JP2014048348A - Optical film and use of the same - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an optical film having improved adhesiveness with a functional coating layer.SOLUTION: An optical film 1a is provide, including a substrate 2 comprising an acrylic resin and an easy adhesion layer 3 for improving adhesiveness to a functional coating layer. The easy adhesion layer comprises a resin having easy adhesiveness and a water-soluble resin. The resin having easy adhesiveness is selected from the group consisting of a polyester resin, an acrylic resin and a compound resin of these resins. The water-soluble resin is selected from polyvinyl alcohol and polyvinyl pyrrolidone.

Description

本発明は、光学フィルムおよびその利用に関し、より詳細には、液晶表示装置や有機電界発光表示装置などに用いられるアクリル樹脂フィルムと、易接着性を有する樹脂と水溶性樹脂を含有する易接着層と、を有する光学フィルム、およびこれを用いた偏光子保護フィルム、偏光板並びに画像表示装置に関する。   The present invention relates to an optical film and use thereof, and more specifically, an acrylic resin film used for a liquid crystal display device, an organic electroluminescence display device, and the like, an easily adhesive layer containing an easily adhesive resin and a water-soluble resin And a polarizer protective film, a polarizing plate and an image display device using the same.

ポリメタクリル酸メチル(PMMA)に代表される(メタ)アクリル重合体を含むアクリル樹脂は、光線透過率などの光学特性に優れるとともに、機械的強度、成形加工性および表面硬度のバランスに優れる。このため、アクリル樹脂は、自動車、家電製品をはじめとする各種の工業製品に、透明材料として幅広く使用されている。近年、アクリル樹脂が光学関連用途に使用されるケースが増えている。特に、液晶表示装置(LCD)、プラズマディスプレイパネル(PDP)、有機EL表示装置(OELD)のような画像表示装置に組み込まれる光学フィルムへのアクリル樹脂の応用が進められている。   An acrylic resin containing a (meth) acrylic polymer typified by polymethyl methacrylate (PMMA) is excellent in optical properties such as light transmittance and excellent in balance between mechanical strength, molding processability and surface hardness. For this reason, acrylic resins are widely used as transparent materials in various industrial products such as automobiles and home appliances. In recent years, there are an increasing number of cases in which acrylic resins are used for optical applications. In particular, the application of acrylic resin to an optical film incorporated in an image display device such as a liquid crystal display device (LCD), a plasma display panel (PDP), or an organic EL display device (OELD) has been promoted.

例えば、光学フィルムの一種である偏光子保護フィルムは、通常、偏光子と積層された偏光板の状態で画像表示装置に使用される。偏光板は、通常、偏光子と、当該偏光子の少なくとも一方の面に接着層を介して貼り合わされた偏光子保護フィルムとを含む構成を有し、最表層にはハードコート層などの機能性コーティング層を積層されることがある。このような、機能性コーティング層を有するアクリル樹脂フィルムを用いた光学フィルムが特許文献1に開示されている。   For example, a polarizer protective film which is a kind of optical film is usually used in an image display device in a state of a polarizing plate laminated with a polarizer. The polarizing plate usually has a configuration including a polarizer and a polarizer protective film bonded to at least one surface of the polarizer via an adhesive layer, and the outermost layer has functionality such as a hard coat layer. A coating layer may be laminated. Patent Document 1 discloses an optical film using such an acrylic resin film having a functional coating layer.

また、偏光子と、当該偏光子の少なくとも一方の面に接着層を介して偏光子保護フィルムを貼り合わす際に、偏光子と偏光子保護フィルムとの接着強度を向上するために、偏光保護フィルムの接着層と貼り合せる面に易接着層を設ける構成が、特許文献2および3に開示されている。   In addition, in order to improve the adhesive strength between the polarizer and the polarizer protective film when the polarizer and the polarizer protective film are bonded to at least one surface of the polarizer via an adhesive layer, the polarization protective film Patent Documents 2 and 3 disclose a configuration in which an easy adhesion layer is provided on the surface to be bonded to the adhesive layer.

基材層の偏光子に対する別の易接着処理として、水系ラテックスから形成されるプライマー層を基材層上に積層し、さらにその上に親水性樹脂層を積層する構成が、特許文献4に開示されている。   As another easy adhesion treatment for the polarizer of the base material layer, a configuration in which a primer layer formed from an aqueous latex is laminated on the base material layer and a hydrophilic resin layer is further laminated thereon is disclosed in Patent Document 4. Has been.

特開2006−096960号公報JP 2006-096960 A 特開2007−127893号公報JP 2007-127893 A 特開2010−55062号公報JP 2010-55062 A 特開2010−181500号公報JP 2010-181500 A

特許文献1には、各種機能性コーティング層を有するアクリル樹脂フィルムが開示されており、特許文献1に記載の光学用面状熱可塑性樹脂成形体に、上記各種機能性コーティング層を積層塗工する方法や、機能性コーティング層が塗工された部材を粘着剤や接着剤を介して光学用面状熱可塑性樹脂成形体に積層する方法が開示されている。   Patent Document 1 discloses an acrylic resin film having various functional coating layers, and the above-mentioned various functional coating layers are laminated and applied to the optical sheet thermoplastic resin molded article described in Patent Document 1. The method and the method of laminating | stacking the member by which the functional coating layer was coated on the optical planar thermoplastic resin molded object via an adhesive or an adhesive agent are disclosed.

しかしながら、アクリル樹脂フィルムと機能性コーティング層との密着性は不十分であるという問題があった。   However, there is a problem that the adhesion between the acrylic resin film and the functional coating layer is insufficient.

また、特許文献2および3に開示されている易接着層はあくまでも偏光子と偏光子保護フィルムとの接着強度を向上するためのものであり、アクリル樹脂フィルムと機能性コーティング層との密着性について何ら開示されていない。   Moreover, the easy-adhesion layer disclosed in Patent Documents 2 and 3 is only for improving the adhesive strength between the polarizer and the polarizer protective film, and the adhesion between the acrylic resin film and the functional coating layer. Nothing is disclosed.

特許文献4に開示されている構成もまた、偏光子と偏光子保護フィルムとの接着強度を向上するためのものである。特許文献4には、基材層における、偏光子との接着に関わらない表面上にハードコート層を設けて、偏光子に対する保護機能を強化することが記載されているが、上述した問題点は何ら認識されていない。   The configuration disclosed in Patent Document 4 is also for improving the adhesive strength between the polarizer and the polarizer protective film. Patent Document 4 describes that a hard coat layer is provided on the surface of the base material layer that is not related to adhesion with the polarizer, thereby strengthening the protective function for the polarizer. Not recognized at all.

本発明は、上記の問題点に鑑みなされたものであり、表面に易接着層が形成されたアクリル樹脂フィルムから構成される光学フィルムであって、ハードコート層に代表される機能性コーティング層との密着性に優れた光学フィルムの提供を目的とする。   The present invention has been made in view of the above problems, and is an optical film composed of an acrylic resin film having an easy-adhesion layer formed on the surface, and a functional coating layer typified by a hard coat layer; It aims at providing the optical film excellent in adhesiveness.

上記の課題を解決するために、本発明者は、光学フィルムと偏光子とを接着するためのポリビニルアルコール(PVA)系接着剤との相性がよい公知の易接着剤組成物などを用いて、本発明の課題を解決できないかどうかを種々検討した。しかし、特許文献2および3に記載の易接着層に用いられている易接着剤組成物は、アクリル樹脂フィルムと機能性コーティング層との密着性の向上をもたらさなかった。   In order to solve the above problems, the present inventor uses a known easy-adhesive composition having a good compatibility with a polyvinyl alcohol (PVA) -based adhesive for bonding an optical film and a polarizer. Various studies were made as to whether or not the problems of the present invention could be solved. However, the easy-adhesive composition used in the easy-adhesion layer described in Patent Documents 2 and 3 did not improve the adhesion between the acrylic resin film and the functional coating layer.

本発明者は、独自の観点に基づいてさらなる創意工夫を試み、その結果、易接着性を有する樹脂と水溶性樹脂とを含有する易接着層を用いることによって、アクリル樹脂フィルムと機能性コーティング層との密着性が大きく向上することを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、以下の構成を包含する。   The present inventor attempted further ingenuity based on a unique viewpoint, and as a result, an acrylic resin film and a functional coating layer were obtained by using an easy-adhesion layer containing an easily-adhesive resin and a water-soluble resin. As a result, the present invention has been completed. That is, the present invention includes the following configurations.

本発明の光学フィルムは、アクリル樹脂からなる基材と機能性コーティング層との密着性を向上させるための易接着層(a)を有する光学フィルムである。本発明の光学フィルムにおいて、上記易接着層(a)は、易接着性を有する樹脂と水溶性樹脂とを含有している。   The optical film of this invention is an optical film which has an easily bonding layer (a) for improving the adhesiveness of the base material which consists of an acrylic resin, and a functional coating layer. In the optical film of the present invention, the easy-adhesion layer (a) contains an easily-adhesive resin and a water-soluble resin.

本発明の光学フィルムは、上記易接着性を有する樹脂が、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、またはこれらの複合樹脂からなる群より選択されることが好ましい。   In the optical film of the present invention, it is preferable that the resin having easy adhesion is selected from the group consisting of a polyester resin, an acrylic resin, a urethane resin, or a composite resin thereof.

本発明の光学フィルムは、上記水溶性樹脂がポリビニルアルコールおよびポリビニルピロリドンより選択されることが好ましい。   In the optical film of the present invention, the water-soluble resin is preferably selected from polyvinyl alcohol and polyvinyl pyrrolidone.

本発明の光学フィルムは、上記易接着層(a)がアクリル樹脂(A)からなる基材の上に設けられていることが好ましい。   In the optical film of the present invention, the easy-adhesion layer (a) is preferably provided on a base material made of an acrylic resin (A).

本発明の光学フィルムは、上記易接着層(a)の上に、機能性コーティング層を有することが好ましい。上記易接着層(a)が、上記基材の上に設けられており、上記易接着層(a)の、上記基材と反対側の面に機能性コーティング層が形成されていることがより好ましい。   The optical film of the present invention preferably has a functional coating layer on the easy-adhesion layer (a). The easy adhesion layer (a) is provided on the base material, and the functional coating layer is formed on the surface of the easy adhesion layer (a) opposite to the base material. preferable.

本発明の光学フィルムは、上記基材が、主鎖に環構造を有する(メタ)アクリル重合体を含有するアクリル樹脂フィルムであることが好ましい。   In the optical film of the present invention, the base material is preferably an acrylic resin film containing a (meth) acrylic polymer having a ring structure in the main chain.

本発明の光学フィルムは、上記環構造が、無水マレイン酸構造、N−置換マレイミド構造、無水グルタル酸構造、グルタルイミド構造およびラクトン環構造からなる群より選ばれる少なくとも1種であることが好ましい。   In the optical film of the present invention, the ring structure is preferably at least one selected from the group consisting of a maleic anhydride structure, an N-substituted maleimide structure, a glutaric anhydride structure, a glutarimide structure, and a lactone ring structure.

本発明の光学フィルムは、上記基材が分子量600以上の紫外線吸収剤を含有することが好ましい。   In the optical film of the present invention, the substrate preferably contains an ultraviolet absorber having a molecular weight of 600 or more.

本発明の光学フィルムは、380nmにおける光線透過率が30%以下であることが好ましい。380nmの光線透過率が30%を超える場合、偏光子の劣化を十分抑制することができない。より好ましくは、20%以下であり、更に好ましくは10%以下であり、最も好ましくは5%以下である。   The optical film of the present invention preferably has a light transmittance at 380 nm of 30% or less. When the light transmittance at 380 nm exceeds 30%, the deterioration of the polarizer cannot be sufficiently suppressed. More preferably, it is 20% or less, more preferably 10% or less, and most preferably 5% or less.

本発明の光学フィルムは、b値が2.0以下であることが好ましい。より好ましくは、1.5%以下であり、更に好ましくは1.0%以下であり、最も好ましくは0.5%以下である。b値を2.0以下にすることにより、本光学フィルムを画像表示装置に組み込んだ場合に表示される色感は優れたものとなる。   The optical film of the present invention preferably has a b value of 2.0 or less. More preferably, it is 1.5% or less, more preferably 1.0% or less, and most preferably 0.5% or less. By setting the b value to 2.0 or less, the color feeling displayed when the optical film is incorporated in an image display device is excellent.

本発明の偏光子保護フィルムは、上記本発明の光学フィルムを備える。   The polarizer protective film of the present invention includes the optical film of the present invention.

本発明の偏光板は、上記本発明の光学フィルムを備える。   The polarizing plate of the present invention includes the optical film of the present invention.

本発明の画像表示装置は、上記本発明の偏光板を備える。   The image display device of the present invention includes the polarizing plate of the present invention.

本発明の組成物は、上記易接着層(a)を形成するための組成物である。本発明の第一の組成物は、易接着性を有する樹脂を含有しており、アクリル樹脂からなる基材と機能性コーティング層との密着性を向上させるための易接着層(a)を形成するために、水溶性樹脂をさらに含有していても、水溶性樹脂を含有する組成物と混合して用いられてもよい。また、本発明の第二の組成物は、アクリル樹脂からなる基材と機能性コーティング層との密着性を向上させるための易接着層(a)を形成するために、水溶性樹脂を含有しており、易接着性を有する樹脂をさらに含有していても、易接着性を有する樹脂を含有する組成物と混合して用いられてもよい。   The composition of this invention is a composition for forming the said easily bonding layer (a). The first composition of the present invention contains a resin having easy adhesion, and forms an easy adhesion layer (a) for improving the adhesion between a base material made of an acrylic resin and a functional coating layer. In order to do this, even if it contains water-soluble resin further, it may be mixed with the composition containing water-soluble resin, and may be used. In addition, the second composition of the present invention contains a water-soluble resin in order to form an easy-adhesion layer (a) for improving the adhesion between the substrate made of acrylic resin and the functional coating layer. Even if it contains a resin having easy adhesion, it may be used by mixing with a composition containing a resin having easy adhesion.

本発明のキットは、上記易接着層(a)を形成するためのキットである。本発明のキットは、易接着性を有する樹脂と水溶性樹脂とを備えている。   The kit of this invention is a kit for forming the said easily bonding layer (a). The kit of the present invention includes an easily adhesive resin and a water-soluble resin.

本発明にかかる光学フィルムは、易接着性を有する樹脂と水溶性樹脂とを含有する易接着層(a)を有するという構成である。   The optical film concerning this invention is the structure of having the easily bonding layer (a) containing resin and water-soluble resin which have easy adhesiveness.

それゆえ、ハードコート層などの機能性コーティング層との密着性に優れ、強度も向上した光学フィルムおよびそれを用いた偏光子保護フィルム、偏光板並びに画像表示装置を提供することができる。   Therefore, it is possible to provide an optical film excellent in adhesion to a functional coating layer such as a hard coat layer and having improved strength, a polarizer protective film using the same, a polarizing plate and an image display device.

本発明の光学フィルムの第1の形態の例を表す。The example of the 1st form of the optical film of this invention is represented. 本発明の光学フィルムの第2の形態の例を表す。The example of the 2nd form of the optical film of this invention is represented. 本発明の光学フィルムの第3の形態の例を表す。The example of the 3rd form of the optical film of this invention is represented. 本発明の偏光板の実施形態の1例を表す。1 illustrates an example of an embodiment of a polarizing plate of the present invention.

以下、本発明の実施の形態について、詳細に説明する。これ以降の説明において特に記載がない限り、「%」は「質量%」を、「部」は「質量部」を、それぞれ意味する。また、範囲を示す「A〜B」は、A以上B以下であることを示す。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. Unless otherwise specified in the following description, “%” means “mass%” and “part” means “part by mass”. In addition, “A to B” indicating a range indicates that the range is A or more and B or less.

本明細書における「樹脂」は「重合体」よりも広い概念である。樹脂は、例えば1種または2種以上の重合体から構成されてもよいし、必要に応じて、重合体以外の材料、例えば紫外線吸収剤、酸化防止剤、フィラーなどの添加剤、相溶化剤、安定化剤などを含んでいてもよい。   In the present specification, “resin” is a broader concept than “polymer”. The resin may be composed of, for example, one type or two or more types of polymers, and if necessary, materials other than the polymer, for example, additives such as ultraviolet absorbers, antioxidants, fillers, and compatibilizing agents. Further, it may contain a stabilizer and the like.

〔1.光学フィルム〕
本発明にかかる光学フィルムは、易接着性を有する樹脂と水溶性樹脂とを含有する易接着層(a)を有し、当該易接着層(a)はアクリル樹脂(A)からなる基材の上に設けられている。以下、基材、易接着層の順で本発明にかかる光学フィルムの構成について説明する。なお、基材については、本発明にかかる光学フィルムに好適なアクリル樹脂フィルムを例に挙げて説明する。
[1. Optical film)
The optical film according to the present invention has an easy-adhesion layer (a) containing an easily-adhesive resin and a water-soluble resin, and the easy-adhesion layer (a) is a substrate made of an acrylic resin (A). It is provided above. Hereinafter, the structure of the optical film according to the present invention will be described in the order of the base material and the easy-adhesion layer. In addition, about a base material, the acrylic resin film suitable for the optical film concerning this invention is mentioned as an example, and is demonstrated.

(1−1.基材)
アクリル樹脂フィルムは、(メタ)アクリル重合体を含有するアクリル樹脂(A)から構成されるフィルムである。つまり、アクリル樹脂フィルムは、アクリル樹脂(A)からなる。
(1-1. Substrate)
An acrylic resin film is a film comprised from the acrylic resin (A) containing a (meth) acrylic polymer. That is, the acrylic resin film is made of an acrylic resin (A).

アクリル樹脂フィルムは、アクリル樹脂(A)の成形により得られる。アクリル樹脂(A)における(メタ)アクリル重合体の含有率は、通常、30質量%以上、好ましくは50質量%以上、より好ましくは70質量%以上、特に好ましくは90質量%以上、最も好ましくは95質量%以上である。(メタ)アクリル重合体は、光線透過率が高く、屈折率の波長依存性が低いなどの優れた光学特性を有している。このため、(メタ)アクリル重合体を含有するアクリル樹脂(A)は、光学フィルムへの使用に好適である。   The acrylic resin film is obtained by molding the acrylic resin (A). The content of the (meth) acrylic polymer in the acrylic resin (A) is usually 30% by mass or more, preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, particularly preferably 90% by mass or more, and most preferably. It is 95 mass% or more. The (meth) acrylic polymer has excellent optical properties such as high light transmittance and low wavelength dependency of refractive index. For this reason, the acrylic resin (A) containing a (meth) acrylic polymer is suitable for use in an optical film.

