JP2014193459A - 分離膜エレメント - Google Patents

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健太朗 高木
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俊介 田林
Yoshie Marutani
由恵 丸谷
Yoshiki Okamoto
宜記 岡本
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Shuji Furuno
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Takao Sasaki
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Abstract

【課題】圧力をかけて分離膜エレメントを運転した時の分離除去性能向上、単位時間あたりの透過水量増加などの分離膜エレメント性能向上、安定性能に有効な分離膜エレメントを提供する。
【解決手段】供給側の面が互いに対向するように配置された2枚一組の分離膜を有する、複数の分離膜リーフを備える分離膜エレメントであって、前記分離膜リーフのうちの少なくとも1枚において、2枚の前記分離膜はいずれも、分離膜本体と、前記分離膜本体の供給側の面に固着する供給側流路材とを有しており、一方の分離膜に含まれる前記供給側流路材は、対向する分離膜の供給側流路材とは重ならないように配置される。
【選択図】図3

Description

本発明は、液体、気体等の流体に含まれる成分を分離するために使用される分離膜エレメントに関する。
液体、気体等の流体に含まれる成分を分離する方法としては、様々なものがある。例えば海水、かん水などに含まれるイオン性物質を除くための技術を例にとると、近年、省エネルギーおよび省資源のためのプロセスとして分離膜エレメントによる分離法の利用が拡大している。分離膜エレメントによる分離法に使用される分離膜には、その孔径や分離機能の点から、精密ろ過膜、限外ろ過膜、ナノろ過膜、逆浸透膜、正浸透膜などがあり、これらの膜は、例えば海水、かん水、有害物を含んだ水などから飲料水を得る場合や、工業用超純水の製造、排水処理、有価物の回収などに用いられている。
例えば、逆浸透ろ過に用いられる流体分離膜エレメントを例にとると、その分離膜エレメント部材は、原水を分離膜表面へ供給する供給側流路材、原水に含まれる成分を分離する分離膜、及び分離膜を透過し供給側流体から分離された透過側流体を中心管へと導くための透過側流路材からなる部材を中心管の周りに巻き付けたスパイラル型分離膜エレメントが、原水に圧力を付与し、透過水を多く取り出す点で広く用いられている。
例えば、スパイラル型逆浸透分離膜エレメントの部材としては、供給側流路材では供給側流体の流路を形成させるために主に高分子製のネットが使用され、分離膜としては、ポリアミドなどの架橋高分子からなる分離機能層、ポリスルホンなどの高分子からなる多孔性樹脂層、およびポリエチレンテレフタレートなどの高分子からなる不織布がそれぞれ供給側から透過側にかけて積層された分離膜が使用され、透過側流路材では膜の落ち込みを防き、かつ透過側の流路を形成させる目的で、供給側流路材よりも間隔の細かいトリコットと呼ばれる編み物部材が使用されている。
近年、分離膜エレメントに造水コストの低減への高まりから、膜エレメントの高性能化のニーズが求められている。分離膜エレメントの分離性能、単位時間あたりの透過水量を増やす上では、各流路部材、分離膜エレメント部材の性能向上が提案されてきた。
例えば、特許文献1では、平膜の表面または両面に一定方向に複数のドットを設けた平膜を積層し、集水管の外周にスパイラル状に巻回したスパイラル型膜エレメントを有するスパイラル型分離膜モジュールが開示されている。
特許文献2では、平膜の表面または両面に規則的な凹凸が設けられており、この凹凸が原水の流れを乱流化することが記載されている。
特開2012−40487号 特表2012−518538号
しかし、上記した分離膜エレメントは、性能の安定性が十分に高いとは言えず、使用中に分離性能が低下することがある。
そこで、本発明は、特に高い圧力をかけて分離膜エレメントを運転した時の分離除去性能を安定化させることのできる分離膜および分離膜エレメントを提供することを目的とする。
上記目的を達成するため、本発明の分離膜エレメントは、集水管と;分離膜本体と、前記分離膜本体の供給側の面に固着する供給側流路材と、を有する分離膜であって、前記供給側の面が互いに対向するように、2枚で一組として前記集水管の周囲に巻囲され、かつ、一方の前記供給側の面に固着した前記供給側流路材と、他方の供給側の面に固着した前記供給側流路材との間に、前記供給側の面方向において間隔が設けられるように配置される分離膜と;を備える。
本発明の構成によれば、向かい合う分離膜の供給側の面のそれぞれに流路材が固着している。仮に一方の分離膜を下側、他方を上側とすると、下側の膜の流路材と上側の膜の流路剤とによって、原水の流れが上下に乱される。こうして、膜面方向だけでなく、膜面に垂直な方向にも乱流が生じる。その結果、濃度分極の発生が抑えられるので、安定した分離性能を保つことができる。
本発明の分離膜エレメントの一部を展開した斜視図である。 本発明の分離膜エレメントの展開斜視図である。 供給側流路材の一例を示す断面図である。 供給側流路材の一例を示す断面図である。 格子状粒状物パターンを模式的に示す平面図である。 千鳥状粒状物パターンを模式的に示す平面図である。 供給側流路材の配置の一例を示す平面図である。 供給側流路材の配置の他の例を示す平面図である。 供給側流路材の配置のさらに他の一例を示す平面図である。 原水の流れの乱れを示す模式図である。
以下、本発明の実施の一形態について、詳細に説明する。
〔1.分離膜エレメント〕
スパイラル型分離膜エレメントの形態の一例について、図1および図2を参照して説明する。
図1に示すように、分離膜エレメント1は、集水管2、分離膜3、供給側流路材4、透過側流路材5、上流側端板7および下流側端板8を備える。分離膜エレメント1は、原水101を透過水102と濃縮水103とに分離することができる。
集水管2は、一方向(図中のx軸方向)に長い円筒状の部材である。集水管2の側面には複数の孔が設けられている。
分離膜3は、上述したような所望の分離性能を有する膜であればよい。分離膜3は、原水101に接する供給側の面31と透過水102に接する透過側の面32を有する。
供給側流路材4は、分離膜3の供給側の面31に設けられる。
透過側流路材5としては、従来の流路材が適用可能であり、例えばトリコット等の編み物が用いられる。透過側流路材5は後述の封筒状膜6において、向かい合う2つの透過側の面32の間に配置される。ただし、透過側流路材5は、分離膜3の間に透過側流路を形成できる他の部材に変更可能である。また、分離膜3として凹凸が形成された分離膜を用いることで、透過側流路材5を省略することもできる。透過側流路材の詳細および他の例については後述する。
封筒状膜6は、透過側の面32が内側になるように重ね合わされた2枚の分離膜3により、または折り畳まれた1枚の分離膜3により形成される。封筒状膜6の平面形状は長方形であり、分離膜3は3辺において閉じ、1辺が開口している。封筒状膜6は、その開口部が集水管2を向くように配置され、さらに集水管2の周囲に巻き付けられる。分離膜エレメント1においては、複数の封筒状膜6が重なるように巻回されている。封筒状膜6の外側の面は供給側の面31であり、隣り合う封筒状膜6は供給側の面31が向かい合うように配置される。つまり、隣り合う封筒状膜6の間には供給側流路が形成され、封筒状膜6の内側には透過側流路が形成される。
上流側端板7および下流側端板8は、それぞれ、巻回体の上流側端部21および下流側端部22に取り付けられる。
なお、分離膜エレメント1は、上述した以外の部材を備えることができる。例えば、分離膜の巻回体の周囲は、フィルム等の他部材で覆われていてもよい。
