JP2014509945A - 確実に対象物にレーザマーキングを施すための方法及び装置 - Google Patents
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Abstract
陽極処理試料150上に所望の特性を有するマーク152を作成する方法及びマーク152そのものが開示される。この方法では、制御可能なレーザパルスパラメータを有するレーザマーキングシステム10,12,14,16,18,20,22を用意し、所望の特性に関連付けられたレーザパルスパラメータを決定し、選択されたレーザパルスパラメータを使用して対象物18にマークを付けるようにレーザマーキングシステム10,12,14,16,18,20,22に指示する。そのようにして作成されたレーザマーク162は、透明から不透明までの光学密度、白色、周りのマークのないテクスチャから実質的に区別できないテクスチャと、耐久性があり実質的に損なわれていない陽極酸化160とを有している。陽極酸化120を染色してオプションとして漂白して他の色136,144を生成してもよい。
Description
2010年2月11日に出願された米国出願第12/704,293号の一部継続出願
本発明は、陽極酸化された対象物にレーザマーキングを施すことに関するものである。特に、本発明は、レーザ処理システムを用いて、耐久性があり、商業的に望ましいように陽極酸化された対象物にマークを付けることに関するものである。すなわち、本発明は、耐久性があり商業的に望ましい白いマークを陽極酸化された対象物に確実に且つ繰り返し可能に作成するために、紫外線波長、可視波長、及び赤外線波長のレーザと陽極処理対象物との間の相互作用に特徴を与えることに関するものである。
販売されている生産品は、一般に、商業目的、規制目的、装飾目的、又は機能目的のために生産品上に何らかの種類のマーキングを必要とする。マーキングのために望ましい属性は、一貫した外観、耐久性、及び適用し易さを含む。外観とは、選択された形状、色、及び光学密度で確実に且つ繰り返し可能にマークをレンダリングする能力をいう。耐久性とは、マークが付けられた表面に対する磨滅にも関わらず変更されないまま残る性質をいう。適用し易さとは、材料の費用、プログラム可能であることを含む、マークを作り出す時間及び資源をいう。プログラム可能であることとは、画面又はマスク等のハードウェアを変更することとは対照的に、ソフトウェアを変更することによってマークされる新しいパターンでマーキング装置をプログラムする能力をいう。
軽量で、強く、容易に成形され、耐久性のある表面仕上げを有する陽極処理金属対象物は、工業製品及び商業製品に多くの用途がある。陽極酸化は、腐食又は摩耗に対する抵抗力を強めるため、及び装飾的な目的のために、自然酸化物層がアルミニウム、チタニウム、亜鉛、マグネシウム、ニオビウム、又はタンタル等の金属上で増加する多くの電解パッシベーションプロセスのうちの任意の1つを表すものである。これらの表面層は、実質的に任意の色で着色又は染色することができ、金属上に恒久的で耐色性、耐久性のある表面を作ることができる。有利なことに、これらの金属の多くは、本発明の態様を使用してマークを付けることができる。さらに、腐食に対して抵抗力のあるステンレス鋼等の金属は、このようにしてマークを付けることができる。これらのような金属から製造される多くの物は、恒久的で、可視であり、商業的に望ましいマーキングを必要としている。陽極処理アルミニウムは、かかるニーズを有する材料の例である。
レーザパルスを用いて陽極処理アルミニウム対象物の表面で色の変化を生じさせることが、ここ数年知られている。Appl.Phys.A 69 [Suppl.]、S343-S346 (1999)のS43-S346ページに発表され、ドイツ連邦共和国ゲッティンゲンで1999年7月19日から23日に開催されたCOLA'99(第5回レーザアブレーション国際会議)におけるP. Maja、M. Autric、P. Delaporte、P. Alloncleによる「Dry laser cleaning of anodized aluminum」と題する記事は、アルミニウム表面から陽極酸化を除去することを説明しているが、表面からの陽極酸化の除去に必要となるレーザエネルギー未満のレーザエネルギーで色の変化が生じるという注釈がある。
金属表面の光学密度又は色の変化を説明するために挙げられる1つの仕組みは、レーザ誘起周期表面構造(LIPSS)の作成である。Applied Physics Letters 92、(041914) 2008年、41914-1ページから141914-3ページのA. Y. Vorobyev及びChunlei Guoによる記事「Colorizing metals with femtosecond laser pulses」は、フェムト秒レーザパルスを使用してアルミニウム又はアルミニウムに似た金属上で多様な色が作成され得ることを説明している。この記事は、金属上で黒又は灰色のマークを作ること、及び金属上で金色を生じさせることを説明している。他にもいくつかの色が言及されているが、追加の説明はなされていない。LIPSSは、金属表面上でのマークの作成に提供される唯一の説明である。さらに、これらの構造を作成するために、65フェムト秒の時間パルス幅を有するレーザパルスだけが教示又は提案されている。さらに、アルミニウムサンプルが陽極酸化されるのか、それともレーザ処理の前に表面を清掃されているのかに関して何の言及もなされていない。さらに、この記事は酸化物層に対して考えられる損傷については説明していない。
