JP2014177576A - Method for producing active energy curable yellow pigment dispersion liquid and active energy ray-curable inkjet recording yellow ink - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、保存安定性に優れる活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用黄色インクに関する。 The present invention relates to an active energy ray-curable yellow ink for inkjet recording excellent in storage stability.
インクジェットプリンター記録装置による印刷は、ノズルよりインクを噴射し、被記録材に付着せしめる方式であり、該ノズルと被記録材とが非接触状態にあるため、曲面や凹凸した不規則な形状を有する表面に対して、良好な印刷を行うことができる。このため、産業用途で広範囲にわたる利用分野が期待されている印刷方式である。
このようなインクジェットプリンター用のインク（インクジェット記録用インク）としては従来染料インクが使用されていたが、耐摩耗性、耐水性、耐光性等の耐久性が十分ではないことから、近年では、着色剤に顔料を用いた水性顔料及び油性顔料インクや、紫外線等の活性エネルギー線で印刷被膜を硬化、乾燥させることの可能な活性エネルギー線硬化型のインクジェット記録用インクが提案されている。
Printing by an ink jet printer recording apparatus is a method in which ink is ejected from a nozzle and adhered to a recording material. Since the nozzle and the recording material are in a non-contact state, they have a curved surface or an irregular shape with irregularities. Good printing can be performed on the surface. For this reason, the printing method is expected to be used in a wide range of industrial applications.
Conventionally, dye inks have been used as inks for such ink jet printers (ink jet recording inks). However, in recent years, since they have insufficient durability such as abrasion resistance, water resistance, and light resistance, coloring There have been proposed water-based pigment and oil-based pigment inks using a pigment as an agent, and active energy ray-curable ink jet recording inks capable of curing and drying a printed film with active energy rays such as ultraviolet rays.
インクジェット記録用インクのカラー化は、活性エネルギー線硬化型のインクジェット記録用インクについてもなされている。例えばインクジェット記録用黄色（イエロー）インクに使用される黄色顔料には、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、１４、１７、２０、２４、７４、８３、８６、９３、１０９、１１０、１１７、１２０、１２５、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１６６、１６８、１８０、１８５、２１３等などが広く用いられている。 Colorization of ink for ink jet recording has been made for ink for ink jet recording of active energy ray curable type. For example, yellow pigments used in yellow (yellow) ink for inkjet recording include C.I. I. Pigment Yellow 12, 13, 14, 17, 20, 24, 74, 83, 86, 93, 109, 110, 117, 120, 125, 128, 129, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 151, 153, 154, 155, 166, 168, 180, 185, 213, etc. are widely used.
これらの顔料のうち、特にアゾ構造を有する黄色顔料は、発色性や耐光性等の面から、活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用黄色インク用の顔料として幅広く使用されている。しかしながら該顔料は、保存安定性に乏しく、長期保存が困難といった問題があった。特に高温保存時には顔料平均粒子径が増大してしまい、この結果、インクノズルの詰まりを生じさせる等、吐出性に影響が与えることがあった。 Among these pigments, yellow pigments having an azo structure are widely used as pigments for active energy ray-curable yellow inks for ink jet recording, in terms of color developability and light resistance. However, the pigment has a problem that storage stability is poor and long-term storage is difficult. In particular, the average particle diameter of the pigment increases during storage at high temperatures, and as a result, the ink nozzles may be clogged, thereby affecting the ejection properties.
これに対し、発明者らは、黄色顔料のうちＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０については、顔料分散剤として高分子量ポリエステル酸アマイドアミン塩を使用することで、吐出安定性、保存安定性、及び耐光性に優れたインクが得られることを見出している（例えば特許文献１参照）。
しかしながら該方法は、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０に特化した方法であり、他の黄色顔料については言及されていなかった。
On the other hand, the inventors have identified C.I. I. With regard to Pigment Yellow 150, it has been found that by using a high molecular weight polyester acid amide amine salt as a pigment dispersant, an ink excellent in ejection stability, storage stability, and light resistance can be obtained (for example, Patent Documents). 1).
However, the method is described in C.I. I. This is a method specialized for Pigment Yellow 150, and no other yellow pigment was mentioned.
一方、活性エネルギー線硬化型のインクジェット記録用インクの保存安定性を高める方法として、光開始剤を含有しない状態の顔料分散液を４０〜８０℃の温度範囲で６時間以上加熱エージング処理を行う方法が知られている（例えば特許文献２参照）。 On the other hand, as a method for enhancing the storage stability of an active energy ray-curable ink for inkjet recording, a method of subjecting a pigment dispersion containing no photoinitiator to a heat aging treatment at a temperature range of 40 to 80 ° C. for 6 hours or more Is known (see, for example, Patent Document 2).
本発明の目的は、保存安定性に優れる活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用黄色インクを提供することにある。 An object of the present invention is to provide an active energy ray-curable yellow ink for inkjet recording which is excellent in storage stability.
本発明者らは、黄色顔料に配合する重合性化合物として特定の重合性化合物を選択し、且つ、特定の温度範囲内で特定時間処理することで、上記課題を解決した。 The present inventors have solved the above-mentioned problems by selecting a specific polymerizable compound as a polymerizable compound to be blended with the yellow pigment and treating for a specific time within a specific temperature range.
即ち本発明は、黄色顔料、顔料分散剤、環状骨格を有する単官能重合性化合物、及び重合禁止剤を含有する活性エネルギー硬化性黄色顔料分散液を、８０〜１００℃の温度範囲で２〜１００時間加熱処理する活性エネルギー硬化性黄色顔料分散液の製造方法を提供する。 That is, the present invention provides an active energy curable yellow pigment dispersion containing a yellow pigment, a pigment dispersant, a monofunctional polymerizable compound having a cyclic skeleton, and a polymerization inhibitor at a temperature range of 80 to 100 ° C. Provided is a method for producing an active energy curable yellow pigment dispersion which is heat-treated for a time.
また本発明は、前記製造方法で得た活性エネルギー硬化性黄色顔料分散液を使用する活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用黄色インクを提供する。 The present invention also provides an active energy ray-curable yellow ink for inkjet recording using the active energy curable yellow pigment dispersion obtained by the above production method.
また本発明は、黄色顔料、顔料分散剤、重合性化合物、及び重合禁止剤を含有する活性エネルギー硬化性黄色顔料分散液であって、前記重合性化合物が環状骨格を有する単官能重合性化合物であり、８０〜１００℃の温度範囲で２〜１００時間加熱処理された活性エネルギー硬化性黄色顔料分散液を提供する。 The present invention also relates to an active energy curable yellow pigment dispersion containing a yellow pigment, a pigment dispersant, a polymerizable compound, and a polymerization inhibitor, wherein the polymerizable compound is a monofunctional polymerizable compound having a cyclic skeleton. There is provided an active energy curable yellow pigment dispersion which is heat-treated at a temperature range of 80 to 100 ° C. for 2 to 100 hours.
本発明により、保存安定性に優れる活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用黄色インクを得ることができる。 According to the present invention, an active energy ray-curable yellow ink for ink jet recording having excellent storage stability can be obtained.
（黄色顔料）
本発明で使用する黄色顔料は、特に限定なくインクジェット分野において通常使用される顔料でよい。具体的には、例えばＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１（アゾ顔料）、２（アゾ顔料）、３（アゾ顔料）、１２（アゾ顔料）、１３（アゾ顔料）、１４（アゾ顔料）、１６（アゾ顔料）、１７（アゾ顔料）、７３（アゾ顔料）、７４（アゾ顔料）、７５（アゾ顔料）、８３（アゾ顔料）、９３（アゾ顔料）、９５（アゾ顔料）、９７（アゾ顔料）、９８（アゾ顔料）、１０９（イソインドリノン顔料）、１１０（イソインドリノン顔料）、１１４（アゾ顔料）、１２０（ベンズイミダゾロン顔料）、１２８（アゾ顔料）、１２９（アゾ顔料）、１３８（キノフタロン顔料）、１５０（アゾ顔料）、１５１（ベンズイミダゾロン顔料）、１５４（ベンズイミダゾロン顔料）、１５５（アゾ顔料）、１８０（ベンズイミダゾロン顔料）、１８５（イソインドリン顔料）、２１３（キノキサリン顔料）等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
(Yellow pigment)
The yellow pigment used in the present invention is not particularly limited, and may be a pigment usually used in the inkjet field. Specifically, for example, C.I. I. Pigment Yellow 1 (azo pigment), 2 (azo pigment), 3 (azo pigment), 12 (azo pigment), 13 (azo pigment), 14 (azo pigment), 16 (azo pigment), 17 (azo pigment), 73 (azo pigment), 74 (azo pigment), 75 (azo pigment), 83 (azo pigment), 93 (azo pigment), 95 (azo pigment), 97 (azo pigment), 98 (azo pigment), 109 ( Isoindolinone pigment), 110 (isoindolinone pigment), 114 (azo pigment), 120 (benzimidazolone pigment), 128 (azo pigment), 129 (azo pigment), 138 (quinophthalone pigment), 150 (azo pigment) ), 151 (benzimidazolone pigment), 154 (benzimidazolone pigment), 155 (azo pigment), 180 (benzimidazolone pigment), 185 (isoindoline pigment), 213 ( Nokisarin pigment) and the like although not limited thereto.
