JP2015071660A - Polishing composition - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polishing composition which is also suitable for polishing using a polishing pad having a foam polyurethane-made polishing surface.SOLUTION: A polishing composition comprises abrasive grains and water. Taking the average secondary particle size of abrasive grains in the composition as Dand the average secondary particle size of abrasive grains in a mixed solution comprising a test solution A of an electric conductivity of 10 μS/cm prepared by using a water extraction solution of the polishing surface after dressing of a polishing pad having a foam polyurethane-made polishing surface and the polishing composition in a volume ratio of 1:1 as D, the average secondary particle size change rate P, calculated by the equation P[%]=|D-D|/D×100, is 10% or smaller.

Description

本発明は、被研磨物の研磨に用いられる研磨用組成物に関する。   The present invention relates to a polishing composition used for polishing an object to be polished.

磁気ディスク基板や半導体基板(例えばシリコンウエハ)等、高精度な表面が要求される基板の製造プロセスには、一般に、研磨パッドを用いて被研磨物を研磨する工程が含まれる。このような研磨工程は、通常、砥粒および水を含む研磨用組成物(研磨スラリー)を被研磨物に供給して行われる。典型的な研磨パッドは、発泡樹脂製の表面(研磨面)を備える。代表的な発泡樹脂として、湿式成膜法で形成された発泡ポリウレタンが挙げられる。研磨パッドに関連する技術文献として特許文献1〜3が挙げられる。   A process for manufacturing a substrate that requires a highly accurate surface, such as a magnetic disk substrate or a semiconductor substrate (for example, a silicon wafer), generally includes a step of polishing an object to be polished using a polishing pad. Such a polishing step is usually performed by supplying a polishing composition (polishing slurry) containing abrasive grains and water to the object to be polished. A typical polishing pad has a surface (polishing surface) made of foamed resin. As a typical foamed resin, foamed polyurethane formed by a wet film forming method can be given. Patent Documents 1 to 3 are listed as technical documents related to the polishing pad.

特開2003−94323号公報JP 2003-94323 A 特開2005−59184号公報JP 2005-59184 A 特開2011−73111号公報JP 2011-73111 A

特許文献1〜3では、発泡樹脂製の研磨面を有する研磨パッドを用いた研磨において、研磨パッドからの溶出物が研磨スラリーに混入することで研磨工程に悪影響を及ぼし得ることが指摘されている。この問題に対し、特許文献1,3では、研磨パッドの組成または研磨パッドの製法による対策が提案されている。しかし、特許文献1,3に記載の対策では、研磨パッドのユーザにとって、選択し得る研磨パッドの種類が制約される不便がある。特許文献2では、あらかじめダミー研磨を行って溶出物を充分に流出させた後に製品の研磨を開始することが提案されているが、この対策ではダミー研磨を行う工程が余分に必要となるため基板の製造効率が低下する。   In Patent Documents 1 to 3, it is pointed out that, in polishing using a polishing pad having a polishing surface made of a foamed resin, an eluate from the polishing pad can adversely affect the polishing process by mixing in the polishing slurry. . For this problem, Patent Documents 1 and 3 propose countermeasures based on the composition of the polishing pad or the manufacturing method of the polishing pad. However, the countermeasures described in Patent Documents 1 and 3 have the inconvenience that the types of polishing pads that can be selected are restricted for the polishing pad user. In Patent Document 2, it is proposed that the polishing of the product is started after the dummy polishing is performed in advance after sufficiently discharging the eluate. However, since this measure requires an extra step of performing the dummy polishing, The production efficiency is reduced.

本発明は、かかる状況に鑑みてなされたものであり、発泡ポリウレタン製の研磨面を有する研磨パッドを用いた研磨にも好ましく適用され得る研磨用組成物を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of such circumstances, and an object thereof is to provide a polishing composition that can be preferably applied to polishing using a polishing pad having a polishing surface made of polyurethane foam.

この明細書によると、砥粒と水とを含有する研磨用組成物が提供される。上記研磨用組成物は、該研磨用組成物中における上記砥粒の平均二次粒子径をDm0とし、電気伝導度10μS/cmの試験液Aと上記研磨用組成物との体積比1:1の混合液中における上記砥粒の平均二次粒子径をDmAとして、次式:
[%]=|DmA−Dm0|/Dm0×100;
により算出される平均二次粒子径変化率Pが10%以下である。ここで、上記試験液Aは、発泡ポリウレタン製の研磨面を有する研磨パッドのドレッシング後における上記研磨面の水抽出液を用いて調製される。このような研磨用組成物によると、研磨パッドからの溶出物が混入しても、そのことが研磨後の表面の品質に及ぼす影響を効果的に抑制することができる。上記研磨用組成物のpHは、例えば4以下とすることができる。
According to this specification, a polishing composition containing abrasive grains and water is provided. In the polishing composition, the average secondary particle diameter of the abrasive grains in the polishing composition is D m0 , and the volume ratio of the test solution A having an electric conductivity of 10 μS / cm and the polishing composition is 1: The average secondary particle diameter of the abrasive grains in the mixed liquid 1 is D mA , and the following formula:
P A [%] = | D mA −D m0 | / D m0 × 100;
Average secondary particle diameter change ratio P A calculated by 10% or less. Here, the test solution A is prepared using a water extract of the polishing surface after dressing a polishing pad having a polishing surface made of polyurethane foam. According to such a polishing composition, even if an eluate from the polishing pad is mixed, the influence of the polishing composition on the quality of the surface after polishing can be effectively suppressed. The polishing composition can have a pH of, for example, 4 or less.

また、この明細書により開示される事項には、砥粒と水とを含有する研磨用組成物であって、該研磨用組成物中における上記砥粒の平均二次粒子径をDm0とし、ノニオン性界面活性剤を含む試験液Bと上記研磨用組成物とを所定の量比で混合した混合液中における上記砥粒の平均二次粒子径をDmBとして、次式:
[%]=|DmB−Dm0|/Dm0×100;
により算出される平均二次粒子径変化率Pが所定のレベル以下に抑制された研磨用組成物が含まれる。このような研磨用組成物によると、研磨パッドからの溶出物が混入しても、そのことが研磨後の表面の品質に及ぼす影響を効果的に抑制することができる。
Further, the matter disclosed by this specification includes a polishing composition containing abrasive grains and water, wherein the average secondary particle diameter of the abrasive grains in the polishing composition is D m0 , the average secondary particle diameter of the abrasive grains in the mixed solution obtained by mixing test solution B and the above polishing composition at a predetermined ratio comprising a nonionic surfactant as D mB, the following formula:
P B [%] = | D mB −D m0 | / D m0 × 100;
The polishing composition in which the average secondary particle diameter change rate P B calculated by the above is suppressed to a predetermined level or less is included. According to such a polishing composition, even if an eluate from the polishing pad is mixed, the influence of the polishing composition on the quality of the surface after polishing can be effectively suppressed.

ここに開示される研磨用組成物は、砥粒の含有量が6重量%となる濃度におけるイオン強度が0.150mol/L以下であることが好ましい。イオン強度を0.150mol/L以下に抑えることは、平均二次粒子径変化率(以下、単に「粒子径変化率」ともいう。)PおよびPの一方または両方をより小さくする上で有利となり得る。 The polishing composition disclosed herein preferably has an ionic strength of 0.150 mol / L or less at a concentration at which the abrasive grain content is 6% by weight. Suppressing the ionic strength below 0.150 mol / L, the average secondary particle diameter change rate (hereinafter, simply referred to as "particle diameter change ratio".) In terms of one or both of P A and P B smaller Can be advantageous.

ここに開示される研磨用組成物は、アニオン性界面活性剤を含むことが好ましい。研磨用組成物にアニオン性界面活性剤を含有させることは、粒子径変化率PおよびPの一方または両方をより小さくする上で有利となり得る。 The polishing composition disclosed herein preferably contains an anionic surfactant. Be contained anionic surfactant in the polishing composition may be advantageous in order to further reduce the one or both of the particle diameter change ratio P A and P B.

ここに開示される研磨用組成物は、上記砥粒としてコロイダルシリカを含むことが好ましい。コロイダルシリカ砥粒を含む研磨用組成物では、ここに開示される技術を適用することが特に有意義である。   The polishing composition disclosed herein preferably contains colloidal silica as the abrasive grains. In the polishing composition containing colloidal silica abrasive grains, it is particularly meaningful to apply the technique disclosed herein.

ここに開示される研磨用組成物は、平均二次粒子径Dm0が10nm〜70nmであることが好ましい。平均二次粒子径Dm0が10nm〜70nmの範囲にある研磨用組成物では、ここに開示される技術を適用することが特に有意義である。 The polishing composition disclosed herein preferably has an average secondary particle size D m0 of 10 nm to 70 nm. In the polishing composition having an average secondary particle diameter D m0 in the range of 10 nm to 70 nm, it is particularly meaningful to apply the technique disclosed herein.

ここに開示されるいずれかの研磨用組成物による好ましい研磨対象物として、ニッケルリンめっきが施されたディスク基板が挙げられる。このようなディスク基板(Ni−P基板)は、通常、少なくとも一次研磨と最終研磨(仕上げ研磨)とを行うことにより、高精度の表面に仕上げられる。ここに開示される研磨用組成物は、例えば、一次研磨を終えたNi−P基板をさらに研磨する用途に好適である。   A preferable polishing object by any of the polishing compositions disclosed herein includes a disk substrate on which nickel phosphorus plating has been applied. Such a disk substrate (Ni-P substrate) is usually finished to a highly accurate surface by performing at least primary polishing and final polishing (finish polishing). The polishing composition disclosed herein is suitable for use in, for example, further polishing a Ni-P substrate that has finished primary polishing.

以下、本発明の好適な実施形態を説明する。なお、本明細書において特に言及している事項以外の事柄であって本発明の実施に必要な事柄は、当該分野における従来技術に基づく当業者の設計事項として把握され得る。本発明は、本明細書に開示されている内容と当該分野における技術常識とに基づいて実施することができる。   Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described. Note that matters other than matters specifically mentioned in the present specification and necessary for the implementation of the present invention can be grasped as design matters of those skilled in the art based on the prior art in this field. The present invention can be carried out based on the contents disclosed in this specification and common technical knowledge in the field.

<砥粒>
ここに開示される砥粒の材質や性状は特に制限されず、研磨用組成物の使用目的や使用態様等に応じて適宜選択することができる。
砥粒の好適例としては、コロイダルシリカ砥粒、ヒュームドシリカ砥粒、沈降性シリカ砥粒等のシリカ砥粒が挙げられる。また、砥粒はシリカ以外の材質からなる砥粒(以下、非シリカ砥粒ともいう。)であってもよい。非シリカ砥粒の具体例としては、アルミナ砥粒、チタニア砥粒、ジルコニア砥粒、セリア砥粒等の金属酸化物砥粒や、ポリアクリル酸等の樹脂砥粒が挙げられる。これらは1種を単独で、または2種以上を混合して用いることができる。なかでもシリカ砥粒が好ましく、そのなかでもコロイダルシリカ砥粒、ヒュームドシリカ砥粒が特に好ましい。
<Abrasive grains>
The material and properties of the abrasive grains disclosed herein are not particularly limited, and can be appropriately selected according to the purpose of use and usage of the polishing composition.
Preferable examples of the abrasive grains include silica abrasive grains such as colloidal silica abrasive grains, fumed silica abrasive grains, and precipitated silica abrasive grains. The abrasive grains may be abrasive grains made of a material other than silica (hereinafter also referred to as non-silica abrasive grains). Specific examples of non-silica abrasive grains include metal oxide abrasive grains such as alumina abrasive grains, titania abrasive grains, zirconia abrasive grains, and ceria abrasive grains, and resin abrasive grains such as polyacrylic acid. These can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types. Of these, silica abrasive grains are preferable, and colloidal silica abrasive grains and fumed silica abrasive grains are particularly preferable.

砥粒の平均一次粒子径は、典型的には5nm以上、好ましくは10nm以上である。平均一次粒子径の増大によって、より高い研磨レートが実現され得る。
砥粒の平均一次粒子径の上限は特に限定されない。より平滑性の高い表面を得る観点から、平均一次粒子径は、典型的には300nm以下、好ましくは100nm以下、より好ましくは60nm以下、さらに好ましくは50nm以下である。例えば、一次研磨を終えたNi−P基板を研磨する用途向けの研磨用組成物において、上記の平均一次粒子径を有する砥粒を好ましく採用し得る。
The average primary particle diameter of the abrasive grains is typically 5 nm or more, preferably 10 nm or more. By increasing the average primary particle size, a higher polishing rate can be realized.
The upper limit of the average primary particle diameter of the abrasive grains is not particularly limited. From the viewpoint of obtaining a more smooth surface, the average primary particle size is typically 300 nm or less, preferably 100 nm or less, more preferably 60 nm or less, and even more preferably 50 nm or less. For example, in a polishing composition intended for polishing a Ni-P substrate that has been subjected to primary polishing, abrasive grains having the above average primary particle diameter can be preferably employed.

