JP2014156437A - Dental alginate impression material - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a dental alginate impression material which has a long hardening time (i.e., a sufficient operation allowance), and expresses good distortion properties (i.e., high strength of a cured impression material).SOLUTION: Disclosed is a dental alginate impression material characterized by containing (A) calcium sulfate, (B) metal salts whose solubility to water of 20°C is 0.1-1.5 g/L and whose ionization tendency is smaller than that of calcium, such as magnesium phosphate or magnesium pyrophosphate, and (C) monovalent alginate salts.

Description

本発明は、歯科用アルジネート印象材、詳しくはアルギン酸塩と硫酸カルシウムとを反応させてゲル化させる歯科用印象材に関するものである。   The present invention relates to a dental alginate impression material, and more particularly, to a dental impression material in which an alginate and calcium sulfate are reacted to form a gel.

歯牙等を修復するために、鋳造歯冠修復処理または欠損補綴処理等を必要とする際には、まず、支台歯等の型を取る。次に、その採得された型を用いて、石膏製等の模型を作製する。そして、その模型を元に補綴物を作製し、作製された補綴物を支台歯等に装着する。この支台歯等の型を印象と称し、印象を採得するための硬化材料を印象材と呼んでいる。この印象材として、アルジネート印象材、寒天印象材、シリコーンゴム印象材、ポリサルファイドゴム印象材、あるいは、ポリエーテルゴム印象材等が用いられる。その中でも、アルジネート印象材は、安価かつ取扱いが容易であるため、最も広く用いられる。   When a cast crown restoration process or a defect prosthesis process is required to restore a tooth or the like, first, a mold such as an abutment tooth is taken. Next, a model made of gypsum or the like is produced using the obtained mold. And a prosthesis is produced based on the model, and the produced prosthesis is attached to an abutment tooth or the like. The mold such as the abutment tooth is referred to as an impression, and a curable material for obtaining the impression is referred to as an impression material. As this impression material, an alginate impression material, an agar impression material, a silicone rubber impression material, a polysulfide rubber impression material, a polyether rubber impression material, or the like is used. Among them, the alginate impression material is most widely used because it is inexpensive and easy to handle.

アルジネート印象材を用いて印象を採得する作業は、以下の手順で行う。まず、歯列を模した印象用トレーに、アルジネート印象材を構成する各成分を混練したものを盛り付ける。次に、口腔内の歯牙を包み込むように、印象材を盛り付けたトレーを歯牙に押し付ける。そして、アルジネート印象材が硬化した後に、アルジネート印象材とトレーとを一体として歯牙から外して、口腔外に撤去する。   The following procedure is used to obtain an impression using an alginate impression material. First, an impression tray simulating a dentition is provided with kneaded components constituting the alginate impression material. Next, a tray with impression material is pressed against the teeth so as to wrap the teeth in the oral cavity. Then, after the alginate impression material is cured, the alginate impression material and the tray are integrally removed from the teeth and removed from the oral cavity.

アルジネート印象材は、使用に際して、アルギン酸ナトリウム等のアルギン酸一価塩、硫酸カルシウム等のゲル化反応剤や、水等の主成分を混練して使用される。これら成分を混練すると、ゲル化反応剤である硫酸カルシウムから遊離したカルシウムイオンがアルギン酸塩と反応し硬化(ゲル化)が進行する。   In use, the alginate impression material is used by kneading an alginate monovalent salt such as sodium alginate, a gelling reagent such as calcium sulfate, and a main component such as water. When these components are kneaded, calcium ions released from calcium sulfate, which is a gelling reaction agent, react with alginate and cure (gelation) proceeds.

使用前の状態では、アルジネート印象材は、保存性を確保するために、水を除いた固形分を粉末状とした粉末タイプ、あるいは、アルギン酸塩と水とを主成分とするペースト(基材ペースト)と、ゲル化反応剤を主成分とするペースト(硬化剤ペースト)とを組み合わせて用いるペーストタイプ、がある。そして、使用に際して、粉末タイプでは、粉末と水とを混練し、ペーストタイプでは、2種類のペーストを混練する。   In the state before use, the alginate impression material is a powder type in which the solid content excluding water is powdered, or a paste mainly composed of alginate and water (base paste) in order to ensure storage stability. ) And a paste (curing agent paste) mainly composed of a gelling reagent. In use, in the powder type, powder and water are kneaded, and in the paste type, two types of paste are kneaded.

ここで、粉末タイプのアルジネート印象材では、混練作業に際して、更に手作業による熟練の技が要求される。術者が未熟である場合、印象材ペースト中に印象精度を低下させる原因となる気泡を混入させるだけでなく、上述した印象採得のタイミングを逃し易く、精度の高い印象採得が難しくなるからである。これに対して、ペーストタイプのアルジネート印象材は、基材ペーストと硬化剤ペーストとを混練する専用の混練装置を用いることにより、容易に混練作業の自動化・省力化が図れるため、術者の熟練による差もなく精度の高い印象を採得しやすい。このため、近年では、粉末タイプのアルジネート印象材を置きかえる形でペーストタイプのアルジネート印象材が普及しつつある。   Here, in the case of a powder type alginate impression material, a skill of manual operation is further required for the kneading operation. If the surgeon is immature, not only will air bubbles that cause a drop in impression accuracy be included in the impression material paste, but it will be easy to miss the timing of taking the impression described above, and it will be difficult to obtain an accurate impression. It is. In contrast, paste-type alginate impression materials can be easily automated and labor-saving by using a dedicated kneading device for kneading the base paste and curing agent paste. It is easy to obtain a highly accurate impression without any difference. For this reason, in recent years, paste-type alginate impression materials are becoming popular in the form of replacing powder-type alginate impression materials.

印象材に求められる最も重要な物性としては、印象精度が挙げられる。臨床において印象精度の高い印象を採得するためには、混練後の印象材をタイミング良く歯牙に圧接することが重要である。施術中に何らかの理由でこのタイミングを逃してしまい、印象材の硬化がある程度進んだ後に圧接を行うと、印象材の内部に歪みを与えたまま硬化してしまい精度の高い印象採得は困難になる。よって、印象材の初期のゲル化速度を長く、つまり、操作余裕時間をできるだけ長くすることが印象採得を失敗しないようにする為に必要である。一般に、こうした観点で良好な操作余裕時間を有する印象材として、混練開始から少なくとも2分程度は、粘度が1000dPaS(デシパスカル・秒)の低さに保たれているのが好ましい。   The most important physical property required for impression materials is impression accuracy. In order to obtain an impression with high impression accuracy in clinical practice, it is important to press the kneaded impression material on the teeth in a timely manner. If this timing is missed for some reason during the procedure and the impression material is hardened to some extent, it will be hardened with distortion inside the impression material, making it difficult to obtain a highly accurate impression. Become. Therefore, it is necessary to increase the initial gelation speed of the impression material, that is, to make the operation margin time as long as possible so as not to fail to obtain the impression. In general, as an impression material having a good operation allowance time from this point of view, it is preferable that the viscosity is kept at a low level of 1000 dPaS (decipascal second) for at least about 2 minutes from the start of kneading.

