JP2014129337A - Moisturizing agent and external preparation including moisturizing agent - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、保湿性の非常に高い保湿剤および保湿剤を配合した外用剤に関する。 The present invention relates to a moisturizing agent having a very high moisturizing property and an external preparation containing the moisturizing agent.
化粧料等の皮膚外用剤には美白効果、シワ予防等の必要な効果は様々あるが基本的な機能として保湿性が求められる。
保湿性を持たせるために、化粧料等の皮膚外用剤には保湿剤が配合される。
この保湿剤には非常に多くの種類があり、例示すれば、マルチトール、ソルビトール、グリセリン、プロピレングリコール、1,3−ブチレングリコール等の多価アルコール、ピロリドンカルボン酸およびその塩、乳酸およびその塩、クエン酸およびその塩等の有機酸およびその塩、ヒアルロン酸およびその塩、コラーゲン、エラスチン、ケラチン、セリシン等の水溶性蛋白、コラーゲン加水分解物、カゼイン加水分解物、シルク加水分解物、ポリアスパラギン酸ナトリウム等のぺプチド類およびその塩、トレハロース、キシロビオース、マルトース、蔗糖、ブドウ糖、植物性粘質多糖等の糖類・多糖類およびその誘導体、水溶性キチン、キトサン、ペクチン、コンドロイチン硫酸およびその塩等のグリコサミノグリカンおよびその塩、グリシン、セリン、スレオニン、アラニン、アスパラギン酸、チロシン、バリン、ロイシン、アルギニン、グルタミン、プロリン酸等のアミノ酸、トリメチルグリシン、尿素等が挙げられる。
これらのうち、1種以上を選択して利用されるが、複数の保湿剤を配合することは日常的に行われている。
一例としてコラーゲン、ヒアルロン酸または/およびその塩、多価アルコール組み合わせを挙げることができる。
Skin preparations such as cosmetics have various necessary effects such as a whitening effect and wrinkle prevention, but moisturizing properties are required as a basic function.
In order to provide moisture retention, a moisturizer is blended in a skin external preparation such as cosmetics.
There are numerous types of moisturizers. For example, polyhydric alcohols such as maltitol, sorbitol, glycerin, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, pyrrolidone carboxylic acid and salts thereof, lactic acid and salts thereof , Organic acids such as citric acid and salts thereof and salts thereof, hyaluronic acid and salts thereof, water-soluble proteins such as collagen, elastin, keratin and sericin, collagen hydrolysates, casein hydrolysates, silk hydrolysates, polyasparagine Peptides such as sodium acid and salts thereof, trehalose, xylobiose, maltose, sucrose, glucose, saccharides and polysaccharides such as vegetable viscous polysaccharides and their derivatives, water-soluble chitin, chitosan, pectin, chondroitin sulfate and salts thereof, etc. Glycosaminoglycans and their salts, glyc Emissions, serine, threonine, alanine, aspartic acid, tyrosine, valine, leucine, arginine, glutamine, amino acids such as proline acid, trimethylglycine, urea, and the like.
Among these, one or more types are selected and used, but blending a plurality of humectants is routinely performed.
As an example, collagen, hyaluronic acid or / and its salt, and a polyhydric alcohol combination can be mentioned.
本発明の目的は保湿剤を組み合わせて、或いはその比率(重量比率)を限定することによって今までにない保湿力のある製剤を得ることにある。 An object of the present invention is to obtain an unprecedented moisturizing preparation by combining humectants or limiting the ratio (weight ratio).
