JP2014513165A - ポリウレタン被覆剤組成物、該被覆剤組成物を使用する多工程被覆法ならびにクリヤーラッカーおよび顔料が配合された塗料としての該被覆剤組成物の使用、または自動車補修用塗装のための、および/またはプラスチック基体および/または輸送用車両の被覆のための前記被覆法の使用 - Google Patents
ポリウレタン被覆剤組成物、該被覆剤組成物を使用する多工程被覆法ならびにクリヤーラッカーおよび顔料が配合された塗料としての該被覆剤組成物の使用、または自動車補修用塗装のための、および/またはプラスチック基体および/または輸送用車両の被覆のための前記被覆法の使用 Download PDFInfo
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Abstract
Description
従って、本発明の課題は、既に極めて短時間後に良好な取付け強度を保証し、すなわち修復塗装および輸送用車両の塗装の条件下でも急速な硬化を保証し、つまり既に60℃で30分の硬化後に、最初の取付け作業または脱マスキングが被覆の損傷なしに実施されうる限り、十分に硬化されている、殊に自動車補修用塗装および輸送用車両の被覆のための被覆剤組成物を提供することであった。しかし、同時に、前記被覆剤組成物は、室温で結合剤成分とイソシアネート成分との混合後に、少なくとも2時間の良好な可使時間("ポットライフ(Potlife)")を有するべきである。その際に、可使時間とは、前記被覆剤組成物が初期粘度の2倍の値を達成した時間であると解釈される。
上記に課された課題に照らしてみて、ポリヒドロキシル基を含む、少なくとも1つの化合物(A)、遊離イソシアネート基および/またはブロック化されたイソシアネート基を有する、ポリイソシアネート基を含む、少なくとも1つの化合物(B)および1.0モルの1つ以上の亜鉛(II)ビスカルボキシレートと2.0モルの式(I)
前記被覆剤組成物がさらに、カルボキシル基がπ電子系と共役している、モノマーの任意に置換された、少なくとも1つの芳香族カルボン酸(S)を含有することを特徴とする、前記被覆剤組成物が見い出された。
ポリヒドロキシル基を含む化合物(A)として、1分子当たり少なくとも2個のヒドロキシル基を有しかつオリゴマーおよび/またはポリマーである、当業者に公知の全ての化合物が使用されてよい。成分(A)として、様々なオリゴマーおよび/またはポリマーのポリオールの混合物が使用されてもよい。
成分(B)として、自体公知の、置換されたかまたは置換されていない、芳香族、脂肪族、脂環式および/またはヘテロ環式のポリイソシアネートが適している。好ましいポリイソシアネートの例は、次のとおりである:2,4−トルエンジイソシアネート、2,6−トルエンジイソシアネート、ジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−2,4’−ジイソシアネート、p−フェニレンジイソシアネート、ビフェニルジイソシアネート、3,3’−ジメチル−4,4’−ジフェニレンジイソシアネート、テトラメチレン−1,4−ジイソシアネート、ヘキサメチレン−1,6−ジイソシアネート、2,2,4−トリメチルヘキサン−1,6−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、エチレンジイソシアネート、1,12−ドデカンジイソシアネート、シクロブタン−1,3−ジイソシアネート、シクロヘキサン−1,3−ジイソシアネート、シクロヘキサン−1,4−ジイソシアネート、メチルシクロヘキシルジイソシアネート、ヘキサヒドロトルエン−2,4−ジイソシアネート、ヘキサヒドロトルエン−2,6−ジイソシアネート、ヘキサヒドロフェニレン−1,3−ジイソシアネート、ヘキサヒドロフェニレン−1,4−ジイソシアネート、ペルヒドロジフェニルメタン−2,4’−ジイソシアネート、4,4’−メチレンジシクロヘキシルジイソシアネート(例えば、Bayer AG社のDesmodur(登録商標)W)、テトラメチルキシリルジイソシアネート(例えば、American Cyanamid社のTMXDI(登録商標))および前記ポリイソシアネートの混合物。