印象精度の高い印象を採得するためにもう一つ必要となるのが、印象硬化体の歪み物性(弾性歪、永久歪)と硬化体強度である。印象材は歯牙と密着することで精密に歯牙を転写するが、それゆえに歯牙からの撤去時は相当の力をもって撤去せねばならず、印象硬化体は少なからず変形する。ここで、印象材の弾性歪、永久歪みが大きい場合、最良のタイミングで圧接したにもかかわらず撤去時に変形してしまい、結果的に精度の高い印象を採得できない。さらに、大きなアンダーカットを有する症例では、硬化体に更に大きな力が加わるため、これに耐えうる硬化体強度も有していなくてはならない。ところが、従来のアルジネート印象材は、こうした硬化体強度の観点で、今一歩満足できるものではなかった。これは硬化中のアルジネート印象材において、前記操作余裕時間が経過した後の、混練物の粘度が増加した状態において、その硬化性が急激に低下し、硬化反応が十分に進行しないことが原因と考えられる。   Another requirement for obtaining an impression with high impression accuracy is the distortion physical properties (elastic strain, permanent strain) and cured body strength of the impression cured body. The impression material precisely transfers the tooth by being in close contact with the tooth. Therefore, when removed from the tooth, the impression material must be removed with a considerable force, and the impression hardened body is deformed not a little. Here, when the elastic strain and permanent strain of the impression material are large, the impression material is deformed at the time of removal despite being pressed at the best timing, and as a result, a highly accurate impression cannot be obtained. Furthermore, in a case having a large undercut, since a greater force is applied to the cured body, the cured body must have a strength sufficient to withstand this. However, the conventional alginate impression material is not satisfactory one step from the viewpoint of such a cured body strength. This is because, in the cured alginate impression material, after the operation allowance time has elapsed, in a state where the viscosity of the kneaded product has increased, its curability is drastically decreased and the curing reaction does not proceed sufficiently. Conceivable.

ここで、アルジネート印象材の初期ゲル化時間を調節するための技術としては、ピロリン酸ナトリウムやリン酸3ナトリウム等のリン酸のアルカリ金属塩からなる硬化遅延剤を配合することで、アルギン酸塩のゲル化反応速度を大きく遅延できることが既に報告されている(特許文献1、2、3)。   Here, as a technique for adjusting the initial gelation time of the alginate impression material, by blending a curing retarder composed of an alkali metal salt of phosphoric acid such as sodium pyrophosphate or trisodium phosphate, It has already been reported that the gelation reaction rate can be greatly delayed (Patent Documents 1, 2, and 3).

また、硬化体の歪物性及び硬化体の強度を高める技術としては、珪藻土等の充填材、酸化マグネシウムや酸化亜鉛、フッ化チタンカリウムなどの硬化助剤等を配合することで歪物性及び硬化体強度を向上できるとして、古くから知られており、当業者には周知の事実となっている(特許文献1、2、3、4)。   In addition, as a technique for increasing the strain physical properties of the cured body and the strength of the cured body, the strain physical properties and the cured body can be obtained by blending a filler such as diatomaceous earth, a curing aid such as magnesium oxide, zinc oxide, and potassium fluoride titanium. It has been known for a long time that the strength can be improved, and is well known to those skilled in the art (Patent Documents 1, 2, 3, and 4).

特許第2793744号公報Japanese Patent No. 2793744 特許第4210360号公報Japanese Patent No. 4210360 特許第4159839号公報Japanese Patent No. 4159839 特開2002−161014号公報JP 2002-161014 A

従来から知られているピロリン酸ナトリウムやリン酸3ナトリウム等のリン酸のアルカリ金属塩からなる硬化遅延剤は、水に高い溶解性を有するため、印象材各成分の混練時において直ぐに多量のリン酸イオンが遊離して、硫酸カルシウムから遊離したカルシウムイオンを補足し不溶化する。従って、こうした硬化遅延剤を配合したアルジネート印象材では、混練当初のゲル化反応速度を遅くすることができ、操作余裕時間の確保に効果的である。しかし、リン酸アルカリ金属塩の配合効果は、アルジネート印象材の混練当初で使い尽くされる。また、ナトリウムイオンは一価の金属イオンであるため、遊離したナトリウムイオンがアルギン酸と塩を形成したとしても、硬化体の機械的強度を向上させる作用は何も有していない。   Conventionally known curing retarders composed of alkali metal salts of phosphoric acid such as sodium pyrophosphate and trisodium phosphate have a high solubility in water, so that a large amount of phosphorus is immediately added when kneading each component of the impression material. Acid ions are liberated, and calcium ions liberated from calcium sulfate are captured and insolubilized. Therefore, an alginate impression material containing such a curing retarder can slow down the gelation reaction rate at the beginning of kneading, and is effective in securing an operation surplus time. However, the blending effect of the alkali metal phosphate is used up at the beginning of kneading of the alginate impression material. Moreover, since sodium ion is a monovalent metal ion, even if the free sodium ion forms a salt with alginic acid, it has no action to improve the mechanical strength of the cured product.

他方、硬化体強度を向上できるとして配合されている酸化マグネシウム、酸化亜鉛、フッ化チタンカリウムなどは、硬化体の機械的強度は向上するものの、逆に硬化活性が高くなりすぎ、操作余裕時間が失われてしまう。また、珪藻土などの充填材を配合することでも、硬化体強度を向上させることが可能であるが、十分長い硬化時間を有する印象材では、強度を上げるために配合量を多くしなければならず、そうなるとアルギン酸塩の硬化性に悪影響を与え、逆に永久歪みの低下を引き起こしていた。   On the other hand, magnesium oxide, zinc oxide, potassium titanium fluoride, etc., formulated to improve the strength of the cured product, although the mechanical strength of the cured product is improved, conversely, the curing activity becomes too high and the operation margin time is increased. It will be lost. In addition, it is possible to improve the strength of the cured body by blending a filler such as diatomaceous earth, but in an impression material having a sufficiently long curing time, the blending amount must be increased in order to increase the strength. In such a case, the curability of the alginate was adversely affected, and conversely, the permanent set was lowered.

以上から、硬化期間終盤における反応性を高めて、高い機械的強度の硬化物が得られ、且つ操作余裕時間も十分に確保可能なアルジネート印象材を開発することが大きな課題であった。   From the above, it has been a major challenge to develop an alginate impression material that can increase the reactivity at the end of the curing period, obtain a cured product with high mechanical strength, and can sufficiently secure an operation surplus time.

本発明者らは上記課題を克服すべく鋭意検討を重ねてきた。その結果、硫酸カルシウム及びアルギン酸塩を含む歯科用アルジネート印象材に対して、水への溶解度が特定の範囲にある金属塩を配合することで、上記課題が解決できることを見出した。   The present inventors have intensively studied to overcome the above problems. As a result, it has been found that the above problem can be solved by blending a dental salt alginate impression material containing calcium sulfate and an alginate with a metal salt having a solubility in water within a specific range.

すなわち、本発明は、(A)硫酸カルシウム、
(B)20℃の水への溶解度が0.1〜1.5g/Lである、イオン化傾向がカルシウムより小さい金属の塩、及び
(C)アルギン酸一価塩、
を含むことを特徴とする歯科用アルジネート印象材である。
That is, the present invention provides (A) calcium sulfate,
(B) a metal salt having a solubility in water at 20 ° C. of 0.1 to 1.5 g / L, an ionization tendency smaller than calcium, and (C) alginate monovalent salt,
It is a dental alginate impression material characterized by including.

本発明のアルジネート印象材は、硬化反応が高度に進行しており、良好な歪み物性、つまりは高い印象材硬化体の強度を有している。そのため、口腔内において高い精度の印象が採得できる。さらに、水への溶解性が小さいため、混練当初において、その活発な硬化反応に与える影響は小さく、硬化遅延剤を配合した場合にも、これにより確保される良好な硬化遅延時間は良好に保持できる。   The alginate impression material of the present invention has a highly advanced curing reaction and has good distortion physical properties, that is, high strength of the cured impression material. Therefore, an impression with high accuracy can be obtained in the oral cavity. Furthermore, because of its low solubility in water, it has little effect on the active curing reaction at the beginning of kneading, and even when a curing retarder is blended, the good curing delay time secured by this is maintained well. it can.

