JP2014069557A - Heat sealable film - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a heat sealable film capable of imparting stable water repellent property to a sealant layer making contact with a content of a packaging medium, so as to prevent adhesion of the content and to reduce remnant amount of the content, enabling improvement of taking-out property.SOLUTION: A heat sealable film comprises a heat seal resin layer formed at least on one side of a base material film. Spherical particles with the average particle diameter of 10 μm-50 μm are dispersed in an exposed state on a surface of the heat seal resin layer, so as to form surface ruggedness. An inorganic binder layer is formed by dispersing oxide fine particles with the average primary particle diameter of 5 nm-1 μm, on the heat seal resin layer of the heat sealable film, and then a water repellent coat layer coats thereon.

Description

本発明は、食品、飲料、医薬品、化学品等を包装する材料に関する。
たとえば、ヨーグルト、ゼリー、プリン、シロップなどの容器蓋材や、お粥、スープなどのレトルト食品用包装材、化学品や医薬品等の液体、半固体、ゲル状物質などの保存容器用に用いるフィルム材料に関する。
具体的には、表面にミクロン粒子を塗布した凹凸を付与することで、易開封性を保ちながらシール不良による内容物の漏洩やシール後の誤開封を防止することが出来る開封容器の蓋材において、易開封性と十分なシール強度を保持するとともに、内容物の付着を低減して外部へ飛び出しにくくした熱シール性フィルムに関する。
The present invention relates to a material for packaging foods, beverages, pharmaceuticals, chemicals and the like.
For example, film used for storage containers for container lids such as yogurt, jelly, pudding, syrup, retort food packaging such as porridge and soup, liquids such as chemicals and pharmaceuticals, semi-solids, and gel-like substances Regarding materials.
Specifically, in the cover material of the opening container that can prevent the leakage of the contents due to the sealing failure and the erroneous opening after sealing by giving the surface irregularities coated with micron particles, while maintaining easy opening. The present invention relates to a heat-sealable film that maintains easy-openability and sufficient seal strength, and reduces adhesion of contents to make it difficult to jump out.

従来より固体以外の、半固体、液体、粘性体、ゲル状物等のような多種多様の性状の内容物に用いる包装材料が知られており、その内容物も多岐にわたる。例えば、ゼリー菓子、プリン、ヨーグルト、液体洗剤、練り歯磨き、カレールー、シロップ、ワセリン、洗顔クリーム、洗顔ムース等のような、食品、飲料品、医薬品、化粧品、化学品等がある。また、内容物の性状も様々なものがある。   Conventionally, packaging materials used for contents of various properties such as semi-solids, liquids, viscous bodies, gels, etc. other than solids are known, and the contents are diverse. For example, there are foods, beverages, pharmaceuticals, cosmetics, chemicals, and the like such as jelly confectionery, pudding, yogurt, liquid detergent, toothpaste, curry roux, syrup, petrolatum, face wash cream, face wash mousse and the like. There are also various properties of the contents.

これらの内容物を包装するための包装材料においては、密封性が要求されるほかに、内容物、包装形態、用途等に応じて熱接着性、遮光性、耐熱性、耐久性等が要求される。
ところが、これらの特性を満たしている包装材料であっても、次のような問題がある。すなわち、内容物が包装材料に付着するという問題である。内容物が包装材料に付着すれば、内容物をすべて使い切ることが困難になり、それだけ無駄が生じることになる。
また、内容物をすべて使い切るためには包装材料に付着した内容物を別途に回収しなければならず、手間がかかる。このため、包装材料では、上記のような密封性等のほか、内容物が包装材料に付着しにくい性質(非付着性)を備えていることが望ましい。
The packaging materials for packaging these contents are required to have hermeticity as well as thermal adhesiveness, light shielding, heat resistance, durability, etc. depending on the contents, packaging form, application, etc. The
However, even packaging materials that satisfy these characteristics have the following problems. That is, there is a problem that the contents adhere to the packaging material. If the contents adhere to the packaging material, it becomes difficult to use up all the contents, resulting in waste.
In addition, in order to use up all the contents, the contents attached to the packaging material must be collected separately, which is troublesome. For this reason, it is desirable that the packaging material has a property (non-adhesiveness) that the contents are difficult to adhere to the packaging material in addition to the above-described sealing performance.

このような問題に対して特許文献1では、良好な熱接着性を維持しつつ、優れた非付着性を持続的に発揮できる包装材料として、少なくとも基材層(10)及び熱接着層(11)を有する積層体からなる包装材料であって、前記熱接着層が包装材料の一方の面の最外層として積層されており、前記熱接着層が他の層と隣接していない最外面に一次粒子平均径3〜100nmの疎水性酸化物微粒子(12)が付着している包装材料が提案されている(図2参照)。
しかしながら、この疎水性粒子による撥水性付与の方法は疎水性酸化物の微粒子が3次元網目状に配してあるため機械的強度が弱く、疎水性粒子が基材から剥離しやすいという欠点を有していた。
With respect to such a problem, Patent Document 1 discloses at least a base material layer (10) and a thermal adhesive layer (11) as a packaging material capable of continuously exhibiting excellent non-adhesiveness while maintaining good thermal adhesiveness. The thermal adhesive layer is laminated as an outermost layer on one side of the packaging material, and the thermal adhesive layer is primary on the outermost surface not adjacent to the other layer. A packaging material to which hydrophobic oxide fine particles (12) having an average particle diameter of 3 to 100 nm are attached has been proposed (see FIG. 2).
However, this method of imparting water repellency using hydrophobic particles has the disadvantage that the fine particles of hydrophobic oxide are arranged in a three-dimensional network, so that the mechanical strength is weak and the hydrophobic particles are easy to peel off from the substrate. Was.

また、特許文献2では、シリコーンオイル、平均粒子径5nm〜20nmの疎水性金属酸化物微粒子、微粒子の結合剤としてのワックス及び/またはパラフィン、界面活性剤、水系溶剤及び水を含むことを特徴とする超撥水性を有するスプレー用撥水剤が提案されているが加工方法がスプレーに限定されている点で生産効率面から制約がある。   Patent Document 2 is characterized by containing silicone oil, hydrophobic metal oxide fine particles having an average particle diameter of 5 nm to 20 nm, wax and / or paraffin as a fine particle binder, a surfactant, an aqueous solvent and water. Although a water repellent for sprays having super water repellency has been proposed, there is a limitation in terms of production efficiency in that the processing method is limited to spray.

さらに、特許文献3では、充填されたゲル状食品の内容物が付着しにくく、かつ、容器との接着性が高い、内容物付着防止性を有する熱封緘性蓋材として、基材に熱封緘性層、内容物付着防止層と順に積層された熱封緘性蓋材において、前記内容物付着防止層の組成物がワックスと、そのワックス中に分散された充填剤とからなる、内容物付着防止性を有する包装容器用熱封緘性蓋材が提案されている。
しかし、内容物付着防止層をワックス+微粒子の構成としたこの方法でもまだ、表面凹
凸が不十分なために撥水性が不足する場合があった。
Further, in Patent Document 3, as a heat-sealing lid material having a content adhesion preventing property, which is difficult to adhere to the contents of the filled gel food and has high adhesion to the container, heat sealing is applied to the base material. In the heat-sealing lid material laminated in order with the adhesive layer and the content adhesion preventing layer, the composition of the content adhesion preventing layer is composed of a wax and a filler dispersed in the wax. A heat-sealing lid material for packaging containers has been proposed.
However, even in this method in which the content adhesion preventing layer is composed of wax and fine particles, the water repellency may be insufficient due to insufficient surface irregularities.