レーザパルス持続時間を説明するときには、パルス持続時間を測定する方法を定義する必要がある。時間パルスの形状は、タスクに応じて、簡略なガウスパルスからより複雑な形状に及ぶ。特定の種類の処理に有利な非ガウスレーザパルスの例は、発明者Sun等による米国特許第7,126,746号「GENERATING SETS OF TAILORED LASER PULSES」において述べられており、この特許は本発明の譲受人に譲渡され、参照により本明細書に組み込まれる。本特許は、ダイオード励起固体(DPSS)レーザによって作り出される典型的なガウス時間プロファイルから変化する時間プロファイルでレーザパルスを生じさせるための方法及び装置を開示している。これらの非ガウスパルスは、その時間プロファイルが、複数のパルスを組み合わせて単一のパルスを生じさせる、及び/又はパルスを電子光学的に変調することによって典型的なガウスプロファイルから改変されるため、「調整された」パルスと呼ばれている。これは、パルスエネルギーが時間の関数として変化し、多くの場合、瞬間的な電力がパルス持続時間の部分のパルスの平均電力を上回る値まで上昇する、1以上の電力のピークを含むパルスを生じさせる。この種の調整されたパルスは、周囲の材料の破片又は過剰な加熱による問題を引き起こさずに、高い速度で材料を処理する際に効果的となることがある。問題は、通常、ガウスパルスに適用される標準的な方法を使用して、これらのような複雑なパルスの持続時間を測定すると、異常な結果が生じることがあるという点である。ガウスパルス持続時間は、通常、持続時間の半値全幅(FWHM)基準を使用して測定される。これとは対照的に、発明者Morton等による米国特許第6,058,739号「LONG LIFE FUSED SILICA ULTRAVIOLET OPTICAL ELEMENTS」に述べられている積分二乗方法を使用することによって、複雑なパルス時間形状を、より有意義な方法で測定し、比較できるようになる。本特許において、パルス持続時間は、T(t)をレーザパルスの時間形状を表す関数とすると、以下の式を使用して測定される。
陽極処理アルミニウムで所望の色及び光学密度のマークを確実に且つ繰り返し可能に作成することに関する他の問題は、容易に使用可能なナノ秒パルス幅ソリッドステートレーザで非常に暗いマークを作成するために必要とされるエネルギーが、陽極酸化に対して損傷、つまり望ましくない結果を生じさせるのに十分であるという点である。「暗さ」又は「明るさ」又は色の名前は相対的な用語である。色を定量化する標準的な方法は、比色分析のCIEシステムを参照することによる。このシステムは、「CIE Fundamentals for Color Measurements」、Ohno, Y.、IS&T NIP16 Conf、カナダ、バンクーバー、2000年10月16日〜20日、540ページ〜545ページに説明されている。この測定システムでは、商業的に望ましい黒いマークを得るには、L*=40、a*=5、及びb*=10以下のパラメータが必要となる。これは、可視の灰色又は着色がない中間色の黒いマークを生じさせる。発明者Keng Kit Yeoによる米国特許第6,777,098号「MARKING OF AN ANODIZED LAYER OF AN ALUMINIUM OBJECT」では、陽極酸化とアルミニウムとの間の層で発生し、したがって陽極酸化された表面と同程度に耐久性のある黒のマークで陽極処理アルミニウム対象物にマークを付ける方法が説明されている。そこで説明されているマークは、ナノ秒範囲の赤外線レーザパルスを使用する、色相が濃い灰色又は黒であり、マークされていない部分よりもいくぶん光沢がないとして説明されている。さらに、アルミニウムは、陽極酸化の前に、例えば研磨後に残っている粒子などすべての表面粒子を除去する必要がある。本特許に主張される方法によってマークを作ることは、次の2つの理由から不利である。第1に、ナノ秒範囲のパルスで商業的に望ましい黒いマークを作成することは、酸化物層の破壊を引き起こす可能性があり、第2に、研磨又は他の処理に続くアルミニウムの除去は、関連する費用を伴う別のステップをプロセスに追加し、追加の処理によって所望の表面仕上げを阻害する可能性がある。
望まれているが従来技術に開示されていないことは、黒、白、又はその間の灰色のレベルで、もしくは高価なフェムト秒レーザを必要としたり、プロセスで酸化物層を阻害したり、もしくは表面作成に続きクリーニングを必要とすることがないような色で、陽極処理アルミニウム上にマークを作る確実且つ繰り返し可能な方法である。さらに、陽極処理アルミニウム表面上で繰り返し多様な色を作成する方法に関する情報は提供されていないし、陽極酸化層に対する漂白又は損傷の影響も完全に調査されていない。したがって、必要とされているのは、その上にある酸化物に望ましくない損傷を引き起こしたり、陽極酸化前にクリーニングを必要としたりすることなく、より低いコストのレーザを使用して陽極処理アルミニウムの上に所望の光学密度又はグレースケール及び色を有するマークを確実に且つ繰り返し可能に作成するための方法である。
本発明の態様は、多様な光学密度の可視の白いマークで陽極処理アルミニウム対象物にマークを付けることである。これらのマークは、耐久性があり、商業的に望ましい外観を有している。これは、レーザマーキングシステムを使用してマークを作成することによって達成される。これらのマークは、酸化物層の内部又は真下で作成され、したがって酸化物によって保護される。レーザパルスは、酸化物層に重大な損傷をひき起すことなく商業的に望ましいマークを作成し、それによってマークを耐久性のあるものとする。耐久性のある、商業的に望ましいマークは、レーザパルスを生成及び方向付けるレーザパラメータを制御することによって陽極処理アルミニウム上に作成される。本発明の一態様では、レーザ処理システムは、プログラム可能なように適切なパラメータを用いてレーザパルスを生じさせるように適合されている。
陽極処理アルミニウムにレーザマーキングすることの信頼性及び再現性を改善するために選択され得る例示的なレーザパルスパラメータは、レーザ種類、波長、パルス持続時間、パルス補充速度、パルスの数、パルスエネルギー、パルス時間形状、パルス空間形状、ならびに焦点の大きさ及び形状を含む。追加のレーザパルスパラメータは、対象物の表面を基準にして焦点の場所を指定することと、対象物に対するレーザパルスの相対的な運動の速度を方向付けることを含む。
本発明の態様により、利用される特定のレーザパルスパラメータに応じて、肉眼ではほぼ検出不可能なものから明るい白に及ぶ光学密度で、金属対象物の上面上の酸化物層を白くすることによって、耐久性のある商業的に望ましいマークが作成される。本発明の他の態様は、下のアルミニウムにマークを付けて、又は付けずに、染色された又は着色された陽極酸化を漂白する又は部分的に漂白することによって、陽極処理アルミニウム上に耐久性のある商業的に望ましいマークを作成する。本発明の他の態様は、光を散乱させ、すべての陽極酸化の除去を伴わずに軽い「つや消し」又は拡散した外観から不透明で明るい白い外観に変化させるマークを生成する、陽極酸化層に対するマイクロスケールの改質を生じる。