本発明の最大の特徴は、歯科用アルジネート印象材に対して、水への溶解度が特定の範囲に低く、且つイオン化傾向がカルシウムより小さい金属の塩を配合したことにある。すなわち、アルギン酸塩と、ゲル化反応剤である硫酸カルシウムとを水の存在下で混練すると、混練直後から、該硫酸カルシウムからカルシウムイオンが徐々に遊離し、アルギン酸塩と反応して硬化が進行する。しかし、この硬化反応がある程度に進行して混練物が高粘度になると、上記硫酸カルシウムからのカルシウムイオンの遊離性は急激に低下し、それに伴って硬化性は低下する。その結果、得られる硬化体は、硬化反応が今一歩完遂しておらず、印象物を口腔内から撤去する段階におけるゲル強度を十分に確保できなくなっていた。   The greatest feature of the present invention is that a dental salt of an alginate impression material is blended with a metal salt having a low solubility in water within a specific range and an ionization tendency smaller than calcium. That is, when alginate and calcium sulfate, which is a gelling reagent, are kneaded in the presence of water, calcium ions are gradually released from the calcium sulfate immediately after kneading, and react with the alginate to cure. . However, when this curing reaction proceeds to some extent and the kneaded product becomes highly viscous, the liberation of calcium ions from the calcium sulfate is rapidly reduced, and the curability is lowered accordingly. As a result, the cured product thus obtained has not yet completed the curing reaction, and the gel strength at the stage of removing the impression material from the oral cavity cannot be sufficiently secured.

これに対して、歯科用アルジネート印象材に、20℃の水への溶解度が0.1〜1.5g/Lである、イオン化傾向がカルシウムより小さい金属の塩を配合すると、印象材の操作期間が経過した後の、硬化期間終盤でのアルギン酸塩の反応性低下を抑制できる。その理由は定かではないが、本発明者らは次のように推定している。すなわち、前記水への溶解性が適度に小さい金属塩は、印象材の混練当初の溶解が低く抑えられ、硬化期間の終盤にまで徐々に解離して金属イオンを放出する。そして、斯様にして硬化期間終盤で解離した金属イオンが、そのイオン化傾向の小ささから、硫酸カルシウムからのカルシウムのイオン化を促進し、該硬化期間終盤において混練物中へのカルシウムイオンの供給量を増加させることが関係していると推察される。   In contrast, when the dental alginate impression material is mixed with a metal salt having a solubility in water at 20 ° C. of 0.1 to 1.5 g / L and an ionization tendency smaller than calcium, the operation period of the impression material After the elapse of time, it is possible to suppress a decrease in reactivity of the alginate at the end of the curing period. The reason is not clear, but the present inventors presume as follows. That is, the metal salt having a moderately low solubility in water suppresses the initial dissolution of the impression material, and gradually dissociates until the end of the curing period to release metal ions. Then, the metal ions dissociated at the end of the curing period promote the ionization of calcium from calcium sulfate because of its small ionization tendency, and the supply amount of calcium ions into the kneaded material at the end of the curing period It is presumed that the increase is related.

なお、上記金属塩の、水への溶解性が適度に小さく、印象材の混練当初の溶解が低く抑えられる状態は、この混練当初においては、その活発な反応性に与える影響は僅かであり、硬化遅延剤が配合されている場合にも、これにより確保される良好な操作余裕時間は良好に保持できる。   In addition, the solubility of the metal salt in water is moderately small, and the state in which the initial dissolution of the impression material is kept low, the influence on the active reactivity is slight at the beginning of the kneading, Even when a curing retarder is blended, a good operation margin time ensured by this can be maintained well.

以下、本発明のアルジネート印象材の構成成分について詳細に説明する。   Hereinafter, the components of the alginate impression material of the present invention will be described in detail.

本発明に用いられる(A)硫酸カルシウムは、従来の印象材に用いられる公知のものが何ら制限なく使用される。特に好適に使用されるものを具体的に例示すると、硫酸カルシウム2水塩、硫酸カルシウム半水塩、硫酸カルシウム無水塩等が使用される。これらの硫酸カルシウムは、2種類以上組み合わせてあるいは単独で使用することもできる。   As (A) calcium sulfate used in the present invention, known ones used for conventional impression materials can be used without any limitation. Specific examples of those particularly preferably used include calcium sulfate dihydrate, calcium sulfate hemihydrate, calcium sulfate anhydrous, and the like. These calcium sulfates can be used alone or in combination.

各成分を混練した際の硬化時間を調整する観点から、硫酸カルシウム2水塩と硫酸カルシウム無水塩を組み合わせて使用する事が好ましい。その配合比は、所望の硬化時間となるように適宜決定すれば良いが、(A)硫酸カルシウム全体を100として、二水石膏が10%〜90%の範囲で使用することが好ましい。   From the viewpoint of adjusting the curing time when kneading each component, it is preferable to use a combination of calcium sulfate dihydrate and calcium sulfate anhydrous. The blending ratio may be appropriately determined so as to achieve a desired curing time. (A) The total amount of calcium sulfate is 100, and dihydrate gypsum is preferably used in the range of 10% to 90%.

硫酸カルシウムの配合量としては特に限定されないが、印象材の混練物中において、(C)アルギン酸一価塩100質量部に対して10質量部〜2000質量部の範囲内が好ましく、100質量部〜1000質量部の範囲内がより好ましい。   Although it does not specifically limit as a compounding quantity of calcium sulfate, In the kneaded material of an impression material, the inside of the range of 10 mass parts-2000 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of (C) alginate monovalent salt, 100 mass parts- A range of 1000 parts by mass is more preferable.

本発明において(B)金属塩は、アルジネート印象材の硬化期間の終盤においても溶解して金属イオンを遊離させるように、20℃の水への溶解度が0.1〜1.5g/Lのものを用いる。ここで、水への溶解度が1.5g/Lより大きい場合、印象材の混練初期に大部分が溶解してしまい、上記硬化期間終盤において金属イオンを遊離させる作用が十分でなくなる。他方、水への溶解度が0.1g/Lより小さい場合も、溶解性が低すぎて、硬化期間終盤における金属イオンを遊離作用が十分でなくなる。本発明において、(B)金属塩の特に好適な20℃の水への溶解度は0.2〜1.3g/Lである。   In the present invention, (B) the metal salt has a solubility in water at 20 ° C. of 0.1 to 1.5 g / L so as to dissolve and release metal ions even at the end of the curing period of the alginate impression material. Is used. Here, when the solubility in water is greater than 1.5 g / L, most of the impression material is dissolved at the initial stage of kneading of the impression material, and the action of liberating metal ions at the end of the curing period becomes insufficient. On the other hand, when the solubility in water is less than 0.1 g / L, the solubility is too low, and the release action of metal ions at the end of the curing period is not sufficient. In the present invention, the particularly preferable solubility of the (B) metal salt in water at 20 ° C. is 0.2 to 1.3 g / L.

また、本発明において(B)金属塩は、イオン化傾向がカルシウムより小さい金属からなることも必要である。これにより、硬化期間の終盤に遊離した金属イオンにより、硫酸カルシウムからのカルシウムのイオン化が促進され、印象材の硬化性が高められる。こうした低イオン化傾向の金属としては、マグネシウム、アルミニウム、亜鉛、マンガン等が挙げられ、マグネシウム及びアルミニウムが特に好適である。なお、ナトリウムのイオン化傾向はカルシウムより小さいが、一般に、その金属塩は水への溶解性が高く、前記した低溶解性の要件を満足しない。   In the present invention, the metal salt (B) is also required to be made of a metal having an ionization tendency smaller than calcium. Thereby, the ionization of calcium from calcium sulfate is promoted by the metal ions released at the end of the curing period, and the curability of the impression material is enhanced. Examples of such a metal with a low ionization tendency include magnesium, aluminum, zinc, manganese and the like, and magnesium and aluminum are particularly preferable. Although the ionization tendency of sodium is smaller than that of calcium, in general, the metal salt has high solubility in water and does not satisfy the above-mentioned requirement for low solubility.