(メタ)アクリル重合体は、(メタ)アクリル酸エステル単量体に由来する構成単位((メタ)アクリル酸エステル単位)を有する重合体である。(メタ)アクリル重合体における(メタ)アクリル酸エステル単位の含有率は、通常、10質量%以上、好ましくは30質量%以上、より好ましくは50質量%以上、特に好ましくは70質量%以上である。   The (meth) acrylic polymer is a polymer having a structural unit ((meth) acrylic acid ester unit) derived from a (meth) acrylic acid ester monomer. The content of the (meth) acrylic acid ester unit in the (meth) acrylic polymer is usually 10% by mass or more, preferably 30% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, and particularly preferably 70% by mass or more. .

(メタ)アクリル重合体は、主鎖に環構造を有していてもよい。当該環構造は、例えば、(メタ)アクリル酸エステル単量体と環構造を有する単量体とを共重合する、あるいは(メタ)アクリル酸エステル単量体を含む単量体群を重合した後に環化反応を進行させることによって、(メタ)アクリル重合体の主鎖に導入される。重合体が主鎖に環構造を有する場合、(メタ)アクリル酸エステル単位および当該環構造の含有率の合計が50質量%以上であれば、当該重合体は(メタ)アクリル重合体である。   The (meth) acrylic polymer may have a ring structure in the main chain. The ring structure is obtained by, for example, copolymerizing a (meth) acrylate monomer and a monomer having a ring structure, or polymerizing a monomer group including a (meth) acrylate monomer. By proceeding with the cyclization reaction, it is introduced into the main chain of the (meth) acrylic polymer. When the polymer has a ring structure in the main chain, the polymer is a (meth) acrylic polymer if the total content of the (meth) acrylic acid ester unit and the ring structure is 50% by mass or more.

(メタ)アクリル酸エステル単位は、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n−プロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸t−ブチル、(メタ)アクリル酸n−ヘキシル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸ベンジル、(メタ)アクリル酸クロロメチル、(メタ)アクリル酸2−クロロエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2,3,4,5,6−ペンタヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸2,3,4,5−テトラヒドロキシペンチルの各単量体に由来する構成単位である。   (Meth) acrylic acid ester units are, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, t- (meth) acrylic acid t- Butyl, n-hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, chloromethyl (meth) acrylate, 2-chloroethyl (meth) acrylate, 2-hydroxy (meth) acrylate Each of ethyl, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2,3,4,5,6-pentahydroxyhexyl (meth) acrylate, and 2,3,4,5-tetrahydroxypentyl (meth) acrylate It is a structural unit derived from a monomer.

(メタ)アクリル重合体は、(メタ)アクリル酸メチル単位を有することが好ましく、この場合、最終的に得られた光学フィルムの光学特性および熱安定性が向上する。(メタ)アクリル重合体は、2種以上の(メタ)アクリル酸エステル単位を有していてもよい。   The (meth) acrylic polymer preferably has methyl (meth) acrylate units. In this case, the optical properties and thermal stability of the finally obtained optical film are improved. The (meth) acrylic polymer may have two or more (meth) acrylic acid ester units.

(メタ)アクリル重合体は、(メタ)アクリル酸エステル単位以外の構成単位を有していてもよい。このような構成単位は、例えば、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、α−ヒドロキシメチルスチレン、α−ヒドロキシエチルスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エチレン、プロピレン、4−メチル−1−ペンテン、酢酸ビニル、2−ヒドロキシメチル−1−ブテン、メチルビニルケトン、N−ビニルピロリドン、N−ビニルカルバゾールの各単量体に由来する構成単位である。(メタ)アクリル重合体は、これらの構成単位を2種以上有していてもよい。(メタ)アクリル重合体が、N−ビニルピロリドン単位あるいはN−ビニルカルバゾール単位を有する場合、光学フィルムにおける複屈折の波長分散性の制御の自由度が向上する。例えば、可視光域において、光の波長が短くなるほど複屈折が小さくなる(位相差の絶対値が小さくなる)波長分散性(いわゆる逆波長分散性)を示す位相差フィルムが得られる。   The (meth) acrylic polymer may have a structural unit other than the (meth) acrylic acid ester unit. Such structural units include, for example, styrene, vinyl toluene, α-methylstyrene, α-hydroxymethylstyrene, α-hydroxyethylstyrene, acrylonitrile, methacrylonitrile, ethylene, propylene, 4-methyl-1-pentene, acetic acid. It is a structural unit derived from each monomer of vinyl, 2-hydroxymethyl-1-butene, methyl vinyl ketone, N-vinyl pyrrolidone, and N-vinyl carbazole. The (meth) acrylic polymer may have two or more of these structural units. When the (meth) acrylic polymer has N-vinylpyrrolidone units or N-vinylcarbazole units, the degree of freedom in controlling the birefringence wavelength dispersibility in the optical film is improved. For example, in the visible light region, a retardation film exhibiting wavelength dispersibility (so-called reverse wavelength dispersibility) can be obtained as the birefringence decreases (the absolute value of the phase difference decreases) as the wavelength of light decreases.

重合後の環化反応により主鎖に環構造を導入する場合、(メタ)アクリル重合体は、水酸基および/またはカルボン酸基を有する単量体を含む単量体群の共重合により形成することが好ましい。   When a cyclic structure is introduced into the main chain by a cyclization reaction after polymerization, the (meth) acrylic polymer is formed by copolymerization of a monomer group including a monomer having a hydroxyl group and / or a carboxylic acid group. Is preferred.

水酸基を有する単量体は、例えば、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸メチル、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸エチル、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸イソプロピル、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸ブチル、2−(ヒドロキシエチル)アクリル酸メチル、メタリルアルコール、アリルアルコールである。カルボン酸基を有する単量体は、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸、2−(ヒドロキシエチル)アクリル酸である。   Examples of the monomer having a hydroxyl group include methyl 2- (hydroxymethyl) acrylate, ethyl 2- (hydroxymethyl) acrylate, isopropyl 2- (hydroxymethyl) acrylate, butyl 2- (hydroxymethyl) acrylate, These are methyl 2- (hydroxyethyl) acrylate, methallyl alcohol, and allyl alcohol. Examples of the monomer having a carboxylic acid group include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, 2- (hydroxymethyl) acrylic acid, and 2- (hydroxyethyl) acrylic acid.

これらの単量体を2種以上使用してもよい。なお、これらの単量体は、環化反応によって(メタ)アクリル重合体の主鎖に位置する環構造となるが、環化反応時に当該単量体の全てが環構造に変化する必要はなく、環化反応後の(メタ)アクリル重合体がこれらの単量体に由来する構成単位を有していてもよい。   Two or more of these monomers may be used. These monomers become a ring structure located in the main chain of the (meth) acrylic polymer by a cyclization reaction, but it is not necessary that all of the monomers change into a ring structure during the cyclization reaction. The (meth) acrylic polymer after the cyclization reaction may have a structural unit derived from these monomers.

(メタ)アクリル重合体の重量平均分子量は、好ましくは1万〜50万であり、より好ましくは2万〜40万であり、さらに好ましくは3万〜30万である。   The weight average molecular weight of the (meth) acrylic polymer is preferably 10,000 to 500,000, more preferably 20,000 to 400,000, and still more preferably 30,000 to 300,000.

(メタ)アクリル重合体は、主鎖に環構造を有することが好ましい。アクリル樹脂フィルムは、主鎖に環構造を有する(メタ)アクリル重合体を含むことが好ましい。この場合、光学フィルムの耐熱性および硬度が向上する。これに加えて、主鎖の環構造は、延伸によってアクリル樹脂フィルムが大きな位相差を発現することに寄与する。この特徴は、位相差フィルムまたは位相差フィルムの機能を有する偏光子保護フィルムとしての、本発明の光学フィルムの使用を可能とする。   The (meth) acrylic polymer preferably has a ring structure in the main chain. The acrylic resin film preferably contains a (meth) acrylic polymer having a ring structure in the main chain. In this case, the heat resistance and hardness of the optical film are improved. In addition to this, the ring structure of the main chain contributes to the development of a large retardation in the acrylic resin film by stretching. This feature enables the use of the optical film of the present invention as a polarizer protective film having a retardation film or retardation film function.

(メタ)アクリル重合体が主鎖に有していてもよい環構造は、例えば、N−置換マレイミド構造、無水マレイン酸構造、グルタルイミド構造、無水グルタル酸構造およびラクトン環構造から選ばれる少なくとも1種である。N−置換マレイミド構造は、例えば、シクロヘキシルマレイミド構造、メチルマレイミド構造、フェニルマレイミド構造、ベンジルマレイミド構造である。   The ring structure that the (meth) acrylic polymer may have in the main chain is, for example, at least one selected from an N-substituted maleimide structure, a maleic anhydride structure, a glutarimide structure, a glutaric anhydride structure, and a lactone ring structure. It is a seed. The N-substituted maleimide structure is, for example, a cyclohexylmaleimide structure, a methylmaleimide structure, a phenylmaleimide structure, or a benzylmaleimide structure.

光学フィルムの耐熱性の観点からは、当該環構造は、ラクトン環構造、環状イミド構造(例えば、N−アルキル置換マレイミド構造、グルタルイミド構造)、環状無水物構造(例えば、無水マレイン酸構造および無水グルタル酸構造)が好ましい。   From the viewpoint of the heat resistance of the optical film, the ring structure includes a lactone ring structure, a cyclic imide structure (for example, an N-alkyl-substituted maleimide structure, a glutarimide structure), and a cyclic anhydride structure (for example, a maleic anhydride structure and an anhydrous structure). Glutaric acid structure) is preferred.

本発明の光学フィルムが位相差フィルムである場合、当該フィルムに対して正の位相差が付与される観点からは、当該環構造は、ラクトン環構造、グルタルイミド構造および無水グルタル酸構造が好ましい。   When the optical film of the present invention is a retardation film, the ring structure is preferably a lactone ring structure, a glutarimide structure, or a glutaric anhydride structure from the viewpoint of imparting a positive retardation to the film.

以下の一般式(1)に無水グルタル酸構造およびグルタルイミド構造を示す。   The following general formula (1) shows a glutaric anhydride structure and a glutarimide structure.

Figure 2014048348
Figure 2014048348

上記一般式(1)におけるR、Rは互いに独立して水素原子、またはメチル基であり、Xは酸素原子または窒素原子である。Xが酸素原子であるとき、Rは存在せず、Xが窒素原子のとき、Rは、水素原子、炭素数1から6の直鎖アルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ベンジル基またはフェニル基である。 In the general formula (1), R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom or a methyl group, and X 1 is an oxygen atom or a nitrogen atom. When X 1 is an oxygen atom, R 3 is not present, and when X 1 is a nitrogen atom, R 3 is a hydrogen atom, a linear alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a benzyl group Or it is a phenyl group.

が酸素原子のとき、一般式(1)により示される環構造は無水グルタル酸構造となる。無水グルタル酸構造は、例えば、(メタ)アクリル酸エステルと(メタ)アクリル酸との共重合体を分子内で脱アルコール環化縮合させることによって形成することができる。 When X 1 is an oxygen atom, the ring structure represented by the general formula (1) is a glutaric anhydride structure. The glutaric anhydride structure can be formed, for example, by subjecting a copolymer of (meth) acrylic acid ester and (meth) acrylic acid to dealcoholization cyclocondensation in the molecule.

が窒素原子のとき、一般式(1)により示される環構造はグルタルイミド構造となる。グルタルイミド構造は、例えば、(メタ)アクリル酸エステル重合体をメチルアミンなどのイミド化剤によりイミド化することによって形成することができる。 When X 1 is a nitrogen atom, the ring structure represented by the general formula (1) is a glutarimide structure. The glutarimide structure can be formed, for example, by imidizing a (meth) acrylic acid ester polymer with an imidizing agent such as methylamine.

以下の一般式(2)に、無水マレイン酸構造およびN−置換マレイミド構造を示す。   The following general formula (2) shows a maleic anhydride structure and an N-substituted maleimide structure.

Figure 2014048348
Figure 2014048348

上記一般式(2)におけるR、Rは互いに独立して水素原子、またはメチル基であり、Xは酸素原子または窒素原子である。Xが酸素原子であるとき、Rは存在せず、Xが窒素原子のとき、Rは、水素原子、炭素数1から6の直鎖アルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ベンジル基またはフェニル基である。 In the general formula (2), R 4 and R 5 are each independently a hydrogen atom or a methyl group, and X 2 is an oxygen atom or a nitrogen atom. When X 2 is an oxygen atom, R 6 is not present, and when X 2 is a nitrogen atom, R 6 is a hydrogen atom, a linear alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a benzyl group. Or it is a phenyl group.

が酸素原子のとき、一般式(2)により示される環構造は無水マレイン酸構造となる。無水マレイン酸構造は、例えば、無水マレイン酸と(メタ)アクリル酸エステルとを共重合することによって形成することができる。 When X 2 is an oxygen atom, the ring structure represented by the general formula (2) is a maleic anhydride structure. The maleic anhydride structure can be formed, for example, by copolymerizing maleic anhydride and (meth) acrylic acid ester.

が窒素原子のとき、一般式(2)により示される環構造はN−置換マレイミド構造となる。N−置換マレイミド構造は、例えば、フェニルマレイミドなどのN−置換マレイミドと(メタ)アクリル酸エステルとを重合することによって形成することができる。 When X 2 is a nitrogen atom, the ring structure represented by the general formula (2) is an N-substituted maleimide structure. The N-substituted maleimide structure can be formed, for example, by polymerizing an N-substituted maleimide such as phenylmaleimide and a (meth) acrylic acid ester.

なお、一般式(1)、(2)の説明において例示した環構造を形成する各方法では、各々の環構造を形成するために用いる重合体が全て(メタ)アクリル酸エステル単位を構成単位として有するため、当該方法により得た樹脂はアクリル樹脂となる。   In each method for forming the ring structure exemplified in the description of the general formulas (1) and (2), all the polymers used for forming each ring structure have (meth) acrylate units as constituent units. Therefore, the resin obtained by the method is an acrylic resin.

(メタ)アクリル重合体が主鎖に有していてもよいラクトン環構造は特に限定されず、例えば、4から8員環であってもよいが、環構造の安定性に優れることから5員環または6員環であることが好ましく、6員環であることがより好ましい。   The lactone ring structure that the (meth) acrylic polymer may have in the main chain is not particularly limited, and may be, for example, a 4- to 8-membered ring. A ring or a 6-membered ring is preferable, and a 6-membered ring is more preferable.

6員環であるラクトン環構造は、例えば、特開2004−168882号公報に開示されている構造であるが、前駆体の重合収率が高いこと、前駆体の環化縮合反応により、高いラクトン環含有率を有するアクリル樹脂が得られること、メタクリル酸メチル単位を構成単位として有する重合体を前駆体として用いることができること、などの理由から以下の一般式(3)に示される構造が好ましい。   The lactone ring structure which is a 6-membered ring is, for example, the structure disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-168882, but the lactone ring structure is high due to the high polymerization yield of the precursor and the cyclization condensation reaction of the precursor. The structure represented by the following general formula (3) is preferable because an acrylic resin having a ring content can be obtained, and a polymer having a methyl methacrylate unit as a constituent unit can be used as a precursor.

Figure 2014048348
Figure 2014048348

上記一般式(3)において、R、RおよびRは、互いに独立して、水素原子または炭素数1から20の範囲の有機残基である。当該有機残基は酸素原子を含んでいてもよい。 In the general formula (3), R 7 , R 8 and R 9 are each independently a hydrogen atom or an organic residue having 1 to 20 carbon atoms. The organic residue may contain an oxygen atom.

一般式(3)における有機残基は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基などの炭素数1から20の範囲のアルキル基、エテニル基、プロペニル基などの炭素数2から20の範囲の不飽和脂肪族炭化水素基、フェニル基、ナフチル基などの炭素数6から20の範囲の芳香族炭化水素基であり、上記アルキル基、上記不飽和脂肪族炭化水素基、上記芳香族炭化水素基は、水素原子の一つ以上が、水酸基、カルボキシル基、エーテル基、およびエステル基から選ばれる少なくとも1種類の基により置換されていてもよい。   The organic residue in the general formula (3) is, for example, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, or a propyl group, and an organic residue having 2 to 20 carbon atoms such as an ethenyl group or a propenyl group. An aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms, such as a saturated aliphatic hydrocarbon group, a phenyl group, or a naphthyl group, and the alkyl group, the unsaturated aliphatic hydrocarbon group, and the aromatic hydrocarbon group are One or more hydrogen atoms may be substituted with at least one group selected from a hydroxyl group, a carboxyl group, an ether group, and an ester group.

アクリル樹脂(A)におけるラクトン環構造を除く上記環構造の含有率は特に限定されないが、例えば5〜90質量%であり、好ましくは10〜70質量%であり、よりこの好ましくは10〜60質量%であり、さらに好ましくは10〜50質量%である。   Although the content rate of the said ring structure except the lactone ring structure in an acrylic resin (A) is not specifically limited, For example, it is 5-90 mass%, Preferably it is 10-70 mass%, More preferably, this is 10-60 mass %, And more preferably 10 to 50% by mass.

アクリル樹脂(A)が主鎖にラクトン環構造を有する場合、当該樹脂におけるラクトン環構造の含有率は特に限定はされないが、例えば5〜90質量%であり、好ましくは10〜80質量%であり、より好ましくは10〜70質量%であり、さらに好ましくは20〜60質量%である。   When the acrylic resin (A) has a lactone ring structure in the main chain, the content of the lactone ring structure in the resin is not particularly limited, but is, for example, 5 to 90% by mass, preferably 10 to 80% by mass. More preferably, it is 10-70 mass%, More preferably, it is 20-60 mass%.

アクリル樹脂(A)における環構造の含有率が過渡に小さくなると、フィルムの耐熱性の低下や、耐溶剤性および表面硬度が不十分となることがある。一方、上記含有率が過渡に大きくなると、フィルムの成形性や機械的特性が低下する。   When the content of the ring structure in the acrylic resin (A) becomes transiently small, the heat resistance of the film may be lowered, and the solvent resistance and surface hardness may be insufficient. On the other hand, when the above content rate increases transiently, the moldability and mechanical properties of the film deteriorate.

主鎖に環構造を有する(メタ)アクリル重合体は、公知の方法により形成することができる。   The (meth) acrylic polymer having a ring structure in the main chain can be formed by a known method.

主鎖に無水グルタル酸構造を有する(メタ)アクリル重合体は、例えば、特開2006−283013号公報、特開2006−335902号公報、特開2006−274118号公報に記載されている重合体であり、当該公報に記載されている方法により形成することができる。   The (meth) acrylic polymer having a glutaric anhydride structure in the main chain is, for example, a polymer described in JP-A-2006-283013, JP-A-2006-335902, or JP-A-2006-274118. Yes, it can be formed by the method described in the publication.

