JP2015040227A - 紫外線硬化組成物および該組成物を用いた硬化塗膜を有する物品 - Google Patents
紫外線硬化組成物および該組成物を用いた硬化塗膜を有する物品 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2015040227A JP2015040227A JP2013170568A JP2013170568A JP2015040227A JP 2015040227 A JP2015040227 A JP 2015040227A JP 2013170568 A JP2013170568 A JP 2013170568A JP 2013170568 A JP2013170568 A JP 2013170568A JP 2015040227 A JP2015040227 A JP 2015040227A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- ultraviolet curable
- meth
- curable composition
- mass
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
【課題】高い撥水撥油性による高い防汚性といったフッ素化合物の優れた特性を有すると共に、相溶性、硬化性に優れた紫外線硬化組成物の提供。前記紫外線硬化組成物を硬化させることにより、高い撥水撥油性を有し防汚性に優れ、高い硬度を有するとともに、優れた外観を有する物品の提供。【解決手段】フッ素含有（メタ）アクリレート化合物（Ａ）、二官能（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）、および多官能（メタ）アクリレート化合物（Ｃ）を含有することを特徴とする紫外線硬化組成物。【選択図】なし
Description
本発明は、撥水撥油性、硬度、および透明性に優れ、紫外線照射により硬化可能で、パーフルオロアルキル基、および（メタ）アクリロイル基を有する化合物を含有する紫外線硬化組成物に関する。また、該組成物を硬化させた硬化塗膜を有する物品に関する。
アクリル化合物は紫外線や電子線等の活性エネルギー線の照射により容易に硬化させることができ、プラスチック樹脂やガラスに代表される各種物品表面に塗工し硬化させることで、表面を保護し新たな機能を付与するハードコート剤として非常に幅広い用途に用いられている。
これらハードコート剤はその用途の広がりに応じて、従来の求められてきた硬度、耐摩耗性、耐薬品性、耐久性等に加え、防汚性、耐候性、すべり性、帯電防止性、防曇性、難焦性、反射防止等の更なる機能が求められてきている。中でも防汚性の付与が着目を浴びている。
こうしたアクリル系硬化性組成物への防汚性の付与としては、表面にフッ素系の化合物層をつくり、撥水撥油性を高めることで水、油を含んだ汚れ成分を弾かせる試みが広くなされている。典型的な手法としては側鎖にパーフルオロアルキル基を有する重合性モノマー、例えば、アクリル酸含フッ素アルキルエステルやメタクリル酸含フッ素アルキルエステルから得られる重合体が広く知られている。
ところが、近年、環境負荷の懸念から炭素数８以上の長鎖パーフルオロアルキル基を含有する化合物の利用を制限する動きが強まっている。しかしながら、炭素数８未満のパーフルオロアルキル基を含有するアクリル化合物は、炭素数８以上の長鎖パーフルオロアルキル基を持つものに比べ、その表面特性が顕著に悪いことが知られている。
一方、連続する炭素数が３以下のパーフルオロアルキル基とエーテル結合性酸素原子からなるパーフルオロポリエーテル類を導入した光硬化可能なフッ素化合物が知られている。例えば、ヘキサフルオロプロピレンオキシドオリゴマーから誘導される下記のアクリル化合物が提案されている（特許文献１参照）。
また、フッ素含有ポリエーテルジオールと２−イソシアネートエチルメタクリレートとの反応物からなるウレタンアクリレートが提案されている（特許文献２参照）。しかし、フッ素含有化合物の撥水撥油特性から、光重合開始剤、非フッ素化アクリレート、及び非フッ素化有機溶剤との相溶性が低く、配合可能な成分及び用途が限定的であった。
本発明は、上記事情に鑑みなされたものであり、高い撥水撥油性による高い防汚性といったフッ素化合物の優れた特性を有すると共に、相溶性、硬化性に優れた紫外線硬化組成物を提供することを目的とする。
また、本発明は、前記紫外線硬化組成物を硬化させることにより、高い撥水撥油性を有し防汚性に優れ、高い硬度を有するとともに、優れた外観を有する物品を提供することも目的とする。
また、本発明は、前記紫外線硬化組成物を硬化させることにより、高い撥水撥油性を有し防汚性に優れ、高い硬度を有するとともに、優れた外観を有する物品を提供することも目的とする。
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、組成中に後述する特定の（メタ）アクリレート化合物を含有することにより、上記課題を解決する紫外線硬化組成物を見出し、本発明をなすに至った。
本発明は、フッ素含有（メタ）アクリレート化合物（Ａ）、二官能（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）、および多官能（メタ）アクリレート化合物（Ｃ）を含有することを特徴とする紫外線硬化組成物を提供する。
