JP2014240528A - Stereoregular polystyrene base composite spinning fiber and short fiber - Google Patents

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大越　豊
Yutaka Ogoshi
豊 大越
敏文 伊香賀
Toshifumi Ikaga
敏文 伊香賀
姫野　達也
Tatsuya Himeno
達也 姫野
梨沙 八十島
Risa Yasojima
梨沙 八十島
武治 田島
Takeji Tajima
武治 田島
秀明 山口
Hideaki Yamaguchi
秀明 山口
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a stereoregular polystyrene base composite spinning fiber having excellent heat resistance and chemical resistance, and a stereoregular polystyrene base short fiber obtainable using the composite spinning fiber.SOLUTION: Provided is a stereoregular polystyrene base composite fiber having a sea-island structure, in which the island component is made of syndiotactic polystyrene, the stretchability of the sea component is higher than that of the island component, the stereoregular polystyrene base composite fiber is stretched to fracture only the island component, and the sea component is decomposed or dissolved away, thus stereoregular polystyrene base short fiber can be obtained.

Description

本発明は、立体規則性ポリスチレン系複合紡糸繊維及び短繊維に関する。   The present invention relates to a stereoregular polystyrene-based composite spun fiber and short fiber.

熱可塑性樹脂からなる繊維としては、例えばポリエチレンテレフタレート及びポリアミド等が挙げられるが、これらは加水分解しやすい。ポリエチレンやポリプロピレンは軽量で、引張特性と絶縁性にも優れるが、耐熱性が低い。一方、ポリフェニレンスルフィドやポリテトラフルオロエチレンからなる繊維は優れた耐熱性及び耐薬品性を示すが、加工性が悪く、製造コストが高いという問題がある。
これに対して、軽量であり、絶縁性と耐熱性と耐薬品性とに優れ、製造コストが高くなく、焼却しても有害なガスが少ないということで、シンジオタクチックポリスチレンを用いた繊維が開発されている（特許文献１を参照）。
シンジオタクチックポリスチレン繊維の適用用途を拡大する上で、平均繊維長が１５００μｍ以下である短繊維が注目されている。 Examples of the fiber made of a thermoplastic resin include polyethylene terephthalate and polyamide, which are easily hydrolyzed. Polyethylene and polypropylene are lightweight and excellent in tensile properties and insulation, but have low heat resistance. On the other hand, fibers made of polyphenylene sulfide or polytetrafluoroethylene exhibit excellent heat resistance and chemical resistance, but have problems of poor processability and high production costs.
On the other hand, it is lightweight, has excellent insulation, heat resistance, and chemical resistance, is not expensive to manufacture, and has little harmful gas even if incinerated, so fibers using syndiotactic polystyrene It has been developed (see Patent Document 1).
In expanding the application of syndiotactic polystyrene fibers, attention has been focused on short fibers having an average fiber length of 1500 μm or less.

一般に、短繊維は、水中に分散させ抄紙した湿式不織布等に用いられ、薄く緻密な不織布を得ることができる。そのため、ハードディスクやシリコンウェハース等の研磨材等、さらには、塗料や樹脂等に配合する分散体やフィラー等にも適用できる。また、他の樹脂と混練、もしくは塗料中に分散させることによって、樹脂を補強、もしくは光沢感を発現させるために利用されている。昨今、このような種々の用途に適用するための短繊維においては、繊維径をナノオーダーに細化できるまで検討が進んでいるが、繊維長についても目的に応じて任意に繊維長を調整する生産性に優れた技術が求められている。特に平均繊維長が１５００μｍ以下の短繊維は、以下に示すように、通常のカッターを用いた切断で作成することが不可能もしくは甚だしく非効率であり、より効率的な短繊維の製造方法が求められていた。   In general, short fibers are used in wet nonwoven fabrics which are dispersed in water to make paper, and thin and dense nonwoven fabrics can be obtained. Therefore, the present invention can also be applied to abrasives such as hard disks and silicon wafers, and further to dispersions and fillers blended in paints and resins. In addition, it is used to reinforce the resin or develop a glossy feeling by kneading with another resin or dispersing in a paint. Recently, in short fibers to be applied to such various uses, studies have been made until the fiber diameter can be reduced to the nano-order, but the fiber length is arbitrarily adjusted according to the purpose. Technology with excellent productivity is required. In particular, short fibers having an average fiber length of 1500 μm or less are impossible or extremely inefficient to produce by cutting with a normal cutter as shown below, and a more efficient method for producing short fibers is required. It was done.

短繊維は、繊維を束ねたトウをカッターでせん断することで得られ、特に芯鞘若しくは海島繊維を束ねてトウにしたものは、せん断後、マトリックス成分を脱鞘・脱海することで極細の短繊維が得られることが知られている（特許文献２を参照）。
しかし、太いトウを用いる場合には、カッターでせん断すること自体にかなり大がかりな設備が必要になり、コストアップの原因となる。特に、カッターを用いて繊維長を短く切断することは、理論上は可能であっても、切断長が短くなればなるほど、特に１００μｍ未満という極めて短い繊維長になると、切断頻度が増大し、カッター刃の摩耗が著しく、せん断による摩擦熱で断面が融着を起こしやすく、工業的には実用不可能である。 Short fibers are obtained by shearing a tow bundled with fibers with a cutter, and in particular, those obtained by bundling a core sheath or sea-island fiber into a tow are made fine by unsheathing and desealing the matrix components after shearing. It is known that short fibers can be obtained (see Patent Document 2).
However, when using a thick tow, shearing with a cutter itself requires a considerably large facility, which causes an increase in cost. In particular, although it is theoretically possible to cut the fiber length using a cutter, the shorter the cutting length, the greater the cutting frequency, especially when the fiber length is extremely short, such as less than 100 μm. The blade is extremely worn, and the cross-section is liable to be fused by frictional heat due to shear, which is impractical industrially.

特許文献３には、トウを脱鞘・脱海後にせん断して短繊維を製造する方法が記載されている。この方法によれば、脱鞘・脱海後のトウは鞘若しくは海のマトリックス成分が除かれた分だけ細くなるため、カッターによるせん断負荷を小さくできると考えられている。   Patent Document 3 describes a method for producing short fibers by shearing a tow after desheathing and desealing. According to this method, since the tow after unsealing and desealing becomes thin by removing the sheath or sea matrix component, it is considered that the shear load by the cutter can be reduced.

特許文献４では、ポリマーアロイにした繊維のマトリックス部の海成分を抽出除去することにより、ドメイン部の島成分を極細繊維として得る方法が考案されている。   In Patent Document 4, a method has been devised in which the island component of the domain part is obtained as an ultrafine fiber by extracting and removing the sea component of the matrix part of the fiber made into a polymer alloy.

特開２００２−１３０５４号公報JP 2002-13054 A 特許第４９６０６１６号公報Japanese Patent No. 4960616 特許第４９９４３１３号公報Japanese Patent No. 4994313 特許第４１００３２７号公報Japanese Patent No. 4100347

しかし、特許文献３に開示された方法では、分解・溶解液が太いトウの内部まで浸透しないのでトウの状態を保ったまま脱鞘・脱海すること自体が難しい。さらに、仮にトウを裁断できても、バラバラにほぐす必要があり、このような短繊維は表面積が非常に大きいので、繊維同士が凝集しやすく、粉塵爆発や、防塵対策等、粉体としての取扱いにくさを有する。そのため、均一に分散できる短繊維を得ることは難しい。
また、特許文献４に開示された方法では、島成分を海成分中に微分散するポリマーの選択が限られており、分散性を高めるためには、島成分のポリマーと海成分のポリマーとの相溶性が良好であることを要する。また、島成分を海成分中に微分散させるために海成分の比率を高めにする必要があるので、生産性に課題があるとともに、繊維径、繊維長ともに均一性を高めることにも課題がある。
シンジオタクチックポリスチレンからなる繊維は耐熱性や耐薬品性に優れるため、これを短繊維化できれば、このような特性を活かした高性能フィルタや電池セパレータ、有機フィラー等の用途に適用できると期待される。その一方で、従来の短繊維の製造方法では、繊維長が短い短繊維を効率的に得ることが困難である。 However, in the method disclosed in Patent Document 3, since the decomposition / dissolution solution does not penetrate into the inside of the thick tow, it is difficult to unsheath and remove the sea while maintaining the state of the tow. Furthermore, even if the tow can be cut, it is necessary to loosen it apart.Since these short fibers have a very large surface area, the fibers tend to agglomerate and are handled as powder, such as dust explosion and dust prevention measures. Has difficulty. Therefore, it is difficult to obtain short fibers that can be uniformly dispersed.
In addition, in the method disclosed in Patent Document 4, selection of a polymer that finely disperses the island component in the sea component is limited, and in order to increase dispersibility, the island component polymer and the sea component polymer It must have good compatibility. Moreover, since it is necessary to increase the ratio of the sea component in order to finely disperse the island component in the sea component, there is a problem in productivity, and there is also a problem in improving uniformity of both the fiber diameter and the fiber length. is there.
Since fibers made of syndiotactic polystyrene are excellent in heat resistance and chemical resistance, it is expected that if they can be shortened, they can be applied to applications such as high-performance filters, battery separators, and organic fillers. The On the other hand, in the conventional method for producing short fibers, it is difficult to efficiently obtain short fibers having a short fiber length.

本発明が解決しようとする課題は、耐熱性や耐薬品性に優れる立体規則性ポリスチレン系複合紡糸繊維、及び該複合紡糸繊維を用いて得られる立体規則性ポリスチレン系短繊維を提供することにある。   The problem to be solved by the present invention is to provide a stereoregular polystyrene composite spun fiber excellent in heat resistance and chemical resistance, and a stereoregular polystyrene short fiber obtained by using the composite spun fiber. .