主鎖にグルタルイミド構造を有する(メタ)アクリル重合体は、例えば、特開2006−309033号公報、特開2006−317560号公報、特開2006−328329号公報、特開2006−328334号公報、特開2006−337491号公報、特開2006−337492号公報、特開2006−337493号公報、特開2006−337569号公報、特開2007−009182号公報に記載されている重合体であり、当該公報に記載されている方法により形成することができる。   Examples of (meth) acrylic polymers having a glutarimide structure in the main chain include, for example, JP-A-2006-309033, JP-A-2006-317560, JP-A-2006-328329, JP-A-2006-328334, JP-A 2006-337491, JP-A 2006-337492, JP-A 2006-337493, JP-A 2006-337469, JP-A 2007-009182 It can be formed by the method described in the publication.

主鎖に無水マレイン酸構造あるいはN−置換マレイミド構造を有する(メタ)アクリル重合体は、例えば、特開昭57−153008号公報、特開2007−31537号公報に記載されている重合体であり、当該公報に記載されている方法により形成することができる。   The (meth) acrylic polymer having a maleic anhydride structure or an N-substituted maleimide structure in the main chain is, for example, a polymer described in JP-A-57-153008 and JP-A-2007-31537. It can be formed by the method described in the publication.

主鎖にラクトン環構造を有する(メタ)アクリル重合体は、例えば、特開2000−230016号公報、特開2001−151814号公報、特開2002−120326号公報、特開2002−254544号公報、特開2005−146084号公報に記載されている重合体であり、当該公報に記載されている方法により形成することができる。   Examples of the (meth) acrylic polymer having a lactone ring structure in the main chain include, for example, JP 2000-230016, JP 2001-151814, JP 2002-120326, JP 2002-254544, It is a polymer described in JP 2005-146084 A, and can be formed by the method described in the publication.

アクリル樹脂フィルムは、本発明の効果が得られる限り、(メタ)アクリル重合体以外の他の熱可塑性重合体を含んでいてもよい。   The acrylic resin film may contain a thermoplastic polymer other than the (meth) acrylic polymer as long as the effect of the present invention is obtained.

他の熱可塑性重合体は、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、ポリ(4−メチル−1−ペンテン)などのオレフィン重合体;ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニルなどのハロゲン化ビニル重合体;ポリスチレン、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンブロック共重合体などのスチレン系重合体;ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル;セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレートなどのセルロースアシレート;ナイロン6、ナイロン66、ナイロン610などのポリアミド;ポリアセタール;ポリカーボネート;ポリフェニレンオキシド;ポリフェニレンスルフィド;ポリエーテルエーテルケトン;ポリスルホン;ポリエーテルスルホン;ポリオキシベンジレン;ポリアミドイミド;ポリブタジエン系ゴムあるいはアクリル系ゴムを配合したABS樹脂、ASA樹脂などのゴム質重合体;である。   Other thermoplastic polymers include, for example, olefin polymers such as polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, poly (4-methyl-1-pentene); polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl chloride, etc. Styrene polymers such as vinyl halide polymer; polystyrene, styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, acrylonitrile-butadiene-styrene block copolymer; polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate Polyesters such as cellulose triacetate, cellulose acetate propionate, cellulose acylate such as cellulose acetate butyrate; polyamids such as nylon 6, nylon 66, nylon 610 Polyacetal; Polycarbonate; Polyphenylene oxide; Polyphenylene sulfide; Polyetheretherketone; Polysulfone; Polyethersulfone; Polyoxybenzylene; Polyamideimide; Rubber weight such as ABS resin and ASA resin blended with polybutadiene rubber or acrylic rubber Coalescence;

ゴム質重合体は、表面にアクリル樹脂(A)と相溶し得る組成のグラフト部を有することが好ましく、ゴム質重合体の平均粒子径は、フィルムとした際の透明性向上の観点から、300nm以下であることが好ましく、より好ましくは200nm以下であり、さらに好ましくは150nm以下である。前記ゴム質重合体の平均粒子径および粒度分布は、レーザー回折・散乱式の粒度分布測定装置(例えば、Particle Sizing Systems製、Submicron Particle Sizer NICOMP380)により求めることができる。   The rubbery polymer preferably has a graft portion having a composition compatible with the acrylic resin (A) on the surface, and the average particle diameter of the rubbery polymer is from the viewpoint of improving transparency when used as a film. It is preferable that it is 300 nm or less, More preferably, it is 200 nm or less, More preferably, it is 150 nm or less. The average particle size and particle size distribution of the rubbery polymer can be determined by a laser diffraction / scattering particle size distribution measuring device (for example, Submicron Particle Sizer NICOM 380 manufactured by Particle Sizing Systems).

アクリル樹脂フィルムがスチレン系重合体を含有する延伸フィルムである場合、主鎖に環構造を有する(メタ)アクリル重合体が示す正の位相差を、スチレン系重合体が示す負の位相差により打ち消すことができる。当該アクリル樹脂フィルムにおけるスチレン系重合体の含有率によっては、延伸フィルムである本発明の光学フィルムは、負の位相差フィルムにも、低位相差の偏光子保護フィルムにもなりうる。   When the acrylic resin film is a stretched film containing a styrenic polymer, the positive phase difference exhibited by the (meth) acrylic polymer having a ring structure in the main chain is canceled by the negative phase difference exhibited by the styrenic polymer. be able to. Depending on the content of the styrenic polymer in the acrylic resin film, the optical film of the present invention which is a stretched film can be a negative retardation film or a low retardation polarizer protective film.

アクリル樹脂フィルムがスチレン系重合体を含む場合、(メタ)アクリル重合体との相溶性の観点から、スチレン系重合体としてはスチレン−アクリロニトリル共重合体が好ましい。アクリル樹脂フィルムがABS樹脂またはASA樹脂を含む場合、アクリル樹脂フィルムにおける当該樹脂の含有率によっては、延伸フィルムである本発明の光学フィルムが正または負の位相差フィルムあるいは低位相差のフィルムとなったり、その可撓性が向上したりする。   When the acrylic resin film contains a styrene polymer, a styrene-acrylonitrile copolymer is preferred as the styrene polymer from the viewpoint of compatibility with the (meth) acrylic polymer. When the acrylic resin film contains ABS resin or ASA resin, depending on the content of the resin in the acrylic resin film, the optical film of the present invention which is a stretched film may be a positive or negative retardation film or a low retardation film. , The flexibility is improved.

アクリル樹脂フィルムにおける他の熱可塑性重合体の含有率は、好ましくは0〜50質量%、より好ましくは0〜40質量%、さらに好ましくは0〜30質量%、特に好ましくは0〜20質量%である。   The content of the other thermoplastic polymer in the acrylic resin film is preferably 0 to 50% by mass, more preferably 0 to 40% by mass, further preferably 0 to 30% by mass, and particularly preferably 0 to 20% by mass. is there.

アクリル樹脂フィルムは耐熱性、物性、光学特性を損なわない範囲で紫外線吸収能を有してもよい。具体的には、(メタ)アクリル重合体を製造するときの単量体成分として紫外線吸収性単量体および/または紫外線安定性単量体を用いる方法や、紫外線吸収剤および/または紫外線安定剤を上記(メタ)アクリル重合体に配合する方法がある。またこれらは、アクリル樹脂フィルムを含有する光学フィルムに支障がない限り、これらの方法を併用してもかまわない。   The acrylic resin film may have an ultraviolet absorbing ability as long as the heat resistance, physical properties, and optical properties are not impaired. Specifically, a method using an ultraviolet-absorbing monomer and / or an ultraviolet-stable monomer as a monomer component when producing a (meth) acrylic polymer, an ultraviolet absorber and / or an ultraviolet stabilizer Is blended into the (meth) acrylic polymer. In addition, these methods may be used in combination as long as there is no problem in the optical film containing the acrylic resin film.

また、上記紫外線吸収機能を持続させるためには、紫外線吸収性単量体と紫外線安定性単量体とを併用することや、紫外線吸収剤と紫外線安定剤とを併用することが好ましい。また、紫外線吸収性単量体および/または紫外線安定性単量体と合わせて、紫外線吸収剤および/または紫外線安定剤を併用することも好ましい。   In order to maintain the ultraviolet absorbing function, it is preferable to use an ultraviolet absorbing monomer and an ultraviolet stabilizing monomer in combination, or an ultraviolet absorber and an ultraviolet stabilizer in combination. It is also preferable to use an ultraviolet absorber and / or an ultraviolet stabilizer in combination with the ultraviolet absorbing monomer and / or the ultraviolet stabilizing monomer.

上記、紫外線吸収性単量体の種類としては、ベンゾトリアゾール系化合物あるいはベンゾフェノン系化合物あるいはトリアジン系化合物と重合性不飽和基とを有するアクリル系単量体が挙げられる。   Examples of the ultraviolet absorbing monomer include benzotriazole compounds, benzophenone compounds or triazine compounds and acrylic monomers having a polymerizable unsaturated group.

ベンゾトリアゾール系化合物としては、例えば2−[2’−ヒドロキシ−5’−(メタ)アクリロイルオキシメチルフェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、2−[2’−ヒドロキシ−5’−(メタ)アクリロイルオキシエチルフェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、2−[2’−ヒドロキシ−5’−(メタ)アクリロイルオキシプロピルフェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、2−[2’−ヒドロキシ−5’−(メタ)アクリロイルオキシヘキシルフェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、2−[2’−ヒドロキシ−3’−tert−ブチル−5’−(メタ)アクリロイルオキシエチルフェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、2−〔2’−ヒドロキシ−5’−(β−(メタ)アクリロイルオキシエトキシ)−3’−tert−ブチルフェニル〕−5−tert−ブチル−2H−ベンゾトリアゾール、2−[2’−ヒドロキシ−3’−メタクリルアミノメチル−5’−(1”,1”,3”,3”−テトラメチル)ブチルフェニル]−2H−ベンゾトリアゾールなどを用いることができる。   Examples of benzotriazole compounds include 2- [2′-hydroxy-5 ′-(meth) acryloyloxymethylphenyl] -2H-benzotriazole, 2- [2′-hydroxy-5 ′-(meth) acryloyloxyethyl. Phenyl] -2H-benzotriazole, 2- [2′-hydroxy-5 ′-(meth) acryloyloxypropylphenyl] -2H-benzotriazole, 2- [2′-hydroxy-5 ′-(meth) acryloyloxyhexyl Phenyl] -2H-benzotriazole, 2- [2′-hydroxy-3′-tert-butyl-5 ′-(meth) acryloyloxyethylphenyl] -2H-benzotriazole, 2- [2′-hydroxy-5 ′ -(Β- (Meth) acryloyloxyethoxy) -3′-tert-butyl Enyl] -5-tert-butyl-2H-benzotriazole, 2- [2′-hydroxy-3′-methacrylaminomethyl-5 ′-(1 ″, 1 ″, 3 ″, 3 ″ -tetramethyl) butylphenyl ] -2H-benzotriazole and the like can be used.

また、ベンゾフェノン系化合物としては、例えば、2−ヒドロキシ−4−[2−(メタ)アクリロイルオキシ]エトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−[2−(メタ)アクリロイルオキシ]ブトキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4−[2−(メタ)アクリロイルオキシ]エトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−[2−(メタ)アクリロイルオキシ]エトキシ−4’−(2−ヒドロキシエトキシ)ベンゾフェノンなどを用いることができる。   Examples of the benzophenone compounds include 2-hydroxy-4- [2- (meth) acryloyloxy] ethoxybenzophenone, 2-hydroxy-4- [2- (meth) acryloyloxy] butoxybenzophenone, 2,2 ′. -Dihydroxy-4- [2- (meth) acryloyloxy] ethoxybenzophenone, 2-hydroxy-4- [2- (meth) acryloyloxy] ethoxy-4 '-(2-hydroxyethoxy) benzophenone, and the like can be used. .

また、トリアジン系化合物としては、例えば、4−ジフェニル−6−[2−ヒドロキシ−4−(2−アクリロイルオキシエトキシ)]−s−トリアジン、2,4−ビス(2−メチルフェニル)−6−[2−ヒドロキシ−4−(2−アクリロイルオキシエトキシ)]−s−トリアジン、2,4−ビス(2−メトキシフェニル)−6−[2−ヒドロキシ−4−(2−アクリロイルオキシエトキシ)]−s−トリアジンなどを用いることができる。   Examples of triazine compounds include 4-diphenyl-6- [2-hydroxy-4- (2-acryloyloxyethoxy)]-s-triazine, 2,4-bis (2-methylphenyl) -6- [2-Hydroxy-4- (2-acryloyloxyethoxy)]-s-triazine, 2,4-bis (2-methoxyphenyl) -6- [2-hydroxy-4- (2-acryloyloxyethoxy)]- An s-triazine or the like can be used.

このような紫外線吸収性単量体を用いる場合には、紫外線吸収性単量体が全単量体の0.1〜25質量%共重合されることが好ましく、さらに好ましくは1〜15質量%共重合されることが好ましい。含有量が少ないと耐候性向上の寄与が低く、含有量が多すぎると耐熱水性、耐溶剤性が低下したり、黄変を引き起こしたりする場合がある。   When such an ultraviolet absorbing monomer is used, the ultraviolet absorbing monomer is preferably copolymerized in an amount of 0.1 to 25% by mass, more preferably 1 to 15% by mass based on the total monomers. Copolymerization is preferred. If the content is small, the contribution to improving weather resistance is low, and if the content is too large, the hot water resistance and solvent resistance may be reduced, or yellowing may occur.

上記紫外線安定性単量体としては、ヒンダードアミン系化合物に重合性不飽和基が結合されたものを用いることができ、具体例としては、4−(メタ)アクリロイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、4−(メタ)アクリロイルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、4−(メタ)アクリロイルオキシ−1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン、4−(メタ)アクリロイルアミノ−1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン、4−シアノ−4−(メタ)アクリロイルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、4−クロトノイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、4−クロトノイルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、1−(メタ)アクリロイル−4−(メタ)アクリロイルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、1−(メタ)アクリロイル−4−シアノ−4−(メタ)アクリロイルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、1−クロトノイル−4−クロトノイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンなどが挙げられる。   As the UV-stable monomer, a monomer having a polymerizable unsaturated group bonded to a hindered amine compound can be used, and specific examples include 4- (meth) acryloyloxy-2,2,6,6. -Tetramethylpiperidine, 4- (meth) acryloylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4- (meth) acryloyloxy-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine, 4- ( (Meth) acryloylamino-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine, 4-cyano-4- (meth) acryloylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-crotonoyloxy-2 , 2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-crotonoylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 1- (meth) acryloyl-4- (me ) Acryloylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 1- (meth) acryloyl-4-cyano-4- (meth) acryloylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 1-crotonoyl -4-crotonoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine and the like.

このような紫外線安定性単量体を用いる場合には、紫外線安定性単量体は、全単量体の0.1〜25質量%共重合されることが好ましく、さらに好ましくは1〜15質量%共重合されることが好ましい。含有量が少ないと耐候性向上の寄与が低く、含有量が多すぎると耐熱水性、耐溶剤性が低下したり、黄変を引き起こしたりする場合がある。   In the case of using such a UV-stable monomer, the UV-stable monomer is preferably copolymerized in an amount of 0.1 to 25% by weight, more preferably 1 to 15% by weight of the total monomers. % Copolymerization is preferred. If the content is small, the contribution to improving weather resistance is low, and if the content is too large, the hot water resistance and solvent resistance may be reduced, or yellowing may occur.

上記紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系化合物、サリシレート系化合物、ベンゾエート系化合物、トリアゾール系化合物およびトリアジン系化合物等が挙げられる。   Examples of the ultraviolet absorber include benzophenone compounds, salicylate compounds, benzoate compounds, triazole compounds, and triazine compounds.

ベンゾフェノン系化合物としては、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、4−n−オクチルオキシ−2−ヒドロキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4,4’−ジメトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−n−オクチルオキシベンゾフェノン、ビス(5−ベンゾイル−4−ヒドロキシ−2−メトキシフェニル)メタン、1,4−ビス(4−ベンゾイル−3−ヒドロキシフェノン)−ブタン等が挙げられる。   Examples of the benzophenone compounds include 2,4-dihydroxybenzophenone, 4-n-octyloxy-2-hydroxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4,4′-dimethoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-n-octyloxy. Examples include benzophenone, bis (5-benzoyl-4-hydroxy-2-methoxyphenyl) methane, 1,4-bis (4-benzoyl-3-hydroxyphenone) -butane and the like.

サリシケート系化合物としては、p−t−ブチルフェニルサリシケート等が挙げられる。   Examples of the silicate compound include pt-butylphenyl silicate.

ベンゾエート系化合物としては、2,4−ジ−t−ブチルフェニル−3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシベンゾエート等が挙げられる。   Examples of the benzoate compound include 2,4-di-t-butylphenyl-3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxybenzoate.

