JP2014177412A - Earth fumigation agent inclusion composition - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an earth fumigation agent inclusion composition that highly contains an earth fumigation agent content, exceedingly suppresses discharge of the earth fumigation agent until the using time, and enables earth fumigation of a short period after application into earth.SOLUTION: An earth fumigation agent inclusion composition includes: an earth fumigation agent (A) that expresses liquid at an atmospheric temperature; a hydroxyalkyl cellulose based gelatinizer (B); and a dissolution auxiliary material (C), and is gelatinized. An earth fumigation agent inclusion formulation is that the earth fumigation agent inclusion composition is coated by a water solubility or biodegradability polymeric film. The earth fumigation agent (A) is chloropicrin and/or 1,3-dichloropropene.

Description

本願発明は、土壌燻蒸剤含量が高く、土壌に施用するまでの土壌燻蒸剤の放出が著しく抑制されており、且つ、土壌に施用後に短期間の土壌燻蒸を可能にする土壌燻蒸剤含有組成物、その製造方法、及び土壌燻蒸剤含有製剤に関する。   The present invention is a soil fumigant-containing composition that has a high content of soil fumigant, significantly suppresses the release of soil fumigant until applied to soil, and enables short-term soil fumigation after application to soil , Its production method, and a soil fumigant-containing preparation.

クロルピクリンや、1,3−ジクロロプロペン(DC)等に代表される土壌燻蒸剤は、蒸気圧が高く、通常の使用条件では、ガス化しやすい。特に、クロルピクリンは刺激臭を有しており、使用時には、保護眼鏡、保護マスク、手袋を着用し、さらに特殊な灌注器具を用いる必要がある。土壌の燻蒸は、一般に、土壌に土壌燻蒸剤を灌注し、灌注後に土壌表面をガスバリアー性のあるフィルムで被覆する方法により行われる。   Soil fumigants such as chloropicrin and 1,3-dichloropropene (DC) have a high vapor pressure and are easily gasified under normal use conditions. In particular, chloropicrin has an irritating odor, and when used, it is necessary to wear protective glasses, a protective mask and gloves, and to use a special irrigation device. In general, soil fumigation is performed by irrigating soil with a soil fumigant and coating the soil surface with a gas barrier film after irrigation.

特許文献1及び2には、クロルピクリン等の土壌燻蒸剤を無臭化させる方法として、デキストリンにクロルピクリンを吸着させた製剤を、ポリビニルアルコール(PVA)のフィルム袋に密封して製剤とする手法や、液体のクロルピクリンを直接、ポリビニルアルコール(PVA)のフィルム袋に密封して製剤化する手法が記載されている。しかし、これらの製剤は、土壌燻蒸剤の刺激臭が十分に抑制されておらず、さらに土壌燻蒸剤を長期間保持することができない。   In Patent Documents 1 and 2, as a method for making a soil fumigant such as chloropicrin non-bromide, a preparation in which chloropicrin is adsorbed on dextrin is sealed in a film bag of polyvinyl alcohol (PVA), and a liquid is prepared. A method is described in which chlorpicrin is directly sealed in a film bag of polyvinyl alcohol (PVA). However, in these preparations, the irritating odor of the soil fumigant is not sufficiently suppressed, and the soil fumigant cannot be retained for a long time.

特許文献3には、土壌燻蒸剤と水溶性高分子を組み合わせることで高粘度液とし、それにより土壌燻蒸剤の蒸気圧を低減させて、刺激臭を抑制する手法が記載されている。しかし、この手法も、土壌燻蒸剤の刺激臭を十分には抑制することができず、土壌燻蒸剤を組成物中に長期間保持できない。   Patent Document 3 describes a technique for suppressing a pungent odor by combining a soil fumigant and a water-soluble polymer to form a highly viscous liquid, thereby reducing the vapor pressure of the soil fumigant. However, this method also cannot sufficiently suppress the irritating odor of the soil fumigant, and the soil fumigant cannot be retained in the composition for a long period of time.

特許文献4は、アルギン酸ナトリウムやローメトキシルペクチン等の多糖類の水溶液を用い、エマルジョン化の際にゼラチンを添加することでO/W型エマルジョン液を得て、その後、このエマルジョン液に2価以上の金属塩を添加し、得られたゲル化物を乾燥することにより、クロルピクリン含有量が高く、刺激臭を抑えることのできる土壌燻蒸剤含有固形物が得られるとしている。しかし、この文献記載の方法で得られる土壌燻蒸剤含有固形物のクロルピクリン含有率は80%程度に過ぎず、実用上満足できるものではない。また、製造過程に乾燥工程を含むことから、生産効率、さらには製造時における安全性において、工業的に生産性に優れる方法とは言えない。   Patent Document 4 uses an aqueous solution of polysaccharides such as sodium alginate and low methoxyl pectin, and obtains an O / W type emulsion liquid by adding gelatin at the time of emulsification. It is said that a solid fumigant-containing solid material having a high chloropicrin content and capable of suppressing an irritating odor can be obtained by adding the metal salt and drying the resulting gelled product. However, the chloropicrin content of the soil fumigant-containing solid obtained by the method described in this document is only about 80%, which is not practically satisfactory. In addition, since the production process includes a drying step, it cannot be said that the method is industrially excellent in productivity in terms of production efficiency and safety in production.

米国特許第5846904号公報US Pat. No. 5,846,904 特開平7−324002号公報Japanese Patent Laid-Open No. 7-32002 特開昭60−19760号公報JP-A-60-19760 特開2006−3421567号公報JP 2006-3421567 A

本発明の主な目的は、土壌燻蒸剤含量が高く、土壌に施用するまでは土壌燻蒸剤の放出が極めて抑制されており、且つ、土壌に施用後に短期間の土壌燻蒸を可能にする土壌燻蒸剤含有組成物を提供することである。   The main object of the present invention is that the soil fumigant content is high, the release of the soil fumigant is extremely suppressed until it is applied to the soil, and the soil fumigation enables short-term soil fumigation after application to the soil. It is to provide an agent-containing composition.

本発明者は、上記課題を解決するため、鋭意検討した結果、常温において液状を呈する土壌燻蒸剤(A)、ヒドロキシアルキルセルロース系ゲル化剤(B)、及び溶解補助剤(C)を含みゲル化されている組成物が、組成物中の土壌燻蒸剤の含量が十分に高く、土壌に施用するまでの土壌燻蒸剤の放出が極めて抑制されており、且つ土壌に施用後に短期間に土壌を燻蒸できることを見出した。
本願発明は、上記知見に基づいて完成されたものであり、以下の土壌燻蒸剤含有組成物、その製造方法、及び土壌燻蒸剤含有製剤を提供する。
As a result of intensive studies in order to solve the above problems, the present inventor has obtained a gel containing a soil fumigant (A), a hydroxyalkyl cellulose-based gelling agent (B), and a solubilizing agent (C) that are liquid at room temperature. In the composition, the content of the soil fumigant in the composition is sufficiently high, the release of the soil fumigant until it is applied to the soil is extremely suppressed, and the soil is removed in a short time after application to the soil. I found out that it can be fumigated.
This invention is completed based on the said knowledge, The following soil fumigant containing composition, its manufacturing method, and a soil fumigant containing formulation are provided.