本発明者らが鋭意検討した結果、コラーゲンと、ヒアルロン酸または/およびその塩と、トリメチルグリシンの組み合わせであって、特定比率が上記目的を達することがわかった。
コラーゲンとしては,コラーゲン及びその可溶化物,加水分解物,修飾物より成る群から選択した1種又は2種以上を用いる。
本発明で用いられるコラーゲンは、水溶性コラーゲンである。
ウシやブタの皮膚、骨髄組織、胎盤、マグロ、タラ、鮭等の魚皮、魚鱗、ウキブクロ等の動物組織より水,エタノール又はこれらの混合溶媒、塩化ナトリウム水溶液等により抽出して得られる水溶性コラーゲン、テロペプチドを酵素により除去して得られるアテロコラーゲン、加水分解物としては、動物組織を酸,アルカリ,酵素又はこれらの組み合わせにより加水分解して得られるコラーゲン加水分解物が挙げられる。また修飾物としては、前記アテロコラーゲンのサクシニル化物、コラーゲンの前記加水分解物のエチルエステル,ヘキサデシルエステル等のアルキル又はアルケニルエステル等が例示される。
この中で、コラーゲン加水分解物、サクシニルアテロコラーゲンが利用価値が高く、特にコラーゲン加水分解物が本発明の主旨に合致した。
これらのコラーゲンの内、1種以上を用いる。
As a result of intensive studies by the present inventors, it has been found that a specific ratio of the combination of collagen, hyaluronic acid or / and salt thereof, and trimethylglycine can achieve the above-mentioned purpose.
As the collagen, one type or two or more types selected from the group consisting of collagen and its solubilized product, hydrolyzate, and modified product are used.
The collagen used in the present invention is water-soluble collagen.
Water-soluble extract obtained from bovine and porcine skin, bone marrow tissue, placenta, fish skin such as tuna, cod, salmon, etc., animal tissue such as fish scales, sea bass, etc. with water, ethanol or a mixed solvent thereof, sodium chloride aqueous solution Examples of atelocollagen and hydrolyzate obtained by removing collagen and telopeptide with an enzyme include collagen hydrolyzate obtained by hydrolyzing animal tissue with acid, alkali, enzyme, or a combination thereof. Examples of the modified product include succinylated products of atelocollagen, alkyl or alkenyl esters such as ethyl ester and hexadecyl ester of the hydrolyzate of collagen, and the like.
Among these, a collagen hydrolyzate and succinyl atelocollagen have high utility value, and in particular, a collagen hydrolyzate met the gist of the present invention.
One or more of these collagens are used.
ヒアルロン酸としては、鶏冠、臍帯等から単離した動物由来の天然のヒアルロン酸を使用することもできるし、乳酸菌、連鎖球菌等の微生物を使い発酵技術によって生産したバイオヒアルロン酸を使用することもできる。また、その分子量は特に限定されるものではない。また、塩として配合しても配合でき、アルカリ金属塩(ナトリウム塩、リチウム塩、カリウム塩等)、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩等の無機塩基との塩、及びジエタノールアミン塩、シクロヘキシルアミン塩、アミノ酸塩等の有機塩基との塩などが例示される。
また、分子量は特に限定はなく、通常は、重量平均分子量数千から数百万(例えば500万)までの範囲から選択されることが多い。また、アセチル化されたヒアルロン酸でも用いることができる。
これらのヒアルロン酸またはその塩の内、1種以上を用いる。
トリメチルグリシンは、グリシンの窒素が四級アンモニウムの形までメチル化した構造を持つ有機化合物で、多くの生物体内に存在し、野菜、キノコなどの食物にも含まれる。特にビート(甜菜) に多量に含まれ、甜菜糖蜜から抽出されている。
As hyaluronic acid, natural hyaluronic acid derived from animals isolated from chicken crowns, umbilical cords, etc. can be used, or biohyaluronic acid produced by fermentation technology using microorganisms such as lactic acid bacteria and streptococci can be used. it can. The molecular weight is not particularly limited. It can also be blended as a salt, such as an alkali metal salt (sodium salt, lithium salt, potassium salt, etc.), an alkaline earth metal salt, a salt with an inorganic base such as an ammonium salt, a diethanolamine salt, a cyclohexylamine salt, Examples thereof include salts with organic bases such as amino acid salts.