また、特許文献4では、優れた非付着性を持続的に発揮できる容器として、内容物を収容するための容器であって、容器が少なくとも内容物と接触する面の一部又は全部に一次粒子平均径3〜100nmの疎水性酸化物微粒子が付着している非付着性容器が提案されている。
しかしながら、この容器は特許文献1の包装材料と同様に、120℃〜200℃の熱で固着させないと膜凝集力が上がらない。高温にすると、シーラント層が熱溶解しやすく形状も変化しやすいという問題点を有している。
Moreover, in patent document 4, as a container which can exhibit the outstanding non-adhesiveness continuously, it is a container for accommodating the content, Comprising: Primary particle | grains are in part or all of the surface where a container contacts at least the content. Non-adhesive containers with hydrophobic oxide fine particles having an average diameter of 3 to 100 nm are proposed.
However, similar to the packaging material of Patent Document 1, this container does not increase the film cohesion unless it is fixed by heat at 120 ° C. to 200 ° C. When the temperature is high, there is a problem that the sealant layer is easily melted by heat and its shape is easily changed.

特許文献5では、優れた撥水性及び非付着性を持続的に発揮できる積層体、ならびに包装材料として、熱可塑性樹脂を含有する層の表面の少なくとも一部に、一次粒子平均径3nm〜100nmの疎水性酸化物微粒子が付着している積層体ならびに包装材料が提案されている。さらに有機成分及び無機成分の少なくとも1種を含む充填粒子が、前記熱可塑性樹脂を含有する層に含まれている積層体ならびに包装材料が提案されている。
しかしながら、この疎水性粒子による撥水性付与の方法も特許文献1の方法と同様にバインダーを使用していないので、固着強度が弱く疎水性粒子が基材から剥離しやすいという欠点を有していた。
In Patent Document 5, as a laminate capable of continuously exhibiting excellent water repellency and non-adhesiveness, and as a packaging material, at least part of the surface of a layer containing a thermoplastic resin has an average primary particle diameter of 3 nm to 100 nm. A laminate and a packaging material to which hydrophobic oxide fine particles are attached have been proposed. Furthermore, a laminate and a packaging material have been proposed in which filled particles containing at least one of an organic component and an inorganic component are included in the thermoplastic resin-containing layer.
However, since the method of imparting water repellency with the hydrophobic particles does not use a binder as in the method of Patent Document 1, it has a drawback that the fixing strength is weak and the hydrophobic particles are easily peeled off from the substrate. .

特許第4348401号公報Japanese Patent No. 4348401 特許第4060333号公報Japanese Patent No. 4060333 特開2009−73523号公報JP 2009-73523 A 特開2010−254377号公報JP 2010-254377 A 特開2011−93315号公報JP 2011-93315 A

通常のシーラント材や蓋材は、内容物が付着して取りづらく、内容物の無駄や汚れの原因となることが多かった。
また、フッ素材やシリコーンでは、撥水性や付着防止効果はあるものの、シール性に乏しく、蓋やパウチといった容器包装材に使用することが困難であった。
また、安全衛生上の観点から、表面エネルギーの小さいハロゲン系の撥水剤は、C8系の主鎖を持つ撥水剤が体内残存率が高い可能性があるため、やや撥水性の劣ると思われるC6系やシリコーン系がよく使われ、その分撥水性もやや劣るという欠点があった。
また、疎水性微粒子を使用した撥水コート剤は膜凝集力および密着力が弱く粒子の脱離が起こりやすい。
さらにシール剤の上に撥水剤をコートする方法では、撥水層が熱シール阻害を起こしやすく、輸送中に蓋材が剥離したり、シール不良による内容物の漏洩等が懸念される。
Ordinary sealant materials and lid materials are difficult to remove due to adhesion of the contents, and often cause waste or dirt of the contents.
In addition, although fluorine materials and silicones have water repellency and adhesion prevention effects, they have poor sealing properties and are difficult to use for container packaging materials such as lids and pouches.
From the viewpoint of safety and health, halogen water repellents with low surface energy are considered to be slightly inferior in water repellency because water repellents having a C8 main chain may have a high residual rate in the body. C6 and silicone are often used, and the water repellency is somewhat inferior.
In addition, the water-repellent coating agent using hydrophobic fine particles has weak film cohesion and adhesion, and the particles are likely to be detached.
Further, in the method of coating the water repellent on the sealant, the water repellent layer is likely to cause heat seal inhibition, and there is a concern that the lid material may be peeled off during transportation, or the contents may leak due to poor sealing.

包装材の内容物に接するシーラント層に安定した撥水性を付与することにより、内容物の付着を防止して取り出し後の残存を低減し、取り出し性の向上を可能とした熱シール性フィルムを提供することが本発明の課題である。   Providing a heat-sealing film that prevents the contents from sticking and reduces the remaining after taking out by providing stable water repellency to the sealant layer in contact with the contents of the packaging material, thereby improving the take-out property This is the subject of the present invention.

本発明の請求項1に係る発明は、少なくとも基材フィルムの片面に熱シール樹脂層が形成されており、平均粒子径10μm〜50μmの球形粒子が熱シール樹脂層表面に露出した状態で分散されて表面凹凸を形成している熱シール性フィルムの熱シール樹脂層上に、平均一次粒子径5nm〜1μmの酸化物微粒子を分散させた無機バインダー層が形成され
、その上から撥水コート層により被覆されていることを特徴とする熱シール性フィルムである。
In the invention according to claim 1 of the present invention, a heat sealing resin layer is formed on at least one surface of a base film, and spherical particles having an average particle diameter of 10 μm to 50 μm are dispersed in a state exposed on the surface of the heat sealing resin layer. An inorganic binder layer in which oxide fine particles having an average primary particle diameter of 5 nm to 1 μm are dispersed is formed on the heat seal resin layer of the heat sealable film having surface irregularities formed thereon, and a water repellent coating layer is formed thereon. It is a heat-sealable film characterized by being coated.

本発明の請求項2に係る発明は、上記熱シール性フィルムに含まれる球形粒子が、シリコーン、金属酸化物あるいはポリエチレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂から選ばれたプラスチックからなることを特徴とする請求項1に記載の熱シール性フィルムである。   According to a second aspect of the present invention, the spherical particles contained in the heat-sealable film are made of a plastic selected from silicone, metal oxide or polyethylene resin, polystyrene resin, polypropylene resin, polyester resin, and acrylic resin. The heat-sealable film according to claim 1.

本発明の請求項3に係る発明は、上記熱シール性フィルムに含まれる球形粒子が、熱シール樹脂層表面から直径の半分以上の高さで露出していることを特徴とする請求項1または2に記載の熱シール性フィルムである。   The invention according to claim 3 of the present invention is characterized in that the spherical particles contained in the heat-sealable film are exposed at a height of more than half of the diameter from the surface of the heat-seal resin layer. 2. The heat-sealable film according to 2.