上記低イオン化傾向の金属と塩を形成した際に、前記水への低溶解性の要件を満足する酸としては、通常、リン酸、ピロリン酸、炭酸、又はシュウ酸が該当する。こうした水への低溶解性と低イオン化傾向の両要件を共に満足する金属塩(以下、「低水溶解・低イオン化傾向金属塩」とも略する)を具体的に示せば、炭酸亜鉛(水への溶解度0.1g/L)、シュウ酸マンガン(水への溶解度0.2g/L)、シュウ酸金(水への溶解度1.1g/L)、リン酸マグネシウム(水への溶解度0.4g/L)、リン酸アルミニウム(水への溶解度0.1g/L)、ピロリン酸マグネシウム(水への溶解度0.2g/L)、シュウ酸マグネシウム(水への溶解度1.2g/L)、炭酸マグネシウム(1.5g/l)等が挙げられる。中でも、硬化期間終盤における硬化活性の向上効果が大きい観点から、リン酸マグネシウム、又はピロリン酸マグネシウムが好ましい。これらの低水溶解・低イオン化傾向金属塩は、2種類以上組み合わせてあるいは単独で使用することもできる。   As the acid that satisfies the requirements for low solubility in water when forming a salt with a metal having a low ionization tendency, phosphoric acid, pyrophosphoric acid, carbonic acid, or oxalic acid is usually applicable. Specifically, a metal salt that satisfies both the low solubility in water and the low ionization tendency (hereinafter also abbreviated as “low water solubility / low ionization tendency metal salt”) can be expressed as zinc carbonate (to water). Solubility 0.1 g / L), manganese oxalate (water solubility 0.2 g / L), gold oxalate (water solubility 1.1 g / L), magnesium phosphate (water solubility 0.4 g) / L), aluminum phosphate (solubility in water 0.1 g / L), magnesium pyrophosphate (solubility in water 0.2 g / L), magnesium oxalate (solubility in water 1.2 g / L), carbonic acid Examples include magnesium (1.5 g / l). Among these, magnesium phosphate or magnesium pyrophosphate is preferable from the viewpoint of a large effect of improving the curing activity at the end of the curing period. These low water solubility / low ionization tendency metal salts can be used alone or in combination of two or more.

本発明において、上記した(B)低水溶解・低イオン化傾向金属塩の配合量については、特に限定されないが、印象材の混練物中において、(A)硫酸カルシウム100質量部に対して1質量部〜50質量部が好ましく、5質量部〜30質量部がより好ましい。(B)金属塩の配合量が(A)硫酸カルシウム100質量部に対して1質量部に満たない場合には、硬化反応終盤における金属イオンの遊離量が不足気味となり、硬化体の機械的強度が低下する傾向にある。また、(B)金属塩の配合量が、(A)硫酸カルシウム100質量部に対して50質量部を超える場合には、硬化初期の段階における金属イオンの遊離量が過度に増量し、印象材の操作余裕時間が早くなる傾向がある。   In the present invention, the blending amount of the above-described (B) metal salt having a low water solubility and low ionization tendency is not particularly limited, but in the kneaded material of the impression material, (A) 1 mass per 100 mass parts of calcium sulfate. Part-50 mass parts is preferable, and 5-30 mass parts is more preferable. (B) When the compounding amount of the metal salt is less than 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of (A) calcium sulfate, the amount of liberated metal ions at the end of the curing reaction becomes insufficient, and the mechanical strength of the cured product Tend to decrease. Moreover, when the compounding quantity of (B) metal salt exceeds 50 mass parts with respect to 100 mass parts of (A) calcium sulfate, the release amount of metal ions in the initial stage of curing increases excessively, and the impression material There is a tendency that the operation surplus time becomes faster.

本発明において(C)アルギン酸一価塩としては、従来のアルジネート印象材に利用されている公知のものから特に制限なく利用できる。例えば、i)アルギン酸ナトリウム、アルギン酸カリウム等のアルギン酸アルカリ金属塩、ii)アルギン酸アンモニウム、アルギン酸トリエタノールアミン等のアルギン酸アンモニウム塩等が挙げられる。これらのアルギン酸塩の中でも、入手容易性、取扱い容易性、硬化物の物性等の観点から、アルギン酸アルカリ金属塩を用いることが好ましい。また、アルギン酸塩は、2種類以上を混合して用いることもできる。   In the present invention, (C) the monovalent salt of alginic acid can be used without particular limitation from known ones used in conventional alginate impression materials. Examples include i) alkali metal alginate such as sodium alginate and potassium alginate, and ii) ammonium alginate such as ammonium alginate and triethanolamine alginate. Among these alginates, it is preferable to use an alkali metal alginate from the viewpoints of availability, ease of handling, physical properties of the cured product, and the like. Moreover, two or more types of alginate can be mixed and used.

アルギン酸塩は、通常、印象材の混練物中において2重量%〜10重量%の範囲内で含まれていることが好ましい。したがって、粉タイプ印象材では、使用直前に水をアルギン酸塩が2〜10%となる量の水と混練する。ペーストタイプの印象材では、アルギン酸塩の含有量が、混練物中において上記範囲内となるように、基材ペーストに含まれるアルギン酸塩の量を調整する。また、アルギン酸塩の分子量は特に限定されないが、一般的には、アルギン酸塩を1重量%含む水溶液の粘度が50cps〜100cpsの範囲内となる分子量が好ましい。   It is preferable that the alginate is usually contained within the range of 2% by weight to 10% by weight in the kneaded product of the impression material. Therefore, in a powder type impression material, water is kneaded with water in such an amount that the alginate is 2 to 10% immediately before use. In the paste type impression material, the amount of alginate contained in the base paste is adjusted so that the content of the alginate is within the above range in the kneaded product. Further, the molecular weight of the alginate is not particularly limited, but in general, the molecular weight is preferably such that the viscosity of the aqueous solution containing 1% by weight of the alginate is in the range of 50 cps to 100 cps.

アルジネート印象材には、以上に説明した各成分以外にも、必要に応じて各種の添加剤を配合することができる。良好な操作余裕時間を確保するために、硬化遅延剤を配合するのが好ましい。硬化遅延剤は、アルギン酸塩とゲル化剤との反応速度を調節(遅延)させることができる。このため、ペーストタイプ等ではアルジネート印象材を構成する各成分を混合・練和してから口腔内での印象採取までに要する作業時間に対応させて硬化時間を調整し、十分な操作余裕時間の確保を可能にする。なお、本発明において配合される前記低水溶解・低イオン化傾向金属塩は、その水への溶解性の低さから、印象材の混練当初において、該硬化遅延剤が作用して確保される十分な操作余裕時間に大きく影響しないことは前述のとおりである。   In addition to the components described above, various additives can be blended into the alginate impression material as necessary. In order to ensure a good operation margin time, it is preferable to blend a curing retarder. The curing retarder can adjust (delay) the reaction rate between the alginate and the gelling agent. For this reason, the paste type etc. adjusts the curing time according to the work time required from the mixing and kneading of each component constituting the alginate impression material until the impression is taken in the oral cavity, and there is sufficient operating margin. Make it possible. In addition, the low water solubility / low ionization tendency metal salt blended in the present invention is sufficiently ensured by the action of the curing retarder at the beginning of kneading of the impression material because of its low solubility in water. As described above, it does not greatly affect the operation margin time.