中でもアゾ顔料は、本発明の効果を特に最大限発揮することができ、且つ高い発色性と耐光性を有する点から好ましい。アゾ顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１（アゾ顔料）、２（アゾ顔料）、３（アゾ顔料）、１２（アゾ顔料）、１３（アゾ顔料）、１４（アゾ顔料）、１６（アゾ顔料）、１７（アゾ顔料）、７３（アゾ顔料）、７４（アゾ顔料）、７５（アゾ顔料）、８３（アゾ顔料）、９３（アゾ顔料）、９５（アゾ顔料）、９７（アゾ顔料）、９８（アゾ顔料）、１１４（アゾ顔料）、１２８（アゾ顔料）、１２９（アゾ顔料）、１５０（アゾ顔料）、１５５（アゾ顔料）等が挙げられる。特に上記の中でも、インクジェット適性や耐光性、着色力の観点から、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５が最も好ましい。 Among these, azo pigments are preferable from the viewpoint that the effects of the present invention can be particularly exerted to the maximum, and that high color developability and light resistance are obtained. Examples of the azo pigment include C.I. I. Pigment Yellow 1 (azo pigment), 2 (azo pigment), 3 (azo pigment), 12 (azo pigment), 13 (azo pigment), 14 (azo pigment), 16 (azo pigment), 17 (azo pigment), 73 (azo pigment), 74 (azo pigment), 75 (azo pigment), 83 (azo pigment), 93 (azo pigment), 95 (azo pigment), 97 (azo pigment), 98 (azo pigment), 114 ( Azo pigment), 128 (azo pigment), 129 (azo pigment), 150 (azo pigment), 155 (azo pigment) and the like. Among the above, particularly from the viewpoints of inkjet suitability, light resistance, and coloring power, C.I. I. Pigment Yellow 155 is most preferred.
前記黄色顔料の平均粒径は、５００ｎｍ以下であることが、本発明の効果を最大限に発揮できることから好ましく、インクジェット記録用インクとして使用することから、黄色インクは２７０〜３２０ｎｍの範囲がなお好ましい。
また前記顔料の添加量は、十分な画像濃度や印刷画像の耐光性を得るため、インク全量の０．１〜１０質量％の範囲で含有させることが好ましく、特に２〜６質量％の範囲で含有させることがなお好ましい。ここで述べる顔料の平均粒径は、インク中に懸濁した状態で存在する顔料粒子の無作為な衝突から起こるブラウン運動を利用して測定し、日機装社製のナノトラックＵＰＡを用いて測定した。
The average particle diameter of the yellow pigment is preferably 500 nm or less from the viewpoint of maximizing the effects of the present invention, and since it is used as an inkjet recording ink, the yellow ink is still more preferably in the range of 270 to 320 nm. .
Further, the amount of the pigment added is preferably 0.1 to 10% by mass, particularly 2 to 6% by mass, based on the total amount of the ink in order to obtain a sufficient image density and light resistance of the printed image. It is still more preferable to contain. The average particle diameter of the pigment described here was measured by using Brownian motion resulting from random collision of pigment particles existing in a suspended state in the ink, and was measured using Nanotrack UPA manufactured by Nikkiso Co., Ltd. .
（顔料分散剤）
前記顔料は、後述の重合性化合物等に対する分散安定性を高める目的で顔料分散剤を用いることが好ましい。具体的には、味の素ファインテクノ社製のアジスパーＰＢ８２１、ＰＢ８２２、ＰＢ８１７、ルーブリゾール社製のソルスパーズ２４０００ＧＲ、３２０００、３３０００、３９０００、楠本化成社製のディスパロンＤＡ−７０３−５０、ＤＡ−７０５、ＤＡ−７２５、ＢＡＳＦ社製のＥＦＫＡ４３３０、４４０１、７４７７、７７０１等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、顔料分散剤の使用量は、顔料に対して１０〜１００質量％の範囲が好ましく、特に４０〜９０質量％の範囲が好ましい。使用量が１０質量％未満の場合には、分散安定性が不十分となる傾向にあり、１００質量％を超える場合には、インクの粘度が高くなる傾向にあり、吐出信頼性を大きく損なう傾向にある。
(Pigment dispersant)
For the pigment, it is preferable to use a pigment dispersant for the purpose of enhancing the dispersion stability with respect to the polymerizable compound described later. Specifically, Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd. Ajisper PB821, PB822, PB817, Lubrizol Corp. Solspers 24000GR, 32000, 33000, 39000, Enomoto Kasei Co., Ltd. Disparon DA-703-50, DA-705, DA- 725, EFKA 4330, 4401, 7477, 7701 manufactured by BASF, and the like, but are not limited thereto. Further, the amount of the pigment dispersant used is preferably in the range of 10 to 100% by mass, particularly preferably in the range of 40 to 90% by mass with respect to the pigment. When the amount used is less than 10% by mass, the dispersion stability tends to be insufficient, and when it exceeds 100% by mass, the viscosity of the ink tends to increase, and the ejection reliability tends to be greatly impaired. It is in.
（重合性化合物）
本発明で使用する重合性化合物は、環状骨格を有する単官能重合性化合物を含有する。
環状骨格を有する単官能重合性化合物としては、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等のシクロアルキル（メタ）アクリレート類、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルピロリドン、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、（２−メチル−２−エチル−１、３−ジオキソラン−４−イル）（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノールＥＯ変性（メタ）アクリレート、ノニルフェノールＥＯ変性（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ ＥＯ変性ジ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、フタル酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等があげられるが、これらに限定されるものではない。
なお本発明においては、アクリレートとメタクリレートとを総称して（メタ）アクリレートと称する。
(Polymerizable compound)
The polymerizable compound used in the present invention contains a monofunctional polymerizable compound having a cyclic skeleton.
Monofunctional polymerizable compounds having a cyclic skeleton include cycloalkyl (meth) acrylates such as phenoxyethyl (meth) acrylate and isobornyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, N-vinylcaprolactam, and N-vinyl. Pyrrolidone, cyclohexyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, (2-methyl-2-ethyl-1,3-dioxolan-4-yl) (meth) acrylate, phenoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, phenol EO modified ( (Meth) acrylate, nonylphenol EO modified (meth) acrylate, bisphenol A EO modified di (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, monohydroxy phthalate Examples include chill (meth) acrylate, but are not limited thereto.
In the present invention, acrylate and methacrylate are collectively referred to as (meth) acrylate.
本発明においては、中でも、環状骨格が、フェノキシ基またはイソボルニル基であることが好ましい。このような環状骨格を有する重合性化合物としては、単官能モノマーが顔料分散液の低粘度化を実現できることから好ましく、例えばフェノキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等があげられる。 In the present invention, the cyclic skeleton is preferably a phenoxy group or an isobornyl group. As the polymerizable compound having such a cyclic skeleton, a monofunctional monomer is preferable since the viscosity of the pigment dispersion can be reduced, and examples thereof include phenoxyethyl (meth) acrylate and isobornyl (meth) acrylate.
前記環状骨格を有する単官能重合性化合物の配合量としては、ミルベースとしては、５０〜９０質量％の範囲が好ましい。更に、インク組成物としては、１５〜９８質量％の範囲が好ましく、２５〜９０質量％の範囲がなお好ましく、３５〜８０質量％の範囲が最も好ましい。 As a compounding quantity of the monofunctional polymerizable compound which has the said cyclic skeleton, the range of 50-90 mass% is preferable as a mill base. Further, the ink composition is preferably in the range of 15 to 98% by mass, more preferably in the range of 25 to 90% by mass, and most preferably in the range of 35 to 80% by mass.