原水101は、上流側端板7を介して分離膜3の供給側の面31に供給される。分離膜3を透過した透過水102は、透過側流路材5により封筒状膜6内に形成された流路を通って、集水管2へと流れ込む。集水管2を流れた透過水は、端板8を通って分離膜エレメント1の外部に排出される。また、濃縮水103は、供給側の面31間を通って端板8から外部に排出される。こうして、原水101は、透過水102と濃縮水103とに分離される。
以下、各部材の詳細について説明する。
〔2.分離膜〕
(2−1)概要
分離膜とは、分離膜表面に供給される流体中の成分を分離し、分離膜を透過した透過流体を得ることができる膜である。以下では、説明の便宜上、分離膜本体30と、分離膜本体30の供給側の面に固着した流路材との複合体を分離膜と称する。
本書において、分離膜本体30の「供給側の面」とは、分離膜本体30の2つの面のうち、原水が供給される側の表面を意味する。「透過側の面」とは、その逆側の面を意味する。分離膜本体30が、基材及び分離機能層を備える場合は、一般的に、分離機能層側の面が供給側の面であり基材側の面が透過側の面である。
図中にx軸、y軸、z軸の方向軸を示す。x軸を幅方向、y軸を長さ方向、z軸を高さ方向と称することがある。図1等に示すように、分離膜本体30は長方形であり、幅方向および長さ方向は、分離膜本体30の外縁に平行である。また、高さ方向は幅方向および長さ方向に直交する。
分離膜3は、エレメントにおいて、分離膜3は、集水管2の周囲に巻回されており、その幅方向が集水管2の長手方向に沿うように配置される。その結果、分離膜3は、その長さ方向が巻回方向に沿うように配置される。「巻回方向の内側」及び「巻回方向の外側」とはそれぞれ、分離膜において集水管に近い側及び遠い側と言い換えることもできる。
(2−2)分離膜本体
<概要>
分離膜本体30としては、使用方法、目的等に応じた分離性能を有する膜が用いられる。分離膜本体30は、単一層によって形成されていてもよいし、分離機能層と基材とを備える複合膜であってもよい。また、複合膜においては、分離機能層と基材との間に、多孔性支持層が形成されていてもよい。
<分離機能層>
分離機能層の厚みは具体的な数値に限定されないが、分離性能と透過性能の点で5〜nm以上3000nm以下であることが好ましい。特に逆浸透膜、正浸透膜、ナノろ過膜では、分離機能層の厚みが5nm以上300nm以下であることが好ましい。
分離機能層の厚みは、これまでの分離膜の膜厚測定法に準ずることができる。例えば、分離膜を樹脂により包埋し、それを切断することで超薄切片を作製し、得られた切片に染色などの処理を行う。その後、透過型電子顕微鏡により観察することで、厚みの測定が可能である。また、分離機能層がひだ構造を有する場合、多孔性支持層より上に位置するひだ構造の断面長さ方向に50nm間隔で測定し、ひだの数を20個測定し、その平均から求めることができる。
分離機能層は、分離機能および支持機能の両方を有する層であってもよいし、分離機能のみを備えていてもよい。なお、「分離機能層」とは、少なくとも分離機能を備える層を指す。
分離機能層が分離機能および支持機能の両方を有する場合、分離機能層としては、セルロース、ポリフッ化ビニリデン、ポリエーテルスルホン、またはポリスルホンを主成分として含有する層が好ましく適用される。
なお、本書において、「XがYを主成分として含有する」とは、XにおけるYの含有率が、50質量%以上、70質量%以上、80質量%以上、90質量%以上、又は95質量%以上であることを意味する。また、Yに該当する複数の成分が存在する場合は、それら複数の成分の合計量が、上述の範囲を満たせばよい。
一方、多孔性支持層分離機能層としては、孔径制御が容易であり、かつ耐久性に優れるという点で架橋高分子が好ましく使用される。特に、原水中の成分の分離性能に優れるという点で、多官能アミンと多官能酸ハロゲン化物とを重縮合させてなるポリアミド分離機能層、有機無機ハイブリッド機能層などが好適に用いられる。これらの分離機能層は、多孔性支持層上でモノマーを重縮合することによって形成可能である。
例えば、分離機能層は、ポリアミドを主成分として含有することができる。このような膜は、公知の方法により、多官能アミンと多官能酸ハロゲン化物とを界面重縮合することで形成される。例えば、多孔性支持層に多官能アミン水溶液を塗布し、余分なアミン水溶液をエアーナイフなどで除去し、その後、多官能酸ハロゲン化物を含有する有機溶媒溶液を塗布することで、ポリアミド分離機能層が得られる。
また、分離機能層は、Si元素などを有する有機−無機ハイブリッド構造を有してもよい。有機無機ハイブリッド構造を有する分離機能層は、例えば、以下の化合物(A)、(B):
(A)エチレン性不飽和基を有する反応性基および加水分解性基がケイ素原子に直接結合したケイ素化合物、ならびに
(B)前記化合物(A)以外の化合物であってエチレン性不飽和基を有する化合物
を含有することができる。具体的には、分離機能層は、化合物(A)の加水分解性基の縮合物ならびに化合物(A)および/または(B)のエチレン性不飽和基の重合物を含有してもよい。すなわち、分離機能層は、
・化合物(A)のみが縮合および/または重合することで形成された重合物、
・化合物(B)のみが重合して形成された重合物、並びに
・化合物(A)と化合物(B)との共重合物
のうちの少なくとも1種の重合物を含有することができる。なお、重合物には縮合物が含まれる。また、化合物(A)と化合物(B)との共重合体中で、化合物(A)は加水分解性基を介して縮合していてもよい。
ハイブリッド構造は、公知の方法で形成可能である。ハイブリッド構造の形成方法の一例は次のとおりである。化合物(A)および化合物(B)を含有する反応液を多孔性支持層に塗布する。余分な反応液を除去した後、加水分解性基を縮合させるためには、加熱処理すればよい。化合物(A)および化合物(B)のエチレン性不飽和基の重合方法としては、熱処理、電磁波照射、電子線照射、プラズマ照射を行えばよい。重合速度を速める目的で分離機能層形成の際に重合開始剤、重合促進剤等を添加することができる。
なお、いずれの分離機能層についても、使用前に、例えばアルコール含有水溶液、アルカリ水溶液によって膜の表面を親水化させてもよい。
<多孔性支持層>
多孔性支持層は、分離機能層を支持する層であり、多孔性樹脂層とも言い換えられる。
多孔性支持層に使用される材料やその形状は特に限定されないが、例えば、多孔性樹脂によって基板上に形成されてもよい。多孔性支持層としては、ポリスルホン、酢酸セルロース、ポリ塩化ビニル、エポキシ樹脂あるいはそれらを混合、積層したものが使用され、化学的、機械的、熱的に安定性が高く、孔径が制御しやすいポリスルホンを使用することが好ましい。
多孔性支持層は、分離膜に機械的強度を与え、かつイオン等の分子サイズの小さな成分に対して分離膜のような分離性能を有さない。多孔性支持層の有する孔のサイズおよび孔の分布は特に限定されないが、例えば、多孔性支持層は、均一で微細な孔を有してもよいし、あるいは分離機能層が形成される側の表面からもう一方の面にかけて径が徐々に大きくなるような孔径の分布を有してもよい。また、いずれの場合でも、分離機能層が形成される側の表面で原子間力顕微鏡または電子顕微鏡などを用いて測定された細孔の投影面積円相当径は、1nm以上100nm以下であることが好ましい。特に界面重合反応性および分離機能層の保持性の点で、多孔性支持層において分離機能層が形成される側の表面における孔は、3nm以上50nm以下の投影面積円相当径を有することが好ましい。
多孔性支持層の厚みは特に限定されないが、分離膜に強度を与えるため等の理由から、0.02mm以上0.5mm以下の範囲にあることが好ましく、より好ましくは0.03mm以上0.3mm以下である。