硬化遅延剤としては、公知の硬化遅延剤を制限無く利用できる。具体的には、i)リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、ピロリン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム等のアルカリ金属のリン酸塩、ii)蓚酸ナトリウム、蓚酸カリウム等のアルカリ金属の蓚酸塩、iii)炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩を挙げることができる。硬化遅延剤は2種類以上を混合して用いることもできる。   As the curing retarder, a known curing retarder can be used without limitation. Specifically, i) alkali metal phosphates such as trisodium phosphate, tripotassium phosphate, sodium pyrophosphate and sodium tripolyphosphate, ii) alkali metal oxalates such as sodium oxalate and potassium oxalate, iii) Examples include alkali metal carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate. Two or more kinds of curing retarders can be mixed and used.

硬化遅延剤の配合量は、他の配合成分や要求される硬化時間等に応じて適宜選択できるが、(C)アルギン酸一価塩100質量部に対して1質量部〜30質量部の範囲内が好ましく、3質量部〜15質量部の範囲内がより好ましい。硬化遅延剤の配合量を上記範囲内とすることにより、作業時間に対応させて硬化時間を調整することが容易となることに加えて、硬化物を硬化性も良好にすることができる。   Although the compounding quantity of a hardening retarder can be suitably selected according to another compounding component, the hardening time etc. which are requested | required, it exists in the range of 1-30 mass parts with respect to 100 mass parts of (C) alginate monovalent salt. Is preferable, and the inside of the range of 3 to 15 mass parts is more preferable. By setting the blending amount of the curing retarder within the above range, it becomes easy to adjust the curing time in accordance with the working time, and the cured product can have good curability.

さらに、添加剤としては、例えば、充填剤、無機フッ素化合物、金属酸化物、アミノ酸化合物、不飽和カルボン酸重合体、香料、着色料、抗菌剤、防腐剤、pH調整剤等が挙げられ、本発明の印象材をペーストタイプのアルジネート印象材とする場合はさらに、水、難水溶性有機溶媒等が挙げられる。   Furthermore, examples of the additive include a filler, an inorganic fluorine compound, a metal oxide, an amino acid compound, an unsaturated carboxylic acid polymer, a fragrance, a coloring agent, an antibacterial agent, a preservative, and a pH adjuster. In the case where the impression material of the invention is a paste type alginate impression material, water, a poorly water-soluble organic solvent, and the like are further included.

充填剤を用いる場合は、公知のものが制限無く利用できる。充填剤としては、珪藻土、タルク等の粘度鉱物を用いることが好ましく、シリカ、アルミナ等の金属または半金属の酸化物も用いることができる。充填剤の配合量は特に制限されるものではないが、(C)アルギン酸一価塩100質量部に対して50〜2000質量部の範囲内が好ましく、100〜1000質量部の範囲内がより好ましい。   When using a filler, a well-known thing can be utilized without a restriction | limiting. As the filler, viscosity minerals such as diatomaceous earth and talc are preferably used, and metal or semimetal oxides such as silica and alumina can also be used. Although the compounding quantity of a filler is not restrict | limited in particular, The inside of the range of 50-2000 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of (C) alginate monovalent salt, and the inside of the range of 100-1000 mass parts is more preferable. .

また、印象材硬化体の強度調節、印象採取時や石膏模型製造時の石膏模型の表面荒れを防ぐ観点からは、フッ化チタンカリウム、ケイフッ化カリウム等の無機フッ素化合物や、酸化マグネシウム、酸化亜鉛等の金属酸化物、アミノ酸/ホルムアルデヒド縮合体等のアミノ酸化合物といった硬化助剤を配合することが好ましい。これらの配合量は特に限定されるものではないが、(A)硫酸カルシウム100質量部に対して、1〜200質量部の範囲内が好ましく、10〜100質量部の範囲内がより好ましい。   In addition, from the viewpoint of adjusting the strength of the cured impression material, and preventing the rough surface of the gypsum model during impression collection or gypsum model manufacture, inorganic fluorine compounds such as potassium titanium fluoride and potassium silicofluoride, magnesium oxide, and zinc oxide It is preferable to add a curing aid such as a metal oxide such as amino acid or an amino acid compound such as amino acid / formaldehyde condensate. Although these compounding quantities are not specifically limited, The inside of the range of 1-200 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of (A) calcium sulfate, and the inside of the range of 10-100 mass parts is more preferable.

また、アルジネート印象材を構成する各成分を混合・練和した際、粘度の変化速度の制御を容易とするために、不飽和カルボン酸重合体を配合することが好ましい。   In addition, when the components constituting the alginate impression material are mixed and kneaded, an unsaturated carboxylic acid polymer is preferably blended in order to easily control the rate of change in viscosity.

なお、ペーストタイプ印象材として使用する場合、これら添加剤は、基材ペーストおよび硬化剤ペーストのいずれか一方、または、双方に適宜添加することができる。例えば、硬化遅延剤は、硬化材ペーストに添加されることが好ましく、充填剤は、基材ペーストおよび硬化剤ペーストの双方に添加することが好ましい。   In addition, when using as a paste type impression material, these additives can be suitably added to either one or both of the base paste and the curing agent paste. For example, the curing retarder is preferably added to the curing material paste, and the filler is preferably added to both the base paste and the curing agent paste.

本発明のアルジネート印象材は、前述しているように、その包装の状態から粉末タイプ及びペーストタイプのどちらでも使用することができる。粉末タイプのアルジネート印象材は、前述した各粉末成分((A)硫酸カルシウム、(B)金属塩、(C)アルギン酸一価塩、硬化遅延剤、充填材など)の混合体であり、使用直前に必要分だけ歯科医師、或いは歯科衛生士らが規定量の印象材粉末と水とを練和してペースト化して印象採得に用いるものである。ここで、水は、アルジネート印象材を構成する粉末成分とは別包装として、製品パッケージに加えてもよいが、通常は、アルジネート印象材の利用者が・適宜調達することが好ましい。また、水の代わりに前述した各種の添加剤を溶解した水溶液を用いても良い。この場合、アルジネート印象材の製品パッケージには、粉末成分の他に添加剤水溶液が加えられることになる。   As described above, the alginate impression material of the present invention can be used in either a powder type or a paste type depending on the packaging state. The powder type alginate impression material is a mixture of the above-mentioned powder components ((A) calcium sulfate, (B) metal salt, (C) alginic acid monovalent salt, curing retarder, filler, etc.), immediately before use. The dentists or dental hygienists use a predetermined amount of the impression material powder and water to make a paste and use it for impression. Here, water may be added to the product package as a separate package from the powder component constituting the alginate impression material, but it is usually preferred that the user of the alginate impression material be appropriately procured. Moreover, you may use the aqueous solution which melt | dissolved the various additives mentioned above instead of water. In this case, an aqueous solution of the additive is added to the product package of the alginate impression material in addition to the powder component.

なお、印象材粉末と水の混合比率Rn(粉末印象材の使用量/水の使用量〔質量部/質量部〕)は特に制限されるものではないが、通常は、0.1〜1の範囲内であることが好ましい。   The mixing ratio Rn of the impression material powder and water (the amount of powder impression material used / the amount of water used [mass part / mass part]) is not particularly limited, but is usually 0.1 to 1. It is preferable to be within the range.

一方、ペーストタイプの印象材は、上記アルギン酸塩及び充填材などを、予め水を含む溶液を用いて、均一なペースト状とした基材ペーストと、硫酸カルシウム、硬化遅延剤、充填材などを、難水溶性有機溶媒を用いてペースト化した硬化材ペーストとからなり、使用直前に混練ミキサー等を用いて両者を規定量ずつ練和混合して均一なペーストとした後に印象採得に用いるものである。   On the other hand, the paste-type impression material is a base paste made into a uniform paste using a solution containing water in advance, such as the alginate and filler, and calcium sulfate, a curing retarder, a filler, etc. It consists of a hardener paste that has been made into a paste using a poorly water-soluble organic solvent, and is used for taking an impression after kneading and mixing them together in a specified amount using a kneading mixer etc. just before use. is there.