また、好ましいポリイソシアネートは、前記ジイソシアネートのビウレット二量体およびイソシアヌレート三量体である。特に好ましいポリイソシアネート(B)は、ヘキサメチレン−1,6−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートおよび4,4’−メチレンジシクロヘキシルジイソシアネート、これらのビウレット二量体および/またはこれらのイソシアヌレート三量体および/またはこれらの不斉三量体、例えば市場でDesmodur(登録商標)XP2410の名称で入手可能な不斉HDI三量体である。
本発明による被覆剤組成物は、任意にポリヒドロキシル基を含む成分(A)の他に、さらに1つ以上の、成分(A)とは異なる、ヒドロキシル基を含むモノマーの化合物(C)を含有することができる。好ましくは、前記化合物(C)は、それぞれ被覆剤組成物の結合剤含量に対して、0〜20質量%、特に有利に1〜10質量%、殊に有利に1〜5質量%の割合を占める。
前記被覆剤組成物が1.0モルの1つ以上の亜鉛(II)ビスカルボキシレートと2.0モルの式(I)
更に、前記被覆剤組成物が、カルボキシル基がπ電子系と共役している、モノマーの、任意に置換された、少なくとも1つの芳香族カルボン酸(S)を含有することは、本発明にとって基本的なことである。その際に、カルボキシル基の数は、変動することができ、有利には、前記カルボン酸は、1個のカルボキシル基を有する。好ましくは、モノマーの、任意に置換された芳香族カルボン酸は、500g/mol未満、特に有利に300g/mol未満の分子量を有する。好ましくは、2〜5のpKa値を有する、モノマーの、任意に置換された芳香族カルボン酸が使用される。pKa値は、半当量点でのpH値に相当し、その際に溶媒は、特に水である。酸に対して水中でのpKa値の説明が不可能である場合には、媒体として特にDMSOが選択されるか、または酸が可溶性である、別の適当な媒体が選択される。
一成分系の被覆剤組成物が重要である場合には、遊離イソシアネート基がブロック化剤でブロック化されている、ポリイソシアネート基を含む化合物(B)が選択される。例えば、前記イソシアネート基は、置換されたピラゾール、殊にアルキル置換されたピラゾール、例えば3−メチルピラゾール、3,5−ジメチルピラゾール、4−ニトロ−3,5−ジメチルピラゾール、4−ブロモ−3,5−ジメチルピラゾール等でブロック化されていてよい。特に有利には、成分(B)のイソシアネート基は、3,5−ジメチルピラゾールでブロック化される。
− 殊に、UV吸収剤;
− 殊に、光安定剤、例えばHALS化合物、ベンズトリアゾールまたはオキサルアニリド;
− ラジカル捕捉剤;
− スリップ添加剤;
− 重合抑制剤;
− 消泡剤;
− 成分(A)および(C)とは異なる反応性希釈剤、殊に最初にさらなる成分または水との反応によって反応性になる反応性希釈剤、例えばインコゾルまたはアスパラギン酸エステル;
− 成分(A)および(C)とは異なる湿潤剤、例えばシロキサン、フッ素含有化合物、カルボン酸半エステル、燐酸エステル、ポリアクリル酸およびそのコポリマーまたはポリウレタン;
− 付着助剤;
− 均展剤;
− 被膜形成助剤、例えばセルロース誘導体;
− 充填剤、例えば二酸化ケイ素、酸化アルミニウムまたは酸化ジルコニウムをベースとするナノ粒子;補足的には、さらにRoempp Lexikon"Lacke und Druckfarben"Georg Thieme Verlag社,Stuttgart在,1998,第250〜252頁が指摘される;