本発明は、以下の立体規則性ポリスチレン系複合紡糸繊維、短繊維含有複合紡糸繊維及び立体規則性ポリスチレン系短繊維に関する。
１．海島構造を有し、島成分がシンジオタクチックポリスチレンからなる、立体規則性ポリスチレン系複合紡糸繊維。
２．海成分と島成分との体積比（海成分／島成分）が９０／１０〜３０／７０である、上記１に記載の立体規則性ポリスチレン系複合紡糸繊維。
３．海成分の延伸性が島成分の延伸性より高い、上記１又は２に記載の立体規則性ポリスチレン系複合紡糸繊維。
４．立体規則性ポリスチレン系短繊維を含有する立体規則性ポリスチレン系複合紡糸繊維であって、当該短繊維が、上記１〜３のいずれかに記載の立体規則性ポリスチレン系複合紡糸繊維を延伸することによって島成分のみを破断することで得られる、短繊維含有複合紡糸繊維。
５．破断された島成分が、平均糸径３０μｍ以下、平均繊維長１５００μｍ以下である、上記４に記載の短繊維含有複合紡糸繊維。
６．上記４又は５に記載の短繊維含有複合紡糸繊維から海成分を分解又は溶解除去することにより得られる立体規則性ポリスチレン系短繊維。
７．平均糸径が３０μｍ以下、平均繊維長が１５００μｍ以下である、上記６に記載の立体規則性ポリスチレン系短繊維。 The present invention relates to the following stereoregular polystyrene composite spun fibers, short fiber-containing composite spun fibers, and stereoregular polystyrene short fibers.
1. A stereoregular polystyrene composite spun fiber that has a sea-island structure and the island component is made of syndiotactic polystyrene.
2. 3. The stereoregular polystyrene composite spun fiber according to 1 above, wherein the volume ratio of sea component to island component (sea component / island component) is 90/10 to 30/70.
3. 3. The stereoregular polystyrene composite spun fiber according to 1 or 2 above, wherein the stretchability of the sea component is higher than the stretchability of the island component.
4). A stereoregular polystyrene composite spun fiber containing stereoregular polystyrene short fibers, wherein the short fibers are drawn from the stereoregular polystyrene composite spun fibers according to any one of 1 to 3 above. Short fiber-containing composite spun fiber obtained by breaking only the island component.
5. 5. The short fiber-containing composite spun fiber according to 4, wherein the broken island component has an average yarn diameter of 30 μm or less and an average fiber length of 1500 μm or less.
6). A stereoregular polystyrene short fiber obtained by decomposing or dissolving a sea component from the short fiber-containing composite spun fiber according to 4 or 5 above.
7). 7. The stereoregular polystyrene short fiber as described in 6 above, wherein the average yarn diameter is 30 μm or less and the average fiber length is 1500 μm or less.

以下、上記１〜３のいずれかに係る本発明の立体規則性ポリスチレン系複合紡糸繊維を「本発明の第一の複合紡糸繊維」、上記４又は５に係る本発明の短繊維含有複合紡糸繊維を「本発明の第二の複合紡糸繊維」、上記６又は７に係る本発明の立体規則性ポリスチレン系短繊維を「本発明の短繊維」ともいう。   Hereinafter, the stereoregular polystyrene composite spun fiber of the present invention according to any one of the above 1 to 3 is referred to as “first composite spun fiber of the present invention”, and the short fiber-containing composite spun fiber of the present invention according to the above 4 or 5. Is also referred to as “second composite spun fiber of the present invention”, and the stereoregular polystyrene short fiber of the present invention according to the above 6 or 7 is also referred to as “short fiber of the present invention”.

本発明によれば、耐熱性や耐薬品性に優れる立体規則性ポリスチレン系複合紡糸繊維を提供することができる。さらに、該複合紡糸繊維を用いることで、せん断工程を経ることなく立体規則性ポリスチレン系短繊維を簡便且つ効率よく得ることができる。   According to the present invention, a stereoregular polystyrene composite spun fiber excellent in heat resistance and chemical resistance can be provided. Furthermore, by using the composite spun fiber, a stereoregular polystyrene short fiber can be obtained easily and efficiently without undergoing a shearing process.

図１及び２は、実施例４で得られたシンジオタクチックポリスチレンからなる短繊維の顕微鏡写真である（倍率：９８０倍）。1 and 2 are photomicrographs of short fibers made of syndiotactic polystyrene obtained in Example 4 (magnification: 980 times). 図１及び２は、実施例４で得られたシンジオタクチックポリスチレンからなる短繊維の顕微鏡写真である（倍率：９８０倍）。1 and 2 are photomicrographs of short fibers made of syndiotactic polystyrene obtained in Example 4 (magnification: 980 times). 図３は、実施例５で得られたシンジオタクチックポリスチレンからなる短繊維の顕微鏡写真である（倍率：１４０倍）。FIG. 3 is a photomicrograph of short fibers made of syndiotactic polystyrene obtained in Example 5 (magnification: 140 times).

（１）立体規則性ポリスチレン系複合紡糸繊維（本発明の第一の複合紡糸繊維）
本発明の第一の複合紡糸繊維は、海島構造を有し、島成分がシンジオタクチックポリスチレン（以下、「ＳＰＳ」ともいう。）からなる、立体規則性ポリスチレン系複合紡糸繊維である。 (1) Stereoregular polystyrene based composite spun fiber (first composite spun fiber of the present invention)
The first composite spun fiber of the present invention is a stereoregular polystyrene composite spun fiber having a sea-island structure and having an island component made of syndiotactic polystyrene (hereinafter also referred to as “SPS”).

＜島成分＞
本発明の第一の複合紡糸繊維の島成分は、シンジオタクチックポリスチレン（ＳＰＳ）からなる。 <Island component>
The island component of the first composite spun fiber of the present invention is made of syndiotactic polystyrene (SPS).

（ＳＰＳ）
ＳＰＳは、主としてシンジオタクチック構造を有するポリスチレン系重合体である。ここで、シンジオタクチック構造とは、立体化学構造がシンジオタクチック構造、即ち炭素−炭素結合から形成される主鎖に対して側鎖であるフェニル基が交互に反対方向に位置する立体構造を有するものであり、そのタクティシティーは同位体炭素による核磁気共鳴法（13Ｃ−ＮＭＲ法）により定量される。
核磁気共鳴法（13Ｃ−ＮＭＲ法）により測定されるシンジオタクチック構造のタクティシティーは、連続する複数個の構成単位の存在割合、例えば２個の場合はダイアッド、３個の場合はトリアッド、５個の場合はペンタッドによって示すことができるが、通常、ラセミダイアッドで好ましくは７５％以上、より好ましくは８５％以上、若しくはラセミペンタッドで好ましくは３０％以上、より好ましくは５０％以上のシンジオタクティシティーを有するポリスチレン系重合体が用いられる。 (SPS)
SPS is a polystyrene polymer mainly having a syndiotactic structure. Here, the syndiotactic structure is a syndiotactic structure, that is, a three-dimensional structure in which phenyl groups that are side chains are alternately located in opposite directions with respect to a main chain formed from carbon-carbon bonds. The tacticity is quantified by an isotope carbon nuclear magnetic resonance method ( 13 C-NMR method).
The tacticity of the syndiotactic structure measured by the nuclear magnetic resonance method ( 13 C-NMR method) is the abundance ratio of a plurality of consecutive constitutional units, for example, dyad in the case of two, triad in the case of three, In the case of five, it can be indicated by a pentad, but usually it is preferably 75% or more, more preferably 85% or more with racemic dyad, or preferably 30% or more, more preferably 50% or more with racemic pentad. A polystyrene-based polymer having syndiotacticity is used.

ＳＰＳとしては、ポリスチレン、ポリ（アルキルスチレン）、ポリ（ハロゲン化スチレン）、ポリ（ハロゲン化アルキルスチレン）、ポリ（アルコキシスチレン）、ポリ（ビニル安息香酸エステル）、及びこれらの水素化重合体、さらにはこれらから選択される２種以上の混合物、並びにこれらを主成分とする共重合体から選択される少なくとも１種であることが好ましい。
ここでポリ（アルキルスチレン）としては、ポリ（メチルスチレン）、ポリ（エチルスチレン）、ポリ（イソピルスチレン）、ポリ（ｔ−ブチルスチレン）、ポリ（フェニルスチレン）、ポリ（ビニルナフタレン）、ポリ（ビニルスチレン）等があり、ポリ（ハロゲン化スチレン）としては、ポリ（クロロスチレン）、ポリ（ブロモスチレン）、ポリ（フルオロスチレン）等がある。また、ポリ（ハロゲン化アルキルスチレン）としては、ポリ（クロロメチルスチレン）等があり、ポリ（アルコキシスチレン）としては、ポリ（メトキシスチレン）、ポリ（エトキシスチレン）等がある。
なお、これらの中でも、好ましいスチレン系重合体としては、ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（ｍ−メチルスチレン）、ポリ（ｐ−又はｔ−ブチルスチレン）、ポリ（ｐ−クロロスチレン）、ポリ（ｍ−クロロスチレン）、ポリ（ｐ−フルオロスチレン）、水素化ポリスチレン及びこれらの構造単位を含む共重合体が挙げられ、ポリスチレンがより好ましい。
ＳＰＳは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 SPS includes polystyrene, poly (alkyl styrene), poly (halogenated styrene), poly (halogenated alkyl styrene), poly (alkoxy styrene), poly (vinyl benzoate), and hydrogenated polymers thereof. Is preferably at least one selected from a mixture of two or more selected from these, and a copolymer based on these.
Here, as poly (alkyl styrene), poly (methyl styrene), poly (ethyl styrene), poly (isopropyl styrene), poly (t-butyl styrene), poly (phenyl styrene), poly (vinyl naphthalene), poly Examples of the poly (halogenated styrene) include poly (chlorostyrene), poly (bromostyrene), and poly (fluorostyrene). Poly (halogenated alkylstyrene) includes poly (chloromethylstyrene) and the like, and poly (alkoxystyrene) includes poly (methoxystyrene) and poly (ethoxystyrene).
Among these, preferred styrene polymers include polystyrene, poly (p-methylstyrene), poly (m-methylstyrene), poly (p- or t-butylstyrene), and poly (p-chlorostyrene). , Poly (m-chlorostyrene), poly (p-fluorostyrene), hydrogenated polystyrene, and copolymers containing these structural units, and polystyrene is more preferred.
SPS may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

ＳＰＳは、公知の方法に従って製造することができ、例えば、不活性炭化水素溶媒中又は溶媒の不存在下に、チタン化合物及び水とトリアルキルアルミニウムの縮合生成物を触媒として、スチレン系単量体（前記スチレン系重合体に対応する単量体）を重合することにより製造することができる（特開昭６２−１８７７０８号公報参照）。また、ポリ（ハロゲン化アルキルスチレン）は特開平１−４６９１２号公報に記載の方法、水素化重合体は特開平１−１７８５０５号公報に記載の方法等により得ることができる。   SPS can be produced according to a known method. For example, a styrenic monomer in the presence of an inert hydrocarbon solvent or in the absence of a solvent, using a titanium compound and a condensation product of water and trialkylaluminum as a catalyst. (Monomer corresponding to the styrenic polymer) can be produced by polymerizing (see JP-A-62-187708). Poly (halogenated alkylstyrene) can be obtained by the method described in JP-A-1-46912, and the hydrogenated polymer can be obtained by the method described in JP-A-1-178505.

