JP2015059165A - 表面改質方法及び表面改質弾性体 - Google Patents
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Abstract
Description
前記重合開始剤は、ベンゾフェノン系化合物及び/又はチオキサントン系化合物であることが好ましい。
更に、吸着させた前記重合開始剤に光を照射して前記改質対象物の表面に化学結合させることが好ましい。
前記ラジカル重合は、前記光照射時又は照射前に反応容器及び反応液に不活性ガスを導入し、不活性ガス雰囲気に置換して重合させることが好ましい。
前記モノマー又はその溶液が重合禁止剤を含むもので、該重合禁止剤の存在下で重合させることが好ましい。
前記重合禁止剤が4−メチルフェノールであることが好ましい。
前記ポリマー鎖の長さが10〜50000nmであることが好ましい。
本発明は、前記表面改質方法により改質された表面を少なくとも一部に有する注射器用ガスケットに関する。
本発明は、前記表面改質方法により改質されたタイヤの溝表面を少なくとも一部に有するタイヤに関する。
本発明は、前記表面改質方法により改質された表面を少なくとも一部に有するカテーテルに関する。
上記加硫ゴム、上記熱可塑性エラストマーとしては、二重結合に隣接する炭素原子(アリル位の炭素原子)を有するものが好適に使用される。
図2〜3において、中央縦溝3a(溝深さD1)、ショルダー縦溝3b(溝深さD2)は、タイヤ周方向に直線状にのびるストレート溝で構成される。このようなストレート溝は、排水抵抗を小さくし、直進走行時に高い排水性能を発揮しうる。
イソプレンユニットを含むクロロブチルゴム(不飽和度:1〜2%)をトリアジンで架橋した加硫ゴムガスケット(180℃で10分加硫)をベンゾフェノンの1wt%アセトン溶液に浸漬して、加硫ゴム表面にベンゾフェノンを吸着させた。その後、加硫ゴムを取り出し乾燥した。
乾燥した加硫ゴムをアクリルアミドの水溶液(1.25M)の入ったガラス反応容器に浸漬し、365nmの波長を持つLEDUVランプ(2mW/cm2)を150分照射してラジカル重合を行ってゴム表面にポリマー鎖を成長させた後、水洗して乾燥した。
乾燥した加硫ゴムに、低圧水銀ランプ(254nmの照度:6mW/cm2)を30分照射して、表面改質弾性体ガスケット(ポリマーブラシ)を得た。
低圧水銀ランプの照射時間を15分に変更した以外は、実施例1と同様にして表面改質弾性体ガスケットを作製した。
ベンゾフェノンの1wt%アセトン溶液を2,4−ジメチルチオキサントンの1%アセトン溶液に、LEDUVランプの照射時間を90分間に変更した以外は、実施例1と同様にして表面改質弾性体ガスケットを作製した。
アクリルアミドの水溶液(1.25M)を、アクリルアミド/アクリル酸混合水溶液(1.25M、アクリルアミド:アクリル酸=10:90)に、LEDUVランプの照射時間を120分間に変更した以外は、実施例1と同様にして表面改質弾性体ガスケットを作製した。
イソプレンユニットを含むクロロブチルゴム(不飽和度:1〜2%)をトリアジンで架橋した加硫ゴムガスケット(180℃で10分加硫)をベンゾフェノンの1wt%アセトン溶液に浸漬して、加硫ゴム表面にベンゾフェノンを吸着させた。その後、加硫ゴムを取り出し乾燥した。
乾燥した加硫ゴムをアクリルアミド/アクリル酸混合水溶液(1.25M、アクリルアミド:アクリル酸=10:90)の入ったガラス反応容器に浸漬し、365nmの波長を持つLEDUVランプ(2mW/cm2)を120分照射してラジカル重合を行ってゴム表面にポリマー鎖を成長させた後、水洗して乾燥した。
乾燥した加硫ゴムをアルゴンガスで置換したガラス容器の中に入れ、低圧水銀ランプ(254nmの照度:6mW/cm2)を30分照射して、表面改質弾性体ガスケット(ポリマーブラシ)を得た。
クロロブチルゴムをトリアジンで架橋した加硫ゴムガスケット(180℃で10分加硫)を使用した。
(ポリマー鎖の長さ)
加硫ゴム表面に形成されたポリマー鎖の長さは、ポリマー鎖が形成された改質ゴム断面を、SEMを使用し、加速電圧15kV、1000倍で測定した。撮影されたポリマー層の厚みをポリマー鎖の長さとした。