本明細書で具体化され、幅広く説明される本発明の目的に従ってこれらの態様及び他の態様で上記を実現するために、陽極処理アルミニウムの試験片の上に色及び光学密度を選択可能な可視マークを作成するための方法、及びこの方法を実行するように適合した装置が、ここに開示される。本発明の態様は、陽極処理アルミニウム対象物上に色及び光学密度を選択可能な可視マークを作成する。この方法は、レーザ、レーザ光学系、及びレーザパルスパラメータを制御するためにそのレーザに作用的に接続されるコントローラを有するレーザマーキングシステム、ならびにレーザパルスパラメータが記憶されているコントローラを準備し、所望の色及び光学密度と関連付けられる、記憶されているレーザパルスパラメータを選択し、陽極処理アルミニウムに照射する、約1ピコ秒より長く約1000ナノ秒未満の時間パルス幅を含み所望の色及び光学密度と関連付けられるレーザパルスパラメータを有するレーザパルス又は連続波(CW)を生じさせるようにレーザマーキングシステムに指示する。
本発明の実施形態では、陽極処理アルミニウム対象物に多様な光学密度及び色の可視マークで、永続的に、選択可能に、予測可能に、且つ繰り返し可能にマークを付ける。これらのマークがアルミニウムの表面上又は表面近くあるいは陽極酸化内に現れ、表面とマークの双方を保護するために、陽極酸化層を実質的にそのまま残すことは好都合である。こうして作られるマークは、陽極酸化を形成する酸化物層の下のアルミニウムの表面で又は表面上で、あるいは酸化物層そのものの内部で作られるため、層間マークと呼ばれる。本発明の実施形態は、マークを保護するとともに、互いに隣接するマークのある領域とマークのない領域との間で機械的に接する表面を提供するために、酸化物の表面をマーキングの後もそのまま残す。これらのマークのテクスチャは、典型的には人間の感触で周囲のマークのない陽極酸化から区別することができない。さらに、これらのマークは、確実に且つ繰り返し可能に作り出すことができる必要があり、これは、特定の色や光学密度のマークが必要とされる場合、陽極処理アルミニウムがレーザ処理システムによって処理されるときに所望の結果を生じさせるレーザパラメータのセットが既知であることを意味している。場合によっては、レーザ処理システムを用いて陽極酸化層を改質することにより作成された白いマークが、レーザ処理前又はレーザ処理後のいずれかにおいて陽極酸化に蛍光性又は燐光性の染料を加えることによりさらに処理されることも考えられる。
本発明の実施形態は、陽極処理アルミニウム対象物にマークを付けるために適合したレーザ処理システムを使用する。陽極処理アルミニウム対象物にマークを付けるように適応可能な例示的なレーザ処理システムは、オレゴン州、97229、ポートランドのエレクトロ・サイエンティフィック・インダストリーズ・インコーポレーテッドによって製造されるESI MM5330マイクロマシニングシステムである。このシステムは、2009年10月のESIの刊行物ESI P/N 178987a「モデル5330nsサービスガイド」に記録されている。この刊行物は参照によりその全体がここに含まれる。このシステムは、532nm波長に第2高調波が二倍にされ、パルス繰り返し率が30KHzで平均電力が5.7Wのダイオード励起Qスイッチ固体レーザを利用するマイクロマシニングシステムである。陽極処理アルミニウム対象物にマークを付けるように適応可能な他の例示的なレーザ処理システムは、やはりオレゴン州、97229、ポートランドのエレクトロ・サイエンティフィック・インダストリーズ・インコーポレーテッドによって製造されるESI ML5900マイクロマシニングシステムである。このシステムは、2009年10月のESIの刊行物ESI P/N 178472A「モデル5900サービスガイド」に記録されている。この刊行物は参照によりその全体がここに含まれる。このシステムは、パルス繰り返し率が5MHzまで、約355nm(UV)から約1064nm(IR)の波長を発するように構成可能な固体ダイオード励起レーザを利用している。どちらのシステムも、本明細書に開示される方法に従って、陽極処理アルミニウム表面で確実に且つ繰り返し可能にマークを作り出すために適切なレーザ、レーザ光学系、パーツ処理装置、及び制御ソフトウェアを付加することにより適応できる。これらの変型は、所望の色及び光学密度で所望のマークを作成するために、レーザ処理システムが、適切に位置決めされ保持された陽極処理アルミニウム対象物上の所望の場所に、適切なレーザパラメータのレーザパルスを所望の速度及びピッチで方向付けることを可能にする。
図1は、本発明の実施形態に従って対象物にマークを付けるために適合したESI MM5330マイクロマシニングシステムの図を示す。この適応例は、レーザ10を含み、このレーザ10は、本発明の実施形態では、1064nm波長で動作するダイオード励起Nd:YVO4固体レーザ、つまりドイツ連邦共和国カイザースラウテルンのLumera Laser GmbHによって製造されるモデルRapidである。オプションとして、このレーザは、任ソリッドステート高調波周波数発生器を使用して周波数を倍にして波長が532nmに下げられ、あるいは三倍にして約355nmに下げられ、それによってそれぞれ可視(緑)又は紫外線(UV)のレーザパルスが生じる。このレーザ10は、6ワットの連続電力を生じるように定格され、最大パルス繰り返し率が1000KHzである。このレーザ10は、コントローラ20と協動して1ピコ秒から1000ナノ秒の持続時間のレーザパルス12を生じさせる。これらのレーザパルス12は、ガウス形であってもよく、あるいは所望のマーキングを可能にするためにレーザ光学系14によって特別に整形又は調整されていてもよい。レーザ光学系14は、コントローラ20と協動して、対象物18の上又は近くにレーザスポット16を形成するようにレーザパルス12を方向付ける。対象物18は、コントローラ20及びレーザ光学系14と協動して複合ビーム位置決め機能を提供する運動制御要素を含むステージ22の上に固定される。複合ビーム位置決めは、ステージ22、レーザスポット16、又はそれら両方の運動によって誘発される相対的な運動を補償するために、レーザ光学系14内のステアリング要素をコントローラ20に方向付けさせることで、対象物18がレーザスポット16に対して相対運動する間に、対象物18上に形状をマークする能力である。