（ＳＰＳの特性）
ＳＰＳの重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは１０万以上２８万以下、より好ましくは１５万以上２５万以下である。１０万以上であれば、紡糸性が良好であり、且つ細糸化しやすい。また、２８万以下であれば、ノズル部の樹脂圧力が高くなるのを抑制できる。なお、ノズル部の樹脂圧力が高くなる場合、樹脂圧力を下げるために高温にする方法を採用することが可能であるが、その場合、樹脂が分解してガスが発生し、ノズルを汚す可能性があり、連続生産できなくなるおそれがある。ここで、上記重量平均分子量は、ＳＰＳを１，２，４−トリクロロベンゼンに溶解して、１３５℃の条件の下、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定した値である。
ＳＰＳのメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）は、好ましくは３．０〜１００ｇ／１０ｍｉｎ、より好ましくは６．０〜３０ｇ／１０ｍｉｎである。ここで、該メルトマスフローレイトは、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠し、３００℃、荷重１．２ｋｇで測定した値である。
ＳＰＳは結晶性を有し、その融点は、好ましくは２４０〜２８０℃である。また、融解エンタルピーは、約３０Ｊ／ｇを有することが好ましい。
ＳＰＳのガラス転移点（Ｔｇ）は、好ましくは９０〜１１０℃である。 (Characteristics of SPS)
The weight average molecular weight (Mw) of SPS is preferably 100,000 or more and 280,000 or less, more preferably 150,000 or more and 250,000 or less. If it is 100,000 or more, the spinnability is good and the yarn is easily thinned. Moreover, if it is 280,000 or less, it can suppress that the resin pressure of a nozzle part becomes high. In addition, when the resin pressure of the nozzle part becomes high, it is possible to adopt a method of increasing the temperature in order to reduce the resin pressure, but in that case, the resin may decompose and generate gas, which may contaminate the nozzle There is a risk that continuous production will not be possible. Here, the weight average molecular weight is a value measured by gel permeation chromatography under the condition of 135 ° C. by dissolving SPS in 1,2,4-trichlorobenzene.
The melt mass flow rate (MFR) of SPS is preferably 3.0 to 100 g / 10 min, more preferably 6.0 to 30 g / 10 min. Here, the melt mass flow rate is a value measured at 300 ° C. under a load of 1.2 kg in accordance with JIS K7210.
SPS has crystallinity, and its melting point is preferably 240 to 280 ° C. Also, the melting enthalpy preferably has about 30 J / g.
The glass transition point (Tg) of SPS is preferably 90 to 110 ° C.

本発明において、「シンジオタクチックポリスチレンからなる」とは、実質的にシンジオタクチックポリスチレンから構成されることを意味する。つまり、シンジオタクチックポリスチレン１００質量％からなるもののみに限定されるものではなく、本発明の効果を損なわない範囲で他の成分を含んでいてもよい。
例えば、本発明の第一の複合紡糸繊維の島成分にシンジオタクチックポリスチレンが９５質量％以上含まれていれば、本発明の効果を得られる。本発明の第一の複合紡糸繊維の島成分にシンジオタクチックポリスチレンが９８質量％以上含まれることがより好ましく、さらに好ましくはシンジオタクチックポリスチレンが１００質量％である。 In the present invention, “consisting of syndiotactic polystyrene” means substantially composed of syndiotactic polystyrene. That is, it is not limited only to what consists of 100 mass% of syndiotactic polystyrene, The other component may be included in the range which does not impair the effect of this invention.
For example, if the island component of the first composite spun fiber of the present invention contains 95% by mass or more of syndiotactic polystyrene, the effect of the present invention can be obtained. More preferably, the island component of the first composite spun fiber of the present invention contains 98% by mass or more of syndiotactic polystyrene, and more preferably 100% by mass of syndiotactic polystyrene.

（ＳＰＳ以外の成分）
本発明の第一の複合紡糸繊維の島成分に含まれてもよい他の成分としては、アタクチックポリスチレン、アイソタクチックポリスチレン、及びその他の熱可塑性樹脂並びにゴム状弾性体が挙げられる。
その他の熱可塑性樹脂としては、例えば、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂等のスチレン系重合体；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）等のポリエステル樹脂；ポリカーボネート樹脂；ポリフェニレンスルフィド樹脂（ＰＰＳ）；ナイロン６、ナイロン６・６、ナイロン４・６等のポリアミド樹脂；ポリフェニレンオキシド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン等のポリエーテル樹脂；ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系樹脂；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ４−メチルペンテン−１、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のポリオレフィン樹脂；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ弗化ビニリデン等の含ハロゲンビニル化合物重合体；ポリオキシメチレン；ポリビニルアルコール樹脂；及びこれらの誘導体が挙げられる。
これらの熱可塑性樹脂は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 (Ingredients other than SPS)
Other components that may be included in the island component of the first composite spun fiber of the present invention include atactic polystyrene, isotactic polystyrene, other thermoplastic resins, and rubber-like elastic bodies.
Other thermoplastic resins include, for example, styrene polymers such as AS resins and ABS resins; polyester resins such as polyethylene terephthalate (PET) and polybutylene terephthalate (PBT); polycarbonate resins; polyphenylene sulfide resins (PPS); nylon 6, polyamide resins such as nylon 6, 6 and nylon 4, 6; polyether resins such as polyphenylene oxide, polysulfone and polyethersulfone; acrylic resins such as polyacrylic acid, polyacrylic acid ester and polymethyl methacrylate; polyethylene, Polypropylene, polybutene, poly-4-methylpentene-1, ethylene-propylene copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-vinyl alcohol copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, etc. Olefin resins; polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, halogen-containing vinyl compound polymer of polyvinylidene fluoride and the like; polyoxymethylene, polyvinyl alcohol resins; and derivatives thereof.
These thermoplastic resins may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

ゴム状弾性体としては、例えば、天然ゴム、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリイソブチレン、クロロプレン（ネオプレン（登録商標））、ポリスルフィドゴム、チオコールゴム、アクリルゴム、ウレタンゴム、シリコーンゴム、エピクロロヒドリンゴム、スチレン−ブタジエンブロック共重合体（ＳＢＲ）、水素添加スチレン−ブタジエンブロック共重合体（ＳＥＢ，ＳＥＢＣ）、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、水素添加スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン−イソプレンブロック共重合体（ＳＩＲ）、水素添加スチレン−イソプレンブロック共重合体（ＳＥＰ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、水素添加スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＭ）、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、さらには、ブタジエン−アクリロニトリル−スチレン−コアシェルゴム（ＡＢＳ）、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン−コアシェルゴム（ＭＢＳ）、メチルメタクリレート−ブチルアクリレート−スチレン−コアシェルゴム（ＭＡＳ）、オクチルアクリレート−ブタジエン−スチレン−コアシェルゴム（ＭＡＢＳ）、アルキルアクリレート−ブタジエン−アクリロニトリル−スチレン−コアシェルゴム（ＡＡＢＳ）、ブタジエン−スチレン−コアシェルゴム（ＳＢＲ）及びメチルメタクリレート−ブチルアクリレート−シロキサンをはじめとするシロキサン含有コアシェルゴム等のコアシェルタイプの粒子状弾性体、またはこれらを変性したゴム等が挙げられる。
これらのゴム状弾性体は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 Examples of the rubber-like elastic body include natural rubber, polybutadiene, polyisoprene, polyisobutylene, chloroprene (neoprene (registered trademark)), polysulfide rubber, thiocol rubber, acrylic rubber, urethane rubber, silicone rubber, epichlorohydrin rubber, styrene- Butadiene block copolymer (SBR), hydrogenated styrene-butadiene block copolymer (SEB, SEBC), styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS), hydrogenated styrene-butadiene-styrene block copolymer (SEBS) ), Styrene-isoprene block copolymer (SIR), hydrogenated styrene-isoprene block copolymer (SEP), styrene-isoprene-styrene block copolymer (SIS), hydrogenated styrene-isoprene- Tylene block copolymer (SEPS), ethylene propylene rubber (EPM), ethylene propylene diene rubber (EPDM), butadiene-acrylonitrile-styrene-core shell rubber (ABS), methyl methacrylate-butadiene-styrene-core shell rubber (MBS) ), Methyl methacrylate-butyl acrylate-styrene-core shell rubber (MAS), octyl acrylate-butadiene-styrene-core shell rubber (MABS), alkyl acrylate-butadiene-acrylonitrile-styrene-core shell rubber (AABS), butadiene-styrene-core shell rubber (SBR) and core-shell type such as siloxane-containing core-shell rubber including methyl methacrylate-butyl acrylate-siloxane Child-like elastic body, or modified rubber, and the like to them.
These rubber-like elastic bodies may be used alone or in combination of two or more.