なお、印象材がペーストタイプである場合は、混練作業に際して、硬化材ペーストに対する基材ペーストの混合比率Rm(基材ペーストの使用量/硬化材ペーストの使用量〔質量部/質量部〕)は特に制限されるものではないが、通常は、1〜4の範囲内であることが好ましい。   When the impression material is a paste type, the mixing ratio Rm of the base paste to the hardener paste (amount of base paste used / amount of hardener paste [parts by mass / mass part]) during the kneading operation is Although it does not restrict | limit in particular, Usually, it is preferable to exist in the range of 1-4.

本発明のアルジネート印象材の製造方法としては特に限定されず、アルジネート印象材が市場に提供される形態に応じて公知の製造方法が適宜選択できる。たとえば、アルジネート印象材が、粉末タイプの場合、粉末を構成する各成分を任意の順番で混合・攪拌することで、均一かつムラの無い粉末を得ることができる。また、粉末タイプのアルジネート印象材が、粉末に加えて添加剤水溶液も有する場合、水中に、添加剤水溶液を構成する水以外の各添加剤成分を任意の順番で分散・溶解させることができる。   It does not specifically limit as a manufacturing method of the alginate impression material of this invention, A well-known manufacturing method can be suitably selected according to the form by which an alginate impression material is provided on the market. For example, when the alginate impression material is a powder type, a uniform and non-uniform powder can be obtained by mixing and stirring the components constituting the powder in an arbitrary order. Moreover, when a powder type alginate impression material also has an additive aqueous solution in addition to the powder, each additive component other than water constituting the additive aqueous solution can be dispersed and dissolved in water in any order.

また、本発明のアルジネート印象材が、ペーストタイプの場合、ペースト製造に利用できる公知の攪拌混合機を用いて、基材ペーストおよび硬化材ペーストを製造することができる。ここで、攪拌混合機としては、たとえば、ボールミルのような回転容器型混合混練機、リボンミキサー、コニーダー、インターナルミキサー、スクリュー二一ダー、ヘンシェルミキサー、万能ミキサー、レーディゲミキサー、バタフライミキサー、等の水平軸または垂直軸を有する固定容器型の混合混練機を利用することができる。さらに、基材ペーストや硬化材ペーストの製造に際しては、上述した各種の混合混練機を2種類以上組み合わせて利用することもできる。   Moreover, when the alginate impression material of this invention is a paste type, a base material paste and a hardening material paste can be manufactured using the well-known stirring mixer which can be utilized for paste manufacture. Here, as the stirring mixer, for example, a rotating container type mixing and kneading machine such as a ball mill, a ribbon mixer, a kneader, an internal mixer, a screw mixer, a Henschel mixer, a universal mixer, a Ladige mixer, a butterfly mixer, A fixed container type mixing and kneader having a horizontal axis or a vertical axis such as the above can be used. Furthermore, when manufacturing the base paste and the curing material paste, two or more kinds of the above-described various mixing kneaders can be used in combination.

本実施形態のアルジネート印象材の使用に際しては、一般的に、少なくとも本実施形態のアルジネート印象材から混練物を作製した後、この混練物を専用のトレーに盛りつける。そして、トレーに盛りつけられた混練物を歯牙等の目的物に圧接することで印象を採取する。その後、印象が採取された混練物が硬化して硬化物となった後、この硬化物を基に石膏模型を作製する等の後工程がさらに実施される。ここで、トレーとしては公知のトレーが制限なく利用できるが、一般的には金属製トレーまたはレジン製トレーが利用される。金属製トレーの材質としては、ステンレス、錫合金、アルミニウム、メッキ処理あるいは樹脂コーティングされた黄銅等が挙げられる。なお、本実施形態のアルジネート印象材を用いた場合、混練物は、いずれの金属製トレーにもよく保持される。また、レジン製トレーの材質としてはポリメタクリル酸エステル等が挙げられる。   When using the alginate impression material of this embodiment, generally, after preparing a kneaded material from at least the alginate impression material of this embodiment, this kneaded material is placed on a dedicated tray. And the impression is extract | collected by press-contacting the kneaded material put on the tray to target objects, such as a tooth | gear. Thereafter, after the kneaded material from which the impression has been collected is cured to become a cured product, a post-process such as making a plaster model based on the cured product is further performed. Here, a well-known tray can be used as the tray without limitation, but a metal tray or a resin tray is generally used. Examples of the metal tray material include stainless steel, tin alloy, aluminum, brass that is plated or resin-coated, and the like. In addition, when the alginate impression material of this embodiment is used, the kneaded material is well held in any metal tray. Examples of the material for the resin tray include polymethacrylate.

以下に本発明を、実施例を挙げてより詳細に説明するが、本発明は以下の実施例にのみ限定されるものではない。
<<原料の略称>>
後述する実施例および比較例のアルジネート印象材の作製に用いた各種原料の略称、及び20℃の水への溶解度は以下の通りである。
1、金属塩
P3Mg:リン酸三マグネシウム(0.4g/l)
P2Mg:ピロリン酸マグネシウム(0.2g/l)
PAl:リン酸アルミニウム(0.1g/l)
CO3Zn:炭酸亜鉛(0.1g/l)
CO3Mg:炭酸マグネシウム(1.5g/l)
C2O4Mg:シュウ酸マグネシウム(1.2g/l)
2、アルギン酸塩
Alg−Na:アルギン酸ナトリウム
3、その他
P3Na:リン酸三ナトリウム
FTiK:フッ化チタンカリウム
MgO:酸化マグネシウム
流動P:流動パラフィン
Dec13:デカグリセリルトリオレート
The present invention will be described below in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples.
<< Abbreviations for raw materials >>
Abbreviations of various raw materials used in the preparation of the alginate impression materials of Examples and Comparative Examples described later, and the solubility in water at 20 ° C. are as follows.
1. Metal salt P3Mg: Trimagnesium phosphate (0.4g / l)
P2Mg: Magnesium pyrophosphate (0.2 g / l)
PAl: Aluminum phosphate (0.1 g / l)
CO3Zn: Zinc carbonate (0.1 g / l)
CO3Mg: Magnesium carbonate (1.5 g / l)
C2O4Mg: Magnesium oxalate (1.2 g / l)
2, Alginate Alg-Na: Sodium alginate 3, Other P3Na: Trisodium phosphate FTiK: Potassium titanium fluoride MgO: Magnesium oxide fluid P: Liquid paraffin Dec13: Decaglyceryl triolate

<<溶解度の測定>>
また、(B)金属塩の溶解度については以下のように行った。
蒸留水100mlに対象物を飽和状態になるように添加し、20℃のウォーターバス中で24時間攪拌を行い溶解させた。試料を濾過し不溶分を取り除いた後、ICP発光分光分析法を用い、標準濃度試薬を使用して検量線を作成した後、溶解した金属イオン量の定量を行った。以後、対象物の溶解度を示す場合には20℃における溶解度を単に溶解度として表記する。
<< Measurement of solubility >>
Moreover, about the solubility of (B) metal salt, it carried out as follows.
The object was added to 100 ml of distilled water so as to be saturated, and dissolved in a water bath at 20 ° C. by stirring for 24 hours. After the sample was filtered to remove insolubles, a calibration curve was prepared using a standard concentration reagent using ICP emission spectroscopy, and the amount of dissolved metal ions was quantified. Hereinafter, when the solubility of an object is shown, the solubility at 20 ° C. is simply expressed as solubility.