多孔性支持層の形態は、走査型電子顕微鏡や透過型電子顕微鏡、原子間顕微鏡により観察できる。例えば走査型電子顕微鏡で観察するのであれば、基材から多孔性支持層を剥がした後、これを凍結割断法で切断して断面観察のサンプルとする。このサンプルに白金または白金−パラジウムまたは四塩化ルテニウム、好ましくは四塩化ルテニウムを薄くコーティングして3〜6kVの加速電圧で、高分解能電界放射型走査電子顕微鏡(UHR−FE−SEM)で観察する。高分解能電界放射型走査電子顕微鏡は、日立製S−900型電子顕微鏡などが使用できる。得られた電子顕微鏡写真に基づいて、多孔性支持層の膜厚、表面の投影面積円相当径を測定することができる。
多孔性支持層の厚み、孔径は、平均値であり、多孔性支持層の厚みは、断面観察で厚み方向に直交する方向に0.02mm間隔で測定し、20点測定の平均値である。また、孔径は、200個の孔について測定された、各投影面積円相当径の平均値である。
次に、多孔性支持層の形成方法について説明する。多孔性支持層は、例えば、上記ポリスルホンのN,N−ジメチルホルムアミド(以降、DMFと記載)溶液を、後述する基材、例えば密に織ったポリエステル布あるいは不織布の上に一定の厚さに注型し、それを水中で湿式凝固させることによって、製造することができる。
多孔性支持層は、例えば、”オフィス・オブ・セイリーン・ウォーター・リサーチ・アンド・ディベロップメント・プログレス・レポート”No.359(1968)に記載された方法に従って形成可能である。なお、所望の形態を得るために、ポリマー濃度、溶媒の温度、貧溶媒は調整可能である。
例えば、所定量のポリスルホンをDMFに溶解し、所定濃度のポリスルホン樹脂溶液を調製する。次いで、このポリスルホン樹脂溶液をポリエステル布あるいは不織布からなる基材上に略一定の厚さに塗布した後、一定時間空気中で表面の溶媒を除去した後、凝固液中でポリスルホンを凝固させることによって得ることができる。
<基材>
分離膜本体30の強度、寸法安定性等の観点から、分離膜本体30は基材を有してもよい。基材としては、強度、凹凸形成能および流体透過性の点で繊維状基材を用いることが好ましい。
基材としては、長繊維不織布及び短繊維不織布のいずれも好ましく用いることができる。特に、長繊維不織布は、優れた製膜性を有するので、高分子重合体の溶液を流延した際に、その溶液が過浸透により裏抜けすること、多孔性支持層が剥離すること、さらには基材の毛羽立ち等により膜が不均一化すること、及びピンホール等の欠点が生じることを抑制できる。また、基材が熱可塑性連続フィラメントより構成される長繊維不織布からなることにより、短繊維不織布と比べて、高分子溶液流延時に繊維の毛羽立ちによって起きる不均一化および膜欠点の発生を抑制することができる。さらに、分離膜は、連続製膜されるときに、製膜方向に対し張力がかけられるので、寸法安定性に優れる長繊維不織布を基材として用いることが好ましい。
長繊維不織布は、成形性、強度の点で、多孔性支持層とは反対側の表層における繊維が、多孔性支持層側の表層の繊維よりもたて配向であることが好ましい。そのような構造によれば、強度を保つことで膜破れ等を防ぐ高い効果が実現されるだけでなく、分離膜に凹凸を付与する際の、多孔性支持層と基材とを含む積層体としての成形性も向上し、分離膜表面の凹凸形状が安定するので好ましい。
より具体的には、長繊維不織布の、多孔性支持層とは反対側の表層における繊維配向度は、0°以上25°以下であることが好ましく、また、多孔性支持層側表層における繊維配向度との配向度差が10°以上90°以下であることが好ましい。
分離膜の製造工程やエレメントの製造工程においては加熱する工程が含まれるが、加熱により多孔性支持層または分離機能層が収縮する現象が起きる。特に連続製膜において張力が付与されていない幅方向において、収縮は顕著である。収縮することにより、寸法安定性等に問題が生じるため、基材としては熱寸法変化率が小さいものが望まれる。不織布において多孔性支持層とは反対側の表層における繊維配向度と多孔性支持層側表層における繊維配向度との差が10°以上90°以下であると、熱による幅方向の変化を抑制することもでき、好ましい。
ここで、繊維配向度とは、多孔性支持層を構成する不織布基材の繊維の向きを示す指標である。具体的には、繊維配向度とは、連続製膜を行う際の製膜方向、つまり不織布基材の長手方向と、不織布基材を構成する繊維との間の角度の平均値である。つまり、繊維の長手方向が製膜方向と平行であれば、繊維配向度は0°である。また、繊維の長手方向が製膜方向に直角であれば、すなわち不織布基材の幅方向に平行であれば、その繊維の配向度は90°である。よって、繊維配向度が0°に近いほどたて配向であり、90°に近いほどよこ配向であることを示す。
繊維配向度は以下のように測定される。まず、不織布からランダムに小片サンプル10個を採取する。次に、そのサンプルの表面を走査型電子顕微鏡で100〜1000倍で撮影する。撮影像の中で、各サンプルあたり10本を選び、不織布の長手方向(たて方向、製膜方向)を0°としたときの角度を測定する。つまり1つの不織布あたり計100本の繊維について、角度の測定が行われる。こうして測定された100本の繊維についての角度から平均値を算出する。得られた平均値の小数点以下第一位を四捨五入して得られる値が、繊維配向度である。
基材の厚みは、0.03mm以上0.3mm以下の範囲内、または0.05mm以上0.25mm以下の範囲内となる程度に設定されることが好ましい。
(2−3)供給側流路材
<供給側流路材>
供給側流路材4は、分離膜本体30の供給側の面31に固着している。図1等に示す例では一枚の分離膜あたり複数の供給側流路材4が設けられている。
図9に示すように、1枚の分離膜リーフにおいて、一方の分離膜に含まれる供給側流路材と、他方の分離膜に含まれる供給側流路材とを特に区別する場合、それぞれに41A,41Bの符号を付す。供給側流路材41Aは、供給側流路材41Bと重ならないように配置されることが好ましい。このように配置されることで、供給側流路材41Aと供給側流路材41Bとが接触しにくいので、分離膜におけるひずみの発生が抑制される。
また、1枚の分離膜リーフにおいて、一方の分離膜に含まれる供給側流路材41Aと、他方の分離膜に含まれる供給側流路材41Bとは、面方向において互いに間隔をあけて配置されることが好ましい。このように配置されることで、膜面方向における供給側流路材の距離、つまり流路の幅が確保される。
なお、分離膜リーフ(単にリーフと呼ぶこともある)とは、エレメントに組み込まれるのに適した長さに裁断された、2枚一組の分離膜である。分離膜リーフは、分離膜の折り畳みまたは貼り合わせなどによって形成される。
(形状)
分離膜全体における供給側流路材4の形状は、ドットのような不連続状、網型のような連続状など特に限定されないが、流動抵抗を小さくするために不連続状が好ましい。
不連続状の場合、個々の供給側流路材4の形状は特に限定されず、流路の流動抵抗を少なくし、かつ分離膜に原水を供給、透過させる際の流路を安定化させるように変更可能である。例えば、供給側流路材4の平面形状(分離膜の表面上部から観察した形状)は、楕円、円、長円、台形、三角形、長方形、正方形、平行四辺形、菱形、不定形であってもよい。
また、供給側流路材の立体的形状としては、高さ方向において、分離膜本体30の表面に近付くほど幅が狭くなる形状、供給側流路材の幅が一定な形状、分離膜本体30の表面に近付くほど幅が広がる形状のいずれも選択できるが、幅が広がるほど膜表面の流速が速くなるため、乱流強度が増すことにより濃度分極を抑制でき、分離膜エレメントの造水性や溶質の除去性能を高めることができるため特に好ましい。特に、分離膜本体30の表面から70μm間の形状が重要であり、この範囲の形状が上述の形状であることが好ましい。
具体的な形状を、図3を参照して説明する。図3は、供給側流路材の横断面図である。この横断面は、供給側流路材の長手方向に垂直であって、長手方向において供給側流路材の中心を通る。この横断面において、供給側流路材の幅w0と高さh0との積に対する供給側流路材の横断面積s1の比(横断面積比A1)は、0.3以上0.85以下であることが好ましい。つまり、横断面積比A1は、
