JP2015057665A - Method for manufacturing optical film laminate - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、光学フィルム積層体、および、該積層体を用いた表示装置に関する。 The present invention relates to an optical film laminate and a display device using the laminate.
液晶表示装置は、薄型・軽量・省消費電力などの特長から、自動車用のナビゲーションシステム・携帯電話・ＰＤＡ等の小型電子機器から、ワープロやパソコンの画面、さらにはテレビ受像機にも普及している。 Liquid crystal display devices are widely used in automobile navigation systems, mobile phones, PDAs and other small electronic devices, word processors, personal computer screens, and even television receivers because of their features such as thinness, light weight, and low power consumption. Yes.
液晶表示装置は、液晶表示素子の上下に、複数の光学フィルムが設置されて構成されている。たとえば液晶表示素子の上側（視認側）には、位相差フィルム、直線偏光板が順次貼合されている。通常、このような光学フィルムの貼合は、粘着剤を介して行われる。粘着剤とは、一般的に感圧接着剤とも呼称される接着剤の一種であり、被着体同士を貼り合せて圧着するだけで接着可能なため、一般的な光学フィルムの貼合に幅広く使用されている。 A liquid crystal display device is configured by installing a plurality of optical films above and below a liquid crystal display element. For example, a retardation film and a linear polarizing plate are sequentially bonded to the upper side (viewing side) of the liquid crystal display element. Usually, bonding of such an optical film is performed via an adhesive. A pressure-sensitive adhesive is a type of adhesive generally called a pressure-sensitive adhesive, and can be bonded by simply bonding and bonding the adherends together. It is used.
各種光学フィルムの小型化・薄型化・軽量化の市場要求は年々高まっており、積層体を従来よりもさらに薄くする要望も強くなってきている。さらに、フィルムを薄型化することにより、柔軟性がかなり向上するメリットもある。 The market demand for miniaturization, thinning, and weight reduction of various optical films is increasing year by year, and there is an increasing demand for thinner laminates than ever before. Furthermore, there is an advantage that flexibility is considerably improved by making the film thinner.
上記のような背景から、直線偏光板の薄型化の提案が従来からなされている。例えば、直線偏光板の保護膜を薄膜化することや、特許文献１には直線偏光板の保護膜を片側だけに付けた構造、いわゆる片側保護膜付き偏光板が提案されている。 From the background as described above, proposals have conventionally been made to reduce the thickness of a linearly polarizing plate. For example, a protective film for a linearly polarizing plate is made thinner, and Patent Document 1 proposes a structure in which a protective film for a linearly polarizing plate is attached only on one side, a so-called polarizing plate with a one-side protective film.
しかし、本発明者らの検討によると、このような保護膜を薄膜化した直線偏光板や、片側保護膜付き偏光板は、通常用いられている偏光板よりも、熱または湿熱条件下での収縮による寸法変化が大きいという問題点があることがわかった。 However, according to the study by the present inventors, such a linear polarizing plate with a thin protective film and a polarizing plate with a single-side protective film are more heat or wet heat conditions than a polarizing plate that is usually used. It was found that there was a problem that the dimensional change due to shrinkage was large.
特許文献２には、片側保護膜付き偏光板と位相差フィルムとを粘着剤で貼合した構造が提案されている。しかし、このような構造の積層体は、前述したように偏光板の収縮による寸法変化が大きい。また、粘着剤は一般的にガラス転移温度が０℃未満の、非常に変形しやすい材料であるため、耐久性試験において偏光板の収縮に追従しきれず、粘着層の発泡や、フィルムの浮き、剥がれ等が発生し易い。 Patent Document 2 proposes a structure in which a polarizing plate with a one-side protective film and a retardation film are bonded with an adhesive. However, the laminate having such a structure has a large dimensional change due to contraction of the polarizing plate as described above. In addition, since the pressure-sensitive adhesive is generally a material that has a glass transition temperature of less than 0 ° C. and is very easily deformed, it cannot follow the contraction of the polarizing plate in the durability test, and the foaming of the pressure-sensitive adhesive layer, the film floating, Peeling easily occurs.
特許文献３には、偏光能を有する偏光膜の少なくとも片面にλ／４板を貼合した円偏光板であって、λ／４板の遅相軸と偏光膜の吸収軸との傾斜角度が４５°±５°であり、λ／４板と偏光膜とがアクリル系またはポリウレタン系接着剤によって直接接着されている構造の円偏光板が提案されている。 Patent Document 3 discloses a circularly polarizing plate in which a λ / 4 plate is bonded to at least one surface of a polarizing film having polarizing ability, and the inclination angle between the slow axis of the λ / 4 plate and the absorption axis of the polarizing film is A circularly polarizing plate having a structure of 45 ° ± 5 ° and having a structure in which a λ / 4 plate and a polarizing film are directly bonded by an acrylic or polyurethane adhesive has been proposed.
しかし、このような構造の積層体は、耐久性は向上するものの、アクリル系またはポリウレタン系接着剤と溶媒とを含む塗布液を用いたウェットラミネーションによって接着されているため、貼り合せ後に溶剤乾燥工程が必要であり、生産性が低いという問題点がある。 However, the laminated body having such a structure is improved in durability, but is bonded by wet lamination using a coating liquid containing an acrylic or polyurethane adhesive and a solvent. There is a problem that productivity is low.
本発明者らは、前記課題を解決するため、無溶剤系の硬化型接着剤を使用して積層体を製造すれば、粘着剤のような寸法変化の問題がなく、さらに脱溶剤工程が不要で生産性に優れるものとなるのではないかと鋭意検討を行った。しかしながら、得られる積層体について耐久性試験を行ったところ、積層体中に気泡が発生したり、さらには得られた積層体に剥がれ等が生じる場合があった。
本発明は、上述した従来技術における問題点に鑑み、薄型で耐久性に優れ、かつ生産性に優れた光学フィルム積層体及び該積層体を用いた表示装置を提供することを目的とする。
In order to solve the above problems, the inventors of the present invention can produce a laminate using a solvent-free curable adhesive, and there is no problem of dimensional change like an adhesive, and further no solvent removal step is required. Therefore, it was eagerly studied that it would be excellent in productivity. However, when the durability test was performed on the obtained laminate, there were cases where bubbles were generated in the laminate or the resulting laminate was peeled off.
The present invention has been made in view of the above-described problems in the related art, and an object of the present invention is to provide a thin optical film laminate having excellent durability and excellent productivity, and a display device using the laminate.
そこで、本発明者等は、かかる問題点を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、無溶剤系の硬化型接着剤であっても、原料化合物中に製造工程で使用する微量の溶剤や、低沸点の化合物等が含まれる場合に、得られる積層体の接着不良が生じることを突き止めた。その結果、直線偏光板と位相差フィルムを、硬化前の状態において常圧下１００℃で１０分間加熱した時の揮発分が８重量％未満である硬化型接着剤を介して接着することにより、優れた耐久性と、高い生産性を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。 Therefore, as a result of intensive studies to solve such problems, the present inventors have found that even in the case of a solvent-free curable adhesive, a trace amount of solvent used in the production process in the raw material compound, low When a compound having a boiling point or the like is included, it has been found that poor adhesion of the obtained laminate occurs. As a result, by adhering the linearly polarizing plate and the retardation film through a curable adhesive having a volatile content of less than 8% by weight when heated at 100 ° C. for 10 minutes under normal pressure in the state before curing, As a result, the present inventors have found that high durability and high productivity can be achieved.
かくして、本発明によれば、下記（１）〜（１０）の発明が提供される。
（１）少なくとも片面に保護膜を備えた直線偏光板と、位相差フィルムとが、接着剤層を介して積層されてなる光学フィルム積層体であって、該接着剤層が、硬化前の状態において常圧下１００℃で１０分間加熱した時の揮発分が８重量％未満である硬化型接着剤からなる光学フィルム積層体。
（２）前記直線偏光板が、保護膜を片面だけに備えた直線偏光板であり、該保護膜とは反対の面に前記接着剤層が積層されていることを特徴とする（１）記載の光学フィルム積層体。
（３）前記接着剤が、分子中に１個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物を含有してなる熱硬化型又は活性エネルギー線硬化型接着剤である（１）又は（２）に記載の光学フィルム積層体。
（４）前記接着剤は、その硬化時に、動的機械特性測定（測定周波数１Ｈｚ）における引張損失係数ｔａｎδが最大に達する温度が、０℃以上を示すものである（１）〜（３）のいずれか１項に記載の光学フィルム積層体。
（５）（１）〜（４）のいずれか１項に記載の光学フィルム積層体の一面に、さらに重ねて別の位相差フィルムが粘着剤層または接着剤層を介して積層されていることを特徴とする光学フィルム積層体。
（６）前記別の位相差フィルムの積層に用いられる接着剤層が、硬化前の状態において常圧下１００℃で１０分間加熱した時の揮発分が８重量％未満である硬化型接着剤からなることを特徴とする請求項５記載の光学フィルム積層体。
（７）前記別の位相差フィルムの積層に用いられる接着剤層を構成する接着剤が、分子中に１個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物を含有してなる熱硬化型又は活性エネルギー線硬化型接着剤である（５）又は（６）に記載の光学フィルム積層体。
（８）（１）〜（７）のいずれか１項に記載の光学フィルム積層体と液晶セルとを備えることを特徴とする液晶表示装置。
（９）（１）〜（７）のいずれか１項に記載の光学フィルム積層体と有機電界発光手段とを備えることを特徴とする有機電界発光表示装置。
（１０）（１）〜（７）のいずれか１項に記載の光学フィルム積層体と表示手段とタッチ式入力手段とを備えることを特徴とするタッチパネル。
なお、本明細書において、（メタ）アクリル、（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイル、及び、（メタ）アクリロキシは、それぞれ、アクリル及びメタアクリル、アクリレート及びメタアクリレート、アクリロイル及びメタアクリロイル、並びに、アクリロキシ及びメタアクリロキシを意味する。
Thus, according to the present invention, the following inventions (1) to (10) are provided.
(1) An optical film laminate in which a linearly polarizing plate having a protective film on at least one surface and a retardation film are laminated via an adhesive layer, and the adhesive layer is in a state before being cured. An optical film laminate comprising a curable adhesive having a volatile content of less than 8% by weight when heated at 100 ° C. for 10 minutes under normal pressure.
(2) The linearly polarizing plate is a linearly polarizing plate provided with a protective film only on one side, and the adhesive layer is laminated on the surface opposite to the protective film. Optical film laminate.
(3) The adhesive described in (1) or (2) is a thermosetting or active energy ray curable adhesive containing a compound having one or more (meth) acryloyl groups in the molecule. Optical film laminate.
(4) When the adhesive is cured, the temperature at which the tensile loss coefficient tan δ in the dynamic mechanical property measurement (measurement frequency: 1 Hz) reaches the maximum is 0 ° C. or higher. The optical film laminated body of any one of Claims 1.
(5) Another phase difference film is further laminated on one surface of the optical film laminate according to any one of (1) to (4) with an adhesive layer or an adhesive layer interposed therebetween. An optical film laminate characterized by the above.
(6) The adhesive layer used for laminating the other retardation film is composed of a curable adhesive having a volatile content of less than 8% by weight when heated at 100 ° C. for 10 minutes under normal pressure in a state before curing. The optical film laminate according to claim 5.
(7) Thermosetting type or active energy in which the adhesive constituting the adhesive layer used for laminating the other retardation film contains a compound having one or more (meth) acryloyl groups in the molecule The optical film laminate according to (5) or (6), which is a line curable adhesive.
(8) A liquid crystal display device comprising the optical film laminate according to any one of (1) to (7) and a liquid crystal cell.
(9) An organic electroluminescent display device comprising the optical film laminate according to any one of (1) to (7) and an organic electroluminescent means.
(10) A touch panel comprising the optical film laminate according to any one of (1) to (7), a display unit, and a touch input unit.
In this specification, (meth) acryl, (meth) acrylate, (meth) acryloyl, and (meth) acryloxy are acrylic and methacryl, acrylate and methacrylate, acryloyl and methacryloyl, and acryloxy, respectively. And methacryloxy.
本発明によれば、特定の硬化型接着剤を使用したため、得られる積層体の接着不良が生じることがなく、軽量及び薄型で、かつ耐久性も良好な光学フィルム積層体を、生産性良く製造することが可能となる。 According to the present invention, since a specific curable adhesive is used, there is no poor adhesion of the resulting laminate, and an optical film laminate that is lightweight, thin, and has good durability is manufactured with high productivity. It becomes possible to do.
本発明の光学フィルム積層体は、少なくとも片面に保護膜を備えた直線偏光板と、位相差フィルムとを、特定の硬化型接着剤、好ましくは、熱硬化型または活性エネルギー線硬化型接着剤からなる接着剤層を介して接着することにより得られる。 The optical film laminate of the present invention comprises a linear polarizing plate having a protective film on at least one side and a retardation film, from a specific curable adhesive, preferably a thermosetting or active energy ray curable adhesive. It is obtained by bonding through an adhesive layer.
直線偏光板とは、自然光、すなわち非偏光な光線からある一方向の直線偏光を選択的に透過させる機能を有するものである。本発明で用いられる直線偏光板は、偏光子と、その片面または両面に設けられた保護膜とを備えたものであれば、その構造は特に限定されるものではない。 The linearly polarizing plate has a function of selectively transmitting a certain direction of linearly polarized light from natural light, that is, non-polarized light. The linear polarizing plate used in the present invention is not particularly limited as long as it includes a polarizer and a protective film provided on one or both sides thereof.
偏光子は、自然光からある一方向の直線偏光を選択的に透過する機能を有するものであれば特に限定されず、所謂、吸収型偏光子、反射型偏光子、散乱型偏光子などが含まれ、通常、吸収型偏光子ではポリビニルアルコールなどの樹脂フィルムを基材として構成される。
吸収型偏光子は、自然光からある一方向の直線偏光を選択的に透過させ、もう一方向の直線偏光を吸収する機能を有するものである。
反射型偏光子及び散乱型偏光子は、自然光からある一方向の直線偏光を選択的に透過させ、もう一方向の直線偏光を反射または散乱する機能を有するものである。
吸収型偏光子の具体例としては、例えば、ポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素を吸着、配向させたヨウ素系偏光子、ポリビニルアルコール系フィルムに二色性の染料を吸着、配向させた染料系偏光子、ビニルアルコール系／ポリエン系偏光子、（リオトロピック）液晶状態の二色性染料をコーティングし、配向、固定化した塗布型偏光子などが挙げられる。
本発明で使用される偏光子としては、視認性に優れている吸収型偏光子を用いるのが好ましく、その中でも、偏光度、透過率が優れているヨウ素系偏光子を用いるのが最も好ましい。
The polarizer is not particularly limited as long as it has a function of selectively transmitting one-way linearly polarized light from natural light, and includes a so-called absorption polarizer, reflection polarizer, scattering polarizer, and the like. In general, an absorptive polarizer is composed of a resin film such as polyvinyl alcohol as a base material.
The absorptive polarizer has a function of selectively transmitting one direction of linearly polarized light from natural light and absorbing the other direction of linearly polarized light.
The reflective polarizer and the scattering polarizer have a function of selectively transmitting linearly polarized light in one direction from natural light and reflecting or scattering linearly polarized light in the other direction.
Specific examples of the absorbing polarizer include, for example, an iodine polarizer in which iodine is adsorbed and oriented on a polyvinyl alcohol film, a dye polarizer in which a dichroic dye is adsorbed and oriented on a polyvinyl alcohol film, Examples thereof include a vinyl alcohol-based / polyene-based polarizer, and a coating type polarizer in which a (lyotropic) liquid crystal dichroic dye is coated, aligned, and fixed.
As the polarizer used in the present invention, an absorptive polarizer excellent in visibility is preferably used, and among them, an iodine polarizer having excellent polarization degree and transmittance is most preferable.