砥粒の平均一次粒子径は、例えば、BET法により測定される比表面積S(m/g)から平均一次粒子径(nm)=2727/Sの式により算出することができる。砥粒の比表面積の測定は、例えば、マイクロメリテックス社製の表面積測定装置、商品名「Flow Sorb II 2300」を用いて行うことができる。 The average primary particle diameter of the abrasive grains can be calculated, for example, from the specific surface area S (m 2 / g) measured by the BET method according to the equation of average primary particle diameter (nm) = 2727 / S. The measurement of the specific surface area of the abrasive grains can be performed using, for example, a surface area measuring device manufactured by Micromeritex Co., Ltd., trade name “Flow Sorb II 2300”.

ここに開示される研磨用組成物中における砥粒の平均二次粒子径Dm0は、典型的には10nm以上であり、通常は20nm超、好ましくは30nm超、より好ましくは40nm超、さらに好ましくは50nm超である。平均二次粒子径Dm0の増大によって、より高い研磨レートが実現され得る。
砥粒の平均二次粒子径Dm0の上限は特に限定されない。粒子径変化率PおよびPの一方または両方が大きくなりすぎることを避ける観点から、平均二次粒子径Dm0は、好ましくは1μm以下、より好ましくは500nm以下である。より平滑性の高い表面を得る観点から、平均二次粒子径Dm0は、好ましくは350nm以下、好ましくは200nm以下、より好ましくは150nm以下、さらに好ましくは110nm以下、特に好ましくは70nm以下である。さらに高品位の表面を得る観点から、平均二次粒子径Dm0は、55nm以下であってもよく、40nm以下であってもよい。
The average secondary particle diameter D m0 of the abrasive grains in the polishing composition disclosed herein is typically 10 nm or more, usually more than 20 nm, preferably more than 30 nm, more preferably more than 40 nm, still more preferably Is greater than 50 nm. By increasing the average secondary particle diameter D m0 , a higher polishing rate can be realized.
The upper limit of the average secondary particle diameter D m0 of the abrasive grains is not particularly limited. From the viewpoint of avoiding that one or both of the particle diameter change ratio P A and P B becomes too large, the average secondary particle diameter D m0 is preferably 1μm or less, more preferably 500nm or less. From the viewpoint of obtaining a more smooth surface, the average secondary particle diameter D m0 is preferably 350 nm or less, preferably 200 nm or less, more preferably 150 nm or less, still more preferably 110 nm or less, and particularly preferably 70 nm or less. Furthermore, from the viewpoint of obtaining a high-quality surface, the average secondary particle diameter D m0 may be 55 nm or less, or 40 nm or less.

ここで、砥粒の平均二次粒子径Dm0とは、研磨用組成物を測定サンプルとして超音波方式で測定される粒度分布における体積基準の平均粒子径(mean particle diameter)をいう。平均二次粒子径Dm0は、例えば、日本ルフト社製の超音波方式粒度分布・ゼータ電位測定装置(商品名「DT−1200」)を用いて測定することができる。上記測定サンプルとしては、砥粒の含有量が6重量%となる濃度の研磨用組成物を用いるとよい。目的とする研磨用組成物の砥粒含有量が6重量%とは異なる場合には、水の量を増減することにより砥粒含有量を6重量%に調整した研磨用組成物を測定サンプルに用いて平均二次粒子径Dm0を測定するとよい。すなわち、ここに開示される研磨用組成物は、砥粒含有量6重量%において上記の平均二次粒子径Dm0を示すことが好ましい。 Here, the average secondary particle diameter D m0 of the abrasive grains means a volume-based mean particle diameter in a particle size distribution measured by an ultrasonic method using the polishing composition as a measurement sample. The average secondary particle size D m0 can be measured using, for example, an ultrasonic particle size distribution / zeta potential measuring device (trade name “DT-1200”) manufactured by Nippon Luft. As the measurement sample, a polishing composition having a concentration of 6% by weight of abrasive grains may be used. When the abrasive content of the target polishing composition is different from 6% by weight, a polishing composition in which the abrasive content is adjusted to 6% by increasing or decreasing the amount of water is used as a measurement sample. The average secondary particle diameter D m0 may be measured by using. That is, it is preferable that the polishing composition disclosed herein exhibits the above average secondary particle diameter D m0 at an abrasive content of 6% by weight.

研磨用組成物中における砥粒の含有量は特に制限されない。すなわち、研磨用組成物の砥粒濃度は、6重量%に限定されず、6重量%とは異なる濃度であってもよい。
研磨用組成物の砥粒濃度は、例えば30重量%以下とすることができ、通常は20重量%以下が好ましく、15重量%以下がより好ましく、10重量%以下がさらに好ましい。
研磨用組成物の砥粒濃度は、1重量%以上であることが好ましく、より好ましくは3重量%以上である。砥粒濃度が低すぎると、物理的な研磨作用が小さくなり、研磨速度が低下するため、実用上好ましくない場合がある。
上記砥粒濃度は、被研磨物に供給される研磨液の砥粒濃度にも好ましく適用され得る。
The content of abrasive grains in the polishing composition is not particularly limited. That is, the abrasive concentration of the polishing composition is not limited to 6% by weight, and may be a concentration different from 6% by weight.
The abrasive concentration of the polishing composition can be, for example, 30% by weight or less, usually 20% by weight or less, more preferably 15% by weight or less, and still more preferably 10% by weight or less.
The abrasive concentration of the polishing composition is preferably 1% by weight or more, more preferably 3% by weight or more. If the abrasive concentration is too low, the physical polishing action becomes small and the polishing rate decreases, which may be undesirable in practice.
The abrasive concentration can be preferably applied to the abrasive concentration of the polishing liquid supplied to the object to be polished.

<水>
ここに開示される研磨用組成物は、砥粒の他に水を含有する。水としては、イオン交換水(脱イオン水)、蒸留水、純水等を用いることができる。
<Water>
The polishing composition disclosed herein contains water in addition to the abrasive grains. As water, ion exchange water (deionized water), distilled water, pure water, or the like can be used.

<酸または塩>
ここに開示される研磨用組成物は、砥粒および水の他に、研磨促進剤として、酸または塩を含有することが好ましい。ここで、酸または塩を含むとは、酸および塩の少なくとも一方を含むことを指し、酸を含み塩を含まない態様、塩を含み酸を含まない態様、および酸と塩の両方を含む態様、のいずれをも包含する意味である。
<Acid or salt>
The polishing composition disclosed herein preferably contains an acid or salt as a polishing accelerator in addition to the abrasive grains and water. Here, including an acid or a salt refers to including at least one of an acid and a salt, an embodiment including an acid and no salt, an embodiment including a salt and no acid, and an embodiment including both an acid and a salt It is the meaning which includes any of these.

酸の例としては、無機酸や有機酸(例えば、炭素原子数が1〜10程度の有機カルボン酸、有機ホスホン酸、有機スルホン酸等)が挙げられるが、これらに限定されない。酸は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。
無機酸の具体例としては、硝酸、硫酸、塩酸、リン酸、次亜リン酸、ホスホン酸、ホウ酸、フッ化水素酸等が挙げられる。
有機酸の具体例としては、クエン酸、マレイン酸、リンゴ酸、グリコール酸、コハク酸、イタコン酸、マロン酸、イミノ二酢酸、グルコン酸、乳酸、マンデル酸、酒石酸、クロトン酸、ニコチン酸、酢酸、アジピン酸、ギ酸、シュウ酸、プロピオン酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、シクロヘキサンカルボン酸、フェニル酢酸、安息香酸、クロトン酸、メタクリル酸、グルタル酸、フマル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、グリコール酸、タルトロン酸、グリセリン酸、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシ酢酸、ヒドロキシ安息香酸、サリチル酸、イソクエン酸、メチレンコハク酸、没食子酸、アスコルビン酸、ニトロ酢酸、オキサロ酢酸、グリシン、アラニン、グルタミン酸、アスパラギン酸、ニコチン酸、ピコリン酸、メチルアシッドホスフェート、エチルアシッドホスフェート、エチルグリコールアシッドホスフェート、イソプロピルアシッドホスフェート、フィチン酸、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸、アミノトリ(メチレンホスホン酸)、エチレンジアミンテトラ(メチレンホスホン酸)、ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸)、エタン−1,1−ジホスホン酸、エタン−1,1,2−トリホスホン酸、エタン−1−ヒドロキシ−1,1−ジホスホン酸、エタンヒドロキシ−1,1,2−トリホスホン酸、エタン−1,2−ジカルボキシ−1,2−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸、2−ホスホノブタン−1,2−ジカルボン酸、1−ホスホノブタン−2,3,4−トリカルボン酸、α−メチルホスホノコハク酸、アミノポリ(メチレンホスホン酸)、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、アミノエタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、p−トルエンスルホン酸、2−ナフタレンスルホン酸等が挙げられる。
Examples of the acid include, but are not limited to, inorganic acids and organic acids (for example, organic carboxylic acids having 1 to 10 carbon atoms, organic phosphonic acids, organic sulfonic acids, etc.). An acid can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
Specific examples of the inorganic acid include nitric acid, sulfuric acid, hydrochloric acid, phosphoric acid, hypophosphorous acid, phosphonic acid, boric acid, hydrofluoric acid and the like.
Specific examples of organic acids include citric acid, maleic acid, malic acid, glycolic acid, succinic acid, itaconic acid, malonic acid, iminodiacetic acid, gluconic acid, lactic acid, mandelic acid, tartaric acid, crotonic acid, nicotinic acid, acetic acid , Adipic acid, formic acid, oxalic acid, propionic acid, valeric acid, caproic acid, caprylic acid, capric acid, cyclohexanecarboxylic acid, phenylacetic acid, benzoic acid, crotonic acid, methacrylic acid, glutaric acid, fumaric acid, phthalic acid, isophthalic acid Acid, terephthalic acid, glycolic acid, tartronic acid, glyceric acid, hydroxybutyric acid, hydroxyacetic acid, hydroxybenzoic acid, salicylic acid, isocitric acid, methylene succinic acid, gallic acid, ascorbic acid, nitroacetic acid, oxaloacetic acid, glycine, alanine, glutamic acid , Aspartic acid, nicotinic acid, picoline , Methyl acid phosphate, ethyl acid phosphate, ethyl glycol acid phosphate, isopropyl acid phosphate, phytic acid, 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, aminotri (methylenephosphonic acid), ethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid), diethylenetriaminepenta (Methylenephosphonic acid), ethane-1,1-diphosphonic acid, ethane-1,1,2-triphosphonic acid, ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonic acid, ethanehydroxy-1,1,2-triphosphonic acid Ethane-1,2-dicarboxy-1,2-diphosphonic acid, methanehydroxyphosphonic acid, 2-phosphonobutane-1,2-dicarboxylic acid, 1-phosphonobutane-2,3,4-tricarboxylic acid, α-methylphosphono Examples include succinic acid, aminopoly (methylenephosphonic acid), methanesulfonic acid, ethanesulfonic acid, aminoethanesulfonic acid, benzenesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid, and 2-naphthalenesulfonic acid.

研磨用組成物中に酸を含む場合、その含有量は、0.1重量%以上であることが好ましく、より好ましくは0.5重量%以上である。酸の含有量が少なすぎると、研磨速度が低下し、実用上好ましくない場合がある。
また、研磨用組成物中に酸を含む場合、その含有量は、10重量%以下であることが好ましく、より好ましくは5重量%以下である。酸の含有量が多すぎると、研磨対象物の表面精度が悪くなり、実用上好ましくない場合がある。
When an acid is contained in the polishing composition, the content is preferably 0.1% by weight or more, more preferably 0.5% by weight or more. If the acid content is too small, the polishing rate decreases, which may be undesirable in practice.
Moreover, when an acid is contained in polishing composition, it is preferable that the content is 10 weight% or less, More preferably, it is 5 weight% or less. When there is too much content of an acid, the surface precision of a grinding | polishing target object will worsen, and it may be unpractically preferable.