本発明においては、環状骨格を有する単官能重合性化合物以外の、活性エネルギー線により硬化重合する化合物（以下活性エネルギー線重合性化合物と称す）を併用することもできる。
例えば、活性エネルギー線重合性化合物のうち、重合性モノマーと称される低分子モノマーとしては、例えばメチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル類；２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類；ブトキシエチルアクリレート、メトキシブチル（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキル（メタ）アクリレート類；ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリロイルフォスフェート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート類；ジアセトン（メタ）アクリルアミド、アクリロイルモルホリン等の（メタ）アクリルアミド類；クロトン酸メチル、ケイ皮酸メチル、イタコン酸ジメチル、マレイン酸ジメチル、フマル酸ジメチル等の不飽和カルボン酸エステル類；（メタ）アクリロニトリル、クロトン酸ニトリル、マレイン酸ジニトリル等の不飽和ニトリル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル類；エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、３−ヒドロキシプロピルビニルエーテル等の水酸基含有ビニルエーテル類；２−ヒドロキシエチルアリルエーテル、４−ヒドロキシブチルアリルエーテル等の水酸基含有アリルエーテル類；（メタ）アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル等のビニルエーテル基と（メタ）アクリロイル基との両方を含むモノマー等があげられる。
In the present invention, other than the monofunctional polymerizable compound having a cyclic skeleton, a compound that is cured and polymerized by active energy rays (hereinafter referred to as an active energy ray polymerizable compound) can be used in combination.
For example, among the active energy ray polymerizable compounds, examples of low molecular weight monomers called polymerizable monomers include (meth) acrylic acid alkyl esters such as methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate; 2 -Hydroxyalkyl (meth) acrylates such as hydroxyethyl acrylate and 2-hydroxypropyl acrylate; alkoxyalkyl (meth) acrylates such as butoxyethyl acrylate and methoxybutyl (meth) acrylate; polyethylene glycol mono (meth) acrylate, methoxydiethylene glycol (Meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate, methoxypolypropylene glycol (meth) acrylate, polyalkylene (Meth) acrylates such as glycol (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acryloyl phosphate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminomethyl (meth) acrylate; diacetone (meth) ) (Meth) acrylamides such as acrylamide and acryloylmorpholine; unsaturated carboxylic acid esters such as methyl crotonic acid, methyl cinnamate, dimethyl itaconate, dimethyl maleate, dimethyl fumarate; (meth) acrylonitrile, nitrile crotonic acid Unsaturated nitriles such as dinitrile maleate; vinyl carboxylic acid esters such as vinyl acetate and vinyl propionate; ethyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether, 2-ethylhexyl Hydroxyl-containing vinyl ethers such as vinyl ether, 2-hydroxyethyl vinyl ether and 3-hydroxypropyl vinyl ether; Hydroxyl-containing allyl ethers such as 2-hydroxyethyl allyl ether and 4-hydroxybutyl allyl ether; (Meth) acrylic acid 2- (2 And monomers containing both a vinyl ether group such as (vinyloxyethoxy) ethyl and a (meth) acryloyl group.
多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、３−メチル１，５−ペンタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート等のアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート類；トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリヒドロキシエチルトリ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート等の多価アルコールのポリ（メタ）アクリレート類；イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート等のイソシアヌレートのポリ（メタ）アクリレート類；トリシクロデカンジイルジメチルジ（メタ）アクリレート等のシクロアルカンのポリ（メタ）アクリレート類；ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸から得られる（メタ）アクリレート等のビスフェノールＡの（メタ）アクリレート誘導体；トリエチレングリコールジビニルエーテル等のアルキレングリコールのジビニルエーテル類等である。これらは２種類以上併用して用いることができる。
これらの中でも、ジプロピレングリコールジアクリレートを併用すると、組成物の粘度を上昇させること無く、反応性を向上させることができ、密着性も損なうことがなく、臭気をさらに低減させることができ好ましい。
Examples of the polyfunctional (meth) acrylate include ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, and polyethylene glycol di (meth). Acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, 1,3-butanediol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 3-methyl 1,5-pentanediol diacrylate, 1,6 -Alkylene glycol di (meth) acrylates such as hexanediol di (meth) acrylate and neopentyl glycol di (meth) acrylate; trimethylolpropane di (meth) acrylate, trimethylolpropa Tri (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, trimethylolpropane trihydroxyethyl tri (meth) acrylate, glycerin tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate Poly (meth) acrylates of polyhydric alcohols such as neopentyl glycol di (meth) acrylate hydroxypivalate; isocyanurate tri (meth) acrylate, tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate di (meth) acrylate, tris ( Poly (meth) acrylates of isocyanurates such as 2-hydroxyethyl) isocyanurate tri (meth) acrylate; tricyclodecanediyldimethyldi (meth) Poly (meth) acrylates of cycloalkanes such as chlorate; di (meth) acrylate of ethylene oxide adduct of bisphenol A, di (meth) acrylate of propylene oxide adduct of bisphenol A, dialkylene oxide adduct of bisphenol A Di (meth) acrylate of ethylene oxide adduct of hydrogenated bisphenol A, di (meth) acrylate of propylene oxide adduct of hydrogenated bisphenol A, di (meth) acrylate of alkylene oxide adduct of hydrogenated bisphenol A ) (Meth) acrylate derivatives of bisphenol A such as (meth) acrylate obtained from acrylate, bisphenol A diglycidyl ether and (meth) acrylic acid; such as triethylene glycol divinyl ether And divinyl ethers of alkylene glycol. Two or more of these can be used in combination.
Among these, when dipropylene glycol diacrylate is used in combination, the reactivity can be improved without increasing the viscosity of the composition, the adhesion is not impaired, and the odor can be further reduced, which is preferable.
また、低粘度を所望されない用途においては、分子量の高い（メタ）アクリレートオリゴマー等の重合性オリゴマーを使用することもできる。重合性オリゴマーとしては、ポリウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリアクリル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコールポリ（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート等が挙げられ、２種類以上併用して用いることができる。 In applications where low viscosity is not desired, a polymerizable oligomer such as a (meth) acrylate oligomer having a high molecular weight can also be used. Examples of the polymerizable oligomer include polyurethane (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, polyacryl (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, polyalkylene glycol poly (meth) acrylate, and polyether (meth) acrylate. Two or more types can be used in combination.
中でも、インク吐出信頼性の観点から、多官能（メタ）アクリレートと単官能（メタ）アクリレートの組み合わせが好ましく、２官能（メタ）アクリレートと単官能（メタ）アクリレートの組み合わせおよび単官能（メタ）アクリレート単独での組み合わせがなお好ましい。 Among these, from the viewpoint of ink ejection reliability, a combination of polyfunctional (meth) acrylate and monofunctional (meth) acrylate is preferable, and a combination of bifunctional (meth) acrylate and monofunctional (meth) acrylate and monofunctional (meth) acrylate A combination alone is still preferred.
前記活性エネルギー線重合性化合物は、使用するインクジェット装置にもよるが、各々のモノマーを配合後の粘度が４５℃で、概ね１〜１００ｍＰａ．ｓとなるように設計することが好ましい。 Although the said active energy ray polymeric compound is based also on the inkjet apparatus to be used, the viscosity after mix | blending each monomer is 45 degreeC, and about 1-100 mPa. It is preferable to design so that it may become s.
（重合禁止剤）
本発明で使用する重合禁止剤は、例えば、ハイドロキノン、メトキノン、ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン、Ｐ−メトキシフェノール、ブチルヒドロキシトルエン、ニトロソアミン塩等の重合禁止剤をインク中に０．０１〜２質量％の範囲で添加しても良い。
(Polymerization inhibitor)
The polymerization inhibitor used in the present invention is, for example, 0.01-2% by mass of a polymerization inhibitor such as hydroquinone, methoquinone, di-t-butylhydroquinone, P-methoxyphenol, butylhydroxytoluene, nitrosamine salt in the ink. You may add in the range.
（活性エネルギー硬化性黄色顔料分散液の製造方法）
前記黄色顔料、顔料分散剤、環状骨格を有する単官能重合性化合物、及び重合禁止剤を含有する活性エネルギー硬化性黄色顔料分散液は、各々の混合物を、ビーズミル等の通常の分散機を用いて顔料分散させる。顔料を分散させるための攪拌・分散装置としては、例えば超音波ホモジナイザー、高圧ホモジナイザー、ペイントシェーカー、ボールミル、ロールミル、サンドミル、サンドグラインダー、ダイノーミル、ディスパーマット、ＳＣミル、スパイクミル、ナノミル、ピコミル、ナノマイザーなど、公知慣用の各種分散機を使用することができる。
(Method for producing active energy curable yellow pigment dispersion)
The active energy curable yellow pigment dispersion containing the yellow pigment, the pigment dispersant, the monofunctional polymerizable compound having a cyclic skeleton, and the polymerization inhibitor is prepared by using a normal disperser such as a bead mill. Disperse the pigment. Examples of the stirring / dispersing device for dispersing the pigment include an ultrasonic homogenizer, a high-pressure homogenizer, a paint shaker, a ball mill, a roll mill, a sand mill, a sand grinder, a dyno mill, a disperse mat, an SC mill, a spike mill, a nano mill, a pico mill, and a nanomizer. Various known and conventional dispersers can be used.