本発明の偏光板に用いられる保護膜としては、例えば、トリアセチルセルロースやジアセチルセルロースのようなセルロースアセテート樹脂フィルム、アクリル樹脂フィルム、ポリエステル樹脂フィルム、ポリアリレート樹脂フィルム、ポリエーテルサルホン樹脂フィルム、ノルボルネンのような環状オレフィンをモノマーとする環状ポリオレフィン樹脂フィルムなどが挙げられる。保護膜はフィルム状のものに限定されず、例えば、コーティングによって形成された保護膜であっても構わない。 Examples of the protective film used in the polarizing plate of the present invention include cellulose acetate resin films such as triacetyl cellulose and diacetyl cellulose, acrylic resin films, polyester resin films, polyarylate resin films, polyether sulfone resin films, and norbornene. And a cyclic polyolefin resin film having a cyclic olefin as a monomer. The protective film is not limited to a film shape, and may be a protective film formed by coating, for example.
本発明で使用される偏光子の保護膜としては、光学特性の点からセルロースアセテート樹脂フィルム、環状ポリオレフィン樹脂フィルムが好ましく用いられる。 As the protective film for the polarizer used in the present invention, a cellulose acetate resin film and a cyclic polyolefin resin film are preferably used from the viewpoint of optical properties.
本発明の光学フィルム積層体においては、積層体の薄膜化の点から、保護膜は直線偏光板の片面だけに設けることが好ましく、すなわち、直線偏光板として、片側保護膜付き直線偏光板を用いることが好ましい。 In the optical film laminate of the present invention, it is preferable that the protective film is provided only on one side of the linear polarizing plate from the viewpoint of thinning the laminated body, that is, a linear polarizing plate with a one-side protective film is used as the linear polarizing plate. It is preferable.
位相差フィルムは、偏光板の吸収軸に対して所定の方位角を持つフィルムであり、主に、液晶ディスプレイの液晶層による着色を補償するためや、視野角による位相差の変化を補償するために用いられる。位相差フィルムとしては、一軸または二軸延伸等の加工を施された光学用フィルム、または液晶性の化合物等を基材に塗布し、配向、固定化の加工をした光学用フィルムなどが挙げられ、これらは、三次元屈折率の大小関係（屈折率楕円体）を使用条件に合わせて制御されている。
本発明で用いられる位相差フィルムに特に限定はないが、その基材としてのフィルムの素材としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、環状ポリオレフィンのようなポリオレフィンや、ポリカーボネート、ポリビニルアルコール、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリアリレート、ポリアミドなどが例示できる。延伸等の加工を施された光学用フィルムの具体例としては、帝人株式会社製「ピュアエース」（商品名）、株式会社カネカ製「エルメック」（商品名）、日本ゼオン株式会社製「ゼオノア」（商品名）、ＪＳＲ株式会社製「アートン」（商品名）などが挙げられる。また、液晶性化合物などを基材に塗布し、配向、固定化の加工をした光学用フィルムの具体例としては、富士フイルム株式会社製「ＷＶフィルム」（商品名）、新日本石油株式会社製「ＬＣフィルム」、「ＮＨフィルム」（何れも商品名）などが挙げられる。
The retardation film is a film having a predetermined azimuth angle with respect to the absorption axis of the polarizing plate, mainly to compensate for coloring due to the liquid crystal layer of the liquid crystal display and to compensate for changes in the retardation due to the viewing angle. Used for. Examples of the retardation film include an optical film that has been subjected to processing such as uniaxial or biaxial stretching, or an optical film that has been subjected to orientation and immobilization by applying a liquid crystalline compound or the like to a substrate. These are controlled in accordance with the conditions of use of the three-dimensional refractive index magnitude relationship (refractive index ellipsoid).
The retardation film used in the present invention is not particularly limited, but as a material of the film as the base material, polyolefin such as polyethylene, polypropylene, cyclic polyolefin, polycarbonate, polyvinyl alcohol, polystyrene, polymethyl methacrylate, poly Examples include arylate and polyamide. Specific examples of optical films that have undergone stretching and other processing include “Pure Ace” (trade name) manufactured by Teijin Limited, “Elmec” (trade name) manufactured by Kaneka Corporation, and “ZEONOR” manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd. (Trade name), “Arton” (trade name) manufactured by JSR Corporation, and the like. In addition, specific examples of optical films in which a liquid crystal compound is applied to a substrate and processed for orientation and fixation include “WV film” (trade name) manufactured by FUJIFILM Corporation, manufactured by Nippon Oil Corporation “LC film”, “NH film” (both are trade names) and the like.
本発明において、直線偏光板と位相差フィルムとを積層するために用いられる接着剤層を構成する接着剤としては、硬化前の状態において常圧下１００℃で１０分間加熱した時の揮発分が８重量％未満である硬化型接着剤が用いられ、好ましくは、接着性に優れ、かつ熱または活性エネルギー線の照射によって硬化する熱硬化型または活性エネルギー線硬化型接着剤が用いられる。かかる硬化型接着剤としては、一般的には、沸点が１５０℃以上の化合物を含むものが好適に用いられる。硬化型接着剤としては、有機溶剤を含まない、いわゆる無溶剤型の接着剤が好ましい。尚、本発明において常圧とは大気圧（０．１０１ＭＰａ）を意味する。 In the present invention, the adhesive constituting the adhesive layer used for laminating the linearly polarizing plate and the retardation film has a volatile content of 8 when heated at 100 ° C. for 10 minutes under normal pressure in the state before curing. A curable adhesive that is less than% by weight is used, and preferably, a thermosetting or active energy ray curable adhesive that is excellent in adhesiveness and is cured by irradiation with heat or active energy rays is used. As such a curable adhesive, generally, an adhesive containing a compound having a boiling point of 150 ° C. or higher is preferably used. The curable adhesive is preferably a so-called solventless adhesive that does not contain an organic solvent. In the present invention, normal pressure means atmospheric pressure (0.101 MPa).
該接着剤が、硬化前の状態において常圧下１００℃で１０分間加熱した時の揮発分を８重量％以上含有すると、熱または活性エネルギー線照射等による接着剤の硬化の際や環境試験時に、該揮発分が揮発して気泡を形成することがあり、また、それを避けるために熱をかけて乾燥したり、常温で長時間養生する工程を含めると、生産性が低下するという問題点が生じる。 When the adhesive contains 8% by weight or more of a volatile component when heated at 100 ° C. for 10 minutes under normal pressure in a state before curing, during curing of the adhesive by heat or active energy ray irradiation or during an environmental test, The volatile matter may volatilize to form bubbles, and in order to avoid it, there is a problem that productivity decreases when including a process of drying by heating or curing at room temperature for a long time. Arise.
本発明で用いられる熱硬化型接着剤としては、常温以上で硬化する接着剤が含まれ、具体的には、エポキシ系接着剤、ポリウレタン系接着剤、（メタ）アクリレート系接着剤、エン／チオール系接着剤、シリコーン系接着剤、ポリエステル系接着剤、不飽和ポリエステル系接着剤、シアノアクリレート系接着剤、ナイロン系接着剤、変性オレフィン系接着剤などが挙げられる。
本発明で用いられる活性エネルギー線硬化型接着剤としては、（メタ）アクリレート系接着剤、エン／チオール系接着剤、エポキシ系接着剤、オキセタン系接着剤、エポキシ／オキセタン系接着剤、不飽和ポリエステル系接着剤などの光ラジカル重合反応を利用する接着剤や、エポキシ系、ビニルエーテル系、オキセタン系などの光カチオン重合反応を利用する接着剤などが挙げられる。
本発明の光学フィルム積層体を製造するためには、生産性が高く、透明性・耐候性も良好という理由で、活性エネルギー線硬化型の（メタ）アクリレート系接着剤が好ましい。
The thermosetting adhesive used in the present invention includes an adhesive that cures at room temperature or higher. Specifically, an epoxy adhesive, a polyurethane adhesive, a (meth) acrylate adhesive, an ene / thiol Adhesives, silicone adhesives, polyester adhesives, unsaturated polyester adhesives, cyanoacrylate adhesives, nylon adhesives, modified olefin adhesives, and the like.
Examples of the active energy ray-curable adhesive used in the present invention include (meth) acrylate adhesives, ene / thiol adhesives, epoxy adhesives, oxetane adhesives, epoxy / oxetane adhesives, unsaturated polyesters. Examples thereof include an adhesive using a photo radical polymerization reaction such as an epoxy-based adhesive, and an adhesive using a photo cationic polymerization reaction such as an epoxy, vinyl ether, or oxetane.
In order to produce the optical film laminate of the present invention, an active energy ray-curable (meth) acrylate adhesive is preferable because of high productivity and good transparency and weather resistance.
（メタ）アクリレート系接着剤についてさらに詳述する。（メタ）アクリレート系接着剤は、分子中に１個以上の（メタ）アクリロイル基を有するモノマーまたはオリゴマーと、光ラジカル重合開始剤を必須成分として含むものである。該（メタ）アクリレート系接着剤は、さらに必要に応じて、適宜、添加剤等を含有することもできる。 The (meth) acrylate adhesive will be further described in detail. The (meth) acrylate adhesive contains a monomer or oligomer having one or more (meth) acryloyl groups in the molecule and a radical photopolymerization initiator as essential components. The (meth) acrylate-based adhesive may further contain an additive or the like as necessary.
分子中に１個以上の（メタ）アクリロイル基を有するモノマーとしては、分子中に１個の（メタ）アクリロイル基を有する単官能アクリル系モノマーや、分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能アクリル系モノマーをあげることができる。 Monomers having one or more (meth) acryloyl groups in the molecule include monofunctional acrylic monomers having one (meth) acryloyl group in the molecule, and two or more (meth) acryloyl groups in the molecule. The polyfunctional acrylic monomer which has can be mention | raise | lifted.
単官能アクリル系モノマーとしては、例えばイソオクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノール誘導体のアルキレンオキサイド変性物の（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルカルビトール（メタ）アクリレート、エトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、トリシクロデカン（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタルイミド、ω−カルボキシポリカプロラクトン（メタ）アクリレート、フタル酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸ダイマー等が挙げられる。 Examples of monofunctional acrylic monomers include isooctyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-methoxyethyl (meth) acrylate, and methoxytriethylene glycol (meth) acrylate. , (Meth) acrylate, 2-ethylhexyl carbitol (meth) acrylate, ethoxyethoxyethyl (meth) acrylate, tricyclodecane (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, isobornyl ( (Meth) acrylate, adamantyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (Meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, N- (meth) acryloyloxyethyl hexahydrophthalimide, ω- Examples thereof include carboxypolycaprolactone (meth) acrylate, monohydroxyethyl phthalate (meth) acrylate, and (meth) acrylic acid dimer.
多官能アクリル系モノマーとしては、例えばネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールヒドロキシピバリン酸ジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ネオペンチルグリコールヒドロキシピバリン酸ジ（メタ）アクリレート、アルキレンオキサイド変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、アルキレンオキサイド変性１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、炭素数２〜５の脂肪族変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、炭素数２〜５の脂肪族変性ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリス［（メタ）アクリロキシエチル］イソシアヌレート、カプロラクトン変性トリス［（メタ）アクリロキシエチル］イソシアヌレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Examples of polyfunctional acrylic monomers include neopentyl glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol hydroxypivalic acid di (meth) acrylate, and caprolactone-modified neopentyl glycol hydroxypivalic acid. Di (meth) acrylate, alkylene oxide modified neopentyl glycol di (meth) acrylate, alkylene oxide modified 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol modified trimethylolpropane di (meth) acrylate, polyethylene glycol di ( (Meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, tricyclodecane dimethylol di (meth) acrylate, dicyclopentanyl di ( Acrylate), trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, aliphatic modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate having 2 to 5 carbon atoms, aliphatic modified dipenta having 2 to 5 carbon atoms Erythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, caprolactone-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, tris [(meth) acryl Roxyethyl] isocyanurate, caprolactone-modified tris [(meth) acryloxyethyl] isocyanurate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, etc. .
分子中に１個以上の（メタ）アクリロイル基を有するオリゴマーとしては、例えばエポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、およびウレタン（メタ）アクリレートが挙げられる。 Examples of the oligomer having one or more (meth) acryloyl groups in the molecule include epoxy (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, and urethane (meth) acrylate.
エポキシ（メタ）アクリレートは、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸との反応によって得られる。エポキシ樹脂としては、例えばビスフェノールＡ型エポキシ樹脂やビスフェノールＦ型エポキシ樹脂等のビスフェノール型エポキシ樹脂やノボラック型エポキシ樹脂があげられる。ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂としては、例えばジャパンエポキシレジン社製エピコート８２７（商品名、以下同じ）、エピコート８２８、エピコート１００１、エピコート１００４等があげられ、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂としては、エピコート８０６、エピコート４００４Ｐ等があげられる。また、ノボラック型エポキシ樹脂としては、例えばエピコート１５２、エピコート１５４等があげられる。 Epoxy (meth) acrylate is obtained by reaction of an epoxy resin and (meth) acrylic acid. Examples of the epoxy resin include bisphenol type epoxy resins such as bisphenol A type epoxy resin and bisphenol F type epoxy resin, and novolak type epoxy resins. Examples of the bisphenol A type epoxy resin include Epicoat 827 (trade name, the same applies hereinafter), Epicoat 828, Epicoat 1001, Epicoat 1004, etc. manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd. Etc. Examples of the novolak type epoxy resin include Epicoat 152 and Epicoat 154.
ポリエステル（メタ）アクリレートはポリエステルポリオールと（メタ）アクリル酸との反応によって得られる。ポリエステルポリオールは、多価アルコールと多塩基酸との反応によって得られる。多価アルコールとしては、例えばネオペンチルグリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、トリシクロデカンジメチロール、ビス−［ヒドロキシメチル］−シクロヘキサン等があげられる。多塩基酸としては、例えばコハク酸、フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テレフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、テトラヒドロ無水フタル酸等があげられる。 Polyester (meth) acrylate is obtained by reaction of polyester polyol and (meth) acrylic acid. The polyester polyol is obtained by a reaction between a polyhydric alcohol and a polybasic acid. Examples of the polyhydric alcohol include neopentyl glycol, ethylene glycol, propylene glycol, 1,6-hexanediol, trimethylolpropane, pentaerythritol, tricyclodecane dimethylol, bis- [hydroxymethyl] -cyclohexane and the like. Examples of the polybasic acid include succinic acid, phthalic acid, hexahydrophthalic anhydride, terephthalic acid, adipic acid, azelaic acid, tetrahydrophthalic anhydride and the like.
ウレタン（メタ）アクリレートはポリオールと有機ポリイソシアネートとヒドロキシ（メタ）アクリレート化合物との三者の反応によって得られるものや、ポリオールを使用せずに有機ポリイソシアネートとヒドロキシ（メタ）アクリレート化合物との二者の反応によって得られるものがあげられる。ポリオールとしてはポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のポリエーテルポリオール、前記多価アルコールと前記多塩基酸との反応によって得られるポリエステルポリオール、前記多価アルコールと前記多塩基酸とε−カプロラクトンとの反応によって得られるカプロラクトンポリオール、及びポリカーボネートポリオール（例えば、１，６−ヘキサンジオールとジフェニルカーボネートとの反応によって得られるポリカーボネートポリオール等）等が挙げられる。有機ポリイソシアネートとしては、例えば、イソホロンジイソシネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、ジシクロペンタニルジイソシアネート等が挙げられる。三者の反応によって得られるものや、二者の反応によって得られるものをそれぞれ単独で使用してもよく、又両者を併用してもよい。 Urethane (meth) acrylates can be obtained by three-way reaction of polyol, organic polyisocyanate and hydroxy (meth) acrylate compound, or two of organic polyisocyanate and hydroxy (meth) acrylate compound without using polyol Those obtained by the reaction of Polyols include polyether polyols such as polypropylene glycol and polytetramethylene glycol, polyester polyols obtained by the reaction of the polyhydric alcohol and the polybasic acid, and the reaction of the polyhydric alcohol, the polybasic acid and ε-caprolactone. And a polycarbonate polyol (for example, a polycarbonate polyol obtained by a reaction of 1,6-hexanediol and diphenyl carbonate). Examples of the organic polyisocyanate include isophorone diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, xylene diisocyanate, diphenylmethane-4,4'-diisocyanate, and dicyclopentanyl diisocyanate. Those obtained by the reaction of the three parties or those obtained by the reaction of the two parties may be used alone, or both may be used in combination.