The molecular weight is not particularly limited, and is usually selected from a range of several thousand to several million (for example, 5 million) weight average molecular weight. Also, acetylated hyaluronic acid can be used.
One or more of these hyaluronic acids or salts thereof are used.
Trimethylglycine is an organic compound having a structure in which the nitrogen of glycine is methylated to the form of quaternary ammonium. It exists in many organisms and is also contained in foods such as vegetables and mushrooms. In particular, it is contained in a large amount in beet (sugar beet) and extracted from sugar beet molasses.
このコラーゲンと、ヒアルロン酸または/およびその塩と、トリメチルグリシンを配合することによって、それぞれ単独での保湿性を大きく超える結果が得られた。
その配合比率は、コラーゲンを1としたときに、ヒアルロン酸または/およびその塩を0.5〜3、トリメチルグリシンを0.5〜6を配合したときに相乗的な効果が得られ、さらには、コラーゲンと、ヒアルロン酸または/およびその塩と、トリメチルグリシンをそれぞれ等量配合した場合が最も効果が強いことが半発明者らの検討の結果判明した。(すべて重量比率)
By blending this collagen, hyaluronic acid or / and a salt thereof, and trimethylglycine, a result that greatly exceeds the moisturizing property of each was obtained.
The compounding ratio is such that when the collagen is 1, a synergistic effect is obtained when hyaluronic acid or / and a salt thereof is added 0.5-3 and trimethylglycine 0.5-6, As a result of studies by the semi-inventors, it was found that the effect was most strong when equal amounts of collagen, hyaluronic acid or / and salt thereof, and trimethylglycine were combined. (All weight ratios)
このほかに、保湿剤を加えることはなんら問題はない。その中で、多価アルコールをこの3つの原料にさらに加えると保湿性が高くなる。
多価アルコールを例示すれば、酸化エチレン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ポリエチレングリコール、酸化プロピレン、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、1,3−ブチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ペンタエリトリトール等が挙げられる。
このなかでも、1,3−ブチレングリコール、グリセリンが保湿の目的では最適であった。
Besides this, there is no problem adding a moisturizer. Among them, when polyhydric alcohol is further added to these three raw materials, the moisture retention becomes high.
Examples of polyhydric alcohols include ethylene oxide, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, polyethylene glycol, propylene oxide, propylene glycol, polypropylene. Examples include glycol, 1,3-butylene glycol, glycerin, diglycerin, and pentaerythritol.
Among these, 1,3-butylene glycol and glycerin were optimal for the purpose of moisturizing.
これら上記成分の他に、医薬品や化粧品の各種製剤において使用されている界面活性剤、油性成分、保湿剤、高分子化合物、紫外線吸収剤、抗炎症剤、殺菌剤、酸化防止剤、金属イオン封鎖剤、防腐剤、ビタミン類、色素、香料、水等を配合することができ、必要な保湿剤或いは外用剤を得ることができる。 In addition to the above components, surfactants, oily components, moisturizers, polymer compounds, ultraviolet absorbers, anti-inflammatory agents, antibacterial agents, antioxidants, sequestering metal ions used in various pharmaceutical and cosmetic preparations. Additives, preservatives, vitamins, pigments, fragrances, water, etc. can be blended, and the necessary moisturizer or external preparation can be obtained.
上記界面活性剤としては、アニオン性、カチオン性、非イオン性、天然、合成のいずれの界面活性剤も使用できるが、皮膚に対する刺激性を考慮すると非イオン性のものを使用することが好ましい。非イオン性界面活性剤としては、例えばグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、アルキルグリコシド等が挙げられる。 As the surfactant, any of anionic, cationic, nonionic, natural, and synthetic surfactants can be used, but it is preferable to use a nonionic surfactant in consideration of irritation to the skin. Examples of the nonionic surfactant include glycerin fatty acid ester, propylene glycol fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbite fatty acid ester, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene glycol. , Polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, polyethylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene castor oil, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, alkylglycoside and the like.