また、適宜、相溶化剤及び各種添加剤から選択される少なくとも１種を含んでいてもよい。
相溶化剤としては、例えば、ＳＰＳと熱可塑性樹脂やゴム状弾性体と相溶性又は親和性を有し、かつ極性基を有する重合体が挙げられる。具体的には、酸無水物で変性したゴム、例えば無水マレイン酸変性ＳＥＢＳ、無水マレイン酸変性ＳＥＰＳ、無水マレイン酸変性ＳＥＢ、無水マレイン酸変性ＳＥＰ、無水マレイン酸変性ＥＰＲ、スチレン−無水マレイン酸共重合体（ＳＭＡ）、スチレン−グリシジルメタクリレート共重合体、末端カルボン酸変性ポリスチレン、末端エポキシ変性ポリスチレン、末端オキサゾリン変性ポリスチレン、末端アミン変性ポリスチレン、スルホン化ポリスチレン、スチレン系アイオノマー、スチレン−メチルメタクリレートグラフトポリマー、（スチレン−グリシジルメタクリレート）−メチルメタクリレートグラフトポリマー、酸変性アクリル−スチレン−グラフトポリマー、（スチレン−グリシジルメタクリレート）−スチレングラフトポリマー、ポリブチレンテレフタレート−ポリスチレングラフトポリマー、さらには、無水マレイン酸変性シンジオタクチックポリスチレン、フマル酸変性シンジオタクチックポリスチレン、グリシジルメタクリレート変性シンジオタクチックポリスチレン、アミン変性シンジオタクチックポリスチレン等の変性スチレン系ポリマー、（スチレン−無水マレイン酸）−ポリフェニレンエーテルグラフトポリマー、無水マレイン酸変性ポリフェニレンエーテル、フマル酸変性ポリフェニレンエーテル、グリシジルメタクリレート変性ポリフェニレンエーテル、アミン変性ポリフェニレンエーテル等の変性ポリフェニレンエーテル系ポリマー等が挙げられる。これらの相溶化剤は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
各種添加剤としては、例えば酸化防止剤、核剤、可塑剤、離型剤、難燃剤、難燃助剤、顔料、染料、カ−ボンブラック、帯電防止剤等が挙げられる。これらは、それぞれ必要に応じて公知のものを配合することができる。また、添加剤は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 Moreover, at least 1 sort (s) selected from a compatibilizing agent and various additives may be included suitably.
Examples of the compatibilizing agent include a polymer having compatibility or affinity with SPS and a thermoplastic resin or rubber-like elastic body and having a polar group. Specifically, rubbers modified with acid anhydrides such as maleic anhydride modified SEBS, maleic anhydride modified SEPS, maleic anhydride modified SEB, maleic anhydride modified SEP, maleic anhydride modified EPR, styrene-maleic anhydride copolymer Polymer (SMA), styrene-glycidyl methacrylate copolymer, terminal carboxylic acid-modified polystyrene, terminal epoxy-modified polystyrene, terminal oxazoline-modified polystyrene, terminal amine-modified polystyrene, sulfonated polystyrene, styrene ionomer, styrene-methyl methacrylate graft polymer, (Styrene-glycidyl methacrylate) -methyl methacrylate graft polymer, acid-modified acrylic-styrene-graft polymer, (styrene-glycidyl methacrylate) -styrene graft poly -, Polybutylene terephthalate-polystyrene graft polymers, and modified styrenic polymers such as maleic anhydride modified syndiotactic polystyrene, fumaric acid modified syndiotactic polystyrene, glycidyl methacrylate modified syndiotactic polystyrene, amine modified syndiotactic polystyrene, etc. , (Styrene-maleic anhydride) -polyphenylene ether graft polymer, maleic anhydride-modified polyphenylene ether, fumaric acid-modified polyphenylene ether, glycidyl methacrylate-modified polyphenylene ether, amine-modified polyphenylene ether, and the like. These compatibilizers may be used alone or in combination of two or more.
Examples of various additives include antioxidants, nucleating agents, plasticizers, mold release agents, flame retardants, flame retardant aids, pigments, dyes, carbon black, and antistatic agents. These may be blended with known ones as necessary. Moreover, an additive may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

（島成分の平均糸径）
本発明の第一の複合紡糸繊維の島成分の平均糸径は、本発明の第一の複合紡糸繊維を用いて短繊維を製造する観点から、３０μｍ以下であることが好ましく、０．０２μｍ以上３０μｍ以下であることがより好ましく、０．０５μｍ以上１０μｍ以下であることがさらに好ましい。 (Average thread diameter of island components)
The average yarn diameter of the island component of the first composite spun fiber of the present invention is preferably 30 μm or less from the viewpoint of producing short fibers using the first composite spun fiber of the present invention, and is 0.02 μm or more. More preferably, it is 30 μm or less, and further preferably 0.05 μm or more and 10 μm or less.

（島成分の数）
本発明の第一の複合紡糸繊維における島成分の数は、複合紡糸ノズルに設けられた島成分用のノズルの数によって適宜設定できる。
本発明の第一の複合紡糸繊維における島成分の数は特に問わないが、好ましくは１島以上１０００島以下、より好ましくは２００島以上１０００島以下である。本発明の第一の複合紡糸繊維における島成分の数が少なすぎると、本発明の第一の複合紡糸繊維を用いて短繊維を製造する場合に短繊維の生産効率が低くなる。一方、島成分の数が多すぎると、本発明の第一の複合紡糸繊維を用いて短繊維を製造する場合に延伸による島成分のみの破断が制御しにくくなり、本発明の短繊維を効率的に製造することができない。
また、複合紡糸繊維の繊維断面形態は海島型が好ましいが、異形ノズルにより島成分の形状が異形断面であっても構わない。 (Number of island components)
The number of island components in the first composite spinning fiber of the present invention can be appropriately set depending on the number of island component nozzles provided in the composite spinning nozzle.
The number of island components in the first composite spun fiber of the present invention is not particularly limited, but is preferably 1 island or more and 1000 islands or less, more preferably 200 islands or more and 1000 islands or less. When the number of island components in the first composite spun fiber of the present invention is too small, the production efficiency of the short fiber is lowered when the short fiber is produced using the first composite spun fiber of the present invention. On the other hand, when the number of island components is too large, it becomes difficult to control the breakage of only the island components due to stretching when producing the short fibers using the first composite spun fiber of the present invention. Cannot be manufactured automatically.
Further, the fiber cross-sectional form of the composite spun fiber is preferably a sea-island type, but the shape of the island component may be an irregular cross-section by an irregular nozzle.

＜海成分＞
本発明の第一の複合紡糸繊維の海成分は特に限定されないが、実質的に熱可塑性樹脂から構成されることが好ましい。熱可塑性樹脂１００質量％からなるもののみに限定されるものではなく、本発明の効果を損なわない範囲で添加剤等を含んでいてもよい。
海成分を構成する熱可塑性樹脂は、本発明の短繊維を製造する観点からは、易溶解性の熱可塑性樹脂であることが好ましい。 <Sea component>
Although the sea component of the 1st composite spinning fiber of this invention is not specifically limited, It is preferable to be comprised substantially from a thermoplastic resin. It is not limited only to what consists of 100 mass% of thermoplastic resins, The additive etc. may be included in the range which does not impair the effect of this invention.
The thermoplastic resin constituting the sea component is preferably an easily soluble thermoplastic resin from the viewpoint of producing the short fibers of the present invention.

海成分の延伸性は、島成分の延伸性より高いことが好ましい。海成分の延伸性は、島の延伸性の延伸倍率は好ましくは３倍以上、より好ましくは４倍以上、更に好ましくは５倍以上である。   The stretchability of the sea component is preferably higher than the stretchability of the island component. Regarding the stretchability of the sea component, the stretch ratio of the stretchability of the island is preferably 3 times or more, more preferably 4 times or more, and further preferably 5 times or more.

溶融紡糸が可能でかつ延伸性に富む熱可塑性樹脂の好ましい具体例としては、ＰＥＴ、ＰＢＴ等のポリエステル類；ナイロン６、ナイロン６・６、ナイロン４・６等のポリアミド類；ポリスチレン（ＳＰＳを除く）；ポリビニルアルコール；ポリ乳酸等が挙げられる。なお、海成分は１つの熱可塑性樹脂から構成されていてもよく、複数の熱可塑性樹脂から構成されていてもよい。   Preferable specific examples of thermoplastic resins that can be melt-spun and have high stretchability include polyesters such as PET and PBT; polyamides such as nylon 6, nylon 6,6, and nylon 4,6; polystyrene (excluding SPS) ); Polyvinyl alcohol; and polylactic acid. In addition, the sea component may be comprised from one thermoplastic resin, and may be comprised from the several thermoplastic resin.

＜海成分と島成分との体積比＞
海成分と島成分との体積比（海成分／島成分）は、好ましくは９０／１０〜３０／７０、より好ましくは８０／２０〜６０／４０、更に好ましくは７５／２５〜６５／３５である。海成分の体積割合が９０体積％を越えると、本発明の第一の複合紡糸繊維を用いて短繊維を製造する場合に海成分を溶解するのに必要な溶剤の量が多くなり、安全性や環境負荷、コストの面で問題がある。また、海成分の体積割合が３０体積％未満の場合には、本発明の第一の複合紡糸繊維を延伸する時に島成分だけを破断することができず、複合紡糸繊維自体が破断しやすくなるため過延伸ができなくなり、本発明の短繊維を効率的に製造することができない。 <Volume ratio between sea and island components>
The volume ratio (sea component / island component) between the sea component and the island component is preferably 90 / 10-30 / 70, more preferably 80 / 20-60 / 40, and even more preferably 75 / 25-65 / 35. is there. When the volume ratio of the sea component exceeds 90% by volume, the amount of the solvent necessary for dissolving the sea component is increased when the short fiber is produced using the first composite spun fiber of the present invention. There are problems in terms of environmental load and cost. Further, when the volume ratio of the sea component is less than 30% by volume, only the island component cannot be broken when the first composite spun fiber of the present invention is stretched, and the composite spun fiber itself tends to break. For this reason, overstretching cannot be performed, and the short fibers of the present invention cannot be produced efficiently.

＜本発明の第一の複合紡糸繊維の糸径＞
本発明の第一の複合紡糸繊維の平均糸径は、好ましくは５μｍ以上２００μｍ以下、より好ましくは１０μｍ以上１００μｍ以下である。
ここで、本発明の第一の複合紡糸繊維の平均糸径は、「デジタル寸法測定器 ＬＳ−７０１０」（株式会社ＫＥＹＥＮＣＥ製）で任意の３０本の糸径を測定して出した平均値である。 <Thread diameter of first composite spun fiber of the present invention>
The average yarn diameter of the first composite spun fiber of the present invention is preferably 5 μm or more and 200 μm or less, more preferably 10 μm or more and 100 μm or less.
Here, the average yarn diameter of the first composite spun fiber of the present invention is an average value obtained by measuring any 30 yarn diameters with a “digital dimension measuring instrument LS-7010” (manufactured by KEYENCE Inc.). is there.

＜本発明の第一の複合紡糸繊維の製造方法＞
本発明の第一の複合紡糸繊維の製造方法としては、公知の海島構造繊維の製造方法を利用することができ、マルチフィラメント法、スパンボンド法、メルトブローン法、モノフィラメント法等の公知の溶融紡糸方法を利用することができる。 <The manufacturing method of the 1st composite spinning fiber of this invention>
As a method for producing the first composite spun fiber of the present invention, a known sea-island structure fiber production method can be used, and known melt spinning methods such as a multifilament method, a spunbond method, a melt blown method, and a monofilament method. Can be used.