A1=s1/(w0×h0)
で表され、かつ
0.3≦A1≦0.85
を満たすことが好ましく、
0.3≦A1≦0.5
を満たすことが特に好ましい。なお、幅w0とは、断面における幅の最大値であり、高さh0とは断面における高さの最大値である。よって、図3の例では、横断面形状は台形であり、幅の最大値w0は台形の底辺の長さに相当し、高さの最大値h0は台形の高さに相当する。
横断面積比A1が0.85以下であるということは、供給側流路材の1つの横断面形状において、幅および高さの少なくとも一方が一定でなく、かつその変化の量が比較的大きいことを示す。つまり、この式を満たす流路材の横断面では、一辺の長さがw0であってそれに直交する辺の長さがh0である長方形の外縁よりも、内側に凹んだ部分が存在する。
辺の長さがw0およびh0である長方形の流路材では、A1は“1”である。このような流路材が設けられていると、分離膜の面方向では原水の流れが乱されるが、上下方向(つまり膜面に垂直な方向)において流れを乱す効果は小さい。
これに対して、上述の件を満たす流路材が設けられていると、流路材に接触した原水は、流路材を避けるように流れるだけでなく、w0×h0の長方形の外縁よりも内側に凹んだ部分に向かっても流れる。こうして、面方向だけでなく、上下方向にも乱されるので、効果的に流れが乱される。
例えば、横断面形状が図3に示す台形においてこの条件が満たされれば、上底と下底との差はある程度大きい。すると、図10に示す手前の流路材41Cの下部に当たった原水F1およびF2は横方向や上方向に流れる。流路材41Dは、図10では下側の分離膜に固着している。次に原水の流れF3は、より下流側に配置され、かつ上下反転した(上側の分離膜に固着した)流路材41Dによって、次は下方向に向かうように乱される。
また、横断面積比A1が0.3以上であることで、面方向においても流れが効果的に乱される。
特に、図4のように、同断面において、供給側流路材の幅w0と高さh0との積に対する、供給側流路材の高さの中心線lよりも上方に位置する領域の面積s2の比(横断面積比A2)が、0.05以上0.45以下であることが好ましい。つまり、横断面積比A2は、
A2=s2/(w0×h0)
で表され、かつ
0.05≦A2≦0.45
を満たすことが好ましく、
0.05≦A2≦0.15
を満たすことが特に好ましい。これによって、上述の効果がより一層高められる。
(寸法、アスペクト比およびピッチ)
高さと同様の理由から供給側流路材4の長さ(長さ方向における大きさの最大値)および幅(幅方向における大きさの最大値)は0.1mm以上30mm以下が好ましく、より好ましくは0.2mm以上10mm以下であり、膜表面上部から観察したときのアスペクト比は1以上20以下である。なお、アスペクト比は供給側流路材4の幅を長さで除した値である。長さ方向とはMachine Direction(MD)を指し、幅方向とはCross Direction(CD)を指す。
また、供給側流路材4間のピッチは樹脂直径の10分の1から50倍の間で適宜設計すると良い。ピッチとは、ある供給側流路材における最も高い点と、この供給側流路材に隣接する別の供給側流路材の最も高い点との水平距離のことである。
(パターン)
供給側流路材4のパターンは流路を確保し、かつ原水の水平方向の流れを乱すものであれば特に限定されず、目的に応じていわゆる格子状や千鳥状などにパターン化でき、あるいはその組み合わせでも良いが、千鳥状であると、分離膜に原水を均一に供給できるため好ましい。分離膜に原水を均一に供給できると、膜面での乱流効果(攪拌効果)が大きくなり、濃度分極等による分離性能の低下が生じ難くなる。
なお、本発明の分離膜をエレメント巻囲する際には、折りや接着により分離膜の供給面が対になるようにしてリーフを作製する。この時、片方の面のみに供給側流路材が配置されていても良く、あるいは2枚の分離膜に固着された供給側流路材41Aおよび41Bによって、千鳥または格子等のパターンが形成されていてもよい。
つまり、図5−図8に示す流路材は、2つの分離膜が対向した状態における、流路材の透視図であるとも言える。原水の流れを乱すという観点からは、一方の分離膜の流路材の間に他方の分離膜の流路材が入るように、つまり異なる分離膜の流路材が交互に並ぶように、2つの分離膜の流路材が配置されることが好ましい。
格子状とは図5のように、直近の4個のドット状の流路材411、412、413、414が略正方形を形成するように少なくとも互いに垂直な二方向に一定のピッチで形成される態様を意味し、千鳥状とは図6のように直近の3個のドット415、416、417が略正三角形の頂点を形成するように少なくとも三方向に一定のピッチで形成される態様を意味する。
具体的には供給側流路材41Aと、その供給側流路材に原水の流れ方向で近接する2つの供給側流路材41Aとをそれぞれ結ぶ直線の間の角度(図7,図8にαで示す。)は、20°以上160°以下であることが好ましく、35°以上80°以下であることがより好ましい。
供給側流路材41Aのピッチが行方向と列方向とで等しい場合、格子状であれば図7のようにこの角度αは45°であり、図8のように千鳥状であればこの角度αは90°である。
なお、ある供給側流路材に対して「近接する2つの供給側流路材」としては、基準とする1つの供給側流路材41Aから、原水の流れ方向において離れており、かつ、基準となる上記供給側流路材との距離が最も小さい2つの流路材が選択される。このとき、2つの流路材の両方が、基準となる供給側流路材の上流側から選択されるか、または下流側から選択される。
例えば、図7では、基準となる流路材413に対して、それに近接する流路材を2つ選択する場合、基準となる流路材の下流側にある流路材の中から、最も近い1つの流路材411と、2番目に近い流路材412とが選択される。また、図8の千鳥状の例では、基準となる流路材417の下流側にある流路材の中から、最も近く、同じ距離だけ離れた2つの流路材415および416が選択される。すなわち、基準となる流路材と、それに近接する2つの流路材41Aとの距離は異なると等しい場合がある。
なお、原水の流れ方向とは、原水の供給方向とも言い換えられ、分離膜エレメントの長手方向を指す。つまり、原水の流れ方向とは、上述の実施形態においては、集水管の長手方向、分離膜の幅方向と一致する。
(高さ)
供給側流路材4の高さは、流動抵抗と分離膜エレメントに充填する膜リーフ数を考慮して決定する。高さが低すぎると流路の流動抵抗が大きくなり、分離特性や水透過性能が低下してしまう。また、高さが高すぎると流動抵抗が小さくなるが、エレメント化した場合に膜リーフ数が少なくなる。そうすると、エレメントの造水能力が低下し、造水量を増加させるための運転コストが高くなる。従って、上述した各性能のバランスや運転コストを考慮すると、高さは0.3mm以上2mm以下、より好ましくは0.5mm以上1mm以下が良い。
供給側供給側流路材の高さは、市販の形状測定システムなどを用いて計測できる。例えば、レーザー顕微鏡による断面からの厚み測定、キーエンス製高精度形状測定システムKS−1100などで測定することができる。測定は供給側供給側流路材が存在する任意の箇所について実施し、各高さの値を総和した値を測定総箇所の数で割って求めることができる。
<端部流路材>
図1および図2に示すように、分離膜3の供給側の面において、端部に帯状領域33および34が設けられてもよい。帯状領域が分離膜3の端部に存在することにより、分離膜エレメントへの原水の流入が容易になり、加圧ろ過を長時間継続しても安定に運転できる。
帯状領域33および34の縁は分離膜3の縁と一致する必要はなく、帯状領域が分離膜の縁から離れていてもよい。ただし、帯状領域33と分離膜の上流側の縁との距離、および帯状領域34と分離膜の下流側の縁との距離は、例えば、x軸方向における分離膜3の幅W0の5%以下、または1%以下である。このように、端部流路材42がx軸方向における分離膜の縁の近傍、特に上流側の縁の近傍に設けられていることで、供給側の面31に対して原水101が効率よく供給される。
