JP2014051295A - Lid material, and sealed container using the same - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a lid material having properties for preventing a content from sticking and having mechanical strength.SOLUTION: The lid material is composed of a laminate made by sequentially laminating at least a base material layer, a sealant layer and a sticking preventing layer, and the sticking preventing layer comprises spherical particles having an average particle diameter in a range of 1-50 μm, hydrophobic oxide fine particles having an average primary particle diameter in a range of 10-500 nm, a metalalkoxide represented by M(OR)(where, M is a metal element, O is an oxygen, R is an organic group) or its hydrolysate, and a silane coupling agent.

Description

本発明は、主として食品類の密封容器に適用される蓋材であり、さらに具体的には、ヨーグルト、ゼリー、プリン、ジャムなどの密封容器に適用され、内容物の付着防止性を備えた蓋材に関するものである。   The present invention is a lid material mainly applied to sealed containers for foods, and more specifically, a lid that is applied to sealed containers such as yogurt, jelly, pudding, jam, etc., and has an anti-adhesive property for contents. It relates to materials.

現在、ヨーグルト、ゼリー、プリン、ジャムなどの密封容器は、カップ状の容器が使用され、該容器のフランジに蓋材をシールして密封し製品化されている。   At present, cup-shaped containers are used as sealed containers such as yogurt, jelly, pudding, jam, etc., and a lid is sealed on the flange of the container to produce a product.

係る蓋材には、良好なシール性、密封性、また開封時の適度なイージーピール性が求められるのと同時に、蓋材内面への内容物の非付着性が望まれている。図6に示すように、従来の蓋材50は、その内面に内容物が付着してしまう場合がある。例えば、容器本体31に粘性の低いヨーグルト33が収納されている場合には、蓋材50の内面に、ヨーグルト33が付着してしまう場合がある。内容物が付着していると開封時に衣服や手指、あるいは周辺を汚す恐れがあると共に、内容物の棄損による無駄が生じる問題がある。   Such a lid material is required to have good sealing properties, sealing properties, and appropriate easy peelability at the time of opening, and at the same time, non-adhesiveness of contents to the inner surface of the lid material is desired. As shown in FIG. 6, the content of the conventional lid member 50 may adhere to the inner surface thereof. For example, when the low-viscosity yogurt 33 is stored in the container main body 31, the yogurt 33 may adhere to the inner surface of the lid member 50. If the contents are attached, there is a risk that clothes, fingers, or the surroundings may be soiled when opened, and there is a problem of waste due to the loss of the contents.

これらの問題を解決するために、特許文献1では、シーラント層に、付着防止効果を有する脂肪酸エステル、脂肪酸アミドなどの疎水性添加物を添加したポリオレフィン樹脂とするものであるが、このような添加剤は、エージング条件(温度)により表面への析出量が多くなり付着防止性が低下することが知られており、所望の性能が十分に得られていない。   In order to solve these problems, Patent Document 1 discloses a polyolefin resin in which a hydrophobic additive such as a fatty acid ester or a fatty acid amide having an adhesion preventing effect is added to the sealant layer. It is known that the amount of precipitation on the surface increases due to the aging conditions (temperature), and the anti-adhesion property of the agent decreases, and the desired performance is not sufficiently obtained.

また特許文献2では、シーラント層の表面に付着防止層を形成するものである。付着防止層を形成する疎水性酸化物微粒子が三次元網目構造のポーラス構造を作ることで非常に優れた付着防止効果を示すというものである。   In Patent Document 2, an adhesion preventing layer is formed on the surface of the sealant layer. The hydrophobic oxide fine particles forming the adhesion preventing layer form a porous structure having a three-dimensional network structure, thereby exhibiting a very excellent adhesion preventing effect.

しかし、この付着防止層は、まだ耐熱性の面で劣っており、高温環境や塗布時の乾燥時間が長くなることで、疎水性酸化物微粒子がシーラント層のホットメルト層に沈み込んでしまい、付着防止性が低下する問題がある。特にシール工程においては、高温環境になりやすく、シール強度への阻害要因となることもあった。他方、シーラント層と疎水性酸化物微粒子の密着が弱く、脱落し易い問題がある。   However, this anti-adhesion layer is still inferior in terms of heat resistance, and the hydrophobic oxide fine particles sink into the hot melt layer of the sealant layer due to the high temperature environment and the long drying time during application, There is a problem that the adhesion preventing property is lowered. In particular, in the sealing process, it tends to be a high temperature environment, which may be an obstacle to the sealing strength. On the other hand, there is a problem that the adhesion between the sealant layer and the hydrophobic oxide fine particles is weak and is easily dropped.

また特許文献3では、特許文献2と同様、シーラント層の表面に付着防止層を形成するものである。付着防止層に平均粒子径の大きい疎水性湿式シリカ粒子を用いることにより、疎水性湿式シリカ粒子の沈み込みがなくなり、高温環境や塗布時の乾燥温度が長くなっても付着防止性を保持できるというものである。   In Patent Document 3, as in Patent Document 2, an adhesion preventing layer is formed on the surface of the sealant layer. By using hydrophobic wet silica particles with a large average particle size in the adhesion prevention layer, sinking of the hydrophobic wet silica particles is eliminated, and the adhesion prevention property can be maintained even when the drying temperature at the time of high temperature environment or coating is increased. Is.

しかし、疎水性湿式シリカ粒子の粒子径が大きいために付着防止層から脱落してしまう問題がある。付着防止性は有するが、シーラント層と疎水性湿式シリカ粒子の密着が弱いために、脱落し易い問題がある。機械的強度が弱い問題がある。   However, since the hydrophobic wet silica particles have a large particle size, there is a problem that they fall off from the adhesion preventing layer. Although it has anti-adhesion properties, there is a problem that the sealant layer and the hydrophobic wet silica particles are likely to fall off due to weak adhesion. There is a problem of weak mechanical strength.

よって、内容物の付着防止性を備え、かつ機械的強度を有した蓋材の要望がある。   Therefore, there is a demand for a lid material that has an anti-adhesive property and has mechanical strength.

特開2002−37310号公報JP 2002-37310 A 特許第4348401号公報Japanese Patent No. 4348401 特許第4668352号公報Japanese Patent No. 4668352

上記の問題を鑑みて、本発明の課題は、内容物の付着防止性を有し、かつ機械的強度を有した蓋材を提供することである。   In view of the above-described problems, an object of the present invention is to provide a lid member having an adhesion preventing property for contents and having mechanical strength.