塩の例としては、前述した無機酸または有機酸の、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等の金属塩、例えばアルカリ金属塩;アンモニウム塩、例えばテトラメチルアンモニウム塩、テトラエチルアンモニウム塩等の第四級アンモニウム塩;モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩;等が挙げられる。塩の具体例としては、リン酸三カリウム、リン酸水素二カリウム、リン酸二水素カリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム等のアルカリ金属リン酸塩およびアルカリ金蔵リン酸水素塩;上記で例示した有機酸のアルカリ金属塩;その他、グルタミン酸二酢酸のアルカリ金属塩、ジエチレントリアミン五酢酸のアルカリ金属塩、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸のアルカリ金属塩、トリエチレンテトラミン六酢酸のアルカリ金属塩;等が挙げられる。これらのアルカリ金属塩におけるアルカリ金属は、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム等であり得る。例えば、L−グルタミン酸二酢酸四ナトリウムを好ましく使用し得る。塩は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。   Examples of the salts include metal salts such as lithium salts, sodium salts and potassium salts of the inorganic acids or organic acids described above, such as alkali metal salts; ammonium salts such as quaternary salts such as tetramethylammonium salts and tetraethylammonium salts. And ammonium salts; alkanolamine salts such as monoethanolamine salts, diethanolamine salts, and triethanolamine salts; Specific examples of the salt include tripotassium phosphate, dipotassium hydrogen phosphate, potassium dihydrogen phosphate, trisodium phosphate, disodium hydrogen phosphate, sodium dihydrogen phosphate and the like, and alkali metal phosphates and alkaline metal warehouses. Hydrogen phosphate salt; alkali metal salt of organic acid exemplified above; other alkali metal salt of glutamic acid diacetic acid, alkali metal salt of diethylenetriaminepentaacetic acid, alkali metal salt of hydroxyethylethylenediaminetriacetic acid, triethylenetetramine hexaacetic acid Alkali metal salts; and the like. The alkali metal in these alkali metal salts can be, for example, lithium, sodium, potassium, and the like. For example, tetrasodium L-glutamate diacetate can be preferably used. A salt can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

研磨用組成物中に塩を含む場合、その含有量は、0.1重量%以上であることが好ましく、より好ましくは0.5重量%以上である。酸の含有量が少なすぎると、研磨速度が低下し、実用上好ましくない場合がある。
また、研磨用組成物中に酸を含む場合、その含有量は、10重量%以下であることが好ましく、より好ましくは7重量%以下、さらに好ましくは5重量%以下である。酸の含有量が多すぎると、研磨対象物の表面精度が悪くなり、実用上好ましくない場合がある。
When the polishing composition contains a salt, the content is preferably 0.1% by weight or more, more preferably 0.5% by weight or more. If the acid content is too small, the polishing rate decreases, which may be undesirable in practice.
When the polishing composition contains an acid, the content is preferably 10% by weight or less, more preferably 7% by weight or less, and further preferably 5% by weight or less. When there is too much content of an acid, the surface precision of a grinding | polishing target object will worsen, and it may be unpractically preferable.

このような酸または塩は、典型的には後述する酸化剤と合わせて用いられることにより、研磨促進剤として効果的に作用し得る。研磨効率の観点から好ましい酸として、メタンスルホン酸、硫酸、硝酸、リン酸、フィチン酸、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸等が例示される。なかでも好ましい酸として、メタンスルホン酸、クエン酸およびリン酸が挙げられる。研磨効率の観点から好ましい塩として、リン酸塩やリン酸水素塩、グルタミン酸二酢酸のアルカリ金属塩、ジエチレントリアミン五酢酸のアルカリ金属塩、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸のアルカリ金属塩、トリエチレンテトラミン六酢酸のアルカリ金属塩等が挙げられる。   Such an acid or salt can typically act effectively as a polishing accelerator when used in combination with an oxidizing agent described later. Preferred acids from the viewpoint of polishing efficiency include methanesulfonic acid, sulfuric acid, nitric acid, phosphoric acid, phytic acid, 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid and the like. Of these, methanesulfonic acid, citric acid, and phosphoric acid are preferable acids. Preferred salts from the viewpoint of polishing efficiency include phosphates and hydrogen phosphates, alkali metal salts of glutamic acid diacetic acid, alkali metal salts of diethylenetriaminepentaacetic acid, alkali metal salts of hydroxyethylethylenediaminetriacetic acid, and triethylenetetraminehexaacetic acid. Examples include alkali metal salts.

<酸化剤>
ここに開示される研磨用組成物は、砥粒および水の他に、研磨促進剤として、酸化剤を含有することが好ましい。
<Oxidizing agent>
The polishing composition disclosed herein preferably contains an oxidizing agent as a polishing accelerator in addition to the abrasive grains and water.

酸化剤の例としては、過酸化物、硝酸またはその塩、ペルオキソ酸またはその塩、過マンガン酸またはその塩、クロム酸またはその塩、酸素酸またはその塩、金属塩類、硫酸類等が挙げられるが、これらに限定されない。酸化剤は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。酸化剤の具体例としては、過酸化水素、過酸化ナトリウム、過酸化バリウム、硝酸、硝酸鉄、硝酸アルミニウム、硝酸アンモニウム、ペルオキソ二硫酸、ペルオキソ二硫酸アンモニウム、ペルオキソ二硫酸金属塩、ペルオキソリン酸、ペルオキソ硫酸、ペルオキソホウ酸ナトリウム、過ギ酸、過酢酸、過安息香酸、過フタル酸、次亜臭素酸、次亜ヨウ素酸、塩素酸、臭素酸、ヨウ素酸、過ヨウ素酸、過塩素酸、次亜塩素酸、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カルシウム、過マンガン酸カリウム、クロム酸金属塩、重クロム酸金属塩、塩化鉄、硫酸鉄、クエン酸鉄、硫酸アンモニウム鉄等が挙げられる。好ましい酸化剤として、過酸化水素、硝酸鉄、ペルオキソ二硫酸および硝酸が例示される。少なくとも過酸化水素を含むことが好ましく、過酸化水素からなることがより好ましい。   Examples of the oxidizing agent include peroxide, nitric acid or a salt thereof, peroxo acid or a salt thereof, permanganic acid or a salt thereof, chromic acid or a salt thereof, oxygen acid or a salt thereof, metal salt, sulfuric acid, and the like. However, it is not limited to these. An oxidizing agent can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types. Specific examples of the oxidizing agent include hydrogen peroxide, sodium peroxide, barium peroxide, nitric acid, iron nitrate, aluminum nitrate, ammonium nitrate, peroxodisulfuric acid, ammonium peroxodisulfate, peroxodisulfate metal salt, peroxophosphoric acid, peroxosulfuric acid. , Sodium peroxoborate, performic acid, peracetic acid, perbenzoic acid, perphthalic acid, hypobromite, hypoiodous acid, chloric acid, bromic acid, iodic acid, periodic acid, perchloric acid, hypochlorous acid Examples thereof include acid, sodium hypochlorite, calcium hypochlorite, potassium permanganate, metal chromate, metal dichromate, iron chloride, iron sulfate, iron citrate, and iron iron sulfate. Preferable oxidizing agents include hydrogen peroxide, iron nitrate, peroxodisulfuric acid and nitric acid. It preferably contains at least hydrogen peroxide, and more preferably consists of hydrogen peroxide.

研磨用組成物中に酸化剤を含む場合、その含有量は、0.1重量%以上であることが好ましく、より好ましくは0.3重量%以上、さらに好ましくは0.5重量%以上、例えば0.6重量%以上である。酸化剤の含有量が少なすぎると、研磨対象物を酸化する速度が遅くなり、研磨速度が低下するため、実用上好ましくない場合がある。
また、研磨用組成物中に酸化剤を含む場合、その含有量は、3重量%以下であることが好ましく、より好ましくは1.5重量%以下である。酸化剤の含有量が多すぎると、研磨対象物の表面精度が悪くなり、実用上好ましくない場合がある。
When the polishing composition contains an oxidizing agent, the content thereof is preferably 0.1% by weight or more, more preferably 0.3% by weight or more, and further preferably 0.5% by weight or more. It is 0.6% by weight or more. If the content of the oxidizing agent is too small, the rate of oxidizing the object to be polished becomes slow and the polishing rate is lowered, which may be undesirable in practice.
Moreover, when an oxidizing agent is included in polishing composition, it is preferable that the content is 3 weight% or less, More preferably, it is 1.5 weight% or less. When there is too much content of an oxidizing agent, the surface precision of a grinding | polishing target object will worsen, and it may be unpreferable practically.

<塩基性化合物>
ここに開示される研磨用組成物には、塩基性化合物を含有させることができる。ここで塩基性化合物とは、研磨用組成物に添加されることによって該組成物のpHを上昇させる機能を有する化合物を指す。例えば、アルカリ金属の水酸化物、炭酸塩や炭酸水素塩、第四級アンモニウムまたはその塩、アンモニア、アミン、リン酸塩やリン酸水素塩、有機酸塩等が挙げられる。塩基性化合物は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。
<Basic compound>
The polishing composition disclosed herein can contain a basic compound. Here, the basic compound refers to a compound having a function of increasing the pH of the composition when added to the polishing composition. Examples thereof include alkali metal hydroxides, carbonates and hydrogencarbonates, quaternary ammonium or salts thereof, ammonia, amines, phosphates and hydrogenphosphates, and organic acid salts. A basic compound can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

アルカリ金属の水酸化物の具体例としては、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等が挙げられる。
炭酸塩または炭酸水素塩の具体例としては、炭酸水素アンモニウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素カリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム等が挙げられる。
第四級アンモニウムまたはその塩の具体例としては、水酸化テトラメチルアンモニウム、水酸化テトラエチルアンモニウム、水酸化テトラブチルアンモニウム等の水酸化第四級アンモニウムが挙げられる。
アミンの具体例としては、メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、エチレンジアミン、モノエタノールアミン、N−(β−アミノエチル)エタノールアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、無水ピペラジン、ピペラジン六水和物、1−(2−アミノエチル)ピペラジン、N−メチルピペラジン、グアニジン、イミダゾールやトリアゾール等のアゾール類、等が挙げられる。
リン酸塩やリン酸水素塩の具体例としては、リン酸三カリウム、リン酸水素二カリウム、リン酸二水素カリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム等のアルカリ金属塩が挙げられる。
Specific examples of the alkali metal hydroxide include potassium hydroxide and sodium hydroxide.
Specific examples of the carbonate or bicarbonate include ammonium bicarbonate, ammonium carbonate, potassium bicarbonate, potassium carbonate, sodium bicarbonate, sodium carbonate and the like.
Specific examples of the quaternary ammonium or a salt thereof include quaternary ammonium hydroxide such as tetramethylammonium hydroxide, tetraethylammonium hydroxide, and tetrabutylammonium hydroxide.
Specific examples of amines include methylamine, dimethylamine, trimethylamine, ethylamine, diethylamine, triethylamine, ethylenediamine, monoethanolamine, N- (β-aminoethyl) ethanolamine, hexamethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, anhydrous piperazine , Piperazine hexahydrate, 1- (2-aminoethyl) piperazine, N-methylpiperazine, guanidine, azoles such as imidazole and triazole, and the like.
Specific examples of phosphates and hydrogen phosphates include alkalis such as tripotassium phosphate, dipotassium hydrogen phosphate, potassium dihydrogen phosphate, trisodium phosphate, disodium hydrogen phosphate, and sodium dihydrogen phosphate. Metal salts are mentioned.

<粒子径変化率P
ここに開示される研磨用組成物の好ましい一態様では、電気伝導度10μS/cmの試験液Aと上記研磨用組成物との体積比1:1の混合液中における砥粒の平均二次粒子径DmAと、上述した砥粒の平均二次粒子径Dm0とから次式:
[%]=|DmA−Dm0|/Dm0×100;
により算出される平均二次粒子径変化率Pが10%以下である。ここで、試験液Aは、発泡ポリウレタン製の研磨面を有する研磨パッドのドレッシング後における上記研磨面の水抽出液を用いて調製される。
<Particle diameter change rate P A>
In a preferred embodiment of the polishing composition disclosed herein, average secondary particles of abrasive grains in a mixed solution of test liquid A having an electric conductivity of 10 μS / cm and the polishing composition in a volume ratio of 1: 1. From the diameter D mA and the average secondary particle diameter D m0 of the abrasive grains described above, the following formula:
P A [%] = | D mA −D m0 | / D m0 × 100;
Average secondary particle diameter change ratio P A calculated by 10% or less. Here, the test liquid A is prepared using the water extract of the polishing surface after dressing a polishing pad having a polishing surface made of polyurethane foam.