また、帯状領域が設けられる「端部」は、具体的には、分離膜3のx軸方向における縁からx軸方向における分離膜3の幅W0の20%以内の領域を指す。つまり、端部流路材42は、分離膜3のx軸方向における縁から、x軸方向における分離膜3の幅W0の20%の範囲内に配置されている。
また、帯状領域33の幅W1および帯状領域34の幅W2のそれぞれが、幅W0の1%以上であることで、原水が供給側の面31に安定的に供給される。
さらに、帯状領域の幅W1とW2との合計は、幅W0の10%以上60%以下であってもよい。幅W0に対する幅W1とW2との合計の比率が60%以下であることで、流動抵抗および圧力損失が低減される。また、この比率が10%以上であることで、乱流効果によって濃度分極発生を抑制することができる。さらに、幅W1およびW2は、それぞれがW0の10%以上であってもよい。
このような形態の例として、本実施形態において、帯状領域33および34の形状および大きさは同一である。つまり、図2における幅W1とW2とは同一である。また、幅W1およびW2はそれぞれ一定である。
このように、供給側の面31の端部に端部流路材42が配置されていることで、向かい合う2つの供給側の面31の間で原水101の流路が確保される。なお、本実施形態では、1つの供給側の面31に2つの帯状領域33および34が設けられているが、本発明はこの形態に限定されるものではなく、帯状領域は、x軸方向における一方の端部、つまり上流側または下流側の一方の端部にのみ設けられていてもよい。
端部流路材42の材料、形状等の構成としては、上述の供給側流路材4、41A、41B(区別するために、第1の供給側流路材と称する)と同様の構成が適用可能である。ただし、1枚の分離膜において、第2の供給側流路材である端部流路材42と、第1の供給側流路材4、41A、41Bとは、適用される形状、材料が互いに異なっていてもよい。また、端部流路材42は、第1の供給側流路材4、41A、41Bについて上述した高さ/幅の比を満たさなくてもよいが、満たすことがより好ましい。
個々の端部流路材42は、直線状であって、その長手方向は、集水管2の長手方向(x軸方向)に対して斜めに配置される。特に、図2では端部流路材42は互いに平行に配置されている。つまり、図2において、端部流路材42はストライプ形状を呈している。
「斜め」とは、平行および垂直な配置から外れることを意味する。つまり、端部流路材42の長手方向とx軸方向との間の角度θは、0°より大きく90°未満である。なお、角度θは鋭角の絶対値を指す。つまり、x軸に対して互いに線対称な2つの樹脂体は、同じ角度θを示す。
角度θが90°未満であることで、原水101の流れが乱されるので、濃度分極が起こりにくく、良好な分離性能が実現される。角度θが0°より大きいことで、濃度分極の抑制効果がより高まる。また、角度θが、60°以下であることで、原水の流動抵抗が比較的低く、かつ濃度分極に対して高い抑制効果を得ることができる。さらに、流動抵抗を低減しつつ、乱流効果を生むために、15°より大きく45°以下であることがより好ましい。
このようなストライプ状に配置した端部流路材42は、折り畳みや貼り合わせによって分離膜リーフとしたときに、クロス構造を形成するため、供給側流路の安定性が向上する。
なお、ストライプ状の配置において、上流側の流路材と下流側の流路材とは、平行であってもよいし、非平行であってもよい。例えば、ストライプ状の配置において、上流側の流路材と下流側の流路材とは、y軸に関して線対称であってもよいし、非対称であってもよい。
上述の第1流路材4、41A、41Bは、以上に述べた帯状領域33および34の間に配置される。
<流路材の形成方法>
分離膜の供給側の面に流路材を配置する方法は特に限定されないが、ノズル型のホットメルトアプリケーター、スプレー型のホットメルトアプリケーター、フラットノズル型のホットメルトアプリケーター、ロール型コーター、グラビア法、押出型コーター、印刷、噴霧などの方法が用いられる。
<材料>
流路材を構成する成分としては特に限定されないが、耐薬品性の点で、エチレン酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィンや共重合ポリオレフィンなどが好ましく、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂などのポリマーも選択できる。ただし、熱可塑性樹脂であれば成形が容易であるため、流路材の形状を均一にできる。
〔3.透過側流路材〕
透過側流路材5は、透過水が有孔集水管に到達することができるように構成されていればよく、形状、大きさ、素材等は具体的な構成に限定されるものではない。
透過側流路材5は、分離膜と異なる組成を有することで、圧力に対して分離膜よりも高い耐性を示すことができる。具体的には、透過側流路材5は、特に分離膜の面方向に垂直な方向における圧力に対して、分離膜よりも高い形状保持力を有する材料で形成されることが好ましい。これによって、透過側流路材5は、繰り返しの通水又は高圧下での通水を経ても、透過側流路を確保することができる。
例えば、透過側流路材5として、トリコット、目の粗いネット状物、棒状、円柱状、ドット状物、発泡物、粉末状物、それらの組み合わせなどが使用することができる。組成としては特に限定されないが、耐薬品性の点で、エチレン酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリエチレン、ポリポリプロピレンなどのポリオレフィンや共重合ポリオレフィン、ポリエステル、ウレタン、エポキシなどの樹脂などが好ましく、熱可塑性樹脂だけでなく、熱や光による硬化性樹脂を使用することもできる。これらを単独もしくは2種類以上からなる混合物として用いることができる。ただし、熱可塑性樹脂であれば成形が容易であるため、流路材の形状を均一にできる。
母材としてこれらの樹脂を含有し、さらに充てん材を含有する複合材も、適用可能である。流路材の圧縮弾性率は、母材に多孔質無機物などの充てん材を添加することで高められる。具体的にはケイ酸ナトリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム等のアルカリ土類金属のケイ酸塩、シリカ、アルミナ、酸化チタン等の金属酸化物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等のアルカリ土類金属の炭酸塩等を充てん材として用いることができる。なお、充てん材の添加量は、本発明の効果を損なわない範囲であれば特に限定されない。
分離膜3中に、より具体的には基材中に、透過側流路材5の成分が含浸していてもよい。分離膜の基材側、すなわち透過側に流路材5を配置し、ホットメルト法などで基材側から加熱すると、分離膜の裏側から表側に向かって透過側流路材5の含浸が進行する。含浸が進行するにつれて流路材と基材との接着が強固になり、加圧ろ過しても流路材が基材から剥離しにくくなる。
ただし、透過側流路材5の成分が分離機能層(供給側の面31)の近傍まで含浸していると、加圧ろ過した際に含浸した流路材が分離機能層を破壊してしまう。そのため、透過側流路材5の成分が基材に含浸している場合、基材の厚みに対する透過側流路材5の含浸厚みの割合(すなわち含浸率)は、5%以上95%以下の範囲であることが好ましく、10%以上80%以下の範囲であることがより好ましく、20%以上60%以下の範囲であることがさらに好ましい。なお、含浸厚みとは流路材最大含浸厚みを指し、流路材最大含浸厚みとは、1つの断面において、その流路材に対応する含浸部の厚みの最大値を意味する。
透過側流路材5の含浸厚みは、例えば、透過側流路材5を構成する材料の種類(より具体的には樹脂の種類)及び/又は材料の量を変更することで、調整可能である。また、透過側流路材5をホットメルト法によって設ける場合には、処理温度等を変更することによっても、含浸厚みを調整することができる。