また、トリアゾール系化合物としては、2,2’−メチレンビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール]、2−(3,5−ジ−tert−ブチル−2−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−p−クレゾール、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4,6−ビス(1−メチル−1−フェニルエチル)フェノール、2−ベンゾトリアゾール−2−イル−4,6−ジ−tert−ブチルフェノール、2−[5−クロロ(2H)−ベンゾトリアゾール−2−イル]−4−メチル−6−t−ブチルフェノール、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4,6−ジ−t−ブチルフェノール、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェノール、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−メチル−6−(3,4,5,6−テトラヒドロフタルイミジルメチル)フェノール、メチル3−(3−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−5−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート/ポリエチレングリコール300の反応生成物、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−6−(直鎖及び側鎖ドデシル)−4−メチルフェノール、2−(5−メチル−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−[2−ヒドロキシ−3,5−ビス(α,α−ジメチルベンジル)フェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、3−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−5−(1,1−ジメチルエチル)−4−ヒドロキシ−C7−9側鎖及び直鎖アルキルエステルが挙げられる。さらに、トリアジン系化合物としては、2−モノ(ヒドロキシフェニル)−1,3,5−トリアジン化合物や2,4−ビス(ヒドロキシフェニル)−1,3,5−トリアジン化合物、2,4,6−トリス(ヒドロキシフェニル)−1,3,5−トリアジン化合物が挙げられ、具体的には、2,4−ジフェニル−6−(2−ヒドロキシ−4−メトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ジフェニル−6−(2−ヒドロキシ−4−エトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ジフェニル−(2−ヒドロキシ−4−プロポキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ジフェニル−(2−ヒドロキシ−4−ブトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ジフェニル−6−(2−ヒドロキシ−4−ブトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ジフェニル−6−(2−ヒドロキシ−4−ヘキシルオキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ジフェニル−6−(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ジフェニル−6−(2−ヒドロキシ−4−ドデシルオキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ジフェニル−6−(2−ヒドロキシ−4−ベンジルオキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ジフェニル−6−(2−ヒドロキシ−4−ブトキシエトキシ)−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(2−ヒドロキシ−4−ブトキシフェニル)−6−(2,4−ジブトキシフェニル)−1,3−5−トリアジン、2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−4−メトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−4−エトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−4−プロポキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−4−ブトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−4−ブトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−4−ヘキシルオキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−4−ドデシルオキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−4−ベンジルオキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−4−エトキシエトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−4−ブトキシエトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−4−プロポキシエトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−4−メトキシカルボニルプロピルオキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−4−エトキシカルボニルエチルオキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−4−(1−(2−エトキシヘキシルオキシ)−1−オキソプロパン−2−イルオキシ)フェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−3−メチル−4−メトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−3−メチル−4−エトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−3−メチル−4−プロポキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−3−メチル−4−ブトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−3−メチル−4−ブトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−3−メチル−4−ヘキシルオキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−3−メチル−4−オクチルオキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−3−メチル−4−ドデシルオキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−3−メチル−4−ベンジルオキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−3−メチル−4−エトキシエトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−3−メチル−4−ブトキシエトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−3−メチル−4−プロポキシエトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−3−メチル−4−メトキシカルボニルプロピルオキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−3−メチル−4−エトキシカルボニルエチルオキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−3−メチル−4−(1−(2−エトキシヘキシルオキシ)−1−オキソプロパン−2−イルオキシ)フェニル)−1,3,5−トリアジン等が挙げられる。   Examples of triazole compounds include 2,2′-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol], 2- (3 , 5-Di-tert-butyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -p-cresol, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4,6-bis (1-methyl-1-phenylethyl) phenol, 2-benzotriazol-2-yl-4,6-di-tert-butylphenol, 2- [5-chloro (2H) -benzotriazole- 2-yl] -4-methyl-6-tert-butylphenol, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4,6-di-tert-butylphenol, 2- 2H-benzotriazol-2-yl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4-methyl-6- (3,4) , 5,6-tetrahydrophthalimidylmethyl) phenol, methyl 3- (3- (2H-benzotriazol-2-yl) -5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate / polyethylene glycol 300 reaction product 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -6- (linear and side chain dodecyl) -4-methylphenol, 2- (5-methyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- [2- Hydroxy-3,5-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 3- (2H-benzotriazol-2-yl ) -5- (1,1-dimethylethyl) -4-hydroxy -C7-9 side chain and straight chain alkyl esters. Furthermore, as triazine compounds, 2-mono (hydroxyphenyl) -1,3,5-triazine compounds, 2,4-bis (hydroxyphenyl) -1,3,5-triazine compounds, 2,4,6- And tris (hydroxyphenyl) -1,3,5-triazine compounds, specifically, 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxy-4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxy-4-ethoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-diphenyl- (2-hydroxy-4-propoxyphenyl) -1,3,5- Triazine, 2,4-diphenyl- (2-hydroxy-4-butoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxy-4-butoxy) Enyl) -1,3,5-triazine, 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxy-4-hexyloxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-diphenyl-6- (2- Hydroxy-4-octyloxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxy-4-dodecyloxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-diphenyl -6- (2-hydroxy-4-benzyloxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxy-4-butoxyethoxy) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (2-hydroxy-4-butoxyphenyl) -6- (2,4-dibutoxyphenyl) -1,3-5-triazine, 2,4,6-tris (2-hydroxy-4- Me Xylphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris (2-hydroxy-4-ethoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris (2-hydroxy-4) -Propoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris (2-hydroxy-4-butoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris (2-hydroxy) -4-butoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris (2-hydroxy-4-hexyloxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris ( 2-hydroxy-4-octyloxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris (2-hydroxy-4-dodecyloxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4 6-Tris (2-hydroxy-4-benzyloxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris (2-hydroxy-4-ethoxyethoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4 , 6-Tris (2-hydroxy-4-butoxyethoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris (2-hydroxy-4-propoxyethoxyphenyl) -1,3,5-triazine 2,4,6-tris (2-hydroxy-4-methoxycarbonylpropyloxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris (2-hydroxy-4-ethoxycarbonylethyloxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris (2-hydroxy-4- (1- (2-ethoxyhexyloxy) -1-oxopropane-2- Ruoxy) phenyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris (2-hydroxy-3-methyl-4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris (2-hydroxy-3-methyl-4-ethoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris (2-hydroxy-3-methyl-4-propoxyphenyl) -1,3,5 Triazine, 2,4,6-tris (2-hydroxy-3-methyl-4-butoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris (2-hydroxy-3-methyl-4) -Butoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris (2-hydroxy-3-methyl-4-hexyloxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6- Tris (2-hydroxy 3-methyl-4-octyloxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris (2-hydroxy-3-methyl-4-dodecyloxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris (2-hydroxy-3-methyl-4-benzyloxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris (2-hydroxy-3-methyl-4-ethoxy) Ethoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris (2-hydroxy-3-methyl-4-butoxyethoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris (2-hydroxy-3-methyl-4-propoxyethoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris (2-hydroxy-3-methyl-4-methoxycarbonylpropyloxy) Ciphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris (2-hydroxy-3-methyl-4-ethoxycarbonylethyloxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6- And tris (2-hydroxy-3-methyl-4- (1- (2-ethoxyhexyloxy) -1-oxopropan-2-yloxy) phenyl) -1,3,5-triazine.

その中でも、非晶性の熱可塑性樹脂、特にアクリル樹脂と相溶性が高く吸収特性が優れている点から、2,4−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−6−[2−ヒドロキシ−4−(3−アルキルオキシ−2−ヒドロキシプロピルオキシ)−5−α−クミルフェニル]−s−トリアジン骨格(アルキルオキシ;オクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシなどの長鎖アルキルオキシ基)を有する紫外線吸収剤が挙げられる。   Among them, 2,4-bis (2,4-dimethylphenyl) -6- [2-hydroxy-4 is preferred because it is highly compatible with amorphous thermoplastic resins, particularly acrylic resins, and has excellent absorption characteristics. UV absorbers having-(3-alkyloxy-2-hydroxypropyloxy) -5-α-cumylphenyl] -s-triazine skeleton (alkyloxy; long-chain alkyloxy groups such as octyloxy, nonyloxy, decyloxy, etc.) It is done.

また、2,4,6−トリス(ヒドロキシフェニル)−1,3,5−トリアジン骨格を有する紫外線吸収剤が好ましく用いられ、2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−4−長鎖アルキルオキシ基置換フェニル)−1,3,5−トリアジン骨格や2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−3−アルキル−4−長鎖アルキルオキシ基置換フェニル)−1,3,5−トリアジン骨格を有する紫外線吸収剤が特に好ましいトリアジン系紫外線吸収剤である。   Further, an ultraviolet absorber having a 2,4,6-tris (hydroxyphenyl) -1,3,5-triazine skeleton is preferably used, and 2,4,6-tris (2-hydroxy-4-long chain alkyloxy) is used. Group-substituted phenyl) -1,3,5-triazine skeleton and 2,4,6-tris (2-hydroxy-3-alkyl-4-long-chain alkyloxy group-substituted phenyl) -1,3,5-triazine skeleton The ultraviolet absorber having is a particularly preferred triazine-based ultraviolet absorber.

市販品としては、例えば、トリアジン系紫外線吸収剤として「チヌビン1577」「チヌビン460」「チヌビン477」(BASFジャパン製)、トリアゾール系紫外線吸収剤として「アデカスタブLA−31」(ADEKA製)等が挙げられる。   Examples of commercially available products include “Tinuvin 1577”, “Tinuvin 460”, “Tinuvin 477” (manufactured by BASF Japan) as triazine-based UV absorbers, and “Adeka Stub LA-31” (manufactured by ADEKA) as triazole-based UV absorbers. It is done.

これらは単独で、または2種類以上の組み合わせで使用することができる。また、紫外線吸収剤と合わせて、前記紫外線吸収性単量体を共重合する手法を併用することも好ましい。   These can be used alone or in combination of two or more. Moreover, it is also preferable to use together the method of copolymerizing the said ultraviolet absorptive monomer with an ultraviolet absorber.

紫外線安定性単量体紫外線吸収剤の配合量は特に限定されないが、アクリル樹脂を含むフィルム中に0.01〜25質量%であることが好ましく、さらに好ましくは0.05〜10質量%である。添加量が少なすぎると耐候性向上の寄与が低く、また多すぎると機械的強度の低下や黄変を引き起こす場合がある。   Although the compounding quantity of a ultraviolet-stable monomer ultraviolet absorber is not specifically limited, It is preferable that it is 0.01-25 mass% in the film containing an acrylic resin, More preferably, it is 0.05-10 mass%. . If the amount added is too small, the contribution to improving weather resistance is low, and if it is too large, the mechanical strength may be lowered or yellowing may be caused.

上記紫外線吸収剤を含むアクリル樹脂フィルムの波長380nmにおける光線透過率は30%以下であることが好ましく、より好ましくは20%以下であり、さらに好ましくは10%以下であり、5%以下が特に好ましい。   The light transmittance at a wavelength of 380 nm of the acrylic resin film containing the ultraviolet absorber is preferably 30% or less, more preferably 20% or less, still more preferably 10% or less, and particularly preferably 5% or less. .

上記紫外線吸収剤は、分子量が600以上であることが好ましく、より好ましくは650以上であり、さらに好ましくは700以上である。   The ultraviolet absorber preferably has a molecular weight of 600 or more, more preferably 650 or more, and still more preferably 700 or more.

当該分子量が600未満の場合、紫外線吸収剤を添加したアクリル樹脂組成物を成形する際に発泡が生じたり、紫外線吸収剤がブリードアウトしたりすることがある。また、成形時に加えられる熱により紫外線吸収剤が蒸散して、得られた樹脂成形品の紫外線吸収能が低下したり、蒸散した紫外線吸収剤により成形装置を汚染したりするなどの問題が生じることがある。   When the molecular weight is less than 600, foaming may occur or the ultraviolet absorbent may bleed out when the acrylic resin composition to which the ultraviolet absorbent has been added is molded. In addition, the UV absorber may evaporate due to heat applied at the time of molding, resulting in problems such as reduced UV absorption ability of the resulting resin molded product and contamination of the molding equipment with the evaporated UV absorber. There is.

一方、紫外線吸収剤の分子量の上限は、10000以下であることが好ましく、8000以下がなお好ましく、5000以下がより好ましい。当該分子量が10000を超えると、アクリル系樹脂との相溶性が低下することで、最終的に得られる樹脂成形品の色相、濁度などの光学的特性が低下する。   On the other hand, the upper limit of the molecular weight of the ultraviolet absorber is preferably 10,000 or less, more preferably 8000 or less, and even more preferably 5000 or less. When the molecular weight exceeds 10,000, compatibility with the acrylic resin is lowered, and optical properties such as hue and turbidity of the finally obtained resin molded product are lowered.

アクリル樹脂フィルムは、その他の添加剤を含んでいてもよい。その他の添加剤は、例えば、ヒンダードフェノール系、リン系、イオウ系などの酸化防止剤;耐光安定剤、耐候安定剤、熱安定剤などの安定剤;ガラス繊維、炭素繊維などの補強材;近赤外線吸収剤;トリス(ジブロモプロピル)ホスフェート、トリアリルホスフェート、酸化アンチモンなどの難燃剤;アニオン系、カチオン系、ノニオン系の界面活性剤から構成される帯電防止剤;無機顔料、有機顔料、染料などの着色剤;有機フィラー、無機フィラー;アンチブロッキング剤;樹脂改質剤;有機充填剤、無機充填剤;可塑剤;滑剤;位相差低減剤である。   The acrylic resin film may contain other additives. Other additives include, for example, hindered phenol-based, phosphorus-based and sulfur-based antioxidants; light-resistant stabilizers, weather-resistant stabilizers, heat-stabilizers and other stabilizers; glass fibers, carbon fibers and other reinforcing materials; Near-infrared absorbers; flame retardants such as tris (dibromopropyl) phosphate, triallyl phosphate, antimony oxide; antistatic agents composed of anionic, cationic, and nonionic surfactants; inorganic pigments, organic pigments, dyes Coloring agents such as: organic fillers, inorganic fillers; anti-blocking agents; resin modifiers; organic fillers, inorganic fillers; plasticizers; lubricants;

アクリル樹脂フィルムにおけるその他の添加剤の含有率は、好ましくは0〜5質量%、より好ましくは0〜2質量%、さらに好ましくは0〜1質量%である。   The content of other additives in the acrylic resin film is preferably 0 to 5% by mass, more preferably 0 to 2% by mass, and still more preferably 0 to 1% by mass.

アクリル樹脂フィルムのガラス転移温度(Tg)は、好ましくは100℃以上、より好ましくは110℃以上、さらに好ましくは115℃以上、特に好ましくは120℃以上である。アクリル樹脂フィルムのTgの上限は特に限定されないが、当該フィルムの延伸性の観点から、好ましくは170℃以下である。   The glass transition temperature (Tg) of the acrylic resin film is preferably 100 ° C. or higher, more preferably 110 ° C. or higher, still more preferably 115 ° C. or higher, and particularly preferably 120 ° C. or higher. Although the upper limit of Tg of an acrylic resin film is not specifically limited, From a viewpoint of the drawability of the said film, Preferably it is 170 degrees C or less.

主鎖に環構造を有する(メタ)アクリル重合体は、アクリル樹脂フィルムならびに当該フィルムから構成される光学フィルムのTgを上昇させ、耐熱性を向上させる。   The (meth) acrylic polymer having a ring structure in the main chain increases the Tg of an acrylic resin film and an optical film composed of the film, and improves heat resistance.

アクリル樹脂フィルムの厚さは特に限定されず、好ましくは5〜200μm、より好ましくは10〜100μmである。   The thickness of an acrylic resin film is not specifically limited, Preferably it is 5-200 micrometers, More preferably, it is 10-100 micrometers.

当該厚さが5μm未満になると、光学フィルムとしての十分な強度が保てなくなることがある。当該厚さが200μmを超えると、フィルムの透明性が低下して、光学フィルムとしての使用に適さなくなることがある。   If the thickness is less than 5 μm, sufficient strength as an optical film may not be maintained. If the thickness exceeds 200 μm, the transparency of the film may be reduced, making it unsuitable for use as an optical film.

これに加えて、過度に大きなアクリル樹脂フィルムの厚さは、本発明の光学フィルムと他の部材(例えば、機能性フィルム)とを接合する際に接着層に使用する接着剤組成物の乾燥を阻害する。特に、水系の接着剤組成物を使用する際に、溶剤または分散媒である水の乾燥が遅くなることによって、本発明の光学フィルムと他の部材との積層構造を有する光学部材の品質および生産性の低下を招きやすい。   In addition to this, the thickness of the excessively large acrylic resin film allows the adhesive composition used for the adhesive layer to be dried when the optical film of the present invention is bonded to another member (for example, a functional film). Inhibit. In particular, when using a water-based adhesive composition, the quality and production of an optical member having a laminated structure of the optical film of the present invention and other members is slowed by drying of water as a solvent or dispersion medium. It tends to cause a decline in sex.

アクリル樹脂フィルムの表面の濡れ張力は、好ましくは40mN/m以上、より好ましくは50mN/m以上、さらに好ましくは55mN/m以上である。表面の濡れ張力が40mN/m以上の場合、本発明の光学フィルムと他の部材との接着性がさらに向上する。   The wetting tension on the surface of the acrylic resin film is preferably 40 mN / m or more, more preferably 50 mN / m or more, and further preferably 55 mN / m or more. When the surface wetting tension is 40 mN / m or more, the adhesion between the optical film of the present invention and other members is further improved.

表面の濡れ張力を調整するために、任意の適切な表面処理をアクリル樹脂フィルムの表面に施し得る。表面処理は、例えば、コロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン吹き付け、紫外線照射、火炎処理、化学薬品処理である。なかでも、コロナ放電処理およびプラズマ処理が好ましい。   In order to adjust the surface wetting tension, any appropriate surface treatment may be applied to the surface of the acrylic resin film. The surface treatment is, for example, corona discharge treatment, plasma treatment, ozone spraying, ultraviolet irradiation, flame treatment, or chemical treatment. Of these, corona discharge treatment and plasma treatment are preferred.

アクリル樹脂フィルムは、未延伸フィルムであっても、延伸フィルムであってもよい。延伸フィルムは、一軸延伸フィルムであっても、二軸延伸フィルムであってもよい。二軸延伸フィルムは、同時二軸延伸フィルムおよび逐次二軸延伸フィルムのいずれでもよい。また、延伸フィルムの遅相軸の方向は、フィルムの流れ方向であっても、幅方向であってもよく、さらには任意の方向であってもよい。   The acrylic resin film may be an unstretched film or a stretched film. The stretched film may be a uniaxially stretched film or a biaxially stretched film. The biaxially stretched film may be a simultaneous biaxially stretched film or a sequential biaxially stretched film. The direction of the slow axis of the stretched film may be the film flow direction, the width direction, or an arbitrary direction.

アクリル樹脂フィルムが二軸延伸フィルムである場合、本発明の光学フィルムの機械的強度が向上する。アクリル樹脂の組成によっては、延伸による位相差の発現が抑えられ、光学的に等方な光学フィルムが得られる。本発明の光学フィルムが位相差フィルムである場合、アクリル樹脂フィルムは延伸フィルムである。   When the acrylic resin film is a biaxially stretched film, the mechanical strength of the optical film of the present invention is improved. Depending on the composition of the acrylic resin, the development of retardation due to stretching can be suppressed, and an optically isotropic optical film can be obtained. When the optical film of the present invention is a retardation film, the acrylic resin film is a stretched film.

アクリル樹脂フィルムは、公知のフィルム成膜手法により形成することができる。フィルム成膜手法は、例えば、溶液キャスト法(溶液流延法)、溶融押出法、カレンダー法、圧縮成形法である。なかでも、溶液キャスト法および溶融押出法が好ましい。   The acrylic resin film can be formed by a known film deposition method. Examples of the film forming method include a solution casting method (solution casting method), a melt extrusion method, a calendar method, and a compression molding method. Of these, the solution casting method and the melt extrusion method are preferable.