上記試験液Aは、例えば以下の手順で得ることができる。すなわち、ノニオン性の界面活性剤を用いて湿式成膜法により作製された発泡ポリウレタンを研磨面に有する研磨パッドを用意する。その研磨パッドを研磨機の定盤に固定して、一般的なドレッシング処理を行う。例えば、アルミニウム等の金属からなる基材の表面に電着または焼結によりダイヤモンド粉末を固定させたパッドコンディショナー(パッドドレッサーとも呼ぶ。)を用いて研磨パッドの表層を削り取るダイヤモンドドレッシングを行う。ダイヤモンドドレッシングは、典型的には、上記研磨パッドの表層を、2μm以上の深さまで削り取るか、あるいは研磨パッドの発泡部分(気泡)が2μm以上、通常は5μm以上の平均開口径で表面に現れるまで削り取るように行われる。このとき、例えば1〜1.5L/分程度のレートで水を供給するとよい。
次いで、適当なレートで洗浄用の水を供給しながら研磨パッドの表面をクリーニングし、その排水を採取する。得られた排水の電気伝導度を測定し、電気伝導度が10μS/cmよりも低い場合には、水の供給レートを小さくして、電気伝導度10μS/cmの排水(試験液A)が得られるようにする。得られた排水の電気伝導度が10μS/cmよりも高い場合には、該排水に適量の水を加えて希釈することにより、電気伝導度を10μS/cmに調整して試験液Aを得る。あるいは、水の供給レートを大きくして、電気伝導度10μS/cmの排水(試験液A)が得られるようにしてもよい。
電気伝導度の測定は常法により行うことができる。測定には、例えば、堀場製作所製の導電率計(型式「DS−12」、使用電極「3552−10D」)を使用することができる。
洗浄用の水としては、イオン交換水、蒸留水、純水等を用いることができる。
The test solution A can be obtained, for example, by the following procedure. That is, a polishing pad having a foamed polyurethane produced by a wet film forming method using a nonionic surfactant on a polishing surface is prepared. The polishing pad is fixed to a surface plate of a polishing machine, and a general dressing process is performed. For example, diamond dressing is performed by scraping the surface layer of the polishing pad using a pad conditioner (also referred to as a pad dresser) in which diamond powder is fixed to the surface of a base material made of metal such as aluminum by electrodeposition or sintering. Diamond dressing typically involves scraping the surface layer of the polishing pad to a depth of 2 μm or more, or until the foamed portion (bubbles) of the polishing pad appears on the surface with an average opening diameter of 2 μm or more, usually 5 μm or more. It is done like scraping. At this time, for example, water may be supplied at a rate of about 1 to 1.5 L / min.
Next, the surface of the polishing pad is cleaned while supplying cleaning water at an appropriate rate, and the drainage is collected. The electrical conductivity of the obtained waste water is measured, and when the electrical conductivity is lower than 10 μS / cm, the water supply rate is reduced to obtain waste water (test solution A) having an electrical conductivity of 10 μS / cm. To be able to. When the electrical conductivity of the obtained waste water is higher than 10 μS / cm, the test liquid A is obtained by adjusting the electrical conductivity to 10 μS / cm by adding an appropriate amount of water to the waste water for dilution. Alternatively, the water supply rate may be increased to obtain drainage (test solution A) having an electric conductivity of 10 μS / cm.
The electric conductivity can be measured by a conventional method. For the measurement, for example, a conductivity meter (model “DS-12”, working electrode “3552-10D”) manufactured by HORIBA, Ltd. can be used.
As the water for washing, ion exchange water, distilled water, pure water or the like can be used.

平均二次粒子径変化率Pは、上記試験液Aと研磨用組成物とを体積比1:1で混合する耐凝集性試験を通じて、上記体積比1:1の混合液中における砥粒の平均二次粒子径DmAと、混合前の研磨用組成物中における砥粒の平均二次粒子径Dm0とから算出することができる。 Average secondary particle diameter change ratio P A is the test solution A and the polishing composition and the volume ratio of 1: through cohesion resistance test to be mixed with 1, the volume ratio of 1: abrasive grains in a mixture of 1 It can be calculated from the average secondary particle diameter D mA and the average secondary particle diameter D m0 of the abrasive grains in the polishing composition before mixing.

研磨用組成物と試験液Aとを体積比1:1で混合する操作は、これらの液温がいずれも20℃〜28℃程度の範囲にある条件で行うことが好ましい。混合操作は、容器内の研磨用組成物を撹拌しながら試験液Aを加え、その混合液を引き続き攪拌することにより好ましく実施することができる。研磨用組成物に試験液Aを添加し始めてから添加を完了するまでの時間は30秒以内とすることが好ましい。上記混合液中における砥粒の平均二次粒子径DmAの測定は、試験液Aの添加完了から攪拌を継続し、概ね10分以内に行うことが望ましい。例えば、試験液Aの添加完了から攪拌を継続して5分後の混合液を測定サンプルとして用いるとよい。 The operation of mixing the polishing composition and the test liquid A at a volume ratio of 1: 1 is preferably performed under the condition that these liquid temperatures are in the range of about 20 ° C to 28 ° C. The mixing operation can be preferably carried out by adding the test liquid A while stirring the polishing composition in the container and subsequently stirring the mixed liquid. It is preferable that the time from the start of adding the test solution A to the polishing composition to the completion of the addition be within 30 seconds. The measurement of the average secondary particle diameter D mA of the abrasive grains in the mixed liquid is preferably performed within about 10 minutes by continuing the stirring after the addition of the test liquid A is completed. For example, it is good to use stirring as a measurement sample for 5 minutes after the addition of the test liquid A is completed and stirring is continued.

ここで、混合液中における砥粒の平均二次粒子径DmAとは、上記混合液を測定サンプルとして超音波方式で測定される粒度分布における体積基準の平均粒子径(mean particle diameter)をいう。平均二次粒子径DmAは、例えば、日本ルフト社製の超音波方式粒度分布・ゼータ電位測定装置(商品名「DT−1200」)を用いて測定することができる。平均二次粒子径DmAの測定には、平均二次粒子径Dm0の測定と同じ装置を用いることが望ましい。 Here, the average secondary particle diameter D mA of the abrasive grains in the mixed liquid means a volume-based mean particle diameter in a particle size distribution measured by an ultrasonic method using the mixed liquid as a measurement sample. . The average secondary particle diameter D mA can be measured using, for example, an ultrasonic particle size distribution / zeta potential measuring device (trade name “DT-1200”) manufactured by Nippon Luft. For the measurement of the average secondary particle diameter D mA , it is desirable to use the same apparatus as the measurement of the average secondary particle diameter D m0 .

研磨用組成物中における砥粒の平均二次粒子径Dm0と、上記混合液中における砥粒の平均二次粒子径DmAとを上記の式に代入することにより、粒子径変化率Pを算出することができる。 The average abrasive grain of the secondary particle diameter D m0 in the polishing composition and an average secondary particle diameter D mA abrasive by substituting the above equation in the mixed solution, the particle diameter change ratio P A Can be calculated.

平均二次粒子径変化率Pが低い研磨用組成物は、発泡ポリウレタン製の研磨面を有する研磨パッドを用いた研磨中に該研磨パッドから流出した成分(パッド流出成分)が研磨用組成物中に混入しても、該研磨用組成物中における砥粒の分散状態が変動しにくい。このような研磨用組成物によると、パッド流出成分の混入により砥粒が凝集して粗大粒子(LPC)が発生する事象が効果的に抑制され得る。 Average secondary particle diameter change ratio P A lower polishing composition, component (pad outflow component) polishing composition flowing out from the polishing pad during polishing using the polishing pad having a polishing surface made of expanded polyurethane Even if mixed in, the dispersion state of the abrasive grains in the polishing composition is unlikely to fluctuate. According to such a polishing composition, an event in which abrasive grains agglomerate and coarse particles (LPC) are generated due to mixing of a pad outflow component can be effectively suppressed.

発泡ポリウレタン(典型的には、湿式成膜法により製造された発泡ポリウレタン)の製造においては、発泡剤、発泡助剤、整泡剤、成膜助剤等の目的で界面活性剤が使用され得る。したがって、上記パッド流出成分には、発泡ポリウレタンの製造過程で使用された界面活性剤が含まれ得る。
上記パッド流出成分に含まれ得る界面活性剤として、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のオキシアルキレン重合体;ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリルエーテル脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、グリセリンエチレンオキシドポリオキシド化合物等のポリオキシアルキレン付加物;複数種のオキシアルキレンの共重合体(ジブロック型、トリブロック型、ランダム型、交互型);等のノニオン性界面活性剤が挙げられる。上記パッド流出成分に含まれ得る界面活性剤の他の例として、シリコーン系界面活性剤が挙げられる。シリコーン系界面活性剤の代表例として、ポリオキシアルキレン・ジメチルシロキサンコポリマー、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル・ジメチルシロキサンコポリマー等のようなポリエーテル変性シリコーンが挙げられる。研磨面を構成する発泡ポリウレタンは、このような界面活性剤の1種を単独であるいは2種以上を組み合わせて含有し得る。界面活性剤の使用量は、研磨パッド用発泡ポリウレタン(典型的には軟質発泡ポリウレタン)の製造における通常の使用量と同程度であり得る。
In the production of foamed polyurethane (typically, foamed polyurethane produced by a wet film-forming method), a surfactant can be used for the purpose of a foaming agent, a foaming aid, a foam stabilizer, a film-forming aid, and the like. . Accordingly, the pad outflow component may include a surfactant used in the process of manufacturing the foamed polyurethane.
Examples of the surfactant that can be contained in the pad spill component include oxyalkylene polymers such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polytetramethylene glycol; polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl amine, Polyoxyalkylene adducts such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene glyceryl ether fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, glycerin ethylene oxide polyoxide compounds; copolymers of multiple types of oxyalkylene (diblock type, triblock) Type, random type, alternating type); and the like. Another example of the surfactant that can be contained in the pad outflow component is a silicone-based surfactant. Representative examples of silicone surfactants include polyether-modified silicones such as polyoxyalkylene / dimethylsiloxane copolymers and polyoxyalkylene alkyl ether / dimethylsiloxane copolymers. The foamed polyurethane constituting the polished surface can contain one kind of such a surfactant alone or in combination of two or more kinds. The usage-amount of surfactant may be comparable with the normal usage-amount in manufacture of the foaming polyurethane for polishing pads (typically soft foaming polyurethane).

砥粒の分散状態がパッド流出成分の影響を受けにくいことは、使用する研磨パッドの研磨面の組成(例えば、研磨面を構成する発泡ポリウレタンの製造に使用され得る発泡剤、発泡助剤、製泡剤等の種類や使用量)、該研磨面の調整条件(例えば、ダミー研磨やジェット水による洗浄等の、あらかじめ流出物を低減させる処理を行ったか否か)、上記研磨パッドの使用状態(研磨開始からの研磨時間、研磨面の磨耗状態等)等による研磨品質の変動を抑制する観点からも好ましい。   The fact that the dispersed state of the abrasive grains is not easily affected by the component flowing out of the pad means that the composition of the polishing surface of the polishing pad to be used (for example, a foaming agent, foaming aid, Type and amount used of foaming agent), conditions for adjusting the polishing surface (for example, whether or not a treatment for reducing spillage has been performed in advance, such as dummy polishing or cleaning with jet water), use state of the polishing pad ( This is also preferable from the standpoint of suppressing fluctuations in polishing quality due to polishing time from the start of polishing, abrasion state of the polished surface, and the like.

ここに開示される研磨用組成物は、粒子径変化率Pが10%未満であることが好ましく、7%以下であることがより好ましく、5%以下(例えば4%以下)であることがさらに好ましい。粒子径変化率Pが小さい研磨用組成物ほど、パッド流出成分の混入による影響を受けにくいといえる。したがって、研磨中における砥粒の分散状態の変動が少ないといえる。粒子径変化率Pの下限は、理論上、0%である。 Polishing composition disclosed herein, it preferably has the particle diameter change ratio P A is less than 10%, more preferably 7% or less, is 5% or less (e.g., less than 4%) Further preferred. As particle diameter change ratio P A is smaller polishing composition, less likely to be affected by contamination of the pad outflow components. Therefore, it can be said that there is little variation in the dispersion state of the abrasive grains during polishing. The lower limit of the particle diameter change ratio P A is theoretically 0%.