なお、透過側流路材5の含浸部を含む基材を示差走査熱量測定といった熱分析に供することにより、基材とは別に透過側流路材5の成分に起因するピークが得られれば、流路材5が基材に含浸していることを確認することができる。
流路材5の基材への含浸率は、走査型電子顕微鏡や透過型電子顕微鏡、原子間顕微鏡により、流路材5が存在する分離膜の断面を観察して流路材含浸厚みと基材厚みを算出することができる。例えば走査型電子顕微鏡で観察するのであれば分離膜を流路材5と共に深さ方向に切断し、断面を走査型電子顕微鏡で観察して、流路材含浸厚みと基材厚みを測定する。そして、基材中の流路材5が最も含浸している流路材最大含浸厚みと基材厚みの比から算出できる。なお、含浸深さを算出する場合の「基材厚み」とは、最大含浸厚みを測定した部分と同一箇所における基材の厚みである。
透過側流路材5は、連続形状であってもよいし、不連続形状であってもよい。
透過側流路材5として、連続形状を有する部材の例として、トリコットについては既に挙げた。連続の定義についてはすでに述べた。連続形状を有する部材としては、他に、織物、編み物(ネット等)、不織布、多孔性材料(多孔性フィルム等)などが挙げられる。
また、不連続の定義についても既に述べたとおりである。不連続な流路材の形状としては、具体的には、ドット状、粒状、線状、半球状、柱状(円柱状、角柱状等を含む)、又は壁状等が挙げられる。1枚の分離膜上に設けられた、線状又は壁状の複数の流路材は、互いに交差しないように配置されていればよく、具体的には、互いに平行に配置されてもよい。
不連続形状の透過側流路材を構成する個々の樹脂体の形状は、特に限定されないが、透過水流路の流動抵抗を少なくし、かつ分離膜エレメントに原水を供給、透過させた際の流路を安定化させることが好ましい。不連続形状の透過側流路材の一単位を分離膜の透過側の面に垂直な方向から観察した平面視形状としては、例えば、楕円、円、長円、台形、三角形、長方形、正方形、平行四辺形、菱形、不定形が挙げられる。また、分離膜の面方向に垂直な断面において、透過側流路材は、上部から下部に向かって(つまり、厚み方向における透過側流路材の頂点から、透過側流路材が設けられた分離膜に向かって)、幅が広がる形状、狭まる形状、一定の幅を示す形状のいずれであってもよい。
分離膜エレメントにおける透過側流路材の厚みは0.03mm以上1mm以下であることが好ましく、より好ましくは0.05mm以上0.7mm以下、さらに好ましくは0.05mm以上0.5mm以下であり、これらの範囲であれば安定した透過水の流路を確保することができる。
透過側流路材の厚みは、例えばホットメルト加工法で不連続形状の透過側流路材を配置させる場合では処理温度や選択するホットメルト用の樹脂を変更することで、要求される分離特性や透過性能の条件を満足できるように自由に調整することができる。
〔4.集水管〕
集水管2は、その中を透過水が流れるように構成されていればよく、材質、形状、大きさ等は特に限定されない。集水管2としては、例えば、複数の孔が設けられた側面を有する円筒状の部材が用いられる。
〔5.分離膜エレメントの製造方法〕
(5−1)分離膜本体の製造
分離膜本体の製造方法については上述したが、簡単にまとめると以下のとおりである。
良溶媒に樹脂を溶解し、得られた樹脂溶液を基材にキャストして純水中に浸漬して多孔性支持層と基材を複合させる。その後、上述したように、多孔性支持層上に分離機能層を形成する。さらに、必要に応じて分離性能、透過性能を高めるべく、塩素、酸、アルカリ、亜硝酸などの化学処理を施し、さらにモノマー等を洗浄し分離膜本体の連続シートを作製する。
(5−2)供給側流路材の配置
分離膜の製造方法は、分離膜本体の供給側の面に、供給側流路材を固着する工程を備える。この工程は、分離膜製造のどの時点で行われてもよい。例えば、供給側流路材は、基材上に多孔性支持層が形成される前に設けられてもよいし、多孔性支持層が設けられた後であって分離機能層が形成される前に設けられてもよいし、分離機能層が形成された後、上述の化学処理が施される前または後に行われてもよい。
流路材を配置する方法は上述したとおりである。
(5−3)透過側流路の形成
透過側流路材の形成には、供給側流路材の形成と同じ方法およびタイミングを適用することができる。
透過側流路がトリコット等の連続的に形成された部材である場合は、分離膜本体に透過側流路材が配置されることで分離膜が製造された後、この分離膜と透過側流路材とを重ね合わせればよい。
(5−4)分離膜の積層および巻回
分離膜エレメントの製造には、従来のエレメント製作装置を用いることができる。また、エレメント作製方法としては、参考文献(特公昭44−14216、特公平4−11928、特開平11−226366)に記載される方法を用いることができる。詳細には以下の通りである。
1枚の分離膜を透過側面が内側を向くように折り畳んで貼り合わせることで、または2枚の分離膜を透過側面が内側を向くように重ねて貼り合わせることで、封筒状膜が形成される。上述したように、封筒状膜は三辺が封止される。封止は、接着剤またはホットメルト等による接着、熱またはレーザによる融着等により実行できる。
封筒状膜の形成に用いられる接着剤は、粘度が40Poise以上150Poise以下の範囲内であることが好ましく、さらに50Poise以上120Poise以下がより好ましい。分離膜にしわが発生すると、分離膜エレメントの性能が低下することがあるが、接着剤粘度が、150Poise以下であることで、分離膜を集水管に巻囲するときに、しわが発生しにくくなる。また、接着剤粘度が40Poise以上である場合、分離膜間からの接着剤の流出が抑制され、不要な部分に接着剤が付着する危険性が低下する。
接着剤の塗布量は、分離膜が集水管に巻囲された後に、接着剤が塗布される部分の幅が10mm以上100mm以下であるような量であることが好ましい。これによって、分離膜が確実に接着されるので、原水の透過側への流入が抑制される。また、有効膜面積も比較的大きく確保することができる。
接着剤としてはウレタン系接着剤が好ましい。特に、粘度を40Poise以上150Poise以下の範囲とするには、接着剤が、主剤としてのイソシアネートと硬化剤としてのポリオールとを、ポリオール/イソシアネートの重量比が1以上5以下になるように含有することが好ましい。接着剤の粘度は、予め主剤、硬化剤単体、及び配合割合を規定した混合物の粘度をB型粘度計(JIS K 6833)で測定される。
こうして接着剤が塗布された分離膜は、封筒状膜の閉口部分が巻回方向内側に位置するように配置され、集水管の周囲に分離膜を巻きつけられる。こうして、分離膜がスパイラル状に巻回される。
(5−5)その他の工程
分離膜エレメントの製造方法は、上述のように形成された分離膜の巻回体の外側に、フィルムおよびフィラメント等をさらに巻きつけることを含んでいてもよいし、集水管の長手方向における分離膜の端を切りそろえるエッジカット、端板の取り付け等のさらなる工程を含んでいてもよい。
〔6.分離膜エレメントの利用〕
分離膜エレメントは、さらに、直列または並列に接続して圧力容器に収納されることで、分離膜モジュールとして使用されてもよい。
また、上記の分離膜エレメント、モジュールは、それらに流体を供給するポンプや、その流体を前処理する装置などと組み合わせて、流体分離装置を構成することができる。この分離装置を用いることにより、例えば原水を飲料水などの透過水と膜を透過しなかった濃縮水とに分離して、目的にあった水を得ることができる。
流体分離装置の操作圧力は高い方が除去率は向上するが、運転に必要なエネルギーも増加すること、また、分離膜エレメントの供給流路、透過流路の保持性を考慮すると、膜モジュールに被処理水を透過する際の操作圧力は、0.2MPa以上5MPa以下が好ましい。供給される原水の温度は、高くなると塩除去率が低下するが、低くなるにしたがい膜透過流束も減少するので、5℃以上45℃以下が好ましい。また、原水のpHが中性領域にある場合、原水が海水などの高塩濃度の液体であっても、マグネシウムなどのスケールの発生が抑制され、また、膜の劣化も抑制される。