項1. 常温において液状を呈する土壌燻蒸剤(A)、ヒドロキシアルキルセルロース系ゲル化剤(B)、及び溶解補助剤(C)を含み、ゲル化されていることを特徴とする土壌燻蒸剤含有組成物。
項2. 土壌燻蒸剤(A)が、クロルピクリン、及び/又は1,3−ジクロロプロペンである項1に記載の土壌燻蒸剤含有組成物。
項3. ヒドロキシアルキルセルロース系ゲル化剤(B)が、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレート、及びヒドロキシプロピルエチルセルロースからなる群より選ばれる1種以上である項1又は2に記載の土壌燻蒸剤含有組成物。
項4. 溶解補助剤(C)が、アルコール系溶媒、及び非プロトン性極性溶媒からなる群より選ばれる1種以上である項1〜3の何れかに記載の土壌燻蒸剤含有組成物。
項5. アルコール系溶媒が、メタノール、エチルアルコール、1−プロパノール、1−ブタノール、アミルアルコール、1−ヘキシルアルコール、1−ヘプタノール、1−オクタノール、1−ノナノール、1−デカノール、1−ウンデカノール、1−ドデカノール、1−ヘキサデカノール、イソプロパノール、イソブタノール、イソアミルアルコール、3−ペンタノール、t−ブタノール、t−アミルアルコール、2,3−ジメチル−2−ブタノール、3−メチル−3−ペンタノール、3−エチル−3−ペンタノール、2−メチル−2−ペンタノール、2,3−ジメチル−3−ペンタノール、2,4−ジメチル−2−ペンタノール、2−メチル−2−ヘキサノール、2−シクロプロピル−2−プロパノール、2−シクロプロピル−2−ブタノール、2−シクロプロピル−3−メチル−2−ブタノール、1−メチルシクロペンタノール、1−エチルシクロペンタノール、1−プロピルシクロペンタノール、1−メチルシクロヘキサノール、1−エチルシクロヘキサノール、1−メチルシクロヘプタノール、2−メトキシエタノール、2−エトキシエタノール、2−(メトキシメトキシ)エタノール、2−イソプロポキシエタノール、2−ブトキシエタノール、2−(イソペンチルオキシ)エタノール、2−(ヘキシルオキシ)エタノール、2−フェノキシエタノール、2−(ベンジルオキシ)エタノール、フルフリルアルコール、及びテトラヒドロフルフリルアルコールからなる群より選ばれるものである項4に記載の土壌燻蒸剤含有組成物。
項6. 非プロトン性極性溶媒が、N,N-ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、N-メチルピロリドン、N,N-ジメチルアセトアミド、N,N-ジメチルイミダゾリジノン、スルホラン、アセトニトリル、及びアセトンからなる群より選ばれるものである項4又は5に記載の土壌燻蒸剤含有組成物。
項7. 項1〜6の何れかに記載の土壌燻蒸剤含有組成物が水溶性または生分解性の高分子フィルムで被覆されている土壌燻蒸剤含有製剤。
Item 1. A soil fumigant-containing composition comprising a soil fumigant (A) that exhibits a liquid state at room temperature, a hydroxyalkyl cellulose-based gelling agent (B), and a solubilizing agent (C), and being gelled.
Item 2. Item 2. The soil fumigant-containing composition according to item 1, wherein the soil fumigant (A) is chloropicrin and / or 1,3-dichloropropene.
Item 3. The hydroxyalkylcellulose-based gelling agent (B) is at least one selected from the group consisting of hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxymethylcellulose, hydroxyethylmethylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose phthalate, and hydroxypropylethylcellulose. Item 3. A soil fumigant-containing composition according to Item 1 or 2.
Item 4. Item 4. The soil fumigant-containing composition according to any one of Items 1 to 3, wherein the solubilizing agent (C) is at least one selected from the group consisting of alcohol solvents and aprotic polar solvents.
Item 5. Alcohol solvents are methanol, ethyl alcohol, 1-propanol, 1-butanol, amyl alcohol, 1-hexyl alcohol, 1-heptanol, 1-octanol, 1-nonanol, 1-decanol, 1-undecanol, 1-dodecanol, 1-hexadecanol, isopropanol, isobutanol, isoamyl alcohol, 3-pentanol, t-butanol, t-amyl alcohol, 2,3-dimethyl-2-butanol, 3-methyl-3-pentanol, 3-ethyl -3-pentanol, 2-methyl-2-pentanol, 2,3-dimethyl-3-pentanol, 2,4-dimethyl-2-pentanol, 2-methyl-2-hexanol, 2-cyclopropyl- 2-propanol, 2-cyclopropyl-2-butanol, -Cyclopropyl-3-methyl-2-butanol, 1-methylcyclopentanol, 1-ethylcyclopentanol, 1-propylcyclopentanol, 1-methylcyclohexanol, 1-ethylcyclohexanol, 1-methylcyclohepta Nord, 2-methoxyethanol, 2-ethoxyethanol, 2- (methoxymethoxy) ethanol, 2-isopropoxyethanol, 2-butoxyethanol, 2- (isopentyloxy) ethanol, 2- (hexyloxy) ethanol, 2- Item 5. The soil fumigant-containing composition according to Item 4, which is selected from the group consisting of phenoxyethanol, 2- (benzyloxy) ethanol, furfuryl alcohol, and tetrahydrofurfuryl alcohol.
Item 6. The aprotic polar solvent is selected from the group consisting of N, N-dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, N-methylpyrrolidone, N, N-dimethylacetamide, N, N-dimethylimidazolidinone, sulfolane, acetonitrile, and acetone. Item 6. A soil fumigant-containing composition according to Item 4 or 5, which is a product.
Item 7. Item 7. A soil fumigant-containing preparation, wherein the soil fumigant-containing composition according to any one of items 1 to 6 is coated with a water-soluble or biodegradable polymer film.

