JP2014198825A - Pressure sensitive adhesive sheet - Google Patents

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JP2014198825A
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山本　修平
Shuhei Yamamoto
修平 山本
升 吉田
Sho Yoshida
升 吉田
喬久 水鳥
Takahisa Mizutori
喬久 水鳥
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a pressure sensitive adhesive sheet capable of developing a desired color, while making a fingerprint less conspicuous on a back face of the pressure sensitive adhesive sheet.SOLUTION: A pressure sensitive adhesive sheet 30 includes: a substrate layer 10; a coloring layer 2 laminated on one principal surface of the substrate layer 10; a fingerprint resistant treatment layer 1 laminated on the coloring layer 2; and an adhesive layer 5 laminated on one principal surface opposite to the coloring layer 2 of the substrate layer 10. The substrate layer 10 includes a plastic layer 3 and a metal layer 4. On a surface of the fingerprint resistant treatment layer 1 opposite to the coloring layer 2, Wa is 150 Å or more, and Ra is 2000 Å or more.

Description

本発明は粘着シートに関する。   The present invention relates to an adhesive sheet.

従来の一般的な粘着シートとして、プラスチック材料からなる基材の片面に粘着剤層を積層した形態が知られている。このような粘着シートは、家電製品、自動車、建材等の各種産業分野における接合材料として幅広く使用されている。粘着シートの使用範囲は拡がっており、視認される場所に粘着シートが用いられる態様も多くなっている。   As a conventional general pressure-sensitive adhesive sheet, a form in which a pressure-sensitive adhesive layer is laminated on one side of a base material made of a plastic material is known. Such adhesive sheets are widely used as bonding materials in various industrial fields such as home appliances, automobiles, and building materials. The use range of an adhesive sheet has expanded, and the aspect in which an adhesive sheet is used in the place visually recognized is also increasing.

一方、鋼板の表面に付着させる艶消し粉体塗料が知られている（例えば、特許文献１参照）。この粉体塗料は、指紋跡が付き難く、意匠性にも優れる。   On the other hand, a matte powder coating material that adheres to the surface of a steel sheet is known (see, for example, Patent Document 1). This powder coating is difficult to have fingerprint marks and has excellent design properties.

特開平１０−３０６２３７号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-306237

上記視認される場所に用いられる粘着シートには指紋跡が付き難くすることが要望される場合がある。その場合、一般的には、特許文献１に記載のように、着色剤を含有させた艶消し塗料を表面に塗装することになる。   There may be a case where it is desired that the adhesive sheet used in the visually recognized place is difficult to have a fingerprint mark. In that case, generally, as described in Patent Document 1, a matte paint containing a colorant is applied to the surface.

しかしながら、このような塗料では、着色剤が艶消し塗料によって希釈される。このため、このような艶消し塗料を表面に塗装した粘着シートでは、所望の発色特性が得られない場合がある。   However, in such paints, the colorant is diluted with a matte paint. For this reason, the pressure-sensitive adhesive sheet having such a matte paint coated on the surface may not provide desired color development characteristics.

本発明はこのような課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、所望の色に発色することができ、粘着シート背面において指紋を目立ち難くさせた粘着シートを提供することである。   This invention is made | formed in view of such a subject, The objective is to provide the adhesive sheet which can be colored in a desired color and made the fingerprint inconspicuous on the back surface of an adhesive sheet.

前記課題を解決するために本発明者は鋭意検討を行った。その結果、着色層と耐指紋処理層とを別々に設け、かつ耐指紋処理層表面を所定形状とすることによって、所望の色に発色することができることに加えて、粘着テープ背面において指紋を目立ち難くさせた粘着テープを実現し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。   In order to solve the above problems, the present inventor has intensively studied. As a result, a colored layer and an anti-fingerprint treatment layer are provided separately, and the surface of the anti-fingerprint treatment layer has a predetermined shape. The present inventors have found that an adhesive tape made difficult can be realized, and have completed the present invention.

すなわち、本発明に係る粘着シートは、基材層と、前記基材層の一方の主表面に積層された着色層と、前記着色層上に積層した耐指紋処理層と、前記基材層の、着色層とは反対側の主表面に積層された粘着剤層とを備える。ここで、前記基材層はプラスチック層と金属層とを含み、前記耐指紋処理層の、前記着色層とは反対側の表面のＷａが１５０Å以上であり、かつ、Ｒａが２０００Å以上である。   That is, the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention includes a base material layer, a colored layer laminated on one main surface of the base material layer, an anti-fingerprint treatment layer laminated on the colored layer, and the base material layer. And a pressure-sensitive adhesive layer laminated on the main surface opposite to the colored layer. Here, the base material layer includes a plastic layer and a metal layer, the Wa of the surface of the anti-fingerprint treatment layer opposite to the colored layer is 150 mm or more, and Ra is 2000 mm or more.

本発明に係る粘着シートでは、前記粘着剤層が、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを単量体主成分とするアクリル系ポリマーを含有していることが好ましい。   In the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention, the pressure-sensitive adhesive layer preferably contains an acrylic polymer having a (meth) acrylic acid alkyl ester as a main monomer component.

また、本発明に係る粘着シートでは、前記プラスチック層がポリエチレンテレフタレート層であることが好ましい。   In the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention, the plastic layer is preferably a polyethylene terephthalate layer.

さらには、本発明に係る粘着シートでは、前記金属層がアルミニウム層であることが好ましい。   Furthermore, in the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention, the metal layer is preferably an aluminum layer.

本発明に係る粘着シートは、所望の色に発色することができ、粘着シート背面において指紋を目立ち難くさせることができる。   The pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention can develop a desired color and make the fingerprints less noticeable on the back surface of the pressure-sensitive adhesive sheet.

本実施の形態に係る粘着シートの一例の概略構成を示す断面図である。It is sectional drawing which shows schematic structure of an example of the adhesive sheet which concerns on this Embodiment.

以下、本発明の実施形態を図１に基づいて具体的に説明する。   Hereinafter, an embodiment of the present invention will be described in detail with reference to FIG.

図１は、本実施の形態に係る粘着シート３０の一例の概略構成を示す断面図である。図１に示すように、粘着シート３０は、基材層１０と、基材層１０の一方の主表面に積層された着色層２と、着色層２上に積層した耐指紋処理層１と、基材層１０の着色層１とは反対側の主表面に積層された粘着剤層５とを備える。尚、本明細書における「シート」には、「フィルム」や「テープ」の意味も含む。また本明細書において「主表面」とは、基材層等の層の表（おもて）面または裏（うら）面のことを指す。すなわち、端面と区別する意味で用いられる上記層の「表面」のことをいう。以下、各層について説明する。   FIG. 1 is a cross-sectional view illustrating a schematic configuration of an example of an adhesive sheet 30 according to the present embodiment. As shown in FIG. 1, the pressure-sensitive adhesive sheet 30 includes a base material layer 10, a colored layer 2 laminated on one main surface of the base material layer 10, an anti-fingerprint treatment layer 1 laminated on the colored layer 2, The adhesive layer 5 laminated | stacked on the main surface on the opposite side to the colored layer 1 of the base material layer 10 is provided. In the present specification, “sheet” includes the meanings of “film” and “tape”. Further, in the present specification, the “main surface” refers to a front (front) surface or a back (back) surface of a layer such as a base material layer. That is, it refers to the “surface” of the layer used to distinguish it from the end face. Hereinafter, each layer will be described.