前記紫外線硬化組成物において、前記フッ素含有（メタ）アクリレート化合物（Ａ）が下記式（Ａ−１）で表される化合物であるのが好ましい。
（式中のＲａ１はＨまたはＣＨ３基であり、ｎは１〜６の整数であり、ｍは１〜６の整数である。）
（式中のＲａ１はＨまたはＣＨ３基であり、ｎは１〜６の整数であり、ｍは１〜６の整数である。）
前記紫外線硬化組成物において、前記二官能（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）が下記式（Ｂ−１）で表される化合物であるのが好ましい。
（式中のＲｂ１、Ｒｂ２は相互に独立してＨまたはＣＨ３基であり、Ｘは（ＣｐＨ２ｐＯ）ｌまたは（ＣＨ２）ｌＯ（ｐは１〜４の整数、ｌは１〜１０の整数である。）で表される２価の基である。）
（式中のＲｂ１、Ｒｂ２は相互に独立してＨまたはＣＨ３基であり、Ｘは（ＣｐＨ２ｐＯ）ｌまたは（ＣＨ２）ｌＯ（ｐは１〜４の整数、ｌは１〜１０の整数である。）で表される２価の基である。）
前記紫外線硬化組成物において、前記二官能（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）が下記式（Ｂ−２）で表される化合物であるのがより好ましい。
（式中のＲｂ１、Ｒｂ２およびｌは前記式（Ｂ−１）と同じ意味である。）
（式中のＲｂ１、Ｒｂ２およびｌは前記式（Ｂ−１）と同じ意味である。）
前記紫外線硬化組成物において、前記多官能（メタ）アクリレート化合物（Ｃ）が下記式（Ｃ−１）で表される化合物であるのが好ましい。
（式中のＲｃ２、Ｒｃ３、Ｒｃ４、Ｒｃ５、Ｒｃ６、およびＲｃ７、は相互に独立してＣｒＨ２ｒ−Ｒ２（Ｒ２はＨまたはＯＨ基であり、ｒは１〜１０の整数である。）で表される１価の基または下記式（ｃ１）で表わされる基であり、ｓは０または１であり、Ｒｃ２、Ｒｃ３、Ｒｃ４、Ｒｃ５、Ｒｃ６、およびＲｃ７の少なくとも３つは下記式（ｃ１）で表わされる基である。）
（式中のＲｃ１はＨまたはＣＨ３基であり、Ｚは（ＯＣｐＨ２ｐ）ｌ（ｐは１〜４の整数、ｌは１〜１０の整数である。）で表される２価の基または単結合である。）
（式中のＲｃ２、Ｒｃ３、Ｒｃ４、Ｒｃ５、Ｒｃ６、およびＲｃ７、は相互に独立してＣｒＨ２ｒ−Ｒ２（Ｒ２はＨまたはＯＨ基であり、ｒは１〜１０の整数である。）で表される１価の基または下記式（ｃ１）で表わされる基であり、ｓは０または１であり、Ｒｃ２、Ｒｃ３、Ｒｃ４、Ｒｃ５、Ｒｃ６、およびＲｃ７の少なくとも３つは下記式（ｃ１）で表わされる基である。）
（式中のＲｃ１はＨまたはＣＨ３基であり、Ｚは（ＯＣｐＨ２ｐ）ｌ（ｐは１〜４の整数、ｌは１〜１０の整数である。）で表される２価の基または単結合である。）
前記紫外線硬化組成物において、前記多官能（メタ）アクリレート化合物（Ｃ）が下記式（Ｃ−２）で表される化合物であるのがより好ましい。
（式中のＲｃ１はＨまたはＣＨ３基であり、ＹはＣｒＨ２ｒ−Ｒ２（Ｒ２はＨまたはＯＨ基であり、ｒは１〜１０の整数である。）で表される１価の基である。）
（式中のＲｃ１はＨまたはＣＨ３基であり、ＹはＣｒＨ２ｒ−Ｒ２（Ｒ２はＨまたはＯＨ基であり、ｒは１〜１０の整数である。）で表される１価の基である。）
前記紫外線硬化組成物中の前記フッ素含有（メタ）アクリレート化合物（Ａ）の含有量が２０質量％以上であるのが好ましく、４０質量％以上であるのがより好ましく、５５質量％以上であるのがさらに好ましい。
また、本発明は、前記紫外線硬化組成物を硬化させた硬化塗膜を有する物品も提供する。
本発明の紫外線硬化組成物は、相溶性に優れるだけでなく、光で硬化して撥水撥油性の硬化物を形成することができ、防汚用のハードコート剤として有用である。
また、本発明の物品は、本発明の紫外線硬化組成物を硬化させた硬化塗膜を有するため、高い撥水撥油性を有し防汚性に優れ、高い硬度を有するとともに、優れた外観を有する。
また、本発明の物品は、本発明の紫外線硬化組成物を硬化させた硬化塗膜を有するため、高い撥水撥油性を有し防汚性に優れ、高い硬度を有するとともに、優れた外観を有する。
本発明の紫外線硬化組成物は、主として、フッ素含有（メタ）アクリレート化合物（Ａ）と、二官能（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）と、多官能（メタ）アクリレート化合物（Ｃ）とを含んでなる。
本明細書において（メタ）アクリレートとは、アクリレートおよび／またはメタクリレートを意味する。
また、本明細書において、フッ素含有（メタ）アクリレート化合物（Ａ）を化合物（Ａ）と、二官能（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）を化合物（Ｂ）と、多官能（メタ）アクリレート化合物（Ｃ）を化合物（Ｃ）と、それぞれ記すことがある。
本明細書において（メタ）アクリレートとは、アクリレートおよび／またはメタクリレートを意味する。
また、本明細書において、フッ素含有（メタ）アクリレート化合物（Ａ）を化合物（Ａ）と、二官能（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）を化合物（Ｂ）と、多官能（メタ）アクリレート化合物（Ｃ）を化合物（Ｃ）と、それぞれ記すことがある。