レーザパルス12も、対象物18の上又は近くでレーザスポット16を形成するように方向付けられるので、コントローラ20と協動してレーザ光学系14によって整形される。レーザ光学系14は、レーザパルス12の空間形状を方向付け、この空間形状はガウス形であってもよく、あるいは特別に整形されていてもよい。例えば、マークが施される対象物に当てる、スポット全体で均等な放射線量を有するレーザパルス12を送る「最上層の」空間プロファイルを使用してもよい。このような特別に整形された空間プロファイルを、回折光学素子を使用して作成してもよい。レーザパルス12は、レーザ光学系14の電子光学素子、操作可能なミラー素子、又は検流計素子によって閉鎖されていても、あるいは方向付けられていてもよい。
レーザスポット16とは、レーザパルス12によって形成されるレーザビームの焦点をいう。上述したように、レーザスポット16でのレーザエネルギーの分散は、レーザ光学系14に依存する。さらに、レーザ光学系14は、レーザスポット16の焦点深度、つまり測定平面が焦点面から離れていくにつれてどれほど速くスポットが焦点から外れるのかを制御する。コントローラ20は、焦点の深度を制御することによって、高い精度で繰り返し可能に、対象物18の表面で又は表面近くのどちらかにレーザスポット16を位置決めするためにレーザ光学系14及びステージ22を方向付けることができる。焦点を対象物の表面の上方又は下方に位置決めすることによってマークを作ることで、レーザビームは、指定された量だけ焦点がずれ、それによってレーザパルスによって照射される領域が増加し、表面でのレーザフルエンスが減少する。ビームウェストの幾何学形状は既知であるので、対象物の実際の表面の上方又は下方に正確に焦点を位置決めすることにより、スポットの大きさ及びフルエンスに対する追加の精密制御が提供される。
図2は、1ナノ秒パルスよりも大きいパルスの従来技術レーザを用いて陽極処理アルミニウム30上に作成されたマークを示す顕微鏡写真である。陽極酸化は、マーク領域34に亀裂32の明確な印、すなわち好ましくない結果を示している。図3は、ピコ秒レーザで作られた同種の陽極処理アルミニウム36上の同じ色及び光学密度の亀裂のないマーク38を示している。ピコ秒レーザは、酸化物層に損傷を引き起こさずに、商業的に望ましい黒で陽極処理アルミニウム対象物にマークを付ける。商業的に受け入れられる黒は、L*=40、a*=5、及びb*=10以下のCIE色度を有するマークとして定義される。ピコ秒レーザを使用するもう1つの優位点は、ピコ秒レーザが、従来技術のフェムト秒レーザよりもはるかに安価であり、保守の必要性がはるかに少なく、典型的にははるかに長い操作寿命を有する点にある。さらに、本発明の態様は、商業的に望ましいマークを作成するために、陽極酸化の前にアルミニウム表面のクリーニングを必要としない。
本発明の実施形態は、陽極酸化された陽極処理アルミニウム上でマーキングを行う。陽極酸化に対する損傷がなく層間マーキングが生じるためには、Eをレーザパルスエネルギー、sをレーザスポット領域とすると、
F=E/s
で定義されるレーザフルエンスは、Fuを基板、つまりこの場合ではアルミニウムのレーザ改質閾値、Fsを表面層、つまり陽極酸化の損傷閾値とすると、Fu<F<Fsを満たさなくてはならない。Fu及びFsは、実験によって得られ、基板及び表面層が損傷を受け始める選択されたレーザのフルエンスを表している。10psパルスの場合、我々の実験では、Alに対するFuは、ps緑の場合〜0.13J/cm2であり、psIRの場合〜0.2J/cm2であり、Fsは、ps緑の場合〜0.18J/cm2であり、psIRの場合〜1J/cm2である。これらの値の間でレーザフルエンスを変えることにより、異なる色及び光学密度のマークが作成される。異なるパルス持続時間及びレーザ波長は、それぞれ対応するFu及びFsの値を有するであろう。与えられた組のレーザパラメータに対する実際の閾値は実験で決定される。
F=E/s
で定義されるレーザフルエンスは、Fuを基板、つまりこの場合ではアルミニウムのレーザ改質閾値、Fsを表面層、つまり陽極酸化の損傷閾値とすると、Fu<F<Fsを満たさなくてはならない。Fu及びFsは、実験によって得られ、基板及び表面層が損傷を受け始める選択されたレーザのフルエンスを表している。10psパルスの場合、我々の実験では、Alに対するFuは、ps緑の場合〜0.13J/cm2であり、psIRの場合〜0.2J/cm2であり、Fsは、ps緑の場合〜0.18J/cm2であり、psIRの場合〜1J/cm2である。これらの値の間でレーザフルエンスを変えることにより、異なる色及び光学密度のマークが作成される。異なるパルス持続時間及びレーザ波長は、それぞれ対応するFu及びFsの値を有するであろう。与えられた組のレーザパラメータに対する実際の閾値は実験で決定される。
本発明の実施形態は、レーザスポットの場所をアルミニウム対象物の表面上の位置から、アルミニウムの表面から正確な距離だけ上方又は下方にある位置に調整することによって、アルミニウム対象物の表面でのレーザフルエンスを正確に制御する。図4は、レーザパルス焦点40及びその近傍でのビームウェストの図を示す。ビームウェストは、レーザパルスが沿って移動する光学軸44上でFWHM方法によって測定されるレーザパルスの空間エネルギー分布の直径である表面42によって表される。直径48は、レーザ処理システムが表面上方の距離(A−O)でレーザパルスの焦点を合わせるときの、アルミニウムの表面上のレーザパルススポットサイズを表す。直径46は、レーザ処理システムが表面下方の距離(O−B)でレーザパルスの焦点を合わせるときの、アルミニウムの表面上のレーザパルススポットサイズを表す。