フィルムの成膜に用いるアクリル樹脂は、公知の方法により形成することができる。例えば、得たいアクリル樹脂の組成に応じて配合した(メタ)アクリル重合体、その他の熱可塑性重合体および添加剤などを、適切な混合方法により十分に混合することにより、アクリル樹脂が形成される。   The acrylic resin used for film formation can be formed by a known method. For example, an acrylic resin is formed by sufficiently mixing (meth) acrylic polymer, other thermoplastic polymer and additives blended according to the composition of the acrylic resin to be obtained by an appropriate mixing method. .

混合方法は、例えば、押出混練または溶液状態での混合である。フィルムの成膜に市販のアクリル樹脂を使用してもよい。市販のアクリル樹脂は、例えば、アクリペットVHおよびアクリペットVRL20A(いずれも三菱レイヨン製)である。押出混練には、任意の適切な混合機、例えば、オムニミキサー、単軸押出機、二軸押出機、加圧ニーダーを使用することができる。   The mixing method is, for example, extrusion kneading or mixing in a solution state. A commercially available acrylic resin may be used for film formation. Commercially available acrylic resins are, for example, Acrypet VH and Acrypet VRL20A (both manufactured by Mitsubishi Rayon). Any suitable mixer such as an omni mixer, a single screw extruder, a twin screw extruder, or a pressure kneader can be used for the extrusion kneading.

溶液キャスト法を実施するための装置は、例えば、ドラム式キャスティングマシン、バンド式キャスティングマシン、スピンコーターである。   An apparatus for performing the solution casting method is, for example, a drum type casting machine, a band type casting machine, or a spin coater.

溶液キャスト法に使用する溶媒は、アクリル樹脂を溶解する限り限定されない。当該溶媒は、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素;シクロヘキサン、デカリンなどの脂肪族炭化水素;酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル;アセトン、メチルエチエルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン;メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブなどのアルコール;テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル;ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素などのハロゲン化炭化水素;ジメチルホルムアミド;ジメチルスルホキシドである。2種以上のこれら溶媒を併用してもよい。   The solvent used for the solution casting method is not limited as long as the acrylic resin is dissolved. Examples of the solvent include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene; aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane and decalin; esters such as ethyl acetate and butyl acetate; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, and methyl isobutyl ketone. Alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol, butanol, isobutanol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, butyl cellosolve; ethers such as tetrahydrofuran and dioxane; halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, chloroform and carbon tetrachloride; dimethylformamide; dimethyl sulfoxide is there. Two or more of these solvents may be used in combination.

溶融押出法は、例えば、Tダイ法、インフレーション法である。溶融押出時の成形温度は、好ましくは150〜350℃、より好ましくは200〜300℃である。Tダイ法を選択した場合、例えば、公知の押出機の先端部にTダイを取り付けることにより、帯状のアクリル樹脂フィルムを形成することができる。形成した帯状のアクリル樹脂フィルムは、ロールに巻き取って、フィルムロールとしてもよい。溶融押出法では、材料の混合によるアクリル樹脂の形成から、当該樹脂を用いたアクリル樹脂フィルムの成形までを連続的に行うことができる。帯状のアクリル樹脂フィルムに易接着層を形成して、帯状の光学フィルムを得てもよい。   Examples of the melt extrusion method include a T-die method and an inflation method. The molding temperature during melt extrusion is preferably 150 to 350 ° C, more preferably 200 to 300 ° C. When the T-die method is selected, for example, a belt-like acrylic resin film can be formed by attaching a T-die to the tip of a known extruder. The formed strip-shaped acrylic resin film may be wound on a roll to form a film roll. In the melt extrusion method, from the formation of an acrylic resin by mixing materials to the formation of an acrylic resin film using the resin can be continuously performed. A band-shaped optical film may be obtained by forming an easy-adhesion layer on the band-shaped acrylic resin film.

延伸フィルムであるアクリル樹脂フィルムは、上記のようにして得たアクリル樹脂フィルムを延伸して形成することができる。延伸方法は特に限定されず、延伸には公知の延伸機を使用することができる。Tダイ法によりアクリル樹脂フィルムを形成する場合、形成したフィルムを巻き取るロールの温度を調整して、一軸延伸とフィルムの巻き取りとを同時に行うことも可能である。   The acrylic resin film which is a stretched film can be formed by stretching the acrylic resin film obtained as described above. The stretching method is not particularly limited, and a known stretching machine can be used for stretching. When the acrylic resin film is formed by the T-die method, the temperature of the roll for winding the formed film can be adjusted to simultaneously perform uniaxial stretching and film winding.

アクリル樹脂フィルムを溶融押出により形成する場合、材料の混合によるアクリル樹脂の形成から、アクリル樹脂フィルムの形成を経て、延伸フィルムである光学フィルムを得るまでの工程を連続的に行うことができる。   When the acrylic resin film is formed by melt extrusion, steps from the formation of the acrylic resin by mixing the materials to the formation of the optical film as the stretched film through the formation of the acrylic resin film can be performed continuously.

延伸後、フィルムの光学的等方性および機械的特性を安定化するために、フィルムに対する熱処理(アニーリング)を実施してもよい。熱処理の方法および条件は、適宜、選択することができる。   After stretching, heat treatment (annealing) of the film may be performed in order to stabilize the optical isotropy and mechanical properties of the film. The method and conditions for the heat treatment can be appropriately selected.

(1−2.易接着層)
本発明の光学フィルムは、易接着性を有する樹脂と水溶性樹脂とを含有する易接着層(a)を有する。
(1-2. Easy adhesion layer)
The optical film of the present invention has an easy-adhesion layer (a) containing a resin having easy adhesion and a water-soluble resin.

易接着層(a)は、基材(例えば、アクリル樹脂フィルム)と機能性コーティング層との密着性を高めるために、易接着性を有する樹脂と水溶性樹脂とを含有している。すなわち、本発明の光学フィルムは、アクリル樹脂からなる基材と機能性コーティング層との密着性を向上させるための、易接着性を有する樹脂と水溶性樹脂とを含有する易接着層(a)、を有する光学フィルムである。   The easy-adhesion layer (a) contains a resin having easy adhesion and a water-soluble resin in order to improve the adhesion between the substrate (for example, an acrylic resin film) and the functional coating layer. That is, the optical film of the present invention is an easily adhesive layer (a) containing an easily adhesive resin and a water-soluble resin for improving the adhesion between a base material made of an acrylic resin and a functional coating layer. The optical film which has these.

基材としてアクリル樹脂フィルムが用いられる場合、易接着層(a)は、アクリル樹脂フィルムの一方の主面に形成されていればよい。なお、本明細書において「主面」とは、フィルムが有する面のうち、フィルムの厚み方向における面ではなく、フィルムの長手方向の辺と幅方向の辺とで決まる面、つまり表面および裏面のことをいう。   When an acrylic resin film is used as a base material, the easy-adhesion layer (a) should just be formed in one main surface of an acrylic resin film. In this specification, the “main surface” is not a surface in the thickness direction of the film, but a surface determined by the side in the longitudinal direction and the side in the width direction of the film, that is, the surface and the back surface. That means.

アクリル樹脂フィルムの主面に対する易接着層(a)の形成方法は限定されず、公知の方法に従えばよい。易接着層(a)は、易接着組成物をアクリル樹脂フィルムの主面に塗布して、当該組成物の塗布膜を形成した後、形成した塗布膜を乾燥させて形成することが好ましい。   The formation method of the easily bonding layer (a) with respect to the main surface of an acrylic resin film is not limited, What is necessary is just to follow a well-known method. The easy adhesion layer (a) is preferably formed by applying the easy adhesion composition to the main surface of the acrylic resin film to form a coating film of the composition and then drying the formed coating film.

本明細書中において、易接着組成物は、易接着性を有する樹脂を含有する、易接着層(a)を形成するための組成物(第一の組成物)をいう。易接着性を有する樹脂は特に限定されず、易接着性を有する公知の樹脂またはその複合樹脂であればよく、1種類でも、2種類以上を含んでいてもよい。易接着性を有する樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、セルロース樹脂、ポリオール樹脂、ポリカルボン酸樹脂、またはこれらの任意の複合樹脂である。   In the present specification, the easy-adhesion composition refers to a composition (first composition) for forming the easy-adhesion layer (a) containing a resin having easy adhesion. The resin having easy adhesion is not particularly limited, and may be a known resin having easy adhesion or a composite resin thereof, and may include one kind or two or more kinds. Examples of the resin having easy adhesion include polyester resin, acrylic resin, urethane resin, cellulose resin, polyol resin, polycarboxylic acid resin, or any composite resin thereof.

易接着組成物は、アクリル樹脂フィルムの主面に塗布される際に水溶性樹脂を含有していればよい。すなわち、易接着組成物は、予め水溶性樹脂を含有していても、水溶性樹脂を含有している組成物との混合物であってもよい。このような、水溶性樹脂を含有している組成物もまた、易接着層(a)を形成するための組成物(第二の組成物)として本発明の範囲内であり、易接着組成物として、易接着性を有する樹脂をさらに含有していても、易接着性を有する樹脂を含有する組成物と混合して用いられてもよい。さらに、水溶性樹脂と、易接着性を有する樹脂とを備えたキットや、水溶性樹脂を含有している組成物と、水溶性樹脂を含有していない易接着組成物とを備えたキットもまた、易接着層(a)を形成するためのキットとして本発明の範囲内である。   The easily bonding composition should just contain water-soluble resin, when apply | coating to the main surface of an acrylic resin film. That is, the easy-adhesion composition may contain a water-soluble resin in advance or a mixture with a composition containing a water-soluble resin. Such a composition containing a water-soluble resin is also within the scope of the present invention as a composition (second composition) for forming the easy-adhesion layer (a). As mentioned above, even if it contains a resin having easy adhesion, it may be used by mixing with a composition containing a resin having easy adhesion. Furthermore, a kit including a water-soluble resin and an easily adhesive resin, a kit including a water-soluble resin, and a kit including an easily adhesive composition not including a water-soluble resin Moreover, it is within the scope of the present invention as a kit for forming the easy adhesion layer (a).

水溶性樹脂は特に限定されず、公知の水溶性樹脂またはその複合樹脂であればよく、ビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、ポリアクリル酸およびその塩、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロースが好ましく、より好ましくは、ポリビニルアルコールまたはポリビニルピロリドンである。   The water-soluble resin is not particularly limited and may be a known water-soluble resin or a composite resin thereof, and vinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, polyethylene glycol, polyacrylic acid and salts thereof, hydroxyethyl cellulose, and carboxymethyl cellulose are more preferable. , Polyvinyl alcohol or polyvinylpyrrolidone.

水溶性樹脂を含有している易接着組成物は、易接着性を有する樹脂と水溶性樹脂とを混合することによって、あるいは、水溶性樹脂を含有していない易接着組成物と水溶性樹脂を含有している組成物とを混合することによって得られる。これらの組成物は水系の組成物であることが好ましく、易接着性を有する樹脂および/または水溶性樹脂の分散体であることがより好ましく、典型的には、易接着性を有する樹脂のエマルジョンおよび/または水溶性樹脂のエマルジョンである。易接着性を有する樹脂および水溶性樹脂のエマルジョンは、乾燥によって、易接着性を有する樹脂および水溶性樹脂を含有する樹脂層となる。   An easy-adhesion composition containing a water-soluble resin is obtained by mixing an easily-adhesive resin and a water-soluble resin, or by mixing an easy-adhesion composition and a water-soluble resin that do not contain a water-soluble resin. It is obtained by mixing with the composition containing. These compositions are preferably water-based compositions, more preferably resins having easy adhesion and / or dispersions of water-soluble resins, and typically emulsions of resins having easy adhesion. And / or an emulsion of a water-soluble resin. The emulsion of the easily adhesive resin and the water-soluble resin becomes a resin layer containing the easily adhesive resin and the water-soluble resin by drying.

本発明に用いられる易接着組成物において、易接着性を有する樹脂と水溶性樹脂との組成比は、樹脂固形分重量比で95/5〜10/90であることが好ましく、より好ましくは90/10〜20/80、さらに好ましくは80/20〜30/70である。この範囲を外れると、密着性向上の効果が小さくなったり、耐水性が低下したりすることがある。   In the easy-adhesion composition used in the present invention, the composition ratio of the easily-adhesive resin and the water-soluble resin is preferably 95/5 to 10/90, more preferably 90, in terms of resin solids weight ratio. / 10 to 20/80, more preferably 80/20 to 30/70. If it is out of this range, the effect of improving the adhesion may be reduced or the water resistance may be lowered.

易接着層(a)の厚さは、特に限定されず、アクリル樹脂フィルムの厚さによって異なるが、1nm〜10μmが好ましく、10nm〜5μmがより好ましく、50nm〜1.5μmがさらに好ましい。この範囲では、易接着層(a)による、光学フィルムと機能性コーティング層との密着性の向上効果が良好である。これに加えて、易接着層自体に位相差が発現することを抑制することができる。   Although the thickness of an easily bonding layer (a) is not specifically limited, Although it changes with thickness of an acrylic resin film, 1 nm-10 micrometers are preferable, 10 nm-5 micrometers are more preferable, and 50 nm-1.5 micrometers are more preferable. In this range, the effect of improving the adhesion between the optical film and the functional coating layer by the easy adhesion layer (a) is good. In addition to this, it is possible to suppress the development of a phase difference in the easy-adhesion layer itself.

上述したように、易接着層(a)を構成する樹脂は、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、またはこれらの任意の複合樹脂が好適に用いられ、特に、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、およびポリエステル−アクリル複合樹脂の少なくとも1種類を含むことが好ましい。   As described above, the resin constituting the easy-adhesion layer (a) is preferably a polyester resin, an acrylic resin, a urethane resin, or any composite resin thereof, and in particular, a urethane resin, an acrylic resin, and a polyester- It is preferable to include at least one kind of acrylic composite resin.

本発明において、易接着性を有する樹脂として用いられるポリエステル樹脂は、水分散性であることが好ましく、公知の製造技術により、ジカルボン酸とジグリコールとをエステル化或いはエステル交換反応後、重縮合反応させることによって製造されるが、その製造方法についてはなんら限定されるものではない。すなわち、前述の酸成分及びグリコール成分を130〜200℃でエステル化或いはエステル交換反応させ、次に減圧条件下において200〜250℃で重縮合反応せしめることにより、目的とするポリエステル樹脂を得ることができる。   In the present invention, the polyester resin used as the resin having easy adhesion is preferably water-dispersible. After the esterification or transesterification of dicarboxylic acid and diglycol by a known production technique, the polycondensation reaction is performed. However, the manufacturing method is not limited at all. That is, the above-mentioned acid component and glycol component are esterified or transesterified at 130 to 200 ° C., and then subjected to a polycondensation reaction at 200 to 250 ° C. under reduced pressure conditions to obtain a target polyester resin. it can.

この際に用いられる反応触媒としては、酢酸亜鉛、酢酸マンガン等の酢酸金属塩、酸化アンチモン、酸化ゲルマニウム等の金属酸化物、チタン化合物などが挙げられる。   Examples of the reaction catalyst used at this time include metal acetates such as zinc acetate and manganese acetate, metal oxides such as antimony oxide and germanium oxide, and titanium compounds.

ポリエステル樹脂の共重合成分であるジカルボン酸成分は、エステル形成性スルホン酸アルカリ金属塩化合物を必須成分とし、エステル形成性スルホン酸アルカリ金属塩化合物以外に含有可能なジカルボン酸成分としては、フタル酸、テレフタル酸、テレフタル酸ジメチル、イソフタル酸、イソフタル酸ジメチル、2,5−ジメチルテレフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、オルソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸及び、ドデカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸、並びにシクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸等が挙げられる。   The dicarboxylic acid component, which is a copolymer component of the polyester resin, includes an ester-forming sulfonic acid alkali metal salt compound as an essential component, and dicarboxylic acid components that can be contained in addition to the ester-forming sulfonic acid alkali metal salt compound include phthalic acid, Aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, dimethyl terephthalate, isophthalic acid, dimethyl isophthalate, 2,5-dimethylterephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, biphenyldicarboxylic acid, orthophthalic acid, succinic acid, adipic acid, azelain Examples thereof include aliphatic dicarboxylic acids such as acid, sebacic acid and dodecanedicarboxylic acid, and alicyclic dicarboxylic acids such as cyclohexanedicarboxylic acid.

エステル形成性スルホン酸アルカリ金属塩化合物以外のジカルボン酸成分としては芳香族ジカルボン酸が好ましく、芳香族ジカルボン酸の芳香核が、疎水性のプラスチックと親和性が大きいために密着性の向上、耐加水分解性に優れている利点がある。特にテレフタル酸、イソフタル酸が好ましい。   As the dicarboxylic acid component other than the ester-forming sulfonic acid alkali metal salt compound, an aromatic dicarboxylic acid is preferable, and since the aromatic nucleus of the aromatic dicarboxylic acid has a high affinity with a hydrophobic plastic, adhesion is improved, There is an advantage that it is excellent in degradability. In particular, terephthalic acid and isophthalic acid are preferable.

エステル形成性スルホン酸アルカリ金属塩化合物は全酸成分中(上記ジカルボン酸成分中)に6〜20モル%含有することが好ましい。更に好ましくは10〜18モル%である。エステル形成性スルホン酸アルカリ金属塩化合物の含有量が6モル%未満では水に対する樹脂の分散時間が長くなり、耐溶剤性も十分とはいえない。逆に20モル%を超えると耐水性が低下する傾向がある。   The ester-forming sulfonic acid alkali metal salt compound is preferably contained in the total acid component (in the dicarboxylic acid component) in an amount of 6 to 20 mol%. More preferably, it is 10-18 mol%. When the content of the ester-forming alkali metal sulfonate compound is less than 6 mol%, the dispersion time of the resin in water becomes long and the solvent resistance is not sufficient. Conversely, if it exceeds 20 mol%, the water resistance tends to decrease.

エステル形成性スルホン酸アルカリ金属塩化合物としては、スルホテレフタル酸、5−スルホイソフタル酸、4−スルホイソフタル酸、4−スルホナフタレン酸−2,7−ジカルボン酸などのアルカリ金属塩(スルホン酸のアルカリ金属塩)及び、これらのエステル形成性誘導体が挙げられ、5−スルホイソフタル酸のナトリウム塩及び、そのエステル形成性誘導体がより好ましく用いられる。   Examples of the ester-forming sulfonic acid alkali metal salt compound include alkali metal salts such as sulfoterephthalic acid, 5-sulfoisophthalic acid, 4-sulfoisophthalic acid, 4-sulfonaphthalenic acid-2,7-dicarboxylic acid (alkali sulfonic acid alkali). Metal salts) and their ester-forming derivatives, and the sodium salt of 5-sulfoisophthalic acid and its ester-forming derivatives are more preferably used.