<<評価方法>>
後述する実施例および比較例のサンプルについての「硬化時間」の評価方法、ならびに、「弾性歪み、永久歪み」の評価方法は、以下の通りである。
「硬化時間」の測定:
アクリル板(71mm×71mm)に平円筒(外径50mm、内径45mm、高さ8mm)を接着したものに印象材錬和物を盛付け、上面を擦切り、ストップウォッチをスタートする。この面にアクリル棒(直径6mm×100mm)を挿入し、引上げる操作を繰り返す。アクリル棒の挿入引上げによる印象材面ザラツキ感(部分硬化による面荒れ)が生じるまでの時間を測定した。なお、同試験を3回行い、その平均値を硬化時間とした。ここで、(B)低水溶解・低イオン化傾向金属塩を配合せず、硬化遅延材の適量配合により良好な硬化余裕時間を有するものになっている比較例1での上記硬化時間129秒を基準にして、その硬化時間が120秒以上の長さに保持されているものは、特に優れた硬化余裕時間を有すると評価できる。また、105秒以上の長さに保持されているものも、良好な硬化余裕時間を有すると評価できる。
<< Evaluation method >>
An evaluation method of “curing time” and an evaluation method of “elastic strain and permanent strain” for the samples of Examples and Comparative Examples described later are as follows.
Measurement of “curing time”:
An impression material wrought product is placed on an acrylic plate (71 mm × 71 mm) bonded to a flat cylinder (outer diameter 50 mm, inner diameter 45 mm, height 8 mm), the upper surface is scraped off, and a stopwatch is started. An acrylic rod (diameter 6 mm × 100 mm) is inserted into this surface and the operation of pulling up is repeated. The time until the impression material surface roughness (surface roughness due to partial curing) due to the insertion and lifting of the acrylic rod was measured. In addition, the same test was performed 3 times and the average value was made into hardening time. Here, (B) the curing time of 129 seconds in Comparative Example 1, which does not contain a metal salt having a low water solubility and low ionization tendency and has a good curing margin time by mixing an appropriate amount of a curing retarder Those having a curing time of 120 seconds or longer on the basis of the standard can be evaluated as having particularly excellent curing allowance time. Moreover, what is hold | maintained at the length for 105 seconds or more can be evaluated that it has a favorable hardening allowance time.

「弾性歪み」、「永久歪み」の測定:
アクリル板の上に内径31mm、外径38mm、高さ16mmの円柱状モールドAを置
き、その内部に印象材練和物を満たした後、その中へ内系13mm、外径25mm、高さ
20mmの円柱状モールドBを挿入し、上面を別のアクリル板で圧接、小型万力で固定し、37℃水中に浸漬させ、ストップウォッチをスタートさせた。3分経過後に試料を水中から取り出し、モールドBから印象材硬化体サンプル(13mmφ×20mm)を取り外し、セイキ社製圧縮試験機(「PEACOCK」製品名)にセットした。圧縮試験機にセットしてから1分経過後に以下の手順で圧縮試験を開始した。まず、100gf/cmの荷重を加え、ストップウォッチをスタートし、30秒経過時のダイヤルゲージを読み取る(A)。60秒時に、総重量が1000gf/cmになるよう70秒時までの間に静かに荷重を加え、100秒時のダイヤルゲージを読み取る(B)。 更に、130秒時に、再び100gf/cmの荷重を加え、160秒経過時のダイヤルゲージを読み取る(C)。A、B、C値から弾性歪(εe)及び永久歪(εp)を次式から求めた。なお、同試験を3回行い、その平均値を弾性歪み、永久歪みとした。

弾性歪み (εe)=(A−B)/20×100(%)
永久歪み (εp)=(A−C)/20×100(%)

ここで、弾性歪の値が14%以下を示すものは、特に優れた弾性歪を有すると評価でき、15%以下を示すものも、良好な弾性歪を有すると評価できる。また、永久歪の値についても同様に、4%以下を示すものは、特に優れた永久歪を有すると評価でき、5%以下を示すものも、良好な永久歪を有すると評価できる。
Measurement of “elastic strain” and “permanent strain”:
A cylindrical mold A having an inner diameter of 31 mm, an outer diameter of 38 mm, and a height of 16 mm is placed on an acrylic plate and filled with an impression material kneaded material. Then, the inner system is 13 mm, the outer diameter is 25 mm, and the height is 20 mm. The cylindrical mold B was inserted, the upper surface was pressed with another acrylic plate, fixed with a small vise, immersed in 37 ° C. water, and the stopwatch was started. After 3 minutes, the sample was taken out of the water, the impression material cured body sample (13 mmφ × 20 mm) was removed from the mold B, and set in a compression tester (“PEACOCK” product name) manufactured by Seiki. The compression test was started by the following procedure after 1 minute from setting in the compression tester. First, a load of 100 gf / cm 2 is applied, the stopwatch is started, and the dial gauge when 30 seconds have elapsed is read (A). At 60 seconds, a load is gently applied until 70 seconds so that the total weight becomes 1000 gf / cm 2, and the dial gauge at 100 seconds is read (B). Further, at 130 seconds, a load of 100 gf / cm 2 is applied again, and the dial gauge after 160 seconds is read (C). The elastic strain (εe) and permanent strain (εp) were determined from the following equations from the A, B, and C values. In addition, the same test was performed 3 times and the average value was made into elastic strain and permanent strain.

Elastic strain (εe) = (A−B) / 20 × 100 (%)
Permanent strain (εp) = (A−C) / 20 × 100 (%)

Here, those having an elastic strain value of 14% or less can be evaluated as having particularly excellent elastic strain, and those having an elastic strain value of 15% or less can be evaluated as having good elastic strain. Similarly, a permanent strain value of 4% or less can be evaluated as having a particularly excellent permanent strain, and a permanent strain value of 5% or less can be evaluated as having a good permanent strain.

実施例1
(A)硫酸カルシウムとして、72gの無水石膏及び28gの二水石膏、(B)金属塩として、5gのP3Mgを、さらに、溶剤として34gの流動パラフィンと12gのデカグリン、硬化助剤としてMgOとFTiKをそれぞれ13gずつ、硬化遅延剤としてP3Mgを3g、充填材として珪藻土を70g量りとり、小型混練器(アイコー産業社製アイコーミキサー)を用いて1時間混練し、硬化材ペーストを調整した。また、(C)アルギン酸塩として、29gのAlg−Na、水として、510gの蒸留水、充填材として珪藻土を11g量りとり、小型混練器を用いて1時間攪拌し、基材ペーストを調整した。得られた硬化材ペースト及び基材ペーストを、アルジネート印象材自動練和器(トクヤマデンタル社製「APミキサーII」)によって硬化材ペーストに対する基材ペーストの混合比率Rmが2となるように混練し、得られた混練物を用いて、硬化時間の測定、及び弾性歪み、永久歪みの測定を行った。
Example 1
(A) 72 g of anhydrous gypsum and 28 g of dihydrate gypsum as calcium sulfate, (B) 5 g of P3Mg as a metal salt, 34 g of liquid paraffin and 12 g of decagrin as a solvent, and MgO and FTiK as curing aids 13 g of each, 3 g of P3Mg as a curing retarder and 70 g of diatomaceous earth as a filler were weighed for 1 hour using a small kneader (Aiko mixer manufactured by Aiko Sangyo Co., Ltd.) to prepare a curing material paste. (C) 29 g of Alg-Na as the alginate, 510 g of distilled water as the water, and 11 g of diatomaceous earth as the filler were weighed and stirred for 1 hour using a small kneader to prepare a base paste. The obtained hardening material paste and base material paste were kneaded by an alginate impression material automatic kneader (“AP mixer II” manufactured by Tokuyama Dental Co., Ltd.) so that the mixing ratio Rm of the base material paste to the hardening material paste was 2. The obtained kneaded product was used for measurement of curing time, and measurement of elastic strain and permanent strain.

実施例2〜10
アルジネート印象材の組成を、表1に示す内容に変更した以外は、実施例1と同様にして基材ペーストおよび硬化剤ペーストを調整し、得られた混練物を用いて、硬化時間の測定、及び弾性歪み、永久歪みの測定を行った。
Examples 2-10
Except that the composition of the alginate impression material was changed to the contents shown in Table 1, the base paste and the curing agent paste were adjusted in the same manner as in Example 1, and the obtained kneaded product was used to measure the curing time. In addition, elastic strain and permanent strain were measured.