化合物（Ａ）は、特に構造を限定されないが、例えば、炭素数が１〜６のパーフルオロアルキル基を含有する前記式（Ａ−１）で表される化合物が挙げられる。
式（Ａ−１）において、ｎは４〜６が好ましく、４または６がより好ましく、６が特に好ましい。ｎがこの範囲であると、優れた撥水撥油性を発現することができる。
式（Ａ−１）において、ｎは４〜６が好ましく、４または６がより好ましく、６が特に好ましい。ｎがこの範囲であると、優れた撥水撥油性を発現することができる。
化合物（Ａ）の含有量は、好ましくは２０質量％以上であり、より好ましくは４０質量％以上であり、さらに好ましくは５５質量％以上である。
なかでも、２０〜９０質量％であり、より好ましくは４０〜８０質量％であり、さらに好ましくは５５〜７０質量％であることが好ましい。このような範囲で用いることにより、硬化性を損なうことなく、優れた撥水撥油性を発現することができる。
なお、化合物（Ａ）の含有量は、本発明の紫外線硬化樹脂組成物１００質量％中の、化合物（Ａ）の含有量を意味する。化合物（Ｂ）等他の成分も同様である。
なかでも、２０〜９０質量％であり、より好ましくは４０〜８０質量％であり、さらに好ましくは５５〜７０質量％であることが好ましい。このような範囲で用いることにより、硬化性を損なうことなく、優れた撥水撥油性を発現することができる。
なお、化合物（Ａ）の含有量は、本発明の紫外線硬化樹脂組成物１００質量％中の、化合物（Ａ）の含有量を意味する。化合物（Ｂ）等他の成分も同様である。
本発明において、化合物（Ｂ）は、１分子中に（メタ）アクリロイル基を２個含有する化合物のことを意味する。例えば、前記式（Ｂ−１）、式（Ｂ−２）で表わされる化合物が挙げられる。これらの式で表わされる化合物としては、より具体的には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール等のポリアルキレングリコールのジ（メタ）アクリレート、１,４−ブタンジオール、１,６−ヘキサンジオール、１,９−ノナンジオール、１,１０―デカンジオール等のポリアルキレンジオールのジ（メタ）アクリレート等の化合物が挙げられる。これら化合物は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
化合物（Ｂ）の含有量は、好ましくは５〜２５質量％であり、より好ましくは１０〜２０質量％である。このような範囲で用いることにより、硬化性を損なうことなく、相溶性を調製することができる。
本発明において、化合物（Ｃ）は、１分子中に（メタ）アクリロイル基を３個以上含有する化合物のことを意味する。例えば、エトキシ化グリセリントリアクリレート等のグリセリン誘導体や、前記式（Ｃ−１）、式（Ｃ−２）で表わされる化合物が挙げられる。これらの式で表わされる化合物としては、より具体的には、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等の化合物が挙げられる。これら化合物は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
化合物（Ｃ）の含有量は、好ましくは５〜２５質量％であり、より好ましくは８〜２０質量％である。このような範囲で用いることにより、撥水撥油性を損なうことなく、優れた硬化性を発現することができる。
本発明の組成物は、重合開始剤、溶剤等を含有していてもよい。
重合開始剤としては、特に限定されないが、活性エネルギー線によりラジカルを発生する光重合開始剤が好ましい。例えば、１−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、１−フェニル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、ベンゾフェノン、２−メチル［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノ−１−プロパノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、４−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイド、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、２−ヒドロキシ−1−{４−[４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）−ベンジル]−フェニル}−２−メチルプロパン−１−オン、オリゴ{２−ヒドロキシ−２−メチル−１−[４−（１−メチルビニル）フェニル]プロパノン}、１−[４−（４−ベンゾイルフェニルスルフォニル）フェニル]−２−メチル−２−（４−メチルフェニルスルフォニル）プロパン−１−オンが挙げられる。これらの重合開始剤は１種類でも使用できるが、２種以上を任意の割合で配合して使用してもよい。
溶剤としては、従来公知の溶剤成分を使用すればよく、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル等、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、ジエチルエーテルなどのエーテル類、ヘキサンなどの炭化水素類が挙げられる。これらの溶剤は１種類でも使用できるが、２種以上を任意の割合で配合して使用してもよい。