本発明の請求項4に係る発明は、上記熱シール性フィルムに含まれる球形粒子が、熱シール後も形状を保持し、被シール基材に埋め込まれることを特徴とする請求項1から3のいずれか1項に記載の熱シール性フィルムである。   The invention according to claim 4 of the present invention is characterized in that the spherical particles contained in the heat-sealable film retain their shape even after heat sealing and are embedded in a substrate to be sealed. It is a heat-sealing film of any one.

本発明の請求項5に係る発明は、上記熱シール性フィルムの撥水コート層の表面形状が、球形粒子と微粒子分散によるフラクタル状の凹凸を有し、表面粗さRzが5μm超であることを特徴とする請求項1から4のいずれか1項に記載の熱シール性フィルムである。   In the invention according to claim 5 of the present invention, the surface shape of the water-repellent coating layer of the heat-sealable film has fractal irregularities due to spherical particles and fine particle dispersion, and the surface roughness Rz is more than 5 μm. The heat-sealable film according to any one of claims 1 to 4, wherein

本発明の請求項6に係る発明は、上記熱シール性フィルムにおける撥水コート層の撥水処理が、乾式、湿式等の手法によってメチル基を含む疎水性官能基を主体とする単分子膜を付与することを特徴とする請求項1から5のいずれか1項に記載の熱シール性フィルムである。   In the invention according to claim 6 of the present invention, the water-repellent treatment of the water-repellent coating layer in the heat-sealable film is a monomolecular film mainly composed of a hydrophobic functional group containing a methyl group by a dry or wet method. The heat-sealable film according to any one of claims 1 to 5, which is provided.

本発明の熱シール性フィルムによれば、少なくとも基材フィルムの片面に熱シール樹脂層が形成されており、平均粒子径10μm〜50μmの球形粒子が熱シール樹脂層表面に露出した状態で分散されて表面凹凸を形成している熱シール性フィルムの熱シール樹脂層上に、平均一次粒子径5nm〜1μmの酸化物微粒子を分散させた無機バインダー層が形成され、その上から撥水コート層により被覆されている熱シール層を有するので、内容物と接する領域で高い撥水性、撥乳性が付与され、さらに熱シール性が保持されており、容器本体に用いる包装材として内容物の残存が少ない包装材や内容物付着による汚染を防止する蓋材、包装材を提供することが可能となる。   According to the heat-sealable film of the present invention, a heat-seal resin layer is formed on at least one side of the base film, and spherical particles having an average particle diameter of 10 μm to 50 μm are dispersed in a state exposed on the surface of the heat-seal resin layer. An inorganic binder layer in which oxide fine particles having an average primary particle diameter of 5 nm to 1 μm are dispersed is formed on the heat seal resin layer of the heat sealable film having surface irregularities formed thereon, and a water repellent coating layer is formed thereon. Since it has a heat seal layer that is coated, high water repellency and milk repellency are imparted in the area in contact with the contents, and heat sealability is maintained, and the contents remain as a packaging material used for the container body. It is possible to provide a cover material and a packaging material that prevent contamination due to a small amount of packaging material and content adhesion.

また、熱シール樹脂層表面にあらわれた球形粒子により大きな表面粗さを付与でき、さらにその上に酸化物微粒子を混ぜた無機バインダー層を設けることでフラクタルな形状を持つ凹凸基材が作成される。
さらに表面に撥水処理を施すことで、表面形状を崩すことなく低表面エネルギーを有する撥水性表面が形成でき、表面凹凸と撥水処理の効果でフラットな基材の上に撥水剤層を設けたフィルムよりも撥水性を向上させることが可能となった。
In addition, spherical particles appearing on the surface of the heat-sealing resin layer can give a large surface roughness, and an uneven base material having a fractal shape can be created by providing an inorganic binder layer mixed with oxide fine particles thereon. .
Furthermore, by applying a water-repellent treatment to the surface, a water-repellent surface having a low surface energy can be formed without breaking the surface shape, and a water-repellent layer is formed on a flat substrate due to the effects of surface irregularities and water-repellent treatment. The water repellency can be improved compared to the provided film.

また、球形粒子が、熱シール樹脂層から粒径の1/2以上表面に出ていることにより、急峻な段差があらわれ、酸化物微粒子の凹凸とともに撥水コートされることでフラット面より撥水性が向上するとともに、熱シール時に投錨効果によって被シール基材との密着性を向上させることが出来る。
熱シール実施時において、無機バインダーを使用した微細凹凸付与層が粒子凹凸上に存在するので、シール圧がかかる局面で無機層が壊れ、撥水コート層がシール阻害することなく、シール層中のシール樹脂が被着体表面に届きやすく、強固な熱シールが可能となる。
In addition, since the spherical particles protrude from the heat sealing resin layer to the surface of 1/2 or more of the particle diameter, a steep step appears, and the water-repellent coating is performed together with the unevenness of the oxide fine particles to make the water-repellent from the flat surface. In addition, the adhesiveness with the substrate to be sealed can be improved by the anchoring effect at the time of heat sealing.
At the time of carrying out heat sealing, since the fine unevenness imparting layer using an inorganic binder is present on the particle unevenness, the inorganic layer is broken in a situation where the sealing pressure is applied, and the water repellent coating layer does not hinder the sealing, The sealing resin can easily reach the surface of the adherend, and a strong heat seal can be achieved.

本発明の熱シール性フィルムの層構成の一例を示す断面略図Schematic sectional view showing an example of the layer structure of the heat-sealable film of the present invention 従来の熱シール性フィルムの層構成の一例を示す断面略図Schematic cross section showing an example of the layer structure of a conventional heat-sealable film 本発明の熱シール性フィルムの層構成の一例を示す断面略図(実施例1)Cross-sectional schematic diagram showing an example of the layer structure of the heat-sealable film of the present invention (Example 1) 本発明の熱シール性フィルムの層構成の一例を示す断面略図(実施例2)Cross-sectional schematic diagram showing an example of the layer structure of the heat-sealable film of the present invention (Example 2) 従来の熱シール性フィルムの層構成の一例を示す断面略図(比較例1)Cross-sectional schematic diagram showing an example of the layer structure of a conventional heat-sealable film (Comparative Example 1) 従来の熱シール性フィルムの層構成の一例を示す断面略図(比較例2)Schematic cross section showing an example of the layer structure of a conventional heat-sealable film (Comparative Example 2)

以下に必要に応じて図面を参照しながら本発明の実施の形態について説明する。
図1は本発明の熱シール性フィルムの一例の断面模式図である。図の上部が包装体に用いた場合の内容物側で下部が外側となるような向きである。
Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings as necessary.
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of an example of the heat-sealable film of the present invention. The upper part of the figure is the direction in which the lower part is the outer side and the lower part is the outer side when used in a package.