− 成分(A)および(C)とは異なるレオロジー制御添加剤、例えばWO 94/22968、欧州特許出願公開第0276501号明細書、欧州特許出願公開第0249201号明細書またはWO 97/12945から公知の添加剤;例えば欧州特許出願公開第0008127号明細書中に開示されている、架橋されたポリマーミクロ粒子;無機層状ケイ酸塩、例えばアルミニウム−マグネシウムケイ酸塩、モンモリロン石タイプのナトリウム−マグネシウム層状ケイ酸およびナトリウム−マグネシウム−フッ素−リチウム層状ケイ酸塩;ケイ酸、例えばAerosile(登録商標);またはイオン性基および/または結合性相互作用を有する基(assoziativ wirkenden Gruppen)を有する合成ポリマー、例えばポリ(メタ)アクリルアミド、ポリ(メタ)アクリル酸、ポリビニルピロリドン、スチレン−無水マレイン酸コポリマーもしくはエチレン−無水マレイン酸コポリマーおよびそれらの誘導体、または疎水性に変性されたエトキシル化ウレタンもしくはエトキシル化ポリアクリレート;
− 難燃剤。
前記被覆剤組成物の結合剤含量に対して、ポリイソシアネート基を含む化合物(B)を25〜40質量%、
前記被覆剤組成物の結合剤含量に対して、ヒドロキシル基を含む成分(C)を0〜10質量%、
前記被覆剤組成物の結合剤含量に対して、少なくとも1つの芳香族カルボン酸(S)を0.5〜5.0質量%、
前記被覆剤組成物の結合剤含量に対して、1つ以上のアミノプラスト樹脂および/または1つ以上のトリス(アルコキシカルボニルアミノ)トリアジン(E)を0〜15質量%、および
前記被覆剤組成物の結合剤含量に対して、通常の公知の、少なくとも1つの塗料添加剤(F)を0〜20質量%含有し、
かつ
少なくとも1つの亜鉛アミジン錯体(D)を、亜鉛アミジン錯体の金属含量が、それぞれ前記被覆剤組成物の結合剤含量に対して、100〜1000ppmであるような量で含有する被覆剤組成物は、特に好ましい。
ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)
ゲル浸透クロマトグラフィーを40℃で高圧液体クロマトグラフィー用ポンプおよび屈折率検出器を用いて実施した。溶離剤として、テトラヒドロフランを1ml/分の溶離速度で使用した。較正をポリスチレン標準を用いて実施した。数平均分子量Mn、質量平均分子量MwおよびMpを測定し、その際に多分散性指数Mpは、Mp=Mw/Mnから算出された。
ヒドロキシル価は、OH官能性成分の使用された割合により算出され、固体の樹脂の1g当たりのKOH mg数で記載される。
試料約1gを蓋付きブリキ板包装容器中に計量供給する。酢酸ブチル約3mlの添加後に、この試料を乾燥キャビネット中で130℃で60分間乾燥し、乾燥器中で冷却し、次に再び計量した。残留物は、固体含量に相当する。
結合剤含量とは、それぞれ架橋前の被覆剤組成物の、テトラヒドロフラン(THF)中での可溶性含量であると解釈されうる。そのために、少量の試料(P)を計量し、その中に50〜100倍量のTHFを溶解し、不溶性の成分をろ別し、THFを蒸発させ、それに引き続いて、130℃で60分間乾燥させ、乾燥器中で冷却しかつ次に再び計量することにより、先にTHF中に溶解された成分の固体を測定する。残留物は、試料(P)の結合剤含量に相当する。
約0.5mmの厚さ、2.5cmの幅および約11cmの長さのアルミニウムストリップを、110°の角度で、2.5×2.5cmの面積が生じるように湾曲させる。このストリップの長辺を、さらに2.5cm後方で約15°だけ、このストリップが正方形の面の中心に位置付けられた5gの分銅によってまさに平衡を保つように湾曲させる。ザポン粘着試験(ZTT)による不粘着性の測定のために、湾曲されたストリップを塗膜上に位置付け、かつ30秒間100gの分銅を載せた。分銅を取り除いた後、ストリップの角度が5秒間内でひっくり返る場合には、前記塗料は、不粘着性と見なされる。この試験を15分間隔で繰り返す。この試験の開始前に、塗膜の粘着性を接触によって定性的に判断する。高められた温度での試験の場合には、試験パネルを、試験の開始前に冷却のために室温で10分間貯蔵する。