なお、本発明の紫外線硬化組成物は、本発明の目的を損なわない範囲であれば、重合開始剤、溶剤以外の他の成分を含んでいても構わない。他の成分としては、オリゴマー等の高分子量成分や、化合物（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）以外の重合性の化合物が挙げられる。
オリゴマー等としては、ウレタンアクリレートオリゴマー等が挙げられる。該オリゴマーは、共栄社化学社製ＵＡ−３０６Ｉ等、市販品として入手可能である。
重合性の化合物としては、具体的には、（メタ）アクリル酸、炭素数１〜１８のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル、反応性を有する官能基を含む化合物、例えば、マレイン酸、無水イタコン酸、無水コハク酸等のエチレン性不飽和カルボン酸類、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシ（メタ）アクリルアミド等のアミド化合物、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル等の水酸基含有化合物、γ-（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン等のアルコキシシリル基含有化合物、（メタ）アクリル酸グリシジル等のエポキシ基含有化合物、２−（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸などのカルボキシル基含有化合物、などが挙げられるが、これらに限られない。
本発明の紫外線硬化組成物は、これら他の成分を含んでいても構わないが、オリゴマーなど分子量の比較的大きい原料を導入せず、化合物（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）のようなモノマーのみで構成されていても、優れた性能を発揮することができる。
オリゴマー等としては、ウレタンアクリレートオリゴマー等が挙げられる。該オリゴマーは、共栄社化学社製ＵＡ−３０６Ｉ等、市販品として入手可能である。
重合性の化合物としては、具体的には、（メタ）アクリル酸、炭素数１〜１８のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル、反応性を有する官能基を含む化合物、例えば、マレイン酸、無水イタコン酸、無水コハク酸等のエチレン性不飽和カルボン酸類、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシ（メタ）アクリルアミド等のアミド化合物、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル等の水酸基含有化合物、γ-（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン等のアルコキシシリル基含有化合物、（メタ）アクリル酸グリシジル等のエポキシ基含有化合物、２−（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸などのカルボキシル基含有化合物、などが挙げられるが、これらに限られない。
本発明の紫外線硬化組成物は、これら他の成分を含んでいても構わないが、オリゴマーなど分子量の比較的大きい原料を導入せず、化合物（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）のようなモノマーのみで構成されていても、優れた性能を発揮することができる。
基材としては、プラスチック、木材、ガラス、金属、セラミック等を用いることができる。
塗布は、例えば、ディップコート法、フローコート法、スプレーコート法、グラビアコート法、バーコート法、スピンコート法、ロールコート法、フレキソ印刷法、スクリーン印刷法、はけ塗り法等により行うことができる。
以下に本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断わりのない限り、以下の実施例の記載において「％」で表示されるものは「質量％」を表すものとする。
使用した化合物は、市場から試薬として入手することができるもしくは、既知の合成法によって容易に合成できるものである。
使用した化合物は、市場から試薬として入手することができるもしくは、既知の合成法によって容易に合成できるものである。
［実施例１］
化合物（Ａ）として２−（パーフルオロヘキシル）エチルメタクリレート５７．１質量％と、化合物（Ｂ）としてエチレングリコールジアクリレート１９．０質量％と、化合物（Ｃ）としてトリメチロールプロパントリメタクリレート１９．０質量％と、光重合開始剤として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンであるイルガキュア１８４（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製の商品名。以下「イルガキュア１８４」と記す。）４．８質量％とを混合して、液状の紫外線硬化組成物を調製した。