分離膜エレメントによって処理される流体は特に限定されないが、水処理に使用する場合、原水としては、500mg/L以上100g/L以下のTDS(Total Dissolved Solids:総溶解固形分)を含有する海水、かん水、排水等の液状混合物が挙げられる。一般に、TDSは総溶解固形分量を指し、「質量÷体積」あるいは「重量比」で表される。定義によれば、0.45μmのフィルターで濾過した溶液を39.5℃以上40.5℃以下の温度で蒸発させ残留物の重さから算出できるが、より簡便には実用塩分(S)から換算する。
以下に実施例によって本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によってなんら限定されるものではない。
(透過側の凹凸の高さ)
キーエンス製高精度形状測定システムKS−1100を用い、5cm×5cmの透過側の測定結果から平均の高さを解析した。0.01mm以上の高さのある30箇所を測定し、各高さの値を総和した値を測定総箇所の数で割って求めた。
(供給側流路材のピッチ、幅および間隔)
走査型電子顕微鏡(S−800)(日立製作所製)を用いて30個の任意の流路材断面を写真撮影した。分離膜の供給側における高い箇所の最も高いところから近接する高い箇所の最も高い箇所までの水平距離を200箇所について測定し、その平均値をピッチとした。また、直近の流路材間の間隔は、最短距離を200箇所について測定し、その平均値を算出することで求めた。
(横断面積比A1およびA2)
キーエンス製高精度形状測定システムKS−1100を用い、任意の流路材を重心を通るよう切断して断面を観察し、s1については流路材の断面積、s2について流路材高さの中間より高い位置にある断面積を測定した。そして、s1、s2のそれぞれを供給側流路材の幅の積で除して横断面積比A1およびA2とした。
(流路材の投影面積比)
流路材と共に分離膜を5cm×5cmで切り出し、レーザ顕微鏡(倍率10〜500倍の中から選択)を用い、ステージを移動させて、該流路材の全投影面積を測定した。該流路材を分離膜透過側または供給側から投影した時に得られる投影面積を切り出し面積で割った値を投影面積比とした。
(造水量)
分離膜または分離膜エレメントを用いて、原水として濃度1,500mg/LかつpH6.5の食塩水を用いて、運転圧力1.0MPa、運転温度25℃として100時間運転した後に10分間のサンプリングを行い、膜の単位面積あたり、かつ1日あたりの透水量(立方メートル)を造水量(m/日)として表した。
(脱塩率(TDS除去率))
造水量測定でサンプリングした透過水と原水のTDS濃度を伝導率測定により求め、下記式からTDS除去率を算出した。
TDS除去率(%)=100×{1−(透過水中のTDS濃度/原水中のTDS濃度)}
なお、1時間後の測定値と2時間後の測定値で0.1%以上の変化をした場合に、その結果を付記した。
(流路材のアスペクト比)
1つの流路材について、レーザ顕微鏡(倍率10〜500倍の中から選択)を用い、ステージを移動させて流路材上部を撮影し、長さ(長さ方向つまりMDにおける大きさの最大値)および幅(幅方向つまりCDにおける大きさの最大値を測定し、幅を長さで除した値をアスペクト比とした。
(実施例1)
ポリエチレンテレフタレート繊維からなる不織布(糸径:1デシテックス、厚み:約0.09mm、通気度:1cc/cm/sec)上にポリスルホンの15.0重量%のDMF溶液を0.18mmの厚みで室温(25℃)にてキャストし、ただちに純水中に浸漬して5分間放置することによって繊維補強ポリスルホン支持膜からなる多孔性支持層(厚さ0.13mm)ロールを作製した。
その後、多孔性支持層ロールを巻き出し、ポリスルホン表面に、m−PDAの2.1重量%水溶液中に2分間浸漬し、該支持膜を垂直方向にゆっくりと引き上げた。エアーノズルから窒素を吹き付け支持膜表面から余分な水溶液を取り除いた後、トリメシン酸クロリド0.195重量%を含むn−デカン溶液を表面が完全に濡れるように塗布して1分間静置した。その後、膜から余分な溶液をエアブロー除去し、80℃の熱水で洗浄し、エアブローで液切りして、ロール状に巻かれた分離膜本体を得た。
次いで、分離膜本体の供給側の面(つまりn−デカン溶液が塗布された面)に、供給側流路材を形成した。具体的には、グラビアロールを用い、かつバックアップロールを20℃に温度調節しながらポリオレフィン系ホットメルト接着剤(商品名:PHC−9275、積水フーラー社製)を樹脂温度140℃、走行速度5.0m/minの条件で、分離膜本体に塗布した。
形成された供給側流路材は、平面視が円形のドットであり、高さは0.7mmであり、径は1mmであり、アスペクト比は1であり、長さ方向のピッチは3mmであった。また、横断面積比A1は0.65であり、横断面積A2は0.2であった。
こうして得られた分離膜を、供給側流路材が形成された面が対向するように、折り畳み、さらに断裁することで、幅1,000mmの分離膜リーフを得た。分離膜リーフを作製時には、分離膜を、一方の分離膜の供給側流路材と,他方の分離膜の供給側流路材とが、重ならないように配置した。特に、図9に示すように、原水の流れる方向において、隣り合う供給側流路材の間の角度(表中では「形成角」と表記している。)を90°とした。
また、膜表面から70μmの間の領域において、供給側流路材の幅を膜表面に近づくにつれて広がっていた。
透過側流路材としてトリコット(厚み:0.3mm、溝幅:0.2mm、畦幅:0.3mm、溝深さ:0.105mm)を間に挟んで、26枚の分離膜リーフを重ねた。得られた積層対を、ABS製集水管(幅:1,020mm、径:30mm、孔数40個×直線状1列)にスパイラル状に巻き付けた。さらに外周にフィルムを巻き付け、テープで固定した後に、エッジカット、端板取りつけ、およびフィラメントワインディングを行い、8インチエレメントを作製した。分離膜エレメントにおける有効膜面積は37.0mであった。
該エレメントを圧力容器に入れて、上述の条件で運転を行ったところ、造水量および脱塩率は30.5m/dayおよび98.4%だった。
以下、実施例および比較例の結果を表1および表2に示す。
(実施例2)
横断面積比A1を0.5、横断面積比A2を0.1としたこと以外は全て実施例1と同様に分離膜を作製した。
その後、実施例1と同様にして、8インチエレメントを作製した。
該エレメントを圧力容器に入れて、上述の条件で運転を行ったところ、造水量および脱塩率は31.3m/dayおよび98.0%だった。
(実施例3)
横断面積比A1を0.83、横断面積比A2を0.42としたこと以外は全て実施例1と同様に分離膜を作製した。
その後、実施例1と同様にして、8インチエレメントを作製した。
該エレメントを圧力容器に入れて、上述の条件で運転を行ったところ、造水量および脱塩率は29.0m/dayおよび98.8%だった。
(実施例4)
分離膜本体の供給側の両端部に、端部流路材を設けたこと以外は全て実施例1と同様に分離膜ロールを作製した。端部流路材として、斜行角40°、線幅1mm、高さ0.415mm、ピッチ3mmのストライプ状に、ホットメルトを塗布した。端部流路材が形成された領域は、図2に示すように帯状であり、この帯状領域の幅は40mmであった。また、帯状領域は、供給側の面で向かい合う2枚の分離膜の両方に、互いに重なるように形成された。重なる端部流路材の高さの合計値は0.83mmであった。
その後、実施例1と同様にして、8インチエレメントを作製した。
該エレメントを圧力容器に入れて、上述の条件で運転を行ったところ、造水量および脱塩率は30.0m/dayおよび98.6%だった。
(実施例5)