Ｉ．基材層
基材層１０は、プラスチック層３と金属層４とを含む。 I. Base Material Layer The base material layer 10 includes a plastic layer 3 and a metal layer 4.

プラスチック層３は、例えば、各種プラスチック材料をフィルム状やシート状に成形したものである。当該プラスチック材料としては、特に限定されないが、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリイミド、ポリアミド、ポリカーボネート等が挙げられる。   The plastic layer 3 is formed, for example, by forming various plastic materials into a film shape or a sheet shape. The plastic material is not particularly limited, and examples thereof include polyesters such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, polyolefins such as polyethylene and polypropylene, polyimides, polyamides, and polycarbonates.

プラスチック層３は、透明であってもよいし、例えば、カーボンブラック等の顔料が添加されることにより着色されていてもよい。   The plastic layer 3 may be transparent, or may be colored by adding a pigment such as carbon black, for example.

プラスチック層３の厚さは特に限定されないが、例えば、０μｍを超え３００μｍ以下が好ましく、１μｍ〜１００μｍがより好ましく、３μｍ〜５０μｍがさらに好ましく、５μｍ〜２５μｍが特に好ましい。   Although the thickness of the plastic layer 3 is not specifically limited, For example, it exceeds 0 micrometer and 300 micrometers or less are preferable, 1 micrometer-100 micrometers are more preferable, 3 micrometers-50 micrometers are more preferable, and 5 micrometers-25 micrometers are especially preferable.

金属層４は、各種金属材料をフィルム状やシート状に形成することにより、またはプラスチック層３上に蒸着させることにより作製できる。当該金属材料としては、特に限定されないが、アルミニウム、鉄、ニッケル、金、銀、銅、白金、ステンレス、チタン及び錫、並びにこれらの合金等が挙げられる。   The metal layer 4 can be produced by forming various metal materials in the form of a film or a sheet, or by vapor deposition on the plastic layer 3. Although it does not specifically limit as the said metal material, Aluminum, iron, nickel, gold | metal | money, silver, copper, platinum, stainless steel, titanium, tin, these alloys, etc. are mentioned.

金属層４の厚さは特に限定されないが、例えば、０μｍを超え１００μｍ以下が好ましく、１〜５０μｍがより好ましく、３μｍ〜２０μｍがさらに好ましく、５μｍ〜１５μｍが特に好ましい。   Although the thickness of the metal layer 4 is not specifically limited, For example, more than 0 micrometer and 100 micrometers or less are preferable, 1-50 micrometers is more preferable, 3 micrometers-20 micrometers are more preferable, 5 micrometers-15 micrometers are especially preferable.

基材層１０は、プラスチック層３と、金属層４とを積層することにより形成することができる。基材層１０の層構成は、図１に示す構成に限定されず、例えば、プラスチック層／金属層の層構成、金属層／プラスチック層／金属層の層構成、プラスチック層／金属層／プラスチック層の層構成、金属層／プラスチック層／金属層／プラスチック層の層構成とすることができる。   The base material layer 10 can be formed by laminating the plastic layer 3 and the metal layer 4. The layer structure of the base material layer 10 is not limited to the structure shown in FIG. 1. For example, the layer structure of plastic layer / metal layer, the layer structure of metal layer / plastic layer / metal layer, plastic layer / metal layer / plastic layer Or a metal layer / plastic layer / metal layer / plastic layer.

また、基材層１０の表面には、必要に応じて、適宜の表面処理が施されていてもよい。この表面処理は、例えば、隣接する材料（例えば粘着剤層）に対する密着性を高めるための化学的または物理的な処理であり得る。かかる表面処理の例としては、コロナ放電処理、クロム酸処理、オゾン曝露、火炎曝露、紫外線照射処理、プラズマ処理、下塗剤（プライマー）の塗付等が挙げられる。   Moreover, the surface of the base material layer 10 may be subjected to an appropriate surface treatment as necessary. This surface treatment can be, for example, a chemical or physical treatment for enhancing adhesion to an adjacent material (for example, an adhesive layer). Examples of such surface treatment include corona discharge treatment, chromic acid treatment, ozone exposure, flame exposure, ultraviolet irradiation treatment, plasma treatment, and application of a primer (primer).

基材層１０の厚さは特に限定されないが、例えば、０μｍを超え４００μｍ以下が好ましく、２μｍ〜１５０μｍがより好ましく、６μｍ〜７０μｍがさらに好ましく、１０μｍ〜４０μｍが特に好ましい。   Although the thickness of the base material layer 10 is not specifically limited, For example, more than 0 micrometer and 400 micrometers or less are preferable, 2 micrometers-150 micrometers are more preferable, 6 micrometers-70 micrometers are more preferable, 10 micrometers-40 micrometers are especially preferable.

II．着色層
着色層２は基材層１０の一方の主表面に積層されている。着色層２は、例えば、黒色インク等の各種インクを基材層１０に印刷することで形成される着色印刷層である。着色層２は、グラビア印刷、スクリーン印刷等の方法で形成し得る。着色層２の色は、黒色以外に、白色、黄色、青色、赤色、緑色等、使用目的に応じて適宜変更し得る。 II. Colored layer The colored layer 2 is laminated on one main surface of the base material layer 10. The colored layer 2 is a colored printing layer formed by printing various inks such as black ink on the base material layer 10, for example. The colored layer 2 can be formed by a method such as gravure printing or screen printing. The color of the colored layer 2 can be appropriately changed according to the purpose of use, such as white, yellow, blue, red, and green, in addition to black.

着色層２の厚さは、例えば、０μｍを超え５μｍ以下が好ましく、０．３μｍ〜５μｍがより好ましく、０．５μｍ〜５μｍがさらに好ましく、特に好ましくは０．６μｍ〜３μｍであり、最も好ましくは０．８μｍ〜２μｍである。   The thickness of the colored layer 2 is preferably, for example, more than 0 μm and 5 μm or less, more preferably 0.3 μm to 5 μm, further preferably 0.5 μm to 5 μm, particularly preferably 0.6 μm to 3 μm, and most preferably 0.8 μm to 2 μm.

III．粘着剤層
粘着剤層５は、基材層１０上（基材層１０における、着色層２と接している面とは反対側の主表面上）に積層される。 III. Adhesive layer The adhesive layer 5 is laminated | stacked on the base material layer 10 (on the main surface on the opposite side to the surface in contact with the colored layer 2 in the base material layer 10).

粘着剤層５としては、特に限定するものではなく、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤等の各種粘着剤を使用することができ、中でも、アクリル系ポリマーを含有するアクリル系粘着剤が好適に用いられる。   The pressure-sensitive adhesive layer 5 is not particularly limited, and various pressure-sensitive adhesives such as an acrylic pressure-sensitive adhesive, a rubber-based pressure-sensitive adhesive, and a silicone-based pressure-sensitive adhesive can be used, and among them, an acrylic type containing an acrylic polymer. An adhesive is preferably used.