顔料分散させた活性エネルギー硬化性黄色顔料分散液を、８０〜１００℃の温度範囲で２〜１００時間加熱処理する。加熱方法としては、分散機を用いて顔料分散させた活性エネルギー硬化性黄色顔料分散液を金属容器に入れ、所定の温度範囲に設定できる恒温倉庫内で所定時間加熱処理する、分散機を用いて顔料分散させた活性エネルギー硬化性黄色顔料分散液を加温タンクに入れ、タンク雰囲気を所定の温度範囲に設定した上で、分散液を静置あるいは攪拌羽根で攪拌しながら、所定時間加熱処理する等、分散液全体が所定の温度範囲で所定時間加熱処理出来るようにする公知の手法で行えば良いもので、これらに限定されるものではない。 The active energy curable yellow pigment dispersion in which the pigment is dispersed is heat-treated at a temperature range of 80 to 100 ° C. for 2 to 100 hours. As a heating method, an active energy curable yellow pigment dispersion liquid in which a pigment is dispersed using a disperser is placed in a metal container and heat-treated for a predetermined time in a constant temperature warehouse that can be set to a predetermined temperature range. Place the pigment-dispersed active energy curable yellow pigment dispersion in a heating tank, set the tank atmosphere to a predetermined temperature range, and heat the mixture for a predetermined time while standing or stirring with a stirring blade. For example, the dispersion may be performed by a known method that allows the entire dispersion to be heat-treated within a predetermined temperature range for a predetermined time, and is not limited thereto.
本発明の活性エネルギー硬化性黄色顔料分散液が、なぜ保存安定性に優れるのか定かではないが、以下のように推定している。すなわち、環状骨格を有する単官能重合性化合物は、主鎖をなす原子に連結基を介して結合した環状骨格環を有する疎水性の構造単位からなるものである。そのため、疎水性の環状骨格環と親水性構造単位との間に適切な均等な距離が維持されることになる。又、アゾ顔料に代表される黄色顔料は、顔料表面が−ＣＯＯＨ、−ＯＨ、−ＳＯ３Ｈ及びこれらの塩からなる群より選ばれる１種又は２種以上の官能基（分散性付与基）を有するように処理されたものであって、親水性に近い構造を有しているものが多い。そのため、黄色顔料においては、水不溶性である単官能重合性化合物との間でこうした相互作用が生じやすく、顕著に発現すると考えられる。このため、適切に保たれた間隙に水不溶性である顔料分散剤が整然と入り込み、その結果、黄色顔料と顔料分散剤が容易に接する環境になりやすく、強固な吸着を生むことになる。このことで、黄色顔料の分散安定性が向上し、長期間に亘り高い保存安定性を有することになるのではと推定している。
加えて加熱処理を行うことで、この間隙に入り込んだ顔料分散剤と黄色顔料の吸着力を、顔料分散剤と黄色顔料両者の活性運動を利用した上で促進させ、さらに強固とすることで、より高い分散安定性と長期間の保存安定性を実現することが可能になると推定している。
Although it is not certain why the active energy curable yellow pigment dispersion of the present invention is excellent in storage stability, it is estimated as follows. That is, the monofunctional polymerizable compound having a cyclic skeleton is composed of a hydrophobic structural unit having a cyclic skeleton ring bonded to an atom forming a main chain via a linking group. Therefore, an appropriate uniform distance is maintained between the hydrophobic cyclic skeleton ring and the hydrophilic structural unit. In addition, yellow pigments typified by azo pigments have one or two or more functional groups (dispersibility imparting groups) selected from the group consisting of —COOH, —OH, —SO 3 H and salts thereof on the pigment surface. In many cases, it has a structure close to hydrophilicity. Therefore, in yellow pigments, such an interaction is likely to occur with a monofunctional polymerizable compound that is insoluble in water, and it is considered that the yellow pigment is remarkably expressed. For this reason, the water-insoluble pigment dispersant enters into the appropriately maintained gap, and as a result, it becomes easy to make an environment where the yellow pigment and the pigment dispersant easily come into contact with each other, thereby producing strong adsorption. As a result, it is estimated that the dispersion stability of the yellow pigment is improved and the storage stability is high over a long period of time.
In addition, by performing the heat treatment, the adsorption power of the pigment dispersant and the yellow pigment that have entered the gap is promoted using the active movement of both the pigment dispersant and the yellow pigment, and further strengthened. It is estimated that higher dispersion stability and long-term storage stability can be realized.
（活性エネルギー硬化性インクジェット記録用インク）
前記活性エネルギー硬化性黄色顔料分散液の製造方法で得た活性エネルギー硬化性黄色顔料分散液には、光重合開始剤を加え、さらに必要に応じ表面張力調整剤等の添加剤を加えて攪拌、溶解することで、活性エネルギー硬化性インクジェット記録用黄色インクを調製できる。
(Active energy curable ink for inkjet recording)
To the active energy curable yellow pigment dispersion obtained by the method for producing an active energy curable yellow pigment dispersion, a photopolymerization initiator is added, and if necessary, an additive such as a surface tension adjuster is added and stirred. By dissolving, an active energy curable yellow ink for inkjet recording can be prepared.
（インク 光重合開始剤）
本発明で使用する光重合開始剤としては、ラジカル重合型の光重合開始剤が使用される。
具体的には、ベンゾインイソブチルエーテル、２，４−ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、ベンジル、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド等が好適に用いられ、さらにこれら以外の分子開裂型のものとして、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オンおよび２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン等を併用しても良いし、さらに水素引き抜き型光重合開始剤である、ベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、イソフタルフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチル−ジフェニルスルフィド等も併用できる。
特にＬＥＤを使用する場合には、ＬＥＤの発光ピーク波長を加味して光重合開始剤を選択することが好ましい。例えばＵＶ−ＬＥＤを使用する場合に適した光重合開始剤としては、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、２−（ジメチルアミノ）−２−[（４−メチルフェニル）メチル]−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン）、ビス（２、４、６−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、２，４−ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン等が挙げられる。
(Ink photopolymerization initiator)
As the photopolymerization initiator used in the present invention, a radical polymerization type photopolymerization initiator is used.
Specifically, benzoin isobutyl ether, 2,4-diethylthioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, benzyl, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide 6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, 2-benzyl-2- Dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butan-1-one, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide, etc. are preferably used, and other than these As the molecular cleavage type, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, benzoin ethyl ether, benzyldimethyl ketal, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1- (4-isopropylphenyl) -2 - Roxy-2-methylpropan-1-one, 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropan-1-one, etc. may be used in combination, and hydrogen abstraction type photopolymerization initiator Benzophenone, 4-phenylbenzophenone, isophthalphenone, 4-benzoyl-4′-methyl-diphenyl sulfide and the like can be used in combination.
In particular, when an LED is used, it is preferable to select a photopolymerization initiator in consideration of the emission peak wavelength of the LED. For example, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butan-1-one, 2- (dimethylamino)-is suitable as a photopolymerization initiator when using a UV-LED. 2-[(4-methylphenyl) methyl] -1- (4-morpholinophenyl) -butan-1-one), bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phenylphosphine oxide, 2,4,6 -Trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide, 2,4-diethylthioxanthone, 2-isopropylthioxanthone and the like.
また上記光重合開始剤に対し、増感剤として例えば、トリメチルアミン、メチルジメタノールアミン、トリエタノールアミン、ｐ−ジエチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミンおよび４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等の、前述重合性成分と付加反応を起こさないアミン類を併用することもできる。 For the above photopolymerization initiator, for example, trimethylamine, methyldimethanolamine, triethanolamine, p-diethylaminoacetophenone, ethyl p-dimethylaminobenzoate, isoamyl p-dimethylaminobenzoate, N, N An amine that does not cause an addition reaction with the polymerizable component, such as dimethylbenzylamine and 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone, can also be used in combination.
（インク 粘度）
前記活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用黄色インクの粘度は、２５℃において、３〜４０ｍＰａ．ｓの範囲が好ましく、６〜２８ｍＰａ．ｓの範囲がなお好ましく、８〜１５ｍＰａ．ｓの範囲が最も好ましい。なお粘度は、東機産業社製粘度測定器：ＴＶＥ−２０Ｌにて測定した。
(Ink viscosity)
The active energy ray-curable yellow ink for inkjet recording has a viscosity of 3 to 40 mPa.s at 25 ° C. in the range of 6 to 28 mPa.s. The range of s is still preferred, 8-15 mPa.s. The range of s is most preferred. The viscosity was measured with a viscometer (TVE-20L, manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.).