表面改質弾性体ガスケットの表面の摩擦抵抗力を測定するために、実施例、比較例で作製した加硫ゴムガスケットを注射器のCOP樹脂シリンジにセットし、引張試験機を用いて押し込んでいき、そのときの摩擦抵抗力を測定した(押し込み速度:100mm/min)。比較例1の摩擦抵抗力を100として、下記式を用い、各実施例、比較例について摩擦抵抗指数で示した。指数が小さい方が、摩擦抵抗力が低いことを示す。
(摩擦抵抗指数)=各実施例の摩擦抵抗力/比較例1の摩擦抵抗力×100
11a、11b、11c 環状突起部
13 底面部の表面
2 トレッド部
3a 中央縦溝
3b ショルダー縦溝
5 細溝
6 中間傾斜溝
7 継ぎ溝
8、8a、8b ショルダー横溝
Claims (17)
- 加硫ゴム又は熱可塑性エラストマーを改質対象物とする表面改質方法であって、
前記改質対象物の表面に重合開始点を形成する工程1と、
前記重合開始点を起点にしてモノマーをラジカル重合させ、前記改質対象物の表面にポリマー鎖を成長させる工程2と、
成長させた前記ポリマー鎖に紫外線を照射する工程3とを含む表面改質方法。 - 前記工程2のラジカル重合は、波長330〜400nmの紫外線を照射するものであり、前記工程3の紫外線照射は、波長300nm以下の紫外線を照射するものである請求項1記載の表面改質方法。
- 前記加硫ゴム又は熱可塑性エラストマーが二重結合に隣接する炭素原子であるアリル位の炭素原子を有する請求項1又は2記載の表面改質方法。
- 前記重合開始点は、前記改質対象物の表面に重合開始剤を吸着させて形成される請求項1〜3のいずれかに記載の表面改質方法。
- 前記重合開始剤は、ベンゾフェノン系化合物及び/又はチオキサントン系化合物である請求項4記載の表面改質方法。
- 更に、吸着させた前記重合開始剤に光を照射して前記改質対象物の表面に化学結合させる請求項4又は5に記載の表面改質方法。
- 前記ラジカル重合が光ラジカル重合である請求項1〜6のいずれかに記載の表面改質方法。
- 前記ラジカル重合は、前記光照射時又は照射前に反応容器及び反応液に不活性ガスを導入し、不活性ガス雰囲気に置換して重合させる請求項1〜7のいずれかに記載の表面改質方法。
- 前記モノマーは、アクリル酸、アクリル酸エステル、アクリルアミド、アクリル酸アルカリ金属塩、アクリル酸アミン塩、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、メタクリルアミド、メタクリル酸アルカリ金属塩、メタクリル酸アミン塩、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、イソプロピルアクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリルアミド、アクリロイルモルホリン、ジメチルメタクリルアミド、ジエチルメタクリルアミド、イソプロピルメタクリルアミド、ヒドロキシエチルメタクリルアミド、メタクリロイルモルホリン、及びアクリロニトリルからなる群より選択される少なくとも1種である請求項1〜8のいずれかに記載の表面改質方法。
- 前記光ラジカル重合は、前記改質対象物の表面又は前記重合開始剤が吸着若しくは共有結合した改質対象物の表面に、前記モノマー又はその溶液を接触させ、光を照射して重合を進行させる請求項6〜9のいずれかに記載の表面改質方法。
- 前記モノマー又はその溶液が重合禁止剤を含むもので、該重合禁止剤の存在下で重合させる請求項1〜10のいずれかに記載の表面改質方法。
- 前記重合禁止剤が4−メチルフェノールである請求項11記載の表面改質方法。
- 前記ポリマー鎖の長さが10〜50000nmである請求項1〜12のいずれかに記載の表面改質方法。
- 請求項1〜13のいずれかに記載の表面改質方法により改質された表面を少なくとも一部に有する表面改質弾性体。
- 請求項1〜13のいずれかに記載の表面改質方法により改質された表面を少なくとも一部に有する注射器用ガスケット。
- 請求項1〜13のいずれかに記載の表面改質方法により改質されたタイヤの溝表面を少なくとも一部に有するタイヤ。
- 請求項1〜13のいずれかに記載の表面改質方法により改質された表面を少なくとも一部に有するカテーテル。
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