化合物（Ａ）として２−（パーフルオロヘキシル）エチルメタクリレート５７．１質量％と、化合物（Ｂ）としてエチレングリコールジアクリレート１９．０質量％と、化合物（Ｃ）としてトリメチロールプロパントリメタクリレート１９．０質量％と、光重合開始剤として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンであるイルガキュア１８４（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製の商品名。以下「イルガキュア１８４」と記す。）４．８質量％とを混合して、液状の紫外線硬化組成物を調製した。
［実施例２］
化合物（Ａ）として２−（パーフルオロヘキシル）エチルアクリレート５７．１質量％と化合物（Ｂ）として１,９ノナンジオールジアクリレート１９．０質量％と、化合物（Ｃ）としてトリメチロールプロパントリアクリレート１９．０質量％と、光重合開始剤としてイルガキュア１８４（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製の商品名）４．８質量％とを混合して、液状の紫外線硬化組成物を調製した。
化合物（Ａ）として２−（パーフルオロヘキシル）エチルアクリレート５７．１質量％と化合物（Ｂ）として１,９ノナンジオールジアクリレート１９．０質量％と、化合物（Ｃ）としてトリメチロールプロパントリアクリレート１９．０質量％と、光重合開始剤としてイルガキュア１８４（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製の商品名）４．８質量％とを混合して、液状の紫外線硬化組成物を調製した。
［実施例３］
化合物（Ａ）として２−（パーフルオロヘキシル）エチルアクリレート５７．１質量％と、化合物（Ｂ）として１,９ノナンジオールジアクリレート１９．０質量％と、化合物（Ｃ）としてエチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート１９．０質量％と、光重合開始剤としてイルガキュア１８４（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製の商品名）４．８質量％とを混合して、液状の紫外線硬化組成物を調製した。
化合物（Ａ）として２−（パーフルオロヘキシル）エチルアクリレート５７．１質量％と、化合物（Ｂ）として１,９ノナンジオールジアクリレート１９．０質量％と、化合物（Ｃ）としてエチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート１９．０質量％と、光重合開始剤としてイルガキュア１８４（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製の商品名）４．８質量％とを混合して、液状の紫外線硬化組成物を調製した。
［実施例４］
化合物（Ａ）として２−（パーフルオロヘキシル）エチルメタクリレート５７．１質量％と、化合物（Ｂ）として１,９ノナンジオールジアクリレート１９．０質量％と、化合物（Ｃ）としてトリメチロールプロパントリメタクリレート１９．０質量％と、光重合開始剤としてイルガキュア１８４（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製の商品名）４．８質量％とを混合して、液状の紫外線硬化組成物を調製した。
化合物（Ａ）として２−（パーフルオロヘキシル）エチルメタクリレート５７．１質量％と、化合物（Ｂ）として１,９ノナンジオールジアクリレート１９．０質量％と、化合物（Ｃ）としてトリメチロールプロパントリメタクリレート１９．０質量％と、光重合開始剤としてイルガキュア１８４（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製の商品名）４．８質量％とを混合して、液状の紫外線硬化組成物を調製した。
［実施例５］
化合物（Ａ）として２−（パーフルオロヘキシル）エチルメタクリレート５７．１質量％と、化合物（Ｂ）としてブレンマーＰＤＥ−２００（日油社製の商品名）１９．０質量％と、化合物（Ｃ）としてトリメチロールプロパントリメタクリレート１９．０質量％と、光重合開始剤としてイルガキュア１８４（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製の商品名）４．８質量％とを混合して、液状の紫外線硬化組成物を調製した。
化合物（Ａ）として２−（パーフルオロヘキシル）エチルメタクリレート５７．１質量％と、化合物（Ｂ）としてブレンマーＰＤＥ−２００（日油社製の商品名）１９．０質量％と、化合物（Ｃ）としてトリメチロールプロパントリメタクリレート１９．０質量％と、光重合開始剤としてイルガキュア１８４（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製の商品名）４．８質量％とを混合して、液状の紫外線硬化組成物を調製した。
［実施例６］