商業的に望ましい黒に加えて、グレースケール値で対象物にマークを付けることも役立つ。図5及び図6は、本発明の実施形態によって作られる陽極処理アルミニウム上に作られる一連のグレースケールマークを示す。マークの光学密度は、背景とほぼ区別不可能なものから完全な黒にまで及ぶ。本発明の態様に従って、各グレースケールマークは、CIE比色分析値の一意のトリプレットL*、a*、及びb*によって識別できる。本発明の態様は、命令時に、所望の各グレースケール値を、陽極処理アルミニウム上に所望のグレースケール値マークを確実に且つ繰り返し可能に生じさせるレーザパラメータのセットに関連付ける。また、裸眼には区別不可能に見え得るマークが、幅広いスペクトルの可視光以外、例えば紫外線光で照射されるときに可視になることにも留意されたい。
図5は、本発明の実施形態によって陽極処理アルミニウム70上に作られる黒いマーク60、62、64、及び66を示す。これらのマーク60、62、64、及び66は、L*=40、a*=5、及びb*=10より小さいものから、それらを商業的に望ましいマークにする完全な透明にまで及ぶCIE色度を有する。これらのマークのもう1つの特徴は、それらは損傷を受けていない陽極酸化の真下にあるので、幅広い範囲の視角で均一の外観を有するという点である。従来技術の方法を使用して作られるマークは、陽極酸化層に対する損傷のために視角に応じて外観に幅広い変動を有する傾向がある。特に、従来技術のナノ秒パルスでマーキングするとき、暗いマークを作るほど十分なレーザパルスエネルギーを表面に適用することにより、陽極酸化に、マークの外観を視角とともに変化させる損傷が引き起こされる。本発明の態様によって作られるマークは、マークがどれほど暗いのかに関係なく陽極酸化に損傷を与えないし、それらは視角とともに外観も変化させない。これらの改善されたマークは、以下のレーザパラメータで作られた。
マーク60、62、64、66の光学密度は、マークがないアルミニウムに対して実質的には目立たないもの60から完全な黒62にまで及ぶ。両極端の間のグレースケール光学密度64、66は、焦点を対象物により近づけ、フルエンスを上げ、それによってより暗いマークを作成することによって作成される。アルミニウムの表面上方の焦点の高さは、最も暗い光学密度マーク62の場合のゼロから変化し、図5の右から左へ各マーク64、66に対して500ミクロン増分で増加し、最も明るいマーク60の表面の5mm上方で終了する。焦点がアルミニウムの表面の4.5から1.5mm上方に位置する状態で作成されるマーク64が、黄褐色又は金色の色を示し、焦点が1mm以下の状態で作成されるマーク62及び66が灰色又は黒に見えることに留意されたい。通常のレーザ処理許容範囲内で他のレーザパラメータを維持することに加えて、作業面からのレーザ焦点距離でこの正確な制御を維持することにより、所望の色及び光学密度のレーザマークを、陽極処理アルミニウム上に作ることができる。さらに、最も暗いマークは、L*=40、a*=5、及びb*=10よりも小さいCIE色度を示し、それを商業的に望ましい黒のマークにする。
本発明の他の態様は、グレースケール以外の色のマークとピコ秒レーザパルスのパラメータとの間の関係性を決定する。グレースケール以外の色は、2つの異なる方法で陽極処理アルミニウム上に作り出すことができる。最初に、金色の色調を一連の光学密度で作り出すことができる。この色は、アルミニウムと酸化物コーティングとの間の界面で行われる変更によって作り出される。レーザパルスパラメータを注意深く選択することにより、酸化物コーティングに損傷を与えることなく所望の金色を作り出すことができる。また、図5は、本発明の態様によって作成される金色又は黄褐色の多様な陰影も示している。
陽極処理アルミニウムのレーザマーキングは、IR波長レーザパルスを使用してアルミニウムにマークを付ける本発明の態様によっても達成できる。この態様は、2つの異なった方法でアルミニウムの表面でレーザフルエンスを変えることによって、異なるグレースケール密度のマークを作成する。上述したように、アルミニウムの表面の上方又は下方に焦点を位置決めすることによって表面のフルエンスを変えることによって、グレースケールを得ることができる。グレースケールを制御する第2の方法は、所望のパターンにマークを付けるときにバイトサイズ又は行ピッチを変更することによってアルミニウムの表面での総線量を変えることである。バイトサイズを変更するとは、レーザパルスビームがアルミニウムの表面を基準にして移動する速度を調整すること、もしくはパルス繰り返し率又は両方を変更し、アルミニウム上の連続レーザパルス衝撃部位間の距離に変更を生じさせることをいう。行ピッチを変えるとは、多様な程度の重複を達成するためにマークを付けられた行間の距離を調整することをいう。図6は、マーク72のアレイ付きのアルミニウム対象物74を示す。これらのマーク72は、6列及び4行のアレイで配列されている。6列は、0(一番上の行)から5mm(一番下の行)までのアルミニウムの表面上方の焦点の6つのZ高さを表す。4行は、左から右までの5ミクロン、10ミクロン、20ミクロン、及び50ミクロンのピッチを表す。図6から分かるように、焦点のZ高さを変えること、及びレーザパルスのピッチを変えることで、L*=40、a*=5、及びb*=10より小さいCIEからほぼ透明なものまで、所望の光学密度のグレースケールを予測可能に生じさせ、それによって陽極処理アルミニウム上に商業的に望ましいマークを作り出すことができる。
ピコ秒又はナノ秒レーザパルスを使用して陽極処理アルミニウムに適用され得る2つ目のマーキングは、染色された陽極酸化の漂白によって引き起こされる色の対比における改変である。一般的に、陽極酸化は多孔質であり、多くの種類の染料を容易に受け入れる。再び図3に戻ると、陽極処理アルミニウムの顕微鏡写真は、表面の多孔性の性質を示している。染色された陽極処理アルミニウムにマークを付けるために使用されるレーザパルスは、波長及びパルスエネルギーに応じて、それがアルミニウムにマークを付けるときに染料を漂白し、陽極酸化を透明にし、それによって真下のアルミニウム上のマークを明らかにする。フルエンスがより高いと、陽極酸化層の下で、上述した黒、グレースケール、又はカラーでアルミニウムを同時に染料漂白し、マーキングすることが可能である。エネルギーが少ないパルスは、陽極酸化染料を部分的に漂白し、それを半透明にし、それによって下にあるアルミニウムマークを部分的に着色する。最後に、より長い波長パルスが、陽極酸化を漂白せずに商業的に望ましい黒又はグレースケールの色でアルミニウムにマークを付けることができる。図7は、可視(532nm)レーザパルスで作られたマーク付きの染色された陽極処理アルミニウム対象物を示す。陽極酸化の染料が、レーザパルスにさらされた領域で漂白されていることに留意されたい。図8は、IR(1064nm)レーザパルスで作られたマーク付きの同種の染色された陽極処理アルミニウム対象物を示す。陽極酸化がIRレーザパルスによって漂白されておらず、したがって元の酸化物の透光性を超えた下のアルミニウムの色を明らかにしていないことに留意されたい。