本発明の土壌燻蒸剤含有組成物は、組成物中の土壌燻蒸剤含有量を極めて高くすることができ、各成分の組み合わせにより異なるが、例えば、90重量%以上の含有量にすることもできる。それにより、少ない組成物を用いて効率よく土壌を燻蒸できるものとなる。
また、本発明の土壌燻蒸剤含有組成物は、土壌に施用するまでの流通、保管、使用時などに、土壌燻蒸剤の揮発ないしは放出が著しく抑制されている。従って、土壌燻蒸剤の刺激臭がほとんど無く、また人体への影響が抑制されている。また、本発明の土壌燻蒸剤組成物がフィルムで被覆されている場合に、フィルムが破損しても、人体への影響が抑制されている。即ち、本発明の土壌燻蒸剤含有組成物は、安全性、及び安定性に優れる。
また、本発明の土壌燻蒸剤含有組成物は、ゲル化されているところ、形状の保持性に優れ、特に、夏場の高温下でもその形状を保持することができ、保存安定性に優れる。
また、本発明の土壌燻蒸剤含有組成物は、土壌に埋めた後に、速やかに大量の土壌燻蒸剤が土中に拡散して、短期間に土壌を燻蒸できる。
The soil fumigant-containing composition of the present invention can make the content of the soil fumigant in the composition extremely high, and varies depending on the combination of each component. For example, the content can be 90% by weight or more. . Thereby, the soil can be efficiently fumigated with a small amount of composition.
Moreover, the volatilization or discharge | release of a soil fumigant is remarkably suppressed by the soil fumigant containing composition of this invention at the time of the distribution | circulation, storage, use, etc. until it applies to soil. Therefore, there is almost no irritating odor of the soil fumigant and the influence on the human body is suppressed. Moreover, when the soil fumigant composition of this invention is coat | covered with the film, even if a film breaks, the influence on a human body is suppressed. That is, the soil fumigant-containing composition of the present invention is excellent in safety and stability.
Moreover, when the soil fumigant-containing composition of the present invention is gelled, it has excellent shape retention, in particular, can retain its shape even at high temperatures in summer, and has excellent storage stability.
Moreover, the soil fumigant-containing composition of the present invention can quickly fumigate soil in a short period of time after a large amount of soil fumigant diffuses into the soil after being buried in the soil.

以下、本発明を詳しく説明する。
(1)土壌燻蒸剤含有組成物
本発明の土壌燻蒸剤含有組成物は、常温において液状を呈する土壌燻蒸剤(A)、ヒドロキシアルキルセルロース系ゲル化剤(B)、及び溶解補助剤(C)を含み、ゲル化されたものである。
The present invention will be described in detail below.
(1) Soil fumigant-containing composition The soil fumigant-containing composition of the present invention comprises a soil fumigant (A), a hydroxyalkyl cellulose-based gelling agent (B), and a solubilizing agent (C) that are liquid at room temperature. And is gelled.

常温において液状を呈する土壌燻蒸剤(A)
土壌燻蒸剤(A)の定義において、「常温」は25℃を意味し、常温において液状を呈する土壌燻蒸剤は、この温度で液状を呈する。本発明において「液状」は、流動性を有することを意味する。
土壌燻蒸剤は、常圧下で使用するとガス状態で土壌中に拡散し、農作物等の有用植物や人間に害を及ぼす土中の昆虫、雑草、細菌などを防除することができる。カーバム剤のように、使用時または薬剤処理後に分解等の化学変化を起こして生物活性を示すものも本発明において使用することができる。
Soil fumigant that is liquid at room temperature (A)
In the definition of the soil fumigant (A), “normal temperature” means 25 ° C., and the soil fumigant that exhibits a liquid state at normal temperature exhibits a liquid state at this temperature. In the present invention, “liquid” means having fluidity.
When used under normal pressure, the soil fumigant diffuses into the soil in a gas state, and can control useful plants such as agricultural crops and insects, weeds, and bacteria in the soil that are harmful to humans. Those that show biological activity by causing chemical changes such as degradation during use or after chemical treatment, such as carbam agents, can also be used in the present invention.

本発明において、土壌燻蒸剤は、常圧で沸点が40℃以上、且つ蒸気圧が0.5mmHg/20℃以上の揮散性を有するものが好ましい。この範囲であれば、燻蒸により十分に土壌中の病害虫を防除できる。   In the present invention, the soil fumigant preferably has a volatility at normal pressure and a boiling point of 40 ° C. or higher and a vapor pressure of 0.5 mmHg / 20 ° C. or higher. If it is this range, the pest in soil can fully be controlled by fumigation.

土壌燻蒸剤としては、1,3−ジクロロプロペン(DC)、DBCP(1,2−ジブロモ−3クロロプロパン)、DCIP(ジクロロジイソプロピルエーテル)、MITC(メチルイソチオシアネート)、クロルピクリン(トリクロロニトロメタン)、ジメチルジクロルビニルホスフェート、二硫化炭素、カーバム(N−メチルジチオカルバミン酸アンモニウム)などが挙げられる。中でも、1,3−ジクロロプロペン(DC)、クロルピクリン(トリクロロニトロメタン)が好ましい。
土壌燻蒸剤は、1種を単独で、又は2種類以上を組み合わせて使用できる。
Soil fumigants include 1,3-dichloropropene (DC), DBCP (1,2-dibromo-3chloropropane), DCIP (dichlorodiisopropyl ether), MITC (methylisothiocyanate), chloropicrin (trichloronitromethane), dimethyldi Examples include chlorovinyl phosphate, carbon disulfide, and carbam (ammonium N-methyldithiocarbamate). Among these, 1,3-dichloropropene (DC) and chloropicrin (trichloronitromethane) are preferable.
A soil fumigant can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

組成物中の土壌燻蒸剤の含有量は、組成物の全量に対して、好ましくは80重量%以上、中でも90重量%以上、中でも95重量%以上とすることができる。土壌燻蒸剤と、ヒドロキシアルキルセルロース系ゲル化剤、及び溶解補助剤とを組み合わせることにより、このように高濃度の土壌燻蒸剤を含む組成物とすることができる。組成物中の土壌燻蒸剤の含有量の上限は特に限定されず、100重量%であってもよい。なお、本発明における土壌燻蒸剤の含有量とは、組成物の全量に対する土壌燻蒸剤の純分の重量の比率を意味する。   The content of the soil fumigant in the composition is preferably 80% by weight or more, more preferably 90% by weight or more, especially 95% by weight or more based on the total amount of the composition. By combining a soil fumigant, a hydroxyalkyl cellulose gelling agent, and a solubilizing agent, a composition containing a high concentration soil fumigant can be obtained. The upper limit of the content of the soil fumigant in the composition is not particularly limited, and may be 100% by weight. In addition, content of the soil fumigant in this invention means the ratio of the weight of the pure part of a soil fumigant with respect to the whole quantity of a composition.

ヒドロキシアルキルセルロース系ゲル化剤(B)
ヒドロキシアルキルセルロース系ゲル化剤において、ヒドロキシアルキル基は炭素数1〜4のものが好ましく、中でも、炭素数1〜3のものがより好ましく、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシn-プロピル基、ヒドロキシイソプロピル基がさらにより好ましい。
Hydroxyalkyl cellulose-based gelling agent (B)
In the hydroxyalkyl cellulose-based gelling agent, the hydroxyalkyl group preferably has 1 to 4 carbon atoms, more preferably 1 to 3 carbon atoms, and more preferably a hydroxymethyl group, a hydroxyethyl group, a hydroxy n-propyl group, Even more preferred is a hydroxyisopropyl group.

また、ヒドロキシアルキルセルロース類においては、一般的に、グルコース環単位あたり、アルコキシル基で置換された水酸基の平均個数を「分子置換度(MS)」として表すが、その分子置換度が1〜4程度のものを用いることができる。   In hydroxyalkyl celluloses, the average number of hydroxyl groups substituted with alkoxyl groups per glucose ring unit is generally expressed as “molecular substitution degree (MS)”, and the degree of molecular substitution is about 1 to 4. Can be used.