上記耐凝集性試験は、例えば、砥粒の含有量が6重量%となる濃度の研磨用組成物を用いて好ましく実施することができる。目的とする研磨用組成物の砥粒含有量が6重量%とは異なる場合には、水の量を増減することにより砥粒含有量を6重量%に調整した研磨用組成物と試験液Aとを体積比1:1で混合して耐凝集性試験を行うとよい。すなわち、ここに開示される研磨用組成物は、砥粒含有量6重量%において上記の粒子径変化率Pを満たすことが好ましい。 The agglomeration resistance test can be preferably performed using, for example, a polishing composition having a concentration of 6% by weight of abrasive grains. When the abrasive content of the target polishing composition is different from 6% by weight, the polishing composition and the test liquid A were adjusted to 6% by weight by increasing or decreasing the amount of water. Is preferably mixed at a volume ratio of 1: 1 to conduct a cohesion resistance test. That is, the polishing compositions disclosed herein, it is preferable to satisfy the above-mentioned particle diameter change ratio P A in abrasive content 6 wt%.

<イオン強度>
特に限定するものではないが、好ましい一態様に係る研磨用組成物は、砥粒含有量が6重量%となる濃度におけるイオン強度が0.150mol/L以下であり得る。イオン強度が0.150mol/L以下である研磨用組成物は、上述した好ましい粒子径変化率Pを示すものとなりやすいので好ましい。かかる観点から、イオン強度が0.135未満である研磨用組成物がさらに好ましい。イオン強度の下限は特に限定されず、研磨用組成物を所望のpHに調整できればよい。研磨速度の向上の観点から、通常は、イオン強度が0.01mol/L以上であることが好ましく、0.02mol/L以上であることがより好ましく、0.03mol/L以上であることがさらに好ましい。
<Ionic strength>
Although not particularly limited, the polishing composition according to a preferred embodiment may have an ionic strength of 0.150 mol / L or less at a concentration at which the abrasive grain content is 6% by weight. The polishing composition ionic strength is less than 0.150 mol / L is preferred because tends to show a preferred particle diameter change rate P A described above. From this viewpoint, a polishing composition having an ionic strength of less than 0.135 is more preferable. The lower limit of the ionic strength is not particularly limited as long as the polishing composition can be adjusted to a desired pH. From the viewpoint of improving the polishing rate, usually, the ionic strength is preferably 0.01 mol / L or more, more preferably 0.02 mol / L or more, and further preferably 0.03 mol / L or more. preferable.

本明細書中においてイオン強度とは、研磨用組成物の砥粒含有量が6重量%となる濃度において、該研磨用組成物中の全てのイオンについて下記式(1)により算出される値をいう。目的とする研磨用組成物の砥粒含有量が6重量%とは異なる場合には、水の量を増減することにより砥粒含有量6重量%に濃度調整した場合における研磨用組成物についてイオン強度を算出する。   In this specification, the ionic strength is a value calculated by the following formula (1) for all ions in the polishing composition at a concentration at which the abrasive grain content of the polishing composition is 6% by weight. Say. When the abrasive content of the target polishing composition is different from 6% by weight, the ion for the polishing composition when the concentration is adjusted to 6% by weight by increasing or decreasing the amount of water. Calculate the intensity.

Figure 2015071660
Figure 2015071660

ここで、式(1)中のIは、イオン強度[mol/L]を表す。mは、各イオンのモル濃度[mol/L]を表す。zは、各イオンの電荷(価数)を表す。各イオンのモル濃度は、イオン強度の算出に係る研磨用組成物のpH域において解離する(イオン化する)各物質のイオン量(割合)から算出される。例えば、砥粒含有量6重量%に調製された研磨用組成物中に1mol/Lの濃度で含まれる物質Aが、そのpH域において50%しかイオン化しない場合、イオン強度に反映させるモル濃度は0.5mol/Lとなる。 Here, I in Formula (1) represents ionic strength [mol / L]. m i represents a molar concentration [mol / L] of each ion. z i represents the charge (valence) of each ion. The molar concentration of each ion is calculated from the ion amount (ratio) of each substance dissociated (ionized) in the pH range of the polishing composition relating to the calculation of ionic strength. For example, when the substance A contained at a concentration of 1 mol / L in the polishing composition prepared to an abrasive content of 6% by weight ionizes only 50% in the pH range, the molar concentration reflected in the ionic strength is 0.5 mol / L.

イオン強度の算出に係る研磨用組成物(すなわち、砥粒含有量が6重量%となるように必要に応じて濃度調整を行った研磨用組成物)のpH域で解離している各物質のイオン量(割合)は、各物質の解離定数(電離定数、酸解離定数)によって求めることができる。
例えば、研磨用組成物中でAとHに解離する物質AHの酸解離定数がpKaであり、上記物質AHが研磨用組成物中に1.0mol/L含まれており、その研磨用組成物のpHが3である場合には、Aの濃度mは、(10−pKa×1.0[mol/L])/1.0×10−3の式で求められる。
研磨用組成物に塩を添加する場合には、その塩のカウンターイオンのモル濃度によってイオン強度を算出する。例えば、研磨用組成物中でAとBに解離する物質ABについては、研磨用組成物中AH又はBOHについては、分けてイオン強度を算出する。
また、研磨用組成物中で一段階以上の多段階の解離をする物質を含む研磨用組成物においては、それぞれの段階で解離しているイオンについてイオン強度を求める。
なお、イオン強度の算出は、研磨用組成物の温度が25℃である場合について行うものとする。
Each of the substances dissociated in the pH range of the polishing composition related to the calculation of the ionic strength (that is, the polishing composition whose concentration is adjusted as necessary so that the abrasive content is 6% by weight). The ion amount (ratio) can be determined from the dissociation constants (ionization constant, acid dissociation constant) of each substance.
For example, the acid dissociation constant of a substance AH that dissociates into A and H + in the polishing composition is pKa, and the substance AH is contained in the polishing composition at 1.0 mol / L. When the pH of the composition is 3, the concentration A of A can be obtained by the formula (10 −pKa × 1.0 [mol / L]) / 1.0 × 10 −3 .
When a salt is added to the polishing composition, the ionic strength is calculated from the molar concentration of the counter ion of the salt. For example, for the substance AB that dissociates into A and B + in the polishing composition, the ionic strength is calculated separately for AH or BOH in the polishing composition.
In the polishing composition containing a substance that dissociates in one or more stages in the polishing composition, the ionic strength is determined for ions dissociated in each stage.
In addition, calculation of ionic strength shall be performed when the temperature of polishing composition is 25 degreeC.

研磨用組成物のイオン強度は、例えば、該組成物に含まれるイオン性化合物の種類および使用量(濃度)により調節することができる。上記イオン性化合物としては、上述した研磨促進剤や塩基性化合物として機能する化合物を利用し得る。これら以外のイオン性化合物を用いてイオン強度を調節してもよい。   The ionic strength of the polishing composition can be adjusted by, for example, the type and amount (concentration) of the ionic compound contained in the composition. As the ionic compound, the above-described polishing accelerator or a compound that functions as a basic compound can be used. The ionic strength may be adjusted using ionic compounds other than these.

<アニオン性界面活性剤>
ここに開示される研磨用組成物には、アニオン性界面活性剤を含有させることができる。研磨用組成物にアニオン性界面活性剤を含有させることは、粒子径変化率Pをより小さくする上で有利となり得る。すなわち、アニオン性界面活性剤を含有させることにより、パッド流出成分の混入が砥粒の分散状態に与える影響が抑制され得る。
<Anionic surfactant>
The polishing composition disclosed herein can contain an anionic surfactant. Be contained anionic surfactant in the polishing composition may be advantageous in order to further reduce the particle diameter change ratio P A. That is, by containing an anionic surfactant, the influence of the mixing of the pad outflow component on the dispersed state of the abrasive grains can be suppressed.

アニオン性界面活性剤としては、例えば、スルホン酸系のアニオン性界面活性剤を好ましく使用し得る。ここでいうスルホン酸系アニオン性界面活性剤の概念には、スルホン酸系化合物およびその塩が包含される。スルホン酸塩化合物の例としては、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物、メチルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物、アントラセンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物、ベンゼンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物等のポリアルキルアリールスルホン酸系化合物;メラミンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物等のメラミンホルマリン樹脂スルホン酸系化合物;リグニンスルホン酸、変成リグニンスルホン酸等のリグニンスルホン酸系化合物;アミノアリールスルホン酸−フェノール−ホルムアルデヒド縮合物等の芳香族アミノスルホン酸系化合物;その他、ポリイソプレンスルホン酸、ポリビニルスルホン酸、ポリアリルスルホン酸、ポリイソアミレンスルホン酸、ポリスチレンスルホン酸等が挙げられる。このようなスルホン酸系化合物の塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩が好ましい。スルホン酸系化合物塩の好適例として、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物ナトリウム塩およびベンゼンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物ナトリウム塩が挙げられる。
スルホン酸系のアニオン性界面活性剤のなかでも、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物、メチルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物等のナフタレンスルホン酸系化合物およびその塩が好ましい。
As the anionic surfactant, for example, a sulfonic acid anionic surfactant can be preferably used. The concept of the sulfonic acid anionic surfactant here includes a sulfonic acid compound and a salt thereof. Examples of the sulfonate compound include polyalkylaryl sulfonic acid compounds such as naphthalene sulfonic acid formaldehyde condensate, methyl naphthalene sulfonic acid formaldehyde condensate, anthracene sulfonic acid formaldehyde condensate, benzene sulfonic acid formaldehyde condensate; melamine sulfonic acid Melamine formalin sulfonic acid compounds such as formaldehyde condensates; lignin sulfonic acid compounds such as lignin sulfonic acid and modified lignin sulfonic acid; Aromatic amino sulfonic acid compounds such as aminoarylsulfonic acid-phenol-formaldehyde condensates; , Polyisoprene sulfonic acid, polyvinyl sulfonic acid, polyallyl sulfonic acid, polyisoamylene sulfonic acid, polystyrene sulfonic acid and the like. As a salt of such a sulfonic acid compound, an alkali metal salt such as a sodium salt or a potassium salt is preferable. Preferable examples of the sulfonic acid compound salt include naphthalenesulfonic acid formaldehyde condensate sodium salt and benzenesulfonic acid formaldehyde condensate sodium salt.
Among the sulfonic acid anionic surfactants, naphthalene sulfonic acid formaldehyde condensates such as naphthalene sulfonic acid formaldehyde condensate and methyl naphthalene sulfonic acid formaldehyde condensate and salts thereof are preferable.

アニオン性界面活性剤の他の例として、ポリアクリル酸およびその塩(例えば、ナトリウム塩等のアルカリ金属塩)等のポリアクリル酸系アニオン性界面活性剤が挙げられる。
アニオン性界面活性剤のさらに他の例として、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム等が挙げられる。
Other examples of the anionic surfactant include polyacrylic acid anionic surfactants such as polyacrylic acid and salts thereof (for example, alkali metal salts such as sodium salt).
Other examples of anionic surfactants include sodium lauryl sulfate, ammonium lauryl sulfate, sodium dodecylbenzene sulfonate, sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate, ammonium polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate, sodium polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate, etc. Is mentioned.

アニオン性界面活性剤を含む態様の研磨用組成物では、粒子径変化率P,Pを抑制する観点から、砥粒の含有量が6重量%となる濃度に換算した場合におけるアニオン性界面活性剤の含有量を、例えば0.001重量%以上とすることが適当である。上記含有量は、研磨後の表面の平滑性等の観点から、好ましくは0.005重量%以上、より好ましくは0.01重量%以上、さらに好ましくは0.02重量%以上である。また、研磨レート等の観点から、上記含有量は、10重量%以下とすることが適当であり、好ましくは5重量%以下、例えば1重量%以下である。 The polishing composition of the embodiment comprising an anionic surfactant, an anionic surfactant in the case where the particle diameter change ratio P A, from the viewpoint of suppressing P B, was converted to a concentration content of the abrasive grains is 6 wt% It is appropriate that the content of the active agent is, for example, 0.001% by weight or more. The content is preferably 0.005% by weight or more, more preferably 0.01% by weight or more, and further preferably 0.02% by weight or more from the viewpoint of the smoothness of the surface after polishing. Further, from the viewpoint of polishing rate and the like, the content is suitably 10% by weight or less, preferably 5% by weight or less, for example 1% by weight or less.

<その他の成分>
ここに開示される研磨用組成物は、本発明の効果が著しく妨げられない範囲で、キレート剤や防腐剤等の、研磨用組成物(典型的には、Ni−P基板等のような磁気ディスク基板の研磨に用いられる研磨用組成物)に用いられ得る公知の添加剤を、必要に応じてさらに含有してもよい。
<Other ingredients>
The polishing composition disclosed herein is a polishing composition (typically a magnetic material such as a Ni-P substrate) such as a chelating agent or a preservative as long as the effects of the present invention are not significantly hindered. A known additive that can be used in a polishing composition used for polishing a disk substrate may be further contained as necessary.