本発明に用いられる（メタ）アクリロイル基を有するモノマーとしては、粘度、溶解性などの点から、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、フェノール誘導体のアルキレンオキサイド変性物の（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルカルビトール（メタ）アクリレート、エトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、トリシクロデカン（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート等が好ましく、その中でもラウリル（メタ）アクリレート、フェノール誘導体のアルキレンオキサイド変性物の（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレートが特に好ましい。 As a monomer having a (meth) acryloyl group used in the present invention, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, (meth) acrylate of an alkylene oxide modified product of a phenol derivative, from the viewpoints of viscosity and solubility, 2-ethylhexyl carbitol (meth) acrylate, ethoxyethoxyethyl (meth) acrylate, tricyclodecane (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, 2- Hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, etc. are preferred. Among them, lauryl (meth) acrylate, (meth) acrylate of phenol derivative modified with alkylene oxide, isobornyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (Meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate are particularly preferred.
本発明に用いられる（メタ）アクリロイル基を有するオリゴマーとしては、ウレタン（メタ）アクリレートが特に好ましく用いられる。用いられるポリオールとしては耐熱性、耐水性などの点から、ポリエーテルポリオール、カプロラクトンポリオール、及びポリカーボネートポリオール等が好ましい。また、有機ポリイソシアネートとしては、耐熱性などの点から、イソホロンジイソシネート、キシレンジイソシアネート等が好ましい。 As the oligomer having a (meth) acryloyl group used in the present invention, urethane (meth) acrylate is particularly preferably used. As the polyol to be used, polyether polyol, caprolactone polyol, polycarbonate polyol and the like are preferable from the viewpoint of heat resistance and water resistance. Moreover, as organic polyisocyanate, isophorone diisocyanate, xylene diisocyanate, etc. are preferable from points, such as heat resistance.
（メタ）アクリレート系接着剤の、もう一方の必須成分である光ラジカル重合開始剤について詳述する。光ラジカル重合開始剤とは、活性エネルギー線の照射により重合開始種であるラジカルを発生させる化合物である。 The radical photopolymerization initiator which is the other essential component of the (meth) acrylate adhesive will be described in detail. The photoradical polymerization initiator is a compound that generates a radical that is a polymerization initiating species by irradiation with active energy rays.
光ラジカル重合開始剤としては例えば、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）］フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オンなどのアセトフェノン系光重合開始剤、ベンゾイン、ベンゾインエーテル、ベンジルジメチルケタール、ベンゾインアルキルエーテルなどのベンゾイン系光重合開始剤、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系光重合開始剤、チオキサントン、クロルチオキサントン、メチルチオキサントン、エチルチオキサントン、プロピルチオキサントン、フロロチオキサントンなどのチオキサントン系光重合開始剤、グリオキシエステル類、アシルオキシムエステル類、アシルホスフィンオキサイド類、ビスアシルホスフィンオキサイド類等が挙げられる。 Examples of the radical photopolymerization initiator include 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, and 2-methyl-1- [4- (methylthio)] phenyl] -2. -Acetophenone photopolymerization initiators such as morpholinopropan-1-one, benzoin photopolymerization initiators such as benzoin, benzoin ether, benzyldimethyl ketal, benzoin alkyl ether, benzophenone, benzoylbenzoic acid, phenylbenzophenone, hydroxybenzophenone, etc. Benzophenone photopolymerization initiators, thioxanthone photopolymerization initiators such as thioxanthone, chlorothioxanthone, methylthioxanthone, ethylthioxanthone, propylthioxanthone, fluorothioxanthone, glyoxy Ester ethers, acyl oxime esters, acylphosphine oxides, bisacylphosphine oxides, and the like.
上記（メタ）アクリレート系接着剤には、さらに反応性を高めるために、脂肪族アミンまたはミヒラーズケトン、ジエチルアミノフェノン、ジメチルアミノ安息香酸エチル、ジメチルアミノ安息香酸イソアシルなどの芳香族アミンを光重合開始助剤として添加することもできる。 In order to further increase the reactivity of the (meth) acrylate adhesive, an aromatic amine such as an aliphatic amine or Michler's ketone, diethylaminophenone, ethyl dimethylaminobenzoate, or isoacyldimethyldimethylbenzoate is used as a photopolymerization initiation assistant. It can also be added as.
上記（メタ）アクリレート系接着剤には、必要に応じ、（メタ）アクリロイル基以外のラジカル重合性反応基を有する化合物や、高分子ポリマー、可塑剤、シランカップリング剤、重合禁止剤、レベリング剤、表面潤滑剤、消泡剤、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、充填剤等の添加剤を含有させることができる。 For the above (meth) acrylate adhesive, if necessary, a compound having a radical polymerizable reactive group other than the (meth) acryloyl group, a polymer, a plasticizer, a silane coupling agent, a polymerization inhibitor, and a leveling agent. Further, additives such as a surface lubricant, an antifoaming agent, a light stabilizer, an antioxidant, an antistatic agent, and a filler can be contained.
（メタ）アクリロイル基以外のラジカル重合性反応基を有する化合物としては、例えばＮ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルカプロラクトン、アクリロイルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等が挙げられる。これら化合物の中でも、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリロイルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドは低粘度で溶解性が高く、本発明に好適に用いることができる。 Examples of the compound having a radical polymerizable reactive group other than (meth) acryloyl group include N-vinylpyrrolidone, N-vinylformamide, N-vinylcaprolactone, acryloylmorpholine, N, N-dimethylacrylamide, N-isopropylacrylamide, N , N-diethylacrylamide, N-hydroxyethylacrylamide, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and the like. Among these compounds, N-vinylpyrrolidone, acryloylmorpholine, and N, N-dimethylacrylamide have low viscosity and high solubility, and can be suitably used in the present invention.
高分子ポリマーとしては、例えば、ポリエステル系、ポリカーボネート系、ポリアクリル系、ポリウレタン系、ポリビニル系樹脂等が挙げられる。 Examples of the polymer include polyester-based, polycarbonate-based, polyacrylic-based, polyurethane-based, and polyvinyl-based resins.
可塑剤としては、例えば、ジオクチルフタレート、ジイソノニルフタレート、ジオクチルアジペート、リン酸トリクレシル、エポキシ化大豆油、トリメリット酸トリオクチル、塩素化パラフィン等が挙げられる。シランカップリング剤としては、例えば、アルキル系、アミン系、（メタ）アクリレート系、イソシアネート系、エポキシ系、チオール系等が挙げられる。重合禁止剤としては、例えば、メトキノン、メチルハイドロキノン、フェノチアジン等が挙げられる。レベリング剤、表面潤滑剤、消泡剤としては、有機ポリマー系、シリコン系、フッ素系等のものが挙げられる。酸化防止剤としては、ヒンダードアミン系、ヒンダードフェノール系、高分子フェノール系等のものが挙げられる。帯電防止剤としては、四級アンモニウム系、ポリエーテル系、導電性粉末等が挙げられる。充填剤としては、シリカゲル、酸化チタン、アルミナ、導電性粉末等が挙げられる。これらの添加剤の使用量は目的に応じ上記範囲内で適宜定められる。 Examples of the plasticizer include dioctyl phthalate, diisononyl phthalate, dioctyl adipate, tricresyl phosphate, epoxidized soybean oil, trioctyl trimellitic acid, chlorinated paraffin, and the like. Examples of the silane coupling agent include alkyl-based, amine-based, (meth) acrylate-based, isocyanate-based, epoxy-based, and thiol-based agents. Examples of the polymerization inhibitor include methoquinone, methylhydroquinone, phenothiazine and the like. Examples of the leveling agent, surface lubricant, and antifoaming agent include organic polymer-based, silicon-based, and fluorine-based agents. Examples of the antioxidant include hindered amines, hindered phenols, and polymer phenols. Examples of the antistatic agent include quaternary ammonium type, polyether type, and conductive powder. Examples of the filler include silica gel, titanium oxide, alumina, and conductive powder. The amount of these additives used is appropriately determined within the above range according to the purpose.
本発明において直線偏光板と位相差フィルムとの接着に用いる接着剤層を構成する接着剤は、その硬化時に、動的機械特性測定（測定周波数１Ｈｚ）における引張損失係数ｔａｎδが最大となるときの温度が０℃以上を示すものであることが好ましい。このｔａｎδ最大到達温度が０℃未満であると、環境試験時に発泡、浮き、剥がれといった外観不良が発生しやすくなる。 In the present invention, the adhesive constituting the adhesive layer used for bonding the linearly polarizing plate and the retardation film has a maximum tensile loss coefficient tanδ in dynamic mechanical property measurement (measurement frequency: 1 Hz) at the time of curing. It is preferable that temperature shows 0 degreeC or more. When the maximum tan δ reached temperature is less than 0 ° C., appearance defects such as foaming, floating and peeling are likely to occur during an environmental test.
動的機械特性測定（動的粘弾性測定）はＪＩＳ Ｋ７２４４−４に準じて測定されるものであり、周波数１Ｈｚ ，昇温速度２℃／分にて測定を行う。 The dynamic mechanical property measurement (dynamic viscoelasticity measurement) is measured according to JIS K7244-4, and is measured at a frequency of 1 Hz and a heating rate of 2 ° C./min.
本発明における硬化型接着剤の硬化方法としては、熱硬化もしくは活性エネルギー線の照射、または両者の併用が挙げられる。熱硬化の場合の温度としては、好ましくは２０〜１００℃、特に好ましくは４０〜８０℃である。活性エネルギー線の照射による場合、用いる活性エネルギー線としてはγ線、電子線、紫外線、可視光などが挙げられる。光源は特に限定されないが、例えば、太陽光、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、電子線照射装置などを用いることができる。 Examples of the curing method of the curable adhesive in the present invention include thermal curing, active energy ray irradiation, or a combination of both. As temperature in the case of thermosetting, Preferably it is 20-100 degreeC, Most preferably, it is 40-80 degreeC. In the case of irradiation with active energy rays, the active energy rays used include γ rays, electron beams, ultraviolet rays, and visible light. Although a light source is not specifically limited, For example, sunlight, a low pressure mercury lamp, a medium pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, a metal halide lamp, an electron beam irradiation apparatus etc. can be used.
本発明の光学フィルム積層体において、直線偏光板が両面に保護膜を備える場合は、直線偏光板の保護膜の面と位相差フィルムの面とが、接着剤層と直接接触することになる。また、本発明の光学フィルム積層体において、直線偏光板が片面だけに保護膜を備える場合は、直線偏光板の偏光子の面と位相差フィルムの面とが、接着剤層と直接接触することになる。本発明において、直線偏光板と位相差フィルムを積層する場合、接着剤を直線偏光板に塗布してから位相差フィルムと貼り合せてもよく、また、接着剤を位相差フィルムに塗布してから直線偏光板と貼り合せてもよい。
直線偏光板に位相差フィルムを貼り合わせる前に、層間接着力を大きくするために一方または両方の表面に活性化処理を行うことができる。表面活性化処理としてはプラズマ処理、コロナ放電処理、薬液処理、粗面化処理、エッチング処理、火炎処理などがあげられ、これらを併用してもよい。
In the optical film laminate of the present invention, when the linear polarizing plate is provided with a protective film on both surfaces, the protective film surface of the linear polarizing plate and the surface of the retardation film are in direct contact with the adhesive layer. Further, in the optical film laminate of the present invention, when the linearly polarizing plate has a protective film only on one side, the polarizer surface of the linearly polarizing plate and the surface of the retardation film are in direct contact with the adhesive layer. become. In the present invention, when laminating the linearly polarizing plate and the retardation film, the adhesive may be applied to the linearly polarizing plate and then bonded to the retardation film, or after the adhesive is applied to the retardation film. It may be bonded to a linear polarizing plate.
Prior to laminating the retardation film on the linear polarizing plate, one or both surfaces can be activated in order to increase the interlayer adhesion. Examples of the surface activation treatment include plasma treatment, corona discharge treatment, chemical treatment, surface roughening treatment, etching treatment, and flame treatment, and these may be used in combination.
本発明の光学フィルム積層体は、用いる直線偏光板の吸収軸に対して位相差フィルムを所定の角度で貼合することにより、楕円偏光板として用いることもできる。この楕円偏光板は、種々の光学製品又は画像表示装置における反射防止層などとして、利用することができる。反射防止層としては、一般に、円偏光板を用いるといわれるが、光学製品又は画像表示装置の色合いやコントラストなど、視認性を調整するために、若干円偏光から楕円偏光にずらして楕円偏光板を用いることもある。 The optical film laminate of the present invention can also be used as an elliptically polarizing plate by laminating a retardation film at a predetermined angle with respect to the absorption axis of the linear polarizing plate to be used. This elliptically polarizing plate can be used as an antireflection layer in various optical products or image display devices. In general, it is said that a circularly polarizing plate is used as the antireflection layer. However, in order to adjust the visibility such as the hue and contrast of an optical product or an image display device, the elliptically polarizing plate is slightly shifted from circularly polarized light to elliptically polarized light. Sometimes used.
また、本発明の光学フィルム積層体に、さらに、別の位相差フィルムを粘着剤層または接着剤層を介して積層することにより、所定の偏光特性を備えた光学フィルム積層体を製造することもできる。この場合、通常、直線偏光板に積層された第一の位相差フィルムに重ねて、第二の位相差フィルムが積層される。第一の位相差フィルムと第二の位相差フィルムとの積層は、通常の粘着剤層または接着剤層を介して行うことができるが、直線偏光板と位相差フィルムとの積層に用いた上記接着剤は、これら２つの位相差フィルム同士を貼り合わせる接着剤層の材料としても好適に用いることができ、上記接着剤についての記述は、そのまま、これら２つの位相差フィルム同士を貼り合わせる接着剤層についてもあてはまる。 In addition, an optical film laminate having predetermined polarization characteristics may be produced by further laminating another retardation film via an adhesive layer or an adhesive layer on the optical film laminate of the present invention. it can. In this case, the second retardation film is usually laminated on the first retardation film laminated on the linear polarizing plate. Lamination of the first retardation film and the second retardation film can be performed via a normal pressure-sensitive adhesive layer or adhesive layer, but the above-mentioned used for lamination of the linear polarizing plate and the retardation film The adhesive can also be suitably used as a material for an adhesive layer that bonds these two retardation films. The description of the adhesive is as it is, and the adhesive that bonds these two retardation films together. The same applies to the strata.
本発明の光学フィルム積層体の用途は特に限定されるものではないが、例えば、フラットディスプレイパネルとして総称される画像表示装置の構成要素として好適に使用することができる。本発明の光学フィルム積層体は、直線偏光板と位相差フィルムとを積層して備える従来の画像表示装置や楕円偏光板を備える従来の画像表示装置の当該直線偏光板及び位相差フィルム又は楕円偏光板の代替として容易に適用することができる。かかる画像表示装置の好ましい具体例としては、反射型液晶表示装置（半透過半反射型液晶表示装置も含む）、有機電界発光を用いた表示装置、タッチパネルなどを挙げることができる。 Although the use of the optical film laminated body of this invention is not specifically limited, For example, it can use suitably as a component of the image display apparatus named generically as a flat display panel. The optical film laminate of the present invention is a conventional image display device provided with a linear polarizing plate and a retardation film laminated thereon, or a conventional image display device provided with an elliptical polarizing plate, the linear polarizing plate and the retardation film, or elliptical polarization. It can be easily applied as a board replacement. Preferable specific examples of such an image display device include a reflective liquid crystal display device (including a transflective liquid crystal display device), a display device using organic electroluminescence, a touch panel, and the like.