（紡糸工程）
まず、海成分の樹脂及び島成分の樹脂をそれぞれ溶融して複合紡糸ノズルから押し出す。ＳＰＳの溶融温度（押出機の押出温度）は、少なくともＳＰＳの融点以上であり、通常、ＳＰＳが完全に溶融する温度以上である。溶融不良を回避し、且つＳＰＳの分解を抑制する観点から、好ましくは２８０〜３３０℃、より好ましくは３００〜３２０℃である。一方、海成分を構成する熱可塑性樹脂の溶融温度（押出機の押出温度）は、使用する熱可塑性樹脂によって適宜設定されるが、少なくとも熱可塑性樹脂の融点以上であり、通常、熱可塑性樹脂が完全に溶融する温度以上である。 (Spinning process)
First, the sea component resin and the island component resin are respectively melted and extruded from the composite spinning nozzle. The melting temperature of SPS (extrusion temperature of the extruder) is at least equal to or higher than the melting point of SPS, and is usually equal to or higher than the temperature at which SPS is completely melted. From the viewpoint of avoiding poor melting and suppressing the decomposition of SPS, the temperature is preferably 280 to 330 ° C, more preferably 300 to 320 ° C. On the other hand, the melting temperature of the thermoplastic resin constituting the sea component (extrusion temperature of the extruder) is appropriately set depending on the thermoplastic resin used, but is at least equal to or higher than the melting point of the thermoplastic resin. Above the melting temperature.

次に、複合紡糸ノズルから押出された溶融ストランドは冷却された後、繊維が十分に固化する程度に距離をおいた巻取り機に巻かれる。ノズルから押出された繊維の冷却方法に特に制限はなく、空冷でもよいし、水等の冷媒を用いてもよい。冷却温度は、通常、好ましくは０〜４０℃、より好ましくは０〜３０℃である。巻取り機による巻取り速度（設定紡糸速度）は適宜設定される。
なお、本明細書において、該紡糸工程にて得られた繊維を「未延伸繊維」と称することがある。 Next, the molten strand extruded from the composite spinning nozzle is cooled and then wound on a winder that is spaced enough to sufficiently solidify the fibers. The method for cooling the fiber extruded from the nozzle is not particularly limited, and may be air-cooled or a coolant such as water may be used. The cooling temperature is usually preferably 0 to 40 ° C, more preferably 0 to 30 ° C. The winding speed (set spinning speed) by the winder is appropriately set.
In the present specification, the fiber obtained in the spinning process may be referred to as “unstretched fiber”.

本発明の第一の複合紡糸繊維は、公知の方法で適宜延伸してもよい。この場合の延伸倍率は、本発明の第一の複合紡糸繊維の海成分及び島成分のいずれも破断しない範囲が好ましい。
一方、本発明の第一の複合紡糸繊維を、島成分のみを破断して海成分が破断しないように延伸することで、本発明の短繊維含有複合紡糸繊維（本発明の第二の複合紡糸繊維）及び本発明の短繊維を製造することができる。 The first composite spun fiber of the present invention may be appropriately drawn by a known method. The draw ratio in this case is preferably in a range where neither the sea component nor the island component of the first composite spun fiber of the present invention is broken.
On the other hand, by stretching the first composite spun fiber of the present invention so that only the island component is broken and the sea component is not broken, the short fiber-containing composite spun fiber of the present invention (the second composite spun fiber of the present invention). Fiber) and the short fiber of the present invention.

（２）短繊維含有複合紡糸繊維（本発明の第二の複合紡糸繊維）
本発明の第二の複合紡糸繊維は、立体規則性ポリスチレン系短繊維を含有する立体規則性ポリスチレン系複合紡糸繊維であって、当該短繊維が、本発明の第一の複合紡糸繊維を延伸することによって島成分のみを破断することで得られる短繊維含有複合紡糸繊維である。 (2) Short fiber-containing composite spun fiber (second composite spun fiber of the present invention)
The second composite spun fiber of the present invention is a stereoregular polystyrene composite spun fiber containing a stereoregular polystyrene short fiber, and the short fiber extends the first composite spun fiber of the present invention. This is a short fiber-containing composite spun fiber obtained by breaking only the island component.

本発明の第二の複合紡糸繊維に含まれる島成分（破断された島成分）の平均糸径は、好ましくは３０μｍ以下、より好ましくは１０μｍ以下である。平均糸径の下限は特に限定されないが、０．０５μｍ程度が適当である。このような範囲内であれば、有用な短繊維を製造することができる。
ここで、破断された島成分の平均糸径は、後述する本発明の短繊維を製造した後に、この短繊維の平均糸径を測定して得られた値である。 The average yarn diameter of the island component (broken island component) contained in the second composite spun fiber of the present invention is preferably 30 μm or less, more preferably 10 μm or less. The lower limit of the average yarn diameter is not particularly limited, but about 0.05 μm is appropriate. Within such a range, useful short fibers can be produced.
Here, the average yarn diameter of the fractured island component is a value obtained by measuring the average yarn diameter of the short fibers after producing the short fibers of the present invention described later.

また、本発明の第二の複合紡糸繊維に含まれる島成分（破断された島成分）の平均繊維長は、好ましくは１５００μｍ以下、より好ましくは６００μｍ以下、更に好ましくは１００μｍ以下である。平均繊維長の下限は特に限定されないが、１．０μｍ程度が適当である。このような範囲内であれば、有用な短繊維を製造することができる。
ここで、破断された島成分の平均繊維長は、後述する短繊維を製造した後に、この短繊維の平均繊維長を測定して得られた値である。 The average fiber length of the island component (broken island component) contained in the second composite spun fiber of the present invention is preferably 1500 μm or less, more preferably 600 μm or less, and still more preferably 100 μm or less. The lower limit of the average fiber length is not particularly limited, but about 1.0 μm is appropriate. Within such a range, useful short fibers can be produced.
Here, the average fiber length of the broken island component is a value obtained by measuring the average fiber length of the short fibers after manufacturing the short fibers described later.

本発明の第二の複合紡糸繊維の平均糸径は、好ましくは５μｍ以上２００μｍ以下、より好ましくは１０μｍ以上１００μｍ以下である。
ここで、本発明の第二の複合紡糸繊維の平均糸径は、「デジタル寸法測定器 ＬＳ−７０１０」（株式会社ＫＥＹＥＮＣＥ製）で任意の３０本の糸径を測定して出した平均値である。 The average yarn diameter of the second composite spun fiber of the present invention is preferably 5 μm or more and 200 μm or less, more preferably 10 μm or more and 100 μm or less.
Here, the average yarn diameter of the second composite spun fiber of the present invention is an average value obtained by measuring any 30 yarn diameters with a “digital dimension measuring instrument LS-7010” (manufactured by KEYENCE). is there.

＜本発明の第二の複合紡糸繊維の製造方法＞
上述のとおり、本発明の第二の複合紡糸繊維は、本発明の第一の複合紡糸繊維を、島成分のみを破断して海成分が破断しないように延伸することで製造することができる。なお、本発明の第一の複合紡糸繊維から連続して本発明の第二の複合紡糸繊維を製造する場合には、本発明の第一の複合紡糸繊維を巻取り機にて巻き取ることなく、紡糸ラインからそのまま延伸してもよい。 <Method for producing second composite spun fiber of the present invention>
As described above, the second composite spun fiber of the present invention can be produced by stretching the first composite spun fiber of the present invention so that only the island component is broken and the sea component is not broken. In addition, when manufacturing the 2nd composite spinning fiber of this invention continuously from the 1st composite spinning fiber of this invention, without winding up the 1st composite spinning fiber of this invention with a winder. The film may be stretched as it is from the spinning line.

（延伸工程）
本発明の第一の複合紡糸繊維を加熱しながら延伸する。繊維の加熱延伸方法に特に制限はなく、公知の方法を採用できる。例えば、（ｉ）一般の加熱延伸機等により熱ロールや熱板を用いて加熱延伸する方法、（ｉｉ）レーザー加熱延伸機等によりレーザー照射しながら加熱延伸（以下、「レーザー延伸」と略称することがある。）する方法、（ｉｉｉ）ヒーター、スチーム延伸機等により、高温のスチーム、加熱炉を通過させて繊維を加熱しながら延伸する方法等が挙げられる。これらの中でも、方法（ｉ）及び（ｉｉ）が好ましい。延伸時の温度は、海成分が延伸される温度であればよい。
方法（ｉ）において、熱ロール延伸時の加熱温度（熱ロールを用いる場合はロール温度、熱板を用いる場合は板温度）は、適宜設定される。
また、方法（ｉｉ）のようにレーザー延伸することにより、延伸倍率を高めることができる。レーザー延伸時は、海成分が破断しないように、延伸倍率に応じてレーザーの出力を調整することで延伸繊維が得られる。本発明では、レーザーの出力は、好ましくは１〜３０Ｗ、より好ましくは１〜２０Ｗ、さらに好ましくは２〜２０Ｗである。 (Stretching process)
The first composite spun fiber of the present invention is stretched while being heated. There is no restriction | limiting in particular in the heating drawing method of a fiber, A well-known method is employable. For example, (i) a method of performing heat stretching using a heat roll or a hot plate with a general heat stretching machine or the like, and (ii) heat stretching with laser irradiation with a laser heating stretching machine or the like (hereinafter abbreviated as “laser stretching”) And (iii) high temperature steam, a method of drawing a fiber while heating it through a heating furnace, etc. with a heater, a steam drawing machine, and the like. Among these, the methods (i) and (ii) are preferable. The temperature at the time of extending | stretching should just be the temperature by which a sea component is extended | stretched.
In the method (i), the heating temperature at the time of hot roll stretching (the roll temperature when using a hot roll, the plate temperature when using a hot plate) is appropriately set.
Moreover, a draw ratio can be raised by carrying out laser drawing like the method (ii). At the time of laser drawing, drawn fibers can be obtained by adjusting the output of the laser according to the draw ratio so that the sea component does not break. In the present invention, the output of the laser is preferably 1 to 30 W, more preferably 1 to 20 W, and still more preferably 2 to 20 W.