キレート剤の例としては、アミノカルボン酸系キレート剤および有機ホスホン酸系キレート剤が挙げられる。アミノカルボン酸系キレート剤の例には、エチレンジアミン四酢酸、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸アンモニウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、トリエチレンテトラミン六酢酸およびトリエチレンテトラミン六酢酸ナトリウムが含まれる。有機ホスホン酸系キレート剤の例には、2−アミノエチルホスホン酸、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸、アミノトリ(メチレンホスホン酸)、エチレンジアミンテトラキス(メチレンホスホン酸)、ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸)、エタン−1,1−ジホスホン酸、エタン−1,1,2−トリホスホン酸、エタン−1−ヒドロキシ−1,1−ジホスホン酸、エタン−1−ヒドロキシ−1,1,2−トリホスホン酸、エタン−1,2−ジカルボキシ−1,2−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸、2−ホスホノブタン−1,2−ジカルボン酸、1−ホスホノブタン−2,3,4−トリカルボン酸およびα−メチルホスホノコハク酸が含まれる。これらのうち有機ホスホン酸系キレート剤がより好ましく、なかでも好ましいものとしてエチレンジアミンテトラキス(メチレンホスホン酸)およびジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸)が挙げられる。特に好ましいキレート剤として、エチレンジアミンテトラキス(メチレンホスホン酸)が挙げられる。   Examples of chelating agents include aminocarboxylic acid chelating agents and organic phosphonic acid chelating agents. Examples of aminocarboxylic acid chelating agents include ethylenediaminetetraacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid sodium, nitrilotriacetic acid, nitrilotriacetic acid sodium, nitrilotriacetic acid ammonium, hydroxyethylethylenediaminetriacetic acid, hydroxyethylethylenediamine sodium triacetate, diethylenetriaminepentaacetic acid Diethylenetriamine sodium pentaacetate, triethylenetetramine hexaacetic acid and sodium triethylenetetramine hexaacetate. Examples of organic phosphonic acid chelating agents include 2-aminoethylphosphonic acid, 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, aminotri (methylenephosphonic acid), ethylenediaminetetrakis (methylenephosphonic acid), diethylenetriaminepenta (methylenephosphonic). Acid), ethane-1,1-diphosphonic acid, ethane-1,1,2-triphosphonic acid, ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonic acid, ethane-1-hydroxy-1,1,2-triphosphonic acid Ethane-1,2-dicarboxy-1,2-diphosphonic acid, methanehydroxyphosphonic acid, 2-phosphonobutane-1,2-dicarboxylic acid, 1-phosphonobutane-2,3,4-tricarboxylic acid and α-methylphospho Nosuccinic acid is included. Of these, organic phosphonic acid-based chelating agents are more preferable, and ethylenediaminetetrakis (methylenephosphonic acid) and diethylenetriaminepenta (methylenephosphonic acid) are particularly preferable. A particularly preferred chelating agent is ethylenediaminetetrakis (methylenephosphonic acid).

<粒子径変化率P
この明細書により開示される事項には、砥粒と水とを含有する研磨用組成物であって、該研磨用組成物中における上記砥粒の平均二次粒子径をDm0とし、ノニオン性界面活性剤を含む試験液Bと上記研磨用組成物とを所定の量比で混合した混合液中における上記砥粒の平均二次粒子径をDmBとして、次式:
[%]=|DmB−Dm0|/Dm0×100;
により算出される平均二次粒子径変化率Pが所定のレベル以下に抑制された研磨用組成物が含まれる。粒子径変化率Pが所定のレベル以下に抑制された研磨用組成物によると、研磨パッドからの溶出物が混入しても、そのことが研磨後の表面の品質に及ぼす影響を効果的に抑制することができる。
<Particle diameter change rate P B >
The matter disclosed in this specification is a polishing composition containing abrasive grains and water, wherein the average secondary particle diameter of the abrasive grains in the polishing composition is D m0, and is nonionic. the average secondary particle diameter of the abrasive grains in the mixed solution obtained by mixing test solution B and the above polishing composition at a predetermined ratio comprising a surfactant as D mB, the following formula:
P B [%] = | D mB −D m0 | / D m0 × 100;
The polishing composition in which the average secondary particle diameter change rate P B calculated by the above is suppressed to a predetermined level or less is included. According to the polishing composition in which the particle diameter change rate P B is suppressed to a predetermined level or less, even if the eluate from the polishing pad is mixed, it effectively affects the quality of the surface after polishing. Can be suppressed.

粒子径変化率Pは、試験液Aに代えて試験液Bを用いる点以外は上述した粒子径変化率Pと同様にして求めることができる。ここで、試験液Bとしては、ノニオン性界面活性剤の水溶液を用いることができる。また、上述した研磨面の水抽出液がノニオン性界面活性剤を含む場合には、その水抽出液をそのまま、あるいは適宜希釈または濃縮を行った上で、試験液Bとして用いてもよい。
研磨用組成物と試験液Bとの混合比は特に限定されないが、通常は、体積比で100:1〜1:2程度とすることが適当であり、例えば体積比1:1程度とすることができる。
The particle size change rate P B can be obtained in the same manner as the particle size change rate PA described above except that the test solution B is used instead of the test solution A. Here, as the test solution B, an aqueous solution of a nonionic surfactant can be used. Moreover, when the water extract of the polishing surface described above contains a nonionic surfactant, the water extract may be used as it is, or after appropriately diluted or concentrated, as the test solution B.
The mixing ratio of the polishing composition and the test liquid B is not particularly limited, but it is usually appropriate that the volume ratio is about 100: 1 to 1: 2, for example, the volume ratio is about 1: 1. Can do.

ここに開示される技術の好ましい一態様では、試験液Bとして、ノニオン性界面活性剤の水溶液を使用する。このような試験液Bとしては、例えば、市販のノニオン性界面活性剤をそのまま、あるいは適宜水で希釈し、または濃縮を行って調製したものを、好ましく用いることができる。ノニオン性界面活性剤としては、例えば、グリセリンエチレンオキシドポリオキシド化合物を用いることができる。
本発明者は、粒子径変化率Pが低い研磨用組成物は、発泡ポリウレタン製の研磨面を有する研磨パッドを用いた研磨中に該研磨パッドから流出した成分(パッド流出成分)が研磨用組成物中に混入しても、該研磨用組成物中における砥粒の分散状態が変動しにくいことを見出した。このことは、パッド流出成分に含まれるノニオン性界面活性剤が、該パッド流出成分による砥粒の分散状態の変動の一つの要因となっていることを示唆している。このため、試験液Aに代えて試験液Bを用いることにより、パッド流出成分に対する砥粒の分散状態の安定性を簡易に把握することができる。
In a preferred embodiment of the technology disclosed herein, an aqueous solution of a nonionic surfactant is used as the test solution B. As such a test solution B, for example, a commercially available nonionic surfactant can be preferably used as it is, or appropriately prepared by diluting with water or concentrating. As the nonionic surfactant, for example, a glycerin ethylene oxide polyoxide compound can be used.
The present inventor indicated that the polishing composition having a low particle diameter change rate P B is a component in which the component flowing out from the polishing pad during polishing using a polishing pad having a polishing surface made of polyurethane foam (pad outflow component) is for polishing. It has been found that the dispersion state of the abrasive grains in the polishing composition is less likely to fluctuate even if mixed in the composition. This suggests that the nonionic surfactant contained in the pad outflow component is one factor in the variation of the dispersed state of the abrasive grains due to the pad outflow component. For this reason, by using the test liquid B instead of the test liquid A, it is possible to easily grasp the stability of the dispersed state of the abrasive grains with respect to the pad outflow component.

ここに開示される研磨用組成物は、粒子径変化率Pが10%未満であることが好ましく、5%以下であることがより好ましく、5%未満(例えば4%以下)であることがさらに好ましい。粒子径変化率Pが小さい研磨用組成物ほど、パッド流出成分の混入による影響を受けにくいといえる。したがって、研磨中における砥粒の分散状態の変動が少ないといえる。粒子径変化率Pの下限は、理論上、0%である。 The polishing composition disclosed herein preferably has a particle diameter change rate P B of less than 10%, more preferably 5% or less, and less than 5% (for example, 4% or less). Further preferred. It can be said that the smaller the particle diameter change rate P B is, the less the influence of the pad outflow component is. Therefore, it can be said that there is little variation in the dispersion state of the abrasive grains during polishing. The lower limit of the particle diameter change rate P B is theoretically 0%.

<用途>
ここに開示される研磨用組成物は、上述のように研磨中における砥粒分散状態の変動が少ないという特徴を活かして、発泡ポリウレタン製の研磨面を有する研磨パッドを用いて各種の被研磨物を研磨する用途に好ましく適用され得る。上記発泡ポリウレタン製の研磨面を有する研磨パッドは、少なくとも研磨面に発泡ポリウレタンを有するものであれば特に限定されず、例えば、全体が発泡ポリウレタンにより構成されている研磨パッド、発泡ポリウレタンの層が不織布等のパッド基材に支持された研磨パッド等であり得る。
また、ここに開示される研磨用組成物は、研磨中において砥粒の分散状態が変動しにくいことから、発泡ポリウレタン製の研磨面を有する研磨パッドを使用しない態様の研磨工程にも適用され得る。例えば、発泡ポリウレタン以外の発泡樹脂を研磨面に有する研磨パッド等を用いた研磨工程に使用することができる。
<Application>
As described above, the polishing composition disclosed herein utilizes various characteristics of the polishing pad having a polishing surface made of polyurethane foam, taking advantage of the fact that there is little variation in the state of abrasive grain dispersion during polishing. It can be preferably applied to the use of polishing. The polishing pad having a foamed polyurethane polishing surface is not particularly limited as long as it has at least the foamed polyurethane on the polishing surface. For example, the polishing pad is entirely made of foamed polyurethane, and the foamed polyurethane layer is a nonwoven fabric. It can be a polishing pad supported by a pad base material such as.
Further, the polishing composition disclosed herein can be applied to a polishing process in which a polishing pad having a polishing surface made of polyurethane foam is not used because the dispersion state of abrasive grains hardly changes during polishing. . For example, it can be used in a polishing process using a polishing pad having a foamed resin other than polyurethane foam on the polishing surface.

ここに開示される研磨用組成物の研磨対象物(被研磨物)は特に限定されない。上記研磨用組成物は、例えば、磁気ディスク基板、シリコンウエハ等の半導体基板、レンズや反射ミラー等の光学材料等、高精度な表面が要求される各種被研磨物を研磨する用途に好ましく使用され得る。例えば、基材ディスクの表面にニッケルリンめっき層を有する磁気ディスク基板(Ni−P基板)の研磨に好ましく適用され得る。上記基材ディスクは、例えば、アルミニウム合金製、ガラス製、ガラス状カーボン製等であり得る。このような基材ディスクの表面にニッケルリンめっき層以外の金属層または金属化合物層を備えたディスク基板であってもよい。なかでも、アルミニウム合金製の基材ディスク上にニッケルリンめっき層を有するNi−P基板を研磨するための研磨用組成物として好適である。かかる用途では、ここに開示される技術を適用することが特に有意義である。   The polishing object (object to be polished) of the polishing composition disclosed herein is not particularly limited. The polishing composition is preferably used for polishing various objects requiring a highly accurate surface such as a magnetic disk substrate, a semiconductor substrate such as a silicon wafer, and an optical material such as a lens and a reflection mirror. obtain. For example, it can be preferably applied to polishing of a magnetic disk substrate (Ni-P substrate) having a nickel phosphorus plating layer on the surface of a base disk. The base disk can be made of, for example, aluminum alloy, glass, glassy carbon, or the like. A disk substrate provided with a metal layer or metal compound layer other than the nickel phosphorus plating layer on the surface of such a base disk may be used. Among these, it is suitable as a polishing composition for polishing a Ni-P substrate having a nickel phosphorus plating layer on a base disk made of aluminum alloy. In such applications, it is particularly meaningful to apply the technology disclosed herein.