トリコットの代わりに分離膜透過側にスリット幅0.5mm、ピッチ1.0mmの櫛形シムを装填したアプリケーターを用いて、分離膜エレメントとした場合に集水管の長手方向に対して垂直かつ封筒状膜とした場合に巻回方向の内側端部から外側端部まで集水管の長手方向に対して垂直になるよう直線状にかつ、バックアップロールを20℃に温度調節しながらエチレン酢酸ビニル共重合体樹脂(商品名:701A)を樹脂温度130℃、走行速度5.5m/minで直線状に塗布して、高さ0.3、流路材幅0.9mm、集水管の長手方向における流路材間隔0.5mm、ピッチ1.0mm、投影面積比0.50の流路材を分離膜の全体に固着させた。
こうして得られた分離膜ロールを用いて、実施例1と同様にして、8インチエレメントを作製した。
該エレメントを圧力容器に入れて、上述の条件で運転を行ったところ、造水量および脱塩率は32.4m/dayおよび98.3%だった。
(実施例6)
基材を長繊維不織布に変更したこと以外は、全て実験例1と同様の方法で分離膜ロールを作製した。基材の繊維配向度は、多孔性支持層側表層で20°、多孔性支持層とは反対側の表層で40°であった。なお、ドットは、エレメントに組み込んだときに向かい合う供給側の面の一方のみに設け、帯状領域は、向かい合う供給側の面の両方に設けた。
こうして得られた分離膜ロールを用いて、実施例1と同様にして、8インチエレメントを作製した。
該エレメントを圧力容器に入れて、上述の条件で運転を行ったところ、造水量および脱塩率は30.5m/dayおよび98.4%だった。
(実施例7)
横断面積比A1を0.9、横断面積比A2を0.45としたこと以外は全て実施例1と同様に分離膜を作製した。
その後、実施例1と同様にして、8インチエレメントを作製した。
該エレメントを圧力容器に入れて、上述の条件で運転を行ったところ、造水量および脱塩率は28.8m/dayおよび98.7%だった。
(実施例8)
横断面積比A1を0.2、横断面積比A2を0.03としたこと以外は全て実施例1と同様に分離膜を作製した。
その後、実施例1と同様にして、8インチエレメントを作製した。
該エレメントを圧力容器に入れて、上述の条件で運転を行ったところ、造水量および脱塩率は32.0m/dayおよび96.0%だった。
(実施例9)
原水の流れる方向において、隣り合う供給側流路材の間の角度を145°としたこと以外は全て実施例1と同様に分離膜を作製した。
その後、実施例1と同様にして、8インチエレメントを作製した。
該エレメントを圧力容器に入れて、上述の条件で運転を行ったところ、造水量および脱塩率は31.0m/dayおよび96.7%だった。
(実施例10)
原水の流れる方向において、隣り合う供給側流路材の間の角度を40°としたこと以外は全て実施例1と同様に分離膜を作製した。
その後、実施例1と同様にして、8インチエレメントを作製した。
該エレメントを圧力容器に入れて、上述の条件で運転を行ったところ、造水量および脱塩率は29.9m/dayおよび98.7%だった。
(実施例11)
横断面積比A1を0.4、横断面積比A2を0.08としたこと以外は全て実施例1と同様に分離膜を作製した。
その後、実施例1と同様にして、8インチエレメントを作製した。
該エレメントを圧力容器に入れて、上述の条件で運転を行ったところ、造水量および脱塩率は31.2m3/dayおよび98.3%だった。
(実施例12)
バックアップロール温度を5℃に変更し、ポリオレフィン系ホットメルト接着剤量を減少させて、膜表面から70μmの間の領域において、供給側流路材の幅を膜表面に近づくにつれて狭まる形状にしたこと以外は全て実施例1と同様に分離膜を作製した。
その後、実施例1と同様にして、8インチエレメントを作製した。
該エレメントを圧力容器に入れて、上述の条件で運転を行ったところ、造水量および脱塩率は29.1m/dayおよび97.5%だった。
(実施例13)
バックアップロール温度を10℃に変更し、ポリオレフィン系ホットメルト接着剤量を減少させて、膜表面から70μmの間で幅を高さ方向に一定にしたこと以外は全て実施例1と同様に分離膜を作製した。
その後、実施例1と同様にして、8インチエレメントを作製した。
該エレメントを圧力容器に入れて、上述の条件で運転を行ったところ、造水量および脱塩率は29.7m/dayおよび97.9%だった。
(比較例1)
供給側に不連続な流路材を配置せず、ネット(厚み:0.7mm、ピッチ:4mm×4mm、繊維径:0.35mm、投影面積比:0.20)を使用したこと以外は全て実施例1と同様に分離膜ロールを作製した。
該エレメントを圧力容器に入れて、上述の条件で運転を行ったところ、造水量および脱塩率は27.2m/dayおよび99.0%であった。
(比較例2)
供給側流路材4を分離膜リーフの一方の供給側面上にのみ配置したこと以外は全て実施例1と同様に分離膜ロールを作製した。
こうして得られた分離膜ロールを用いて、実施例1と同様にして、8インチエレメントを作製した。
該エレメントを圧力容器に入れて、上述の条件で運転を行ったところ、造水量および脱塩率は30.0m/dayおよび94.3%だった。
結果から明らかなように、実施例の分離膜および分離膜エレメントは、高造水性能、安定運転性能、優れた除去性能を有している。
本発明の膜エレメントは、特に、かん水や海水の脱塩に好適に用いることができる。
1 分離膜エレメント
2 集水管
21 分離膜エレメントの上流側の端部
22 分離膜エレメントの下流側の端部
3 分離膜
30 分離膜本体
31 分離膜の供給側の面
32 分離膜の透過側の面
33,34 帯状領域
4、41A、41B 供給側流路材
42 端部流路材
5 透過側流路材
6 封筒状膜
7 上流側の端板
8 下流側の端板
101 原水
102 透過水
103 濃縮水
h0 供給側流路材の高さ
l 中心線
A1 流路材の断面積を供給側流路材の幅の積で除した比
A2 流路材高さの中間より高い位置にある流路材の断面積を供給側流路材の幅の積で除して横断面積比A1およびA2とした。
F1、F2、F3 原水の流れ
s0 供給側流路材の長さ方向での断面積
s1 前記供給側流路材高さの中心線よりも上方に位置する、供給側流路材の長さ方向での断面積
w0 供給側流路材の長さ方向の幅
W0 集水管長手方向における分離膜の幅
W1、W2 同方向における帯状領域の幅

Claims (6)

  1. 集水管と、
    分離膜本体と、前記分離膜本体の供給側の面に固着する供給側流路材と、を有する分離膜であって、前記供給側の面が互いに対向するように、2枚で一組として前記集水管の周囲に巻囲され、かつ、一方の前記供給側の面に固着した前記供給側流路材と、他方の供給側の面に固着した前記供給側流路材との間に、前記供給側の面方向において間隔が設けられるように配置される分離膜と
    を備える分離膜エレメント。
  2. 前記供給側流路材は、分離膜本体の供給側面に垂直であって、かつ分離膜本体の供給側の面に近いほど幅が広い断面形状を有する
    請求項1記載の分離膜エレメント。
  3. 前記供給側流路材の長手方向に垂直でありかつ長手方向において供給側流路材の中心を通る横断面において、前記供給側流路材の幅と高さとの積に対する、前記供給側流路材の横断面積の比が、
    0.3以上0.85以下である
    請求項1または2に記載の分離膜エレメント。
  4. 前記供給側流路材の長手方向に垂直でありかつ長手方向において供給側流路材の中心を通る横断面において、前記供給側流路材の幅と高さとの積に対する、前記供給側流路材の高さの中心線よりも上方の領域の面積の比が、
    0.05以上0.45以下であることを特徴とする
    請求項1〜3のいずれかに記載の分離膜エレメント。
  5. 前記供給側流路材と、前記集水管の長手方向においてその供給側流路材に近接する2つの供給側流路材とを結ぶ直線が形成する角度が、20°以上160°以下である
    請求項1〜4のいずれかに記載の分離膜エレメント。
  6. 前記分離膜の少なくとも一部は、前記分離膜本体の供給側の面で、前記集水管の長手方向における少なくとも一方の端部に、端部流路材が固着した帯状領域を備える
    請求項1〜5のいずれかに記載の分離膜エレメント。
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