上記の課題を解決するために、発明者らは鋭意検討を行い、本発明を完成した。   In order to solve the above problems, the inventors have intensively studied and completed the present invention.

本発明の請求項1に係る発明は、少なくとも基材層、シーラント層、付着防止層が順次積層された積層体からなる蓋材であって、
前記付着防止層が、平均粒子径1〜50μmの範囲の球形粒子と、
平均一次粒子径が10〜500nmの範囲の疎水性酸化物微粒子と、
M(OR)n(Mは金属元素、Oは酸素、Rは有機基を表す)で表される金属アルコキシドあるいはその加水分解物と、
シランカップリング剤と、
からなることを特徴とする蓋材である。
The invention according to claim 1 of the present invention is a lid made of a laminate in which at least a base material layer, a sealant layer, and an adhesion preventing layer are sequentially laminated,
The adhesion preventing layer is a spherical particle having an average particle diameter of 1 to 50 μm;
Hydrophobic oxide fine particles having an average primary particle diameter in the range of 10 to 500 nm;
A metal alkoxide represented by M (OR) n (M represents a metal element, O represents oxygen, and R represents an organic group) or a hydrolyzate thereof;
A silane coupling agent;
It is the lid | cover material characterized by consisting of.

本発明の請求項2に係る発明は、前記球形粒子が、酸化珪素粒子、酸化アルミニウム粒子、酸化チタニウム粒子の少なくとも一つ、あるいはこれらの混合物であることを特徴とする請求項1記載の蓋材である。   The invention according to claim 2 of the present invention is characterized in that the spherical particles are at least one of silicon oxide particles, aluminum oxide particles, titanium oxide particles, or a mixture thereof. It is.

本発明の請求項3係る発明は、前記金属アルコキシドあるいその加水分解物中の金属が、珪素、アルミニウム、チタニウムから選択される一種類以上であることを特徴とする請求項1または2記載の蓋材である。   The invention according to claim 3 of the present invention is characterized in that the metal in the metal alkoxide or its hydrolyzate is at least one selected from silicon, aluminum, and titanium. It is a lid.

本発明の請求項4に係る発明は、前記疎水性酸化物微粒子が、ジメチルシリル、トリメチルシリル、ジメチルポリシロキサン、ジメチルシロキサン、アミノアルキルシリル、アルキルシリル、メタクリルシリルのいずれかの官能基で疎水化表面処理された、酸化珪素または酸化アルミニウムであることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の蓋材である。   The invention according to claim 4 of the present invention is characterized in that the hydrophobic oxide fine particles are hydrophobized with a functional group of any one of dimethylsilyl, trimethylsilyl, dimethylpolysiloxane, dimethylsiloxane, aminoalkylsilyl, alkylsilyl, and methacrylsilyl. The lid material according to any one of claims 1 to 3, wherein the lid material is treated silicon oxide or aluminum oxide.

本発明の請求項5に係る発明は、請求項1〜4のいずれか1項に記載の蓋材を用いて密封されたことを特徴とする密封容器である。   The invention according to claim 5 of the present invention is a sealed container characterized by being sealed using the lid material according to any one of claims 1 to 4.

本発明の蓋材は、内容物と接する内面に、該内面の表面を凹凸にする球形粒子と、撥水性を有する疎水性酸化物微粒子と、該両者をシーラント層と接着させるバインダーと、該球形粒子と該バインダーをさらに強固に接着させるシランカップリング剤と、からなる付着防止層を形成することで、優れた付着防止性と機械的強度を有することができる。また容器本体へのシール性の低下もなく密封容器を形成することができる。   The lid material of the present invention includes spherical particles that make the inner surface in contact with the contents, irregular particles on the inner surface, hydrophobic oxide fine particles having water repellency, a binder that adheres both to the sealant layer, and the spherical shape. By forming an adhesion preventing layer composed of particles and a silane coupling agent that adheres the binder more firmly, excellent adhesion preventing properties and mechanical strength can be obtained. Moreover, a sealed container can be formed without deterioration of the sealing performance to the container body.

本発明の請求項1によれば、付着防止層は、球形粒子と疎水性酸化物微粒子およびバインダーと、シランカップリング剤とからなっている。バインダーには、M(OR)n(Mは金属元素、Oは酸素、Rは有機基を表す)で表される金属アルコキシドあるいはその加水分解物を用いる。該バインダーを用いることで、球形粒子と疎水性酸化物微粒子をシーラント層に強固に接着することができる。さらにシランカップリング剤を使用することで、球形粒子とバインダーを一層強固に接着させ、球形粒子の脱落を防ぎ機械的強度を向上させることができる。機械的強度とは、蓋材を製造する時、例えば、塗布加工、ラミネート加工、抜き加工、シール加工などの加工時に機械的な外力が付加されても、球形粒子や疎水性酸化物微粒子の脱落がなく加工できることをいう。機械的強度を有している蓋材を提供できる。   According to claim 1 of the present invention, the adhesion preventing layer comprises spherical particles, hydrophobic oxide fine particles and a binder, and a silane coupling agent. As the binder, a metal alkoxide represented by M (OR) n (M represents a metal element, O represents oxygen, and R represents an organic group) or a hydrolyzate thereof is used. By using the binder, spherical particles and hydrophobic oxide fine particles can be firmly bonded to the sealant layer. Furthermore, by using a silane coupling agent, the spherical particles and the binder can be more firmly bonded, and the spherical particles can be prevented from falling off and the mechanical strength can be improved. Mechanical strength means that spherical particles and hydrophobic oxide fine particles fall off even when a mechanical external force is applied when manufacturing a lid, such as coating, laminating, punching, or sealing. It means that there is no processing. A lid material having mechanical strength can be provided.