また、ここに開示される研磨用組成物は、例えば、Schmitt Measurement System Inc.社製レーザースキャン式表面粗さ計「TMS−3000WRC」により測定される表面粗さ(算術平均粗さ(Ra))が100Å〜300Å程度の磁気ディスク基板を一次研磨して10Å以下の表面粗さ(算術平均粗さ(Ra))に調整する用途や、一次研磨を経た磁気ディスク基板をさらに研磨(二次研磨または仕上げ研磨)する用途等に好適である。なかでも、磁気ディスク基板を二次研磨または仕上げ研磨する用途においては、ここに開示される技術を適用することが特に有意義である。   In addition, the polishing composition disclosed herein is, for example, Schmitt Measurement System Inc. Surface roughness (arithmetic mean roughness (Ra)) measured by a laser scanning surface roughness meter “TMS-3000WRC” manufactured by the company is primarily polished to a surface roughness of 10 mm or less. It is suitable for applications such as adjusting to (arithmetic average roughness (Ra)) and applications for further polishing (secondary polishing or final polishing) of a magnetic disk substrate that has undergone primary polishing. In particular, it is particularly meaningful to apply the technique disclosed herein in applications where the magnetic disk substrate is subjected to secondary polishing or finish polishing.

ここに開示される研磨用組成物は、典型的には該研磨用組成物を含む研磨液の形態で被研磨物(磁気ディスク基板)に供給されて、該被研磨物の研磨に用いられる。上記研磨液は、例えば、研磨用組成物を希釈して調製されたものであり得る。あるいは、研磨用組成物をそのまま研磨液として使用してもよい。すなわち、ここに開示される技術における研磨用組成物の概念には、被研磨物に供給される研磨液(ワーキングスラリー)と、希釈して研磨液として用いられる濃縮液との双方が包含される。   The polishing composition disclosed herein is typically supplied to an object to be polished (magnetic disk substrate) in the form of a polishing liquid containing the polishing composition and used for polishing the object to be polished. The polishing liquid may be prepared, for example, by diluting a polishing composition. Or you may use polishing composition as polishing liquid as it is. That is, the concept of the polishing composition in the technique disclosed herein includes both a polishing liquid (working slurry) supplied to the object to be polished and a concentrated liquid that is diluted and used as the polishing liquid. .

ここに開示される研磨用組成物は、被研磨物に供給される前には濃縮された形態(濃縮液の形態)であってもよい。かかる濃縮液の形態の研磨用組成物は、製造、流通、保存等の際における利便性やコスト低減等の観点から有利である。濃縮倍率は、例えば1.5倍〜50倍程度とすることができる。濃縮液の貯蔵安定性等の観点から、通常は、2倍〜20倍(典型的には2倍〜10倍)程度の濃縮倍率が適当である。   The polishing composition disclosed herein may be in a concentrated form (concentrated liquid form) before being supplied to the object to be polished. Such a polishing composition in the form of a concentrated solution is advantageous from the viewpoints of convenience, cost reduction, etc. during production, distribution, storage and the like. The concentration factor can be set to about 1.5 to 50 times, for example. From the viewpoint of the storage stability of the concentrate, a concentration factor of about 2 to 20 times (typically 2 to 10 times) is usually appropriate.

このように濃縮液の形態にある研磨用組成物は、所望のタイミングで希釈して研磨液を調製し、その研磨液を被研磨物に供給する態様で好適に使用することができる。上記希釈は、典型的には、上記濃縮液に前述の水系溶媒を加えて混合することにより行うことができる。また、上記水系溶媒が混合溶媒である場合、該水系溶媒の構成成分のうち一部の成分のみを加えてもよく、それらの構成成分を上記水系溶媒とは異なる量比で含む混合溶媒を加えて希釈してもよい。   Thus, the polishing composition in the form of a concentrated liquid can be suitably used in such a manner that a polishing liquid is prepared by diluting at a desired timing and the polishing liquid is supplied to an object to be polished. The dilution can be typically performed by adding and mixing the above-mentioned aqueous solvent to the concentrated solution. Further, when the aqueous solvent is a mixed solvent, only a part of the components of the aqueous solvent may be added, and a mixed solvent containing these components at a different ratio from the aqueous solvent is added. May be diluted.

研磨用組成物のpHは特に限定されない。例えば、研磨レートや表面平滑性等の観点から、pH4以下が好ましく、pH3以下がより好ましい。研磨液において上記pHが実現されるように、必要に応じて有機酸、無機酸等のpH調整剤を含有させることができる。上記pHは、例えば、Ni−Pの研磨に用いられる研磨液に好ましく適用され得る。   The pH of the polishing composition is not particularly limited. For example, from the viewpoint of polishing rate, surface smoothness, etc., pH 4 or less is preferable, and pH 3 or less is more preferable. If necessary, a pH adjusting agent such as an organic acid or an inorganic acid can be contained so that the above pH is realized in the polishing liquid. The pH can be preferably applied to, for example, a polishing liquid used for polishing Ni—P.

ここに開示される研磨用組成物は、一剤型であってもよいし、二剤型を始めとする多剤型であってもよい。例えば、該研磨用組成物の構成成分(典型的には、水系溶媒以外の成分)のうち一部の成分を含むA液と、残りの成分を含むB液とが混合されて被研磨物の研磨に用いられるように構成されていてもよい。   The polishing composition disclosed herein may be a one-part type or a multi-part type including a two-part type. For example, the liquid A containing a part of the constituent components (typically components other than the aqueous solvent) of the polishing composition and the liquid B containing the remaining components are mixed to prepare the polishing object. You may be comprised so that it may be used for grinding | polishing.

<研磨>
ここに開示される研磨用組成物は、例えば以下の操作を含む態様で、被研磨物の研磨に好適に使用することができる。以下、ここに開示される研磨用組成物を用いて被研磨物を研磨する方法の好適な一態様につき説明する。
すなわち、ここに開示されるいずれかの研磨用組成物を含む研磨液(典型的にはスラリー状の研磨液であり、研磨スラリーと称されることもある。)を用意する。上記研磨液を用意することには、研磨用組成物に濃度調整(例えば希釈)等の操作を加えて研磨液を調製することが含まれ得る。あるいは、研磨用組成物をそのまま研磨液として使用してもよい。
<Polishing>
The polishing composition disclosed herein can be suitably used for polishing an object to be polished, for example, in an embodiment including the following operations. Hereinafter, a preferred embodiment of a method for polishing an object to be polished using the polishing composition disclosed herein will be described.
That is, a polishing liquid (typically a slurry-like polishing liquid, sometimes referred to as a polishing slurry) containing any of the polishing compositions disclosed herein is prepared. Preparing the polishing liquid may include preparing a polishing liquid by adding an operation such as concentration adjustment (for example, dilution) to the polishing composition. Or you may use polishing composition as polishing liquid as it is.

次いで、その研磨液を被研磨物に供給し、常法により研磨する。例えば、一般的な研磨装置に被研磨物をセットし、該研磨装置の研磨パッドを通じて上記被研磨物の表面(被研磨面)に研磨液を供給する。典型的には、上記研磨液を連続的に供給しつつ、被研磨物の表面に研磨パッドを押しつけて両者を相対的に移動(例えば回転移動)させる。かかる研磨工程を経て被研磨物の研磨が完了する。   Next, the polishing liquid is supplied to the object to be polished and polished by a conventional method. For example, an object to be polished is set in a general polishing apparatus, and a polishing liquid is supplied to the surface (surface to be polished) of the object to be polished through a polishing pad of the polishing apparatus. Typically, while supplying the polishing liquid continuously, the polishing pad is pressed against the surface of the object to be polished, and both are relatively moved (for example, rotated). The polishing of the object to be polished is completed through the polishing process.

上述のような研磨工程は、基板(例えば、Ni−P基板等の磁気ディスク基板)の製造プロセスの一部であり得る。したがって、この明細書によると、上記研磨工程を含む基板の製造方法が提供される。   The polishing step as described above may be a part of a manufacturing process of a substrate (for example, a magnetic disk substrate such as a Ni-P substrate). Therefore, according to this specification, the manufacturing method of the board | substrate including the said grinding | polishing process is provided.

以下、本発明に関するいくつかの実施例を説明するが、本発明をかかる実施例に示すものに限定することを意図したものではない。なお、以下の説明において「部」および「%」は、特に断りがない限り重量基準である。   Several examples relating to the present invention will be described below, but the present invention is not intended to be limited to those shown in the examples. In the following description, “parts” and “%” are based on weight unless otherwise specified.

<実施例1>
砥粒、クエン酸、L−グルタミン酸二酢酸四ナトリウム(GLDA−4Na)、31%過酸化水素水、アニオン性界面活性剤およびイオン交換水を混合して、砥粒濃度6%、過酸化水素(H)濃度0.6%、アニオン性界面活性剤濃度0.04%、pH2.7の研磨用組成物を調製した。砥粒としては、平均一次粒子径23nmのコロイダルシリカを使用した。アニオン性界面活性剤としては、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物ナトリウム塩を使用した。クエン酸およびGLDA−4Naの使用量は、研磨用組成物のイオン強度が0.052mol/Lとなるように設定した。
<Example 1>
Abrasive grains, citric acid, tetrasodium L-glutamate diacetate (GLDA-4Na), 31% hydrogen peroxide solution, anionic surfactant and ion-exchanged water were mixed to obtain an abrasive concentration of 6%, hydrogen peroxide ( A polishing composition having an H 2 O 2 ) concentration of 0.6%, an anionic surfactant concentration of 0.04%, and a pH of 2.7 was prepared. As the abrasive grains, colloidal silica having an average primary particle diameter of 23 nm was used. As an anionic surfactant, naphthalenesulfonic acid formaldehyde condensate sodium salt was used. The amounts of citric acid and GLDA-4Na used were set so that the ionic strength of the polishing composition was 0.052 mol / L.

<実施例2>
砥粒、リン酸、GLDA−4Na、リン酸水素二カリウム、31%過酸化水素水およびイオン交換水を混合して、砥粒濃度6%、過酸化水素(H)濃度0.6%、pH2.2の研磨用組成物を調製した。砥粒としては、実施例1と同じものを使用した。リン酸、GLDA−4Naおよびリン酸水素二カリウムの使用量は、研磨用組成物のイオン強度が0.134mol/Lとなるように設定した。
<Example 2>
Abrasive grains, phosphoric acid, GLDA-4Na, dipotassium hydrogen phosphate, 31% hydrogen peroxide water and ion-exchanged water are mixed to obtain an abrasive grain concentration of 6% and a hydrogen peroxide (H 2 O 2 ) concentration of 0.6. %, PH 2.2 polishing composition was prepared. As the abrasive grains, the same ones as in Example 1 were used. The amounts of phosphoric acid, GLDA-4Na, and dipotassium hydrogen phosphate used were set so that the ionic strength of the polishing composition was 0.134 mol / L.

<実施例3>
砥粒、クエン酸、GLDA−4Na、31%過酸化水素水、アニオン性界面活性剤およびイオン交換水を混合して、砥粒濃度6%、過酸化水素(H)濃度0.6%、アニオン性界面活性剤濃度0.04%、pH2.6の研磨用組成物を調製した。砥粒およびアニオン性界面活性剤としては、ベンゼンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物ナトリウム塩を使用した。クエン酸およびGLDA−4Naの使用量は、研磨用組成物のイオン強度が0.135mol/Lとなるように設定した。
<Example 3>
Abrasive grains, citric acid, GLDA-4Na, 31% hydrogen peroxide solution, anionic surfactant and ion-exchanged water are mixed to obtain an abrasive concentration of 6% and hydrogen peroxide (H 2 O 2 ) concentration of 0.6. %, Anionic surfactant concentration 0.04%, pH 2.6 polishing composition was prepared. As the abrasive and anionic surfactant, benzenesulfonic acid formaldehyde condensate sodium salt was used. The amounts of citric acid and GLDA-4Na used were set so that the ionic strength of the polishing composition was 0.135 mol / L.

<比較例1>
砥粒、リン酸、リン酸水素二カリウム、31%過酸化水素水およびイオン交換水を混合して、砥粒濃度6%、過酸化水素(H)濃度0.6%、pH2.0の研磨用組成物を調製した。砥粒としては、実施例1と同じものを使用した。リン酸およびリン酸水素二カリウムの使用量は、研磨用組成物のイオン強度が0.16mol/Lとなるように設定した。
<Comparative Example 1>
Abrasive grains, phosphoric acid, dipotassium hydrogen phosphate, 31% hydrogen peroxide solution and ion-exchanged water were mixed to obtain an abrasive concentration of 6%, hydrogen peroxide (H 2 O 2 ) concentration of 0.6%, pH 2. A polishing composition of 0 was prepared. As the abrasive grains, the same ones as in Example 1 were used. The amounts of phosphoric acid and dipotassium hydrogen phosphate used were set so that the ionic strength of the polishing composition was 0.16 mol / L.