油性成分としては、油脂類、ロウ類、炭化水素類、高級脂肪酸類、高級アルコール類、エステル類、精油類、シリコーン油類などを挙げることができる。油脂類としては、例えば大豆油、ヌカ油、ホホバ油、アボガド油、アーモンド油、オリーブ油、カカオ油、ゴマ油、パーシック油、ヒマシ油、ヤシ油、ミンク油、牛脂、豚脂等の天然油脂、これらの天然油脂を水素添加して得られる硬化油及びミリスチン酸グリセリド、2−エチルヘキサン酸トリグリセリド等の合成トリグリセリド等が;ロウ類としては、例えばカルナバロウ、鯨ロウ、ミツロウ、ラノリン等が;炭化水素類としては、例えば流動パラフィン、ワセリン、パラフィンマイクロクリスタリンワックス、セレシン、スクワラン、ブリスタン等が;高級脂肪酸類としては、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ラノリン酸、イソステアリン酸等が;高級アルコール類としては、例えばラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ラノリンアルコール、コレステロール、2−ヘキシルデカノール等が;エステル類としては、例えばオクタン酸セチル、オクタン酸トリグリセライド、乳酸ミリスチル、乳酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、アジピン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、オレイン酸デシル、イソステアリン酸コレステロール、POEソルビット脂肪酸エステル等が;精油類としては、例えばハッカ油、ジャスミン油、ショウ脳油、ヒノキ油、トウヒ油、リュウ油、テレピン油、ケイ皮油、ベルガモット油、ミカン油、ショウブ油、パイン油、ラベンダー油、ベイ油、クローブ油、ヒバ油、バラ油、ユーカリ油、レモン油、タイム油、ペパーミント油、ローズ油、セージ油、メントール、シネオール、オイゲノール、シトラール、シトロネラール、ボルネオール、リナロール、ゲラニオール、カンファー、チモール、スピラントール、ピネン、リモネン、テルペン系化合物等が;シリコーン油類としては、例えばジメチルポリシロキサン等が挙げられる。これら上述の油性成分は一種又は二種以上を組み合わせて使用することができる。本発明においては、このうち特にミリスチン酸グリセリド、2−エチルヘキサン酸トリグリセリド、ラノリン、流動パラフィン、ワセリン、パラフィンマイクロクリスタリンワックス、スクワラン、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、リノール酸、リノレン酸、イソステアリン酸、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、コレステロール、オクタン酸セチル、オクタン酸トリグリセライド、ミリスチレン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、イソステアリン酸コレステロール、POEソルビット脂肪酸エステル、ハッカ油、トウヒ油、ケイ皮油、ローズ油、メントール、シネオール、オイゲノール、シトラール、シトロネラール、ゲラニオール、ピネン、リモネン、ジメチルポリシロキサンを使用することが好ましい。 Examples of the oil component include fats and oils, waxes, hydrocarbons, higher fatty acids, higher alcohols, esters, essential oils, silicone oils, and the like. Examples of the fats and oils include soybean oil, nutka oil, jojoba oil, avocado oil, almond oil, olive oil, cacao oil, sesame oil, persic oil, castor oil, coconut oil, mink oil, beef fat, pork fat and the like, and these Hardened oil obtained by hydrogenation of natural fats and oils and synthetic triglycerides such as myristic acid glyceride and 2-ethylhexanoic acid triglyceride; waxes include, for example, carnauba wax, whale wax, beeswax, lanolin and the like; hydrocarbons For example, liquid paraffin, petrolatum, paraffin microcrystalline wax, ceresin, squalane, bristan etc .; higher fatty acids include, for example, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid, linoleic acid, Linolenic acid, lanolinic acid, isostearic acid, etc .; Examples of the class alcohols include lauryl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, oleyl alcohol, lanolin alcohol, cholesterol, 2-hexyldecanol, etc .; examples of the esters include cetyl octanoate, triglyceride octanoate, myristyl lactate, cetyl lactate, Examples of essential oils include mint oil and jasmine. Oil, pepper brain oil, cypress oil, spruce oil, ryu oil, turpentine oil, cinnamon oil, bergamot oil, mandarin oil, ginger oil, pine , Lavender oil, bay oil, clove oil, hiba oil, rose oil, eucalyptus oil, lemon oil, thyme oil, peppermint oil, rose oil, sage oil, menthol, cineole, eugenol, citral, citronellal, borneol, linalool, geraniol, Camphor, thymol, spirantol, pinene, limonene, terpene compounds, etc .; examples of silicone oils include dimethylpolysiloxane. These oily components described above can be used alone or in combination of two or more. In the present invention, among these, myristic acid glyceride, 2-ethylhexanoic acid triglyceride, lanolin, liquid paraffin, petrolatum, paraffin microcrystalline wax, squalane, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, linoleic acid, linolenic acid, isostearic acid , Cetyl alcohol, stearyl alcohol, oleyl alcohol, cholesterol, cetyl octanoate, triglyceride octanoate, isopropyl myristate, octyldodecyl myristate, cholesterol isostearate, POE sorbite fatty acid ester, peppermint oil, spruce oil, cinnamon oil, rose Oil, menthol, cineol, eugenol, citral, citronellal, geraniol, pinene, limonene, dimethylpolysiloxane It is preferable to use.
本発明の製剤には、さらに下記のような成分を配合することができるが、その成分もこれらに限定されるものではない。
色素類;黄色4号、青色1号、黄色202号等の厚生省令に定められたタール色素別表I及びIIの色素、クロロフィル、リボフラビン、クロシン、紅花、アントラキノン等の食品添加物として認められている天然色素等。
ビタミン類;ビタミンA、ビタミンC、ビタミンD、ビタミンE等。
その他;殺菌剤、防腐剤、その他製剤上必要な成分等。
The following components can be further added to the preparation of the present invention, but the components are not limited thereto.
Colors: Yellow color No. 4, Blue No. 1 and Yellow No. 202 are recognized as food additives such as tar color dyes I and II dyes, chlorophyll, riboflavin, crocin, safflower, anthraquinone etc. Natural pigments.
Vitamins; vitamin A, vitamin C, vitamin D, vitamin E, etc.
Others: bactericides, preservatives, other ingredients necessary for formulation.
本発明の製剤は、前記必須成分に必要に応じて前記任意成分を加え、常法に従って製造することができ、クリーム、乳液、化粧水等の形態とすることができる。 The preparation of the present invention can be produced according to a conventional method by adding the optional components to the essential components as necessary, and can be in the form of cream, emulsion, lotion or the like.
次に実施例を挙げて本発明を詳細に説明する。
表1に実施例と比較例を示す。
EXAMPLES Next, an Example is given and this invention is demonstrated in detail.
Table 1 shows examples and comparative examples.
確認試験
表1に記載した実施例、比較例を1mlづつバイアル瓶に入れ、35±2℃、湿度23±5%の条件下に1時間放置した。前後の重さを測定し、比較例5に減少量を1として、各実施例、比較例の減少量の逆数を保湿力とした。(n=5)
結果を図1に示す。
Confirmation Test Examples and Comparative Examples described in Table 1 were placed in 1 ml vials and allowed to stand for 1 hour under conditions of 35 ± 2 ° C. and humidity 23 ± 5%. The weight before and after was measured, and the amount of reduction was set to 1 in Comparative Example 5, and the reciprocal of the amount of reduction in each Example and Comparative Example was used as the moisture retention. (N = 5)
The results are shown in FIG.