本発明では、島繊維が破断し始め、繊維の外観が白化し始める延伸倍率を「延伸限界倍率」とし、この延伸限界を超える延伸倍率で延伸することを「過延伸」と定義する。過延伸倍率は、下式（１）で示される。
過延伸倍率＝延伸倍率−延伸限界倍率 ・・・式（１）
延伸は、本発明の第一の複合紡糸繊維における島成分のみを破断して海成分が破断しないような過延伸倍率で実施する。過延伸倍率が低すぎると、島成分が充分に破断されず、短繊維を得ることができない。一方、過延伸倍率が高すぎると、島成分のみならず海成分まで破断してしまい、繊維を得ることが出来ない。 In the present invention, the draw ratio at which the island fibers start to break and the appearance of the fiber begins to whiten is defined as “stretch limit ratio”, and stretching at a stretch ratio exceeding this stretch limit is defined as “overstretching”. The overstretch ratio is represented by the following formula (1).
Overstretch ratio = stretch ratio-stretch limit ratio (1)
Drawing is performed at an overdrawing ratio such that only the island component in the first composite spun fiber of the present invention is broken and the sea component is not broken. If the overstretching ratio is too low, the island component is not sufficiently broken and short fibers cannot be obtained. On the other hand, if the overstretching ratio is too high, not only the island component but also the sea component breaks, and fibers cannot be obtained.

なお、本発明の第二の複合紡糸繊維は、本発明の第一の複合紡糸繊維延伸することによって得られるものであるので、上記以外の本発明の第二の複合紡糸繊維の構成は本発明の第一の複合紡糸繊維の構成と同様である。   Since the second composite spun fiber of the present invention is obtained by drawing the first composite spun fiber of the present invention, the configuration of the second composite spun fiber of the present invention other than the above is the present invention. This is the same as the first composite spun fiber.

（３）立体規則性ポリスチレン系短繊維（本発明の短繊維）
本発明の短繊維は、短繊維含有複合紡糸繊維（本発明の第二の複合紡糸繊維）から海成分を分解又は溶解除去することにより得られる立体規則性ポリスチレン系短繊維である。 (3) Stereoregular polystyrene short fibers (short fibers of the present invention)
The short fiber of the present invention is a stereoregular polystyrene short fiber obtained by decomposing or dissolving a sea component from a short fiber-containing composite spun fiber (second composite spun fiber of the present invention).

本発明の短繊維の平均糸径は、好ましくは３０μｍ以下、より好ましくは１０μｍ以下である。平均糸径の下限は特に限定されないが、０．０５μｍ程度が適当である。このような範囲内であれば各種用途に有用である。
ここで、本発明の短繊維の平均糸径は、「デジタル寸法測定器 ＬＳ−７０１０」（株式会社ＫＥＹＥＮＣＥ製）で任意の３０本の糸径を測定して出した平均値である。 The average yarn diameter of the short fiber of the present invention is preferably 30 μm or less, more preferably 10 μm or less. The lower limit of the average yarn diameter is not particularly limited, but about 0.05 μm is appropriate. If it is in such a range, it is useful for various uses.
Here, the average yarn diameter of the short fiber of the present invention is an average value obtained by measuring the diameter of any 30 yarns with “Digital Dimension Measuring Instrument LS-7010” (manufactured by KEYENCE Inc.).

また、本発明の短繊維の平均繊維長は、好ましくは１５００μｍ以下、より好ましくは６００μｍ以下、更に好ましくは１００μｍ以下である。平均繊維長の下限は特に限定されないが、１．０μｍ程度が適当である。このような範囲内であれば各種用途に有用である。なお、本発明の短繊維は、平均繊維長が上記範囲内で極めて短い繊維状粉体であってもよい。
ここで、本発明の短繊維の平均繊維長は、「デジタルマイクロスコープ ＶＨＸ−１０００」（株式会社ＫＥＹＥＮＣＥ製）で任意の３０本の繊維長を測定して出した平均値である。 The average fiber length of the short fibers of the present invention is preferably 1500 μm or less, more preferably 600 μm or less, and even more preferably 100 μm or less. The lower limit of the average fiber length is not particularly limited, but about 1.0 μm is appropriate. If it is in such a range, it is useful for various uses. The short fiber of the present invention may be a fibrous powder having an average fiber length within the above range.
Here, the average fiber length of the short fibers of the present invention is an average value obtained by measuring the length of any 30 fibers with “Digital Microscope VHX-1000” (manufactured by KEYENCE Inc.).

＜本発明の短繊維の製造方法＞
上述のとおり、本発明の短繊維は、短繊維含有複合紡糸繊維（本発明の第二の複合紡糸繊維）から海成分を分解又は溶解除去することにより得られる。
本発明では、カッターで短繊維化するために必要なトウを形成する工程やカッターで裁断する等のせん断工程が不要であり、効率よく短繊維を得ることができる。また、トウを用いる方法では、分散させるために叩解機でほぐす必要があるのに対して、本発明では、脱海工程において短繊維の分散も行われるため、均一に分散した良質な短繊維の分散体を得ることができる。 <The manufacturing method of the short fiber of this invention>
As described above, the short fiber of the present invention can be obtained by decomposing or dissolving and removing sea components from the short fiber-containing composite spun fiber (second composite spun fiber of the present invention).
In the present invention, a process of forming a tow necessary for shortening with a cutter and a shearing process such as cutting with a cutter are unnecessary, and a short fiber can be obtained efficiently. In addition, in the method using tow, it is necessary to loosen with a beater to disperse, whereas in the present invention, short fibers are dispersed in the sea removal process, so that high-quality short fibers uniformly dispersed are also dispersed. A dispersion can be obtained.

（脱海工程）
海成分を除去する手段としては、例えば、溶剤による溶解や分解が挙げられ、また、酵素、微生物等による分解も挙げられる。溶剤によって海成分を除去することが好ましい。
海成分がポリエステル、ナイロン、ポリ乳酸等である場合に使用できる溶剤としては、水酸化ナトリウム溶液やジメチルホルムアミド等が挙げられる。 (Sea removal process)
Examples of means for removing sea components include dissolution and decomposition with a solvent, and decomposition with enzymes, microorganisms, and the like. It is preferable to remove sea components with a solvent.
Examples of the solvent that can be used when the sea component is polyester, nylon, polylactic acid, or the like include sodium hydroxide solution and dimethylformamide.

＜本発明の短繊維の用途＞
本発明の短繊維はシンジオタクチックポリスチレンからなるため、耐熱性と耐薬品性に優れる。
本発明の短繊維を抄きあげることでウェブを形成し、低目付で、分散ムラの少ない湿式不織布を製造できる。この不織布はウェブの形成方法、あるいは結合方法を適宜組み合わせることにより各種機能を付与することができ、各種用途に適用される。
本発明の短繊維の用途は特に限定されず、例えば、短繊維を含む不織布として圧力損失が低い等の濾過性能に優れた液体や気体用のフィルタとして好適に使用することができる。また、シンジオタクチックポリスチレンは電気絶縁性能に優れているため、電池用セパレータとしても使用することが考えられる。本発明の短繊維（繊維状粉体）の分散体として、樹脂充填材、塗料、化粧品、研磨材等を挙げることができる。 <Use of the short fiber of the present invention>
Since the short fiber of the present invention is composed of syndiotactic polystyrene, it has excellent heat resistance and chemical resistance.
By forming the short fibers of the present invention, a web can be formed, and a wet nonwoven fabric with low basis weight and little dispersion unevenness can be produced. This nonwoven fabric can be provided with various functions by appropriately combining web forming methods or bonding methods, and is applied to various uses.
The use of the short fiber of the present invention is not particularly limited. For example, it can be suitably used as a liquid or gas filter having excellent filtration performance such as a low pressure loss as a nonwoven fabric containing short fibers. Moreover, since syndiotactic polystyrene is excellent in electrical insulation performance, it can be considered to be used as a battery separator. Examples of the dispersion of short fibers (fibrous powder) of the present invention include resin fillers, paints, cosmetics, and abrasives.

以下に実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。   The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. However, the present invention is not limited to these examples.

（使用した樹脂）
島成分のポリマーとしては、シンジオタクチックポリスチレンを用いた。ＳＰＳ１として「ザレック３００ＺＣ」（出光興産株式会社製、重量平均分子量Ｍｗ＝１５万）、ＳＰＳ２として、「ザレック９０ＺＣ」（出光興産株式会社製、重量平均分子量Ｍｗ＝２０万）を用いた。
海成分のポリマーとしては、ポリエステルとしてポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）（極限粘度ＩＶ＝０．６）を用いた。 (Resin used)
Syndiotactic polystyrene was used as the polymer of the island component. “Zalek 300ZC” (manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd., weight average molecular weight Mw = 150,000) was used as SPS1, and “Zarek 90ZC” (manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd., weight average molecular weight Mw = 200,000) was used as SPS2.
As the sea component polymer, polyethylene terephthalate (PET) (intrinsic viscosity IV = 0.6) was used as the polyester.

（複合紡糸ノズル）
２００島を有するφ１．０の複合紡糸ノズルを使用した。 (Composite spinning nozzle)
A φ1.0 composite spinning nozzle with 200 islands was used.

（延伸）
延伸装置として、炭酸ガスレーザー加熱延伸装置「ＰＩＮ−３０Ｓ」（レーザー波長１０．６μｍ、照射スポット径６ｍｍ、送出速度４ｍ／ｍｉｎ）を使用した。
なお、延伸により繊維の外観が白化し始める延伸倍率を「延伸限界」とし、この延伸限界を超える延伸倍率で延伸することを「過延伸」とした。過延伸倍率は、下式（１）で示される。
過延伸倍率＝延伸倍率−延伸限界倍率 ・・・式（１） (Stretching)
As the stretching apparatus, a carbon dioxide laser heating stretching apparatus “PIN-30S” (laser wavelength 10.6 μm, irradiation spot diameter 6 mm, delivery speed 4 m / min) was used.
In addition, the draw ratio at which the appearance of the fiber began to whiten by drawing was defined as “stretch limit”, and stretching at a draw ratio exceeding this stretch limit was defined as “overstretch”. The overstretch ratio is represented by the following formula (1).
Overstretch ratio = stretch ratio-stretch limit ratio (1)

（脱海）
４０質量％ＮａＯＨ水溶液をメタノール：ＮａＯＨ水溶液＝９：１（質量比）で混合した溶液に、複合紡糸繊維を常温で１〜２日浸漬することで、海成分のポリエステルをアルカリ加水分解させた。この溶液を、水／アセトン＝９：１（質量比）で混合した溶液を希釈洗浄液として、メンブレンフィルタ（フィルタ径：０．１μｍ）でろ過し、島成分のＳＰＳを不溶成分として回収した。 (Sea removal)
The polyester of the sea component was alkali hydrolyzed by immersing the composite spun fiber in a solution obtained by mixing 40 mass% NaOH aqueous solution with methanol: NaOH aqueous solution = 9: 1 (mass ratio) at room temperature for 1-2 days. A solution obtained by mixing this solution with water / acetone = 9: 1 (mass ratio) was used as a diluted cleaning solution, and was filtered with a membrane filter (filter diameter: 0.1 μm), and SPS as an island component was recovered as an insoluble component.