塗膜を100μmのドクターナイフを用いてガラスパネル上に塗布する。60℃で15分間の乾燥後、炉から取り出してから10分間以内にガラスパネルを市販の実験室用秤上に載せる。次に、手の親指の圧力を用いて、塗膜を2kgの分銅で20秒間負荷する。この試験を全部で10分間繰り返す。明らかになお軟質かまたは粘着性の塗膜の場合には、最初に、当該塗膜が十分な不粘着性および硬度を達成するまで待つ。試験の評価は、24時間の貯蔵時間後に行なわれる。そのために、脂肪マークを取り除く目的で、塗膜面を界面活性剤水溶液(市販の食器用洗剤)および柔らかい布で拭う。常に標準に対して測定を行なう。親指で押して付いた跡が塗膜上に目視できない場合には、塗膜は、満足な状態であると見なされる。この試験は、補修用塗装の取付け強度のための1つの基準であり、すなわち塗膜がその取付け強度を促進された乾燥後によりいっそう早期に達成すればするほど、補修される車体での取付け作業(または取り外し部分の解体作業)がより早く開始されうる。
280mm×25mmの寸法のガラスパネル上に塗料を100μmのドクターナイフを用いて塗布する。Byk社の乾燥時間記録装置(Byk−Dry−time Recorder)を用いて室温(20〜23℃)および40〜60%の相対空気湿度で針を規定の速度で塗膜上に通した。その際に、この痕跡の3つの異なる段階ならびに全長(第1段階+第2段階+第3段階からなる総和)が評価される。
段階1:針の痕跡が消える。
段階2:針の痕跡は、深い溝を塗膜内に生じる。
段階3:針は、塗膜を表面だけ傷つける。
評価は、常に標準に対して行なわれる。
そのために、DIN4のフローカップ中で塗料試料の室温での粘度を測定する。先に、この試料をDIN4のフローカップ中で19〜20秒のフローカップ粘度(Auslaufviskositaet)に調節する。その後に、適当な時間間隔で粘度上昇を測定する。この試料が初期粘度の2倍になると同時に、ポットライフは、限界に到達している。
前記塗膜の硬度を、DIN 53157によるケーニッヒによる振り子の減衰により測定する。振り子の振動が規定されている。
2枚の試験パネル上で、白色の常用の下塗り塗膜を試験すべきクリヤーラッカーで35〜40μmの層厚で被覆する。前記試験パネルの一方に規格SAE J2527−04(WOM試験)に従い耐候試験を行なう。先に規定された時間間隔の後に、前記パネルを耐候試験機から取出し、Xrite社のタイプMA68の比色計で測定し、DIN 6174により算出し、かつ再び耐候試験機中で負荷する。黄変を、同時進行している、錫含有触媒をベースとする被覆に対して評価し、かつ負荷されていない比較試験体に対する全色差 デルタE(ΔE)として規定する。
1600〜2200(Mn)および4000〜5000(Mw)の分子量、12〜16mg KOH/gの測定された酸価、約130mg KOH/gの算出されたOH価(OHZ)(固体樹脂)および回転粘度計(Brookfield CAP 2000,スピンドル3,1000rpm)を用いて測定した、200〜400mPa.sの酢酸ブチル中の60%溶液の粘度を有するスチレン含有ポリアクリレート86.4g(Solventnaphtha(登録商標)/エトキシエチルプロピオネート/メチルイソブチルケトン(20/46/34)中62%で)を、メチルイソブチルケトン6.4g、UV光安定剤とHALS光安定剤とからなる市販の光安定剤混合物2.2gならびにポリアクリレートをベースとする市販の均展剤0.15gと一緒に攪拌し、均一な混合物にする。この混合物に、上記したような相応する触媒を攪拌しながら混入する。安息香酸を使用する場合には、前記混合物を攪拌しながら固体として下塗り塗料混合物中に溶解する。粘度の調節のために、再びメチルイソブチルケトン1.0部および酢酸ブチル2.80部を添加する。