実施例1〜3を外用剤としても利用できるが、これに他の原料を配合して外用剤を作成することも可能である。(重量部) Although Examples 1-3 can be used also as an external preparation, it is also possible to mix this with another raw material and to make an external preparation. (Weight part)
外用剤1
オリーブ油 0.5
ポリオキシエチレン(20E.O.)ソルビタンモノステアレート 2.0
ポリオキシエチレン(60E.O.)硬化ヒマシ油 2.0
エタノール 10.0
実施例1 80.3
パラオキシ安息香酸メチル 0.2
External preparation 1
Olive oil 0.5
Polyoxyethylene (20E.O.) sorbitan monostearate 2.0
Polyoxyethylene (60E.O.) hydrogenated castor oil 2.0
Ethanol 10.0
Example 1 80.3
Methyl paraoxybenzoate 0.2
外用剤2
オリーブ油 0.5
ポリオキシエチレン(20E.O.)ソルビタンモノステアレート 2.0
ポリオキシエチレン(60E.O.)硬化ヒマシ油 2.0
エタノール 10.0
実施例3 80.3
パラオキシ安息香酸メチル 0.2
External preparation 2
Olive oil 0.5
Polyoxyethylene (20E.O.) sorbitan monostearate 2.0
Polyoxyethylene (60E.O.) hydrogenated castor oil 2.0
Ethanol 10.0
Example 3 80.3
Methyl paraoxybenzoate 0.2
外用剤3
A
スクワラン 20.0
オリーブ油 2.0
ミンク油 1.0
ホホバ油 5.0
ミツロウ 5.0
セトステアリルアルコール 2.0
グリセリンモノステアレート 1.0
ソルビタンモノステアレート 2.0
B
実施例2 51.7
ポリオキシエチレン(20E.O.)ソルビタンモノステアレート 2.0
ポリオキシエチレン(60E.O.)硬化ヒマシ油 1.0
グリセリン 5.0
L−アスコルビン酸−2−グルコシド 2.0
パラオキシ安息香酸メチル 0.1
External preparation 3
A
Squalane 20.0
Olive oil 2.0
Mink oil 1.0
Jojoba oil 5.0
Beeswax 5.0
Cetostearyl alcohol 2.0
Glycerol monostearate 1.0
Sorbitan monostearate 2.0
B
Example 2 51.7
Polyoxyethylene (20E.O.) sorbitan monostearate 2.0
Polyoxyethylene (60E.O.) hydrogenated castor oil 1.0
Glycerin 5.0
L-ascorbic acid-2-glucoside 2.0
Methyl paraoxybenzoate 0.1
外用剤4
A
スクワラン 20.0
オリーブ油 2.0
ミンク油 1.0
ホホバ油 5.0
ミツロウ 5.0
セトステアリルアルコール 2.0
グリセリンモノステアレート 1.0
ソルビタンモノステアレート 2.0
B
実施例1 51.7
ジプロピレングリコール 2.0
グリセリン 3.0
ポリオキシエチレン(20E.O.)ソルビタンモノステアレート 2.0
ポリオキシエチレン(60E.O.)硬化ヒマシ油 1.0
L−アスコルビン酸−2−グルコシド 2.0
パラオキシ安息香酸メチル 0.1
External preparation 4
A
Squalane 20.0
Olive oil 2.0
Mink oil 1.0
Jojoba oil 5.0
Beeswax 5.0
Cetostearyl alcohol 2.0
Glycerol monostearate 1.0
Sorbitan monostearate 2.0
B
Example 1 51.7
Dipropylene glycol 2.0
Glycerin 3.0
Polyoxyethylene (20E.O.) sorbitan monostearate 2.0
Polyoxyethylene (60E.O.) hydrogenated castor oil 1.0
L-ascorbic acid-2-glucoside 2.0
Methyl paraoxybenzoate 0.1
勿論これらの外用剤は保湿性が非常に高い製剤となった。
Of course, these external preparations became very high moisturizing preparations.
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