（平均糸径及び平均繊維長の測定）
複合紡糸繊維及び短繊維の平均糸径は、それぞれ「デジタル寸法測定器 ＬＳ−７０１０」（株式会社ＫＥＹＥＮＣＥ製）で任意の３０本の糸径を測定し、それらの平均値として算出した。
なお、未延伸繊維（本発明の第一の複合紡糸繊維）における島成分の測定は、脱海後に得られる島成分の繊維について、任意の３０本の糸径を測定し、それらの平均値として算出した。
また、短繊維の平均繊維長は、「デジタルマイクロスコープ ＶＨＸ−１０００」（株式会社ＫＥＹＥＮＣＥ製）で任意の３０本の繊維長を測定し、それらの平均値として算出した。 (Measurement of average yarn diameter and average fiber length)
The average yarn diameter of the composite spun fiber and the short fiber was measured as an average value of 30 arbitrary yarn diameters measured by “Digital Dimension Measuring Instrument LS-7010” (manufactured by KEYENCE Inc.).
In addition, the measurement of the island component in the unstretched fiber (the first composite spun fiber of the present invention) is performed by measuring the diameter of any 30 yarns for the island component fiber obtained after sea removal, and calculating the average value thereof. Calculated.
Further, the average fiber length of the short fibers was calculated as an average value of 30 arbitrary fiber lengths measured with “Digital Microscope VHX-1000” (manufactured by KEYENCE Inc.).

実施例１
（本発明の第一の複合紡糸繊維の製造）
島成分のポリマーとしてＳＰＳ１を用いた。まず、ＳＰＳ１（島成分のポリマー）及びＰＥＴ（海成分のポリマー）をそれぞれ１２０℃で５時間、減圧乾燥機にて乾燥した。
ＳＰＳ１を、シリンダー及びギアポンプ温度を２９０℃に設定したスクリュー径３０ｍｍの二軸押出機を用いて溶融し、ＰＥＴを、シリンダー及びギアポンプ温度を２８０℃に設定したスクリュー径２５ｍｍの単軸押出機を用い溶融し、海成分と島成分との体積比（海成分／島成分）が７０／３０となるようにギアポンプで調整して、複合紡糸ノズルから孔吐出量６．６５ｇ／ｍｉｎで押し出して溶融ストランドを得た。複合紡糸ノズルのノズル温度は２８０℃とした。
得られた溶融ストランドを巻取り機で巻取ることで、溶融紡糸した。巻取り条件は、常温空気環境下で、ノズル−巻取り機間の距離を４７５ｃｍとし、巻取り速度を１０００ｍ／ｍｉｎとし、ドラフト比を１４９とした。 Example 1
(Production of the first composite spun fiber of the present invention)
SPS1 was used as the polymer of the island component. First, SPS1 (island component polymer) and PET (sea component polymer) were each dried at 120 ° C. for 5 hours in a vacuum dryer.
SPS1 was melted using a twin screw extruder with a screw diameter of 30 mm with the cylinder and gear pump temperature set at 290 ° C, and PET was used with a single screw extruder with a screw diameter of 25 mm with the cylinder and gear pump temperature set at 280 ° C. Melted and adjusted by gear pump so that the volume ratio of sea component to island component (sea component / island component) is 70/30, and extruded from the composite spinning nozzle at a hole discharge rate of 6.65 g / min. Got. The nozzle temperature of the composite spinning nozzle was 280 ° C.
The obtained melt strand was wound with a winder to be melt spun. The winding conditions were a room temperature air environment, a nozzle-winder distance of 475 cm, a winding speed of 1000 m / min, and a draft ratio of 149.

上記で溶融紡糸された繊維を、延伸倍率３．４倍で延伸した。その結果、海島構造を有し、島成分がシンジオタクチックポリスチレンからなる複合紡糸繊維を得た（平均糸径４４．７μｍ）。
なお、上記繊維における延伸限界を別途測定した結果、３．５倍であり、実施例１で得られた複合紡糸繊維は白化しなかった。また、得られた複合紡糸繊維を脱海して観察したところ、島成分の破断は起きていなかった。 The fiber melt-spun as described above was drawn at a draw ratio of 3.4 times. As a result, a composite spun fiber having an sea-island structure and an island component made of syndiotactic polystyrene was obtained (average yarn diameter 44.7 μm).
As a result of separately measuring the drawing limit of the fiber, it was 3.5 times, and the composite spun fiber obtained in Example 1 was not whitened. Further, when the obtained composite spun fiber was observed after sea removal, no breakage of the island component occurred.

実施例２
（本発明の第一の複合紡糸繊維の製造）
延伸倍率４．０倍（過延伸倍率０．５倍）で延伸したこと以外は実施例１と同様にして複合紡糸繊維を得た（平均糸径４１．４μｍ）。
得られた複合紡糸繊維を脱海して観察したところ、島成分の破断は起きていなかった。 Example 2
(Production of the first composite spun fiber of the present invention)
A composite spun fiber was obtained in the same manner as in Example 1 except that the drawing was carried out at a draw ratio of 4.0 times (overdraw ratio of 0.5 times) (average yarn diameter: 41.4 μm).
When the obtained composite spun fiber was observed after sea removal, no breakage of the island component occurred.

実施例３
（本発明の第二の複合紡糸繊維及び短繊維の製造）
延伸倍率４．４倍（過延伸倍率０．９倍）で延伸したこと以外は実施例１と同様にして複合紡糸繊維を得た（平均糸径４１．５μｍ）。
得られた複合紡糸繊維を脱海することで、平均繊維長３７０μｍ、平均糸径１．８μｍの短繊維を得た。 Example 3
(Production of second composite spun fiber and short fiber of the present invention)
A composite spun fiber was obtained in the same manner as in Example 1 except that the drawing was performed at a draw ratio of 4.4 times (overdraw ratio of 0.9 times) (average yarn diameter: 41.5 μm).
The obtained composite spun fiber was desealed to obtain short fibers having an average fiber length of 370 μm and an average yarn diameter of 1.8 μm.

実施例４
（本発明の第二の複合紡糸繊維及び短繊維の製造）
延伸倍率５．２倍（過延伸倍率１．７倍）で延伸したこと以外は実施例１と同様にして複合紡糸繊維を得た（平均糸径３８．０μｍ）。
得られた複合紡糸繊維を脱海することで、平均繊維長３９μｍ、平均糸径１．７μｍの短繊維を得た。実施例４で得られた短繊維の顕微鏡写真（倍率：９８０倍）を図１及び２に示す。 Example 4
(Production of second composite spun fiber and short fiber of the present invention)
A composite spun fiber was obtained in the same manner as in Example 1 except that the fiber was drawn at a draw ratio of 5.2 times (overdraw ratio of 1.7 times) (average yarn diameter of 38.0 μm).
The obtained composite spun fiber was desealed to obtain short fibers having an average fiber length of 39 μm and an average yarn diameter of 1.7 μm. The micrographs (magnification: 980 times) of the short fibers obtained in Example 4 are shown in FIGS.

参考例１
延伸倍率５．３倍（過延伸倍率１．８倍）で延伸したこと以外は実施例１と同様にして複合紡糸繊維の製造を行ったところ、複合紡糸繊維自体が破断した。すなわち、島成分のみならず海成分も破断した。 Reference example 1
When the composite spun fiber was produced in the same manner as in Example 1 except that it was stretched at a stretch ratio of 5.3 (overstretch ratio: 1.8), the composite spun fiber itself was broken. That is, not only the island component but also the sea component broke.

実施例５
（本発明の第一の複合紡糸繊維、第二の複合紡糸繊維及び短繊維の製造）
ドラフト比を５８としたこと、巻取り速度を３９０ｍ／ｍｉｎとしたこと及び延伸倍率６．０倍（過延伸倍率０．９倍）で延伸したこと以外は実施例１と同様にして複合紡糸繊維を得た（平均糸径６９．９μｍ）。なお、上記繊維における延伸限界を別途測定した結果、５．１倍であった。
得られた複合紡糸繊維を脱海することで、平均繊維長５６０μｍ、平均糸径２．３μｍの短繊維を得た。実施例５で得られた短繊維の顕微鏡写真（倍率：１４０倍）を図３に示す。 Example 5
(Production of first composite spun fiber, second composite spun fiber and short fiber of the present invention)
A composite spun fiber in the same manner as in Example 1 except that the draft ratio was 58, the winding speed was 390 m / min, and the film was drawn at a draw ratio of 6.0 times (overdraw ratio of 0.9 times). (Average yarn diameter 69.9 μm) was obtained. In addition, it was 5.1 times as a result of measuring the extending | stretching limit in the said fiber separately.
The obtained composite spun fiber was desealed to obtain short fibers having an average fiber length of 560 μm and an average yarn diameter of 2.3 μm. A micrograph (magnification: 140 times) of the short fiber obtained in Example 5 is shown in FIG.

参考例２
延伸倍率６．１倍（過延伸倍率１．０倍）で延伸したこと以外は実施例５と同様にして複合紡糸繊維の製造を行ったところ、複合紡糸繊維自体が破断した。すなわち、島成分のみならず海成分も破断した。 Reference example 2
When the composite spun fiber was produced in the same manner as in Example 5 except that it was stretched at a draw ratio of 6.1 times (overdraw ratio 1.0 times), the composite spun fiber itself was broken. That is, not only the island component but also the sea component broke.

実施例６
（本発明の第一の複合紡糸繊維の製造）
島成分のポリマーとしてＳＰＳ２を用いたこと、複合紡糸ノズルのノズル温度を３１０℃としたこと、ドラフト比を３４としたこと、複合紡糸ノズルからの孔吐出量を６．０ｇ／ｍｉｎとしたこと、巻取り速度を２２４ｍ／ｍｉｎとしたこと及び延伸倍率４．４倍（過延伸倍率０倍）で延伸したこと以外は実施例１と同様にして複合紡糸繊維を得た（平均糸径７８．０μｍ）。なお、上記繊維における延伸限界を別途測定した結果、４．４倍であった。
得られた複合紡糸繊維を脱海して観察したところ、島成分の破断は起きていなかった。 Example 6
(Production of the first composite spun fiber of the present invention)
Using SPS2 as the polymer of the island component, setting the nozzle temperature of the composite spinning nozzle to 310 ° C., setting the draft ratio to 34, and setting the hole discharge amount from the composite spinning nozzle to 6.0 g / min, A composite spun fiber was obtained in the same manner as in Example 1 except that the winding speed was 224 m / min and the film was drawn at a draw ratio of 4.4 times (overdraw ratio 0 times) (average yarn diameter 78.0 μm). ). In addition, it was 4.4 times as a result of measuring the extending | stretching limit in the said fiber separately.
When the obtained composite spun fiber was observed after sea removal, no breakage of the island component occurred.