本発明の請求項1に係る発明は、少なくとも基材フィルム(1)の片面に熱シール樹脂層(2)が形成されており、平均粒子径10〜50μmの球形粒子(3)が熱シール樹脂層表面に露出した状態で分散されて表面凹凸を形成している熱シール性フィルムの熱シール樹脂層上に、平均一次粒子径5nm〜1μmの酸化物微粒子(5)を分散させた無機バインダー層(4)が形成され、その上から撥水コート層(6)により被覆されていることを特徴とする熱シール性フィルム(7)である。   In the invention according to claim 1 of the present invention, the heat sealing resin layer (2) is formed on at least one surface of the base film (1), and spherical particles (3) having an average particle diameter of 10 to 50 μm are heat sealing resin. An inorganic binder layer in which oxide fine particles (5) having an average primary particle diameter of 5 nm to 1 μm are dispersed on a heat-sealing resin layer of a heat-sealable film which is dispersed on the surface of the layer to form surface irregularities. A heat-sealable film (7) characterized in that (4) is formed and covered with a water-repellent coating layer (6) from above.

本発明の熱シール性フィルムに用いる基材(1)としては、公知の材料又は積層材料を採用することができる。例えば、紙、合成紙、樹脂フィルム、蒸着層付き樹脂フィルム、
アルミニウム箔等の単体又はこれらの複合材料・積層材料を好適に用いることができる。
これらの材料には、公知の包装材料で採用されている各層が任意の位置に積層されていても良い。例えば、印刷層、印刷保護層(いわゆるOP層)、着色層、接着剤層、接着強化層、プライマーコート層、アンカーコート層、防滑剤層、滑剤層、防曇剤層等が挙げられる。
As a base material (1) used for the heat-sealable film of the present invention, a known material or a laminated material can be employed. For example, paper, synthetic paper, resin film, resin film with vapor deposition layer,
A simple substance such as an aluminum foil or a composite material / laminated material thereof can be suitably used.
In these materials, each layer employed in a known packaging material may be laminated at an arbitrary position. For example, a printing layer, a printing protective layer (so-called OP layer), a colored layer, an adhesive layer, an adhesion reinforcing layer, a primer coat layer, an anchor coat layer, an anti-slip agent layer, a lubricant layer, an anti-fogging agent layer and the like can be mentioned.

積層材料を用いる場合の積層方法も限定的でなく、例えばドライラミネート法、押し出しラミネート法、ウエットラミネート法、ヒートラミネート法等の公知の方法を採用することができる。
基材層の厚みは限定されないが、包装材料としての強度、柔軟性、コスト等の観点より通常15μm〜500μmの範囲内で適宜設定すれば良い。
The lamination method in the case of using a laminated material is not limited, and known methods such as a dry lamination method, an extrusion lamination method, a wet lamination method, and a heat lamination method can be employed.
Although the thickness of a base material layer is not limited, What is necessary is just to set suitably in the range of 15 micrometers-500 micrometers normally from viewpoints, such as the intensity | strength as a packaging material, a softness | flexibility, and cost.

本発明の熱シール性フィルムの熱シール樹脂層(2)に用いる素材としては、公知の材料を採用することができる。押出しポリエチレン樹脂のようなシーラントフィルムのほか、ラッカータイプ接着剤、イージーピール接着剤、ホットメルト接着剤等の接着剤により形成される層を採用することができる。、好ましくは、アクリル系のヒートシールニス、ホットメルト、押出し用ポリエチレン樹脂などがよい。
熱シール樹脂層(2)の厚みは特に限定されないが、密封性、生産性、コスト等の観点より通常2〜150μm程度とすることが好ましい。
As a material used for the heat seal resin layer (2) of the heat sealable film of the present invention, a known material can be employed. In addition to a sealant film such as an extruded polyethylene resin, a layer formed of an adhesive such as a lacquer type adhesive, an easy peel adhesive, or a hot melt adhesive can be employed. Preferably, acrylic heat seal varnish, hot melt, polyethylene resin for extrusion, and the like are used.
Although the thickness of the heat seal resin layer (2) is not particularly limited, it is usually preferably about 2 to 150 μm from the viewpoint of sealing performance, productivity, cost and the like.

上記熱シール性フィルム(7)に含まれる球形粒子(3)としては、シリコーン、金属酸化物あるいはポリエチレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂から選ばれたプラスチックが好ましく用いることが出来る。
球形粒子(3)は、熱シール層表面から直径の半分以上の高さで露出していて、熱シール後も形状を保持し、被シール基材に埋め込まれる。
As the spherical particles (3) contained in the heat sealable film (7), a plastic selected from silicone, metal oxide or polyethylene resin, polystyrene resin, polypropylene resin, polyester resin, and acrylic resin can be preferably used. .
The spherical particles (3) are exposed at a height of more than half the diameter from the surface of the heat seal layer, retain the shape after heat seal, and are embedded in the substrate to be sealed.

本発明の熱シール性フィルムの疎水性酸化物微粒子(5)は、平均一次粒子径が好ましくは5nm〜1μmである。平均一次粒子径を上記範囲とすることにより、酸化物微粒子が適度な凝集状態となり、その凝集体中にある空隙に空気等の気体を保持することができる結果、優れた非付着性を得ることができる。
すなわち、この凝集状態は、熱接着層に付着した後も維持されるので、優れた非付着性を発揮することができる。
The hydrophobic oxide fine particles (5) of the heat-sealable film of the present invention preferably have an average primary particle size of 5 nm to 1 μm. By setting the average primary particle size in the above range, the oxide fine particles are in an appropriate aggregated state, and a gas such as air can be retained in the voids in the aggregate, resulting in excellent non-adhesiveness. Can do.
That is, this agglomerated state is maintained even after adhering to the thermal adhesive layer, so that excellent non-adhesiveness can be exhibited.

酸化物微粒子(5)としては、疎水性を有するものであれば特に限定されず、表面処理により疎水化されたものであっても良い。例えば、親水性酸化物微粒子をシランカップリング剤等で表面処理を施し、表面状態を疎水性とした微粒子を用いることもできる。
酸化物の種類も、疎水性を有するものであれば限定されない。例えばシリカ(二酸化ケイ素)、アルミナ、チタニア等の少なくとも1種を用いることができる。
The oxide fine particles (5) are not particularly limited as long as they have hydrophobicity, and may be those hydrophobized by surface treatment. For example, fine particles in which hydrophilic oxide fine particles are subjected to a surface treatment with a silane coupling agent or the like to make the surface state hydrophobic can also be used.
The type of oxide is not limited as long as it has hydrophobicity. For example, at least one of silica (silicon dioxide), alumina, titania and the like can be used.

この中でも、疎水性シリカ微粒子を好適に用いることができる。とりわけ、より優れた非付着性が得られるという点において、表面にトリメチルシリル基を有する疎水性シリカ微粒子が好ましい。
これに対応する市販品としては、例えば「AEROSIL R300」、「AEROSIL R812S」(いずれもエボニック デグサ社製)等が挙げられる。
無機バインダー層(4)に用いるバインダーとしては、たとえば、テトラエトキシシラン加水分解溶液からなるシリカゾルバインダーが挙げられる。
Among these, hydrophobic silica fine particles can be preferably used. In particular, hydrophobic silica fine particles having a trimethylsilyl group on the surface are preferable in that better non-adhesiveness can be obtained.
Examples of commercially available products corresponding to this include “AEROSIL R300” and “AEROSIL R812S” (both manufactured by Evonik Degussa).
As a binder used for an inorganic binder layer (4), the silica sol binder which consists of a tetraethoxysilane hydrolysis solution is mentioned, for example.