（インクセット）
本発明の活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用黄色インクは、マゼンタインク、シアンインク等と共に、活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用インクセットとして使用してもよい。該インクセットは、ブラックインク、ホワイトインク等、通常活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用インクセットに加えられる色インクを加えたセットであってもよい。また、それぞれの色毎に同系列の濃色や淡色を加えてもよく、マゼンタに加えて淡色のライトマゼンタ、濃色のレッド、シアンに加えて淡色のライトシアン、濃色のブルー、ブラックに加えて淡色であるグレイ、ライトブラック、濃色であるマットブラック等を加えてもよい。
(Ink set)
The active energy ray-curable inkjet recording yellow ink of the present invention may be used as an active energy ray-curable inkjet recording ink set together with magenta ink, cyan ink, and the like. The ink set may be a set obtained by adding a color ink, such as a black ink or a white ink, which is usually added to an active energy ray-curable ink jet recording ink set. The same series of dark and light colors may be added for each color. In addition to magenta, in addition to light light magenta, dark red and cyan, in addition to light light cyan, dark blue and black Alternatively, light gray, light black, dark matte black, or the like may be added.
（硬化反応）
本発明の活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用黄色インクは、活性エネルギー線、好ましくは紫外線等の光照射をすることにより硬化反応を行う。紫外線等の光源としては、通常ＵＶ硬化性インクジェットインクに使用する光源、例えばメタルハライドランプ、キセノンランプ、カーボンアーク灯、ケミカルランプ、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ等であれば問題なく硬化させることができる。例えばＦｕｓｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍ社製のＨランプ、Ｄランプ、Ｖランプ等の市販されているものを用いて行うことができる。
(Curing reaction)
The active energy ray-curable yellow ink for inkjet recording of the present invention undergoes a curing reaction by irradiation with light of active energy rays, preferably ultraviolet rays. As a light source such as an ultraviolet ray, it can be cured without problems if it is a light source usually used for UV curable inkjet inks, such as a metal halide lamp, a xenon lamp, a carbon arc lamp, a chemical lamp, a low pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, etc. . For example, a commercially available product such as an H lamp, D lamp, or V lamp manufactured by Fusion System can be used.
また、近年採用が進んでいるＵＶ−ＬＥＤや、紫外線発光半導体レーザ等の紫外線発光半導体素子を使用する場合には、感度のよい光重合開始剤は重合性化合物を適宜選択して使用することができる。 Moreover, when using ultraviolet light emitting semiconductor elements such as UV-LEDs and ultraviolet light emitting semiconductor lasers that have been adopted in recent years, a highly sensitive photopolymerization initiator can be used by appropriately selecting a polymerizable compound. it can.
インクジェット記録方式としては、従来公知の方式がいずれも使用できる。例えば圧電素子の振動を利用して液滴を吐出させる方法（電歪素子の機械的変形によりインク滴を形成するインクジェットヘッドを用いた記録方法）や熱エネルギーを利用する方法が挙げられる。 Any conventionally known method can be used as the ink jet recording method. For example, a method of ejecting droplets using vibration of a piezoelectric element (a recording method using an ink jet head that forms ink droplets by mechanical deformation of an electrostrictive element) or a method of using thermal energy can be given.
（被記録材）
本発明で使用する被記録材は、普通紙、コート紙等の紙はもちろん、プラスチック材も使用することができる。具体的には、汎用の射出成形用プラスチックとして使用される、ＡＢＳ（アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン）樹脂、ＰＶＣ（ポリ塩化ビニル）／ＡＢＳ樹脂、ＰＡ（ポリアミド）／ＡＢＳ樹脂、ＰＣ（ポリカーボネート）／ＡＢＳ樹脂、ＰＢＴ（ポリブチレンテレフタレート）／ＡＢＳ等のＡＢＳ系のポリマーアロイ、ＡＡＳ（アクリロニトリル・アクリルゴム・スチレン）樹脂、ＡＳ（アクリロニトリル・スチレン）樹脂、ＡＥＳ（アクリロニトリル・エチレンゴム・スチレン）樹脂、ＭＳ（（メタ）アクリル酸エステル・スチレン）系樹脂、ＰＣ（ポリカーボネート）系樹脂、アクリル系樹脂、メタクリル系樹脂、ＰＰ（ポリプロピレン）系樹脂、等が挙げられる。
また、被記録材として包装材料用の熱可塑性樹脂フィルム等のプラスチック材からなるフィルムを使用することも可能である。例えば食品包装用として使用される熱可塑性樹脂フィルムとしては、ポリエチレンレテフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリアミドフィルム、ポリアクリロニトリルフィルム、ポリエチレンフィルム（ＬＬＤＰＥ：低密度ポリエチレンフィルム、ＨＤＰＥ：高密度ポリエチレンフィルム）やポリプロピレンフィルム（ＣＰＰ：無延伸ポリプロピレンフィルム、ＯＰＰ：二軸延伸ポリプロピレンフィルム）等のポリオレフィンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレン−ビニルアルコール共重合体フィルム等が挙げられる。これらは一軸延伸や二軸延伸等の延伸処理を施してあってもよい。またフィルム表面には必要に応じて火炎処理やコロナ放電処理などの各種表面処理を施してもよい。
(Recording material)
As the recording material used in the present invention, not only paper such as plain paper and coated paper but also plastic material can be used. Specifically, ABS (acrylonitrile butadiene styrene) resin, PVC (polyvinyl chloride) / ABS resin, PA (polyamide) / ABS resin, PC (polycarbonate) / ABS used as general-purpose injection molding plastics Resins, ABS polymer alloys such as PBT (polybutylene terephthalate) / ABS, AAS (acrylonitrile / acrylic rubber / styrene) resin, AS (acrylonitrile / styrene) resin, AES (acrylonitrile / ethylene rubber / styrene) resin, MS ( (Meth) acrylic acid ester / styrene resin, PC (polycarbonate) resin, acrylic resin, methacrylic resin, PP (polypropylene) resin, and the like.
It is also possible to use a film made of a plastic material such as a thermoplastic resin film for packaging material as a recording material. For example, as thermoplastic resin films used for food packaging, polyethylene terephthalate (PET) film, polystyrene film, polyamide film, polyacrylonitrile film, polyethylene film (LLDPE: low density polyethylene film, HDPE: high density polyethylene film) And polyolefin films such as polypropylene film (CPP: unstretched polypropylene film, OPP: biaxially stretched polypropylene film), polyvinyl alcohol film, ethylene-vinyl alcohol copolymer film, and the like. These may be subjected to stretching treatment such as uniaxial stretching or biaxial stretching. The film surface may be subjected to various surface treatments such as flame treatment and corona discharge treatment as necessary.
以下、実施例により、本発明をさらに詳しく説明するが、本発明は、下記実施例に何ら制限されるものではない。なお、以下実施例中にある部とは、質量部を表す。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not restrict | limited to the following Example at all. In addition, the part in an Example below represents a mass part.
（実施例１）
[高濃度黄色顔料分散液（ミルベース）の調整例−１]
（ミルベース（１）の製造例）
ノボパームイエロー４Ｇ０１ ２０部
クラリアント製 ジスアゾ顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５
ＥＦＫＡ７７０１ １６部
ＢＡＳＦ製 高分子顔料分散剤
ライトアクリレートＰＯ−Ａ ６４部
共栄社化学製 フェノキシエチルアクリレート（単官能モノマー）
ノンフレックスアルバ ０．１部
精工化学製 ｔ−ブチルハイドロキノン（重合禁止剤）
を攪拌機で３０分以上混合させて、高濃度黄色顔料の懸濁液を得た。
Example 1
[Example of Preparation of High Concentration Yellow Pigment Dispersion (Mill Base) -1]
(Example of mill base (1) production)
Novo Palm Yellow 4G01 20 parts Disazo pigment C.I. I. Pigment Yellow 155
EFKA7701 16 parts BASF polymer pigment dispersant Light acrylate PO-A 64 parts Kyoeisha Chemical Phenoxyethyl acrylate (monofunctional monomer)
Non-flex Alba 0.1 part Seiko Chemical Co., Ltd. t-Butyl Hydroquinone (Polymerization inhibitor)
Were mixed with a stirrer for 30 minutes or more to obtain a suspension of a high-concentration yellow pigment.