ポリエステル樹脂の共重合成分であるジグリコ−ル成分としては、ジエチレングリコールと炭素数2〜8の脂肪族または炭素数6〜12の脂環族グリコ−ル等が挙げられる。炭素数2〜8の脂肪族または炭素数6〜12の脂環族グリコ−ルの具体例としては、エチレングリコ−ル、1,3−プロパンジオ−ル、1,2−プロピレングリコ−ル、ネオペンチルグリコ−ル、1,4−ブタンジオ−ル、1,4−シクロヘキサンジメタノ−ル、1,3−シクロヘキサンジメタノ−ル、1,2−シクロヘキサンジメタノ−ル、1,6−ヘキサンジオール、p−キシリレングリコ−ル、トリエチレングリコ−ルなどが挙げられ、これらの1種もしくは2種以上を併用してもよい。   Examples of the diglycol component that is a copolymer component of the polyester resin include diethylene glycol and an aliphatic group having 2 to 8 carbon atoms or an alicyclic glycol group having 6 to 12 carbon atoms. Specific examples of the aliphatic having 2 to 8 carbon atoms or the alicyclic glycol having 6 to 12 carbon atoms include ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,2-propylene glycol, Neopentyl glycol, 1,4-butanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,6-hexanediol , P-xylylene glycol, triethylene glycol and the like, and one or more of these may be used in combination.

ジエチレングリコールを全グリコール成分中に20〜80モル%含有することが好ましい。ジエチレングリコールが、この範囲外でもアルコールに対して耐溶剤性は得られるが、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤に対して耐溶剤性が不十分となることがある。   It is preferable to contain 20-80 mol% of diethylene glycol in the total glycol component. Even if diethylene glycol is outside this range, solvent resistance to alcohol can be obtained, but solvent resistance may be insufficient with respect to aromatic solvents such as toluene and xylene.

ポリエステル樹脂は、数平均分子量が2,000〜30,000であることが必要であり、好ましい数平均分子量は2,500〜25,000である。数平均分子量が2,000未満の場合は耐水性、耐溶剤性等の樹脂物性が低下するおそれがあり、30,000を越える場合は水分散性が困難で取り扱いが難しい樹脂しか得られないことがある。   The polyester resin needs to have a number average molecular weight of 2,000 to 30,000, and a preferred number average molecular weight is 2,500 to 25,000. If the number average molecular weight is less than 2,000, the resin physical properties such as water resistance and solvent resistance may be deteriorated, and if it exceeds 30,000, only water-dispersible and difficult to handle resins can be obtained. There is.

ポリエステル樹脂を水分散性とする場合は水又は水性溶剤を含む水に50〜90℃加温撹拌下で均一に水分散させて用いる。こうして得られる水分散体は固形分濃度が高くなると均一分散体が得られにくいため、ポリエステル固形分濃度は30質量%以下が好ましい。   When the polyester resin is water-dispersible, it is used by uniformly dispersing water in water or water containing an aqueous solvent under heating and stirring at 50 to 90 ° C. Since the aqueous dispersion obtained in this way is difficult to obtain a uniform dispersion when the solid content concentration becomes high, the polyester solid content concentration is preferably 30% by mass or less.

水性溶剤の具体例としては、メタノール、エタノール、ノルマルプロパノール、イソプロパノール等の低級アルコール類、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン等の多価アルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル等が挙げられる。   Specific examples of the aqueous solvent include lower alcohols such as methanol, ethanol, normal propanol, and isopropanol, polyhydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, and glycerin, ethylene glycol monomethyl ether, and ethylene glycol monoethyl. Examples include ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol acetate, diethylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether and the like.

ポリエステル樹脂は、好ましくは、カルボキシル基を有する。カルボキシル基を有することにより、易接着層の性能(易接着性)が向上する。この効果は、特に、高温・高湿の環境下において顕著である。カルボキシル基を有するポリエステル樹脂は公知の製造技術により製造されればよい。カルボキシル基を有するポリエステル樹脂は、例えば、三価以上の多価カルボン酸及びそのエステル形成性誘導体(以下、総称して三価以上の多価カルボン酸等という)を用いて縮合反応又は重縮合反応を行うことにより、三価以上の多価カルボン酸等に起因するカルボキシル基が樹脂骨格中に残存するために得られる。三価以上の多価カルボン酸等としては、例えばヘミメリット酸、トリメリット酸、トリメジン酸、メロファン酸、ピロメリット酸、ベンゼンペンタカルボン酸、メリット酸、シクロプロパン−1,2,3−トリカルボン酸、シクロペンタン−1,2,3,4−テトラカルボン酸、エタンテトラカルボン酸等の多価カルボン酸、並びにこれらのエステル形成性誘導体が挙げられる。これらの中でも特に無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸並びにこれらのエステル形成性誘導体が使用されると、ポリエステル樹脂の三次元架橋が充分に抑制され、ポリエステル樹脂中にカルボキシル基が有効に残存する。   The polyester resin preferably has a carboxyl group. By having a carboxyl group, the performance (easy adhesion) of the easy adhesion layer is improved. This effect is particularly remarkable in a high temperature and high humidity environment. The polyester resin having a carboxyl group may be produced by a known production technique. The polyester resin having a carboxyl group is, for example, a condensation reaction or polycondensation reaction using a trivalent or higher polyvalent carboxylic acid and an ester-forming derivative thereof (hereinafter collectively referred to as a trivalent or higher polyvalent carboxylic acid). By carrying out the process, a carboxyl group derived from a trivalent or higher polyvalent carboxylic acid or the like remains in the resin skeleton. Examples of the trivalent or higher polyvalent carboxylic acids include hemimellitic acid, trimellitic acid, trimedic acid, merophanic acid, pyromellitic acid, benzenepentacarboxylic acid, meritic acid, cyclopropane-1,2,3-tricarboxylic acid And polyvalent carboxylic acids such as cyclopentane-1,2,3,4-tetracarboxylic acid and ethanetetracarboxylic acid, and ester-forming derivatives thereof. Among these, especially when trimellitic anhydride, pyromellitic anhydride, and ester-forming derivatives thereof are used, three-dimensional crosslinking of the polyester resin is sufficiently suppressed, and carboxyl groups remain effectively in the polyester resin.

本発明において、易接着性を有する樹脂として用いられるアクリル樹脂は、水性(メタ)アクリル系樹脂分散体で形成されることが好ましい。水性(メタ)アクリル系樹脂分散体は、代表的には、乳化剤を用いて、モノマー組成物を乳化重合させて得られる。   In the present invention, the acrylic resin used as the resin having easy adhesion is preferably formed of an aqueous (meth) acrylic resin dispersion. The aqueous (meth) acrylic resin dispersion is typically obtained by emulsion polymerization of a monomer composition using an emulsifier.

上記モノマー組成物としては、例えば、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート等の水酸基を有するモノマー;シクロヘキシル(メタ)アクリレート、メチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート、tert−ブチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート、シクロオクチル(メタ)アクリレート、シクロドデシル(メタ)アクリレート、イソボルニルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、ジシクロペンタニルメタクリレート、ジシクロペンタニルアクリレー、4−メチロールシクロヘキシルメチルアクリレート、4−メチルシクロヘキシルメチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシルメチル(メタ)アクリレート等のシクロアルキル基を有するモノマー;グリシジル(メタ)アクリレート、α−メチルグリシジルアクリレート、グリシジルアリルエーテル、オキソシクロヘキシルメチル(メタ)アクリレート、3,4−エポキシシクロヘキシルメチルアクリレート、α−メチルグリシジルメタクリレート、3,4−エポキシシクロヘキシルメチルメタクリレート等のエポキシ基を有するモノマーが挙げられる。また、他のモノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸−2−エチルヘキシル等の(メタ)アクリル酸エステル類;(メタ)アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸、シトラコン酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノブチル、イタコン酸モノメチル、イタコン酸モノブチル、ビニル安息香酸、シュウ酸モノヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジブチル等のカルボキシル基を有するモノマー;(メタ)アクリロイルアジリジン、(メタ)アクリル酸2−アジリジニルエチル等のアジリジニル基を有するモノマー;2−イソプロペニル−2−オキサゾリン、2−ビニルー2−オキサゾリン等のオキサゾリン基を有するモノマー;(メタ)アクリルアミド、N−モノエチル(メタ)アクリルアミド、N−モノメチル(メタ)アクリルアミド、N、N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N−n−プロピル(メタ)アクリルアミド、N−イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N−n−ブチル(メタ)アクリルアミド等のアクリルアミド誘導体類;スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、クロルメチルスチレン等のスチレン誘導体類;(メタ)アクリルニトリル等のシアノ基を有するモノマー;(メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチル、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、ビニルピリジン、ビニルイミダゾール、ビニルピロリドン、ポリアルキレングリコール(メタ)アクリレート、(メタ)アクリロイルモルホリンおよびヒドロキシアルキル(メタ)アクリルアミド等が挙げられる。   Examples of the monomer composition include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl ( Monomers having a hydroxyl group such as (meth) acrylate; cyclohexyl (meth) acrylate, methylcyclohexyl (meth) acrylate, tert-butylcyclohexyl (meth) acrylate, cyclooctyl (meth) acrylate, cyclododecyl (meth) acrylate, isobornyl methacrylate , Isobornyl acrylate, dicyclopentanyl methacrylate, dicyclopentanyl acrylate, 4-methylol cyclohexyl methyl acrylate, 4-methyl cyclohexyl Monomers having a cycloalkyl group such as methyl (meth) acrylate and cyclohexylmethyl (meth) acrylate; glycidyl (meth) acrylate, α-methylglycidyl acrylate, glycidyl allyl ether, oxocyclohexylmethyl (meth) acrylate, 3,4-epoxy Examples thereof include monomers having an epoxy group such as cyclohexylmethyl acrylate, α-methylglycidyl methacrylate, and 3,4-epoxycyclohexylmethyl methacrylate. Examples of other monomers include (meth) acrylic acid esters such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, and (meth) acrylic acid-2-ethylhexyl; (Meth) acrylic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, itaconic acid, citraconic acid, maleic anhydride, monomethyl maleate, monobutyl maleate, monomethyl itaconate, monobutyl itaconate, vinylbenzoic acid, monohydroxyethyl oxalate Monomers having a carboxyl group such as (meth) acrylate, dimethyl maleate, diethyl maleate, dibutyl maleate, dimethyl fumarate, diethyl fumarate, dibutyl fumarate; (meth) acryloylaziridine, (meth) acrylic acid 2-azi Aziri such as lysinylethyl A monomer having an nyl group; a monomer having an oxazoline group such as 2-isopropenyl-2-oxazoline and 2-vinyl-2-oxazoline; (meth) acrylamide, N-monoethyl (meth) acrylamide, N-monomethyl (meth) acrylamide, Acrylamide derivatives such as N, N-dimethyl (meth) acrylamide, Nn-propyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, Nn-butyl (meth) acrylamide; styrene, vinyltoluene, α- Styrene derivatives such as methylstyrene and chloromethylstyrene; monomers having a cyano group such as (meth) acrylonitrile; dimethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylamide, vinylpyridine, vinylimidazo And vinyl pyrrolidone, polyalkylene glycol (meth) acrylate, (meth) acryloylmorpholine, and hydroxyalkyl (meth) acrylamide.

上記乳化剤としては、任意の適切な乳化剤を用い得る。好ましくは、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、高分子界面活性剤、分子中に1個以上の重合可能な炭素−炭素不飽和結合を有する重合性界面活性剤等が挙げられる。これらは単独で、または2種以上を組み合わせて用い得る。   Any appropriate emulsifier can be used as the emulsifier. Preferably, an anionic surfactant, a nonionic surfactant, a cationic surfactant, an amphoteric surfactant, a polymer surfactant, and one or more polymerizable carbon-carbon unsaturated bonds in the molecule Examples thereof include a polymerizable surfactant. These may be used alone or in combination of two or more.

上記アニオン性界面活性剤としては、任意の適切なアニオン性界面活性剤を用い得る。好ましくは、ナトリウムドデシルサルフェート、カリウムドデシルサルフェート等のアルカリ金属アルキルサルフェート類;アンモニウムドデシルサルフェート等のアンモニウムアルキルサルフェート類;ナトリウムドデシルポリグリコールエーテルサルフェート、ナトリウムスルホシノエート、スルホン化パラフィンのアルカリ金属塩類;スルホン化パラフィンのアンモニウム塩等のアルキルスルホネート類;ナトリウムラウリレート、トリエタノールアミンオレエート、トリエタノールアミンアビエテート等の脂肪酸塩類;ナトリウムドデシルベンゼンスルホネート、アルカリフェノールヒドロキシエチレンのアルカリ金属サルフェート等のアルキルアリールスルホネート類;高級アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ジアルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルサルフェート塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールサルフェート塩等が挙げられる。   Any appropriate anionic surfactant can be used as the anionic surfactant. Preferably, alkali metal alkyl sulfates such as sodium dodecyl sulfate and potassium dodecyl sulfate; ammonium alkyl sulfates such as ammonium dodecyl sulfate; sodium dodecyl polyglycol ether sulfate, sodium sulfosinoate, alkali metal salts of sulfonated paraffin; sulfonation Alkyl sulfonates such as ammonium salt of paraffin; fatty acid salts such as sodium laurate, triethanolamine oleate and triethanolamine abiate; alkylaryl sulfonates such as sodium dodecylbenzene sulfonate and alkali metal sulfate of alkali phenol hydroxyethylene; Higher alkyl naphthalene sulfonate, naphthalene sulfone Formalin condensates, dialkyl sulfosuccinates, polyoxyethylene alkyl sulfates salts, polyoxyethylene alkylaryl sulfate salts.

上記ノニオン性界面活性剤としては、任意の適切なノニオン性界面活性剤を用い得る。好ましくは、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、グリセロールのモノラウレート等の脂肪酸モノグリセライド類;ポリオキシエチレンオキシプロピレン共重合体、エチレンオキサイドと脂肪酸アミン、アミドまたは酸との縮合生成物等が挙げられる。   Any appropriate nonionic surfactant can be used as the nonionic surfactant. Preferably, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl aryl ether, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, fatty acid monoglycerides such as monolaurate of glycerol; polyoxyethyleneoxypropylene copolymer, ethylene oxide Examples include condensation products with fatty acid amines, amides or acids.

上記カチオン性界面活性剤としては、任意の適切なカチオン性界面活性剤を用い得る。好ましくは、アルキルピリジニルクロライド、アルキルアンモニウムクロライド等が挙げられる。   Any appropriate cationic surfactant can be used as the cationic surfactant. Preferably, an alkyl pyridinyl chloride, an alkyl ammonium chloride, etc. are mentioned.

上記両性界面活性剤としては、任意の適切な両性界面活性剤を用い得る。好ましくは、ラウリルペタイン、ステアリルペタイン、ラウリルジメチルアミンオキサイド等が挙げられる。   Any appropriate amphoteric surfactant can be used as the amphoteric surfactant. Preferably, lauryl petine, stearyl petine, lauryl dimethylamine oxide, etc. are used.

上記高分子界面活性剤としては、任意の適切な高分子界面活性剤を用い得る。好ましくは、ポリビニルアルコール、ポリ(メタ)アクリル酸ナトリウム、ポリ(メタ)アクリル酸カリウム、ポリ(メタ)アクリル酸アンモニウム、ポリヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ポリヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、これらの重合体の構成単位である重合性単量体の2種以上の共重合体または他の単量体との共重合体、クラウンエーテル類の相関移動触媒等が挙げられる。   Any appropriate polymer surfactant can be used as the polymer surfactant. Preferably, polyvinyl alcohol, sodium poly (meth) acrylate, potassium poly (meth) acrylate, ammonium poly (meth) acrylate, polyhydroxyethyl (meth) acrylate, polyhydroxypropyl (meth) acrylate, and polymers thereof And a copolymer of two or more kinds of polymerizable monomers which are constituent units of the above or a copolymer with other monomers, a phase transfer catalyst of crown ethers, and the like.

上記重合性界面活性剤としては、任意の適切な重合性界面活性剤を用い得る。好ましくは、プロペニル−2−エチルヘキシルベンゼンスルホコハク酸エステルナトリウム、(メタ)アクリル酸ポリオキシエチレンの硫酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルプロペニルエーテル硫酸アンモニウム塩、(メタ)アクリル酸ポリオキシエチレンエステルのリン酸エステル等のアニオン性重合性界面活性剤;ポリオキシエチレンアルキルベンゼンエーテル(メタ)アクリル酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル(メタ)アクリル酸エステル等のノニオン性重合性界面活性剤等が挙げられる。   Any appropriate polymerizable surfactant can be used as the polymerizable surfactant. Preferably, sodium propenyl-2-ethylhexylbenzenesulfosuccinate, sulfate of polyoxyethylene (meth) acrylate, ammonium polyoxyethylene alkylpropenyl ether sulfate, phosphate of (meth) acrylate polyoxyethylene ester, etc. Anionic polymerizable surfactants; Nonionic polymerizable surfactants such as polyoxyethylene alkyl benzene ether (meth) acrylic acid esters and polyoxyethylene alkyl ether (meth) acrylic acid esters.

上記乳化重合の方法としては、任意の適切な方法が採用され得る。例えば、モノマー組成物、乳化剤、重合開始剤、水性媒体を一括添加して重合する方法や、いわゆるモノマー滴下法、プレエマルジョン法等が挙げられる。また、シード重合、コア・シェル重合、パワーフィード重合等の多段重合を行い、エマルジョン粒子を異相構造化させてもよい。   Any appropriate method can be adopted as the method of emulsion polymerization. For example, a monomer composition, an emulsifier, a polymerization initiator, a method of polymerizing by adding an aqueous medium at once, a so-called monomer dropping method, a pre-emulsion method and the like can be mentioned. Further, the emulsion particles may be made into a heterophasic structure by performing multi-stage polymerization such as seed polymerization, core-shell polymerization, and power feed polymerization.