化合物（Ａ）として２−（パーフルオロヘキシル）エチルメタクリレート５７．１質量％と、化合物（Ｂ）としてブレンマーＰＤＥ−４００（日油社製の商品名）１９．０質量％と、化合物（Ｃ）としてトリメチロールプロパントリメタクリレート１９．０質量％と、光重合開始剤としてイルガキュア１８４（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製の商品名）４．８質量％とを混合して、液状の紫外線硬化組成物を調製した。
化合物（Ａ）として２−（パーフルオロヘキシル）エチルメタクリレート５７．１質量％と、化合物（Ｂ）としてブレンマーＰＤＥ−４００（日油社製の商品名）１９．０質量％と、化合物（Ｃ）としてトリメチロールプロパントリメタクリレート１９．０質量％と、光重合開始剤としてイルガキュア１８４（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製の商品名）４．８質量％とを混合して、液状の紫外線硬化組成物を調製した。
［実施例７］
化合物（Ａ）として２−（パーフルオロヘキシル）エチルメタクリレート５７．１質量％と、化合物（Ｂ）として１,９ノナンジオールジアクリレート１９．０質量％と、化合物（Ｃ）としてトリメチロールプロパントリメタクリレート１８．１質量％と、ペンタエリスリトールテトラアクリレート１．０質量％と光重合開始剤としてイルガキュア１８４（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製の商品名）４．８質量％とを混合して、液状の紫外線硬化組成物を調製した。
化合物（Ａ）として２−（パーフルオロヘキシル）エチルメタクリレート５７．１質量％と、化合物（Ｂ）として１,９ノナンジオールジアクリレート１９．０質量％と、化合物（Ｃ）としてトリメチロールプロパントリメタクリレート１８．１質量％と、ペンタエリスリトールテトラアクリレート１．０質量％と光重合開始剤としてイルガキュア１８４（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製の商品名）４．８質量％とを混合して、液状の紫外線硬化組成物を調製した。
［実施例８］
化合物（Ａ）として２−（パーフルオロヘキシル）エチルメタクリレート５７．１質量％と、化合物（Ｂ）として１,９ノナンジオールジアクリレート１９．０質量％と、化合物（Ｃ）としてトリメチロールプロパントリメタクリレート１８．１質量％と、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート１．０質量％と、光重合開始剤としてイルガキュア１８４（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製の商品名）４．８質量％とを混合して、液状の紫外線硬化組成物を調製した。
化合物（Ａ）として２−（パーフルオロヘキシル）エチルメタクリレート５７．１質量％と、化合物（Ｂ）として１,９ノナンジオールジアクリレート１９．０質量％と、化合物（Ｃ）としてトリメチロールプロパントリメタクリレート１８．１質量％と、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート１．０質量％と、光重合開始剤としてイルガキュア１８４（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製の商品名）４．８質量％とを混合して、液状の紫外線硬化組成物を調製した。
［実施例９］
化合物（Ａ）として２−（パーフルオロヘキシル）エチルメタクリレート５７．１質量％と、化合物（Ｂ）として１,９ノナンジオールジアクリレート１９．０質量％と、化合物（Ｃ）としてトリメチロールプロパントリメタクリレート９．５質量％と、オリゴマーとしてウレタンアクリレート化合物であるＵＡ−３０６Ｉ（共栄社化学社製の商品名）９．５質量％と、光重合開始剤としてイルガキュア１８４（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製の商品名）４．８質量％とを混合して、液状の紫外線硬化組成物を調製した。
化合物（Ａ）として２−（パーフルオロヘキシル）エチルメタクリレート５７．１質量％と、化合物（Ｂ）として１,９ノナンジオールジアクリレート１９．０質量％と、化合物（Ｃ）としてトリメチロールプロパントリメタクリレート９．５質量％と、オリゴマーとしてウレタンアクリレート化合物であるＵＡ−３０６Ｉ（共栄社化学社製の商品名）９．５質量％と、光重合開始剤としてイルガキュア１８４（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製の商品名）４．８質量％とを混合して、液状の紫外線硬化組成物を調製した。
［実施例１０］
実施例４〜７、および９で得られた紫外線硬化組成物を基材に塗布した。これに、１６０ｍＷ／ｃｍ２のメタルハライドランプで高さ２ｃｍの位置から紫外線を照射して架橋重合させて、硬化重合体を含むコート層を約７０μｍ膜厚用のバーコーターを使用して形成した。
得られたコート層について、相溶性、外観（透明性）、鉛筆硬度、接触角の評価を行った。結果を表１に示す。
実施例４〜７、および９で得られた紫外線硬化組成物を基材に塗布した。これに、１６０ｍＷ／ｃｍ２のメタルハライドランプで高さ２ｃｍの位置から紫外線を照射して架橋重合させて、硬化重合体を含むコート層を約７０μｍ膜厚用のバーコーターを使用して形成した。