得られた高濃度黄色顔料の懸濁液を、連続式分散メディア攪拌型湿式分散装置（日本コークス製、ＳＣミル １００型）を用いて、この分散装置の排出口に、懸濁液を保持する容器を接続し、更にこの容器を分散装置の供給口に接続して、循環ポンプを設けることなく懸濁液を循環させて、顔料が所定の粒子径の顔料分散液となるまで、繰り返し分散させた。
この時の分散条件は、分散装置のローター回転数２２００ｍｉｎ-1、分散メディアである０．８ｍｍφ高比重ガラスビーズ充填率８５％、上記高濃度黄色顔料の懸濁液の時間当たりの供給量は２２０Ｌで、１．５時間循環分散とさせて、ミルベース（１）を作製した。
The suspension of the obtained high-concentration yellow pigment is held at the discharge port of this dispersion apparatus using a continuous dispersion medium agitation type wet dispersion apparatus (manufactured by Nippon Coke, SC mill 100 type). Connect the container, connect this container to the supply port of the dispersion device, circulate the suspension without providing a circulation pump, and repeatedly disperse until the pigment becomes a pigment dispersion with a predetermined particle size. It was.
The dispersion conditions at this time are as follows: the rotor rotation speed of the dispersion apparatus is 2200 min-1, the filling rate of 0.8 mmφ high specific gravity glass beads as a dispersion medium is 85%, and the supply amount of the high-concentration yellow pigment suspension per hour is 220 L. Then, the mill base (1) was produced by circulating and dispersing for 1.5 hours.
この際に得られたミルベース（１）の初期粘度は２５℃で２９７ｍＰａ・ｓで、初期分散平均粒径は２８２ｎｍであった。 The initial viscosity of the mill base (1) obtained at this time was 297 mPa · s at 25 ° C., and the initial dispersion average particle size was 282 nm.
上記ミルベース（１）を８５℃環境下で２４時間加熱処理し、加熱処理ミルベース（２）を得た。加熱処理ミルベース（２）の初期粘度は２５℃で３００ｍＰａ・ｓで、初期分散平均粒径は２７８ｎｍであった。 The mill base (1) was heat-treated in an environment of 85 ° C. for 24 hours to obtain a heat-treated mill base (2). The initial viscosity of the heat-treated mill base (2) was 300 mPa · s at 25 ° C., and the initial dispersion average particle size was 278 nm.
次いで、ジプロピレングリコールジアクリレート２２部、ライトアクリレートＰＯ−Ａ（フェノキシエチルアクリレートアクリレート）２０部、ライトアクリレートＬＡ（ラウリルアクリレート：共栄社化学製）１５部、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル２３部、光重合開始剤として、イルガキュアー８１９（ＢＡＳＦ製）２部、ルシリンＴＰＯ（ＢＡＳＦ製）３部、重合禁止剤として、ノンフレックスアルバ（ｔ−ブチルハイドロキノン）を０．５部加えて、６０℃に加温しながら、十分攪拌、光重合開始剤を完全溶解した。この後、上記で作製したミルベース（２）を１５部加えて、再度、十分攪拌した後、１．２μｍのメンブランフィルターを用いて、ろ過することにより、活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用黄色インク組成物（１）を得た。 Next, 22 parts of dipropylene glycol diacrylate, 20 parts of light acrylate PO-A (phenoxyethyl acrylate acrylate), 15 parts of light acrylate LA (lauryl acrylate: manufactured by Kyoeisha Chemical), 2- (2-vinyloxyethoxy) ethyl acrylate 23 parts, 2 parts of Irgacure 819 (manufactured by BASF) as a photopolymerization initiator, 3 parts of lucillin TPO (manufactured by BASF), 0.5 part of non-flex alba (t-butylhydroquinone) as a polymerization inhibitor, While heating to 60 ° C., the mixture was sufficiently stirred and the photopolymerization initiator was completely dissolved. Thereafter, 15 parts of the mill base (2) prepared above was added, and after sufficiently stirring again, the mixture was filtered using a 1.2 μm membrane filter, whereby an active energy ray-curable yellow ink composition for inkjet recording was used. A product (1) was obtained.
（実施例２）
上記ミルベース（１）を９０℃環境下で１６時間加熱処理し、加熱処理ミルベース（３）を得た。加熱処理ミルベース（３）の初期粘度は２５℃で３０４ｍＰａ・ｓで、初期分散平均粒径は２８０ｎｍであった。
(Example 2)
The mill base (1) was heat-treated at 90 ° C. for 16 hours to obtain a heat-treated mill base (3). The initial viscosity of the heat-treated mill base (3) was 304 mPa · s at 25 ° C., and the initial dispersion average particle size was 280 nm.
次いで、ジプロピレングリコールジアクリレート２４部、ライトアクリレートＰＯ−Ａ（フェノキシエチルアクリレートアクリレート）２０部、ライトアクリレートＬＡ（ラウリルアクリレート：共栄社化学製）１５部、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル２１部、光重合開始剤として、イルガキュアー８１９（ＢＡＳＦ製）２部、ルシリンＴＰＯ（ＢＡＳＦ製）３部、重合禁止剤として、ノンフレックスアルバ（ｔ−ブチルハイドロキノン）を０．５部加えて、６０℃に加温しながら、十分攪拌、光重合開始剤を完全溶解した。この後、上記で作製したミルベース（３）を１５部加えて、再度、十分攪拌した後、１．２μｍのメンブランフィルターを用いて、ろ過することにより、活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用黄色インク組成物（２）を得た。 Next, 24 parts of dipropylene glycol diacrylate, 20 parts of light acrylate PO-A (phenoxyethyl acrylate acrylate), 15 parts of light acrylate LA (lauryl acrylate: manufactured by Kyoeisha Chemical), 2- (2-vinyloxyethoxy) ethyl acrylate 21 parts, 2 parts of Irgacure 819 (manufactured by BASF) as a photopolymerization initiator, 3 parts of lucillin TPO (manufactured by BASF), 0.5 part of non-flex alba (t-butylhydroquinone) as a polymerization inhibitor, While heating to 60 ° C., the mixture was sufficiently stirred and the photopolymerization initiator was completely dissolved. Thereafter, 15 parts of the mill base (3) prepared above was added, and after sufficiently stirring again, the mixture was filtered using a 1.2 μm membrane filter, whereby an active energy ray-curable yellow ink composition for inkjet recording was used. A product (2) was obtained.
（実施例３）
[高濃度黄色顔料分散液（ミルベース）の調整例−２]
（ミルベース（４）の製造例）
ノボパームイエロー４Ｇ０１ ２０部
クラリアント製 ジスアゾ顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５
ＥＦＫＡ７７０１ １６部
ＢＡＳＦ製 高分子顔料分散剤
ＩＢＸＡ ６４部
大阪有機化学工業製 イソボルニルアクリレート（単官能モノマー）
ノンフレックスアルバ ０．１部
精工化学製 ｔ−ブチルハイドロキノン（重合禁止剤）
を攪拌機で３０分以上混合させて、高濃度黄色顔料の懸濁液を得た。
(Example 3)
[Example of Preparation of High Concentration Yellow Pigment Dispersion (Mill Base) -2]
(Production example of mill base (4))
Novo Palm Yellow 4G01 20 parts Disazo pigment C.I. I. Pigment Yellow 155
EFKA7701 16 parts BASF polymer pigment dispersant IBXA 64 parts Isobornyl acrylate (monofunctional monomer) made by Osaka Organic Chemical Industry
Non-flex Alba 0.1 part Seiko Chemical Co., Ltd. t-Butyl Hydroquinone (Polymerization inhibitor)
Were mixed with a stirrer for 30 minutes or more to obtain a suspension of a high-concentration yellow pigment.
得られた高濃度黄色顔料の懸濁液を、連続式分散メディア攪拌型湿式分散装置（日本コークス製、ＳＣミル １００型）を用いて、この分散装置の排出口に、懸濁液を保持する容器を接続し、更にこの容器を分散装置の供給口に接続して、循環ポンプを設けることなく懸濁液を循環させて、顔料が所定の粒子径の顔料分散液となるまで、繰り返し分散させた。
この時の分散条件は、分散装置のローター回転数２３００ｍｉｎ-1、分散メディアである０．８ｍｍφ高比重ガラスビーズ充填率８５％、上記高濃度黄色顔料の懸濁液の時間当たりの供給量は２２５Ｌで、２時間循環分散とさせて、ミルベース（４）を作製した。
The suspension of the obtained high-concentration yellow pigment is held at the discharge port of this dispersion apparatus using a continuous dispersion medium agitation type wet dispersion apparatus (manufactured by Nippon Coke, SC mill 100 type). Connect the container, connect this container to the supply port of the dispersion device, circulate the suspension without providing a circulation pump, and repeatedly disperse until the pigment becomes a pigment dispersion with a predetermined particle size. It was.
The dispersion conditions at this time are as follows: the number of revolutions of the rotor of the dispersion device is 2300 min-1, the filling rate of 0.8 mmφ high specific gravity glass beads as the dispersion medium is 85%, and the supply amount of the suspension of the high-concentration yellow pigment per hour is 225 L. Then, the mill base (4) was produced by circulating and dispersing for 2 hours.