酸化物微粒子コート剤の塗布方法は、ロールコート、グラビアコート、バーコート、キスリバースコート、ダイコート、ドクターブレードコート、刷毛塗り、ディップコート、スプレーコート、スピンコートなどの公知の方法を採用することが出来る。   As a method for applying the oxide fine particle coating agent, a known method such as roll coating, gravure coating, bar coating, kiss reverse coating, die coating, doctor blade coating, brush coating, dip coating, spray coating, spin coating or the like may be employed. I can do it.

撥水処理のための撥水コート方式としては、真空蒸着法、スパッタ法、CVD法等の乾式、ならびにディップ法、スプレー法、スピンコート法、刷毛塗り、ダイコート等に代表される湿式のいずれかの手法を用いることが出来る。
これらのコート方法によって、酸化物微粒子(5)を含む無機バインダー層(4)の凹凸表面上をトリメチルシリル、ジメチルシリル、ジメチルシロキサン、ジメチルポリシロキサン、アルキルシリル、メタクリルシリルのいずれかのうち少なくとも1つを含む疎水性官能基を付着させて、球形粒子ならびに酸化物微粒子により形成されている表面凹凸を崩すことなく単分子コートすることが出来る。
The water-repellent coating method for the water-repellent treatment is any of dry methods such as vacuum deposition, sputtering, and CVD, and wet methods such as dipping, spraying, spin coating, brush coating, and die coating. Can be used.
By these coating methods, at least one of trimethylsilyl, dimethylsilyl, dimethylsiloxane, dimethylpolysiloxane, alkylsilyl, and methacrylsilyl is formed on the uneven surface of the inorganic binder layer (4) containing the oxide fine particles (5). It is possible to coat a single molecule without destroying the surface irregularities formed by spherical particles and fine oxide particles by attaching a hydrophobic functional group containing.

上記熱シール性フィルムの撥水コート層の表面形状は、球形粒子と微粒子分散によるフラクタル状の凹凸を有し、表面粗さRzが5μm超である。
また撥水コート層の撥水処理は、乾式、湿式等の手法によってメチル基を含む疎水性官能基を主体とする単分子膜を付与することにより行われる。
The surface shape of the water-repellent coating layer of the heat-sealable film has fractal irregularities due to spherical particles and fine particle dispersion, and the surface roughness Rz is more than 5 μm.
Further, the water repellent treatment of the water repellent coating layer is performed by providing a monomolecular film mainly composed of a hydrophobic functional group containing a methyl group by a dry method or a wet method.

本発明の熱シール性フィルムの製造においては、熱シール樹脂層(2)表面の撥水性を増強するために表面積を増大させるものとして、熱シール樹脂層(2)の厚さよりも大きな径で熱シール樹脂層によって保持出来る程度の直径(10〜50μm)の球形粒子(3)を表面凹凸付与材として基材フィルム表面に塗布する。
あるいは、球形粒子(3)と熱シール性樹脂とを混合した熱シール性塗工液を基材(1)上に塗布し乾燥する。
In the production of the heat-sealable film of the present invention, it is assumed that the surface area is increased in order to enhance the water repellency on the surface of the heat-seal resin layer (2). A spherical particle (3) having a diameter (10 to 50 μm) that can be held by the sealing resin layer is applied to the surface of the base film as a surface irregularity imparting material.
Alternatively, a heat-sealable coating liquid in which spherical particles (3) and a heat-sealable resin are mixed is applied onto the substrate (1) and dried.

これら熱シール性凹凸基材の上に、酸化物微粒子(5)を含むシリカバインダー樹脂層(4)を別途塗布する。酸化物微粒子(5)の粒子径は球形粒子(3)の間隙に容易に充填が可能でかつ表面凹凸の形成に寄与するような程度の平均一次粒子径(5nm〜1μm)とする。さらにその上にシランカップリング剤や各種シリコーンを用いて表面上に撥水コート層(6)を施す。   A silica binder resin layer (4) containing oxide fine particles (5) is separately applied on these heat-sealing uneven base materials. The particle diameter of the oxide fine particles (5) is set to an average primary particle diameter (5 nm to 1 μm) that can easily fill the gaps between the spherical particles (3) and contribute to the formation of surface irregularities. Further, a water repellent coating layer (6) is applied on the surface using a silane coupling agent or various silicones.

熱シール性フィルム(7)の塗布乾燥後の表面は球形粒子(3)がほぼ均一に分散し、その上に酸化物微粒子(5)が全面を覆うように付着している構造をとる。
球形粒子(3)の平均粒径は、熱シール樹脂層(2)の樹脂の厚さに対し2倍以上の大きさを有するものである。
The surface of the heat-sealable film (7) after coating and drying has a structure in which spherical particles (3) are dispersed almost uniformly and oxide fine particles (5) are adhered on the entire surface.
The average particle diameter of the spherical particles (3) has a size that is at least twice as large as the resin thickness of the heat sealing resin layer (2).

さらに、酸化物微粒子(5)は、球形粒子(3)および熱シール樹脂層(2)と強固に密着するようにシリカ等の無機バインダー層(4)に分散され、凹凸基材表面に酸化物微粒子(5)がほぼ全面を覆うように配置されて基材上に強固に密着している。
さらにその後の撥水処理を単分子膜オーダーのコーティングによりおこなうことによって、基材表面の凹凸を変化させることなく疎水性官能基を全面に付着させ、撥水性と撥乳性の高い熱シール性フィルムとすることが可能となる。
Further, the oxide fine particles (5) are dispersed in an inorganic binder layer (4) such as silica so that the fine particles (5) are firmly adhered to the spherical particles (3) and the heat seal resin layer (2). The fine particles (5) are arranged so as to cover almost the entire surface, and are firmly adhered to the substrate.
In addition, the subsequent water-repellent treatment is performed by coating on the order of a monomolecular film, thereby attaching hydrophobic functional groups to the entire surface without changing the unevenness of the substrate surface, and a heat-sealing film with high water and water repellency. It becomes possible.

球形粒子(3)が熱シール樹脂層(2)より大きく出ていることにより、熱シール時に被シール基材に球形粒子(3)が埋まるように食い込み、熱シール樹脂の被シール基材との密着強度を保持し、補う役目を果たしている。
また、撥水コート層が表面の凹凸に沿って配置されているため、熱シール時にシール圧力により撥水コート層が一部破壊されやすく、下部の熱シール樹脂が表面上に滲みだして被シール基材との密着性を保持することが出来る。
このようにして本発明の熱シール性フィルムは、良好な熱シール性を保ちながら優れた撥水性を有し、蓋材やパウチとして利用した場合には内容物の残量の低減や付着防止効果等の優れた効果を有する。
Since the spherical particles (3) are larger than the heat sealing resin layer (2), the spherical particles (3) bite into the base material to be sealed at the time of heat sealing. Maintains adhesion strength and plays a role in supplementing.
In addition, since the water repellent coating layer is arranged along the surface irregularities, the water repellent coating layer is likely to be partially destroyed by the sealing pressure during heat sealing, and the lower heat sealing resin begins to ooze onto the surface to be sealed. Adhesion with the substrate can be maintained.
In this way, the heat-sealable film of the present invention has excellent water repellency while maintaining good heat-sealability, and when used as a lid or pouch, it reduces the amount of contents remaining and prevents adhesion And so on.