また球形粒子を平均粒子径1〜50μmの範囲にすることで、付着防止層の表面を凹凸にし、付着防止層の表面積を大きくすることができる。また疎水性酸化物微粒子を平均一次粒子径が10〜500nmの範囲にすることで、球形粒子の周りやシーラント層の表面に均一に配することができ、優れた付着防止性を発現することができる。   Moreover, the surface of an adhesion prevention layer can be made uneven | corrugated and the surface area of an adhesion prevention layer can be enlarged by making spherical particles into the range of an average particle diameter of 1-50 micrometers. In addition, by making the hydrophobic oxide fine particles have an average primary particle diameter in the range of 10 to 500 nm, it can be uniformly distributed around the spherical particles or the surface of the sealant layer, and exhibits excellent anti-adhesion properties. it can.

本発明の請求項2によれば、球形粒子が、酸化珪素粒子、酸化アルミニウム粒子、酸化チタニウム粒子の少なくとも一つ、あるいはこれらの混合物であることにより、バインダーのM(OR)nで表される金属アルコキシドあるいはその加水分解物と接着できる。またシランカップリング剤を介することによりバインダーとの接着をさらに強固にできる。   According to claim 2 of the present invention, the spherical particles are at least one of silicon oxide particles, aluminum oxide particles, titanium oxide particles, or a mixture thereof, and are represented by M (OR) n of the binder. Can adhere to metal alkoxide or its hydrolyzate. Further, the adhesion with the binder can be further strengthened through the silane coupling agent.

本発明の請求項3によれば、金属アルコキシドあるいはその加水分解物中の金属が、珪素、アルミニウム、チタニウムから選択される一種類以上であることにより、球形粒子および疎水性酸化物微粒子との接着を強固にするともに、シーラント層に対する接着性や付着防止層内の凝集力を高め、より強固な膜とすることができる。   According to claim 3 of the present invention, the metal alkoxide or the hydrolyzate thereof is one or more selected from silicon, aluminum, and titanium, so that adhesion between the spherical particles and the hydrophobic oxide fine particles is achieved. In addition, the adhesion to the sealant layer and the cohesive force in the adhesion preventing layer can be enhanced, and a stronger film can be obtained.

本発明の請求項4によれば、疎水性酸化物微粒子が、ジメチルシリル、トリメチルシリル、ジメチルポリシロキサン、ジメチルシロキサン、アミノアルキルシリル、アルキルシリル、メタクリルシリルのいずれかの官能基で疎水化表面処理された、酸化珪素または酸化アルミニウムであることにより、優れた付着防止性を付与することができる。   According to claim 4 of the present invention, the hydrophobic oxide fine particles are subjected to a hydrophobic surface treatment with any functional group of dimethylsilyl, trimethylsilyl, dimethylpolysiloxane, dimethylsiloxane, aminoalkylsilyl, alkylsilyl, and methacrylsilyl. In addition, by using silicon oxide or aluminum oxide, excellent adhesion preventing properties can be imparted.

本発明の請求項5によれば、本発明の蓋材を用いて密封された密封容器は、蓋材を開封しても、蓋材の内面には内容物の付着がなく、内容物の棄損による無駄を生じさせないものである。   According to claim 5 of the present invention, the sealed container sealed with the lid material of the present invention has no content adhered to the inner surface of the lid material even when the lid material is opened, and the contents are lost. This will not cause waste.

本発明の蓋材の層構成の一例を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows an example of the laminated constitution of the cover material of this invention. 図1の付着防止層の一例を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows an example of the adhesion prevention layer of FIG. 本発明の蓋材が取り付けられた密封容器の一例を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows an example of the sealed container with which the cover material of this invention was attached. 図3の密封容器の蓋材を開封した状態の一例を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows an example of the state which opened the cover material of the sealed container of FIG. 図2の付着防止層を利用した自立性包装袋の一例を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows an example of the self-supporting packaging bag using the adhesion prevention layer of FIG. 従来の密封容器の蓋材を開封した状態の一例を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows an example of the state which opened the cover material of the conventional sealed container.

以下、本発明を実施するための形態につき説明する。   Hereinafter, embodiments for carrying out the present invention will be described.

図1は、本発明の蓋材の層構成一例を示す説明図である。本発明の蓋材30は、基材層2、シーラント層3、付着防止層4が順次積層された積層体1からなっている。   FIG. 1 is an explanatory diagram showing an example of the layer structure of the lid member of the present invention. The lid member 30 of the present invention is composed of a laminate 1 in which a base material layer 2, a sealant layer 3, and an adhesion preventing layer 4 are sequentially laminated.

図2は、図1の付着防止層の一例を示す説明図である。付着防止層4は、球形粒子5、疎水性酸化物微粒子6、バインダー7{M(OR)nで表される金属アルコキシドあるいはその加水分解物}およびシランカップリング剤8からなっている。付着防止層4には、球形粒子5および疎水性酸化物微粒子6が、バインダー7{M(OR)nで表される金属アルコキシドあるいはその加水分解物}とシランカップリング剤8を介してシーラント層3に接着されている。シランカップリング剤8は、球形粒子5とバインダー7との接着を強固にするために使用される。   FIG. 2 is an explanatory view showing an example of the adhesion preventing layer of FIG. The adhesion preventing layer 4 includes spherical particles 5, hydrophobic oxide fine particles 6, a binder 7 {a metal alkoxide represented by M (OR) n or a hydrolyzate thereof} and a silane coupling agent 8. In the adhesion preventing layer 4, spherical particles 5 and hydrophobic oxide fine particles 6 are bonded to a sealant layer through a binder 7 {metal alkoxide represented by M (OR) n or a hydrolyzate thereof} and a silane coupling agent 8. 3 is adhered. The silane coupling agent 8 is used for strengthening the adhesion between the spherical particles 5 and the binder 7.

付着防止層4は、バインダー7およびシランカップリング剤8を介して、球形粒子5がシーラント層3の表面に均一に一次粒子体で凹凸になるように配され、また疎水性酸化物微粒子6は、球形粒子5の周りやシーラント層3の表面を覆うように配されて形成されている。基材層2/シーラント層3/付着防止層4からなる積層体1が形成される。   The anti-adhesion layer 4 is arranged so that the spherical particles 5 are uniformly uneven on the surface of the sealant layer 3 through the binder 7 and the silane coupling agent 8, and the hydrophobic oxide fine particles 6 are The outer periphery of the spherical particles 5 and the surface of the sealant layer 3 are arranged so as to cover them. The laminated body 1 which consists of the base material layer 2 / sealant layer 3 / adhesion prevention layer 4 is formed.