ヒドロキシアルキルセルロース系ゲル化剤としては、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレート、ヒドロキシプロピルエチルセルロースなどが挙げられる。中でも、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースが好ましい。
ヒドロキシアルキルセルロース系ゲル化剤は、1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて使用できる。
Examples of the hydroxyalkyl cellulose-based gelling agent include hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, hydroxymethyl cellulose, hydroxyethyl methyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose phthalate, and hydroxypropyl ethyl cellulose. Of these, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxymethylcellulose, and hydroxypropylmethylcellulose are preferable.
A hydroxyalkyl cellulose type gelling agent can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

組成物中のヒドロキシアルキルセルロース系ゲル化剤の含有量は、組成物の全量に対して、約1〜10重量%が好ましく、約1〜5重量%がより好ましく、約1〜3重量%がさらにより好ましい。この範囲であれば、ゲル化組成物中の土壌燻蒸剤含有率を十分に高くすることが出来るとともに、形状保持性も良好である。   The content of the hydroxyalkyl cellulose-based gelling agent in the composition is preferably about 1 to 10% by weight, more preferably about 1 to 5% by weight, and about 1 to 3% by weight based on the total amount of the composition. Even more preferred. If it is this range, while the soil fumigant content rate in a gelatinization composition can be made high enough, shape retention property is also favorable.

組成物中のヒドロキシアルキルセルロース系ゲル化剤の含有量は、土壌燻蒸剤の100重量部に対して、約1〜12重量部が好ましく、約1〜5重量部がより好ましく、約1〜3重量部がさらにより好ましい。この範囲であれば、ゲル化組成物中の土壌燻蒸剤含有率を十分に高くすることが出来るとともに、形状保持性も良好である。   The content of the hydroxyalkyl cellulose-based gelling agent in the composition is preferably about 1-12 parts by weight, more preferably about 1-5 parts by weight, more preferably about 1-3, relative to 100 parts by weight of the soil fumigant. Part by weight is even more preferred. If it is this range, while the soil fumigant content rate in a gelatinization composition can be made high enough, shape retention property is also favorable.

溶解補助剤(C)
溶解補助剤は、土壌燻蒸剤の溶解を補助することにより、ゲル化を促進する。
溶解補助剤は、極性溶媒が好ましく、プロトン性極性溶媒の中のアルコール系溶媒、及び非プロトン性極性溶媒がより好ましい。
Solubilizer (C)
The dissolution aid promotes gelation by assisting the dissolution of the soil fumigant.
The solubilizer is preferably a polar solvent, more preferably an alcohol solvent in a protic polar solvent, and an aprotic polar solvent.

アルコール系溶媒としては、メタノール、エチルアルコール、1−プロパノール、1−ブタノール、アミルアルコール、1−ヘキシルアルコール、1−ヘプタノール、1−オクタノール、1−ノナノール、1−デカノール、1−ウンデカノール、1−ドデカノール、及び1−ヘキサデカノールのような1級アルコール;イソプロパノール、イソブタノール、イソアミルアルコール、及び3−ペンタノールのような2級アルコール;t−ブタノール、t−アミルアルコール、2,3−ジメチル−2−ブタノール、3−メチル−3−ペンタノール、3−エチル−3−ペンタノール、2−メチル−2−ペンタノール、2,3−ジメチル−3−ペンタノール、2,4−ジメチル−2−ペンタノール、2−メチル−2−ヘキサノール、2−シクロプロピル−2−プロパノール、2−シクロプロピル−2−ブタノール、2−シクロプロピル−3−メチル−2−ブタノール、1−メチルシクロペンタノール、1−エチルシクロペンタノール、1−プロピルシクロペンタノール、1−メチルシクロヘキサノール、1−エチルシクロヘキサノール、1−メチルシクロヘプタノールのような3級アルコール;2−メトキシエタノール、2−エトキシエタノール、2−(メトキシメトキシ)エタノール、2−イソプロポキシエタノール、2−ブトキシエタノール、2−(イソペンチルオキシ)エタノール、2−(ヘキシルオキシ)エタノール、2−フェノキシエタノール、2−(ベンジルオキシ)エタノールのようなエーテル結合を有するアルコール;フルフリルアルコール;テトラヒドロフルフリルアルコールなどを例示できる。中でも、メタノール、エチルアルコール、1−プロパノール、1−ブタノール、アミルアルコール、1−ヘキシルアルコール、1−ヘプタノール、1−オクタノール、1−ノナノール、1−デカノール、1−ウンデカノール、1−ドデカノール、及び1−ヘキサデカノールなどの1級アルコール、イソプロパノール、イソブタノール、イソアミルアルコール、及び3−ペンタノールなどの2級アルコールが好ましく、1−ブタノール、1−オクタノール、1−デカノール、1−ウンデカノール、1−ドデカノール、及び1−ヘキサデカノールなどの1級アルコールがより好ましい。   Examples of alcohol solvents include methanol, ethyl alcohol, 1-propanol, 1-butanol, amyl alcohol, 1-hexyl alcohol, 1-heptanol, 1-octanol, 1-nonanol, 1-decanol, 1-undecanol, 1-dodecanol. And primary alcohols such as 1-hexadecanol; secondary alcohols such as isopropanol, isobutanol, isoamyl alcohol, and 3-pentanol; t-butanol, t-amyl alcohol, 2,3-dimethyl-2 -Butanol, 3-methyl-3-pentanol, 3-ethyl-3-pentanol, 2-methyl-2-pentanol, 2,3-dimethyl-3-pentanol, 2,4-dimethyl-2-pen Tanol, 2-methyl-2-hexanol, 2-cyclopropi 2-propanol, 2-cyclopropyl-2-butanol, 2-cyclopropyl-3-methyl-2-butanol, 1-methylcyclopentanol, 1-ethylcyclopentanol, 1-propylcyclopentanol, 1- Tertiary alcohols such as methylcyclohexanol, 1-ethylcyclohexanol, 1-methylcycloheptanol; 2-methoxyethanol, 2-ethoxyethanol, 2- (methoxymethoxy) ethanol, 2-isopropoxyethanol, 2-butoxy Alcohol having an ether bond such as ethanol, 2- (isopentyloxy) ethanol, 2- (hexyloxy) ethanol, 2-phenoxyethanol, 2- (benzyloxy) ethanol; furfuryl alcohol; tetrahydrofurfuryl al And which may or may not be Lumpur. Among them, methanol, ethyl alcohol, 1-propanol, 1-butanol, amyl alcohol, 1-hexyl alcohol, 1-heptanol, 1-octanol, 1-nonanol, 1-decanol, 1-undecanol, 1-dodecanol, and 1- Preferred are primary alcohols such as hexadecanol, secondary alcohols such as isopropanol, isobutanol, isoamyl alcohol, and 3-pentanol, such as 1-butanol, 1-octanol, 1-decanol, 1-undecanol, 1-dodecanol, And primary alcohols such as 1-hexadecanol are more preferred.