液晶表示装置は、電極を有する２枚の基板間に液晶が封入された液晶セルを中心に構成され、そこへの電圧印加の有無や印加電圧の大きさなどによって表示を行うものである。その視認側に、先述の楕円偏光板が配置される。 The liquid crystal display device is mainly configured by a liquid crystal cell in which liquid crystal is sealed between two substrates having electrodes, and performs display depending on whether or not a voltage is applied thereto, the magnitude of the applied voltage, and the like. On the viewing side, the above-described elliptically polarizing plate is disposed.
有機電界発光（有機ＥＬ）表示装置は、有機化合物を含む物質が電界からエネルギーを受けて励起され、エネルギーを光の形で再放出するという有機電界発光手段を用いた表示装置である。具体例としては、基板／透明電極（陽極）／ホール輸送層／発光層／電子輸送層／透明電極（陰極）／基板からなり、陽極から注入された正孔と陰極から注入された電子が、それぞれホール輸送層と電子輸送層を経て発光層に辿り着き、そこで再結合することによって、有機分子が励起状態を経由し、発光を生ずるものである。先述の楕円偏光板は、その視認側の基板の上に配置される。 An organic electroluminescence (organic EL) display device is a display device using organic electroluminescence means in which a substance containing an organic compound is excited by receiving energy from an electric field and re-emits energy in the form of light. As a specific example, it consists of a substrate / transparent electrode (anode) / hole transport layer / light emitting layer / electron transport layer / transparent electrode (cathode) / substrate, and holes injected from the anode and electrons injected from the cathode are Each arrives at the light-emitting layer through the hole transport layer and the electron transport layer and recombines there, whereby organic molecules emit light through an excited state. The aforementioned elliptically polarizing plate is disposed on the substrate on the viewing side.
タッチパネルは、表示手段とタッチ式入力手段とを構成要素として有するものである。表示手段の例としては、カソードレイチューブ（ＣＲＴ）、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、フィールドエミッションディスプレイ（ＦＥＤ）、無機電界発光表示装置、有機電界発光表示装置、液晶表示装置などが挙げられる。タッチ式入力手段は、導電膜／スペーサー／導電膜のような構成が一般的で、楕円偏光板は、その視認側の導電膜の上に配置される。タッチパネルは、検出方式に基づく分類によって、抵抗膜式タッチパネル、光学式タッチパネル、超音波式タッチパネル、静電容量式タッチパネルなどに分けられるが、いずれの方式のタッチパネルに対しても、先述の楕円偏光板を適用することができる。 The touch panel has display means and touch input means as components. Examples of the display means include a cathode ray tube (CRT), a plasma display panel (PDP), a field emission display (FED), an inorganic electroluminescent display device, an organic electroluminescent display device, and a liquid crystal display device. The touch-type input means generally has a configuration such as a conductive film / spacer / conductive film, and the elliptically polarizing plate is disposed on the viewing-side conductive film. The touch panel is classified into a resistive touch panel, an optical touch panel, an ultrasonic touch panel, a capacitive touch panel, and the like depending on the classification based on the detection method. Can be applied.
次に、本発明の具体例について説明する。本発明における物性の測定方法、効果の評価方法は次の方法に従って行った。 Next, specific examples of the present invention will be described. The measurement method of physical properties and the evaluation method of effects in the present invention were performed according to the following methods.
（１）１００℃加熱揮発分
接着剤を、硬化前の状態において常圧下１００℃で１０分間加熱し、加熱前後の重量から、下記式により、加熱揮発分の割合を算出した。
含有量（重量％）＝１００×{（加熱前の重量）−（加熱後の重量）}／（加熱前の重量）
(1) Heating volatile matter at 100 ° C. The adhesive was heated at 100 ° C. under normal pressure for 10 minutes in the state before curing, and the ratio of the heated volatile matter was calculated from the weight before and after heating by the following formula.
Content (% by weight) = 100 × {(weight before heating) − (weight after heating)} / (weight before heating)
（２）ｔａｎδ最高到達温度
接着剤を、幅５ｍｍ×長さ５０ｍｍ×深さ１ｍｍのゴム型枠に流し込み、ＰＥＴフィルムに挟み込んでから、メタルハライドランプによる紫外線照射（３６５ｎｍ光の照度５００ｍＷ／ｃｍ２、積算光量２．８Ｊ／ｃｍ２）にて硬化物を作製した。この接着剤硬化物の機械特性をＪＩＳ Ｋ７２４４−４に準じて測定（周波数１Ｈｚ ，昇温速度２℃／分）し、引張損失係数ｔａｎδが最大に達する温度をｔａｎδ最高到達温度とした。
(2) tan δ highest temperature The adhesive was poured into a rubber mold having a width of 5 mm, a length of 50 mm, and a depth of 1 mm, and sandwiched between PET films, and then irradiated with ultraviolet rays by a metal halide lamp (illuminance of 365 nm light: 500 mW / cm 2 , A cured product was produced with an integrated light amount of 2.8 J / cm 2 . The mechanical properties of the cured adhesive were measured according to JIS K7244-4 (frequency 1 Hz, temperature increase rate 2 ° C./min), and the temperature at which the tensile loss coefficient tan δ reached the maximum was defined as the tan δ maximum temperature.
（３）積層体膜厚
直線偏光板と位相差フィルムを接着して作製した光学フィルム積層体の膜厚を、マイクロゲージで測定した。
(3) Laminate Film Thickness The film thickness of the optical film laminate produced by bonding the linearly polarizing plate and the retardation film was measured with a micro gauge.
（４）外観
作製したサンプル片を、目視観察した。評価基準は次の通りである。
○：気泡の発生が認められない。
△：直径１００μｍ未満の気泡の発生が僅かに認められる。
×：直径１００μｍ以上の気泡の発生が多数認められる。
(4) Appearance The produced sample pieces were visually observed. The evaluation criteria are as follows.
○: Bubbles are not generated.
Δ: Generation of bubbles having a diameter of less than 100 μm is slightly observed.
X: Many bubbles with a diameter of 100 μm or more are observed.
（５）耐久性
作製したサンプル片を、８５℃乾燥条件で９６時間放置し、気泡の発生、剥離の状態を目視観察にて評価する。評価基準は次の通りである。
(5) Durability The produced sample piece is allowed to stand for 96 hours at 85 ° C. under dry conditions, and the state of bubble generation and peeling is evaluated by visual observation. The evaluation criteria are as follows.
ａ）気泡の発生
○：気泡の発生が認められない。
△：直径１００μｍ未満の気泡の発生が僅かに認められる。
×：直径１００μｍ以上の気泡の発生が多数認められる。
a) Generation of bubbles ○: Generation of bubbles is not recognized.
Δ: Generation of bubbles having a diameter of less than 100 μm is slightly observed.
X: Many bubbles with a diameter of 100 μm or more are observed.
ｂ）剥離の状態
○：剥がれがない。
△：１０mm2未満の剥がれが認められる。
×：１０mm2以上の剥がれが認められる。
b) State of peeling ○: No peeling.
Δ: Peeling less than 10 mm 2 is observed.
X: Peeling of 10 mm 2 or more is observed.
（製造例：片側保護膜付き偏光板の作製）
平均重合度約２,４００、ケン化度９９.９モル％以上で厚さ７５μm のポリビニルアルコールフィルムを乾式で延伸倍率５倍に一軸延伸し、さらに緊張状態を保ったまま、ヨウ素／ヨウ化カリウム／水の重量比が０.０５／５／１００ の水溶液に２８℃で６０秒間浸漬した。次に、ヨウ化カリウム／ホウ酸／水が重量比で １０／９.５／１００の水溶液に７４℃で３００秒間浸漬した。２６℃の純水で２０秒間水洗した後、６５℃で乾燥して、ポリビニルアルコールにヨウ素が吸着配向された偏光子を得た。その厚みは約２６μmであった。
次に、この偏光子の片面に、７質量％のＰＶＡ水溶液からなる接着剤を塗布し、保護層として、接着面を苛性ソーダ水溶液でケン化処理した厚さ４０μｍのトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルムを貼り合わせて、総厚６８μｍの片側保護膜付き偏光板を作製した。得られた偏光板の単体透過率は４３．４％、偏光度は９９．９％であった。
(Production example: Production of polarizing plate with one-side protective film)
A polyvinyl alcohol film having an average degree of polymerization of about 2,400 and a saponification degree of 99.9 mol% or more and a thickness of 75 μm was uniaxially stretched at a draw ratio of 5 times in a dry process, and while maintaining tension, iodine / potassium iodide It was immersed in an aqueous solution having a weight ratio of / water of 0.05 / 5/100 at 28 ° C. for 60 seconds. Next, it was immersed in an aqueous solution of potassium iodide / boric acid / water at a weight ratio of 10 / 9.5 / 100 at 74 ° C. for 300 seconds. After washing with pure water at 26 ° C. for 20 seconds, it was dried at 65 ° C. to obtain a polarizer in which iodine was adsorbed and oriented on polyvinyl alcohol. Its thickness was about 26 μm.
Next, an adhesive made of 7 mass% PVA aqueous solution was applied to one surface of this polarizer, and a 40 μm thick triacetyl cellulose (TAC) film having a bonded surface saponified with an aqueous caustic soda solution was used as a protective layer. A polarizing plate with a one-side protective film having a total thickness of 68 μm was prepared by bonding. The obtained polarizing plate had a single transmittance of 43.4% and a polarization degree of 99.9%.
（実施例１〜３、比較例１）
大きさ２００ｍｍ×２００ｍｍの、延伸処理されて特定の方位角を持つポリカーボネートフィルム（厚さ４０μｍ）に、表１に示す各成分を常法に従い攪拌・混合して得られた活性エネルギー線硬化型接着剤を膜厚５μｍになるようバーコーターで塗工し、製造例で得られた片側保護膜付き偏光板を、接着面が偏光子になるよう気泡が入らないように貼り合せた。
続いて、メタルハライドランプの取り付けられた紫外線照射装置を用いて、位相差フィルム越しに接着剤層に紫外線照射を行って硬化した。照度は２，０００ｍＷ／ｃｍ2（３６５ｎｍ）、積算光量は３，０００ｍＪ／ｃｍ2（３６５ｎｍ）であった。
このようにして得られた光学フィルム積層体の膜厚を測定した後、綜研化学株式会社製の粘着シート「ＳＫダイン１４７８」（粘着剤膜厚２５μｍ）を転写し、粘着加工を行った。次いで、トムソン刃を有するフィルム切断機を用いて、４０ｍｍ（偏光板の吸収軸方向の長さ）×３０ｍｍ（偏光板の透過軸方向の長さ）の長方形サイズにチップカットした後、厚さ１．１ｍｍのソーダガラスに貼り付けてサンプル片を作製した。その後、このサンプル片を、加圧脱泡装置にてオートクレーブ処理（５０℃×３０分、０．５ＭＰａ）し、外観観察を行った。
次いで、このサンプル片を８５℃乾燥条件で９６時間保持し、気泡の発生、剥離の状態を目視観察し、耐久性を評価した。得られた結果について、表２に示す。
(Examples 1 to 3, Comparative Example 1)
Active energy ray-curable adhesive obtained by stirring and mixing each component shown in Table 1 to a polycarbonate film (thickness 40 μm) having a specific azimuth angle that has been stretched to a size of 200 mm × 200 mm according to a conventional method. The agent was applied with a bar coater so as to have a film thickness of 5 μm, and the polarizing plate with a one-side protective film obtained in the production example was bonded so that bubbles would not enter so that the adhesive surface became a polarizer.
Subsequently, the adhesive layer was irradiated with ultraviolet rays through a retardation film and cured using an ultraviolet irradiation device equipped with a metal halide lamp. The illuminance was 2,000 mW / cm 2 (365 nm), and the integrated light quantity was 3,000 mJ / cm 2 (365 nm).
After measuring the film thickness of the optical film laminate thus obtained, an adhesive sheet “SK Dyne 1478” (adhesive film thickness 25 μm) manufactured by Soken Chemical Co., Ltd. was transferred and subjected to adhesive processing. Next, using a film cutting machine having a Thomson blade, the chip was cut into a rectangular size of 40 mm (length in the absorption axis direction of the polarizing plate) × 30 mm (length in the transmission axis direction of the polarizing plate), and then the thickness 1 A sample piece was prepared by affixing to 1 mm soda glass. Then, this sample piece was autoclaved (50 ° C. × 30 minutes, 0.5 MPa) with a pressure defoaming apparatus, and the appearance was observed.
Subsequently, this sample piece was held at 85 ° C. for 96 hours, and the occurrence of bubbles and the state of peeling were visually observed to evaluate the durability. The results obtained are shown in Table 2.
（実施例４）
位相差フィルムを、ポリカーボネートフィルムから、延伸処理されて特定の方位角を持つシクロオレフィンポリマー（厚さ４０μｍ）に変更し、接着前に当該シクロオレフィンポリマーの被接着面にコロナ処理（パワー０．３ｋW、電極距離１０ｍｍ、処理スピード１０ｍｍ／秒）を施した以外は、実施例１と同様に実施した。得られた結果について、表２に示す。
Example 4
The retardation film is changed from a polycarbonate film to a cycloolefin polymer having a specific azimuth angle (thickness: 40 μm) that has been stretched, and a corona treatment (power 0.3 kW) is applied to the adherend surface of the cycloolefin polymer before bonding. The electrode distance was 10 mm and the processing speed was 10 mm / second). The results obtained are shown in Table 2.
（比較例２）
実施例１で用いたものと同じポリカーボネートフィルムに、綜研化学株式会社製の粘着シート「ＳＫダイン１４７８」（粘着剤膜厚２５μｍ）を転写し、製造例で得られた片側保護膜付き偏光板を、接着面が偏光子になるよう気泡が入らないように貼り合せ、光学フィルム積層体を得た。その後は実施例１と同様に実施した。得られた結果について、表２に示す。
(Comparative Example 2)
The pressure-sensitive adhesive sheet “SK Dyne 1478” (adhesive film thickness 25 μm) manufactured by Soken Chemical Co., Ltd. was transferred to the same polycarbonate film used in Example 1, and the polarizing plate with one-side protective film obtained in the production example was used. Then, bonding was performed so that bubbles would not enter so that the adhesive surface became a polarizer, and an optical film laminate was obtained. Thereafter, the same procedure as in Example 1 was performed. The results obtained are shown in Table 2.
実施例１〜４、比較例１〜２から、片側保護膜付き偏光板と位相差フィルムを、硬化前の状態において常圧下１００℃で１０分間加熱した時の揮発分が８重量％未満である活性エネルギー線硬化型接着剤を介して接着することにより、軽量かつ薄型で、耐久性も良好な光学フィルム積層体を得られることがわかる。 From Examples 1-4 and Comparative Examples 1-2, the volatile matter when the polarizing plate with a single-side protective film and the retardation film are heated at 100 ° C. for 10 minutes under normal pressure in a state before curing is less than 8% by weight. It can be seen that by bonding via an active energy ray curable adhesive, an optical film laminate that is light and thin and has good durability can be obtained.
本発明の光学フィルム積層体は、フラットディスプレイパネルの構成部品として有用であり、これを用いることにより、薄型で耐久性に優れ、かつ生産性に優れた各種画像表示装置が得られる。 The optical film laminate of the present invention is useful as a component of a flat display panel, and by using this, various image display devices that are thin, excellent in durability, and excellent in productivity can be obtained.
本発明は、光学フィルム積層体の製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing an optical film laminate.