前記アクリル系ポリマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含むモノマー組成物を重合（例えば、溶液重合、エマルション重合、ＵＶ重合）させたものが挙げられる。   Examples of the acrylic polymer include those obtained by polymerizing (eg, solution polymerization, emulsion polymerization, UV polymerization) a monomer composition containing a (meth) acrylic acid alkyl ester.

尚、本明細書において、（メタ）アクリル酸アルキルエステルとはアクリル酸アルキルエステル及び／またはメタクリル酸アルキルエステルを意味し、「（メタ）・・・」は全て同様の意味である。   In the present specification, the (meth) acrylic acid alkyl ester means an acrylic acid alkyl ester and / or a methacrylic acid alkyl ester, and “(meth)...” Has the same meaning.

前記アクリル系粘着剤中のアクリル系ポリマーの含有量は、特には限定されないが、通常５０重量％以上であり、好ましくは６０〜１００重量％、さらに好ましくは７０〜９５重量％である。   The content of the acrylic polymer in the acrylic pressure-sensitive adhesive is not particularly limited, but is usually 50% by weight or more, preferably 60 to 100% by weight, and more preferably 70 to 95% by weight.

前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、前記アクリル系ポリマーを調製するためのモノマー成分全量に対して５０重量％以上９９．９重量％以下であることが好ましく、より好ましくは、６０重量％以上９５重量％以下、さらに好ましくは７０重量％以上９３重量％以下である。   The (meth) acrylic acid alkyl ester is preferably 50% by weight or more and 99.9% by weight or less, more preferably 60% by weight or more and 95% by weight or less based on the total amount of monomer components for preparing the acrylic polymer. % By weight or less, more preferably 70% by weight or more and 93% by weight or less.

前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸ノナデシル、（メタ）アクリル酸エイコシル等の、炭素数１〜２０のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。好ましくは、炭素数２〜１０のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル、さらに好ましくは炭素数３〜８のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。これら（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。   Examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, (meth ) Isobutyl acrylate, s-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, isopentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate , Octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid Isodecyl, undecyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate (Meth) acrylic acid tridecyl, (meth) acrylic acid tetradecyl, (meth) acrylic acid pentadecyl, (meth) acrylic acid hexadecyl, (meth) acrylic acid heptadecyl, (meth) acrylic acid octadecyl, (meth) acrylic acid nonadecyl, ( Examples include (meth) acrylic acid alkyl esters having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, such as (meth) acrylic acid eicosyl. Preferably, (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 2 to 10 carbon atoms, more preferably, (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 3 to 8 carbon atoms. These alkyl (meth) acrylates can be used alone or in combination of two or more.

また、前記アクリル系ポリマーは、必要に応じて、前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合可能な、他のモノマー成分（共重合性モノマー）を含んでいてもよい。共重合性モノマーとしては、極性基を有するモノマーを好適に使用することができる。   Moreover, the said acrylic polymer may contain the other monomer component (copolymerizable monomer) copolymerizable with the said (meth) acrylic-acid alkylester as needed. As the copolymerizable monomer, a monomer having a polar group can be suitably used.

共重合性モノマーの具体的な例としては、アクリル酸、メタクリル酸、カルボキシエチルアクリレート、カルボキシペンチルアクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸等のカルボキシル基含有モノマー；（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシオクチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシデシル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシラウリル、（４−ヒドロキシメチルシクロへキシル）メチルメタクリレート等の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル等の水酸基含有モノマー；無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物基含有モノマー；スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、（メタ）アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸、ビニルスルホン酸ナトリウム等のスルホン酸基含有モノマー；２−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェート等のリン酸基含有モノマー；（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールプロパン（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド等の（Ｎ−置換）アミド系モノマー；Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシメチレンスクシンイミド、Ｎ−（メタ）アクリロイル−６−オキシヘキサメチレンスクシンイミド、Ｎ−（メタ）アクリロイル−８−オキシヘキサメチレンスクシンイミド等のスクシンイミド系モノマー；Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド等のマレイミド系モノマー；Ｎ−メチルイタコンイミド、Ｎ−エチルイタコンイミド、Ｎ−ブチルイタコンイミド、Ｎ−オクチルイタコンイミド、Ｎ−２−エチルへキシルイタコンイミド、Ｎ−シクロへキシルイタコンイミド、Ｎ−ラウリルイタコンイミド等のイタコンイミド系モノマー；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類；Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−メチルビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニルピリミジン、Ｎ−ビニルピペラジン、Ｎ−ビニルピラジン、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルオキサゾール、Ｎ−（メタ）アクリロイル−２−ピロリドン、Ｎ−（メタ）アクリロイルピペリジン、Ｎ−（メタ）アクリロイルピロリジン、Ｎ−ビニルモルホリン等の窒素含有複素環系モノマー；Ｎ−ビニルカルボン酸アミド類；Ｎ−ビニルカプロラクタム等のラクタム系モノマー；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアノアクリレートモノマー；（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルアミノエチル等の（メタ）アクリル酸アミノアルキル系モノマー；（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル等の（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル系モノマー；スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン系モノマー；（メタ）アクリル酸グリシジル等のエポキシ基含有アクリル系モノマー；（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコール、（メタ）アクリル酸メトキシエチレングリコール、（メタ）アクリル酸メトキシポリプロピレングリコール等のグリコール系アクリルエステルモノマー；（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル等の複素環等を有するアクリル酸エステル系モノマー；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等のビニルアルキルエーテル等のビニルエーテル系モノマー；チオグリコール酸；スチレン、ビニルトルエン等の芳香族ビニル化合物；エチレン、ブタジエン、イソプレン、イソブチレン等のオレフィンまたはジエン類；塩化ビニル；２−イソシアナートエチル（メタ）アクリレート等のイソシアネート基含有モノマー；フッ素原子含有（メタ）アクリレート；ケイ素原子含有（メタ）アクリレート；等が挙げられる。尚、これらの共重合性モノマーは１種または２種以上使用できる。   Specific examples of the copolymerizable monomer include monomers having a carboxyl group such as acrylic acid, methacrylic acid, carboxyethyl acrylate, carboxypentyl acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, and isocrotonic acid; Hydroxyethyl acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxybutyl (meth) acrylate, hydroxyhexyl (meth) acrylate, hydroxyoctyl (meth) acrylate, hydroxydecyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid Hydroxyl group-containing monomers such as hydroxyalkyl (meth) acrylate such as hydroxylauryl and (4-hydroxymethylcyclohexyl) methyl methacrylate; acid anhydride group-containing monomers such as maleic anhydride and itaconic anhydride; styrene Sulfonic acid, allyl sulfonic acid, 2- (meth) acrylamide-2-methylpropane sulfonic acid, (meth) acrylamide propane sulfonic acid, sulfopropyl (meth) acrylate, (meth) acryloyloxynaphthalene sulfonic acid, sodium vinyl sulfonate, etc. A sulfonic acid group-containing monomer; a phosphoric acid group-containing monomer such as 2-hydroxyethylacryloyl phosphate; (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N-isopropyl ( (Meth) acrylamide, N-butyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-methylolpropane (meth) acrylamide, N-methoxymethyl (meth) acrylamide, N-butoxymethyl (methyl) ) (N-substituted) amide monomers such as acrylamide; N- (meth) acryloyloxymethylene succinimide, N- (meth) acryloyl-6-oxyhexamethylene succinimide, N- (meth) acryloyl-8-oxyhexamethylene succinimide Succinimide monomers such as N-cyclohexylmaleimide, N-isopropylmaleimide, N-laurylmaleimide, N-phenylmaleimide and the like; N-methylitaconimide, N-ethylitaconimide, N-butylitaconimide, N -Itacimide monomers such as octylitaconimide, N-2-ethylhexylitaconimide, N-cyclohexylitaconimide, N-laurylitaconimide; vinylids such as vinyl acetate and vinyl propionate N-vinyl-2-pyrrolidone, N-methylvinylpyrrolidone, N-vinylpyridine, N-vinylpiperidone, N-vinylpyrimidine, N-vinylpiperazine, N-vinylpyrazine, N-vinylpyrrole, N-vinylimidazole N-vinyloxazole, N- (meth) acryloyl-2-pyrrolidone, N- (meth) acryloylpiperidine, N- (meth) acryloylpyrrolidine, N-vinylmorpholine, and other nitrogen-containing heterocyclic monomers; N-vinylcarbon Acid amides; lactam monomers such as N-vinylcaprolactam; cyanoacrylate monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile; aminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, (meth) acrylic Acid N, N-dimethyl (Meth) acrylic acid aminoalkyl monomers such as aminoethyl and (meth) acrylic acid t-butylaminoethyl; (meth) acrylic acid alkoxyalkyl monomers such as (meth) acrylic acid methoxyethyl and (meth) acrylic acid ethoxyethyl Monomers: Styrene monomers such as styrene and α-methylstyrene; Epoxy group-containing acrylic monomers such as glycidyl (meth) acrylate; Polyethylene glycol (meth) acrylate, polypropylene glycol (meth) acrylate, (meth) acrylic acid Glycol acrylic ester monomers such as methoxyethylene glycol and methoxypolypropylene glycol (meth) acrylate; Acrylic ester monomers having a heterocycle such as tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate; Methyl vinyl ester Vinyl ether monomers such as vinyl alkyl ethers such as ether and ethyl vinyl ether; thioglycolic acid; aromatic vinyl compounds such as styrene and vinyltoluene; olefins or dienes such as ethylene, butadiene, isoprene and isobutylene; vinyl chloride; 2-isocyanate Examples thereof include isocyanate group-containing monomers such as natoethyl (meth) acrylate; fluorine atom-containing (meth) acrylate; silicon atom-containing (meth) acrylate; These copolymerizable monomers can be used alone or in combination of two or more.