非プロトン性極性溶媒としては、N,N-ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、N-メチルピロリドン、N,N-ジメチルアセトアミド、N,N-ジメチルイミダゾリジノン、スルホラン、アセトニトリル、アセトンなどを例示できる。中でも、ジメチルスルホキシド、N−メチルピロリドンが好ましい。
溶解補助剤(C)は、1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて使用できる。
Examples of the aprotic polar solvent include N, N-dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, N-methylpyrrolidone, N, N-dimethylacetamide, N, N-dimethylimidazolidinone, sulfolane, acetonitrile, acetone and the like. Of these, dimethyl sulfoxide and N-methylpyrrolidone are preferable.
A solubilizing agent (C) can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

組成物中の溶解補助剤の含有量は、組成物の全量に対して、約1〜10重量%が好ましく、約1〜5重量%がより好ましく、約1〜3重量%がさらにより好ましい。この範囲であれば、ゲル化組成物中の土壌燻蒸剤含有率を十分に高くすることが出来るとともに、形状保持性も良好である。   The content of the solubilizing agent in the composition is preferably about 1 to 10% by weight, more preferably about 1 to 5% by weight, even more preferably about 1 to 3% by weight, based on the total amount of the composition. If it is this range, while the soil fumigant content rate in a gelatinization composition can be made high enough, shape retention property is also favorable.

組成物中の溶解補助剤の含有量は、土壌燻蒸剤の100重量部に対して、約1〜12重量部が好ましく、約1〜5重量部がより好ましく、約1〜3重量部がさらにより好ましい。この範囲であれば、ゲル化組成物中の土壌燻蒸剤含有率を十分に高くすることが出来るとともに、形状保持性も良好である。   The content of the solubilizing agent in the composition is preferably about 1 to 12 parts by weight, more preferably about 1 to 5 parts by weight, and further about 1 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the soil fumigant. More preferred. If it is this range, while the soil fumigant content rate in a gelatinization composition can be made high enough, shape retention property is also favorable.

性状
本発明の組成物はゲル化された固形剤である。即ち、静置した状態では見かけ上固体であるが、応力を加えると容易に流動するチキソトロピー性を有する液体となるものである。ここで、「チキソトロピー性」とは、単にかきまぜたり、振り混ぜたりすることによって、ゲルが流動性を有するゾルに変わり、これを放置しておくと再びゲルに戻る性質をいう。
Properties The composition of the present invention is a gelled solid agent. That is, it is a liquid that has a thixotropic property that appears to be a solid in a stationary state but flows easily when stress is applied. Here, the “thixotropic property” refers to a property that a gel is changed into a sol having fluidity by simply stirring or shaking, and returns to the gel again when left as it is.

製造方法
本発明の組成物は、上記説明した土壌燻蒸剤(A)、ヒドロキシアルキルセルロース系ゲル化剤(B)、及び溶解補助剤(C)を、撹拌しながら混合することにより、混合物がゲル化して製造される。各成分の混合順序は限定されないが、土壌燻蒸剤とヒドロキシアルキルセルロース系ゲル化剤とを先に混合し、ここに溶解補助剤を加えるのが好ましい。混合は、約5〜40℃の温度下で行うことができる。
Production method The composition of the present invention is a mixture of the above-described soil fumigant (A), hydroxyalkyl cellulose-based gelling agent (B), and solubilizing agent (C) mixed with stirring. Manufactured. Although the mixing order of each component is not limited, it is preferable to first mix the soil fumigant and the hydroxyalkyl cellulose-based gelling agent and add the solubilizing agent thereto. Mixing can be carried out at a temperature of about 5-40 ° C.

使用方法
土壌燻蒸剤含有組成物は、水溶性高分子、又は生分解性高分子のフィルムで被覆することができる。これにより、使用時までは、土壌燻蒸剤含有組成物を手で触れなくて済み、また、土壌燻蒸剤の揮発を抑えることができる。さらに、土壌に施用後は、フィルムが溶解ないしは分解して、土壌燻蒸剤組成物中の土壌燻蒸剤を土中に揮散させることができる。
水溶性高分子、又は生分解性高分子は、特に限定されないが、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリ乳酸、ポリ1,4-ブタンジオール、ポリカプロラクトン、ポリアクリル酸及びその塩、デンプン、ゼラチン、プルランなどが挙げられる。この他にも、天然高分子を混合してフィルム状にしたものが多数市販されているので、使用できる。中でも、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコールが好ましい。
土壌燻蒸剤含有組成物の使用量は、土壌燻蒸剤の種類、土壌の状態、気候などによって異なるが、土壌の10アール当たりの土壌燻蒸剤の使用量が約15〜50kgになるようにすればよい。施用後、通常、7〜20日程度で土壌を十分に燻蒸することができる。
Method of Use The soil fumigant-containing composition can be coated with a film of a water-soluble polymer or a biodegradable polymer. Thereby, it is not necessary to touch the soil fumigant-containing composition by hand until use, and volatilization of the soil fumigant can be suppressed. Furthermore, after application to soil, the film dissolves or decomposes, and the soil fumigant in the soil fumigant composition can be volatilized into the soil.
The water-soluble polymer or the biodegradable polymer is not particularly limited, but polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, polylactic acid, poly 1,4-butanediol, polycaprolactone, polyacrylic acid and its salt, starch , Gelatin, pullulan and the like. In addition, a large number of natural polymers mixed into a film are commercially available and can be used. Among these, polyvinyl alcohol and modified polyvinyl alcohol are preferable.
The amount of the soil fumigant-containing composition varies depending on the type of soil fumigant, the condition of the soil, the climate, etc., but if the amount of soil fumigant used per 10 ares of soil is about 15-50 kg. Good. After application, usually the soil can be sufficiently fumigated in about 7 to 20 days.

以下、本発明を、実施例を挙げてより詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated in detail, this invention is not limited to these.

1.ゲル化組成物および製剤の作成
実施例1
200mLビーカーに、ヒドロキシプロピルセルロース(和光純薬製、粘度グレード1000-5000cP)1.53gを秤量し、1,3-ジクロロプロペン(ダウケミカル日本株式会社製)61.0gを加えた。室温下、攪拌翼(マリンプロペラ型)を用いて500rpmで撹拌しながら、n−オクタノール2mL(和光純薬製、1.66g)を加えたところ、直ちに増粘し無色透明のゲル状物を形成した。その後、5分間撹拌を続けた。1,3-ジクロロプロペンの含有率は95重量%であり、これをゲル状組成物(A−1)とした。
ポリビニルアルコールフィルムであるソルブロンPT#40(厚み40μm、アイセロ化学株式会社)で作製した水溶性高分子袋に、1,3−ジクロロプロペンを2mL含有する量のゲル状組成物(A−1)を秤量し、三方向をヒートシールして製剤(A−2)とした。
1. Creation of gelled compositions and formulations
Example 1
In a 200 mL beaker, 1.53 g of hydroxypropyl cellulose (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., viscosity grade 1000-5000 cP) was weighed, and 61.0 g of 1,3-dichloropropene (manufactured by Dow Chemical Japan Co., Ltd.) was added. While stirring at 500 rpm with a stirring blade (marine propeller type) at room temperature, 2 mL of n-octanol (manufactured by Wako Pure Chemicals, 1.66 g) was added to immediately thicken to form a colorless transparent gel. did. Thereafter, stirring was continued for 5 minutes. The content of 1,3-dichloropropene was 95% by weight, and this was used as the gel composition (A-1).
A gel-like composition (A-1) in an amount containing 2 mL of 1,3-dichloropropene is added to a water-soluble polymer bag made of sorbon PT # 40 (thickness 40 μm, Aicero Chemical Co., Ltd.) which is a polyvinyl alcohol film. Weighed and heat-sealed in three directions to obtain a preparation (A-2).