この際に得られたミルベース（４）の初期粘度は２５℃で２７６ｍＰａ・ｓで、初期分散平均粒径は２８５ｎｍであった。 The initial viscosity of the mill base (4) obtained at this time was 276 mPa · s at 25 ° C., and the initial dispersion average particle diameter was 285 nm.
前記ミルベース（４）を８５℃環境下で２４時間加熱処理し、加熱処理ミルベース（５）を得た。加熱処理ミルベース（５）の初期粘度は２５℃で２９０ｍＰａ・ｓで、初期分散平均粒径は２８０ｎｍであった。 The mill base (4) was heat-treated in an environment of 85 ° C. for 24 hours to obtain a heat-treated mill base (5). The initial viscosity of the heat-treated mill base (5) was 290 mPa · s at 25 ° C., and the initial dispersion average particle size was 280 nm.
次いで、ジプロピレングリコールジアクリレート２４部、ライトアクリレートＰＯ−Ａ（フェノキシエチルアクリレートアクリレート）２０部、ライトアクリレートＬＡ（ラウリルアクリレート：共栄社化学製）１０部、ＩＢＸＡ（イソボルニルアクリレート）５部、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル２０部、光重合開始剤として、イルガキュアー８１９（ＢＡＳＦ製）３部、ルシリンＴＰＯ（ＢＡＳＦ製）３部、重合禁止剤として、ノンフレックスアルバ（ｔ−ブチルハイドロキノン）を０．５部加えて、６０℃に加温しながら、十分攪拌、光重合開始剤を完全溶解した。この後、上記で作製したミルベース（５）を１５部加えて、再度、十分攪拌した後、１．２μｍのメンブランフィルターを用いて、ろ過することにより、活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用黄色インク組成物（３）を得た。 Next, 24 parts of dipropylene glycol diacrylate, 20 parts of light acrylate PO-A (phenoxyethyl acrylate acrylate), 10 parts of light acrylate LA (lauryl acrylate: manufactured by Kyoeisha Chemical), 5 parts of IBXA (isobornyl acrylate), acrylic acid 20 parts of 2- (2-vinyloxyethoxy) ethyl, 3 parts of Irgacure 819 (manufactured by BASF), 3 parts of Lucillin TPO (manufactured by BASF), non-flexible alba (t-butyl) as a polymerization inhibitor While adding 0.5 part of hydroquinone) and heating to 60 ° C., the mixture was sufficiently stirred and the photopolymerization initiator was completely dissolved. Thereafter, 15 parts of the mill base (5) prepared above was added, and after sufficiently stirring again, the mixture was filtered using a 1.2 μm membrane filter, whereby an active energy ray-curable yellow ink composition for inkjet recording was used. A product (3) was obtained.
（実施例４）
前記ミルベース（４）を９０℃環境下で１６時間加熱処理し、加熱処理ミルベース（６）を得た。加熱処理ミルベース（６）の初期粘度は２５℃で２９４ｍＰａ・ｓで、初期分散平均粒径は２８１ｎｍであった。
Example 4
The mill base (4) was heat-treated in a 90 ° C. environment for 16 hours to obtain a heat-treated mill base (6). The initial viscosity of the heat-treated mill base (6) was 294 mPa · s at 25 ° C., and the initial dispersion average particle size was 281 nm.
次いで、ジプロピレングリコールジアクリレート２５部、ライトアクリレートＰＯ−Ａ（フェノキシエチルアクリレートアクリレート）２０部、ライトアクリレートＬＡ（ラウリルアクリレート：共栄社化学製）１０部、ＩＢＸＡ（イソボルニルアクリレート）５部、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル１９部、光重合開始剤として、イルガキュアー８１９（ＢＡＳＦ製）３部、ルシリンＴＰＯ（ＢＡＳＦ製）３部、重合禁止剤として、ノンフレックスアルバ（ｔ−ブチルハイドロキノン）を０．５部加えて、６０℃に加温しながら、十分攪拌、光重合開始剤を完全溶解した。この後、上記で作製したミルベース（６）を１５部加えて、再度、十分攪拌した後、１．２μｍのメンブランフィルターを用いて、ろ過することにより、活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用黄色インク組成物（４）を得た。 Next, 25 parts of dipropylene glycol diacrylate, 20 parts of light acrylate PO-A (phenoxyethyl acrylate acrylate), 10 parts of light acrylate LA (lauryl acrylate: manufactured by Kyoeisha Chemical), 5 parts of IBXA (isobornyl acrylate), acrylic acid 19 parts of 2- (2-vinyloxyethoxy) ethyl, 3 parts of Irgacure 819 (manufactured by BASF), 3 parts of Lucillin TPO (manufactured by BASF), non-flexible alba (t-butyl) as a polymerization inhibitor While adding 0.5 part of hydroquinone) and heating to 60 ° C., the mixture was sufficiently stirred and the photopolymerization initiator was completely dissolved. Thereafter, 15 parts of the mill base (6) prepared above was added, and after sufficiently stirring again, the mixture was filtered using a 1.2 μm membrane filter, whereby an active energy ray-curable yellow ink composition for inkjet recording was used. A product (4) was obtained.
（比較例１ 活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用インク組成物の製造方法）
[高濃度イエロー顔料分散液（ミルベース）の調整例−３]
（ミルベース（７）の製造例）
ノボパームイエロー４Ｇ０１ ２０部
クラリアント製 ジスアゾ顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５
ＥＦＫＡ７７０１ １６部
ＢＡＳＦ製 高分子顔料分散剤
ライトアクリレートＬＡ ６４部
共栄社化学製 ラウリルアクリレート（単官能モノマー）
ノンフレックスアルバ ０．１部
精工化学製 ｔ−ブチルハイドロキノン（重合禁止剤）
を攪拌機で３０分以上混合させて、高濃度黄色顔料の懸濁液を得た。
(Comparative Example 1 Production Method of Active Energy Ray Curing Ink Composition for Inkjet Recording)
[Example 3 of preparation of high concentration yellow pigment dispersion (mill base)]
(Production example of mill base (7))
Novo Palm Yellow 4G01 20 parts Disazo pigment C.I. I. Pigment Yellow 155
EFKA7701 16 parts BASF polymer pigment dispersant Light acrylate LA 64 parts Kyoeisha Chemical Lauryl acrylate (monofunctional monomer)
Non-flex Alba 0.1 part Seiko Chemical Co., Ltd. t-Butyl Hydroquinone (Polymerization inhibitor)
Were mixed with a stirrer for 30 minutes or more to obtain a suspension of a high-concentration yellow pigment.
得られた高濃度顔料の懸濁液を、連続式分散メディア攪拌型湿式分散装置（日本コークス製、ＳＣミル １００型）を用いて、この分散装置の排出口に、懸濁液を保持する容器を接続し、更にこの容器を分散装置の供給口に接続して、循環ポンプを設けることなく懸濁液を循環させて、顔料が所定の粒子径の顔料分散液となるまで、繰り返し分散させた。
この時の分散条件は、分散装置のローター回転数２２００ｍｉｎ-1、分散メディアである０．８ｍｍφ高比重ガラスビーズ充填率８５％、上記高濃度黄色顔料の懸濁液の時間当たりの供給量は２２０Ｌで、１．５時間循環分散とさせて、ミルベース（７）を作製した。
A container for holding the suspension of the obtained high-concentration pigment at the discharge port of the dispersion device using a continuous dispersion media stirring type wet dispersion device (manufactured by Nippon Coke, SC mill 100 type). Then, this container was connected to the supply port of the dispersing apparatus, and the suspension was circulated without providing a circulation pump, and the pigment was repeatedly dispersed until the pigment became a pigment dispersion having a predetermined particle diameter. .
The dispersion conditions at this time are as follows: the rotor rotation speed of the dispersion apparatus is 2200 min-1, the filling rate of 0.8 mmφ high specific gravity glass beads as a dispersion medium is 85%, and the supply amount of the high-concentration yellow pigment suspension per hour is 220 L. Thus, the mill base (7) was produced by circulating and dispersing for 1.5 hours.
この際に得られたミルベース（７）の初期粘度は２５℃で２８５ｍＰａ・ｓで、初期分散平均粒径は２８２ｎｍであった。 The initial viscosity of the mill base (7) obtained at this time was 285 mPa · s at 25 ° C., and the initial dispersion average particle size was 282 nm.