<比較例2>
砥粒、リン酸、GLDA−4Na、リン酸水素二カリウム、31%過酸化水素水およびイオン交換水を混合して、砥粒濃度6%、過酸化水素(H)濃度0.6%、pH2.1の研磨用組成物を調製した。砥粒としては、実施例1と同じものを使用した。リン酸、GLDA−4Naおよびリン酸水素二カリウムの使用量は、研磨用組成物のイオン強度が0.267mol/Lとなるように設定した。
<Comparative Example 2>
Abrasive grains, phosphoric acid, GLDA-4Na, dipotassium hydrogen phosphate, 31% hydrogen peroxide water and ion-exchanged water are mixed to obtain an abrasive grain concentration of 6% and a hydrogen peroxide (H 2 O 2 ) concentration of 0.6. %, PH 2.1 polishing composition was prepared. As the abrasive grains, the same ones as in Example 1 were used. The amounts of phosphoric acid, GLDA-4Na, and dipotassium hydrogen phosphate used were set so that the ionic strength of the polishing composition was 0.267 mol / L.

<比較例3>
アニオン性界面活性剤を使用しない他は実施例1と同様にして、砥粒濃度6%、過酸化水素(H)濃度0.6%、pH2.7、イオン強度0.052mol/Lの研磨用組成物を調製した。
<Comparative Example 3>
Except for not using an anionic surfactant, it was the same as in Example 1, and the abrasive grain concentration was 6%, the hydrogen peroxide (H 2 O 2 ) concentration was 0.6%, the pH was 2.7, and the ionic strength was 0.052 mol / L. A polishing composition was prepared.

<耐凝集性試験>
[平均二次粒子径Dm0の測定]
実施例1〜3および比較例1〜3に係る研磨用組成物を測定サンプルとして、日本ルフト社製の超音波方式粒度分布・ゼータ電位測定装置 (商品名「DT−1200」)を用いて平均二次粒子径Dm0を測定した。
[試験液Aの準備]
ノニオン性の界面活性剤を用いて湿式成膜法により作製された発泡ポリウレタンを研磨面に有する研磨パッドを用意した。その研磨パッドを両面研磨機(スピードファム社製「9B−5P」)の定盤に固定し、1〜1.5L/分のレートでイオン交換水を供給しながら研磨面のダイヤモンドドレッシングを行った後、1〜1.5L/分のレートでイオン交換水を供給しながら研磨面をブラシでクリーニングし、その排水を採取した。得られた排水の電気伝導度を堀場製作所製の導電率計(型式「DS−12」、使用電極「3552−10D」)により測定したところ、10μS/cmであった。そこで、この排水をそのまま試験液Aとして使用した。
[平均二次粒子径DmAの測定]
各例に係る研磨用組成物に試験液Aを1:1の体積比で添加して混合した。試験液Aの添加完了から攪拌を継続して5分後の混合液を測定サンプルとして、日本ルフト社製の超音波方式粒度分布・ゼータ電位測定装置
(商品名「DT−1200」)を用いて平均二次粒子径DmAを測定した。
[平均二次粒子径変化率Pの算出]
上記で得られた平均二次粒子径Dm0および平均二次粒子径DmAを次式:
[%]=|DmA−Dm0|/Dm0×100;
に代入して、平均二次粒子径変化率Pを算出した。得られた結果を表1に示す。
<Aggregation resistance test>
[Measurement of average secondary particle diameter Dm0 ]
Using polishing compositions according to Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 as measurement samples, an average was obtained using an ultrasonic particle size distribution / zeta potential measurement device (trade name “DT-1200”) manufactured by Nippon Luft. The secondary particle diameter D m0 was measured.
[Preparation of test solution A]
A polishing pad having a foamed polyurethane produced on a polishing surface by a wet film-forming method using a nonionic surfactant was prepared. The polishing pad was fixed to a surface plate of a double-side polishing machine (“9B-5P” manufactured by Speed Fam Co., Ltd.), and diamond dressing of the polishing surface was performed while supplying ion exchange water at a rate of 1 to 1.5 L / min. Thereafter, the polishing surface was cleaned with a brush while supplying ion-exchanged water at a rate of 1 to 1.5 L / min, and the drainage was collected. The electrical conductivity of the obtained waste water was measured by a conductivity meter (model “DS-12”, used electrode “3552-10D”) manufactured by HORIBA, Ltd., and found to be 10 μS / cm. Therefore, this waste water was used as the test solution A as it was.
[Measurement of average secondary particle diameter D mA ]
Test liquid A was added to the polishing composition according to each example at a volume ratio of 1: 1 and mixed. Stirring is continued from the completion of the addition of the test solution A, and the mixed solution after 5 minutes is used as a measurement sample, using an ultrasonic particle size distribution / zeta potential measurement device (trade name “DT-1200”) manufactured by Nippon Luft. The average secondary particle diameter D mA was measured.
[Calculation of the average secondary particle diameter change ratio P A]
The average secondary particle diameter D m0 and the average secondary particle diameter D mA obtained above are expressed by the following formula:
P A [%] = | D mA −D m0 | / D m0 × 100;
It is substituted into and calculate the average secondary particle diameter change ratio P A. The obtained results are shown in Table 1.

<研磨試験>
各例に係る研磨用組成物をそのまま研磨液として使用して、被研磨基板の研磨を行った。被研磨基板としては、表面に無電解ニッケルリンめっき層を備えた直径3.5インチ(約95mm)、厚さ1.27mmのハードディスク用アルミニウム基板を、Schmitt Measurement System Inc.社製レーザースキャン式表面粗さ計「TMS−3000WRC」により測定される表面粗さ(算術平均粗さ(Ra))の値が6Åとなるように予備研磨したものを使用した。この被研磨基板を、上記試験液Aの準備において使用した研磨パッドが定盤に固定された両面研磨機にセットし、以下の条件で研磨を行った。
<Polishing test>
The polishing composition according to each example was used as it was as a polishing liquid to polish the substrate to be polished. As a substrate to be polished, an aluminum substrate for a hard disk having a diameter of 3.5 inches (about 95 mm) and a thickness of 1.27 mm provided with an electroless nickel phosphorus plating layer on its surface, Schmitt Measurement System Inc. What was pre-polished so that the value of the surface roughness (arithmetic average roughness (Ra)) measured by a laser scanning surface roughness meter “TMS-3000WRC” manufactured by the company was 6 mm was used. The substrate to be polished was set in a double-side polishing machine in which the polishing pad used in the preparation of the test solution A was fixed to a surface plate, and was polished under the following conditions.

[研磨条件]
研磨荷重:120g/cm
基板装填枚数:2枚/キャリア×4キャリア(計8枚)
下定盤回転数:60rpm
研磨液の供給レート:83mL/分
研磨時間:5分
リンス:イオン交換水(1〜1.5L/分)
[Polishing conditions]
Polishing load: 120 g / cm 2
Number of substrates loaded: 2 / carrier x 4 carriers (8 total)
Lower platen rotation speed: 60rpm
Polishing liquid supply rate: 83 mL / min Polishing time: 5 minutes Rinse: ion-exchanged water (1 to 1.5 L / min)

[スクラッチ数評価]
研磨後の基板について以下の条件でスクラッチ数をカウントした。
測定器:ケーエルエー・テンコール社製の表面検査装置「Candela OSA6100」
測定範囲:半径位置 20〜45mm
検出器チャンネル:P−Sc(Radial & Circumferential laser)
[Scratch number evaluation]
For the polished substrate, the number of scratches was counted under the following conditions.
Measuring device: Surface inspection device “Candela OSA6100” manufactured by KLA-Tencor
Measurement range: Radius position 20-45mm
Detector channel: P-Sc (Radial & Circumferential laser)

その結果を、以下の2水準で表1に示した。
○:基板1枚当たりのスクラッチ数が20本未満
×:基板1枚当たりのスクラッチ数が20本以上
The results are shown in Table 1 at the following two levels.
○: Number of scratches per substrate is less than 20 ×: Number of scratches per substrate is 20 or more

Figure 2015071660
Figure 2015071660

表1に示されるように、粒子径変化率Pが10%以下である実施例1〜3では、粒子径変化率Pが10%を上回る比較例1〜3に比べて、スクラッチの発生が明らかに抑制されていた。また、イオン強度を0.150mol/L以下に抑えることにより粒子径変化率Pを10%以下に抑制しやすくなること、イオン強度を0.135mol/L未満に抑えることによりさらに粒子径変化率Pを低下させやすくなることが確認された。また、実施例1および比較例3から、アニオン性界面活性剤を含有させることにより粒子径変化率Pを10%以下に抑制しやすくなることが確認された。 As shown in Table 1, in Examples 1 to 3 particle diameter change ratio P A 10% or less, as compared with Comparative Examples 1 to 3 where the particle diameter change ratio P A exceeds 10%, scratches Was clearly suppressed. Further, it becomes easy to suppress the particle diameter change ratio P A to 10% or less by suppressing the ionic strength below 0.150 mol / L, further particle diameter variation ratio by suppressing the ionic strength to less than 0.135 mol / L it was confirmed that tends to reduce the P a. Further, from Examples 1 and Comparative Example 3, it becomes easy to suppress the particle diameter change ratio P A 10% or less was confirmed by incorporating an anionic surfactant.

以上、本発明の具体例を詳細に説明したが、これらは例示にすぎず、特許請求の範囲を限定するものではない。特許請求の範囲に記載の技術には、以上に例示した具体例を様々に変形、変更したものが含まれる。   Specific examples of the present invention have been described in detail above, but these are merely examples and do not limit the scope of the claims. The technology described in the claims includes various modifications and changes of the specific examples illustrated above.

Claims (6)

砥粒と水とを含有する研磨用組成物であって、
前記研磨用組成物中における前記砥粒の平均二次粒子径をDm0とし、
発泡ポリウレタン製の研磨面を有する研磨パッドのドレッシング後における該研磨面の水抽出液を用いて調製された電気伝導度10μS/cmの試験液Aと前記研磨用組成物との体積比1:1の混合液中における前記砥粒の平均二次粒子径をDmAとして、次式:
[%]=|DmA−Dm0|/Dm0×100;
により算出される平均二次粒子径変化率Pが10%以下である、研磨用組成物。
A polishing composition containing abrasive grains and water,
The average secondary particle diameter of the abrasive grains in the polishing composition is D m0 ,
Volume ratio of test solution A having an electrical conductivity of 10 μS / cm prepared by using a water extract of the polishing surface after dressing a polishing pad having a polishing surface made of polyurethane polyurethane and the polishing composition is 1: 1. Assuming that the average secondary particle diameter of the abrasive grains in the mixed liquid is D mA , the following formula:
P A [%] = | D mA −D m0 | / D m0 × 100;
Average secondary particle diameter change ratio P A calculated by 10% or less, the polishing composition.
前記研磨用組成物は、前記砥粒の含有量が6重量%となる濃度におけるイオン強度が0.150mol/L以下である、請求項1に記載の研磨用組成物。   The polishing composition according to claim 1, wherein the polishing composition has an ionic strength of 0.150 mol / L or less at a concentration at which the content of the abrasive grains is 6% by weight. pHが4以下である、請求項1または2に記載の研磨用組成物。   Polishing composition of Claim 1 or 2 whose pH is 4 or less. 前記研磨用組成物は、アニオン性界面活性剤を含む、請求項1から3のいずれか一項に記載の研磨用組成物。   The polishing composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the polishing composition contains an anionic surfactant. 前記砥粒としてコロイダルシリカを含み、前記平均二次粒子径Dm0が10nm〜70nmである、請求項1から4のいずれか一項に記載の研磨用組成物。 Wherein comprises a colloidal silica as abrasive grains, the average secondary particle diameter D m0 is 10Nm~70nm, polishing composition according to any one of claims 1 to 4. ニッケルリンめっきが施されたディスク基板の研磨に用いられる、請求項1から5のいずれか一項に記載の研磨用組成物。   The polishing composition according to any one of claims 1 to 5, which is used for polishing a disk substrate on which nickel phosphorus plating has been applied.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017042852A (en) * 2015-08-25 2017-03-02 株式会社フジミインコーポレーテッド Polishing pad, polishing pad conditioning method, pad conditioning agent and usage of the same
JP2017179137A (en) * 2016-03-30 2017-10-05 株式会社フジミインコーポレーテッド Polishing composition, method for producing magnetic disk substrate and method for polishing magnetic disk substrate
JP2020021810A (en) * 2018-07-31 2020-02-06 株式会社フジミインコーポレーテッド Polishing composition, method of manufacturing the same, and polishing method using polishing composition
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