<実施例1>
厚み15μmのアルミニウム箔(AL)の片面にポリウレタン系ドライラミネート接着剤(乾燥後塗布量3.5g/m)を用いて、裏印刷を施した厚み12μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(PET)の印刷面と貼り合わせ、基材(20)を作成した。
ドライラミネートで作成したPET/AL基材(20)上に、ウレタン系アンカーコートを塗布した上から、アクリル樹脂からなる平均粒子径20μmの球形粒子とアクリル樹脂からなるヒートシール剤を酢酸エチルに分散して30質量%の固形分に調整した分散液を、ヒートシール剤の乾燥後の塗布量が4.0g/mになるようにグラビアコートにより塗布し、球形樹脂(3)による凹凸を付与した熱シール性基材を作成した。
<Example 1>
Printing surface of a polyethylene terephthalate film (PET) with a thickness of 12 μm, on which one side of a 15 μm-thick aluminum foil (AL) is back printed using a polyurethane dry laminate adhesive (coating amount after drying: 3.5 g / m 2 ) And a substrate (20) was prepared.
After applying urethane anchor coat on PET / AL base material (20) prepared by dry lamination, spherical particles with average particle diameter of 20μm made of acrylic resin and heat sealant made of acrylic resin are dispersed in ethyl acetate Then, the dispersion adjusted to a solid content of 30% by mass is applied by gravure coating so that the coating amount after drying of the heat sealant is 4.0 g / m 2 , thereby providing unevenness by the spherical resin (3). A heat-sealable substrate was prepared.

さらに、この熱シール性基材の上に、酸化物微粒子(5)として平均一次粒子径7nmの未処理シリカ微粒子(日本アエロジル R300)とTEOS(テトラエトキシシラン)加水分解溶液からなるシリカゾルバインダーを固形分重量比1:1で混合し、メタノールで10質量%に希釈した酸化物微粒子コート剤を、1.5g/mの塗布量でグラビアコートにより塗布し、凹凸付与熱シール基材とした。
さらに、ヘキサメチルジシロキサンを0.01N塩酸とメタノールの混合溶媒に10質量%溶解させた撥水コート剤を上記凹凸付与熱シール基材の上にディップコートし、撥水性を付与した熱シール性フィルム(17)とした(図3参照)。
Further, a silica sol binder comprising untreated silica fine particles (Nippon Aerosil R300) having an average primary particle diameter of 7 nm and a TEOS (tetraethoxysilane) hydrolyzed solution is solidified as oxide fine particles (5) on the heat-sealable substrate. The oxide fine particle coating agent, which was mixed at a weight ratio of 1: 1 and diluted to 10% by mass with methanol, was applied by gravure coating at an application amount of 1.5 g / m 2 to obtain a concavity and convexity heat sealing substrate.
Furthermore, a water repellent coating agent obtained by dissolving 10% by mass of hexamethyldisiloxane in a mixed solvent of 0.01N hydrochloric acid and methanol is dip-coated on the irregularity-imparting heat seal base material to provide water-repellent heat sealability. It was set as the film (17) (refer FIG. 3).

<実施例2>
厚み15μmのアルミニウム箔(AL)の片面にポリウレタン系ドライラミネート接着剤(乾燥後塗布量3.5g/m)を用いて、裏印刷を施した厚み12μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(PET)の印刷面と貼り合わせ、基材(20)を作成した。
ドライラミネートで作成したPET/AL基材(20)上に、ウレタン系アンカーコートを塗布した上から、アクリル樹脂からなるヒートシール剤を酢酸エチルに分散して20
質量%の固形分に調整した分散液を、乾燥後の塗布量が2.0g/mの塗布量になるようにグラビアコートにより塗布してヒートシール性基材とした基材フィルムの上に、アクリル樹脂からなる平均粒子径20μmの球形粒子(3)を酢酸エチルによって分散した粒子分散液をバーコートにより均一に塗布し、凹凸を付与した熱シール性基材を作成した。
<Example 2>
Printing surface of a polyethylene terephthalate film (PET) with a thickness of 12 μm, on which one side of a 15 μm-thick aluminum foil (AL) is back printed using a polyurethane dry laminate adhesive (coating amount after drying: 3.5 g / m 2 ) And a substrate (20) was prepared.
After applying a urethane anchor coat on a PET / AL substrate (20) prepared by dry lamination, a heat sealant made of acrylic resin is dispersed in ethyl acetate and 20
The dispersion liquid adjusted to a solid content of mass% is applied by gravure coating so that the coating amount after drying becomes a coating amount of 2.0 g / m 2. Then, a particle dispersion liquid in which spherical particles (3) having an average particle diameter of 20 μm made of acrylic resin were dispersed with ethyl acetate was uniformly applied by bar coating to prepare a heat-sealable substrate with irregularities.

さらに、この熱シール性基材の上に、酸化物微粒子(5)として平均一次粒子径7nmの未処理シリカ微粒子(日本アエロジル R300)とTEOS(テトラエトキシシラン)加水分解溶液からなるシリカゾルバインダーを固形分重量比1:1で混合し、メタノールで10質量%に希釈した酸化物微粒子コート剤を、1.5g/mの塗布量でグラビアコートにより塗布し、凹凸付与熱シール基材とした。
さらに、ヘキサメチルジシロキサンを0.01N塩酸とメタノールの混合溶媒に10質量%溶解させた撥水コート剤を上記凹凸付与熱シール基材の上にディップコートし、撥水性を付与した熱シール性フィルム(27)とした(図4参照)。
Further, a silica sol binder comprising untreated silica fine particles (Nippon Aerosil R300) having an average primary particle diameter of 7 nm and a TEOS (tetraethoxysilane) hydrolyzed solution is solidified as oxide fine particles (5) on the heat-sealable substrate. The oxide fine particle coating agent, which was mixed at a weight ratio of 1: 1 and diluted to 10% by mass with methanol, was applied by gravure coating at an application amount of 1.5 g / m 2 to obtain a concavity and convexity heat sealing substrate.
Furthermore, a water repellent coating agent obtained by dissolving 10% by mass of hexamethyldisiloxane in a mixed solvent of 0.01N hydrochloric acid and methanol is dip-coated on the irregularity-imparting heat seal base material to provide water-repellent heat sealability. It was set as the film (27) (refer FIG. 4).