実施例2
実施例1において、1,3-ジクロロプロペンの代わりにクロルピクリン(三井化学アグロ株式会社製)を用いた他は、実施例1と同様にして、各成分を混合したところ、直ちに増粘し無色透明のゲル状物を形成した。クロルピクリンの含有率は95重量%であった。これをゲル状組成物(B−1)とした。
ポリビニルアルコールフィルムであるソルブロンPT#40(厚み40μm、アイセロ化学株式会社)で作製した水溶性高分子袋に、1,3−ジクロロプロペンを2mL含有する量のゲル状組成物(B−1)を秤量し、三方向をヒートシールして製剤(B−2)とした。
Example 2
In Example 1, each component was mixed in the same manner as in Example 1 except that chloropicrin (manufactured by Mitsui Chemicals Agro Co., Ltd.) was used instead of 1,3-dichloropropene. A gel was formed. The content of chloropicrin was 95% by weight. This was designated as a gel composition (B-1).
A gel-like composition (B-1) in an amount containing 2 mL of 1,3-dichloropropene is added to a water-soluble polymer bag made of sorbon PT # 40 (thickness 40 μm, Aicero Chemical Co., Ltd.) which is a polyvinyl alcohol film. Weighed and heat-sealed in three directions to prepare a preparation (B-2).

比較例1
200mLビーカーに、超微粒子無水シリカであるアエロジル300(日本アエロジル株式会社製)3.19gを秤量し、1,3−ジクロロプロペン(ダウケミカル日本株式会社製)61.0gを加えた。室温下、攪拌翼(マリンプロペラ型)を用いて500rpmで5分間撹拌したところ、粘性の高いやや青味を帯びた透明ゲル状物を形成した。1,3−ジクロロプロペンの含有率は95重量%であった。これをゲル状組成物(C−1)とした。
ポリビニルアルコールフィルムであるソルブロンPT#40(厚み40μm、アイセロ化学株式会社)で作製した水溶性高分子袋に、1,3−ジクロロプロペンを2mL含有する量のゲル状組成物(C−1)を秤量し、三方向をヒートシールして製剤(C−2)とした。
Comparative Example 1
To a 200 mL beaker, 3.19 g of Aerosil 300 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.), which is ultrafine particle anhydrous silica, was weighed, and 61.0 g of 1,3-dichloropropene (manufactured by Dow Chemical Japan Co., Ltd.) was added. When the mixture was stirred at 500 rpm for 5 minutes using a stirring blade (marine propeller type) at room temperature, a transparent gel-like product having a high viscosity and a slight bluish tinge was formed. The content of 1,3-dichloropropene was 95% by weight. This was designated as a gel composition (C-1).
A gel-like composition (C-1) in an amount containing 2 mL of 1,3-dichloropropene is contained in a water-soluble polymer bag made of sorbon PT # 40 (thickness 40 μm, Aicero Chemical Co., Ltd.) which is a polyvinyl alcohol film. Weighed and heat-sealed in three directions to prepare a preparation (C-2).

比較例2
試験管に12-ヒドロキシステアリン酸(和光純薬製)0.64(g)秤量し、1,3−ジクロロプロペン(ダウケミカル日本株式会社製)12.2gを加えた。試験管の口にラバーセプタムを付け、80℃の湯浴で加熱し均一に溶解後、室温で放冷すると、やや硬い白色のゲル状物を形成した。1,3−ジクロロプロペンの含有率は95重量%であった。これをゲル状組成物(D−1)とした。
ポリビニルアルコールフィルムであるソルブロンPT#40(厚み40μm、アイセロ化学株式会社)で作製した水溶性高分子袋に、1,3−ジクロロプロペンを2mL含有する量のゲル状組成物(D−1)を秤量し、三方向をヒートシールして製剤(D−2)とした。
Comparative Example 2
A test tube was weighed with 0.64 (g) of 12-hydroxystearic acid (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), and 12.2 g of 1,3-dichloropropene (manufactured by Dow Chemical Japan Co., Ltd.) was added. A rubber septum was attached to the mouth of the test tube, heated in a hot water bath at 80 ° C. to dissolve uniformly, and then allowed to cool at room temperature to form a slightly hard white gel. The content of 1,3-dichloropropene was 95% by weight. This was designated as a gel composition (D-1).
A gel-like composition (D-1) in an amount containing 2 mL of 1,3-dichloropropene is contained in a water-soluble polymer bag made of SOLBRON PT # 40 (thickness 40 μm, Aicero Chemical Co., Ltd.) which is a polyvinyl alcohol film. Weighed and heat-sealed in three directions to prepare a preparation (D-2).

比較例3
比較例2において、12-ヒドロキシステアリン酸の代わりにラウロイル‐L−グルタミン酸-α,γ-ジブチルアミド(和光純薬製)を用いた他は、比較例2と同様にして各成分を混合したところ、やや硬い白色のゲル状物を形成した。1,3−ジクロロプロペンの含有率は95重量%であった。これをゲル状組成物(E−1)とした。
ポリビニルアルコールフィルムであるソルブロンPT#40(厚み40μm、アイセロ化学株式会社)で作製した水溶性高分子袋に、1,3−ジクロロプロペンを2mL含有する量のゲル状組成物(E−1)を秤量し、三方向をヒートシールして製剤(E−2)とした。
Comparative Example 3
In Comparative Example 2, each component was mixed in the same manner as in Comparative Example 2 except that lauroyl-L-glutamic acid-α, γ-dibutyramide (manufactured by Wako Pure Chemical Industries) was used instead of 12-hydroxystearic acid. A slightly hard white gel was formed. The content of 1,3-dichloropropene was 95% by weight. This was designated as a gel composition (E-1).
A gel-like composition (E-1) in an amount containing 2 mL of 1,3-dichloropropene is contained in a water-soluble polymer bag made of SOLBRON PT # 40 (thickness 40 μm, Aicero Chemical Co., Ltd.) which is a polyvinyl alcohol film. Weighed and heat-sealed in three directions to obtain a preparation (E-2).

比較例4
ポリビニルアルコールフィルムであるソルブロンPT#40(厚み40μm、アイセロ化学株式会社)で作製した水溶性高分子袋に、1,3−ジクロロプロペン(ダウケミカル日本株式会社製)2mL(2.44g)を秤量し、三方向をヒートシールして製剤(G−2)とした。
Comparative Example 4
Weigh 2 mL (2.44 g) of 1,3-dichloropropene (manufactured by Dow Chemical Japan Co., Ltd.) into a water-soluble polymer bag made of sorbon PT # 40 (thickness 40 μm, Aicero Chemical Co., Ltd.) which is a polyvinyl alcohol film. And it was heat-sealed in three directions to obtain a preparation (G-2).