液晶表示装置は、薄型・軽量・省消費電力などの特長から、自動車用のナビゲーションシステム・携帯電話・ＰＤＡ等の小型電子機器から、ワープロやパソコンの画面、さらにはテレビ受像機にも普及している。 Liquid crystal display devices are widely used in automobile navigation systems, mobile phones, PDAs and other small electronic devices, word processors, personal computer screens, and even television receivers because of their features such as thinness, light weight, and low power consumption. Yes.
液晶表示装置は、液晶表示素子の上下に、複数の光学フィルムが設置されて構成されている。たとえば液晶表示素子の上側（視認側）には、位相差フィルム、直線偏光板が順次貼合されている。通常、このような光学フィルムの貼合は、粘着剤を介して行われる。粘着剤とは、一般的に感圧接着剤とも呼称される接着剤の一種であり、被着体同士を貼り合せて圧着するだけで接着可能なため、一般的な光学フィルムの貼合に幅広く使用されている。 A liquid crystal display device is configured by installing a plurality of optical films above and below a liquid crystal display element. For example, a retardation film and a linear polarizing plate are sequentially bonded to the upper side (viewing side) of the liquid crystal display element. Usually, bonding of such an optical film is performed via an adhesive. A pressure-sensitive adhesive is a type of adhesive generally called a pressure-sensitive adhesive, and can be bonded by simply bonding and bonding the adherends together. It is used.
各種光学フィルムの小型化・薄型化・軽量化の市場要求は年々高まっており、積層体を従来よりもさらに薄くする要望も強くなってきている。さらに、フィルムを薄型化することにより、柔軟性がかなり向上するメリットもある。 The market demand for miniaturization, thinning, and weight reduction of various optical films is increasing year by year, and there is an increasing demand for thinner laminates than ever before. Furthermore, there is an advantage that flexibility is considerably improved by making the film thinner.
上記のような背景から、直線偏光板の薄型化の提案が従来からなされている。例えば、直線偏光板の保護膜を薄膜化することや、特許文献１には直線偏光板の保護膜を片側だけに付けた構造、いわゆる片側保護膜付き偏光板が提案されている。 From the background as described above, proposals have conventionally been made to reduce the thickness of a linearly polarizing plate. For example, a protective film for a linearly polarizing plate is made thinner, and Patent Document 1 proposes a structure in which a protective film for a linearly polarizing plate is attached only on one side, a so-called polarizing plate with a one-side protective film.
しかし、本発明者らの検討によると、このような保護膜を薄膜化した直線偏光板や、片側保護膜付き偏光板は、通常用いられている偏光板よりも、熱または湿熱条件下での収縮による寸法変化が大きいという問題点があることがわかった。 However, according to the study by the present inventors, such a linear polarizing plate with a thin protective film and a polarizing plate with a single-side protective film are more heat or wet heat conditions than a polarizing plate that is usually used. It was found that there was a problem that the dimensional change due to shrinkage was large.
特許文献２には、片側保護膜付き偏光板と位相差フィルムとを粘着剤で貼合した構造が提案されている。しかし、このような構造の積層体は、前述したように偏光板の収縮による寸法変化が大きい。また、粘着剤は一般的にガラス転移温度が０℃未満の、非常に変形しやすい材料であるため、耐久性試験において偏光板の収縮に追従しきれず、粘着層の発泡や、フィルムの浮き、剥がれ等が発生し易い。 Patent Document 2 proposes a structure in which a polarizing plate with a one-side protective film and a retardation film are bonded with an adhesive. However, the laminate having such a structure has a large dimensional change due to contraction of the polarizing plate as described above. In addition, since the pressure-sensitive adhesive is generally a material that has a glass transition temperature of less than 0 ° C. and is very easily deformed, it cannot follow the contraction of the polarizing plate in the durability test, and the foaming of the pressure-sensitive adhesive layer, the film floating, Peeling easily occurs.
特許文献３には、偏光能を有する偏光膜の少なくとも片面にλ／４板を貼合した円偏光板であって、λ／４板の遅相軸と偏光膜の吸収軸との傾斜角度が４５°±５°であり、λ／４板と偏光膜とがアクリル系またはポリウレタン系接着剤によって直接接着されている構造の円偏光板が提案されている。 Patent Document 3 discloses a circularly polarizing plate in which a λ / 4 plate is bonded to at least one surface of a polarizing film having polarizing ability, and the inclination angle between the slow axis of the λ / 4 plate and the absorption axis of the polarizing film is A circularly polarizing plate having a structure of 45 ° ± 5 ° and having a structure in which a λ / 4 plate and a polarizing film are directly bonded by an acrylic or polyurethane adhesive has been proposed.
しかし、このような構造の積層体は、耐久性は向上するものの、アクリル系またはポリウレタン系接着剤と溶媒とを含む塗布液を用いたウェットラミネーションによって接着されているため、貼り合せ後に溶剤乾燥工程が必要であり、生産性が低いという問題点がある。 However, the laminated body having such a structure is improved in durability, but is bonded by wet lamination using a coating liquid containing an acrylic or polyurethane adhesive and a solvent. There is a problem that productivity is low.
本発明者らは、前記課題を解決するため、無溶剤系の硬化型接着剤を使用して積層体を製造すれば、粘着剤のような寸法変化の問題がなく、さらに脱溶剤工程が不要で生産性に優れるものとなるのではないかと鋭意検討を行った。しかしながら、得られる積層体について耐久性試験を行ったところ、積層体中に気泡が発生したり、さらには得られた積層体に剥がれ等が生じたりする場合があった。本発明は、上述した従来技術における問題点に鑑み、薄型で耐久性に優れ、かつ生産性に優れた光学フィルム積層体の製造方法を提供することを目的とする。 In order to solve the above problems, the inventors of the present invention can produce a laminate using a solvent-free curable adhesive, and there is no problem of dimensional change like an adhesive, and further no solvent removal step is required. Therefore, it was eagerly studied that it would be excellent in productivity. However, when the obtained laminate was subjected to a durability test, or air bubbles are generated in the stack, more like peeling the laminate obtained has had If you or occur. The present invention has been made in view of the above-described problems in the prior art, and an object thereof is to provide a method for producing an optical film laminate that is thin, excellent in durability, and excellent in productivity.
そこで、本発明者らは、かかる問題点を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、無溶剤系の硬化型接着剤であっても、原料化合物中に製造工程で使用する微量の溶剤や、低沸点の化合物等が含まれる場合に、得られる積層体の接着不良が生じることを突き止めた。その結果、直線偏光板と位相差フィルムを、硬化前の状態において常圧下１００℃で１０分間加熱した時の揮発分が８重量％未満である硬化型接着剤を介して接着することにより、優れた耐久性と、高い生産性を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。 Therefore, as a result of intensive studies to solve such problems, the present inventors have found that even in the case of solventless curable adhesives, a trace amount of solvent used in the production process in the raw material compound, low When a compound having a boiling point or the like is included, it has been found that poor adhesion of the obtained laminate occurs. As a result, by adhering the linearly polarizing plate and the retardation film through a curable adhesive having a volatile content of less than 8% by weight when heated at 100 ° C. for 10 minutes under normal pressure in the state before curing, As a result, the present inventors have found that high durability and high productivity can be achieved.
かくして、本発明によれば、下記（１）〜（５）の発明が提供される。
（１）偏光子の片面に保護膜を備えた直線偏光板の前記偏光子面に、接着剤を介して位相差フィルムを積層し、光学フィルム積層体を製造する方法であって、
該接着剤は、分子中に１個以上の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート化合物を含有し、硬化前の状態において常圧下１００℃で１０分間加熱した時の揮発分が８重量％未満であり、硬化後に、動的機械特性測定（測定周波数１Ｈｚ）における引張損失係数ｔａｎδが最大に達する温度が、０℃以上を示す活性エネルギー線硬化型接着剤からなり、
前記直線偏光板の前記偏光子面又は前記位相差フィルムに前記接着剤を塗布した後、その接着剤を介して両者を貼り合わせ、その後活性エネルギー線を照射して前記接着剤を硬化させる、光学フィルム積層体の製造方法。
（２）前記活性エネルギー線硬化型接着剤は、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリロイルモルホリン及びＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドからなる群より選ばれるラジカル重合性化合物をさらに含有する、（１）記載の光学フィルム積層体の製造方法。
（３）（１）又は（２）に記載の方法によって得られる光学フィルム積層体の一面に、さらに重ねて別の位相差フィルムを、粘着剤層又は接着剤層を介して積層する、光学フィルム積層体の製造方法。
（４）前記別の位相差フィルムの積層は、硬化前の状態において常圧下１００℃で１０分間加熱した時の揮発分が８重量％未満である活性エネルギー線硬化型接着剤を用いて行われる、（３）記載の光学フィルム積層体の製造方法。
（５）前記別の位相差フィルムの積層は、分子中に１個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物を含有する活性エネルギー線硬化型接着剤を用いて行われる、（４）記載の光学フィルム積層体の製造方法。
なお、本明細書において、（メタ）アクリル、（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイル、及び、（メタ）アクリロキシは、それぞれ、アクリル及びメタアクリル、アクリレート及びメタアクリレート、アクリロイル及びメタアクリロイル、並びに、アクリロキシ及びメタアクリロキシを意味する。
Thus, according to the present invention, the following inventions (1) to ( 5 ) are provided.
(1) to said polarizer plane of the linearly polarizing plate having a protective film on one surface of the polarizer via an adhesive laminating a retardation film, a method of producing an optical film laminate,
The adhesive contains a (meth) acrylate compound having one or more (meth) acryloyl groups in the molecule, and has a volatile content of 8% by weight when heated at 100 ° C. for 10 minutes under normal pressure in the state before curing. less der is, after curing, temperature tensile loss factor tanδ reaches a maximum in the dynamic mechanical property measurements (measurement frequency 1 Hz) is Ri Do active energy ray curable adhesive showing a higher 0 ° C.,
After applying the adhesive to the polarizer surface or the retardation film of the linearly polarizing plate, the both are bonded through the adhesive, and then the active energy rays are irradiated to cure the adhesive. A method for producing a film laminate.
(2) The active energy ray-curable adhesive further contains a radical polymerizable compound selected from the group consisting of N-vinylpyrrolidone, acryloylmorpholine, and N, N-dimethylacrylamide , The optical film laminate according to (1) Body manufacturing method .
On one surface of an optical film laminate obtained by the method described in (3) (1) or (2), another phase difference film further stacked, laminated via an adhesive layer or an adhesive layer, the optical film A manufacturing method of a layered product.
(4) stacking of the further phase difference film is performed using an active energy ray-curable adhesive volatiles is less than 8% by weight when heated for 10 minutes at normal pressure 100 ° C. in a state before curing (3) The manufacturing method of the optical film laminated body of description.
( 5 ) The lamination of the another retardation film is performed using an active energy ray-curable adhesive containing a compound having one or more (meth) acryloyl groups in the molecule. A method for producing a film laminate .
In this specification, (meth) acryl, (meth) acrylate, (meth) acryloyl, and (meth) acryloxy are acrylic and methacryl, acrylate and methacrylate, acryloyl and methacryloyl, and acryloxy, respectively. And methacryloxy.
本発明によれば、特定の硬化型接着剤を使用したため、得られる積層体の接着不良が生じることがなく、軽量及び薄型で、かつ耐久性も良好な光学フィルム積層体を、生産性良く製造することが可能となる。 According to the present invention, since a specific curable adhesive is used, there is no poor adhesion of the resulting laminate, and an optical film laminate that is lightweight, thin, and has good durability is manufactured with high productivity. It becomes possible to do.
本発明により製造される光学フィルム積層体は、偏光子の片面に保護膜を備えた直線偏光板と、位相差フィルムとを、特定の活性エネルギー線硬化型接着剤を介して、その直線偏光板の偏光子面で接着したものである。 Optical film laminate produced by the present invention, a linear polarizing plate having a protective film on one surface of the polarizer, a retardation film, through a specific activity energy ray curable adhesive, the linear polarization Ru der those bonded with the polarizer plane of the plate.
直線偏光板とは、自然光、すなわち非偏光な光線からある一方向の直線偏光を選択的に透過させる機能を有するものである。本発明で用いられる直線偏光板は、偏光子と、その片面に設けられた保護膜とを備えている。 The linearly polarizing plate has a function of selectively transmitting a certain direction of linearly polarized light from natural light, that is, non-polarized light. Linear polarizer used in the present invention includes a polarizer and a protective film provided on the strip surface.
偏光子は、自然光からある一方向の直線偏光を選択的に透過する機能を有するものであれば特に限定されず、所謂、吸収型偏光子、反射型偏光子、散乱型偏光子などが含まれ、通常、吸収型偏光子ではポリビニルアルコールなどの樹脂フィルムを基材として構成される。吸収型偏光子は、自然光からある一方向の直線偏光を選択的に透過させ、もう一方向の直線偏光を吸収する機能を有するものである。反射型偏光子及び散乱型偏光子は、自然光からある一方向の直線偏光を選択的に透過させ、もう一方向の直線偏光を反射または散乱する機能を有するものである。吸収型偏光子の具体例としては、例えば、ポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素を吸着、配向させたヨウ素系偏光子、ポリビニルアルコール系フィルムに二色性の染料を吸着、配向させた染料系偏光子、ビニルアルコール系／ポリエン系偏光子、（リオトロピック）液晶状態の二色性染料をコーティングし、配向、固定化した塗布型偏光子などが挙げられる。本発明で使用される偏光子としては、視認性に優れている吸収型偏光子を用いるのが好ましく、その中でも、偏光度、透過率が優れているヨウ素系偏光子を用いるのが最も好ましい。 The polarizer is not particularly limited as long as it has a function of selectively transmitting one-way linearly polarized light from natural light, and includes a so-called absorption polarizer, reflection polarizer, scattering polarizer, and the like. In general, an absorptive polarizer is composed of a resin film such as polyvinyl alcohol as a base material. The absorptive polarizer has a function of selectively transmitting one direction of linearly polarized light from natural light and absorbing the other direction of linearly polarized light. The reflective polarizer and the scattering polarizer have a function of selectively transmitting linearly polarized light in one direction from natural light and reflecting or scattering linearly polarized light in the other direction. Specific examples of the absorbing polarizer include, for example, an iodine polarizer in which iodine is adsorbed and oriented on a polyvinyl alcohol film, a dye polarizer in which a dichroic dye is adsorbed and oriented on a polyvinyl alcohol film, Examples thereof include a vinyl alcohol-based / polyene-based polarizer, and a coating type polarizer in which a (lyotropic) liquid crystal dichroic dye is coated, aligned, and fixed. As the polarizer used in the present invention, an absorptive polarizer excellent in visibility is preferably used, and among them, an iodine polarizer having excellent polarization degree and transmittance is most preferable.
偏光板に用いられる保護膜としては、例えば、トリアセチルセルロースやジアセチルセルロースのようなセルロースアセテート樹脂フィルム、アクリル樹脂フィルム、ポリエステル樹脂フィルム、ポリアリレート樹脂フィルム、ポリエーテルサルホン樹脂フィルム、ノルボルネンのような環状オレフィンをモノマーとする環状ポリオレフィン樹脂フィルムなどが挙げられる。保護膜はフィルム状のものに限定されず、例えば、コーティングによって形成された保護膜であっても構わない。 Examples of the protective film used for the polarizing plate include cellulose acetate resin films such as triacetyl cellulose and diacetyl cellulose, acrylic resin films, polyester resin films, polyarylate resin films, polyether sulfone resin films, and norbornene. Examples thereof include a cyclic polyolefin resin film containing a cyclic olefin as a monomer. The protective film is not limited to a film shape, and may be a protective film formed by coating, for example.
本発明で使用される偏光子の保護膜としては、光学特性の点からセルロースアセテート樹脂フィルム、環状ポリオレフィン樹脂フィルムが好ましく用いられる。 As the protective film for the polarizer used in the present invention, a cellulose acetate resin film and a cyclic polyolefin resin film are preferably used from the viewpoint of optical properties.