図3は、本発明の蓋材が取り付けられた密封容器の一例を示す説明図である。密封容器20は、蓋材30が、容器本体31のフランジにシールされ形成されている。容器本体31は、カップ形状である。容器本体31には、例えば、ヨーグルト(図には示していない)が収納されている一例を示している。   FIG. 3 is an explanatory view showing an example of a sealed container to which the lid of the present invention is attached. The sealed container 20 is formed by sealing the lid member 30 to the flange of the container body 31. The container body 31 has a cup shape. The container main body 31 shows an example in which, for example, yoghurt (not shown) is stored.

図4は、図3の密封容器の蓋材を開封した状態の一例を示す説明図である。図3に示す蓋材30を容器本体31のフランジ32から一部開封した状態の一例を示している。蓋材30の内面には、付着防止層が形成されているために、容器本体31のヨーグルト33が付着されていない状態を示している。   FIG. 4 is an explanatory view showing an example of a state in which the lid of the sealed container in FIG. 3 is opened. An example of a state in which the lid member 30 shown in FIG. 3 is partially opened from the flange 32 of the container main body 31 is shown. Since the adhesion preventing layer is formed on the inner surface of the lid member 30, the yogurt 33 of the container body 31 is not adhered.

本発明をさらに詳しく説明する。   The present invention will be described in more detail.

付着防止層を形成する球形粒子5としては、無機材料からなる球形粒子を使用することができる。例えばアルミニウム、銅、鉄、チタン、銀、カルシュウムなどの金属またはこれらを含む合金または金属化合物、酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化鉄などの酸化物、リン酸カルシウム、ステアリン酸カルシウムなどの無機酸塩または有機酸塩、ガラス、窒化硼素、炭化珪素、窒化珪素などのセラミックなどを好適に使用できる。特に、酸化珪素(シリカ)粒子、酸化アルミニウム(アルミナ)粒子、酸化チタニウム(チタニア)粒子の少なくとも一つ、あるいはこれらの混合物であることが好ましい。   As the spherical particles 5 forming the adhesion preventing layer, spherical particles made of an inorganic material can be used. For example, metals such as aluminum, copper, iron, titanium, silver and calcium, or alloys or metal compounds containing these metals, oxides such as silicon oxide, aluminum oxide, zirconium oxide, titanium oxide and iron oxide, inorganic such as calcium phosphate and calcium stearate An acid salt or an organic acid salt, glass, ceramics such as boron nitride, silicon carbide, and silicon nitride can be preferably used. In particular, at least one of silicon oxide (silica) particles, aluminum oxide (alumina) particles, titanium oxide (titania) particles, or a mixture thereof is preferable.

また球形粒子の平均粒子径としては、1〜50μmの範囲が好ましい。平均粒子径が1μm未満では、十分な付着防止性が得られない。また平均粒子径が50μmを越える場合は、十分な機械的強度が得られない。   The average particle diameter of the spherical particles is preferably in the range of 1 to 50 μm. If the average particle diameter is less than 1 μm, sufficient adhesion preventing properties cannot be obtained. When the average particle diameter exceeds 50 μm, sufficient mechanical strength cannot be obtained.

疎水性酸化物微粒子6としては、ジメチルシリル、トリメチルシリル、ジメチルポリシロキサン、ジメチルシロキサン、アミノアルキルシリル、アルキルシリル、メタクリルシリルのいずれかの官能基で疎水化表面処理された酸化珪素、酸化アルミニウムなどの無機酸化物を使用することができる。無機酸化物としては、例えば酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化チタニウムなどの少なくとも一種を用いることができる。中でも疎水性酸化珪素微粒子、即ち疎水性シリカ微粒子が好適に使用できる。   Hydrophobic oxide fine particles 6 include dimethylsilyl, trimethylsilyl, dimethylpolysiloxane, dimethylsiloxane, aminoalkylsilyl, alkylsilyl, and methacrylsilyl functionalized surface-treated silicon oxide, aluminum oxide, etc. Inorganic oxides can be used. As the inorganic oxide, for example, at least one of silicon oxide, aluminum oxide, titanium oxide, and the like can be used. Among these, hydrophobic silicon oxide fine particles, that is, hydrophobic silica fine particles can be preferably used.

疎水性シリカ微粒子の表面に上記官能基で疎水化表面処理したものを使用できるが、中でもより優れた付着防止性が得られる点で、トリメチルシリル基を有した疎水性シリカ微粒子が好ましい。平均一次粒子径10〜500nmの範囲の疎水性シリカ微粒子である。特に10〜20nmの範囲が好ましい。また、疎水性シリカ微粒子は一次粒子が好ましいが、その一部に一次粒子の凝集体(二次粒子)が含まれていてもよい。また疎水性シリカ微粒子が均一に分散し、球形粒子やシーラント層の表面に配され、優れた付着防止性を得ることができる。   Hydrophobic silica fine particles having a hydrophobic surface treated with the above functional group can be used, and among them, hydrophobic silica fine particles having a trimethylsilyl group are preferable in that better adhesion prevention can be obtained. Hydrophobic silica fine particles having an average primary particle diameter of 10 to 500 nm. The range of 10-20 nm is particularly preferable. In addition, the hydrophobic silica fine particles are preferably primary particles, but a part thereof may contain an aggregate of primary particles (secondary particles). Further, the hydrophobic silica fine particles are uniformly dispersed and arranged on the surface of the spherical particles or the sealant layer, so that excellent anti-adhesion properties can be obtained.

平均一次粒子径が500nmを超えると、疎水性酸化物微粒子の脱落が生じる問題がある。   When the average primary particle diameter exceeds 500 nm, there is a problem that the hydrophobic oxide fine particles fall off.