上記乳化剤の配合量(合計配合量)は、任意の適切な値に設定され得る。乳化剤の配合量は、上記モノマー組成物100重量部に対して、好ましくは0.5〜10重量部である。上記水性媒体としては、通常、水が用いられ、必要に応じて低級アルコールやケトン等の親水性溶媒を併用することができる。上記重合開始剤としては、任意の適切な重合開始剤を用い得る。具体例としては、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル、2,2’−アゾビス(2−アミジノプロパン)・二塩酸塩、4,4’−アゾビス(4−シアノペンタン酸)等の水溶性アゾ化合物;過硫酸カリウム等の過硫酸塩類;過酸化水素、過酢酸、ベンゾイルパーオキサイド、ジ−t−ブチルパーオキサイド等の過酸化物等が挙げられる。これらは単独で、または2種以上を組み合わせて用い得る。重合開始剤の配合量は、好ましくは、モノマー組成物100重量部に対して0.01〜1重量部である。   The blending amount (total blending amount) of the emulsifier can be set to any appropriate value. The amount of emulsifier is preferably 0.5 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the monomer composition. As the aqueous medium, water is usually used, and a hydrophilic solvent such as a lower alcohol or a ketone can be used in combination as necessary. Any appropriate polymerization initiator can be used as the polymerization initiator. Specific examples include 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, 4,4′-azobis (4-cyanopentanoic acid) and the like in water. Azo compounds; persulfates such as potassium persulfate; peroxides such as hydrogen peroxide, peracetic acid, benzoyl peroxide, and di-t-butyl peroxide. These may be used alone or in combination of two or more. The blending amount of the polymerization initiator is preferably 0.01 to 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the monomer composition.

上記乳化重合に際し、重合速度を促進させるため、または、低温で重合する場合には、重亜硫酸ナトリウム、塩化第一鉄、アスコルビン酸塩、ロンガリット等の還元剤を用い得る。また、上記乳化重合に際し、t−ドデシルメルカプタン、n−オクチルメルカプタン、n−ドデシルメルカプタン、メルカプト酢酸、メルカプトプロピオン酸、2−メルカプトエタノール等の連鎖移動剤を用い得る。   In the case of the emulsion polymerization, a reducing agent such as sodium bisulfite, ferrous chloride, ascorbate, or longalite can be used to accelerate the polymerization rate or to polymerize at a low temperature. In the above emulsion polymerization, a chain transfer agent such as t-dodecyl mercaptan, n-octyl mercaptan, n-dodecyl mercaptan, mercaptoacetic acid, mercaptopropionic acid, 2-mercaptoethanol and the like can be used.

上記乳化重合の重合温度および重合時間は、任意の適切な値に設定し得る。重合温度は、好ましくは0〜100℃、より好ましくは50〜90℃である。重合時間は、好ましくは1〜15時間である。   The polymerization temperature and polymerization time of the emulsion polymerization can be set to any appropriate values. The polymerization temperature is preferably 0 to 100 ° C, more preferably 50 to 90 ° C. The polymerization time is preferably 1 to 15 hours.

上記水性(メタ)アクリル系樹脂分散体は、当該分散体の安定性を向上させるため、中和剤により中和されていることが好ましい。水性(メタ)アクリル系樹脂分散体のpHは、好ましくは5〜10、より好ましくは6〜9.5、さらに好ましくは7〜9.5である。pHが5未満であると、当該分散体の安定性、機械的安定性が低下するおそれがある。pHが10を超えると、耐水性の低下や臭気の発生など、実用性に問題があるおそれがある。   The aqueous (meth) acrylic resin dispersion is preferably neutralized with a neutralizing agent in order to improve the stability of the dispersion. The pH of the aqueous (meth) acrylic resin dispersion is preferably 5 to 10, more preferably 6 to 9.5, and even more preferably 7 to 9.5. If the pH is less than 5, the dispersion and mechanical stability of the dispersion may be lowered. When pH exceeds 10, there exists a possibility that there may be a problem in practicality, such as a fall of water resistance and generation | occurrence | production of an odor.

上記中和剤としては、任意の適切な中和剤を用い得る。具体例としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属化合物類;水酸化カルシウム、炭酸カルシウム等のアルカリ土類金属化合物類;アンモニア;ジメチルアミノエタノール、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノプロピルアミン、ジメチルプロピルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン等の水溶性有機アミン類等が挙げられる。これら中和剤は、単独で、または2種以上を組み合わせて用い得る。これらの中でも、アンモニアや、ジメチルアミノエタノール、トリエタノールアミン、トリメチルアミン等の3級アミン類が好ましく用いられ、より好ましくは、アンモニアや、ジメチルアミノエタノール、トリメチルアミン等の低沸点アミン類である。このような中和剤を用いることにより、耐水性に優れた易接着層を得ることができる。   Any appropriate neutralizing agent can be used as the neutralizing agent. Specific examples include alkali metal compounds such as sodium hydroxide and potassium hydroxide; alkaline earth metal compounds such as calcium hydroxide and calcium carbonate; ammonia; dimethylaminoethanol, monomethylamine, dimethylamine, trimethylamine, monoethylamine Water-soluble organic amines such as diethylamine, triethylamine, monopropylamine, dimethylpropylamine, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, ethylenediamine, and diethylenetriamine. These neutralizing agents may be used alone or in combination of two or more. Among these, tertiary amines such as ammonia, dimethylaminoethanol, triethanolamine, and trimethylamine are preferably used, and more preferably low-boiling amines such as ammonia, dimethylaminoethanol, and trimethylamine. By using such a neutralizing agent, an easily adhesive layer having excellent water resistance can be obtained.

アクリル樹脂は、好ましくは、カルボキシル基またはエポキシ基、あるいはカルボキシル基とエポキシ基の両方を有する。カルボキシル基やエポキシ基を有することにより、易接着層の性能(易接着性)が向上する。この効果は、特に、高温・高湿の環境下において顕著である。カルボキシル基やエポキシ基を含有するアクリル樹脂は公知の製造技術により製造されればよい。カルボキシル基含有アクリル樹脂は、例えば、(メタ)アクリル酸、マレイン酸等のカルボキシル基を有するモノマー組成物を重合することで得られる。エポキシ基含有アクリル樹脂は、グリシジル(メタ)アクリレート、α−メチルグリシジルアクリレート等のエポキシ基を有するモノマー組成物を重合することで得られる。カルボキシル基とエポキシ基の両方を含有するアクリル樹脂は、カルボキシル基を有するモノマーおよびエポキシ基を有するモノマーの両方を含むモノマー組成物を重合することで得られる。   The acrylic resin preferably has a carboxyl group or an epoxy group, or both a carboxyl group and an epoxy group. By having a carboxyl group or an epoxy group, the performance (easy adhesion) of the easy adhesion layer is improved. This effect is particularly remarkable in a high temperature and high humidity environment. The acrylic resin containing a carboxyl group or an epoxy group may be produced by a known production technique. The carboxyl group-containing acrylic resin can be obtained, for example, by polymerizing a monomer composition having a carboxyl group such as (meth) acrylic acid or maleic acid. The epoxy group-containing acrylic resin can be obtained by polymerizing a monomer composition having an epoxy group such as glycidyl (meth) acrylate and α-methylglycidyl acrylate. The acrylic resin containing both a carboxyl group and an epoxy group can be obtained by polymerizing a monomer composition containing both a monomer having a carboxyl group and a monomer having an epoxy group.

本発明において、易接着性を有する樹脂として用いられるウレタン樹脂は特に限定されず、典型的には、ポリオールとポリイソシアネートとを反応させて得た樹脂である。ウレタン樹脂は水分散性であることが好ましい。ポリオールは、分子中にヒドロキシル基を2個以上有する、任意のポリオールを採用することができる。ポリオールは、例えば、ポリアクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオールである。2種以上のポリオールを組み合わせてもよい。   In the present invention, the urethane resin used as the resin having easy adhesion is not particularly limited, and is typically a resin obtained by reacting a polyol and a polyisocyanate. The urethane resin is preferably water-dispersible. As the polyol, any polyol having two or more hydroxyl groups in the molecule can be adopted. The polyol is, for example, a polyacryl polyol, a polyester polyol, or a polyether polyol. Two or more polyols may be combined.

ポリアクリルポリオールは、典型的には、(メタ)アクリル酸エステル単量体と、水酸基を有する単量体との共重合体である。   The polyacryl polyol is typically a copolymer of a (meth) acrylic acid ester monomer and a monomer having a hydroxyl group.

(メタ)アクリル酸エステル単量体は、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシルである。   The (meth) acrylic acid ester monomer is, for example, methyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, or cyclohexyl (meth) acrylate.

水酸基を有する単量体は、例えば、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシペンチルなどの(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル;グリセリン、トリメチロールプロパンなどの多価アルコールの(メタ)アクリル酸モノエステル;N−メチロール(メタ)アクリルアミドである。   Examples of the monomer having a hydroxyl group include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, (Meth) acrylic acid hydroxyalkyl esters such as (meth) acrylic acid 4-hydroxybutyl and (meth) acrylic acid 2-hydroxypentyl; (meth) acrylic acid monoesters of polyhydric alcohols such as glycerin and trimethylolpropane; N -Methylol (meth) acrylamide.

ポリアクリルポリオールは、さらなる他の単量体との共重合体であってもよい。他の単量体は、上記(メタ)アクリル酸エステル単量体および水酸基を有する単量体と共重合が可能である限り、限定されない。   The polyacryl polyol may be a copolymer with further other monomers. The other monomer is not limited as long as it can be copolymerized with the (meth) acrylic acid ester monomer and the monomer having a hydroxyl group.

当該他の単量体は、例えば、(メタ)アクリル酸などの不飽和モノカルボン酸;マレイン酸などの不飽和ジカルボン酸ならびにその無水物およびモノまたはジエステル類;(メタ)アクリロニトリルなどの不飽和ニトリル類;(メタ)アクリルアミド、N−メチロール(メタ)アクリルアミドなどの不飽和アミド類;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類;メチルビニルエーテルなどのビニルエーテル類;エチレン、プロピレンなどのα−オレフィン類;塩化ビニル、塩化ビニリデンなどのハロゲン化α,β−不飽和脂肪族単量体;スチレン、α−メチルスチレンなどのα,β−不飽和芳香族単量体である。   Such other monomers include, for example, unsaturated monocarboxylic acids such as (meth) acrylic acid; unsaturated dicarboxylic acids such as maleic acid and anhydrides and mono- or diesters thereof; unsaturated nitriles such as (meth) acrylonitrile Unsaturated amides such as (meth) acrylamide and N-methylol (meth) acrylamide; Vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate; Vinyl ethers such as methyl vinyl ether; α-olefins such as ethylene and propylene; Halogenated α, β-unsaturated aliphatic monomers such as vinyl chloride and vinylidene chloride; α, β-unsaturated aromatic monomers such as styrene and α-methylstyrene.

ポリエステルポリオールは、典型的には、多塩基酸成分とポリオール成分との反応により得られる。多塩基酸成分は、例えば、オルトフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、1,4−ナフタレンジカルボン酸、2,5−ナフタレンジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、テトラヒドロフタル酸などの芳香族ジカルボン酸;シュウ酸、コハク酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、オクタデカンジカルボン酸、酒石酸、アルキルコハク酸、リノレイン酸、マレイン酸、フマル酸、メサコン酸、シトラコン酸、イタコン酸などの脂肪族ジカルボン酸;ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、1,3−シクロヘキサンジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸;あるいは、これらの酸無水物、アルキルエステル、酸ハライドなどの反応性誘導体である。   The polyester polyol is typically obtained by reacting a polybasic acid component with a polyol component. Examples of the polybasic acid component include orthophthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 2,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, biphenyldicarboxylic acid, and tetrahydrophthalic acid. Aromatic dicarboxylic acids; oxalic acid, succinic acid, malonic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, decanedicarboxylic acid, dodecanedicarboxylic acid, octadecanedicarboxylic acid, tartaric acid, alkylsuccinic acid, Aliphatic dicarboxylic acids such as linolenic acid, maleic acid, fumaric acid, mesaconic acid, citraconic acid, itaconic acid; hexahydrophthalic acid, tetrahydrophthalic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, etc. Alicyclic dicarboxylic acid ; Or, acid anhydrides thereof, a reactive derivative such as an alkyl ester, acid halide.

ポリオール成分は、例えば、エチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,8−オクタンジオール、1,10−デカンジオール、1−メチル−1,3−ブチレングリコール、2−メチル−1,3−ブチレングリコール、1−メチル−1,4−ペンチレングリコール、2−メチル−1,4−ペンチレングリコール、1,2−ジメチル−ネオペンチルグリコール、2,3−ジメチル−ネオペンチルグリコール、1−メチル−1,5−ペンチレングリコール、2−メチル−1,5−ペンチレングリコール、3−メチル−1,5−ペンチレングリコール、1,2−ジメチルブチレングリコール、1,3−ジメチルブチレングリコール、2,3−ジメチルブチレングリコール、1,4−ジメチルブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、1,4−シクロヘキサンジオール、ビスフェノールA、ビスフェノールF、水添ビスフェノールA、水添ビスフェノールFである。   Examples of the polyol component include ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, pentanediol, and 1,6-hexanediol. 1,8-octanediol, 1,10-decanediol, 1-methyl-1,3-butylene glycol, 2-methyl-1,3-butylene glycol, 1-methyl-1,4-pentylene glycol, 2 -Methyl-1,4-pentylene glycol, 1,2-dimethyl-neopentyl glycol, 2,3-dimethyl-neopentyl glycol, 1-methyl-1,5-pentylene glycol, 2-methyl-1,5 -Pentylene glycol, 3-methyl-1,5-pentylene glycol, 1,2-dimethylbutylene Coal, 1,3-dimethylbutylene glycol, 2,3-dimethylbutylene glycol, 1,4-dimethylbutylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanediol, bisphenol A, bisphenol F, hydrogenated bisphenol A, and hydrogenated bisphenol F.

ポリエーテルポリオールは、典型的には、多価アルコールにアルキレンオキシドを開環重合して付加させることにより得られる。多価アルコールは、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパンである。アルキレンオキシドは、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、スチレンオキシド、テトラヒドロフランである。   The polyether polyol is typically obtained by adding an alkylene oxide to a polyhydric alcohol by ring-opening polymerization. The polyhydric alcohol is, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, glycerin, or trimethylolpropane. The alkylene oxide is, for example, ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, styrene oxide, tetrahydrofuran.

ポリイソシアネートは、例えば、テトラメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、1,4−ブタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、2,4,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、2−メチルペンタン−1,5−ジイソシアネート、3−メチルペンタン−1,5−ジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネート;イソホロンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、4,4′−シクロヘキシルメタンジイソシアネート、1,4−シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート、1,3−ビス(イソシアネートメチル)シクロヘキサンなどの脂環族ジイソシアネート;トリレンジイソシアネート、2,2′−ジフェニルメタンジイソシアネート、2,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート、4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート、4,4′−ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、4,4′−ジベンジルジイソシアネート、1,5−ナフチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、1,3−フェニレンジイソシアネート、1,4−フェニレンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネート;ジアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、テトラアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、α,α,α,α−テトラメチルキシリレンジイソシアネートなどの芳香脂肪族ジイソシアネートである。   Examples of the polyisocyanate include tetramethylene diisocyanate, dodecamethylene diisocyanate, 1,4-butane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, lysine diisocyanate, Aliphatic diisocyanates such as 2-methylpentane-1,5-diisocyanate and 3-methylpentane-1,5-diisocyanate; isophorone diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, 4,4'-cyclohexylmethane diisocyanate, 1,4-cyclohexane Alicyclic diisodies such as diisocyanate, methylcyclohexylene diisocyanate, 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane Anate; tolylene diisocyanate, 2,2'-diphenylmethane diisocyanate, 2,4'-diphenylmethane diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 4,4'-diphenyldimethylmethane diisocyanate, 4,4'-dibenzyl diisocyanate, 1 , 5-naphthylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, 1,3-phenylene diisocyanate, 1,4-phenylene diisocyanate and other aromatic diisocyanates; dialkyldiphenylmethane diisocyanate, tetraalkyldiphenylmethane diisocyanate, α, α, α, α-tetramethylxylylene An aromatic aliphatic diisocyanate such as range isocyanate.

ウレタン樹脂は、好ましくは、カルボキシル基を有する。カルボキシル基を有することにより、易接着層の性能(易接着性)が向上する。この効果は、特に、高温・高湿の環境下において顕著である。   The urethane resin preferably has a carboxyl group. By having a carboxyl group, the performance (easy adhesion) of the easy adhesion layer is improved. This effect is particularly remarkable in a high temperature and high humidity environment.

カルボキシル基を有するウレタン樹脂は、例えば、ポリオールとポリイソシアネートとに加え、遊離カルボキシル基を有する鎖長剤を反応させることにより得られる。遊離カルボキシル基を有する鎖長剤は、例えば、ジヒドロキシカルボン酸、ジヒドロキシスクシン酸である。ジヒドロキシカルボン酸は、例えば、ジメチロールアルカン酸(例えば、ジメチロール酢酸、ジメチロールブタン酸、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロール酪酸、ジメチロールペンタン酸)などのジアルキロールアルカン酸である。   The urethane resin having a carboxyl group can be obtained, for example, by reacting a chain extender having a free carboxyl group in addition to a polyol and a polyisocyanate. Examples of the chain extender having a free carboxyl group are dihydroxycarboxylic acid and dihydroxysuccinic acid. The dihydroxycarboxylic acid is a dialkylol alkanoic acid such as dimethylol alkanoic acid (for example, dimethylol acetic acid, dimethylol butanoic acid, dimethylol propionic acid, dimethylol butyric acid, dimethylol pentanoic acid).

ウレタン樹脂の酸価は、好ましくは10以上、さらに好ましくは10〜50、特に好ましくは20〜45である。これらの場合、易接着層の性能(例えば、偏光子などの他の機能性フィルムとの密着性)がより向上する。   The acid value of the urethane resin is preferably 10 or more, more preferably 10 to 50, and particularly preferably 20 to 45. In these cases, the performance of the easy-adhesion layer (for example, adhesion with other functional films such as a polarizer) is further improved.

ウレタン樹脂は、上述した各成分に加えて、さらに他のポリオールあるいは他の鎖長剤との反応によって得たものでもよい。   The urethane resin may be obtained by reaction with other polyols or other chain extenders in addition to the components described above.

他のポリオールは、例えば、ソルビトール、1,2,3,6−ヘキサンテトラオール、1,4−ソルビタン、1,2,4−ブタントリオール、1,2,5−ペンタントリオール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなど、3以上の水酸基を有するポリオールである。   Other polyols include, for example, sorbitol, 1,2,3,6-hexanetetraol, 1,4-sorbitan, 1,2,4-butanetriol, 1,2,5-pentanetriol, glycerin, trimethylolethane , Trimethylolpropane, pentaerythritol, and other polyols having three or more hydroxyl groups.

他の鎖長剤は、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、プロピレングリコールなどのグリコール類;エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、1,4−ブタンジアミン、アミノエチルエタノールアミンなどの脂肪族ジアミン;イソホロンジアミン、4,4′−ジシクロヘキシルメタンジアミンなどの脂環族ジアミン;キシリレンジアミン、トリレンジアミンなどの芳香族ジアミンである。   Other chain extenders include, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, pentanediol, 1,6- Glycols such as hexanediol and propylene glycol; Aliphatic diamines such as ethylenediamine, propylenediamine, hexamethylenediamine, 1,4-butanediamine, and aminoethylethanolamine; Fats such as isophorone diamine and 4,4'-dicyclohexylmethanediamine Cyclic diamines; aromatic diamines such as xylylenediamine and tolylenediamine.