本発明においては、得られる積層体の薄膜化の点から、保護膜が直線偏光板の片面だけに設けられている、片側保護膜付き直線偏光板を用いる。 Oite this onset Ming, from the viewpoint of thinning of the resulting laminate, the protective film is provided on only one side of the linear polarizer, Ru with one side with protective film linear polarizer.
位相差フィルムは、偏光板の吸収軸に対して所定の方位角を持つフィルムであり、主に、液晶ディスプレイの液晶層による着色を補償するためや、視野角による位相差の変化を補償するために用いられる。位相差フィルムとしては、一軸または二軸延伸等の加工が施された光学用フィルム、または液晶性の化合物等を基材に塗布し、配向、固定化の加工をした光学用フィルムなどが挙げられ、これらは、三次元屈折率の大小関係（屈折率楕円体）が使用条件に合わせて制御されている。本発明で用いられる位相差フィルムに特に限定はないが、その基材としてのフィルムの素材としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、環状ポリオレフィンのようなポリオレフィンや、ポリカーボネート、ポリビニルアルコール、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリアリレート、ポリアミドなどが例示できる。延伸等の加工が施された光学用フィルムの具体例としては、帝人株式会社製「ピュアエース」（商品名）、株式会社カネカ製「エルメック」（商品名）、日本ゼオン株式会社製「ゼオノア」（商品名）、ＪＳＲ株式会社製「アートン」（商品名）などが挙げられる。また、液晶性化合物などを基材に塗布し、配向、固定化の加工をした光学用フィルムの具体例としては、富士フイルム株式会社製「ＷＶフィルム」（商品名）、新日本石油株式会社製「ＬＣフィルム」、「ＮＨフィルム」（何れも商品名）などが挙げられる。 The retardation film is a film having a predetermined azimuth angle with respect to the absorption axis of the polarizing plate, mainly to compensate for coloring due to the liquid crystal layer of the liquid crystal display and to compensate for changes in the retardation due to the viewing angle. Used for. Examples of the retardation film include an optical film that has been subjected to processing such as uniaxial or biaxial stretching, or an optical film that has been subjected to orientation and immobilization by applying a liquid crystalline compound or the like to a substrate. these large and small relationship of three-dimensional refractive index (refractive index ellipsoid) is controlled according to the operating conditions. The retardation film used in the present invention is not particularly limited, but as a material of the film as the base material, polyolefin such as polyethylene, polypropylene, cyclic polyolefin, polycarbonate, polyvinyl alcohol, polystyrene, polymethyl methacrylate, poly Examples include arylate and polyamide. Specific examples of optical films that have been subjected to stretching and other processing include “Pure Ace” (trade name) manufactured by Teijin Limited, “Elmec” (trade name) manufactured by Kaneka Corporation, and “ZEONOR” manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd. (Trade name), “Arton” (trade name) manufactured by JSR Corporation, and the like. In addition, specific examples of optical films in which a liquid crystal compound is applied to a substrate and processed for orientation and fixation include “WV film” (trade name) manufactured by FUJIFILM Corporation, manufactured by Nippon Oil Corporation “LC film”, “NH film” (both are trade names) and the like.
本発明において、直線偏光板の偏光子面と位相差フィルムとを積層するために用いられる接着剤は、硬化前の状態において常圧下１００℃で１０分間加熱した時の揮発分が８重量％未満である硬化型接着剤である。硬化型接着剤には、熱によって硬化する熱硬化型接着剤と、活性エネルギー線の照射によって硬化する活性エネルギー線硬化型接着剤とがあり、いずれも相応の接着性を示すが、本発明では、活性エネルギー線硬化型接着剤が用いられる。かかる硬化型接着剤として、一般的には、沸点が１５０℃以上の化合物を含むものが好適に用いられる。硬化型接着剤としては、有機溶剤を含まない、いわゆる無溶剤型の接着剤が好ましい。尚、本発明において常圧とは大気圧（０．１０１ＭＰａ）を意味する。 In the present invention, the adhesive used to laminate the polarizer plane of the linear polarizer and the retardation film, the volatile content of less than 8% by weight when heated for 10 minutes at normal pressure 100 ° C. in a state before curing Is a curable adhesive . The curable adhesive, a thermosetting adhesive which is cured by heat, there is an active energy ray-curable adhesive which is cured by irradiation of an active energy ray, both show adhesion correspondingly in the present invention An active energy ray curable adhesive is used. And with such curable adhesive, in general, a boiling point is intended to include compounds of the above 0.99 ° C. is preferably used. The curable adhesive is preferably a so-called solventless adhesive that does not contain an organic solvent. In the present invention, normal pressure means atmospheric pressure (0.101 MPa).
該接着剤が、硬化前の状態において常圧下１００℃で１０分間加熱した時の揮発分を８重量％以上含有すると、活性エネルギー線照射による接着剤の硬化の際や環境試験時に、該揮発分が揮発して気泡を形成することがあり、また、それを避けるために熱をかけて乾燥したり、常温で長時間養生する工程を含めたりすると、生産性が低下するという問題点が生じる。 Adhesive is to contain volatiles 8 wt% or more when heated for 10 minutes at normal pressure 100 ° C. in a state before curing, during the time and environmental testing of curing of the adhesive by the morphism activity energy SenTeru, may volatiles content leads to bubble formation by volatilization, also or dried by applying heat to avoid it, if you or include a step of curing a long time at room temperature, that productivity is lowered Problems arise.
熱硬化型接着剤には、常温以上で硬化する接着剤が含まれ、具体的には、エポキシ系接着剤、ポリウレタン系接着剤、（メタ）アクリレート系接着剤、エン／チオール系接着剤、シリコーン系接着剤、ポリエステル系接着剤、不飽和ポリエステル系接着剤、シアノアクリレート系接着剤、ナイロン系接着剤、変性オレフィン系接着剤などが挙げられる。一方、活性エネルギー線硬化型接着剤としては、（メタ）アクリレート系接着剤、エン／チオール系接着剤、エポキシ系接着剤、オキセタン系接着剤、エポキシ／オキセタン系接着剤、不飽和ポリエステル系接着剤などの光ラジカル重合反応を利用する接着剤や、エポキシ系、ビニルエーテル系、オキセタン系などの光カチオン重合反応を利用する接着剤などがある。本発明の光学フィルム積層体の製造においては、生産性が高く、透明性・耐候性も良好という理由で、活性エネルギー線硬化型の（メタ）アクリレート系接着剤が用いられる。 The thermosetting adhesive, include adhesives that cure at room temperature or higher, specifically, an epoxy-based adhesive, polyurethane adhesive, (meth) acrylate adhesive, ene / thiol-based adhesives, silicone Adhesives, polyester adhesives, unsaturated polyester adhesives, cyanoacrylate adhesives, nylon adhesives, modified olefin adhesives, and the like. On the other hand, active energy ray-curable adhesives include (meth) acrylate adhesives, ene / thiol adhesives, epoxy adhesives, oxetane adhesives, epoxy / oxetane adhesives, unsaturated polyester adhesives. adhesive or utilizing photoradical polymerization reaction such as, epoxy, vinyl ether, an adhesive utilizing a cationic photopolymerization reaction, such as oxetane system Ru Oh. In the production of the optical film laminate of the present invention, an active energy ray-curable (meth) acrylate adhesive is used because of its high productivity and good transparency and weather resistance.
（メタ）アクリレート系接着剤についてさらに詳述する。（メタ）アクリレート系接着剤は、分子中に１個以上の（メタ）アクリロイル基を有するモノマーまたはオリゴマーと、光ラジカル重合開始剤を必須成分として含むものである。該（メタ）アクリレート系接着剤は、さらに必要に応じて、適宜、添加剤等を含有することもできる。 The (meth) acrylate adhesive will be further described in detail. The (meth) acrylate adhesive contains a monomer or oligomer having one or more (meth) acryloyl groups in the molecule and a radical photopolymerization initiator as essential components. The (meth) acrylate-based adhesive may further contain an additive or the like as necessary.
分子中に１個以上の（メタ）アクリロイル基を有するモノマーとしては、分子中に１個の（メタ）アクリロイル基を有する単官能アクリル系モノマーや、分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能アクリル系モノマーを挙げることができる。 Monomers having one or more (meth) acryloyl groups in the molecule include monofunctional acrylic monomers having one (meth) acryloyl group in the molecule, and two or more (meth) acryloyl groups in the molecule. the polyfunctional acrylic monomer having a can ani gel.
単官能アクリル系モノマーとしては、例えばイソオクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノール誘導体のアルキレンオキサイド変性物の（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルカルビトール（メタ）アクリレート、エトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、トリシクロデカン（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタルイミド、ω−カルボキシポリカプロラクトン（メタ）アクリレート、フタル酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸ダイマー等が挙げられる。 Examples of monofunctional acrylic monomers include isooctyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-methoxyethyl (meth) acrylate, and methoxytriethylene glycol (meth) acrylate. , (Meth) acrylate, 2-ethylhexyl carbitol (meth) acrylate, ethoxyethoxyethyl (meth) acrylate, tricyclodecane (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, isobornyl ( (Meth) acrylate, adamantyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (Meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, N- (meth) acryloyloxyethyl hexahydrophthalimide, ω- Examples thereof include carboxypolycaprolactone (meth) acrylate, monohydroxyethyl phthalate (meth) acrylate, and (meth) acrylic acid dimer.
多官能アクリル系モノマーとしては、例えばネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールヒドロキシピバリン酸ジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ネオペンチルグリコールヒドロキシピバリン酸ジ（メタ）アクリレート、アルキレンオキサイド変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、アルキレンオキサイド変性１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、炭素数２〜５の脂肪族変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、炭素数２〜５の脂肪族変性ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリス［（メタ）アクリロキシエチル］イソシアヌレート、カプロラクトン変性トリス［（メタ）アクリロキシエチル］イソシアヌレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Examples of polyfunctional acrylic monomers include neopentyl glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol hydroxypivalic acid di (meth) acrylate, and caprolactone-modified neopentyl glycol hydroxypivalic acid. Di (meth) acrylate, alkylene oxide modified neopentyl glycol di (meth) acrylate, alkylene oxide modified 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol modified trimethylolpropane di (meth) acrylate, polyethylene glycol di ( (Meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, tricyclodecane dimethylol di (meth) acrylate, dicyclopentanyl di ( Acrylate), trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, aliphatic modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate having 2 to 5 carbon atoms, aliphatic modified dipenta having 2 to 5 carbon atoms Erythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, caprolactone-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, tris [(meth) acryl Roxyethyl] isocyanurate, caprolactone-modified tris [(meth) acryloxyethyl] isocyanurate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, etc. .
分子中に１個以上の（メタ）アクリロイル基を有するオリゴマーとしては、例えばエポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、およびウレタン（メタ）アクリレートが挙げられる。 Examples of the oligomer having one or more (meth) acryloyl groups in the molecule include epoxy (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, and urethane (meth) acrylate.
エポキシ（メタ）アクリレートは、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸との反応によって得られる。エポキシ樹脂としては、例えばビスフェノールＡ型エポキシ樹脂やビスフェノールＦ型エポキシ樹脂等のビスフェノール型エポキシ樹脂やノボラック型エポキシ樹脂が挙げられる。ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂としては、例えばジャパンエポキシレジン社製エピコート８２７（商品名、以下同じ）、エピコート８２８、エピコート１００１、エピコート１００４等が挙げられ、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂としては、エピコート８０６、エピコート４００４Ｐ等が挙げられる。また、ノボラック型エポキシ樹脂としては、例えばエピコート１５２、エピコート１５４等が挙げられる。 Epoxy (meth) acrylate is obtained by reaction of an epoxy resin and (meth) acrylic acid. The epoxy resins include bisphenol A type epoxy resin, bisphenol type epoxy resins and novolac type epoxy resins such as bisphenol F type epoxy resin can be mentioned up. The bisphenol A type epoxy resin, as for example Japan Epoxy Resins Co., Ltd. Epikote 827 (trade name, hereinafter the same), Epikote 828, Epikote 1001, Epikote 1004 and the like elevation Gerare, bisphenol F type epoxy resin, Epikote 806, Epikote 4004P and the like can be mentioned up. As the novolak type epoxy resins, for example Epikote 152, Epikote 154, etc. can be mentioned up.
ポリエステル（メタ）アクリレートはポリエステルポリオールと（メタ）アクリル酸との反応によって得られる。ポリエステルポリオールは、多価アルコールと多塩基酸との反応によって得られる。多価アルコールとしては、例えばネオペンチルグリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、トリシクロデカンジメチロール、ビス−［ヒドロキシメチル］−シクロヘキサン等が挙げられる。多塩基酸としては、例えばコハク酸、フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テレフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、テトラヒドロ無水フタル酸等が挙げられる。 Polyester (meth) acrylate is obtained by reaction of polyester polyol and (meth) acrylic acid. The polyester polyol is obtained by a reaction between a polyhydric alcohol and a polybasic acid. The polyhydric alcohols such as neopentyl glycol, ethylene glycol, propylene glycol, 1,6-hexanediol, trimethylolpropane, pentaerythritol, tricyclodecane dimethylol, bis - [hydroxymethyl] - cyclohexane are exemplified down . Examples of the polybasic acids such as succinic acid, phthalic acid, hexahydrophthalic anhydride, terephthalic acid, adipic acid, azelaic acid, tetrahydrophthalic phthalic anhydride can be mentioned up.
ウレタン（メタ）アクリレートはポリオールと有機ポリイソシアネートとヒドロキシ（メタ）アクリレート化合物との三者の反応によって得られるものや、ポリオールを使用せずに有機ポリイソシアネートとヒドロキシ（メタ）アクリレート化合物との二者の反応によって得られるものが挙げられる。ポリオールとしてはポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のポリエーテルポリオール、前記多価アルコールと前記多塩基酸との反応によって得られるポリエステルポリオール、前記多価アルコールと前記多塩基酸とε−カプロラクトンとの反応によって得られるカプロラクトンポリオール、及びポリカーボネートポリオール（例えば、１，６−ヘキサンジオールとジフェニルカーボネートとの反応によって得られるポリカーボネートポリオール等）等が挙げられる。有機ポリイソシアネートとしては、例えば、イソホロンジイソシネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、ジシクロペンタニルジイソシアネート等が挙げられる。三者の反応によって得られるものや、二者の反応によって得られるものをそれぞれ単独で使用してもよく、又両者を併用してもよい。 Urethane (meth) acrylates can be obtained by three-way reaction of polyol, organic polyisocyanate and hydroxy (meth) acrylate compound, or two of organic polyisocyanate and hydroxy (meth) acrylate compound without using polyol those obtained by the reaction can be mentioned up. Polyols include polyether polyols such as polypropylene glycol and polytetramethylene glycol, polyester polyols obtained by the reaction of the polyhydric alcohol and the polybasic acid, and the reaction of the polyhydric alcohol, the polybasic acid and ε-caprolactone. And a polycarbonate polyol (for example, a polycarbonate polyol obtained by a reaction of 1,6-hexanediol and diphenyl carbonate). Examples of the organic polyisocyanate include isophorone diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, xylene diisocyanate, diphenylmethane-4,4′-diisocyanate, and dicyclopentanyl diisocyanate. Those obtained by the reaction of the three parties or those obtained by the reaction of the two parties may be used alone, or both may be used in combination.
本発明に用いられる（メタ）アクリロイル基を有するモノマーとしては、粘度、溶解性などの点から、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、フェノール誘導体のアルキレンオキサイド変性物の（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルカルビトール（メタ）アクリレート、エトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、トリシクロデカン（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート等が好ましく、その中でもラウリル（メタ）アクリレート、フェノール誘導体のアルキレンオキサイド変性物の（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレートが特に好ましい。 As a monomer having a (meth) acryloyl group used in the present invention, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, (meth) acrylate of an alkylene oxide modified product of a phenol derivative, from the viewpoints of viscosity and solubility, 2-ethylhexyl carbitol (meth) acrylate, ethoxyethoxyethyl (meth) acrylate, tricyclodecane (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, 2- Hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, etc. are preferred. Among them, lauryl (meth) acrylate, (meth) acrylate of phenol derivative modified with alkylene oxide, isobornyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (Meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate are particularly preferred.