アクリル系ポリマーが、前記共重合性モノマーを含有する場合、水酸基含有モノマー、カルボキシル基含有モノマーを好適に使用することができる。共重合性モノマーの使用量としては、特に制限されないが、通常、アクリル系ポリマーを調製するためのモノマー成分全量に対して、共重合性モノマーを０．１〜３０重量％、好ましくは０．５〜２０重量％、さらに好ましくは１〜１５重量％含有することができる。   When the acrylic polymer contains the copolymerizable monomer, a hydroxyl group-containing monomer and a carboxyl group-containing monomer can be suitably used. The amount of the copolymerizable monomer used is not particularly limited, but is usually 0.1 to 30% by weight, preferably 0.5% of the copolymerizable monomer based on the total amount of monomer components for preparing the acrylic polymer. -20% by weight, more preferably 1-15% by weight.

共重合性モノマーを０．１重量％以上含有することで、粘着シートの凝集力の低下を防ぎ、高いせん断力を得ることができる。また、共重合性モノマーの含有量を３０重量％以下とすることで、凝集力が高くなり過ぎることを防ぎ、常温（２５℃）でのタック感を向上させることができる。   By containing 0.1% by weight or more of the copolymerizable monomer, it is possible to prevent a decrease in cohesive force of the pressure-sensitive adhesive sheet and to obtain a high shearing force. Moreover, by making content of a copolymerizable monomer into 30 weight% or less, it can prevent that cohesion force becomes high too much and can improve the tuck feeling in normal temperature (25 degreeC).

また、アクリル系ポリマーには、形成する粘着剤層５の凝集力を調整するために必要に応じて多官能性モノマーを含有してもよい。多官能性モノマーとしては、例えば、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，２−エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１２−ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ビニル（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、ブチルジ（メタ）アクリレート、ヘキシルジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。中でも、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートを好適に使用することができる。多官能（メタ）アクリレートは、単独または２種以上を組み合わせて使用することができる。   Moreover, in order to adjust the cohesion force of the adhesive layer 5 to form in an acrylic polymer, you may contain a polyfunctional monomer as needed. Examples of the polyfunctional monomer include (poly) ethylene glycol di (meth) acrylate, (poly) propylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate, and pentaerythritol. Tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, 1,2-ethylene glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,12-dodecanediol di (meth) acrylate , Trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tetramethylolmethane tri (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate, vinyl (meth) acrylate, divinylbenzene, epoxy acrylate, poly Ester acrylate, urethane acrylate, butyl di (meth) acrylate, hexyl di (meth) acrylate. Among these, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, hexanediol di (meth) acrylate, and dipentaerythritol hexa (meth) acrylate can be preferably used. Polyfunctional (meth) acrylate can be used individually or in combination of 2 or more types.

多官能性モノマーの使用量としては、その分子量や官能基数等により異なるが、アクリル系ポリマーを調製するためのモノマー成分全量に対して、０．０１〜３．０重量％、好ましくは０．０２〜２．０重量％であり、さらに好ましくは０．０３〜１．０重量％となるように添加する。   The amount of the polyfunctional monomer used varies depending on the molecular weight, the number of functional groups, and the like, but is 0.01 to 3.0% by weight, preferably 0.02% based on the total amount of monomer components for preparing the acrylic polymer. It is added so that it may become -2.0 weight%, More preferably, it may be 0.03-1.0 weight%.

凝集力を調整するには、上述した多官能性モノマー以外に架橋剤を用いることも可能である。架橋剤は通常用いる架橋剤を使用する事ができる。架橋剤としては、例えば、エポキシ系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、シリコーン系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、シラン系架橋剤、アルキルエーテル化メラミン系架橋剤、金属キレート系架橋剤等を挙げることができる。特に好ましくは、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤を使用することができる。   In order to adjust the cohesive force, it is also possible to use a crosslinking agent in addition to the above-mentioned polyfunctional monomer. As the crosslinking agent, a commonly used crosslinking agent can be used. Examples of the crosslinking agent include an epoxy crosslinking agent, an isocyanate crosslinking agent, a silicone crosslinking agent, an oxazoline crosslinking agent, an aziridine crosslinking agent, a silane crosslinking agent, an alkyl etherified melamine crosslinking agent, and a metal chelate crosslinking agent. Etc. Particularly preferably, an isocyanate crosslinking agent or an epoxy crosslinking agent can be used.