キシレン6.38部、酢酸ブチル9.238部、エチルエトキシプロピオネート1.86部、メチルイソブチルケトン8.68部ならびにポリアクリレートをベースとする、市販の均展剤0.310部(Solventnaphtha(登録商標)中55%で)の混合物中に、溶剤を含まない三量化ヘキサメチレンジイソシアネートに対して、22.0%のイソシアネート含量を有する、イソシアヌレート基を有する三量化ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)34.70gを溶解する。
触媒K2
亜鉛(II)−ビス(2−エチルヘキサノエート)48.34g(0.137モル)を酢酸ブチル20g中に溶解する。そのために、緩徐に1,1,3,3−テトラメチルグアニジン31.656g(0.275モル)を滴下させる。発熱反応が消えた後に、さらになお室温で20分間攪拌する。
さらなる成分、例えば安息香酸および触媒溶液を下塗り塗料中に溶解する。少し攪拌した後に、澄明な溶液が得られる。試験の実施のために、下塗り塗料を予め装入し、硬化剤を添加する。この溶液を攪拌することによって均一にする。
最初に、実施例1〜3の被覆剤をそれぞれ同量の亜鉛アミジン錯体および様々な量の安息香酸を用いて製造した。実施例1〜3および比較例V1の前記被覆剤の組成ならびに生じる被覆の試験結果は、第1表中に示されている。
1)前記被覆剤組成物の結合剤含量に対して、触媒量K2が金属含量ppmで規定されている。
2)DIN4のフローカップ中で室温で測定された、前記被覆剤組成物の製造直後ならびに製造から1時間後、2時間後、3時間後および4時間後の前記被覆剤組成物の粘度が規定されている。
3)60℃で15分間の被覆の硬化後および室温で10分間の前記パネルの貯蔵後の試験開始後のザポン粘着試験による不粘着性の測定
4)室温で1日間または7日間被覆を貯蔵した後の振り子硬度の測定
5)60℃で30分間被覆を硬化させかつ引続き室温で1日間または7日間被覆を貯蔵した後の振り子硬度の測定
6)引っ掻き傷の痕跡の全長がcmで規定され、ならびにそれぞれ段階1、2および3後の引っ掻き傷の痕跡の長さがcmで規定されている。
7)印刷試験において親指で押して付いた跡が60℃で15分間の乾燥後および室温で10分間の前記パネルの引続く貯蔵後にもはや目視できない時間が分で規定されている。
実施例1〜3と比較例V1との比較は、本発明による被覆剤組成物が錫含有触媒をベースとする従来の被覆剤組成物よりも明らかに改善された、すなわちより長いポットライフを有することを示す。実施例1〜3の印刷試験の結果と比較試験V1との比較が示しているように、本発明による被覆剤は、同時に修復塗装の条件下でも急速な硬化を示し、ひいては既に極めて短い時間後に良好な取付け強度を示し、一方で、通常は、より劣悪な、すなわちより遅い硬化、ひいては明らかにより長い時間後の初めての良好な取付け強度とともに延長されたポットライフが、可能になる。この際に、前記取付け強度は、意外なことに、添加される安息香酸の量が高まることによって、明らかにより短い時間後に達成されることができ、それによってポットライフは、重大な不利な影響を及ぼされることはない。最後に、また、実施例1〜3についての振り子減衰および乾燥記録装置の結果と比較例V1との比較が示されているように、本発明による被覆剤の硬化は、錫含有触媒をベースとする従来の被覆剤の硬化と比較可能である。
更に、実施例4〜6の被覆剤組成物を、それぞれ同量の同じ亜鉛アミジン錯体および同量の安息香酸を用いるが、様々なOH/NCO比で製造した。前記混合物の粘度を、比3:1での酢酸ブチル/メチルイソブチルケトンからなる溶剤混合物の添加によって22秒のDIN4のフローカップにおけるフローカップ粘度に調節する。実施例4〜6の被覆剤の組成ならびに生じる被覆の試験結果は、第2表中に示されている。
1)前記被覆剤組成物の結合剤含量に対して、触媒量K2が金属含量ppmで規定されている。
2)OH/NCO比が規定されている。