本発明に用いられる（メタ）アクリロイル基を有するオリゴマーとしては、ウレタン（メタ）アクリレートが特に好ましく用いられる。用いられるポリオールとしては耐熱性、耐水性などの点から、ポリエーテルポリオール、カプロラクトンポリオール、及びポリカーボネートポリオール等が好ましい。また、有機ポリイソシアネートとしては、耐熱性などの点から、イソホロンジイソシネート、キシレンジイソシアネート等が好ましい。 As the oligomer having a (meth) acryloyl group used in the present invention, urethane (meth) acrylate is particularly preferably used. As the polyol to be used, polyether polyol, caprolactone polyol, polycarbonate polyol and the like are preferable from the viewpoint of heat resistance and water resistance. Moreover, as organic polyisocyanate, isophorone diisocyanate, xylene diisocyanate, etc. are preferable from points, such as heat resistance.
（メタ）アクリレート系接着剤の、もう一方の必須成分である光ラジカル重合開始剤について詳述する。光ラジカル重合開始剤とは、活性エネルギー線の照射により重合開始種であるラジカルを発生させる化合物である。 The radical photopolymerization initiator which is the other essential component of the (meth) acrylate adhesive will be described in detail. The photoradical polymerization initiator is a compound that generates a radical that is a polymerization initiating species by irradiation with active energy rays.
光ラジカル重合開始剤としては例えば、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）］フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オンなどのアセトフェノン系光重合開始剤、ベンゾイン、ベンゾインエーテル、ベンジルジメチルケタール、ベンゾインアルキルエーテルなどのベンゾイン系光重合開始剤、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系光重合開始剤、チオキサントン、クロルチオキサントン、メチルチオキサントン、エチルチオキサントン、プロピルチオキサントン、フロロチオキサントンなどのチオキサントン系光重合開始剤、グリオキシエステル類、アシルオキシムエステル類、アシルホスフィンオキサイド類、ビスアシルホスフィンオキサイド類等が挙げられる。 Examples of the radical photopolymerization initiator include 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, and 2-methyl-1- [4- (methylthio)] phenyl] -2. -Acetophenone photopolymerization initiators such as morpholinopropan-1-one, benzoin photopolymerization initiators such as benzoin, benzoin ether, benzyldimethyl ketal, benzoin alkyl ether, benzophenone, benzoylbenzoic acid, phenylbenzophenone, hydroxybenzophenone, etc. Benzophenone photopolymerization initiators, thioxanthone photopolymerization initiators such as thioxanthone, chlorothioxanthone, methylthioxanthone, ethylthioxanthone, propylthioxanthone, fluorothioxanthone, glyoxy Ester ethers, acyl oxime esters, acylphosphine oxides, bisacylphosphine oxides, and the like.
上記（メタ）アクリレート系接着剤には、さらに反応性を高めるために、脂肪族アミンまたはミヒラーズケトン、ジエチルアミノフェノン、ジメチルアミノ安息香酸エチル、ジメチルアミノ安息香酸イソアシルなどの芳香族アミンを光重合開始助剤として添加することもできる。 In order to further increase the reactivity of the (meth) acrylate adhesive, an aromatic amine such as an aliphatic amine or Michler's ketone, diethylaminophenone, ethyl dimethylaminobenzoate, or isoacyldimethyldimethylbenzoate is used as a photopolymerization initiation assistant. It can also be added as.
上記（メタ）アクリレート系接着剤には、必要に応じ、（メタ）アクリロイル基以外のラジカル重合性反応基を有する化合物や、高分子ポリマー、可塑剤、シランカップリング剤、重合禁止剤、レベリング剤、表面潤滑剤、消泡剤、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、充填剤等の添加剤を含有させることができる。 For the above (meth) acrylate adhesive, if necessary, a compound having a radical polymerizable reactive group other than the (meth) acryloyl group, a polymer, a plasticizer, a silane coupling agent, a polymerization inhibitor, and a leveling agent. Further, additives such as a surface lubricant, an antifoaming agent, a light stabilizer, an antioxidant, an antistatic agent, and a filler can be contained.
（メタ）アクリロイル基以外のラジカル重合性反応基を有する化合物としては、例えばＮ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルカプロラクトン、アクリロイルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等が挙げられる。これら化合物の中でも、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリロイルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドは低粘度で溶解性が高く、本発明に好適に用いることができる。 Examples of the compound having a radical polymerizable reactive group other than (meth) acryloyl group include N-vinylpyrrolidone, N-vinylformamide, N-vinylcaprolactone, acryloylmorpholine, N, N-dimethylacrylamide, N-isopropylacrylamide, N , N-diethylacrylamide, N-hydroxyethylacrylamide, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and the like. Among these compounds, N-vinylpyrrolidone, acryloylmorpholine, and N, N-dimethylacrylamide have low viscosity and high solubility, and can be suitably used in the present invention.
高分子ポリマーとしては、例えば、ポリエステル系、ポリカーボネート系、ポリアクリル系、ポリウレタン系、ポリビニル系樹脂等が挙げられる。 Examples of the polymer include polyester-based, polycarbonate-based, polyacrylic-based, polyurethane-based, and polyvinyl-based resins.
可塑剤としては、例えば、ジオクチルフタレート、ジイソノニルフタレート、ジオクチルアジペート、リン酸トリクレシル、エポキシ化大豆油、トリメリット酸トリオクチル、塩素化パラフィン等が挙げられる。シランカップリング剤としては、例えば、アルキル系、アミン系、（メタ）アクリレート系、イソシアネート系、エポキシ系、チオール系等が挙げられる。重合禁止剤としては、例えば、メトキノン、メチルハイドロキノン、フェノチアジン等が挙げられる。レベリング剤、表面潤滑剤、消泡剤としては、有機ポリマー系、シリコン系、フッ素系等のものが挙げられる。酸化防止剤としては、ヒンダードアミン系、ヒンダードフェノール系、高分子フェノール系等のものが挙げられる。帯電防止剤としては、四級アンモニウム系、ポリエーテル系、導電性粉末等が挙げられる。充填剤としては、シリカゲル、酸化チタン、アルミナ、導電性粉末等が挙げられる。これらの添加剤の使用量は目的に応じ上記範囲内で適宜定められる。 Examples of the plasticizer include dioctyl phthalate, diisononyl phthalate, dioctyl adipate, tricresyl phosphate, epoxidized soybean oil, trioctyl trimellitic acid, chlorinated paraffin, and the like. Examples of the silane coupling agent include alkyl-based, amine-based, (meth) acrylate-based, isocyanate-based, epoxy-based, and thiol-based agents. Examples of the polymerization inhibitor include methoquinone, methylhydroquinone, phenothiazine and the like. Examples of the leveling agent, surface lubricant, and antifoaming agent include organic polymer-based, silicon-based, and fluorine-based agents. Examples of the antioxidant include hindered amines, hindered phenols, and polymer phenols. Examples of the antistatic agent include quaternary ammonium type, polyether type, and conductive powder. Examples of the filler include silica gel, titanium oxide, alumina, and conductive powder. The amount of these additives used is appropriately determined within the above range according to the purpose.
本発明において直線偏光板と位相差フィルムとの接着に用いる接着剤は、その硬化時に、動的機械特性測定（測定周波数１Ｈｚ）における引張損失係数ｔａｎδが最大となるときの温度が０℃以上を示すものである。このｔａｎδ最大到達温度が０℃未満であると、環境試験時に発泡、浮き、剥がれといった外観不良が発生しやすくなる。 Adhesives for Ru used for adhesion of the linearly polarizing plate and the retardation film in the present invention, the during curing, the temperature at which the tensile loss factor tanδ is maximized in dynamic mechanical properties measured (measurement frequency 1 Hz) 0 ° C. Ru der shows the more. When the maximum tan δ reached temperature is less than 0 ° C., appearance defects such as foaming, floating and peeling are likely to occur during an environmental test.
動的機械特性測定（動的粘弾性測定）はＪＩＳ Ｋ７２４４−４に準じて測定されるものであり、周波数１Ｈｚ ，昇温速度２℃／分にて測定を行う。 The dynamic mechanical property measurement (dynamic viscoelasticity measurement) is measured according to JIS K7244-4, and is measured at a frequency of 1 Hz and a heating rate of 2 ° C./min.
硬化型接着剤の硬化方法としては、熱硬化もしくは活性エネルギー線の照射、または両者の併用が挙げられる。熱硬化の場合の温度は、好ましくは２０〜１００℃、特に好ましくは４０〜８０℃である。活性エネルギー線の照射による場合、用いる活性エネルギー線としてはγ線、電子線、紫外線、可視光などが挙げられる。光源は特に限定されないが、例えば、太陽光、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、電子線照射装置などを用いることができる。本発明では、先述のとおり活性エネルギー線硬化型接着剤を用いるので、活性エネルギー線を照射して硬化させる方式が採用されるが、上述のとおり、熱硬化を併用してもよい。 As the curing method of hardening type adhesive, irradiation of the thermosetting or active energy ray, or a combination thereof are used. Temperature of the case of thermal curing is preferably 20 to 100 ° C., particularly preferably 40 to 80 ° C.. In the case of irradiation with active energy rays, the active energy rays used include γ rays, electron beams, ultraviolet rays, and visible light. Although a light source is not specifically limited, For example, sunlight, a low pressure mercury lamp, a medium pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, a metal halide lamp, an electron beam irradiation apparatus etc. can be used. In the present invention, since the active energy ray-curable adhesive is used as described above, a method of irradiating and curing active energy rays is adopted, but as described above, thermosetting may be used in combination.
本発明において、直線偏光板は片面だけに保護膜を備えるので、直線偏光板の偏光子の面と位相差フィルムの面とが、接着剤層と直接接触することになる。直線偏光板と位相差フィルムの積層においては、接着剤を直線偏光板の偏光子面に塗布してから位相差フィルムと貼り合せてもよく、また、接着剤を位相差フィルムに塗布してから直線偏光板の偏光子面と貼り合せてもよい。直線偏光板に位相差フィルムを貼り合わせる前に、層間接着力を大きくするために一方または両方の表面に活性化処理を行うことができる。表面活性化処理としてはプラズマ処理、コロナ放電処理、薬液処理、粗面化処理、エッチング処理、火炎処理などが挙げられ、これらを併用してもよい。 Oite this onset bright, since the linear polarizing plate comprises a protective film on only one surface, the surface and the surface of the retardation film of the polarizer of the linear polarizing plate, will be in direct contact with the adhesive layer. In stacking the straight line polarizing plate and the retardation film may be bonded to the adhesive after application to the polarizer plane of the linear polarizer and retardation film, also by applying an adhesive to the phase difference film To the polarizer surface of the linearly polarizing plate. Prior to laminating the retardation film on the linear polarizing plate, one or both surfaces can be activated in order to increase the interlayer adhesion. Plasma treatment as a surface activation treatment, a corona discharge treatment, chemical treatment, surface roughening treatment, etching treatment, etc. flame treatment ani Gerare, these may be used in combination.
光学フィルム積層体は、用いる直線偏光板の吸収軸に対して位相差フィルムを所定の角度で貼合することにより、楕円偏光板として用いることもできる。この楕円偏光板は、種々の光学製品又は画像表示装置における反射防止層などとして、利用することができる。反射防止層としては、一般に、円偏光板を用いるといわれるが、光学製品又は画像表示装置の色合いやコントラストなど、視認性を調整するために、若干円偏光から楕円偏光にずらして楕円偏光板を用いることもある。 Light optical film laminate, by laminating the retardation film at a predetermined angle with respect to the absorption axis of the linear polarizing plate used, can also be used as an elliptically polarizing plate. This elliptically polarizing plate can be used as an antireflection layer in various optical products or image display devices. In general, it is said that a circularly polarizing plate is used as the antireflection layer. However, in order to adjust the visibility such as the hue and contrast of an optical product or an image display device, the elliptically polarizing plate is slightly shifted from circularly polarized light to elliptically polarized light. Sometimes used.
また、本発明により製造される光学フィルム積層体に、さらに、別の位相差フィルムを粘着剤層または接着剤層を介して積層することにより、所定の偏光特性を備えた光学フィルム積層体を製造することもできる。この場合、通常、直線偏光板に積層された第一の位相差フィルムに重ねて、第二の位相差フィルムが積層される。第一の位相差フィルムと第二の位相差フィルムとの積層は、通常の粘着剤層または接着剤層を介して行うことができるが、直線偏光板と位相差フィルムとの積層に用いた上記接着剤は、これら２つの位相差フィルム同士を貼り合わせる接着剤層の材料としても好適に用いることができ、上記接着剤についての記述は、そのまま、これら２つの位相差フィルム同士を貼り合わせる接着剤層についてもあてはまる。 In addition, an optical film laminate having predetermined polarization characteristics is produced by further laminating another retardation film via an adhesive layer or an adhesive layer on the optical film laminate produced according to the present invention. You can also In this case, the second retardation film is usually laminated on the first retardation film laminated on the linear polarizing plate. Lamination of the first retardation film and the second retardation film can be performed via a normal pressure-sensitive adhesive layer or adhesive layer, but the above-mentioned used for lamination of the linear polarizing plate and the retardation film The adhesive can also be suitably used as a material for an adhesive layer that bonds these two retardation films. The description of the adhesive is as it is, and the adhesive that bonds these two retardation films together. The same applies to the strata.
本発明により製造される光学フィルム積層体の用途は特に限定されるものではないが、例えば、フラットディスプレイパネルとして総称される画像表示装置の構成要素として好適に使用することができる。この光学フィルム積層体は、直線偏光板と位相差フィルムとを積層して備える従来の画像表示装置や楕円偏光板を備える従来の画像表示装置の当該直線偏光板及び位相差フィルム又は楕円偏光板の代替として容易に適用することができる。かかる画像表示装置の好ましい具体例としては、反射型液晶表示装置（半透過半反射型液晶表示装置も含む）、有機電界発光を用いた表示装置、タッチパネルなどを挙げることができる。 Although the use of the optical film laminated body manufactured by this invention is not specifically limited, For example, it can use suitably as a component of the image display apparatus named generically as a flat display panel. Optical film laminate this linearly polarizing plate and the linearly polarizing plate and a retardation film or elliptically polarizing plate of a conventional image display device including a retardation conventional image display apparatus and a film laminated or elliptically polarizing plate It can be easily applied as an alternative. Preferable specific examples of such an image display device include a reflective liquid crystal display device (including a transflective liquid crystal display device), a display device using organic electroluminescence, a touch panel, and the like.
液晶表示装置は、電極を有する２枚の基板間に液晶が封入された液晶セルを中心に構成され、そこへの電圧印加の有無や印加電圧の大きさなどによって表示を行うものである。その視認側に、先述の楕円偏光板が配置される。 The liquid crystal display device is mainly configured by a liquid crystal cell in which liquid crystal is sealed between two substrates having electrodes, and performs display depending on whether or not a voltage is applied thereto, the magnitude of the applied voltage, and the like. On the viewing side, the above-described elliptically polarizing plate is disposed.