バインダー7としては、金属アルコキシドあるいはその加水分解物を使用する。水/アルコールの混合溶媒に溶かし溶液にて使用する。またシランカップリング剤もバインダー
の溶液に混合すればよい。金属アルコキシドは、テトラエトキシシランまたはトリイソプロポキシアルミニウムあるいはその混合物を用いるのが好ましい。例えば、テトラエチルオルソシリケート{Si(OC}、オルトケイ酸テトラエチル(TEOS){Si(OH)}、トリイソプロピルアルミニウム{Al(OC}などの、一般式M(OR)n(Mは珪素、チタニウム、アルミニウム、ジルコニウムなどの金属、Oは酸素、Rはメチル基、エチル基などのアルキル基)で表されるものである。その中でも、金属が珪素、アルミニウム、チタニウムである金属アルコキシドの特性が優れている。
As the binder 7, a metal alkoxide or a hydrolyzate thereof is used. Dissolve in water / alcohol mixed solvent and use in solution. A silane coupling agent may also be mixed with the binder solution. As the metal alkoxide, tetraethoxysilane or triisopropoxyaluminum or a mixture thereof is preferably used. For example, the general formula M (tetraethylorthosilicate {Si (OC 2 H 5 ) 4 }, tetraethyl orthosilicate (TEOS) {Si (OH) 4 }, triisopropylaluminum {Al (OC 3 H 7 ) 3 }, etc. OR) n (M is a metal such as silicon, titanium, aluminum, zirconium, etc., O is oxygen, and R is an alkyl group such as a methyl group or an ethyl group). Among them, the characteristics of metal alkoxides whose metals are silicon, aluminum, and titanium are excellent.

シランカップリング剤7としては、特に球形粒子の材質に合わせて選定すればよく、例えば、ビニルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、p−スチリルトリメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、3−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、N−2(アミノエチル)−3−アミノプロピルメチルジメトキシシランなどのメトキシシラン化合物、ビニルトリエトキシシラン、3−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、3−イソシアネートプロピルトリエトキシシランなどのエトキシシラン化合物などが使用できる。   The silane coupling agent 7 may be selected according to the material of the spherical particles, for example, vinyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, p-styryltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyl. Methoxysilane compounds such as methyldimethoxysilane, 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, N-2 (aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, An ethoxysilane compound such as 3-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-ureidopropyltriethoxysilane, and 3-isocyanatopropyltriethoxysilane can be used.

蓋材(積層体)を形成する基材層2としては、例えば、紙、合成紙、フィルムなどが使用できる。フィルムとしては、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、セルロースアセテート、セロハンなどの単層またはこれらの複合フィルムが使用できる。また該フィルムを紙などにラミネートした複合材料も使用できる。基材層は通常適宜印刷が施されて意匠性が付与される。   As the base material layer 2 forming the lid (laminated body), for example, paper, synthetic paper, film, or the like can be used. As the film, a single layer such as polyester, polyethylene, polypropylene, polyamide, polycarbonate, polyvinyl chloride, cellulose acetate, cellophane, or a composite film thereof can be used. A composite material obtained by laminating the film on paper or the like can also be used. The base material layer is usually appropriately printed to impart design properties.

シーラント層3としては、容器本体とのシール性およびイージーピール性が要求される。特に両者の物性が良好なものであれば、その材料は、特に限定されないが、一般的にはラッカータイプの接着剤を用いることができる。例えば、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、アミノ樹脂、エポキシ樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエステル樹脂、セルロース樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂などが挙げられる。またワックスとエチレン−不飽和エステル共重合体、粘着付与剤などを含有したホットメルト剤なども挙げられる。容器本体とのシール性およびイージーピール性を確認した後、適宜材料を選定すればよい。   The sealant layer 3 is required to have a sealing property with the container body and an easy peel property. In particular, as long as both physical properties are good, the material is not particularly limited, but in general, a lacquer type adhesive can be used. For example, acrylic resin, urethane resin, melamine resin, amino resin, epoxy resin, polyethylene resin, polystyrene resin, polypropylene resin, polyester resin, cellulose resin, vinyl chloride resin, polyvinyl alcohol resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, etc. Can be mentioned. Moreover, the hot melt agent containing a wax, an ethylene-unsaturated ester copolymer, a tackifier, etc. are mentioned. What is necessary is just to select a material suitably after confirming the sealing performance and easy peel property with a container main body.

付着防止層4は、予め付着防止層を形成するための付着防止液を作成して、該付着防止液を塗布して形成される。付着防止液は、球形粒子および疎水性酸化物微粒子を、バインダーおよびシランカップリング剤からなる溶液中に分散させて形成する。使用する溶媒としては、例えばエタノール、イソプロピルアルコール、シクロヘキサン、トルエン、アセトン、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、ブチルジグリコール、ノルマルペンタン、ノルマルヘキサン、ヘキシルアルコールなどの有機溶剤を適宜使用することができる。環境面、衛生面、内容物の付着防止性の観点からアルコールを用いるのが望ましい。また付着防止液中に、本発明の効果を阻害しない範囲内で、分散剤、着色剤、沈降防止剤、粘度調整剤などを併用することができる。   The adhesion preventing layer 4 is formed by preparing an adhesion preventing liquid for forming the adhesion preventing layer in advance and applying the adhesion preventing liquid. The adhesion preventing liquid is formed by dispersing spherical particles and hydrophobic oxide fine particles in a solution composed of a binder and a silane coupling agent. As the solvent to be used, for example, an organic solvent such as ethanol, isopropyl alcohol, cyclohexane, toluene, acetone, propylene glycol, hexylene glycol, butyl diglycol, normal pentane, normal hexane, and hexyl alcohol can be used as appropriate. It is desirable to use alcohol from the viewpoints of environment, hygiene, and content adhesion prevention. Moreover, a dispersing agent, a coloring agent, an anti-settling agent, a viscosity modifier, etc. can be used together in the adhesion preventing liquid as long as the effects of the present invention are not impaired.

付着防止層を塗布する方法としては、塗布機(コーター機)を用いることができる。例えば、ロールコート、グラビアコート、バーコート、キスリバースコート、ダイコート、ドクターブレードコート、バーコート、スプレーコートなどの公知の塗布機を用いることができる。付着防止層の厚みとしては、特に限定されない。シール性、付着防止性、イージーピール性を確認して適宜決めればよい。   As a method of applying the adhesion preventing layer, a coating machine (coater machine) can be used. For example, known coating machines such as roll coat, gravure coat, bar coat, kiss reverse coat, die coat, doctor blade coat, bar coat, spray coat, etc. can be used. The thickness of the adhesion preventing layer is not particularly limited. What is necessary is just to determine suitably sealing property, adhesion prevention property, and easy peel property.