3)DIN4のフローカップ中で室温で測定された、前記被覆剤組成物の製造直後ならびに製造から1時間後、2時間後、3時間後および4時間後の前記被覆剤組成物の粘度が規定されている。
4)60℃で15分間の被覆の硬化後および室温で10分間の前記パネルの貯蔵後の試験開始後のザポン粘着試験による不粘着性の測定ならびに室温で被覆を貯蔵した際のザポン粘着試験による不粘着性の測定
5) 室温で1日間または7日間被覆を貯蔵した後の振り子硬度の測定ならびに60℃で30分間被覆を硬化させかつ引続き室温で1日間または7日間被覆を貯蔵した後の振り子硬度の測定
6)引っ掻き傷の痕跡の全長がcmで規定され、ならびにそれぞれ段階1、2および3による引っ掻き傷の痕跡の長さがcmで規定されている。
7)印刷試験において親指で押して付いた跡が60℃で15分間の乾燥後および室温で10分間の前記パネルの引続く貯蔵後にもはや目視できない時間が分で規定されている。
この試験結果は、本発明による実施例4〜6の被覆剤が架橋比の変動の際にも比較可能な性質を維持することを示す。振り子硬度、ZTTによる不粘着性および取付け強度は、比較可能な期間において達成される。架橋比の正確な調節は、たいてい塗布試験を大きな面で維持する、続行される試験によって最適化することができる。実施された試験は、任意に前記成分の不正確な計量供給によっても塗膜特性の重大な変化が引き起こされ得ないことを示す。
更に、実施例7および8の被覆剤を、それぞれ同量の同じ亜鉛アミジン錯体および同量の芳香族カルボン酸を用いるが、安息香酸とは異なる芳香族カルボン酸を用いて製造した。実施例7および8の被覆剤の組成ならびに生じる被覆の試験結果は、第3表中に示されている。
1)前記被覆剤組成物の結合剤含量に対して、触媒量K2が金属含量ppmで規定されている。
2)DIN4のフローカップ中で室温で測定された、前記被覆剤組成物の製造直後ならびに製造から1時間後、2時間後、3時間後および4時間後の前記被覆剤組成物の粘度が規定されている。
3)60℃で15分間の被覆の硬化後および室温で10分間の前記パネルの貯蔵後の試験開始後のザポン粘着試験による不粘着性の測定ならびに室温で被覆を貯蔵した際のザポン粘着試験による不粘着性の測定
4)室温で1日間または7日間被覆を貯蔵した後の振り子硬度の測定ならびに60℃で30分間被覆を硬化させかつ引続き室温で1日間または7日間被覆を貯蔵した後の振り子硬度の測定
5)印刷試験において親指で押して付いた跡が60℃で15分間の乾燥後および室温で10分間の前記パネルの引続く貯蔵後にもはや目視できない時間が分で規定されている。
この試験結果は、カルボキシル基がπ電子系と共役している、置換されたカルボン酸が安息香酸と同様に、硬化特性に影響を及ぼすことを示す。
1)前記被覆剤組成物の結合剤含量に対して、触媒量が金属含量ppmで規定されている。
2) 前記被覆の製造直後およびWOM試験(SAE(Society of Automotive Engineers)規格 J2527_04により測定した、WOM=ウェザオメーター試験(Weather−Ometer Test))における、262時間、500時間および1001時間の負荷後にXrite社のタイプMA68の比色計で測定しかつDIN 6174により算出した、黄変値が規定されている。
WOM試験における負荷後の本発明による実施例の、全色差ΔEとして測定した黄変値は、本発明による実施例2と比較例V1との比較が示すように、錫含有被覆をベースとする従来の被覆の黄変値と比較可能である。
1)前記被覆剤組成物の結合剤含量に対して、触媒量K2が金属含量ppmで規定されている。
2)DIN4のフローカップ中で室温で測定された、前記被覆剤組成物の製造直後ならびに製造から1時間後、2時間後、3時間後および4時間後の前記被覆剤組成物の粘度が規定されている。
3)引っ掻き傷の痕跡の全長がcmで規定され、ならびにそれぞれ段階1、2および3後の引っ掻き傷の痕跡の長さがcmで規定されている。