具体的には、イソシアネート系架橋剤の例としては、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート及びこれらのトリメチロールプロパン等のポリオールとのアダクト体が挙げられる。   Specifically, examples of the isocyanate crosslinking agent include tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, tetramethylxylylene diisocyanate, naphthalene. Examples of the adduct include diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate, polymethylene polyphenyl isocyanate, and polyols such as trimethylolpropane.

エポキシ系架橋剤としては、ビスフェノールＡ、エピクロルヒドリン型のエポキシ系樹脂、エチレングリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、１,６−ヘキサンジオールグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジアミングリシジルアミン、Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'−テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミン及び１,３−ビス（Ｎ,Ｎ'−ジアミングリシジルアミノメチル）シクロヘキサン等を挙げることができる。   Epoxy crosslinking agents include bisphenol A, epichlorohydrin type epoxy resin, ethylene glycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether, 1,6-hexanediol glycidyl ether, trimethylolpropane tri Examples include glycidyl ether, diglycidyl aniline, diamine glycidyl amine, N, N, N ′, N′-tetraglycidyl-m-xylylenediamine and 1,3-bis (N, N′-diamine glycidylaminomethyl) cyclohexane. be able to.

粘着剤には、各種添加剤が配合されていてもよい。このような添加剤としては、例えば、ロジン誘導体樹脂、ポリテルペン樹脂、石油樹脂、油溶性フェノール樹脂等の粘着付与剤；可塑剤；充填剤；老化防止剤；界面活性剤；顔料（着色剤）；等が挙げられる。   Various additives may be blended in the adhesive. Examples of such additives include tackifiers such as rosin derivative resins, polyterpene resins, petroleum resins, and oil-soluble phenol resins; plasticizers; fillers; anti-aging agents; surfactants; pigments (colorants); Etc.

粘着剤層の形成方法は、特に制限されないが、例えば、セパレータ（剥離ライナー）や基材等の適当な支持体上に粘着剤を塗付して粘着剤層を形成した後、必要に応じて乾燥や硬化（熱や活性エネルギー線による硬化）させることにより形成される。また、活性エネルギー線による硬化（光硬化）を行う際には、光重合反応は空気中の酸素に阻害されるため、粘着剤層上にセパレータ（剥離ライナー）や基材等の適当な支持体を貼り合わせたり、また窒素雰囲気下で光硬化を行うこと等により、酸素を遮断することが好ましい。粘着剤層の形成の際に用いられる適当な支持体は、粘着シートを作製する際、適宜な時期に剥離されてもよいし、作製後の粘着シートを利用する際に剥離されてもよい。   Although the formation method in particular of an adhesive layer is not restrict | limited, For example, after apply | coating an adhesive on suitable support bodies, such as a separator (release liner) and a base material, and forming an adhesive layer, as needed It is formed by drying or curing (curing with heat or active energy rays). In addition, when performing curing (photocuring) with active energy rays, the photopolymerization reaction is inhibited by oxygen in the air, so an appropriate support such as a separator (release liner) or a substrate on the adhesive layer It is preferable to block oxygen by laminating or photocuring in a nitrogen atmosphere. An appropriate support used for forming the pressure-sensitive adhesive layer may be peeled off at an appropriate time when the pressure-sensitive adhesive sheet is produced, or may be peeled off when the pressure-sensitive adhesive sheet after production is used.

粘着剤層の厚さは、粘着シートの使用目的に応じて適宜選択されるが、例えば、０を超え３００μｍ以下、好ましくは１〜２００μｍ、さらに好ましくは２〜５０μｍであり、特に好ましくは２〜１０μｍ程度である。   The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is appropriately selected depending on the purpose of use of the pressure-sensitive adhesive sheet. For example, it exceeds 0 and is 300 μm or less, preferably 1 to 200 μm, more preferably 2 to 50 μm, and particularly preferably 2 to 2 μm. It is about 10 μm.

IV．耐指紋処理層
耐指紋処理層１は、着色層２表面に積層される。 IV. Anti-fingerprint treatment layer The anti-fingerprint treatment layer 1 is laminated on the surface of the colored layer 2.

耐指紋処理層１は、特には限定されないが、例えば、特開平１０−３０６２３７号公報に記載されている塗料を塗工することによって形成させることができる。このような塗料の中でも、アジピン酸エチル等のアジピン酸エステルとイソホロンジイソシアネート等の窒素含有成分とを含むものがより好ましい。後述の実施例についても同様である。   The anti-fingerprint treatment layer 1 is not particularly limited, but can be formed, for example, by applying a paint described in JP-A-10-306237. Among such paints, those containing an adipate such as ethyl adipate and a nitrogen-containing component such as isophorone diisocyanate are more preferable. The same applies to the embodiments described later.

耐指紋処理層１の厚さは、特には限定されないが、例えば、０μｍを超え２μｍ以下が好ましく、より好ましくは０．４〜２μｍ、さらに好ましくは０．６〜１．４μｍ、特に好ましくは０．８〜１．２μｍである。後述の実施例についても同様である。耐指紋処理層１における着色層２とは反対側の外表面には耐指紋処理が施されており、好ましい一実施形態では、そのＷａは１５０Å以上であり、かつ、Ｒａは２０００Å以上である。ここで、Ｗａは算術平均うねりを意味し、基準長さ（表面粗さやうねり成分を算出するために抜き取る輪郭曲線）における輪郭曲線の絶対値の平均を示す。   The thickness of the anti-fingerprint treatment layer 1 is not particularly limited, but is preferably, for example, more than 0 μm and 2 μm or less, more preferably 0.4 to 2 μm, still more preferably 0.6 to 1.4 μm, and particularly preferably 0. .8 to 1.2 μm. The same applies to the embodiments described later. The outer surface of the anti-fingerprint layer 1 opposite to the colored layer 2 is subjected to anti-fingerprint treatment. In a preferred embodiment, the Wa is 150 mm or more and Ra is 2000 mm or more. Here, Wa means the arithmetic mean waviness, and indicates the average of the absolute values of the contour curve in the reference length (the contour curve extracted for calculating the surface roughness and the waviness component).

尚、耐指紋処理層１の外表面のＷａ、Ｒａは、それぞれ、表面形状測定装置(名称；Ｐ−１１（Ｔｅｎｃｏｒ製）を用いて評価することができる。上記Ｗａは、２００Å以上が好ましく、２５０Å以上がより好ましく、３００Å以上がさらに好ましく、３５０Å以上が特に好ましい。上限については、特には限定されないが、１０００Å以下とすることができ、９００Å以下が好ましく、８００Å以下がより好ましい。また、上記Ｒａは、２１００Å以上が好ましい。上限については、特には限定されないが、５０００Å以下とすることができ、４０００Å以下が好ましく、３０００Å以下がより好ましい。   In addition, Wa and Ra of the outer surface of the anti-fingerprint treatment layer 1 can be evaluated using a surface shape measuring device (name: P-11 (manufactured by Tencor), respectively. The Wa is preferably 200 mm or more, More preferably, the upper limit is not particularly limited, but it can be set to 1000 Å or less, preferably 900 Å or less, more preferably 800 Å or less, more preferably 250 Å or more, further preferably 300 Å or more, and particularly preferably 350 Å or more. Ra is preferably not less than 2100. The upper limit is not particularly limited, but may be 5000 or less, preferably 4000 or less, and more preferably 3000 or less.