比較例1〜10
アルジネート印象材の組成を、表2に示す内容に変更した以外は、実施例1と同様にして基材ペーストおよび硬化剤ペーストを調整し、得られた混練物を用いて、硬化時間の測定、及び弾性歪み、永久歪みの測定を行った。
(評価結果)
実施例1〜9および比較例1〜10のアルジネート印象材の組成を、表1、及び表2に示す。また、実施例1〜10および比較例1〜10のサンプルの硬化時間、弾性歪み、永久歪みの測定結果を表3に示す。
Comparative Examples 1-10
Except for changing the composition of the alginate impression material to the contents shown in Table 2, the base paste and the curing agent paste were adjusted in the same manner as in Example 1, and the obtained kneaded product was used to measure the curing time. In addition, elastic strain and permanent strain were measured.
(Evaluation results)
Tables 1 and 2 show the compositions of the alginate impression materials of Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 10. In addition, Table 3 shows the measurement results of the curing time, elastic strain, and permanent strain of the samples of Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 10.

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実施例1〜実施例10は、本発明の要件すべてを満足するように調整したものであるが、何れの場合も、十分に長い硬化時間と、良好な弾性歪み及び、永久歪みを有していた。   Examples 1 to 10 were adjusted to satisfy all the requirements of the present invention, but in each case, they had a sufficiently long curing time, good elastic strain and permanent strain. It was.

これに対して比較例1は、本発明の(B)低水溶解・低イオン化傾向金属塩を配合しなかった場合であるが、十分に長い硬化時間となるように調整した場合、弾性歪みと永久歪みの両方が大きくなり、硬化体が柔らかくなってしまう。   On the other hand, Comparative Example 1 is a case where the (B) metal salt of low water solubility / low ionization tendency of the present invention was not blended, but when adjusted to have a sufficiently long curing time, Both permanent set increases and the cured product becomes soft.

比較例2は(B)低水溶解・低イオン化傾向金属塩を配合していない比較例1の組成物において、更に、硬化助剤を増量して弾性歪み及び永久歪みの向上を試みたものであるが、硬化助剤を増量することで硬化時間が短縮してしまう。   Comparative Example 2 was an attempt to improve elastic strain and permanent strain by further increasing the amount of curing aid in the composition of Comparative Example 1 in which (B) a metal salt having a low water solubility and low ionization tendency was not blended. However, the curing time is shortened by increasing the amount of the curing aid.

比較例3は比較例2の組成物において、更に硬化遅延剤を増量し、硬化時間を遅延させることで物性の最適化を図ったものであるが、十分な硬化時間を確保しようとすると、弾性歪みと永久歪みが大きく(硬化体が軟らかく)なってしまう。   Comparative Example 3 is a composition of Comparative Example 2, in which the amount of the curing retarder is further increased and the physical properties are optimized by delaying the curing time. Strain and permanent set become large (hardened body is soft).

比較例4は、硬化時間を遅延するため(A)硫酸カルシウムである二水石膏を減量し、硬化遅延剤の配合量により、硬化時間を最適値に調整したものであるが、この場合においても弾性歪みと永久歪みとの両立は達成されない。   In Comparative Example 4, in order to delay the curing time, (A) dihydrate gypsum which is calcium sulfate was reduced, and the curing time was adjusted to the optimum value by the blending amount of the curing retarder. A balance between elastic strain and permanent strain cannot be achieved.

比較例5〜比較例7は本発明の(B)低水溶解・低イオン化傾向金属塩の代わりに、酢酸アルミニウム(溶解度3.0g/L)やシュウ酸アルミニウム(溶解度1.9g/L)、といった、溶解度が1.5g/Lを超えるものを使用した場合であるが、硬化材ペーストと基材ペースト混練直後に、金属塩が水に溶解してしまう為、硬化時間に影響を与えてしまい、硬化時間と硬化体強度の好ましい範囲での両立ができていない。   Comparative Example 5 to Comparative Example 7 are aluminum acetate (solubility: 3.0 g / L) and aluminum oxalate (solubility: 1.9 g / L) instead of (B) the metal salt having a low water solubility and low ionization tendency of the present invention. This is the case where the solubility exceeds 1.5 g / L, but the metal salt dissolves in water immediately after kneading the curing material paste and the base material paste, which affects the curing time. Further, the curing time and the cured body strength are not compatible in a preferable range.

比較例8〜比較例9は珪酸マグネシウム(水に不溶)、珪酸アルミニウム(溶解度0.01g/L)といった、0.1g/L)に満たないものを使用した場合は、金属イオンを供給しないため硬化体の強度を向上させることができない。   In Comparative Examples 8 to 9, when metal silicate (insoluble in water) or aluminum silicate (solubility 0.01 g / L) less than 0.1 g / L is used, metal ions are not supplied. The strength of the cured product cannot be improved.

同様に比較例10は珪藻土を大幅に増量した場合であるが、この場合でも弾性歪が改善しないうえ、永久歪が低下してしまうため、満足な歪み物性を得られていない。   Similarly, Comparative Example 10 is a case where the amount of diatomaceous earth is greatly increased, but even in this case, the elastic strain is not improved and the permanent strain is lowered, so that satisfactory strain physical properties cannot be obtained.

Claims (5)

(A)硫酸カルシウム、
(B)20℃の水への溶解度が0.1〜1.5g/Lである、イオン化傾向がカルシウムより小さい金属の塩、及び
(C)アルギン酸一価塩、
を含むことを特徴とする歯科用アルジネート印象材。
(A) calcium sulfate,
(B) a metal salt having a solubility in water at 20 ° C. of 0.1 to 1.5 g / L, an ionization tendency smaller than calcium, and (C) alginate monovalent salt,
A dental alginate impression material characterized by comprising:
(B)20℃の水への溶解度が0.1〜1.5g/Lである、イオン化傾向がカルシウムより小さい金属の塩が、リン酸塩、ピロリン酸塩、炭酸塩、又はシュウ酸塩である請求項1に記載の歯科用アルジネート印象材。 (B) A metal salt having a solubility in water at 20 ° C. of 0.1 to 1.5 g / L and an ionization tendency smaller than calcium is phosphate, pyrophosphate, carbonate, or oxalate. The dental alginate impression material according to claim 1. (B)20℃の水への溶解度が0.1〜1.5g/Lである、イオン化傾向がカルシウムより小さい金属の塩が、リン酸マグネシウム、又はピロリン酸マグネシウムである請求項1又は請求項2に記載の歯科用アルジネート印象材。 (B) The metal salt having a solubility in water at 20 ° C. of 0.1 to 1.5 g / L and an ionization tendency smaller than calcium is magnesium phosphate or magnesium pyrophosphate. 2. Dental alginate impression material according to 2. (B)20℃の水への溶解度が0.1〜1.5g/Lである、イオン化傾向がカルシウムより小さい金属の塩の配合量が、(A)硫酸カルシウム100質量部当たり1質量部〜50質量部である請求項1〜3の何れか一項に記載の歯科用アルジネート印象材。 (B) The amount of the metal salt whose solubility in water at 20 ° C. is 0.1 to 1.5 g / L and whose ionization tendency is smaller than that of calcium is (A) 1 part by mass per 100 parts by mass of calcium sulfate It is 50 mass parts, The dental alginate impression material as described in any one of Claims 1-3. さらに、(D)硬化遅延剤を含有してなる、請求項1〜4の何れか一項に記載の歯科用アルジネート印象材。
Furthermore, the dental alginate impression material as described in any one of Claims 1-4 containing (D) hardening retarder.
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