2.耐熱試験
実施例1、及び比較例1〜3で作成した製剤(A−2)、(C−2)、(D−2)、(E−2)について、高温時の熱安定性を評価した。具体的には、各製剤をナイロンポリ袋(旭化成パックス株式会社製コーパックST1015、100mm x 50mm)に入れ、ヒートシールをして密封したものを試験体とした。試験体を70℃に設定したオーブンに入れ、5時間経過後の状態を目視で観察した。
結果を以下の表1に示す。表1中の○はゲル状態を保ったことを示し、×は固液分離又は溶解して液体に戻ったことを示す。
2. Thermal stability at high temperature was evaluated for the preparations (A-2), (C-2), (D-2), and (E-2) prepared in the heat resistance test example 1 and comparative examples 1 to 3. . Specifically, each preparation was placed in a nylon plastic bag (Corac ST1015, 100 mm × 50 mm, manufactured by Asahi Kasei Packs Co., Ltd.), heat sealed, and sealed as a test specimen. The specimen was placed in an oven set at 70 ° C., and the state after 5 hours was visually observed.
The results are shown in Table 1 below. ○ in Table 1 indicates that the gel state was maintained, and x indicates that the liquid returned to a liquid after solid-liquid separation or dissolution.

Figure 2014177412
製剤A−2及び製剤C−2は、70℃以下で固体状態を保持していたが、製剤D−2及びE−2は固体状態を保持できなかった。溶解補助剤として、ヒドロキシプロピルセルロース、又は超微粒子無水シリカを用いた製剤では、高温に曝された場合にも固体状態を保持することができ、高温下での安定性に優れていることが分かった。
Figure 2014177412
Formulation A-2 and Formulation C-2 maintained a solid state at 70 ° C. or lower, but Formulation D-2 and E-2 could not maintain a solid state. Formulations using hydroxypropyl cellulose or ultrafine anhydrous silica as a solubilizer can maintain a solid state even when exposed to high temperatures, and are found to have excellent stability at high temperatures. It was.

3.フィルム破損時の揮発抑制性
実施例1、及び比較例1〜4で作成した製剤(A−2)、(C−2)、(D−2)、(E−2)、(G−2)について、フィルム破損時の揮発抑制性を評価した。具体的には、各製剤の周縁部(短辺の方)に長さ5mmの切れ込みを計2箇所入れ、直径90mmのガラス製時計皿上に室温(20〜25℃)下、静置した。経過時間に対する重量減少率を測定した。結果を表2に示す。
3. Volatilization suppression property at the time of film breakage The preparation (A-2), (C-2), (D-2), (E-2), (G-2) prepared in Example 1 and Comparative Examples 1 to 4 About volatilization suppression property at the time of a film breakage was evaluated. Specifically, a total of two cuts with a length of 5 mm were made at the peripheral edge (short side) of each preparation, and the mixture was allowed to stand on a glass watch glass having a diameter of 90 mm at room temperature (20 to 25 ° C.). The weight loss rate with respect to elapsed time was measured. The results are shown in Table 2.

Figure 2014177412
ゲル化剤として、ヒドロキシプロピルセルロースを用いることにより、ゲル化組成物を被覆しているフィルムが破損した場合の、燻蒸剤の揮発が顕著に抑制された。
Figure 2014177412
By using hydroxypropylcellulose as the gelling agent, volatilization of the fumigant when the film covering the gelled composition was damaged was significantly suppressed.

4.土壌中における放出性
実施例1、及び比較例1、4で作成した製剤(A−2)、(C−2)、(G−2)について以下の試験を行った。
即ち、1Lビーカー型ポリエチレン製容器(直径120mm、深さ140mm)に深さ40mmまで市販培養土(加水して含水率60%に調整したもの)を入れた。その上に製剤を1剤置いた。製剤の上に、前述した市販培養土をポリエチレン容器の上端まで入れた後、厚さ0.08mmのポリエチレン製シートで被覆した。2時間、4時間、6時間、8時間、24時間、30時間、48時間、72時間後に容器底部の土壌気相部50mLをガスタイトシリンジで採取し、10mLのメタノールに吸収させた。メタノール溶液をガスクロマトグラフィー(GC)分析して1,3−ジクロロプロペン濃度を測定した。試験中の土壌温度は20±3℃に保った。
4). Release in soil The following tests were conducted on the preparations (A-2), (C-2), and (G-2) prepared in Example 1 and Comparative Examples 1 and 4.
That is, commercially available culture soil (water adjusted to a water content of 60% by adding water) to a depth of 40 mm was placed in a 1 L beaker-type polyethylene container (diameter 120 mm, depth 140 mm). One preparation was placed on it. On the preparation, the above-described commercially available culture soil was put to the upper end of the polyethylene container, and then covered with a polyethylene sheet having a thickness of 0.08 mm. After 2 hours, 4 hours, 6 hours, 8 hours, 24 hours, 30 hours, 48 hours, and 72 hours, 50 mL of the soil gas phase at the bottom of the container was collected with a gas tight syringe and absorbed in 10 mL of methanol. The methanol solution was analyzed by gas chromatography (GC) to determine the 1,3-dichloropropene concentration. The soil temperature during the test was kept at 20 ± 3 ° C.

<GC分析条件>
使用カラムは、アジレントテクノロジー社 DB−1、60mx0.25mmID、膜圧1.00μm、検出器は、FID検出機能を備えた島津製作所製GC−2010、注入口温度は150℃、検出器側温度は155℃とし、カラム昇温条件は50℃で3分間測定後、3℃/分の速度で110℃まで昇温し、110℃に到達後、5分間測定した。キャリアーガスはヘリウムを用い、流量75.3ml/分とした。サンプル注入量は1.0μLとした。
<GC analysis conditions>
Column used is Agilent Technologies DB-1, 60mx0.25mmID, membrane pressure 1.00μm, detector is Shimadzu GC-2010 equipped with FID detection function, inlet temperature is 150 ° C, detector side temperature is The column temperature was raised to 155 ° C., measured at 50 ° C. for 3 minutes, then heated to 110 ° C. at a rate of 3 ° C./minute, and after reaching 110 ° C., measured for 5 minutes. The carrier gas was helium and the flow rate was 75.3 ml / min. The sample injection volume was 1.0 μL.

結果を表3に示す。

Figure 2014177412
The results are shown in Table 3.
Figure 2014177412

ゲル化剤としてヒドロキシプロピルセルロースを用いた場合も、アエロジル300を用いた場合も、試験開始より48時間経過後には気相中の1,3−ジクロロプロペン濃度は検出限界以下となり、1,3−ジクロロプロペン原体自体の製剤を用いた場合と同等の優れた土壌放出性が得られた。
また、144時間(6日間)経過後にそれぞれの試験体より培養土を取り除き、製剤の状態を目視確認した。ヒドロキシプロピルセルロースを用いた製剤A−2、1,3−ジクロロプロペン原体自体の製剤G−2については培養土と同化して痕跡を確認できなかった。アエロジル300を用いた製剤C−2については、超微粒子シリカが白色の塊として残存しているのが確認された。
Whether hydroxypropylcellulose or Aerosil 300 is used as the gelling agent, the concentration of 1,3-dichloropropene in the gas phase becomes below the detection limit after 48 hours from the start of the test. Excellent soil release properties equivalent to those obtained using the dichloropropene drug substance itself were obtained.
Moreover, after 144 hours (6 days), the culture soil was removed from each specimen, and the state of the preparation was visually confirmed. The preparation A-2 using hydroxypropylcellulose, the preparation G-2 of the 1,3-dichloropropene raw material itself, was assimilated with the culture soil, and no trace could be confirmed. With respect to Formulation C-2 using Aerosil 300, it was confirmed that ultrafine particle silica remained as a white lump.