耐指紋処理層１の表面のＷａやＲａは、耐指紋処理層の塗付速度、塗付回数、乾燥条件等を適宜調整することにより前記範囲に調整することができる。   Wa and Ra on the surface of the anti-fingerprint treatment layer 1 can be adjusted to the above range by appropriately adjusting the application speed, the number of application times, the drying conditions, etc. of the anti-fingerprint treatment layer.

以上説明した粘着シート３０によれば、着色層２が表面に露出せずに、耐指紋処理層１が表面に露出しているため、着色層２が保護される。また、耐指紋性粘着シートの背面に指が触れた場合に、耐指紋処理層１によって指紋を目立ち難くすることができる。さらには、着色層２と耐指紋処理層１とを別々に設けているため、粘着シート３０の発色性と耐指紋性とを両立できる。   According to the pressure-sensitive adhesive sheet 30 described above, the colored layer 2 is protected because the colored layer 2 is not exposed on the surface and the anti-fingerprint layer 1 is exposed on the surface. In addition, when a finger touches the back surface of the fingerprint-resistant pressure-sensitive adhesive sheet, the fingerprint-resistant treatment layer 1 can make the fingerprint less noticeable. Furthermore, since the colored layer 2 and the anti-fingerprint treatment layer 1 are provided separately, both the color developability of the adhesive sheet 30 and the anti-fingerprint property can be achieved.

特に、着色層が黒色である場合には、着色層による遮光効果により、被着体を視認しづらくさせつつ、耐指紋性粘着シートの背面に指が触れた場合に、耐指紋処理層によって指紋を目立ち難くすることができる。この結果、粘着シートが接着された被着体を含む製品の意匠性を向上させることができる。   In particular, when the colored layer is black, the fingerprint-resistant treatment layer prevents fingerprints when the finger touches the back of the fingerprint-resistant adhesive sheet while making the adherend difficult to see due to the light-shielding effect of the colored layer. Can be inconspicuous. As a result, the designability of the product including the adherend to which the pressure-sensitive adhesive sheet is bonded can be improved.

このような効果を発現させるため、耐指紋処理層１は透明であることが好ましい。具体的には、透過率（典型的には、可視光波長領域における全光線透過率）が７０％以上であることが好ましく、８０％以上であることがより好ましく、９０％以上であることがさらに好ましい。   In order to express such an effect, the anti-fingerprint layer 1 is preferably transparent. Specifically, the transmittance (typically, the total light transmittance in the visible light wavelength region) is preferably 70% or more, more preferably 80% or more, and 90% or more. Further preferred.

また、基材の背面（粘着剤層側とは反対側の表面）に位置する耐指紋処理層表面に対して、必要に応じて離型処理（例えば、一般的なシリコーン系、長鎖アルキル系、フッ素系等の離型処理剤を、典型的には０．０１μｍ〜１．０μｍ程度の薄膜状に付与する処理）が施されていてもよい。かかる離型処理を施すことにより、ロール状に捲回された粘着テープの巻き戻しを容易にする等の効果が得られる。なかでも、剥離性能に優れる観点から、シリコーン系離型処理剤による離型処理が好ましい。   In addition, a release treatment (for example, a general silicone-based, long-chain alkyl-based) is applied to the anti-fingerprint processing layer surface located on the back surface (the surface opposite to the pressure-sensitive adhesive layer side) of the substrate. , A treatment of applying a release treatment agent such as a fluorine-based material typically into a thin film of about 0.01 μm to 1.0 μm) may be performed. By performing such a mold release treatment, effects such as easy rewinding of the pressure-sensitive adhesive tape wound in a roll shape can be obtained. Among these, from the viewpoint of excellent peeling performance, a release treatment with a silicone release treatment agent is preferable.

V．粘着シート
本実施の形態に係る粘着シートの総厚さは、特には限定されないが、好ましくは５〜５００μｍ、より好ましくは１０〜３００μｍ、さらに好ましくは１５〜１００μｍ、特に好ましくは２０〜５０μｍである。 V. Adhesive sheet Although the total thickness of the adhesive sheet which concerns on this Embodiment is not specifically limited, Preferably it is 5-500 micrometers, More preferably, it is 10-300 micrometers, More preferably, it is 15-100 micrometers, Most preferably, it is 20-50 micrometers. .

VI．剥離ライナー
ここに開示される粘着シートは、粘着剤層の表面に剥離ライナーが配置された剥離ライナー付き粘着シートの形態であり得る。剥離ライナーとしては、慣用の剥離紙等を使用することができ、特に限定されない。例えば、プラスチックフィルムや紙等の基材の表面に剥離処理層を有する剥離ライナー、フッ素系ポリマー（ポリテトラフルオロエチレン等）やポリオレフィン系樹脂（ポリエチレン、ポリプロピレン等）の低接着性材料からなる剥離ライナー等を用いることができる。上記剥離処理層は、例えば、シリコーン系、長鎖アルキル系、フッ素系、硫化モリブデン等の剥離処理剤により上記基材を表面処理して形成されたものであり得る。 VI. Release liner The pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein may be in the form of a pressure-sensitive adhesive sheet with a release liner in which a release liner is disposed on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer. A conventional release paper or the like can be used as the release liner, and is not particularly limited. For example, a release liner having a release treatment layer on the surface of a substrate such as a plastic film or paper, or a release liner made of a low adhesive material such as a fluorine-based polymer (polytetrafluoroethylene, etc.) or a polyolefin-based resin (polyethylene, polypropylene, etc.) Etc. can be used. The release treatment layer may be formed, for example, by surface-treating the substrate with a release treatment agent such as silicone-based, long-chain alkyl-based, fluorine-based, or molybdenum sulfide.

本実施の形態に係る粘着シートは、従来公知の各種用途に用いることができる。本実施の形態に係る粘着シートは金属層を備え、電磁シールド性や電気伝導性に優れるため、これらの用途の中でも、各種電子機器用粘着シートとして好適に用いることができる。より具体的には、電磁シールド用シート、静電気防止用シート（帯電防止シート）等に用いることができる。また、本実施の形態に係る粘着シートは、耐指紋処理層及び着色層を備えるため、意匠性が高く、特に電子機器表面の目立つ位置においても好適に用いることができる。   The pressure-sensitive adhesive sheet according to the present embodiment can be used for various conventionally known applications. The pressure-sensitive adhesive sheet according to the present embodiment includes a metal layer and is excellent in electromagnetic shielding properties and electrical conductivity. Therefore, among these uses, it can be suitably used as a pressure-sensitive adhesive sheet for various electronic devices. More specifically, it can be used for electromagnetic shielding sheets, antistatic sheets (antistatic sheets) and the like. In addition, since the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present embodiment includes the anti-fingerprint treatment layer and the colored layer, it has high designability and can be suitably used particularly at a conspicuous position on the surface of the electronic device.

すなわち、本発明の好ましい別の実施形態として、上述した粘着シートと、電子機器との積層体を含む。   That is, as another preferred embodiment of the present invention, a laminate of the above-described pressure-sensitive adhesive sheet and electronic device is included.