本発明の他の態様は、ピコ秒又はナノ秒レーザを使用して着色された陽極酸化で陽極処理アルミニウムをレーザマーキングすることに関する。陽極酸化は、通常、多孔質の表面を形成するので、アルミニウムの外観を改変する染料が導入できる。これらの染料は、不透明又は半透明のどちらかである場合があり、これにより、量が変化する入射光がアルミニウムに到達し、陽極酸化を通して反射される。図7は、陽極酸化内のピンクの染料、及び本発明の態様に従って作り出されたマーク82のアレイのある陽極処理アルミニウム対象物80を示す。色は、真下のアルミニウムが、黄褐色の陰影から灰色、及び最終的には黒の一連のレーザマーキングされた色に対して本来の(銀)色を示していたので、酸化物層の染料を漂白することによって作成される。これらの陰影は、アルミニウムの表面でレーザパルスのフルエンスを変えることによって作成される。4行は、10ミクロンから50ミクロンのレーザパルスのピッチを変えることを表し、列は0.0mmから5.0mmに表面からの焦点距離を変えることを表す。全てのケースのこれらのレーザパラメータは、アルミニウムの上にある酸化物の染料を漂白し、アルミニウム上のマークが透けて見えることを可能にする。レーザマークの光学密度は、透明から、L*=40、a*=5、及びb*=10よりも小さいCIE色度にまで及ぶ。これらのマークを作成するために使用されるレーザパラメータは、表3に示される。
陽極酸化染料の漂白は、周波数に依存している。図7に示されるように、532nmのレーザパルスは、最低の照射フルエンスであっても陽極酸化染料を漂白する。他方、IRレーザ波長は、大部分の半透明な染色の色に染料を漂白せずに、染色された陽極処理アルミニウム上にマークを作成する。図8は、IRレーザパルスで作られたマーク102付きのピンク染料の陽極処理アルミニウム対象物100を示す。マークは、半透明から黒にまで及び、焦点から表面までの距離を変更することと、ピッチを変更することの双方によってレーザフルエンスを改変することによって作られた。6列は、レーザパルスの焦点と、アルミニウムの表面との間の距離を5.5mm(右)からゼロ(左)に変更することを表している。4行は、レーザパルスピッチを10ミクロンから50ミクロンに変更することを表している。これらのマークを作成するために使用されるレーザパラメータは、表4に示される。
陽極酸化染料の漂白とアルミニウムのマーキングと532nm(緑)レーザ波長の場合に表面切除を生じさせることとの関係性が図9に示される。パラメータが表1、表2、及び表3に示されるパラメータの範囲内にある532nm(緑)レーザパルスの場合、図9は、陽極酸化(Fb)を漂白し、陽極酸化(Fu)の下のアルミニウムにマークを付け、表面切除(Fs)するためのジュール/cm2単位のフルエンス閾値を示す。本発明の態様の場合、532nmレーザパルスは、値Fb=0.1J/cm2、Fu=0.13J/cm2、及びFs=0.18J/cm2を生じさせる。図10は、パラメータが表1、表2、及び表3に示されるパラメータの範囲内にある1064nm(IR)レーザパルスの場合のジュール/cm2単位のフルエンス閾値を示す。本発明の態様の場合、1064nmのレーザパルスのジュール/cm2単位のフルエンス閾値は、Fu=0.2J/cm2及びFs=1.0J/cm2である。IR波長レーザパルスは、レーザフルエンスが上にある陽極酸化に損傷を与えるほど十分に大きくなるまで陽極酸化を漂白し始めないので、陽極酸化を漂白するための閾値が入手できないことに留意されたい。Fb、Fu及びFsの正確な値が、使用される特定のレーザ及び光学系に依存することに留意されたい。それらは、マークを付けられ、後で使用するためにコントローラに記憶される所定の処理セットアップ及び対象物について実験的に決定されなければならない。
本発明の他の実施形態では、適合したレーザ処理システムのプログラム可能な性質により、陽極処理アルミニウム対象物を商業的に望ましいマークでパターン状にマーキングすることが可能になる。図11に示されるように、この態様では、パターン110は、デジタル表現112に変換され、デジタル表現はリスト114に分解され、リスト114内の各エントリ116は、各場所に関連付けられた色及び光学密度とともに、1以上の場所の表現を含んでいる。リスト114はコントローラ20に記憶される。コントローラ20は、レーザパラメータをリスト114の各エントリ116に関連付け、レーザパラメータがレーザ10、光学系14、及び運動制御ステージ22にコマンドとして送信されるときに、レーザパラメータは、表面16上又はその近くでアルミニウム対象物18にレーザを当てる1以上のレーザパルス12を生成させる。これらのパルスが、所望の色及び光学密度のマークを作成する。マークが作成されるにつれて、リストに記憶される場所に従って、アルミニウム対象物18に対してレーザパルス12を移動することによって、所望の範囲の色及び光学密度のマークが、所望のパターンで陽極処理アルミニウムの表面に作られる。