<比較例1>
厚み15μmのアルミニウム箔(AL)の片面にポリウレタン系ドライラミネート接着剤(乾燥後塗布量3.5g/m)を用いて、裏印刷を施した厚み12μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(PET)の印刷面と貼り合わせ、基材(20)を作成した。
ドライラミネートで作成したPET/AL基材(20)上に、ウレタン系アンカーコートを塗布した上から、アクリル樹脂からなるヒートシール剤を酢酸エチルに分散して20質量%の固形分に調整した分散液を、乾燥後の塗布量が2.0g/mになるようにグラビアコートにより塗布してヒートシール性基材とした基材フィルムの上に、疎水性シリカ微粒子とTEOS加水分解溶液からなるシリカゾルバインダーを混合した酸化物微粒子コート剤を、グラビアコートにより塗布し、撥水性を付与した熱シール性フィルム(37)とした(図5参照)。
<Comparative Example 1>
Printing surface of a polyethylene terephthalate film (PET) with a thickness of 12 μm, on which one side of a 15 μm-thick aluminum foil (AL) is back printed using a polyurethane dry laminate adhesive (coating amount after drying: 3.5 g / m 2 ) And a substrate (20) was prepared.
Dispersion prepared by applying a urethane anchor coat on a PET / AL substrate (20) prepared by dry lamination and then dispersing an acrylic resin heat sealant in ethyl acetate to a solid content of 20% by mass. The liquid is applied by gravure coating so that the coating amount after drying is 2.0 g / m 2, and is composed of hydrophobic silica fine particles and a TEOS hydrolysis solution on a base film used as a heat-sealable base material. The oxide fine particle coating agent mixed with the silica sol binder was applied by gravure coating to obtain a heat-sealable film (37) imparted with water repellency (see FIG. 5).

<比較例2>
厚み15μmのアルミニウム箔(AL)の片面にポリウレタン系ドライラミネート接着剤(乾燥後塗布量3.5g/m)を用いて、裏印刷を施した厚み12μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(PET)の印刷面と貼り合わせ、基材(20)を作製した。
ドライラミネートで作成したPET/AL基材(20)上に、ウレタン系アンカーコートを塗布した基材上に、アクリル樹脂からなる平均粒子径15μmの球形粒子(3)とアクリル樹脂からなるヒートシール剤を酢酸エチルに分散して30質量%の固形分に調整した分散液を、20.0g/mの塗布量でグラビアコートにより塗布し、球形樹脂(3)による凹凸が熱シール樹脂層(2)内にほぼ埋没した形状の熱シール性基材を作成した。
<Comparative example 2>
Printing surface of a polyethylene terephthalate film (PET) with a thickness of 12 μm, on which one side of a 15 μm-thick aluminum foil (AL) is back printed using a polyurethane dry laminate adhesive (coating amount after drying: 3.5 g / m 2 ) And a substrate (20) was produced.
A heat sealant made of acrylic resin and spherical particles (3) having an average particle diameter of 15 μm on a base material coated with urethane anchor coat on a PET / AL base material (20) prepared by dry lamination Was dispersed in ethyl acetate to prepare a dispersion having a solid content of 30% by mass by gravure coating at a coating amount of 20.0 g / m 2 , and irregularities due to the spherical resin (3) were formed on the heat seal resin layer (2 ) A heat-sealable base material having a shape almost buried in the inside was prepared.

さらに、この熱シール性基材の上に、酸化物微粒子(5)として平均一次粒子径7nmの未処理シリカ微粒子(日本アエロジル R300)とTEOS(テトラエトキシシラン)加水分解溶液からなるシリカゾルバインダーを固形分重量比1:1で混合し、メタノールで10質量%に希釈した酸化物微粒子コート剤を、1.5g/mの塗布量でグラビアコートにより塗布し、凹凸付与熱シール基材とした。
さらに、ヘキサメチルジシロキサンを0.01N塩酸とメタノールの混合溶媒に10質量%溶解させた撥水コート剤を上記凹凸付与熱シール基材の上にディップコートし、撥水性を付与した熱シール性フィルム(47)とした(図6参照)。
Further, a silica sol binder comprising untreated silica fine particles (Nippon Aerosil R300) having an average primary particle diameter of 7 nm and a TEOS (tetraethoxysilane) hydrolyzed solution is solidified as oxide fine particles (5) on the heat-sealable substrate. The oxide fine particle coating agent, which was mixed at a weight ratio of 1: 1 and diluted to 10% by mass with methanol, was applied by gravure coating at an application amount of 1.5 g / m 2 to obtain a concavity and convexity heat sealing substrate.
Furthermore, a water repellent coating agent obtained by dissolving 10% by mass of hexamethyldisiloxane in a mixed solvent of 0.01N hydrochloric acid and methanol is dip-coated on the irregularity-imparting heat seal base material to provide water-repellent heat sealability. It was set as the film (47) (refer FIG. 6).

<評価結果>
<シール強度>
各実施例及び比較例で得られたサンプルについてシール強度を調べた。
実施例1,2および比較例1,2で作成した熱シール性フィルムを、フランジ付きポリスチレン製容器のフランジ上にインパルスシーラーにてヒートシールし、シール強度を引
張試験機(テンシロン)にて測定した。
ヒートシール条件は、温度210℃及び圧力2kg/cmにて1.0秒間、シール強度の測定条件は、引張速度300mm/min、剥離角度180度、シール幅10mm、測定フィルム幅15mm、n=3の平均としその平均値を求めた。
<Evaluation results>
<Seal strength>
The seal strength of the samples obtained in each example and comparative example was examined.
The heat-sealable films prepared in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 were heat-sealed with an impulse sealer on the flange of a flanged polystyrene container, and the seal strength was measured with a tensile tester (Tensilon). .
The heat sealing conditions were a temperature of 210 ° C. and a pressure of 2 kg / cm 2 for 1.0 second, and the seal strength measurement conditions were a tensile speed of 300 mm / min, a peeling angle of 180 degrees, a seal width of 10 mm, a measurement film width of 15 mm, and n = The average value of 3 was obtained.

<接触角>
各フィルムの内容物側を試験面とし、この面を上面として水平な平台にクリップで固定し、水滴およびヨーグルト(ダノンヨーグルト/プレーン加糖)を滴下し、その接触角ならびに転落角(目視)を測定した。純水とヨーグルトの接触角は接触角測定装置を用いて測定した。
<Contact angle>
The content side of each film is used as a test surface, this surface is used as the top surface, and it is fixed to a horizontal flat plate with a clip. did. The contact angle between pure water and yogurt was measured using a contact angle measuring device.

<転落角>
純水とヨーグルトの転落角は各フィルムの内容物側を試験面とし、水滴およびヨーグルトを至近距離から垂らし、水平な平台を傾け、ヨーグルト液滴が転げ落ちた場合はその角度を目視で判定し、平台を90度傾けても転げ落ちずに垂れ流れた場合を付着残りとした。
<Tumble angle>
The falling angle of pure water and yogurt is the test surface on the content side of each film.Drop the water droplets and yogurt from a close distance, tilt the horizontal flatbed, and if the yogurt droplets fall down, visually determine the angle, The case where the plateau slid without falling down even if the flat table was tilted 90 degrees was regarded as the adhesion residue.