本発明の土壌燻蒸剤含有組成物は、組成物中の土壌燻蒸剤含量を高くすることができる。また、土壌に施用後の土壌燻蒸剤の放出性が良好であるため、土壌に施用後に短期間で土壌を燻蒸できる。また、土壌に施用するまでの保管時、流通、使用時の土壌燻蒸剤の放出が極めて抑制されており、取扱者には殆ど刺激臭が感じられない安全性、安定性に優れたものである。   The soil fumigant-containing composition of the present invention can increase the soil fumigant content in the composition. Moreover, since the release property of the soil fumigant after application to soil is good, the soil can be fumigated in a short period after application to soil. In addition, the release of soil fumigants during storage, distribution and use until application to the soil is extremely suppressed, and it is excellent in safety and stability so that the handler can hardly feel an irritating odor. .

Claims (7)

常温において液状を呈する土壌燻蒸剤(A)、ヒドロキシアルキルセルロース系ゲル化剤(B)、及び溶解補助剤(C)を含み、ゲル化されていることを特徴とする土壌燻蒸剤含有組成物。   A soil fumigant-containing composition comprising a soil fumigant (A) that exhibits a liquid state at room temperature, a hydroxyalkyl cellulose-based gelling agent (B), and a solubilizing agent (C), and being gelled. 土壌燻蒸剤(A)が、クロルピクリン、及び/又は1,3−ジクロロプロペンである請求項1に記載の土壌燻蒸剤含有組成物。   The soil fumigant-containing composition according to claim 1, wherein the soil fumigant (A) is chloropicrin and / or 1,3-dichloropropene. ヒドロキシアルキルセルロース系ゲル化剤(B)が、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレート、及びヒドロキシプロピルエチルセルロースからなる群より選ばれる1種以上である請求項1又は2に記載の土壌燻蒸剤含有組成物。   The hydroxyalkylcellulose-based gelling agent (B) is at least one selected from the group consisting of hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxymethylcellulose, hydroxyethylmethylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose phthalate, and hydroxypropylethylcellulose. The soil fumigant containing composition of Claim 1 or 2. 溶解補助剤(C)が、アルコール系溶媒、及び非プロトン性極性溶媒からなる群より選ばれる1種以上である請求項1〜3の何れかに記載の土壌燻蒸剤含有組成物。   The soil fumigant-containing composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the solubilizing agent (C) is at least one selected from the group consisting of alcohol solvents and aprotic polar solvents. アルコール系溶媒が、メタノール、エチルアルコール、1−プロパノール、1−ブタノール、アミルアルコール、1−ヘキシルアルコール、1−ヘプタノール、1−オクタノール、1−ノナノール、1−デカノール、1−ウンデカノール、1−ドデカノール、1−ヘキサデカノール、イソプロパノール、イソブタノール、イソアミルアルコール、3−ペンタノール、t−ブタノール、t−アミルアルコール、2,3−ジメチル−2−ブタノール、3−メチル−3−ペンタノール、3−エチル−3−ペンタノール、2−メチル−2−ペンタノール、2,3−ジメチル−3−ペンタノール、2,4−ジメチル−2−ペンタノール、2−メチル−2−ヘキサノール、2−シクロプロピル−2−プロパノール、2−シクロプロピル−2−ブタノール、2−シクロプロピル−3−メチル−2−ブタノール、1−メチルシクロペンタノール、1−エチルシクロペンタノール、1−プロピルシクロペンタノール、1−メチルシクロヘキサノール、1−エチルシクロヘキサノール、1−メチルシクロヘプタノール、2−メトキシエタノール、2−エトキシエタノール、2−(メトキシメトキシ)エタノール、2−イソプロポキシエタノール、2−ブトキシエタノール、2−(イソペンチルオキシ)エタノール、2−(ヘキシルオキシ)エタノール、2−フェノキシエタノール、2−(ベンジルオキシ)エタノール、フルフリルアルコール、及びテトラヒドロフルフリルアルコールからなる群より選ばれるものである請求項4に記載の土壌燻蒸剤含有組成物。   Alcohol solvents are methanol, ethyl alcohol, 1-propanol, 1-butanol, amyl alcohol, 1-hexyl alcohol, 1-heptanol, 1-octanol, 1-nonanol, 1-decanol, 1-undecanol, 1-dodecanol, 1-hexadecanol, isopropanol, isobutanol, isoamyl alcohol, 3-pentanol, t-butanol, t-amyl alcohol, 2,3-dimethyl-2-butanol, 3-methyl-3-pentanol, 3-ethyl -3-pentanol, 2-methyl-2-pentanol, 2,3-dimethyl-3-pentanol, 2,4-dimethyl-2-pentanol, 2-methyl-2-hexanol, 2-cyclopropyl- 2-propanol, 2-cyclopropyl-2-butanol, -Cyclopropyl-3-methyl-2-butanol, 1-methylcyclopentanol, 1-ethylcyclopentanol, 1-propylcyclopentanol, 1-methylcyclohexanol, 1-ethylcyclohexanol, 1-methylcyclohepta Nord, 2-methoxyethanol, 2-ethoxyethanol, 2- (methoxymethoxy) ethanol, 2-isopropoxyethanol, 2-butoxyethanol, 2- (isopentyloxy) ethanol, 2- (hexyloxy) ethanol, 2- The soil fumigant-containing composition according to claim 4, which is selected from the group consisting of phenoxyethanol, 2- (benzyloxy) ethanol, furfuryl alcohol, and tetrahydrofurfuryl alcohol. 非プロトン性極性溶媒が、N,N-ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、N-メチルピロリドン、N,N-ジメチルアセトアミド、N,N-ジメチルイミダゾリジノン、スルホラン、アセトニトリル、及びアセトンからなる群より選ばれるものである請求項4又は5に記載の土壌燻蒸剤含有組成物。   The aprotic polar solvent is selected from the group consisting of N, N-dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, N-methylpyrrolidone, N, N-dimethylacetamide, N, N-dimethylimidazolidinone, sulfolane, acetonitrile, and acetone. The soil fumigant-containing composition according to claim 4 or 5, wherein the composition is a soil fumigant. 請求項1〜6の何れかに記載の土壌燻蒸剤含有組成物が水溶性または生分解性の高分子フィルムで被覆されている土壌燻蒸剤含有製剤。   A soil fumigant-containing preparation, wherein the soil fumigant-containing composition according to any one of claims 1 to 6 is coated with a water-soluble or biodegradable polymer film.
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