以下に、実施例に基づいて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。尚、本実施例において「部」は特に断りのない限り「重量部」を意味し、特に断りのない限り固形分基準である。   EXAMPLES The present invention will be described in detail below based on examples, but the present invention is not limited to these examples. In the examples, “parts” means “parts by weight” unless otherwise specified, and are based on solid content unless otherwise specified.

（粘着剤組成物の作製）
アクリル酸ブチル７０部と、アクリル酸２エチルヘキシル３０部と、アクリル酸３部と、４−ヒドロキシエチルアクリレート０．０５部とを、２，２−アゾビスイソブチロニトリル０．０８部を重合開始剤として、トルエン及び酢酸エチルの混合溶液［トルエン／酢酸エチル（重量比）＝１／１］中で、６時間溶液重合を行って、重量平均分子量５０万のアクリル系ポリマーを得た。該アクリル系ポリマー１００部に、重合ロジンペンタエリスリトールエステル樹脂（商品名「ペンセルＤ１２５」荒川化学工業株式会社製；軟化点：１２５℃）３０部と、イソシアネート系架橋剤（商品名「コロネートＬ」日本ポリウレタン工業社製）３部とを加えて、均一になるように撹拌して混合することにより、粘着剤を調製した。 (Preparation of pressure-sensitive adhesive composition)
Polymerization of 70 parts of butyl acrylate, 30 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 3 parts of acrylic acid, 0.05 part of 4-hydroxyethyl acrylate and 0.08 part of 2,2-azobisisobutyronitrile was started. As an agent, solution polymerization was performed in a mixed solution of toluene and ethyl acetate [toluene / ethyl acetate (weight ratio) = 1/1] for 6 hours to obtain an acrylic polymer having a weight average molecular weight of 500,000. To 100 parts of the acrylic polymer, 30 parts of polymerized rosin pentaerythritol ester resin (trade name “Pencel D125” manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd .; softening point: 125 ° C.) and an isocyanate cross-linking agent (trade name “Coronate L” Japan) 3 parts) (manufactured by Polyurethane Industry Co., Ltd.) was added, and the mixture was stirred and mixed uniformly to prepare an adhesive.

（実施例１）
厚さ１２μｍのＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム（透明）の一方に面全体に黒色インクを用いて印刷を行い（印刷回数１回）、厚さ１μｍの着色層を形成し、さらに着色層側にグラビア印刷を用いて耐指紋処理層を積層した。この印刷ＰＥＴフィルムの非印刷面に、ドライラミネート接着によりアルミニウム箔（９μｍ）を積層し、複合基材を作製した。この複合基材のアルミニウムの面全体に、上述した粘着剤を用いてアクリル系粘着剤層（厚さ４μｍ）を形成した。このようにして、実施例１に係る粘着シート（耐指紋性粘着シート）を作製した。この粘着シートは、耐指紋処理層／着色層／ＰＥＴフィルム／アルミニウム箔／アクリル系粘着剤層からなる層構成を有する。粘着シートの総厚さは３０μｍであった。 Example 1
One side of a 12 μm thick PET (polyethylene terephthalate) film (transparent) is printed using black ink on the entire surface (number of times of printing once) to form a 1 μm thick colored layer, and a gravure on the colored layer side An anti-fingerprint treatment layer was laminated using printing. An aluminum foil (9 μm) was laminated on the non-printed surface of this printed PET film by dry lamination adhesion to produce a composite substrate. An acrylic pressure-sensitive adhesive layer (thickness: 4 μm) was formed on the entire aluminum surface of the composite substrate using the pressure-sensitive adhesive described above. In this manner, an adhesive sheet (an anti-fingerprint adhesive sheet) according to Example 1 was produced. This pressure-sensitive adhesive sheet has a layer structure composed of a fingerprint-resistant treated layer / colored layer / PET film / aluminum foil / acrylic pressure-sensitive adhesive layer. The total thickness of the adhesive sheet was 30 μm.

（参考例１）
厚さ１２μｍのＰＥＴフィルム（透明）の一方の面全体に黒色インクを用いて印刷を行い（印刷回数１回）、厚さ１μｍの着色層を形成した。この着色層に上述した粘着剤を用いてアクリル系粘着剤層（厚さ２３μｍ）を形成した。また、ＰＥＴフィルムの他方の面全体に、グラビア印刷を用いて耐指紋処理層を積層した。このようにして、参考例１に係る粘着シート（耐指紋性粘着シート）を作製した。この粘着シートは、耐指紋処理層／ＰＥＴフィルム／着色層／アクリル系粘着剤層からなる層構成を有する。 (Reference Example 1)
Printing was performed on one entire surface of a PET film (transparent) having a thickness of 12 μm using black ink (number of times of printing once) to form a colored layer having a thickness of 1 μm. An acrylic pressure-sensitive adhesive layer (thickness: 23 μm) was formed on the colored layer using the pressure-sensitive adhesive described above. Moreover, the anti-fingerprint processing layer was laminated | stacked on the whole other surface of PET film using gravure printing. Thus, the adhesive sheet (fingerprint-resistant adhesive sheet) which concerns on the reference example 1 was produced. This pressure-sensitive adhesive sheet has a layer structure composed of a fingerprint-resistant treated layer / PET film / colored layer / acrylic pressure-sensitive adhesive layer.

（参考例２）
着色層の側に耐指紋処理層を積層し、ＰＥＴフィルムの側にアクリル系粘着剤層を形成したことを除いては参考例１の粘着シートと同様にして、参考例２に係る粘着シートを作製した。参考例２の粘着シートは、アクリル系粘着剤層／ＰＥＴフィルム／着色層／耐指紋処理層からなる層構成を有する。 (Reference Example 2)
The pressure-sensitive adhesive sheet according to Reference Example 2 is the same as the pressure-sensitive adhesive sheet of Reference Example 1 except that an anti-fingerprint treatment layer is laminated on the colored layer side and an acrylic pressure-sensitive adhesive layer is formed on the PET film side. Produced. The pressure-sensitive adhesive sheet of Reference Example 2 has a layer structure composed of an acrylic pressure-sensitive adhesive layer / PET film / colored layer / anti-fingerprint treatment layer.

（参考例３）
ＰＥＴフィルムとして厚さ４μｍのＰＥＴフィルム（透明）を用いたこと、灰色インクを用いて印刷（印刷回数１回）を行うことにより着色層を形成したことを除いては参考例１の粘着シートと同様にして、参考例３に係る粘着シートを作製した。参考例３の粘着シートは、参考例１と同様に、耐指紋処理層／ＰＥＴフィルム／着色層／アクリル系粘着剤層からなる層構成を有する。 (Reference Example 3)
The pressure-sensitive adhesive sheet of Reference Example 1 except that a PET film (transparent) having a thickness of 4 μm was used as a PET film, and that a colored layer was formed by printing with a gray ink (printing number of times once). Similarly, a pressure-sensitive adhesive sheet according to Reference Example 3 was produced. Similar to Reference Example 1, the pressure-sensitive adhesive sheet of Reference Example 3 has a layer structure composed of a fingerprint-resistant treated layer / PET film / colored layer / acrylic pressure-sensitive adhesive layer.