得られたコート層について、相溶性、外観（透明性）、鉛筆硬度、接触角の評価を行った。結果を表１に示す。
相溶性は、硬化前の組成物について、目視による観察によって、析出がないものを○、部分的にあるものを△、全面的にあるものを×とする３段階で評価した。
外観は、目視による観察によって、変色がないものを○、部分的にあるものを△、全面的にあるものを×とする３段階で評価した。
鉛筆硬度は、鉛筆硬度計７５０ｇ荷重（ＪＩＳ Ｋ ５６００−５−４：１９９９準拠）にて試験を行い、傷の付かなかった鉛筆の硬度を示した。
接触角は、自動接触角計OCA-20（データ・フィジックス社）を用いて、水、ｎ−ヘキサデカンについて測定した。
これらの結果から、本発明の紫外線硬化組成物は、相溶性に優れ、高い撥水撥油性を有し防汚性に優れ、高い硬度を有すると共に、外観に優れるコート層を形成できることが分かった。
Claims (10)
- フッ素含有（メタ）アクリレート化合物（Ａ）、二官能（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）、および多官能（メタ）アクリレート化合物（Ｃ）を含有することを特徴とする紫外線硬化組成物。
- 前記フッ素含有（メタ）アクリレート化合物（Ａ）が下記式（Ａ−１）で表される化合物である、請求項１に記載の紫外線硬化組成物。
（式中のＲａ１はＨまたはＣＨ３基であり、ｎは１〜６の整数であり、ｍは１〜６の整数である。） - 前記二官能（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）が下記式（Ｂ−１）で表される化合物である、請求項１または請求項２に記載の紫外線硬化組成物。
（式中のＲｂ１、Ｒｂ２は相互に独立してＨまたはＣＨ３基であり、Ｘは（ＣｐＨ２ｐＯ）ｌまたは（ＣＨ２）ｌＯ（ｐは１〜４の整数、ｌは１〜１０の整数である。）で表される２価の基である。） - 前記二官能（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）が下記式（Ｂ−２）で表される化合物である、請求項１〜３のいずれかに記載の紫外線硬化組成物。
（式中のＲｂ１、Ｒｂ２およびｌは前記式（Ｂ−１）と同じ意味である。） - 前記多官能（メタ）アクリレート化合物（Ｃ）が下記式（Ｃ−１）で表される化合物である、請求項１〜４のいずれかに記載の紫外線硬化組成物
（式中のＲｃ２、Ｒｃ３、Ｒｃ４、Ｒｃ５、Ｒｃ６、およびＲｃ７、は相互に独立してＣｒＨ２ｒ−Ｒ２（Ｒ２はＨまたはＯＨ基であり、ｒは１〜１０の整数である。）で表される１価の基または下記式（ｃ１）で表わされる基であり、ｓは０または１であり、Ｒｃ２、Ｒｃ３、Ｒｃ４、Ｒｃ５、Ｒｃ６、およびＲｃ７の少なくとも３つは下記式（ｃ１）で表わされる基である。）
（式中のＲｃ１はＨまたはＣＨ３基であり、Ｚは（ＯＣｐＨ２ｐ）ｌ（ｐは１〜４の整数、ｌは１〜１０の整数である。）で表される２価の基または単結合である。） - 前記多官能（メタ）アクリレート化合物（Ｃ）が下記式（Ｃ−２）で表される化合物である、請求項１〜５のいずれかに記載の紫外線硬化組成物。
（式中のＲｃ１はＨまたはＣＨ３基であり、ＹはＣｒＨ２ｒ−Ｒ２（Ｒ２はＨまたはＯＨ基であり、ｒは１〜１０の整数である。）で表される１価の基である。） - 前記紫外線硬化組成物中の前記フッ素含有（メタ）アクリレート化合物（Ａ）の含有量が２０質量％以上である請求項１〜６のいずれかに記載の紫外線硬化組成物。
- 前記紫外線硬化組成物中の前記フッ素含有（メタ）アクリレート化合物（Ａ）の含有量が４０質量％以上である請求項１〜７のいずれかに記載の紫外線硬化組成物。
- 前記紫外線硬化組成物中の前記フッ素含有（メタ）アクリレート化合物（Ａ）の含有量が５５質量％以上である請求項１〜８のいずれかに記載の紫外線硬化組成物。
- 前記紫外線硬化組成物を硬化させた硬化塗膜を有する物品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2013170568A JP2015040227A (ja) | 2013-08-20 | 2013-08-20 | 紫外線硬化組成物および該組成物を用いた硬化塗膜を有する物品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2013170568A JP2015040227A (ja) | 2013-08-20 | 2013-08-20 | 紫外線硬化組成物および該組成物を用いた硬化塗膜を有する物品 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2015040227A true JP2015040227A (ja) | 2015-03-02 |
Family
ID=52694577
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2013170568A Pending JP2015040227A (ja) | 2013-08-20 | 2013-08-20 | 紫外線硬化組成物および該組成物を用いた硬化塗膜を有する物品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2015040227A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016069649A (ja) * | 2014-09-26 | 2016-05-09 | 住友化学株式会社 | 紫外線硬化性塗工組成物、ハードコートフィルム及びその製造方法 |