実施例７
（本発明の第二の複合紡糸繊維及び短繊維の製造）
延伸倍率５．８倍（過延伸倍率１．４倍）で延伸したこと以外は実施例６と同様にして複合紡糸繊維を得た（平均糸径９４．２μｍ）。
得られた複合紡糸繊維を脱海することで、平均繊維長１３４０μｍ、平均糸径１．８μｍの短繊維を得た。 Example 7
(Production of second composite spun fiber and short fiber of the present invention)
A composite spun fiber was obtained in the same manner as in Example 6 except that the fiber was drawn at a draw ratio of 5.8 times (overdraw ratio of 1.4 times) (average yarn diameter 94.2 μm).
The obtained composite spun fiber was desealed to obtain short fibers having an average fiber length of 1340 μm and an average yarn diameter of 1.8 μm.

参考例３
延伸倍率６．０倍（過延伸倍率１．６倍）で延伸したこと以外は実施例６と同様にして複合紡糸繊維の製造を行ったところ、複合紡糸繊維自体が破断した。すなわち、島成分のみならず海成分も破断した。 Reference example 3
When the composite spun fiber was produced in the same manner as in Example 6 except that it was stretched at a draw ratio of 6.0 times (overdraw ratio of 1.6 times), the composite spun fiber itself was broken. That is, not only the island component but also the sea component broke.

実施例８
（本発明の第一の複合紡糸繊維の製造）
海成分と島成分との体積比（海成分／島成分）を３１／６９に変更したこと、ドラフト比を１５１としたこと、巻取り速度を１０００ｍ／ｍｉｎとしたこと及び延伸倍率２．８倍（過延伸倍率０．１倍）で延伸したこと以外は実施例６と同様にして複合紡糸繊維を得た（平均糸径４９．７μｍ）。なお、上記繊維における延伸限界を別途測定した結果、２．７倍であった。
得られた複合紡糸繊維を脱海して観察したところ、島成分の破断は起きていなかった。 Example 8
(Production of the first composite spun fiber of the present invention)
The volume ratio of sea component to island component (sea component / island component) was changed to 31/69, the draft ratio was set to 151, the winding speed was set to 1000 m / min, and the draw ratio was 2.8 times. A composite spun fiber was obtained in the same manner as in Example 6 except that the fiber was stretched at an overstretch ratio of 0.1 (average yarn diameter: 49.7 μm). In addition, it was 2.7 times as a result of measuring the extending | stretching limit in the said fiber separately.
When the obtained composite spun fiber was observed after sea removal, no breakage of the island component occurred.

実施例９
（本発明の第二の複合紡糸繊維及び短繊維の製造）
延伸倍率３．４倍（過延伸倍率０．７倍）で延伸したこと以外は実施例８と同様にして複合紡糸繊維を得た（平均糸径４８．６μｍ）。
得られた複合紡糸繊維を脱海することで、平均繊維長２２０μｍ、平均糸径３．０μｍの短繊維を得た。 Example 9
(Production of second composite spun fiber and short fiber of the present invention)
A composite spun fiber was obtained in the same manner as in Example 8 except that the drawing was carried out at a draw ratio of 3.4 times (overdraw ratio 0.7 times) (average yarn diameter 48.6 μm).
The obtained composite spun fiber was desealed to obtain short fibers having an average fiber length of 220 μm and an average yarn diameter of 3.0 μm.

参考例４
延伸倍率３．７倍（過延伸倍率１．０倍）で延伸したこと以外は実施例８と同様にして複合紡糸繊維の製造を行ったところ、複合紡糸繊維自体が破断した。すなわち、島成分のみならず海成分も破断した。 Reference example 4
When the composite spun fiber was produced in the same manner as in Example 8 except that the stretch was performed at a draw ratio of 3.7 (overstretch ratio: 1.0), the composite spun fiber itself was broken. That is, not only the island component but also the sea component broke.

実施例１０
（本発明の第一の複合紡糸繊維の製造）
海成分と島成分との体積比（海成分／島成分）を１４／８６に変更したこと、ドラフト比を３４としたこと、複合紡糸ノズルからの孔吐出量を９．３５ｇ／ｍｉｎとしたこと、巻取り速度を３６８ｍ／ｍｉｎとしたこと及び延伸倍率４．０倍（過延伸倍率０倍）で延伸したこと以外は実施例６と同様にして複合紡糸繊維を得た（平均糸径８７．４μｍ）。なお、上記繊維における延伸限界を別途測定した結果、４．０倍であった。
得られた複合紡糸繊維を脱海して観察したところ、島成分の破断は起きていなかった。 Example 10
(Production of the first composite spun fiber of the present invention)
The volume ratio of sea component to island component (sea component / island component) was changed to 14/86, the draft ratio was set to 34, and the hole discharge rate from the composite spinning nozzle was set to 9.35 g / min. A composite spun fiber was obtained in the same manner as in Example 6 except that the winding speed was 368 m / min and the film was drawn at a draw ratio of 4.0 (overdraw ratio 0). 4 μm). In addition, it was 4.0 times as a result of measuring the extending | stretching limit in the said fiber separately.
When the obtained composite spun fiber was observed after sea removal, no breakage of the island component occurred.

実施例１１
（本発明の第一の複合紡糸繊維の製造）
延伸倍率５．８倍（過延伸倍率１．８倍）で延伸したこと以外は実施例１０と同様にして複合紡糸繊維を得た（平均糸径９２．２μｍ）。
得られた複合紡糸繊維を脱海して観察したところ、島成分の破断は起きていなかった。 Example 11
(Production of the first composite spun fiber of the present invention)
A composite spun fiber was obtained in the same manner as in Example 10 except that the fiber was drawn at a draw ratio of 5.8 times (overdraw ratio of 1.8 times) (average yarn diameter: 92.2 μm).
When the obtained composite spun fiber was observed after sea removal, no breakage of the island component occurred.

参考例５
延伸倍率６．０倍（過延伸倍率２．０倍）で延伸したこと以外は実施例１０と同様にして複合紡糸繊維の製造を行ったところ、複合紡糸繊維自体が破断した。すなわち、島成分のみならず海成分も破断した。 Reference Example 5
When the composite spun fiber was produced in the same manner as in Example 10 except that it was stretched at a draw ratio of 6.0 times (overdraw ratio of 2.0 times), the composite spun fiber itself was broken. That is, not only the island component but also the sea component broke.



本発明の短繊維は、良好な耐熱性及び耐薬品性を示す繊維であり、織物、編み物等の繊維製品に加工できる強度を有するため、公知の繊維の用途、特に熱可塑性樹脂を含有する繊維の用途に利用可能である。具体的には、紡績布、混編（例えば、プレス・クリーニング機布）、不織布、フェルト、混綿（例えば、フィルタ、積層シート、電池用セパレータ、不織布マット、絶縁材）、繊維分散体（例えば、湿式不繊布、樹脂フィラー）、織物等に有用である。   The short fiber of the present invention is a fiber exhibiting good heat resistance and chemical resistance, and has a strength that can be processed into a textile product such as woven fabric and knitted fabric. Therefore, the short fiber is a known fiber, particularly a fiber containing a thermoplastic resin. It can be used for Specifically, spun fabric, blended knitted fabric (for example, press / cleaning machine fabric), nonwoven fabric, felt, blended cotton (for example, filter, laminated sheet, battery separator, nonwoven fabric mat, insulating material), fiber dispersion (for example, It is useful for wet non-woven fabrics, resin fillers), woven fabrics and the like.

Claims (7)

海島構造を有し、島成分がシンジオタクチックポリスチレンからなる、立体規則性ポリスチレン系複合紡糸繊維。   A stereoregular polystyrene composite spun fiber that has a sea-island structure and the island component is made of syndiotactic polystyrene. 海成分と島成分との体積比（海成分／島成分）が９０／１０〜３０／７０である、請求項１に記載の立体規則性ポリスチレン系複合紡糸繊維。   The stereoregular polystyrene composite spun fiber according to claim 1, wherein the volume ratio of the sea component to the island component (sea component / island component) is 90/10 to 30/70. 海成分の延伸性が島成分の延伸性より高い、請求項１又は２に記載の立体規則性ポリスチレン系複合紡糸繊維。   The stereoregular polystyrene composite spun fiber according to claim 1 or 2, wherein the stretchability of the sea component is higher than the stretchability of the island component. 立体規則性ポリスチレン系短繊維を含有する立体規則性ポリスチレン系複合紡糸繊維であって、当該短繊維が、請求項１〜３のいずれかに記載の立体規則性ポリスチレン系複合紡糸繊維を延伸することによって島成分のみを破断することで得られる、短繊維含有複合紡糸繊維。   A stereoregular polystyrene composite spun fiber containing stereoregular polystyrene short fibers, wherein the short fibers are drawn from the stereoregular polystyrene composite spun fibers according to any one of claims 1 to 3. A composite spun fiber containing short fibers, obtained by breaking only the island component. 破断された島成分が、平均糸径３０μｍ以下、平均繊維長１５００μｍ以下である、請求項４に記載の短繊維含有複合紡糸繊維。   The short fiber-containing composite spun fiber according to claim 4, wherein the broken island component has an average yarn diameter of 30 µm or less and an average fiber length of 1500 µm or less. 請求項４又は５に記載の短繊維含有複合紡糸繊維から海成分を分解又は溶解除去することにより得られる立体規則性ポリスチレン系短繊維。   A stereoregular polystyrene short fiber obtained by decomposing or dissolving and removing a sea component from the short fiber-containing composite spun fiber according to claim 4 or 5. 平均糸径が３０μｍ以下、平均繊維長が１５００μｍ以下である、請求項６に記載の立体規則性ポリスチレン系短繊維。   The stereoregular polystyrene short fiber according to claim 6, wherein the average yarn diameter is 30 μm or less and the average fiber length is 1500 μm or less.
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