4)印刷試験において親指で押して付いた跡が60℃で30分間の乾燥後および室温で10分間の前記パネルの引続く貯蔵後にもはや目視できない時間が分で規定されている。
実施例9の印刷試験の結果と比較例V2の印刷試験の結果との比較が示されているように、本発明による被覆剤は、安息香酸の添加によって、安息香酸の添加なしの相応する被覆剤よりも、修復塗装の条件下でも急速な硬化、ひいては既により短時間後の良好な取付け強度を示す。しかし、その際に、意外なことに、安息香酸の添加は、ポットライフ(Potlife)の重大な不利な影響をまねかない。
Claims (15)
- ポリヒドロキシル基を含む、少なくとも1つの化合物(A)、遊離イソシアネート基および/またはブロック化されたイソシアネート基を有する、ポリイソシアネート基を含む、少なくとも1つの化合物(B)および1.0モルの1つ以上の亜鉛(II)ビスカルボキシレートと2.0モルの式(I)
前記被覆剤組成物がさらに、カルボキシル基がπ電子系と共役している、モノマーの任意に置換された、少なくとも1つの芳香族カルボン酸(S)を含有することを特徴とする、前記被覆剤組成物。 - 基R2およびR4は、同一かまたは異なる、非環式の直鎖状および/または分枝鎖状のアルキル基であり、および/または同一かまたは異なるアリール基であり、ならびに基R1およびR3は、水素であるか、または同一かまたは異なる、非環式の直鎖状または分枝鎖状のアルキル基および/または同一かまたは異なるアリール基であり、好ましくは、基R1、R2、R3およびR4は、非環式脂肪族アルキル基であり、殊に有利には、1〜4個の炭素原子を有する非環式脂肪族アルキル基であり、殊に好ましくは、メチル基であることを特徴とする、請求項1記載の被覆剤組成物。
- 亜鉛アミジン錯体(D)のカルボキシレート基がアルキル基中に1〜12個のC原子を有する、直鎖状および/または分枝鎖状の、任意に置換された脂肪族モノカルボン酸および/またはアリール基中に6〜12個のC原子を有する、任意に置換された芳香族モノカルボン酸のカルボキシレート基の群から選択されていることを特徴とする、請求項1または2記載の被覆剤組成物。
- 前記被覆剤組成物が成分(D)として、Zn(1,1,3,3−テトラメチルグアニジン)2(アセテート)2、Zn(1,1,3,3−テトラメチルグアニジン)2(ホルメート)2、Zn(1,1,3,3−テトラメチルグアニジン)2(ベンゾエート)2、Zn(1,1,3,3−テトラメチルグアニジン)2(エチルヘキサノエート)2、Zn(1,1,3,3−テトラメチルグアニジン)2(オクトエート)2、Zn(1,3−ジフェニルグアニジン)2(ホルメート)2、Zn(1,3−ジフェニルグアニジン)2(アセテート)2、Zn(1,3−ジフェニルグアニジン)2(ベンゾエート)2、Zn(1,3−ジフェニルグアニジン)2(オクトエート)2、および/またはZn(1,3−ジフェニルグアニジン)2(2−エチルヘキサノエート)2、有利にZn(1,1,3,3−テトラメチルグアニジン)2(2−エチルヘキサノエート)2および/またはZn(1,1,3,3−テトラメチルグアニジン)2(オクトエート)2および/またはZn(1,3−ジフェニルグアニジン)2(2−エチルヘキサノエート)2および/またはZn(1,3−ジフェニルグアニジン)2(オクトエート)2を含有することを特徴とする、請求項1から3までのいずれか1項に記載の被覆剤組成物。
- 前記被覆剤組成物が、カルボン酸(S)として、安息香酸、t−ブチル安息香酸、3,4−ジヒドロキシ安息香酸、サリチル酸および/またはアセチルサリチル酸、有利に安息香酸を含有することを特徴とする、請求項1から4までのいずれか1項に記載の被覆剤組成物。