（比較例１）
耐指紋処理層を形成しなかったことを除いては参考例１の粘着シートと同様にして、比較例１に係る粘着シートを作製した。すなわち、比較例１の粘着シートの背面は、ＰＥＴフィルムの外表面である。 (Comparative Example 1)
A pressure-sensitive adhesive sheet according to Comparative Example 1 was produced in the same manner as the pressure-sensitive adhesive sheet of Reference Example 1 except that the anti-fingerprint treatment layer was not formed. That is, the back surface of the pressure-sensitive adhesive sheet of Comparative Example 1 is the outer surface of the PET film.

（比較例２）
耐指紋処理層を形成しなかったことを除いては参考例２の粘着シートと同様にして、比較例２に係る粘着シートを作製した。すなわち、比較例２の粘着シートの背面は、着色層の外表面である。 (Comparative Example 2)
A pressure-sensitive adhesive sheet according to Comparative Example 2 was produced in the same manner as the pressure-sensitive adhesive sheet of Reference Example 2 except that the anti-fingerprint treatment layer was not formed. That is, the back surface of the adhesive sheet of Comparative Example 2 is the outer surface of the colored layer.

各実施例及び各比較例の粘着シートについて、それぞれ、表面形状測定装置（製品名：Ｐ−１１，Ｔｅｎｃｏｒ社製）を用いて、Ｒａ及びＷａを評価した。Ｒａ及びＷａの評価結果を表１に示す。   About the adhesive sheet of each Example and each comparative example, Ra and Wa were evaluated, respectively, using the surface shape measuring apparatus (Product name: P-11, Tencor company make). Table 1 shows the evaluation results of Ra and Wa.

（耐指紋性）
各参考例及び各比較例の粘着シートの背面に指を触れ、指紋が視認できる場合を不良（×）、指紋が視認できない場合を良（○）として耐指紋性を評価した。耐指紋性の評価結果を表１に示す。 (Fingerprint resistance)
A finger was touched on the back surface of the pressure-sensitive adhesive sheet of each reference example and each comparative example, and the fingerprint resistance was evaluated with a case where the fingerprint was visible as bad (x) and a case where the fingerprint was not visible as good (◯). The evaluation results of fingerprint resistance are shown in Table 1.

Figure 2014198825
Figure 2014198825

表１に示すように、耐指紋処理層を有する参考例１〜３の粘着シートでは、指紋が目立ち難いことが確認された。これに対して、耐指紋処理層を有さない比較例１、２の粘着シートでは、指紋が目立ち易いことが確認された。この結果から、耐指紋処理層を有する実施例１の粘着シートについても、参考例１〜３の粘着シートと同様のＲａ、Ｗａ及び耐指紋性を示すことがわかる。   As shown in Table 1, it was confirmed that the fingerprints of Reference Examples 1 to 3 having the anti-fingerprint treatment layer were inconspicuous. On the other hand, it was confirmed that fingerprints are easily noticeable in the pressure-sensitive adhesive sheets of Comparative Examples 1 and 2 that do not have a fingerprint-resistant treatment layer. From this result, it can be seen that the adhesive sheet of Example 1 having the anti-fingerprint treatment layer also exhibits the same Ra, Wa and fingerprint resistance as the adhesive sheets of Reference Examples 1 to 3.

（電磁シールド効果）
実施例１及び参考例２で得られた各粘着シートについて、ＫＥＣ法（測定周波数：１ＭＨz〜１０００ＭＨｚ（ＲＦＩＤ：１３．５６ＭＨｚ））により電界シールド効果（ｄｂ）及び磁界シールド効果（ｄｂ）を測定した。結果を表２に示す。 (Electromagnetic shielding effect)
About each adhesive sheet obtained in Example 1 and Reference Example 2, the electric field shielding effect (db) and the magnetic field shielding effect (db) were measured by the KEC method (measurement frequency: 1 MHz to 1000 MHz (RFID: 13.56 MHz)). . The results are shown in Table 2.

Figure 2014198825
Figure 2014198825

本発明は前述した各実施形態に限定されるものではなく、請求項に示した範囲で種々の変更が可能であり、異なる実施形態にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態についても本発明の技術的範囲に含まれる。   The present invention is not limited to the above-described embodiments, and various modifications are possible within the scope of the claims, and the embodiments can be obtained by appropriately combining technical means disclosed in different embodiments. Is also included in the technical scope of the present invention.

１ 耐指紋処理層
２ 着色層
３ プラスチック層
４ 金属層
５ 粘着剤層
１０ 基材層
３０ 粘着シート DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Anti-fingerprint processing layer 2 Colored layer 3 Plastic layer 4 Metal layer 5 Adhesive layer 10 Base material layer 30 Adhesive sheet

Claims (10)

基材層と、
前記基材層の一方の主表面に積層された着色層と、
前記着色層上に積層した耐指紋処理層と、
前記基材層の、着色層とは反対側の主表面に積層された粘着剤層と、
を備え、
前記基材層はプラスチック層と金属層とを含み、
前記耐指紋処理層の、前記着色層とは反対側の表面のＷａが１５０Å以上であり、かつ、Ｒａが２０００Å以上である、粘着シート。 A base material layer;
A colored layer laminated on one main surface of the base material layer;
An anti-fingerprint treatment layer laminated on the colored layer;
A pressure-sensitive adhesive layer laminated on the main surface of the base material layer opposite to the colored layer;
With
The base material layer includes a plastic layer and a metal layer,
The pressure-sensitive adhesive sheet, wherein Wa of the surface of the anti-fingerprint treatment layer opposite to the colored layer is 150 mm or more and Ra is 2000 mm or more. 前記粘着剤層が、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを単量体主成分とするアクリル系ポリマーを含有している、請求項１に記載の粘着シート。   The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1, wherein the pressure-sensitive adhesive layer contains an acrylic polymer mainly composed of (meth) acrylic acid alkyl ester. 前記プラスチック層がポリエチレンテレフタレート層である、請求項１または２に記載の粘着シート。   The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1 or 2, wherein the plastic layer is a polyethylene terephthalate layer. 前記金属層がアルミニウム層である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の粘着シート   The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein the metal layer is an aluminum layer. 前記基材層の厚さは２〜１５０μｍである、請求項１〜４のいずれか一項に記載の粘着シート。   The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 4, wherein the base material layer has a thickness of 2 to 150 µm. 前記プラスチック層の厚さは１〜１００μｍである、請求項１〜５のいずれか一項に記載の粘着シート。   The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 5, wherein the plastic layer has a thickness of 1 to 100 µm. 前記金属層の厚さは１〜５０μｍである、請求項１〜６のいずれか一項に記載の粘着シート。   The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 6, wherein the metal layer has a thickness of 1 to 50 µm. 前記着色層の色は黒色である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の粘着シート。   The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 7, wherein the color of the colored layer is black. 前記着色層の厚さは０．３〜５μｍである、請求項１〜８のいずれか一項に記載の粘着シート。   The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 8, wherein the colored layer has a thickness of 0.3 to 5 µm. 電子機器用粘着シートである、請求項１〜９のいずれか一項に記載の粘着シート。   The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 9, which is a pressure-sensitive adhesive sheet for electronic devices.
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