| JP2020143212A (ja) * | 2019-03-06 | 2020-09-10 | 第一工業製薬株式会社 | 含フッ素共重合体含有組成物 |
-
2013
- 2013-08-20 JP JP2013170568A patent/JP2015040227A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016069649A (ja) * | 2014-09-26 | 2016-05-09 | 住友化学株式会社 | 紫外線硬化性塗工組成物、ハードコートフィルム及びその製造方法 |
| JP2020143212A (ja) * | 2019-03-06 | 2020-09-10 | 第一工業製薬株式会社 | 含フッ素共重合体含有組成物 |
| WO2020179755A1 (ja) * | 2019-03-06 | 2020-09-10 | 第一工業製薬株式会社 | 含フッ素共重合体含有組成物 |
| CN113490720A (zh) * | 2019-03-06 | 2021-10-08 | 第一工业制药株式会社 | 含有含氟共聚物的组合物 |
| JP7289204B2 (ja) | 2019-03-06 | 2023-06-09 | 第一工業製薬株式会社 | 含フッ素共重合体含有組成物 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5752947B2 (ja) | ハードコート用樹脂組成物の製造方法、及びハードコート用樹脂組成物 | |
| TWI550037B (zh) | Acetate-modified polysiloxane and its stain-resistant coating compositions | |
| JP5880871B2 (ja) | 含フッ素高分岐ポリマーを含むコーティング用硬化性組成物 | |
| JP4851446B2 (ja) | ハードコート組成物 | |
| WO2011129015A1 (ja) | 防汚性付与剤 | |
| KR102078998B1 (ko) | 코팅 도료용 수지 조성물 | |
| TW200813172A (en) | UV-curable antireflective coating composition, antireflective coating film using the same, and its manufacturing method | |
| JP6206188B2 (ja) | 指紋付着防止剤組成物、指紋付着防止剤の製造方法、ハードコート用組成物、ハードコート層を有する基材およびタッチパネル | |
| WO2004108772A1 (ja) | 硬化性表面改質剤およびそれを用いた硬化性表面改質用組成物 | |
| JP2015040227A (ja) | 紫外線硬化組成物および該組成物を用いた硬化塗膜を有する物品 | |
| JP2009127015A (ja) | キッチン部材 | |
| JP5142075B2 (ja) | 活性エネルギー線硬化型樹脂、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物およびこれらを用いて得られるハードコート層を有する物品 | |
| JP5674403B2 (ja) | 耐指紋性向上剤、これを用いた活性エネルギー線硬化型ハードコート剤、これらを用いて得られる硬化膜および硬化膜を有する物品 | |
| JP5744011B2 (ja) | 防汚性付与剤 | |
| JP6416680B2 (ja) | 親水性活性エネルギー線硬化型コーティング樹脂組成物 | |
| JP5821271B2 (ja) | 活性エネルギー線硬化性含水被覆塗料 | |
| JP6379690B2 (ja) | 活性エネルギー線硬化型防曇塗料組成物及び樹脂成形物 | |
| JP6697771B1 (ja) | 塗装建材の製造方法、及び得られた塗装建材 | |
| JP7071072B2 (ja) | 光硬化性樹脂組成物、該組成物から形成される硬化被膜およびその製造方法、ならびに、被膜付き基材およびその製造方法 | |
| JP5605305B2 (ja) | 重合性フッ素表面修飾シリカ粒子及びそれを用いた活性エネルギー線硬化性組成物 | |
| JP2011074247A (ja) | 含フッ素硬化性樹脂、活性エネルギー線硬化型塗料組成物及びその硬化物 | |
| JP7465398B1 (ja) | 無溶剤型ハードコート樹脂組成物及びこれを用いた光学積層体 | |
| WO2020090749A1 (ja) | 水性塗料及び塗装物品 | |
| JP6288509B2 (ja) | 防汚コーティング剤及び物品 | |
| KR102204845B1 (ko) | 플루오로폴리에테르 변성 아민 화합물, 이를 포함하는 경화성 조성물 및 이의 경화물 |