本発明の他の実施形態では、着色された陽極酸化が、追加の色及び光学密度を提示するために、以前にパターン化されたマークの上でパターン化される。この態様では、グレースケールパターンが、陽極処理アルミニウム対象物上に作成される。対象物は、次いでレーザパルスへの露光によって現像できるフォトレジストコーティングでコーティングされる。グレースケールパターン化され、フォトレジストコーティングされた対象物は、レーザ処理システムの中に入れられ、システムが、対象物にすでに適用されているパターンと位置合わせしてレーザパルスを適用できるように、整列される。使用されるフォトレジストは、「ネガ」フォトレジストとして知られる種類であり、レーザ光線に露光される領域は除去され、露光されない領域は、続く処理の後も対象物上に留まる。残ったフォトレジストが、染料の導入から対象物の表面を保護する。一方、露光され、後に除去される陽極酸化の領域は、所望の色に染色される。この陽極酸化層は、光が陽極酸化を通過して下のパターンまで届き、陽極酸化を通して反射し返され、それによって選択された色及び光学密度でカラーパターンを作成できるようにするために、半透明となるように設計される。このカラー陽極酸化も、必要な場合、所望の透明度の所望の色を作成するために、本発明の他の態様によって開示される手法を使用して漂白できる。この色は、下にあるパターンの領域上に適用することもできれば、通常は10から400ミクロンの範囲で、レーザシステムの解像度の限界までポイントごとに適用することもできる。この動作は、複数のカラーオーバーレイを作成するために繰り返すことができる。本発明の一態様では、陽極酸化カラーオーバーレイは、ベイヤーパターン等の多色オーバーレイグリッドで適用される。カラーオーバーレイグリッドと連動するようにグレースケールパターンを設計することによって、耐久性のある商業的に望ましいフルカラー画像が、陽極処理アルミニウム対象物上に作成できる。
図12aから図12iは、2色用にこのカラーオーバーレイを作成するために使用される一連のステップを示す。図12aで、アルミニウム対象物118は、透明な陽極酸化層120及び本発明の他の態様に従って以前に付けられたマーク122を有する。ネガフォトレジスト124が、透明な陽極酸化120の表面に付けられる。図12bで、レーザパルス126が、フォトレジスト124の領域128、130を露光する。図12cで、露光されていないレジスト134がレジスト処理の後も残るが、露光されたレジストは除去され、処理されたレジスト層134にボイド132が残る。図12dは、陽極酸化が、処理されたレジスト層134のボイド132の下の色で染色されている部分136のあるベース陽極酸化層120を示す。損傷を受けていない処理済みのレジスト134は、処理されたレジスト134が除去される132以外に、陽極酸化のどこかに色がつかないようにする。図12eは、処理されたレジストの除去に続けて以前に付けられたマーク122に関連して色のついた陽極酸化136を有するベース陽極酸化120を含む対象物118を示す。
図12fは、着色部分136及び第2のレジスト層138を含むベース陽極酸化120のある対象物118を示す。図12gは領域140を露呈状態にするためにレーザパルス142によって衝突されるこの第2のレジストの層138を示す。図12hは、除去されたレジスト140の下の陽極酸化を染色するための処理、及び残りのレジスト138の除去に続くベース陽極酸化120を含む対象物118を示す。これによって、着色された領域136、144のある損傷を受けていない陽極酸化層が、以前にマークが付けられた領域122の上に残る。図12iは、アルミニウム対象物の以前に陽極酸化され、染色された部分を任意選択で漂白し、追加の所望の色又は光学密度を生じさせるために使用されている以後のレーザパルス146を示す。本発明のこの態様によって説明される処理は、グレースケールパターン上に被せられている着色パターンを生じさせ、プログラム可能であるパターン内に広範囲の耐久性のある、商業的に望ましい色及び光学密度のマークを生み出す。
本発明の他の実施形態では、見たときにフルカラー画像の外観を生じる特定のパターンで、陽極処理アルミニウム対象物上にカラー陽極酸化が作成され得る。この態様では、画像を表すパターンが、ここで述べられる手法を使用して表面に付けられる。カラー染料は、これらの染料が陽極酸化のベース層の中に導入される際に使用されるパターンがグレースケール表現をフルカラーに変換するように設計されている点を除き、図12aから図12iに示される方法により導入される。かかるパターンの一例としては、カラー陽極処理フィルターの真下のグレースケールマークに関係する光学密度の単一色に融合する赤、緑、及び青の素子を目で見て、それによってフルカラー画像又はパターンの外観を作成するように、パターン内に赤、緑及び青のフィルター素子を並置するベイヤーフィルター(図示せず)がある。レジストは、ネガレジスト又はポジレジストであってよく、レジストを露光するパターンは、回路又は半導体の用途で使用される等のマスクによって作成されてよく、あるいは電子手段によって直接的に書き込まれてもよく、インクジェット等の技術によって直接的に付着されてもよく、レーザによって直接的に切除されていてもよい。
本発明の他の実施形態では、本明細書で適合されたようなレーザマーキングシステムを用いて明るい白いマークを陽極処理アルミニウム対象物に適用することができる。この実施形態では、アブレーションを生ずることのない陽極酸化層に対する損傷閾値をごくわずかに超えるようにレーザパラメータが選択される。図13に示されるように、この実施形態は、陽極酸化がアブレートしたり、表面から除去されたりすることのないよう陽極酸化層におけるダメージを低いレベルにすることにより、陽極処理アルミニウム対象物にマークを作成する。図13は、本発明の一実施形態による、このような方法で作成された白いマーク152を有する陽極処理対象物150を示している。低いレベルのダメージには、すべての波長の光を回折させて「つや消し」又は無光沢の白い外観を生じる陽極酸化内の多くの小さな「マイクロ」クラックが含まれる。マクロスケールでは陽極酸化は構造的に損傷又は漂白されていないので、表面はその耐久性を保持し、テクスチャにおける外観上の変化はない。陽極処理アルミニウム上に明るい白いマークを作成するために使用されるレーザパラメータは、陽極酸化に対する損傷閾値よりも少し大きなレーザフルエンスを与える。陽極酸化においてマイクロクラックを生ずるのには十分に大きいが、対象物の耐久性や知覚できるテクスチャに変化を与えるような損傷を生じるほどには大きくないようなレーザフルエンスが選択される。表5は、図13に示されるような陽極処理アルミニウム対象物上に明るい白いマークを作成するために使用されるレーザパラメータを含むものである。