- 前記被覆剤組成物が、少なくとも1つの亜鉛アミジン錯体(D)を、亜鉛アミジン錯体の金属含量が、それぞれ前記被覆剤組成物の結合剤含量に対して、35〜2000ppm、有利に35〜1000ppm、特に有利に100〜1000ppmであるような量で含有し、および/または前記被覆剤組成物が、少なくとも1つの芳香族カルボン酸(S)を0.2〜15.0質量%、有利に0.5〜8.0質量%、特に有利に0.5〜5.0質量%含有し、この場合この質量%の記載は、他方でそれぞれ前記被覆剤組成物の結合剤含量に対するものであることを特徴とする、請求項1から5までのいずれか1項に記載の被覆剤組成物。
- 前記被覆剤組成物が、成分(B)として、遊離イソシアネート基を有する、少なくとも1つの化合物を含有し、および/または前記被覆剤組成物が、成分(B)として、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、または4,4’−メチレンジシクロヘキシルジイソシアネート、前記ジイソシアネートのビウレット二量体および/または前記ジイソシアネートのイソシアヌレート三量体および/または前記ジイソシアネートの不斉三量体を含有することを特徴とする、請求項1から6までのいずれか1項に記載の被覆剤組成物。
- ポリヒドロキシル基を含む化合物(A)がポリアクリレートポリオール、ポリメタクリレートポリオール、ポリエステルポリオール、ポリウレタンポリオールおよび/またはポリシロキサンポリオールの群から、殊にポリアクリレートポリオールおよび/またはポリメタクリレートポリオールの群から選択されていることを特徴とする、請求項1から7までのいずれか1項に記載の被覆剤組成物。
- 前記被覆剤組成物がさらに1つ以上の、成分(A)とは異なる、ヒドロキシル基を含む化合物(C)を含有し、および/またはヒドロキシル基を含む化合物(A)および任意に(C)のヒドロキシル基対成分(B)のイソシアネート基のモル当量比が、1:0.9〜1:1.5、有利に1:0.9〜1:1.1、特に有利に1:0.95〜1:1.05であることを特徴とする、請求項1から8までのいずれか1項に記載の被覆剤組成物。
- 前記被覆剤組成物が、非水性被覆剤組成物であり、および/または顔料を含有することを特徴とする、請求項1から9までのいずれか1項に記載の被覆剤組成物。
- 多工程被覆法であって、任意に予め被覆された基体上に顔料が配合された下塗り塗料層を塗布し、その後に請求項1から10までのいずれか1項に記載の被覆剤組成物からなる層を塗布するか、または任意に予め被覆された基体上に請求項1から10までのいずれか1項に記載の被覆剤組成物からなる、顔料が配合されたかまたは顔料が配合されていない層を塗布することを特徴とする、前記多工程被覆法。
- 顔料が配合された下塗り塗料層の塗布後に、施された下塗り塗料を最初に室温ないし80℃の温度で乾燥させ、請求項1から10までのいずれか1項に記載の被覆剤組成物の塗布後に、20〜80℃、殊に20〜60℃の温度で硬化させることを特徴とする、請求項11記載の多工程被覆法。
- 自動車補修用塗装のための、および/または自動車用増設部品および/またはプラスチック基体および/または輸送用車両の被覆のための、クリヤーラッカーまたは顔料が配合された塗料としての、請求項1から10までのいずれか1項に記載の被覆剤組成物の使用。
- 自動車補修用塗装のための、および/またはプラスチック基体および/または輸送用車両の被覆のための、請求項11または12記載の方法の使用。
- ポリイソシアネート基を含む、少なくとも1つの成分およびポリヒドロキシル基を含む、少なくとも1つの成分を含有する被覆剤組成物におけるウレタン反応を触媒するための触媒系としての、1.0モルの1つ以上の亜鉛(II)ビスカルボキシレートと2.0モルの、式(I)の1つ以上のアミジン、およびカルボキシル基がπ電子系と共役している、少なくとも1つのモノマーの芳香族カルボン酸(S)との反応によって製造可能である、少なくとも1つの亜鉛アミジン錯体(D)の使用。
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