有機電界発光（有機ＥＬ）表示装置は、有機化合物を含む物質が電界からエネルギーを受けて励起され、エネルギーを光の形で再放出するという有機電界発光手段を用いた表示装置である。具体例としては、基板／透明電極（陽極）／ホール輸送層／発光層／電子輸送層／透明電極（陰極）／基板からなり、陽極から注入された正孔と陰極から注入された電子が、それぞれホール輸送層と電子輸送層を経て発光層に辿り着き、そこで再結合することによって、有機分子が励起状態を経由し、発光を生ずるものである。先述の楕円偏光板は、その視認側の基板の上に配置される。 An organic electroluminescence (organic EL) display device is a display device using organic electroluminescence means in which a substance containing an organic compound is excited by receiving energy from an electric field and re-emits energy in the form of light. As a specific example, it consists of a substrate / transparent electrode (anode) / hole transport layer / light emitting layer / electron transport layer / transparent electrode (cathode) / substrate, and holes injected from the anode and electrons injected from the cathode are Each arrives at the light-emitting layer through the hole transport layer and the electron transport layer and recombines there, whereby organic molecules emit light through an excited state. The aforementioned elliptically polarizing plate is disposed on the substrate on the viewing side.
タッチパネルは、表示手段とタッチ式入力手段とを構成要素として有するものである。表示手段の例としては、カソードレイチューブ（ＣＲＴ）、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、フィールドエミッションディスプレイ（ＦＥＤ）、無機電界発光表示装置、有機電界発光表示装置、液晶表示装置などが挙げられる。タッチ式入力手段は、導電膜／スペーサー／導電膜のような構成が一般的で、楕円偏光板は、その視認側の導電膜の上に配置される。タッチパネルは、検出方式に基づく分類によって、抵抗膜式タッチパネル、光学式タッチパネル、超音波式タッチパネル、静電容量式タッチパネルなどに分けられるが、いずれの方式のタッチパネルに対しても、先述の楕円偏光板を適用することができる。 The touch panel has display means and touch input means as components. Examples of the display means include a cathode ray tube (CRT), a plasma display panel (PDP), a field emission display (FED), an inorganic electroluminescent display device, an organic electroluminescent display device, and a liquid crystal display device. The touch-type input means generally has a configuration such as a conductive film / spacer / conductive film, and the elliptically polarizing plate is disposed on the viewing-side conductive film. The touch panel is classified into a resistive touch panel, an optical touch panel, an ultrasonic touch panel, a capacitive touch panel, and the like depending on the classification based on the detection method. Can be applied.
次に、本発明の具体例について説明する。本発明における物性の測定方法、効果の評価方法は次の方法に従って行った。 Next, specific examples of the present invention will be described. The measurement method of physical properties and the evaluation method of effects in the present invention were performed according to the following methods.
（１）１００℃加熱揮発分
接着剤を、硬化前の状態において常圧下１００℃で１０分間加熱し、加熱前後の重量から、下記式により、加熱揮発分の割合を算出した。
含有量（重量％）＝１００×{（加熱前の重量）−（加熱後の重量）}／（加熱前の重量）
(1) Heating volatile matter at 100 ° C. The adhesive was heated at 100 ° C. under normal pressure for 10 minutes in the state before curing, and the ratio of the heated volatile matter was calculated from the weight before and after heating by the following formula.
Content (% by weight) = 100 × {(weight before heating) − (weight after heating)} / (weight before heating)
（２）ｔａｎδ最高到達温度
接着剤を、幅５ｍｍ×長さ５０ｍｍ×深さ１ｍｍのゴム型枠に流し込み、ＰＥＴフィルムに挟み込んでから、メタルハライドランプによる紫外線照射（３６５ｎｍ光の照度５００ｍＷ／ｃｍ２、積算光量２．８Ｊ／ｃｍ２）にて硬化物を作製した。この接着剤硬化物の機械特性をＪＩＳ Ｋ７２４４−４に準じて測定（周波数１Ｈｚ ，昇温速度２℃／分）し、引張損失係数ｔａｎδが最大に達する温度をｔａｎδ最高到達温度とした。
(2) tan δ highest temperature The adhesive was poured into a rubber mold having a width of 5 mm, a length of 50 mm, and a depth of 1 mm, and sandwiched between PET films, and then irradiated with ultraviolet rays by a metal halide lamp (illuminance of 365 nm light: 500 mW / cm 2 , A cured product was produced with an integrated light amount of 2.8 J / cm 2 . The mechanical properties of the cured adhesive were measured according to JIS K7244-4 (frequency 1 Hz, temperature increase rate 2 ° C./min), and the temperature at which the tensile loss coefficient tan δ reached the maximum was defined as the tan δ maximum temperature.
（３）積層体膜厚
直線偏光板と位相差フィルムを接着して作製した光学フィルム積層体の膜厚を、マイクロゲージで測定した。
(3) Laminate Film Thickness The film thickness of the optical film laminate produced by bonding the linearly polarizing plate and the retardation film was measured with a micro gauge.
（４）外観
作製したサンプル片を、目視観察した。評価基準は次の通りである。
○：気泡の発生が認められない。
△：直径１００μｍ未満の気泡の発生が僅かに認められる。
×：直径１００μｍ以上の気泡の発生が多数認められる。
(4) Appearance The produced sample pieces were visually observed. The evaluation criteria are as follows.
○: Bubbles are not generated.
Δ: Generation of bubbles having a diameter of less than 100 μm is slightly observed.
X: Many bubbles with a diameter of 100 μm or more are observed.
（５）耐久性
作製したサンプル片を、８５℃乾燥条件で９６時間放置し、気泡の発生、剥離の状態を目視観察にて評価する。評価基準は次の通りである。
(5) Durability The produced sample piece is allowed to stand for 96 hours at 85 ° C. under dry conditions, and the state of bubble generation and peeling is evaluated by visual observation. The evaluation criteria are as follows.
ａ）気泡の発生
○：気泡の発生が認められない。
△：直径１００μｍ未満の気泡の発生が僅かに認められる。
×：直径１００μｍ以上の気泡の発生が多数認められる。
a) Generation of bubbles ○: Generation of bubbles is not recognized.
Δ: Generation of bubbles having a diameter of less than 100 μm is slightly observed.
X: Many bubbles with a diameter of 100 μm or more are observed.
ｂ）剥離の状態
○：剥がれがない。
△：１０mm2未満の剥がれが認められる。
×：１０mm2以上の剥がれが認められる。
b) State of peeling ○: No peeling.
Δ: Peeling less than 10 mm 2 is observed.
X: Peeling of 10 mm 2 or more is observed.
（製造例：片側保護膜付き偏光板の作製）
平均重合度約２,４００、ケン化度９９.９モル％以上で厚さ７５μｍのポリビニルアルコールフィルムを乾式で延伸倍率５倍に一軸延伸し、さらに緊張状態を保ったまま、ヨウ素／ヨウ化カリウム／水の重量比が０．０５／５／１００の水溶液に２８℃で６０秒間浸漬した。次に、ヨウ化カリウム／ホウ酸／水が重量比で１０／９．５／１００の水溶液に７４℃で３００秒間浸漬した。２６℃の純水で２０秒間水洗した後、６５℃で乾燥して、ポリビニルアルコールにヨウ素が吸着配向された偏光子を得た。その厚みは約２６μｍであった。次に、この偏光子の片面に、７質量％のＰＶＡ水溶液からなる接着剤を塗布し、保護層として、接着面を苛性ソーダ水溶液でケン化処理した厚さ４０μｍのトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルムを貼り合わせて、総厚６８μｍの片側保護膜付き偏光板を作製した。得られた偏光板の単体透過率は４３．４％、偏光度は９９．９％であった。
(Production example: Production of polarizing plate with one-side protective film)
A polyvinyl alcohol film having an average polymerization degree of about 2,400 and a saponification degree of 99.9 mol% or more and a thickness of 75 μm is uniaxially stretched at a draw ratio of 5 times in a dry method, and iodine / potassium iodide is maintained while maintaining tension. It was immersed in an aqueous solution having a weight ratio of / water of 0.05 / 5/100 at 28 ° C. for 60 seconds. Next, it was immersed in an aqueous solution of potassium iodide / boric acid / water at a weight ratio of 10 / 9.5 / 100 at 74 ° C. for 300 seconds. After washing with pure water at 26 ° C. for 20 seconds, it was dried at 65 ° C. to obtain a polarizer in which iodine was adsorbed and oriented on polyvinyl alcohol. Its thickness was about 26 μm. Next, an adhesive made of 7 mass% PVA aqueous solution was applied to one surface of this polarizer, and a 40 μm thick triacetyl cellulose (TAC) film having a bonded surface saponified with an aqueous caustic soda solution was used as a protective layer. A polarizing plate with a one-side protective film having a total thickness of 68 μm was prepared by bonding. The obtained polarizing plate had a single transmittance of 43.4% and a polarization degree of 99.9%.
（実施例１〜３、比較例１）
大きさ２００ｍｍ×２００ｍｍの、延伸処理されて特定の方位角を持つポリカーボネートフィルム（厚さ４０μｍ）に、表１に示す各成分を常法に従い攪拌・混合して得られた活性エネルギー線硬化型接着剤を膜厚５μｍになるようバーコーターで塗工し、製造例で得られた片側保護膜付き偏光板を、接着面が偏光子になるよう気泡が入らないように貼り合せた。続いて、メタルハライドランプの取り付けられた紫外線照射装置を用いて、位相差フィルム越しに接着剤層に紫外線照射を行って硬化した。照度は２，０００ｍＷ／ｃｍ2（３６５ｎｍ）、積算光量は３，０００ｍＪ／ｃｍ2（３６５ｎｍ）であった。このようにして得られた光学フィルム積層体の膜厚を測定した後、綜研化学株式会社製の粘着シート「ＳＫダイン１４７８」（粘着剤膜厚２５μｍ）を転写し、粘着加工を行った。次いで、トムソン刃を有するフィルム切断機を用いて、４０ｍｍ（偏光板の吸収軸方向の長さ）×３０ｍｍ（偏光板の透過軸方向の長さ）の長方形サイズにチップカットした後、厚さ１．１ｍｍのソーダガラスに貼り付けてサンプル片を作製した。その後、このサンプル片を、加圧脱泡装置にてオートクレーブ処理（５０℃×３０分、０．５ＭＰａ）し、外観観察を行った。次いで、このサンプル片を８５℃乾燥条件で９６時間保持し、気泡の発生、剥離の状態を目視観察し、耐久性を評価した。得られた結果について、表２に示す。
(Examples 1 to 3, Comparative Example 1)
Active energy ray-curable adhesive obtained by stirring and mixing each component shown in Table 1 to a polycarbonate film (thickness 40 μm) having a specific azimuth angle that has been stretched to a size of 200 mm × 200 mm according to a conventional method. The agent was applied with a bar coater so as to have a film thickness of 5 μm, and the polarizing plate with a one-side protective film obtained in the production example was bonded so that bubbles would not enter so that the adhesive surface became a polarizer. Subsequently, the adhesive layer was irradiated with ultraviolet rays through a retardation film and cured using an ultraviolet irradiation device equipped with a metal halide lamp. The illuminance was 2,000 mW / cm 2 (365 nm), and the integrated light quantity was 3,000 mJ / cm 2 (365 nm). After measuring the film thickness of the optical film laminate thus obtained, an adhesive sheet “SK Dyne 1478” (adhesive film thickness 25 μm) manufactured by Soken Chemical Co., Ltd. was transferred and subjected to adhesive processing. Next, using a film cutting machine having a Thomson blade, the chip was cut into a rectangular size of 40 mm (length in the absorption axis direction of the polarizing plate) × 30 mm (length in the transmission axis direction of the polarizing plate), and then the thickness 1 A sample piece was prepared by affixing to 1 mm soda glass. Then, this sample piece was autoclaved (50 ° C. × 30 minutes, 0.5 MPa) with a pressure defoaming apparatus, and the appearance was observed. Subsequently, this sample piece was held at 85 ° C. for 96 hours, and the occurrence of bubbles and the state of peeling were visually observed to evaluate the durability. The results obtained are shown in Table 2.
（実施例４：参考）
位相差フィルムを、ポリカーボネートフィルムから、延伸処理されて特定の方位角を持つシクロオレフィンポリマー（厚さ４０μｍ）に変更し、接着前に当該シクロオレフィンポリマーの被接着面にコロナ処理（パワー０．３ｋＷ、電極距離１０ｍｍ、処理スピード１０ｍｍ／秒）を施した以外は、実施例１と同様に実施した。得られた結果について、表２に示す。
(Example 4 : Reference )
The retardation film is changed from a polycarbonate film to a cycloolefin polymer having a specific azimuth angle (thickness: 40 μm) that has been stretched, and a corona treatment (power 0.3 kW) is applied to the adherend surface of the cycloolefin polymer before bonding. The electrode distance was 10 mm and the processing speed was 10 mm / second). The results obtained are shown in Table 2.
（比較例２）
実施例１で用いたものと同じポリカーボネートフィルムに、綜研化学株式会社製の粘着シート「ＳＫダイン１４７８」（粘着剤膜厚２５μｍ）を転写し、製造例で得られた片側保護膜付き偏光板を、接着面が偏光子になるよう気泡が入らないように貼り合せ、光学フィルム積層体を得た。その後は実施例１と同様に実施した。得られた結果について、表２に示す。
(Comparative Example 2)
The pressure-sensitive adhesive sheet “SK Dyne 1478” (adhesive film thickness 25 μm) manufactured by Soken Chemical Co., Ltd. was transferred to the same polycarbonate film used in Example 1, and the polarizing plate with one-side protective film obtained in the production example was used. Then, bonding was performed so that bubbles would not enter so that the adhesive surface became a polarizer, and an optical film laminate was obtained. Thereafter, the same procedure as in Example 1 was performed. The results obtained are shown in Table 2.
実施例１〜４、比較例１〜２から、片側保護膜付き偏光板と位相差フィルムを、硬化前の状態において常圧下１００℃で１０分間加熱した時の揮発分が８重量％未満である活性エネルギー線硬化型接着剤を介して接着することにより、軽量かつ薄型で、耐久性も良好な光学フィルム積層体が得られることがわかる。 From Examples 1-4 and Comparative Examples 1-2, the volatile matter when the polarizing plate with a single-side protective film and the retardation film are heated at 100 ° C. for 10 minutes under normal pressure in a state before curing is less than 8% by weight. It can be seen that by bonding via an active energy ray-curable adhesive, an optical film laminate that is light and thin and has good durability can be obtained.
本発明により製造される光学フィルム積層体は、フラットディスプレイパネルの構成部品として有用であり、これを用いることにより、薄型で耐久性に優れ、かつ生産性に優れた各種画像表示装置が得られる。 The optical film laminate produced according to the present invention is useful as a component of a flat display panel, and by using this, various image display devices that are thin, excellent in durability, and excellent in productivity can be obtained.
Claims (5)
該接着剤は、分子中に１個以上の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート化合物を含有し、硬化前の状態において常圧下１００℃で１０分間加熱した時の揮発分が８重量％未満であり、硬化後に、動的機械特性測定（測定周波数１Ｈｚ）における引張損失係数ｔａｎδが最大に達する温度が、０℃以上を示す活性エネルギー線硬化型接着剤からなり、
前記直線偏光板の前記偏光子面又は前記位相差フィルムに前記接着剤を塗布した後、前記接着剤を介して両者を貼り合わせ、その後活性エネルギー線を照射して前記接着剤を硬化させる、光学フィルム積層体の製造方法。 A method of producing an optical film laminate by laminating a retardation film on an adhesive agent on the polarizer surface of a linearly polarizing plate having a protective film on one side of the polarizer,
The adhesive contains a (meth) acrylate compound having one or more (meth) acryloyl groups in the molecule, and has a volatile content of 8% by weight when heated at 100 ° C. for 10 minutes under normal pressure in the state before curing. The temperature at which the tensile loss coefficient tan δ in the dynamic mechanical property measurement (measurement frequency 1 Hz) reaches the maximum after curing is composed of an active energy ray-curable adhesive exhibiting 0 ° C. or more,
After applying the adhesive to the polarizer surface or the retardation film of the linearly polarizing plate, the both are bonded through the adhesive, and then the active energy rays are irradiated to cure the adhesive. A method for producing a film laminate.
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