前記ミルベース（７）を８５℃環境下で２４時間加熱処理し、加熱処理ミルベース（８）を得た。加熱処理ミルベース（８）の初期粘度は２５℃で３５８ｍＰａ・ｓで、初期分散平均粒径は３６５ｎｍであった。何れの値も、ミルベース（７）に比べて、増粘・粗粒化傾向を発現していた。 The mill base (7) was heat-treated in an environment of 85 ° C. for 24 hours to obtain a heat-treated mill base (8). The initial viscosity of the heat-treated mill base (8) was 358 mPa · s at 25 ° C., and the initial dispersion average particle size was 365 nm. All values exhibited a tendency to thicken / coarse grains compared to the mill base (7).
次いで、ジプロピレングリコールジアクリレート２２部、ライトアクリレートＰＯ−Ａ（フェノキシエチルアクリレートアクリレート）３０部、ライトアクリレートＬＡ（ラウリルアクリレート：共栄社化学製）５部、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル２３部、光重合開始剤として、イルガキュアー８１９（ＢＡＳＦ製）２部、ルシリンＴＰＯ（ＢＡＳＦ製）３部、重合禁止剤として、ノンフレックスアルバ（ｔ−ブチルハイドロキノン）を０．５部加えて、６０℃に加温しながら、十分攪拌、光重合開始剤を完全溶解した。この後、上記で作製したミルベース（８）を１５部加えて、再度、十分攪拌した後、１．２μｍのメンブランフィルターを用いて、ろ過することにより、活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用黄色インク組成物（５）を得た。 Next, 22 parts of dipropylene glycol diacrylate, 30 parts of light acrylate PO-A (phenoxyethyl acrylate acrylate), 5 parts of light acrylate LA (lauryl acrylate: manufactured by Kyoeisha Chemical), 2- (2-vinyloxyethoxy) ethyl acrylate 23 parts, 2 parts of Irgacure 819 (manufactured by BASF) as a photopolymerization initiator, 3 parts of lucillin TPO (manufactured by BASF), 0.5 part of non-flex alba (t-butylhydroquinone) as a polymerization inhibitor, While heating to 60 ° C., the mixture was sufficiently stirred and the photopolymerization initiator was completely dissolved. Thereafter, 15 parts of the mill base (8) prepared above was added, sufficiently stirred again, and then filtered using a 1.2 μm membrane filter, whereby an active energy ray-curable yellow ink composition for inkjet recording was used. A product (5) was obtained.
（比較例２）
前記ミルベース（４）を５０℃環境下で９６時間加熱処理し、加熱処理ミルベース（９）を得た。５０℃で加熱処理した加熱処理ミルベース（９）の初期粘度は２５℃で２７９ｍＰａ・ｓで、初期分散平均粒径は２８３ｎｍであった。
(Comparative Example 2)
The mill base (4) was heat-treated at 50 ° C. for 96 hours to obtain a heat-treated mill base (9). The initial viscosity of the heat-treated mill base (9) heat-treated at 50 ° C. was 279 mPa · s at 25 ° C., and the initial dispersion average particle size was 283 nm.
次いで、ジプロピレングリコールジアクリレート２４部、ライトアクリレートＰＯ−Ａ（フェノキシエチルアクリレートアクリレート）２７部、ライトアクリレートＬＡ（ラウリルアクリレート：共栄社化学製）３部、ＩＢＸＡ（イソボルニルアクリレート）５部、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル２０部、光重合開始剤として、イルガキュアー８１９（ＢＡＳＦ製）３部、ルシリンＴＰＯ（ＢＡＳＦ製）３部、重合禁止剤として、ノンフレックスアルバ（ｔ−ブチルハイドロキノン）を０．５部加えて、６０℃に加温しながら、十分攪拌、光重合開始剤を完全溶解した。この後、上記で作製したミルベース（９）を１５部加えて、再度、十分攪拌した後、１．２μｍのメンブランフィルターを用いて、ろ過することにより、活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用黄色インク組成物（６）を得た。 Next, 24 parts of dipropylene glycol diacrylate, 27 parts of light acrylate PO-A (phenoxyethyl acrylate acrylate), 3 parts of light acrylate LA (lauryl acrylate: manufactured by Kyoeisha Chemical), 5 parts of IBXA (isobornyl acrylate), acrylic acid 20 parts of 2- (2-vinyloxyethoxy) ethyl, 3 parts of Irgacure 819 (manufactured by BASF), 3 parts of Lucillin TPO (manufactured by BASF), non-flexible alba (t-butyl) as a polymerization inhibitor While adding 0.5 part of hydroquinone) and heating to 60 ° C., the mixture was sufficiently stirred and the photopolymerization initiator was completely dissolved. Thereafter, 15 parts of the mill base (9) prepared above was added, and after sufficiently stirring again, the mixture was filtered using a 1.2 μm membrane filter, whereby an active energy ray-curable yellow ink composition for inkjet recording was used. A product (6) was obtained.
（物性測定方法）
実施例に記した加熱処理ミルベース（２）、（３）、（５）、（６）、比較例に記した加熱処理ミルベース（８）、（９）と、実施例に記した活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用黄色インク組成物（１）〜（４）、比較例に記した活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用黄色インク組成物（５）、（６）の物性値として、粘度と分散平均粒径を測定した。
(Physical property measurement method)
Heat treatment mill bases (2), (3), (5), (6) described in the examples, heat treatment mill bases (8), (9) described in the comparative examples, and active energy ray curing described in the examples Yellow ink compositions (1) to (4) for type inkjet recording, yellow ink compositions for active energy ray-curable inkjet recording (5) and (6) described in Comparative Examples, viscosity and dispersion average particle size The diameter was measured.
[保存安定性]
実施例および比較例のミルベースおよび活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用黄色インク組成物を２０ｍｌ遮光ガラス容器に入れ、恒温槽内にて６０℃で３０日間静置、保存した。静置保存前後の粘度および分散平均粒径を比較し、その変化率を、下記式により求めた。粘度および分散平均粒径の測定方法は、前述した粘度、分散平均粒径の測定方法に準じて行った。
[Storage stability]
The mill base and active energy ray-curable yellow ink composition for inkjet recording of Examples and Comparative Examples were placed in a 20 ml light-shielding glass container, and allowed to stand and stored at 60 ° C. for 30 days in a thermostatic bath. The viscosities before and after stationary storage and the dispersion average particle diameter were compared, and the rate of change was determined by the following formula. The measuring method of a viscosity and a dispersion average particle diameter was performed according to the measuring method of the viscosity mentioned above and a dispersion average particle diameter.
静置保存対象物：ミルベース
活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用黄色インク組成物
Object to be stored at rest: Mill base active energy ray curable yellow ink composition for inkjet recording
静置保存対象物：ミルベース
活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用黄色インク組成物
Object to be stored at rest: Mill base active energy ray curable yellow ink composition for inkjet recording
上記の結果の通り、本発明で得た実施例の加熱処理ミルベースおよび活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用黄色インク組成物は、良好な保存安定性（粘度と分散平均粒径の変化率が小さい）を保持していることが確認出来た。 As described above, the heat-treated mill base and the active energy ray-curable yellow ink composition for ink jet recording of Examples obtained in the present invention have good storage stability (the rate of change in viscosity and dispersion average particle size is small). It was confirmed that
それに比較して、加熱処理ミルベース（８）およびそこから得られる活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用黄色インク組成物（５）（これは環状骨格を有する単官能重合性化合物を有さない例である）、は、両者とも保存安定性（粘度と分散平均粒径の変化率が大きい）が不良で、特性を満足するものではなく、実使用に耐えうるものではなかった。さらに、加熱処理ミルベース（９）およびそこから得られる活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用黄色インク組成物（６）（これは、加熱温度が８０℃に満たない例である）は、加熱処理ミルベース（９）の保存安定性（粘度と分散平均粒径の変化率が小さい）は良好であるものの、顔料と顔料分散剤の吸着が十分に行われていないことから（加熱処理が不十分）、インク組成物（６）としては、保存安定性（粘度と分散平均粒径の変化率が大きい）を満足するものではなかった。 In comparison, the heat-treated mill base (8) and the active energy ray-curable yellow ink composition for inkjet recording (5) obtained therefrom (this is an example having no monofunctional polymerizable compound having a cyclic skeleton) ), Both had poor storage stability (large change rate of viscosity and dispersion average particle size), did not satisfy the characteristics, and could not withstand actual use. Further, the heat-treated mill base (9) and the active energy ray-curable yellow ink composition for ink jet recording (6) obtained from the heat-treated mill base (this is an example in which the heating temperature is less than 80 ° C.) 9) Storage stability (small change rate of viscosity and dispersion average particle diameter) is good, but the pigment and the pigment dispersant are not sufficiently adsorbed (insufficient heat treatment). The composition (6) did not satisfy the storage stability (the rate of change in viscosity and dispersion average particle size was large).
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