付着防止層の表面は、バインダーおよびシランカップリング剤を介して、球形粒子が均一に一次粒子体で凹凸になるように配され、また疎水性酸化物微粒子が球形粒子の周りやシーラント層の表面を覆うように配されて形成される。   The surface of the anti-adhesion layer is arranged so that the spherical particles are uniformly primary particles with a binder and a silane coupling agent, and the hydrophobic oxide fine particles are around the spherical particles and the surface of the sealant layer. It is arranged so as to cover.

この積層体を所定の形状、サイズに打抜き、蓋材を形成する。該蓋材の内面を容器本体のフランジに合わせシールして密封容器を形成する。蓋材の内面が容器本体の内容物と接触することになる。   This laminate is punched into a predetermined shape and size to form a lid. A sealed container is formed by aligning and sealing the inner surface of the lid with the flange of the container body. The inner surface of the lid material comes into contact with the contents of the container body.

蓋材には、開封するために適度なイージーピール性が要求される。この場合は、シーラント層にイージーピール特性を有する樹脂を用いれば可能である。   The lid material is required to have an appropriate easy peel property for opening. In this case, it is possible to use a resin having an easy peel property for the sealant layer.

また蓋材には、内容物により、遮光性、デッドホールド性などの要求がされる。例えばヨーグルト、プリン、ゼリーなどである。これらの要求に対応するために、基材層とシーラント層の間に、アルミニウム箔などの中間層を設けて対応することができる。   Further, the lid material is required to have light shielding properties, dead hold properties, etc. depending on the contents. For example, yogurt, pudding, jelly, etc. In order to meet these requirements, an intermediate layer such as an aluminum foil can be provided between the base material layer and the sealant layer.

アルミニウム箔としては、遮光性、デッドホールド性を満足するものとして、厚さ5〜50μm程度のアルミニウム箔が好適に使用される。   As the aluminum foil, an aluminum foil having a thickness of about 5 to 50 μm is suitably used as satisfying light shielding properties and dead hold properties.

また酸素、水蒸気などのガスバリア性の向上の要求があれば、アルミニウム箔の他に、アルミニウム蒸着したフィルム、酸化珪素や酸化アルミニウムなどの無機酸化物を蒸着したフィルムを中間層として使用することができる。   If there is a demand for improvement of gas barrier properties such as oxygen and water vapor, in addition to the aluminum foil, a film on which aluminum is deposited, or a film on which inorganic oxide such as silicon oxide or aluminum oxide is deposited can be used as an intermediate layer. .

それぞれの層間の接着には、一般的なウレタン系接着剤などを用いて貼り合わせることができる。貼り合わせ方法としては、ドライラミネーション方法、ノンソルベントドライラミネーション方法、ウエットラミネーション方法などが可能である。またホットメルト剤、ポリエチレン樹脂を用いて貼り合わせる場合は、ホットメルトラミネーション方法、エクストルージョンラミネーション方法、及び該エクストルージョンラミネーション方法を利用したサンドイッチラミネーション方法などが可能である。   For adhesion between the respective layers, a common urethane adhesive or the like can be used. As a bonding method, a dry lamination method, a non-solvent dry lamination method, a wet lamination method, and the like are possible. Moreover, when bonding using a hot-melt agent and polyethylene resin, the hot-melt lamination method, the extrusion lamination method, the sandwich lamination method using this extrusion lamination method, etc. are possible.

本発明において、平均粒子径の測定は、走査型電子顕微鏡(FE−SEM)で実施することができ、走査型電子顕微鏡の分解能が低い場合には、透過型電子顕微鏡などの他の電子顕微鏡を併用しても可能である。具体的には、粒子形状が球形の場合は、その直径、非球形の場合は、その最長径と最短径との平均値を直径とみなし、走査型電子顕微鏡などによる観察により任意に選んだ20個分の粒子の直径の平均を平均粒径とした。   In the present invention, the average particle diameter can be measured with a scanning electron microscope (FE-SEM). When the resolution of the scanning electron microscope is low, another electron microscope such as a transmission electron microscope is used. It can be used in combination. Specifically, when the particle shape is spherical, the diameter is selected. When the particle shape is non-spherical, the average value of the longest diameter and the shortest diameter is regarded as the diameter, and is arbitrarily selected by observation with a scanning electron microscope or the like. The average diameter of the individual particles was defined as the average particle diameter.

以下、本発明の具体的実施例について説明する。   Hereinafter, specific examples of the present invention will be described.

模造紙52.3g/mとアルミニウム蒸着されたポリエステルフィルム16μmを、ポリウレタン系接着剤を用いてドライラミネート法にて基材層を形成した。該基材層の蒸着面にポリエステル樹脂とイソシアネート硬化剤によるプライマー層を塗布した後、該塗布面にポリアクリレートを主成分とするラッカータイプのシーラント層を形成した。シーラント層の厚みは4g/m(DRY)で形成した。 A base material layer was formed by a dry laminating method using a polyurethane adhesive and 52.3 g / m 2 of imitation paper and 16 μm of a polyester film deposited with aluminum. A primer layer made of a polyester resin and an isocyanate curing agent was applied to the vapor deposition surface of the base material layer, and then a lacquer type sealant layer mainly composed of polyacrylate was formed on the coated surface. The thickness of the sealant layer was 4 g / m 2 (DRY).

次に、バインダーとしてのテトラエトキシシラン{Si(OC}の加水分解液と、ビニルトリメトキシシランのシランカップリング剤が含まれたアルコール溶液に、平均粒子径5μmのシリカ球形粒子と、平均一次粒子径10nmのトリメチルシリル基を有した疎水性シリカ微粒子を混合させ、固形分が20重量%となるように調整し塗布液を形成した。テトラエトキシシランの加水分解液は、0.1N(PH=1)の塩酸溶液にて加水分解させ作成した。 Next, silica spherical particles having an average particle diameter of 5 μm are added to an alcohol solution containing a hydrolyzed solution of tetraethoxysilane {Si (OC 2 H 5 ) 4 } as a binder and a silane coupling agent of vinyltrimethoxysilane. Then, hydrophobic silica fine particles having a trimethylsilyl group having an average primary particle diameter of 10 nm were mixed and adjusted so that the solid content was 20% by weight to form a coating solution. The tetraethoxysilane hydrolyzate was prepared by hydrolysis with a 0.1N (PH = 1) hydrochloric acid solution.