使用されるレーザフルエンスを特定の陽極酸化及び対象物に対する損傷閾値に近い示された範囲内で変化させることにより、若干のつや消しの状態から完全に不透明で明るい白の状態までマークの外観を変化させることができる。加えて、この実施形態は、この効果を着色された陽極酸化に組み合わせて、飽和度を変化させたマークを作成することができる。レーザフルエンスが増加すると、染色された陽極酸化層は、まず不飽和状態、すなわち色が白と混じり合っているように見える。レーザフルエンスが増加すると、着色された陽極酸化は漂白され、マークは色のない明るい白い外観を呈するようになる。
これらの明るくて白いマークを作成するためのレーザパラメータとしては、波長355nmで3次高調波の固体ダイオード励起Nd:YVO4レーザであって、高パワーパルスレーザの出射エネルギーが266nm〜532nmの範囲にあるものが含まれる。レーザは4KWで動作し、これは1KW〜100KWの範囲、又はより好ましくは1KW〜12KWの範囲である。レーザフルエンスは、約0.1×10-6ジュール/cm2から100.0ジュール/cm2、又はより具体的には1.0×10-2ジュール/cm2から10.0ジュール/cm2の範囲である。パルス持続時間は、1psから1000ns、又はより好ましくは1nsから200nsの範囲である。レーザ繰り返し率は、1KHzから100MHz、又はより好ましくは10KHzから1MHzの範囲である。レーザビームが、マークが付けられている対象物に関して移動する速度は、1mm/秒から10m/秒、又はより好ましくは100mm/秒から1m/秒の範囲である。対象物の表面上の隣接するレーザパルスの行間のピッチ又は間隔は、1ミクロンから1000ミクロン、又はより好ましくは10ミクロンから100ミクロンの範囲である。対象物の表面で測定されるレーザパルスのスポットサイズは、10ミクロンから1000ミクロン、又はより好ましくは50ミクロンから500ミクロンの範囲である。レーザパルスの対象物の表面に対する焦点の位置は、−10mmから+10mm、又はより具体的には0から+5mmの範囲である。
図14は、3行の6つのマーク162を有する澄んだ陽極処理アルミニウム対象物160を示すもので、それぞれのマークは表5に列挙されたレーザパラメータを用いて表面に付けられている。スポットサイズは、左端の列の200ミクロンから右端の列の500ミクロンまで60ミクロンずつ増加する。レーザパルスのピッチ、すなわち隣接するレーザパルスのライン間の距離は、最上行の10ミクロンから中間行の20ミクロン、最下行の50ミクロンまで増加する。パワーが増加するに伴って、白いマークの明るさが増加し、透明度が低くなることが理解できる。
本発明の実施形態は、CO2レーザを含む赤外線レーザパルスを用いて対象物にマークを施す。陽極酸化層に変質を生じさせることにより作成された白いマークを陽極処理対象物にうまく付けるために使用されるレーザパラメータが表6に列挙されている。
これらの白いマークを作成するためのレーザパラメータとしては、10.6ミクロンの波長のCO2レーザを用いることが含まれる。レーザは75KWで動作し、これは1KW〜500KW、又はより好ましくは50KW〜150KWの範囲である。レーザフルエンスは、約0.1×10-6ジュール/cm2から100.0ジュール/cm2、又はより具体的には1.0×10-2ジュール/cm2から10.0ジュール/cm2の範囲である。パルス持続時間は、1nsから連続波動作、又はより好ましくは100nsから100msの範囲である。レーザ繰り返し率は、1KHzから1MHz、又はより好ましくは10KHzから250KHzの範囲である。レーザビームが、マークが付けられている対象物に関して移動する速度は、1mm/秒から10m/秒、又はより好ましくは100mm/秒から1m/秒の範囲である。対象物の表面上の隣接するレーザパルスの行間のピッチ又は間隔は、1ミクロンから1000ミクロン、又はより好ましくは10ミクロンから100ミクロンの範囲である。対象物の表面で測定されるレーザパルスのスポットサイズは、10ミクロンから1000ミクロン、又はより好ましくは50ミクロンから500ミクロンの範囲である。
本発明の根本的な原理から逸脱することなく、本発明の上述された実施形態の詳細に多くの変更が加えられてよいことが、当業者にとって明らかになるだろう。したがって、本発明の範囲は、以下の特許請求の範囲によって画定されるべきである。
Claims (10)
- 陽極処理対象物上に、光学密度、色、テクスチャ、及び耐久性を含む所望の特性を有するマークを作成する方法であって、
制御可能なレーザフルエンスを有するレーザを備えたレーザマーキングシステムを用意し、
前記所望の特性を有する前記マークを作成することに関連付けられた前記レーザフルエンスを決定し、
前記決定されたレーザフルエンスを使用して前記陽極処理試料にマークを付けるように前記レーザマーキングシステムに指示し、それによって透明から不透明までの光学密度、白色、周りのマークのないテクスチャから実質的に区別できないテクスチャと、耐久性があり実質的に損なわれていない陽極酸化とを有する前記マークを作成する、
方法。 - 前記試料が金属である、請求項1に記載の方法。
- 前記金属がアルミニウムである、請求項2に記載の方法。
- レーザ加工に加えて前記陽極酸化が染色され、付加的な色を有する前記マークを作成する、請求項1に記載の方法。
- 前記染色された陽極酸化が付加的にレーザ漂白される、請求項4に記載の方法。
- レーザを用いて陽極処理試料上に作成されたマークであって、透明から不透明までの光学密度、白色、周りのマークのないテクスチャから実質的に区別できないテクスチャと、耐久性があり実質的に損なわれていない陽極酸化とを有し、前記マークの外観が陽極酸化層における光の散乱を生じるレーザ誘起の損傷の結果である、マーク。
- 前記試料が金属である、請求項6に記載のマーク。
- 前記金属がアルミニウムである、請求項7に記載のマーク。
- レーザ加工に加えて前記陽極酸化が染色され、付加的な色を有する前記マークが作成される、請求項6に記載のマーク。
- 前記染色された陽極酸化が付加的にレーザ漂白される、請求項9に記載のマーク。
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