<密着強度>
熱シール性フィルムの内容物に接する面の撥水処理の密着強度試験として、学振形耐磨耗試験機(JISK5701)で往復回数100回、荷重200g、相手材:クロムメッキ面の条件にて耐磨耗試験を実施した。
耐磨耗試験後に前記のヨーグルトの転落角試験を行い、ヨーグルト液滴が転げ落ちた場合は○、平台を90度傾けても転げ落ちずに付着が残った場合を付着(不合格)とした。
以上の結果を表1及び表2に示す。
<Adhesion strength>
Adhesion strength test of the water-repellent treatment of the surface in contact with the contents of the heat-sealable film, using a Gakushin type abrasion resistance tester (JISK5701), 100 reciprocations, load 200 g, mating material: chrome-plated surface A wear resistance test was performed.
After the wear resistance test, the above-mentioned yogurt tumbling angle test was conducted. The case where the yogurt droplets fell off was rated as “◯”, and the case where adhesion did not fall off even when the flat table was tilted by 90 degrees was regarded as adhesion (failed).
The above results are shown in Tables 1 and 2.

表1の結果からも明らかなように、比較例の熱シール性フィルムではシール強度が弱く、球形粒子が熱シール性樹脂層に埋没している比較例2においては特に弱いことが目立っている。
また非付着性については実施例と比較例では接触角と転落角において全般に差があり、本発明の熱シール性フィルムが優れていることが示されている。
とくに収納物にヨーグルトを選んだ場合には、比較例では付着残りがあるが実施例では転落角が10°未満と高い非付着性を発揮していることがわかる。
As is clear from the results in Table 1, the heat-sealable film of the comparative example has a low sealing strength, and is particularly weak in the comparative example 2 in which spherical particles are embedded in the heat-sealable resin layer.
Regarding non-adhesiveness, there is a general difference in contact angle and sliding angle between Example and Comparative Example, which indicates that the heat-sealing film of the present invention is excellent.
In particular, when yogurt is selected as the stored item, there is an adhesion residue in the comparative example, but it can be seen that in the example, the falling angle is less than 10 ° and high non-adhesiveness is exhibited.

また、学振試験機による表面磨耗試験後の付着性の劣化の程度を示す密着強度の項目でも実施例の熱シール性フィルムは実用上差し支えのない良好な性能を示していることがわかる。
以上の結果より、本発明の熱シール性フィルムによれば、包装材の内容物に接するシーラント層に安定した撥水性を付与することにより、内容物の付着を防止して取り出し後の残存を低減し、取り出し性の向上を可能とした熱シール性フィルムを提供することが可能になった。
It can also be seen that the heat-sealable films of the examples show good performance that is practically satisfactory even in the item of adhesion strength indicating the degree of adhesion deterioration after the surface abrasion test by the Gakushin Tester.
From the above results, according to the heat-sealable film of the present invention, by providing a stable water repellency to the sealant layer in contact with the contents of the packaging material, the adhesion of the contents is prevented and the residual after removal is reduced. In addition, it has become possible to provide a heat-sealable film that can improve the take-out property.

本発明のこのような熱シール性フィルムは包装材料として、蓋材として使用できるほか、ピロー袋、ガセット袋、自立袋、三方シール袋、四方シール袋等の袋体、成形容器、包装シート、チューブ等の様々な用途に効果的に利用することが可能である。   Such a heat-sealable film of the present invention can be used as a covering material as a packaging material, as well as a pillow bag, a gusset bag, a self-supporting bag, a three-side seal bag, a four-side seal bag, and the like, a molded container, a packaging sheet, and a tube. It can be effectively used for various applications such as.

1…基材
2…熱シール樹脂層
3…球形粒子
4…無機バインダー層
5…酸化物微粒子
6…撥水コート層
7…熱シール性フィルム
8…アルミニウム箔
9…接着剤
10…基材
11…熱接着層
12…疎水性酸化物微粒子
13…裏印刷
14…ポリエステルフィルム
17…熱シール性フィルム
20…基材
27…熱シール性フィルム
37…熱シール性フィルム
47…熱シール性フィルム
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Base material 2 ... Heat seal resin layer 3 ... Spherical particle 4 ... Inorganic binder layer 5 ... Fine oxide particle 6 ... Water-repellent coating layer 7 ... Heat seal film 8 ... Aluminum foil 9 ... Adhesive 10 ... Base material 11 ... Thermal adhesive layer 12 ... hydrophobic oxide fine particles 13 ... back printing 14 ... polyester film 17 ... heat sealable film 20 ... substrate 27 ... heat sealable film 37 ... heat sealable film 47 ... heat sealable film

Claims (6)

少なくとも基材フィルムの片面に熱シール樹脂層が形成されており、平均粒子径10μm〜50μmの球形粒子が熱シール樹脂層表面に露出した状態で分散されて表面凹凸を形成している熱シール性フィルムの熱シール樹脂層上に、平均一次粒子径5nm〜1μmの酸化物微粒子を分散させた無機バインダー層が形成され、その上から撥水コート層により被覆されていることを特徴とする熱シール性フィルム。   A heat seal resin layer is formed on at least one surface of the base film, and spherical particles having an average particle diameter of 10 μm to 50 μm are dispersed in a state of being exposed on the surface of the heat seal resin layer to form surface irregularities. A heat seal characterized in that an inorganic binder layer in which oxide fine particles having an average primary particle diameter of 5 nm to 1 μm are dispersed is formed on the heat seal resin layer of the film, and is covered with a water repellent coating layer thereon. Sex film. 上記熱シール性フィルムに含まれる球形粒子が、シリコーン、金属酸化物あるいはポリエチレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂から選ばれたプラスチックからなることを特徴とする請求項1に記載の熱シール性フィルム。   The spherical particles contained in the heat-sealable film are made of plastic selected from silicone, metal oxide or polyethylene resin, polystyrene resin, polypropylene resin, polyester resin, and acrylic resin. Heat sealable film. 上記熱シール性フィルムに含まれる球形粒子が、熱シール樹脂層表面から直径の半分以上の高さで露出していることを特徴とする請求項1または2に記載の熱シール性フィルム。   The heat sealable film according to claim 1 or 2, wherein the spherical particles contained in the heat sealable film are exposed at a height of at least half the diameter from the surface of the heat seal resin layer. 上記熱シール性フィルムに含まれる球形粒子が、熱シール後も形状を保持し、被シール基材に埋め込まれることを特徴とする請求項1から3のいずれか1項に記載の熱シール性フィルム。   The heat-sealable film according to any one of claims 1 to 3, wherein the spherical particles contained in the heat-sealable film retain a shape even after heat-sealing and are embedded in a substrate to be sealed. . 上記熱シール性フィルムの撥水コート層の表面形状が、球形粒子と微粒子分散によるフラクタル状の凹凸を有し、表面粗さRzが5μm超であることを特徴とする請求項1から4のいずれか1項に記載の熱シール性フィルム。   The surface shape of the water-repellent coating layer of the heat-sealable film has fractal irregularities due to spherical particles and fine particle dispersion, and the surface roughness Rz is more than 5 μm. The heat-sealable film according to claim 1. 上記熱シール性フィルムにおける撥水コート層の撥水処理が、乾式、湿式等の手法によってメチル基を含む疎水性官能基を主体とする単分子膜を付与することを特徴とする請求項1から5のいずれか1項に記載の熱シール性フィルム。   The water-repellent treatment of the water-repellent coating layer in the heat-sealable film provides a monomolecular film mainly composed of a hydrophobic functional group containing a methyl group by a dry or wet method. 6. The heat sealable film according to any one of 5 above.
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