次に、上記シーラント層の表面に、上記塗布液を用い、グラビアコートにより、2,0g/m(DRY)で塗布し付着防止層を形成し積層体を作成した。該グラビアコートの際の乾燥を80℃、30秒にて行った。次に該積層体を所定の形状に合わせ、打抜き、蓋材を作成した。 Next, on the surface of the sealant layer, an application preventing layer was formed by applying the coating solution at a rate of 2,0 g / m 2 (DRY) by gravure coating to prepare a laminate. Drying during the gravure coating was performed at 80 ° C. for 30 seconds. Next, this laminated body was match | combined with the predetermined shape, and it punched and produced the cover material.

平均粒子径10μmのシリカ球形粒子を用いた以外は、実施例1と同様に行い蓋材を作成した。   A lid was prepared in the same manner as in Example 1 except that silica spherical particles having an average particle diameter of 10 μm were used.

平均粒子径20μmのシリカ球形粒子を用いた以外は、実施例1と同様に行い蓋材を作成した。   A lid was prepared in the same manner as in Example 1 except that silica spherical particles having an average particle diameter of 20 μm were used.

平均一次粒子径10nmのジメチルシリル基を有した疎水性シリカ微粒子を用いた以外は、実施例2と同様に行い蓋材を作成した。   A lid was prepared in the same manner as in Example 2 except that hydrophobic silica fine particles having a dimethylsilyl group having an average primary particle diameter of 10 nm were used.

平均一次粒子径10nmのジメチルポリシロキサン基を有した疎水性シリカ微粒子を用いた以外は、実施例2と同様に行い蓋材を作成した。   A lid was prepared in the same manner as in Example 2 except that hydrophobic silica fine particles having a dimethylpolysiloxane group having an average primary particle diameter of 10 nm were used.

平均粒子径10μmの酸化アルミニウム球形粒子を用いた以外は、実施例2と同様に行い蓋材を作成した。   A lid was prepared in the same manner as in Example 2 except that aluminum oxide spherical particles having an average particle diameter of 10 μm were used.

平均一次粒子径50nmのトリメチルシリル基を有した疎水性シリカ微粒子を用いた以外は、実施例2と同様に行い蓋材を作成した。   A lid was prepared in the same manner as in Example 2 except that hydrophobic silica fine particles having a trimethylsilyl group having an average primary particle diameter of 50 nm were used.

平均一次粒子径200nmのトリメチルシリル基を有した疎水性シリカ微粒子を用いた以外は、実施例2と同様に行い蓋材を作成した。   A lid was prepared in the same manner as in Example 2 except that hydrophobic silica fine particles having a trimethylsilyl group having an average primary particle diameter of 200 nm were used.

以下、本発明の比較例について詳細に説明する。   Hereinafter, the comparative example of this invention is demonstrated in detail.

<比較例1>
平均粒子径0.5μmのシリカ球形粒子を用いた以外は、実施例1と同様に行い蓋材を作成した。
<Comparative Example 1>
A lid was prepared in the same manner as in Example 1 except that silica spherical particles having an average particle diameter of 0.5 μm were used.

<比較例2>
シランカップリング剤を省いた以外は、実施例1と同様に行い蓋材を作成した。
<Comparative example 2>
A lid was prepared in the same manner as in Example 1 except that the silane coupling agent was omitted.

<比較例3>
シランカップリング剤を省いた以外は、実施例3と同様に行い蓋材を作成した。
<Comparative Example 3>
A lid was prepared in the same manner as in Example 3 except that the silane coupling agent was omitted.

<比較例4>
バインダーとしてエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂を用いた以外は、実施例2と同様に行い蓋材を作成した。
<Comparative Example 4>
A lid was prepared in the same manner as in Example 2 except that ethylene-vinyl acetate copolymer resin was used as a binder.

<比較例5>
バインダーとしてポリアクリレート樹脂を用いた以外は、実施例2と同様に行い蓋材を作成した。
<Comparative Example 5>
A lid was prepared in the same manner as in Example 2 except that a polyacrylate resin was used as the binder.

<比較例6>
シリカ球形粒子を省いた以外は、実施例2と同様に行い蓋材を作成した。
<Comparative Example 6>
A lid was prepared in the same manner as in Example 2 except that the silica spherical particles were omitted.

<比較例7>
平均一次粒子径1000nmのトリメチルシリル基を有した疎水性シリカ微粒子を用いた以外は、実施例2と同様に行い蓋材を作成した。
<Comparative Example 7>
A lid was prepared in the same manner as in Example 2 except that hydrophobic silica fine particles having a trimethylsilyl group having an average primary particle diameter of 1000 nm were used.

実施例1〜8、比較例1〜7の蓋材の付着防止性、球形粒子の密着性およびヒートシール性を評価した。   The adhesion preventiveness of the lid materials of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 7, adhesion of spherical particles, and heat sealability were evaluated.

<付着防止性>
付着防止層の面に、ヨーグルト{森永乳業(株)製、商標:森永アロエヨーグルト}を約0.5cc滴下した。蓋材を0〜90度まで傾け、液滴が転落した後の付着性を評価した。○:付着なし、×:付着あり、目視で評価した。
<Adhesion prevention>
About 0.5 cc of yogurt {manufactured by Morinaga Milk Industry Co., Ltd., trademark: Morinaga Aloe Yogurt} was dropped on the surface of the adhesion preventing layer. The lid was tilted from 0 to 90 degrees, and the adhesion after the liquid droplets were dropped was evaluated. ○: No adhesion, ×: Adhesion, visually evaluated.

<球形粒子の密着性>
付着防止層の面に、セロテープ(登録商標)を貼り、剥がしたときの球形粒子の脱落を評価した。
○:セロテープ(登録商標)に球形粒子が視認できない。
×:セロテープ(登録商標)に球形粒子が視認できる。
<Adhesion of spherical particles>
Cellotape (registered trademark) was affixed to the surface of the adhesion preventing layer, and the dropping of the spherical particles when peeled was evaluated.
○: Spherical particles are not visible on the cello tape (registered trademark).
X: Spherical particles can be visually recognized on the cello tape (registered trademark).

<シール強度>
・実施例1〜8、比較例1〜7の蓋材を、ポリエチレン製のカップ容器のフランジにヒートシーラーにて、シール温度210℃、圧力0.2MPa、時間3.0秒の条件下でシールした。シール強度を引張り試験機にて測定した。シール幅を2mmとした。評価は付着防止層を形成する前のシール強度と比較して、シール強度の低下を評価した。
○:付着防止層がない場合とほぼ同等、×:シール強度が30%以上低下したもの、とした。
<Seal strength>
-Seal the lid materials of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 7 on a flange of a polyethylene cup container with a heat sealer under conditions of a sealing temperature of 210 ° C, a pressure of 0.2 MPa, and a time of 3.0 seconds. did. Seal strength was measured with a tensile tester. The seal width was 2 mm. The evaluation evaluated the decrease in the seal strength as compared with the seal strength before forming the adhesion preventing layer.
◯: Almost the same as when there is no adhesion prevention layer, ×: The seal strength was reduced by 30% or more.

評価結果を表1に示す。   The evaluation results are shown in Table 1.

Figure 2014051295
評価結果から、バインダーの金属アルコキシドあるいはその加水分解物およびシランカップリング剤を使用することで、球形粒子の平均粒子径が5μm以上であればヨーグルトの付着防止性が得られることが判った。またシランカップリング剤を使用することで、球形粒子の密着性が向上することが判った。また球形粒子が存在しない場合は、付着防止性が低下する。またバインダーもエチレン−酢酸ビルル共重合体樹脂、ポリアクリレート樹脂を評価したが、付着防止性、球形粒子の密着性などが低下すること、また疎水性シリカ微粒子の平均一次粒子径が大きくなると付着防止性が低下すること、などが判った。
Figure 2014051295
From the evaluation results, it was found that by using a metal alkoxide as a binder or a hydrolyzate thereof and a silane coupling agent, it is possible to obtain a yogurt adhesion preventing property if the average particle diameter of the spherical particles is 5 μm or more. It was also found that the adhesion of spherical particles is improved by using a silane coupling agent. Further, when spherical particles are not present, the adhesion preventing property is lowered. In addition, we evaluated ethylene-bilyl acetate copolymer resin and polyacrylate resin as binders. However, adhesion prevention, adhesion of spherical particles decreased, and prevention of adhesion when the average primary particle size of hydrophobic silica particles increased. It was found that the sex decreased.

本発明の蓋材の付着防止層は、各種容器の内面の利用できる。例えば、容器形状としては、包装袋、例えば図5に示すような自立性包装袋、トレ―、カップ、どんぶり、チューブなどに利用できる。容器の材料としては、プラスチック、紙、またプラスチックと紙の複合材料、金属などが利用できる。また内容物は、液体、粘性体、ゲル状、固体、半固体、などのものに利用できる。   The adhesion preventing layer of the lid material of the present invention can be used on the inner surface of various containers. For example, the container shape can be used for packaging bags such as self-supporting packaging bags, trays, cups, bowls, and tubes as shown in FIG. As the material of the container, plastic, paper, a composite material of plastic and paper, metal, or the like can be used. The contents can be used for liquids, viscous materials, gels, solids, semi-solids, and the like.

1 積層体
2 基材層
3 シーラント層
4 付着防止層
5 球形粒子
6 疎水性酸化物微粒子
7 バインダー{M(OR)n}
8 シランカップリング剤
20 密封容器
30 本発明の蓋材
31 容器本体
32 フランジ
33 ヨーグルト
40 自立性包装袋
50 従来の蓋材
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Laminate 2 Base material layer 3 Sealant layer 4 Adhesion prevention layer 5 Spherical particle 6 Hydrophobic oxide fine particle 7 Binder {M (OR) n}
8 Silane coupling agent 20 Sealed container 30 Cover material of the present invention 31 Container body 32 Flange 33 Yogurt 40 Self-supporting packaging bag 50 Conventional cover material

Claims (5)

少なくとも基材層、シーラント層、付着防止層が順次積層された積層体からなる蓋材であって、
前記付着防止層が、平均粒子径1〜50μmの範囲の球形粒子と、
平均一次粒子径が10〜500nmの範囲の疎水性酸化物微粒子と、
M(OR)n(Mは金属元素、Oは酸素、Rは有機基を表す)で表される金属アルコキシドあるいはその加水分解物と、
シランカップリング剤と、
からなることを特徴とする蓋材。
It is a lid made of a laminate in which at least a base material layer, a sealant layer, and an adhesion preventing layer are sequentially laminated,
The adhesion preventing layer is a spherical particle having an average particle diameter of 1 to 50 μm;
Hydrophobic oxide fine particles having an average primary particle diameter in the range of 10 to 500 nm;
A metal alkoxide represented by M (OR) n (M represents a metal element, O represents oxygen, and R represents an organic group) or a hydrolyzate thereof;
A silane coupling agent;
The lid material characterized by consisting of.
前記球形粒子が、酸化珪素粒子、酸化アルミニウム粒子、酸化チタニウム粒子の少なくとも一つ、あるいはこれらの混合物であることを特徴とする請求項1記載の蓋材。   The lid material according to claim 1, wherein the spherical particles are at least one of silicon oxide particles, aluminum oxide particles, titanium oxide particles, or a mixture thereof. 前記金属アルコキシドあるいはその加水分解物中の金属が、珪素、アルミニウム、チタニウムから選択される一種類以上であることを特徴とする請求項1または2記載の蓋材。   3. The lid according to claim 1, wherein the metal in the metal alkoxide or the hydrolyzate thereof is at least one selected from silicon, aluminum, and titanium. 前記疎水性酸化物微粒子が、ジメチルシリル、トリメチルシリル、ジメチルポリシロキサン、ジメチルシロキサン、アミノアルキルシリル、アルキルシリル、メタクリルシリルのいずれかの官能基で疎水化表面処理された、酸化珪素または酸化アルミニウムであることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の蓋材。   The hydrophobic oxide fine particles are silicon oxide or aluminum oxide that has been subjected to a hydrophobic surface treatment with any functional group of dimethylsilyl, trimethylsilyl, dimethylpolysiloxane, dimethylsiloxane, aminoalkylsilyl, alkylsilyl, and methacrylsilyl. The lid according to any one of claims 1 to 3, wherein: 請求項1〜4のいずれか1項に記載の蓋材を用いて密封されたことを特徴とする密封容器。   A sealed container sealed with the lid material according to claim 1.
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