ウレタン樹脂は、公知の方法を応用して形成することができる。当該方法は、例えば、各成分を一度に反応させるワンショット法、段階的に反応させる多段法である。カルボキシル基を有するウレタン樹脂は、カルボキシル基の導入が容易であることから、多段法により形成することが好ましい。ウレタン樹脂の形成に用いる触媒は、特に限定されない。   The urethane resin can be formed by applying a known method. This method is, for example, a one-shot method in which each component is reacted at once, or a multi-stage method in which the components are reacted stepwise. The urethane resin having a carboxyl group is preferably formed by a multistage method since the introduction of the carboxyl group is easy. The catalyst used for forming the urethane resin is not particularly limited.

本発明において、易接着性を有する樹脂としてポリエステル−アクリル複合樹脂が用いられる場合、ポリエステル−アクリル複合樹脂は、ポリエステル樹脂とアクリル樹脂との混合物から形成されてもよいし、ポリエステル樹脂に(メタ)アクリル単量体を共重合した樹脂から形成されてもよい。環境規制の観点から、易接着層を形成する際には溶剤系より水系が有利であるため、ポリエステル−アクリル複合樹脂は水分散性であることが好ましく、特にポリエステル樹脂は水分散性であることがより好ましい。   In the present invention, when a polyester-acrylic composite resin is used as the resin having easy adhesion, the polyester-acrylic composite resin may be formed from a mixture of a polyester resin and an acrylic resin, or (meth) in the polyester resin. You may form from the resin which copolymerized the acrylic monomer. From the viewpoint of environmental regulations, when forming an easy-adhesion layer, since a water system is advantageous over a solvent system, the polyester-acrylic composite resin is preferably water-dispersible, and in particular, the polyester resin is water-dispersible. Is more preferable.

ポリエステル−アクリル複合樹脂を形成するポリエステル樹脂は、易接着性を有する樹脂として用いられるポリエステル樹脂について上述したものであれば特に限定されない。   The polyester resin that forms the polyester-acrylic composite resin is not particularly limited as long as it is described above for the polyester resin used as a resin having easy adhesion.

ポリエステル樹脂に複合化するアクリル樹脂は、エポキシ基を有していることが好ましい。ポリエステル−アクリル複合樹脂がエポキシ基を有することにより、易接着層(a)の耐溶剤性や、機能性コーティング層との密着性が向上する。   The acrylic resin to be compounded with the polyester resin preferably has an epoxy group. When the polyester-acrylic composite resin has an epoxy group, the solvent resistance of the easy-adhesion layer (a) and the adhesion with the functional coating layer are improved.

エポキシ基含有アクリル樹脂はエポキシ基含有ラジカル重合性不飽和モノマーの単独重合物あるいは、エポキシ基含有ラジカル重合性不飽和モノマーとこれに共重合することができる他のラジカル重合性不飽和モノマーとを共重合した樹脂である。   The epoxy group-containing acrylic resin is obtained by copolymerizing a homopolymer of an epoxy group-containing radically polymerizable unsaturated monomer or an epoxy group-containing radically polymerizable unsaturated monomer with another radically polymerizable unsaturated monomer that can be copolymerized therewith. Polymerized resin.

エポキシ基含有ラジカル重合性不飽和モノマーは全モノマー中に10〜100質量%含有されることが好ましく、更に好ましくは20〜100質量%である。   It is preferable that 10-100 mass% of epoxy group containing radically polymerizable unsaturated monomers are contained in all the monomers, More preferably, it is 20-100 mass%.

エポキシ基含有ラジカル重合性不飽和モノマーはエポキシ基含有アクリル樹脂の内部架橋を進めることにより、耐水性、耐溶剤性を向上させると考えられる。特にアセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶剤および酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤に対する耐溶剤性が顕著である。   The epoxy group-containing radically polymerizable unsaturated monomer is considered to improve water resistance and solvent resistance by promoting internal crosslinking of the epoxy group-containing acrylic resin. In particular, the solvent resistance to ketone solvents such as acetone and methyl ethyl ketone and ester solvents such as ethyl acetate and butyl acetate is remarkable.

エポキシ基含有ラジカル重合性不飽和モノマーの含有量が10質量%未満でもアルコールに対する耐溶剤性は得られるが、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤に対する耐溶剤性が不十分である。   Solvent resistance to alcohol can be obtained even if the content of the epoxy group-containing radically polymerizable unsaturated monomer is less than 10% by mass, but it is resistant to ketone solvents such as acetone and methyl ethyl ketone, and ester solvents such as ethyl acetate and butyl acetate. Insufficient sex.

エポキシ基含有のラジカル重合性不飽和モノマーとしてはアクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、アリルグリシジルエーテルといったグリシジルエーテル類などが挙げられる。   Examples of the radical polymerizable unsaturated monomer containing an epoxy group include glycidyl ethers such as glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, and allyl glycidyl ether.

エポキシ基含有ラジカル重合性不飽和モノマーと共重合することができるラジカル重合性不飽和モノマーとしては、ビニルエステル、不飽和カルボン酸エステル、不飽和カルボン酸アミド、不飽和ニトリル、不飽和カルボン酸、アリル化合物、含窒素系ビニルモノマー、炭化水素ビニルモノマーまたはビニルシラン化合物が挙げられる。   Examples of the radical polymerizable unsaturated monomer that can be copolymerized with the epoxy group-containing radical polymerizable unsaturated monomer include vinyl ester, unsaturated carboxylic acid ester, unsaturated carboxylic acid amide, unsaturated nitrile, unsaturated carboxylic acid, and allyl. Examples thereof include compounds, nitrogen-containing vinyl monomers, hydrocarbon vinyl monomers, and vinyl silane compounds.

ビニルエステルとしては、プロピオン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、高級第3級ビニルエステル、塩化ビニル、臭化ビニルが挙げられる。   Examples of vinyl esters include vinyl propionate, vinyl stearate, higher tertiary vinyl esters, vinyl chloride, and vinyl bromide.

不飽和カルボン酸エステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、マレイン酸ブチル、マレイン酸オクチル、フマル酸ブチル、フマル酸オクチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸ジメチルアミノエチル、エチレングリコールジメタクリル酸エステル、エチレングリコールジアクリル酸エステル、ポリエチレングリコールジメタクリル酸エステル、ポリエチレングリコールジアクリル酸エステルが挙げられる。   Examples of unsaturated carboxylic acid esters include methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, butyl maleate, octyl maleate, butyl fumarate, Octyl fumarate, hydroxyethyl methacrylate, hydroxyethyl acrylate, hydroxypropyl methacrylate, hydroxypropyl acrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, dimethylaminoethyl acrylate, ethylene glycol dimethacrylate, ethylene glycol diacrylate, Examples thereof include polyethylene glycol dimethacrylate and polyethylene glycol diacrylate.

不飽和カルボン酸アミドとしては、アクリルアミド、メタクリルアミド、メチロールアクリルアミド、ブトキシメチロールアクリルアミドが挙げられる。不飽和ニトリルとしてはアクリロニトリルが挙げられる。   Examples of unsaturated carboxylic acid amides include acrylamide, methacrylamide, methylol acrylamide, and butoxymethylol acrylamide. An example of the unsaturated nitrile is acrylonitrile.

不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸酸性エステル、フマル酸酸性エステル、イタコン酸酸性エステルが挙げられる。   Examples of the unsaturated carboxylic acid include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, maleic acid acidic ester, fumaric acid acidic ester, and itaconic acid acidic ester.

アリル化合物としては、酢酸アリル、メタクリル酸アリル、アクリル酸アリル、イタコン酸ジアリルが挙げられる。   Examples of the allyl compound include allyl acetate, allyl methacrylate, allyl acrylate, and diallyl itaconate.

また含窒素系ビニルモノマーとしては、ビニルピリジン、ビニルイミダゾールが、また炭化水素ビニルモノマーとしてはエチレン、プロピレン、ヘキセン、オクテン、スチレン、ビニルトルエン、ブタジエンが挙げられる。   Examples of the nitrogen-containing vinyl monomer include vinyl pyridine and vinyl imidazole, and examples of the hydrocarbon vinyl monomer include ethylene, propylene, hexene, octene, styrene, vinyl toluene, and butadiene.

ビニルシラン化合物としては、ジメチルビニルメトキシシラン、ジメチルビニルエトキシシラン、メチルビニルジメトキシシラン、メチルビニルジエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルジメトキシシランが挙げられる。   Examples of the vinylsilane compound include dimethylvinylmethoxysilane, dimethylvinylethoxysilane, methylvinyldimethoxysilane, methylvinyldiethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, and γ-methacryloxypropyldimethoxysilane.

ポリエステル−アクリル複合樹脂は、さらにカルボキシル基を有することが好ましい。ラジカル重合性不飽和モノマーとして、アクリル酸、メタクリル酸等の不飽和カルボン酸を用いるとエポキシ基との架橋により、耐溶剤性や機能性コーティング層との密着性の向上効果が一層発揮される。   The polyester-acrylic composite resin preferably further has a carboxyl group. When an unsaturated carboxylic acid such as acrylic acid or methacrylic acid is used as the radical polymerizable unsaturated monomer, the effect of improving the solvent resistance and the adhesion to the functional coating layer is further exhibited by crosslinking with the epoxy group.

不飽和カルボン酸モノマーは全モノマー中に5〜20質量%含有されることが好ましい。不飽和カルボン酸モノマーの含有量が5質量%未満では併用効果が見られず、20質量%を超えると、重合中の粘度が高くなりすぎたり、経時的に液がゲル化し、貯蔵安定性が悪くなったりする。   It is preferable that 5-20 mass% of unsaturated carboxylic acid monomers are contained in all the monomers. When the content of the unsaturated carboxylic acid monomer is less than 5% by mass, the combined effect is not observed. When the content exceeds 20% by mass, the viscosity during polymerization becomes too high, or the liquid gels with time, resulting in storage stability. It gets worse.

エポキシ基含有アクリル樹脂は公知の製造技術により製造されるが、その製造方法についてはなんら限定されるものではない。ここでは、乳化重合による製造方法を記載する。   The epoxy group-containing acrylic resin is produced by a known production technique, but the production method is not limited at all. Here, the manufacturing method by emulsion polymerization is described.

例えば、反応槽にイオン交換水、重合開始剤、界面活性剤を仕込み、次に滴下槽にイオン交換水と界面活性剤を仕込み、モノマーを投入して乳化物を作製し、乳化物の滴下によって反応を行う。反応温度は60〜100℃とし、反応は4時間〜10時間行う。   For example, ion-exchanged water, a polymerization initiator, and a surfactant are charged into a reaction tank, and then ion-exchanged water and a surfactant are charged into a dropping tank, and monomers are added to prepare an emulsion. Perform the reaction. The reaction temperature is 60 to 100 ° C., and the reaction is performed for 4 to 10 hours.

乳化重合に使用する界面活性剤としては一般的なアニオン系もしくは、ノニオン系の反応性界面活性剤及び、非反応性界面活性剤を1種もしくは2種以上を併用してもよい。   As the surfactant used for the emulsion polymerization, a general anionic or nonionic reactive surfactant and a non-reactive surfactant may be used alone or in combination of two or more.

反応性界面活性剤の具体例としては、アルキルアリルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルプロペニルフェニルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩、(メタ)アクリレート硫酸エステル塩などのアニオン系界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルプロペニルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、(メタ)アクリレート硫酸エステルなどのノニオン系界面活性剤などが挙げられる。   Specific examples of reactive surfactants include anionic surfactants such as alkylallylsulfosuccinate, polyoxyethylene alkylpropenyl phenyl ether sulfate, polyoxyalkylene alkenyl ether sulfate, and (meth) acrylate sulfate. And nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkylpropenyl phenyl ether, polyoxyalkylene alkenyl ether, (meth) acrylate sulfate, and the like.

非反応性界面活性剤の具体例としては、アルキル硫酸エステル、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステルなどのアニオン系界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンジフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステルなどのノニオン系界面活性剤などが挙げられる。   Specific examples of non-reactive surfactants include anionic systems such as alkyl sulfates, alkylbenzene sulfonates, alkyl sulfosuccinates, alkyl diphenyl ether disulfonates, polyoxyethylene alkyl sulfates, polyoxyethylene alkyl phosphate esters, etc. Nonionic surfactants such as surfactants, polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl phenyl ethers, polyoxyethylene diphenyl ethers, polyoxyethylene fatty acid esters and the like can be mentioned.

乳化重合に使用する重合開始剤としては一般的なラジカル重合性開始剤、例えば過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素等の水溶性過酸化物、又は過酸化ベンゾイルやt−ブチルハイドロパーオキサイド等の油溶性過酸化物、あるいはアゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物などが挙げられる。   As a polymerization initiator used for emulsion polymerization, a general radical polymerizable initiator, for example, a water-soluble peroxide such as potassium persulfate, ammonium persulfate, hydrogen peroxide, benzoyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, or the like Or an azo compound such as azobisisobutyronitrile.

本発明にて好適に用いられるポリエステル−アクリル複合樹脂は、ポリエステル樹脂成分とアクリル樹脂成分との樹脂固形分重量比が10〜80/90〜20であることが好ましく、より好ましくは、20〜70/80〜30である。   The polyester-acrylic composite resin suitably used in the present invention preferably has a resin solid content weight ratio of the polyester resin component and the acrylic resin component of 10 to 80/90 to 20, more preferably 20 to 70. / 80-30.

本発明において、易接着性を有する樹脂としてウレタン−アクリル複合樹脂が用いられる場合、ウレタン−アクリル複合樹脂は、例えば、上述したポリエステル−アクリル複合樹脂の製造方法において、ポリエステルをウレタンに変更することによって、あるいは前述のようにウレタン樹脂製造時にポリアクリルポリオールを使用することによって製造することができる。また、易接着性を有する樹脂としてポリエステル−ウレタン複合樹脂が用いられる場合、ポリエステル−ウレタン複合樹脂は、例えば、前述のようにウレタン樹脂の製造方法において、ポリエステルポリオールを使用することによって、製造することができる。   In the present invention, when a urethane-acrylic composite resin is used as the resin having easy adhesion, the urethane-acrylic composite resin is obtained by changing the polyester to urethane in the above-described method for producing a polyester-acrylic composite resin, for example. Alternatively, it can be produced by using a polyacryl polyol at the time of producing a urethane resin as described above. Moreover, when a polyester-urethane composite resin is used as the resin having easy adhesion, the polyester-urethane composite resin is produced by using a polyester polyol in the method for producing a urethane resin as described above, for example. Can do.

易接着層(a)は、前記密着性を損ねない範囲において微粒子を含有していてもよい。微粒子として、任意の適切な微粒子を用いることができ、好ましくは、水分散性の微粒子である。具体的には、無機系微粒子、有機系微粒子のいずれも用いることができ、有機無機複合微粒子であってもよい。   The easy-adhesion layer (a) may contain fine particles as long as the adhesion is not impaired. Any appropriate fine particles can be used as the fine particles, and water-dispersible fine particles are preferable. Specifically, either inorganic fine particles or organic fine particles can be used, and organic-inorganic composite fine particles may be used.

無機系微粒子としては、例えば、シリカ、チタニア、アルミナ、ジルコニア等の無機酸化物、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン、焼成珪酸カルシウム、水和珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、燐酸カルシウム等が挙げられる。   Examples of the inorganic fine particles include inorganic oxides such as silica, titania, alumina, zirconia, calcium carbonate, talc, clay, calcined kaolin, calcined calcium silicate, hydrated calcium silicate, aluminum silicate, magnesium silicate, calcium phosphate, and the like. Can be mentioned.

有機系微粒子としては、例えば、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂等が挙げられる。   Examples of the organic fine particles include silicone resins, fluorine resins, (meth) acrylic resins, and the like.

これらの中でも、好ましくは、シリカである。シリカは、ブロッキング抑制能にさらに優れ得、かつ、透明性に優れ、ヘイズを生じず、着色もないので、偏光板の光学特性に与える影響がより小さいからである。また、シリカは易接着組成物への分散性および分散安定性が良好であるので、易接着層(a)の形成時の作業性にもより優れ得るからである。さらに、シリカは、アクリル樹脂フィルムとの密着性にも優れる。   Among these, silica is preferable. This is because silica can be further excellent in blocking inhibition ability, is excellent in transparency, does not cause haze, and is not colored, and thus has less influence on the optical properties of the polarizing plate. Moreover, since silica has good dispersibility and dispersion stability in the easy-adhesive composition, it can be more excellent in workability when forming the easy-adhesive layer (a). Furthermore, silica is excellent also in adhesiveness with an acrylic resin film.

易接着層(a)における微粒子の含有率の上限は、10質量%未満が好ましく、5質量%未満がより好ましく、2質量%未満がさらに好ましい。微粒子の含有率が10質量%を超えると、易接着層の塗膜強度が低下したり透明性が損なわれたりすることがある。易接着層における微粒子の含有率の下限は、0.1質量%以上が好ましく、0.15質量%以上がより好ましく、0.2質量%以上がさらに好ましい。微粒子の含有率が0.1質量%未満になると、光学フィルムの耐ブロッキング性が低下することがある。   The upper limit of the content of fine particles in the easy-adhesion layer (a) is preferably less than 10% by mass, more preferably less than 5% by mass, and even more preferably less than 2% by mass. If the content of the fine particles exceeds 10% by mass, the coating strength of the easy-adhesion layer may be reduced or the transparency may be impaired. The lower limit of the content of fine particles in the easy adhesion layer is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.15% by mass or more, and further preferably 0.2% by mass or more. When the content of the fine particles is less than 0.1% by mass, the blocking resistance of the optical film may be lowered.

基材(アクリル樹脂フィルム)と機能性コーティング層との密着性を高めるために、微粒子の粒子径(平均一次粒子径)は、1〜300nmであることが好ましく、より好ましくは10〜300nm、さらに好ましくは20〜200nmであり、最も好ましくは30〜150nmである。微粒子の粒子径が上述した範囲を下回ると、微粒子が凝集しやすく異物欠点の原因となる場合がある。また、微粒子の粒子径が上述した範囲を上回ると、光学特性が損なわれるおそれがある。   In order to enhance the adhesion between the substrate (acrylic resin film) and the functional coating layer, the particle diameter (average primary particle diameter) of the fine particles is preferably 1 to 300 nm, more preferably 10 to 300 nm, Preferably it is 20-200 nm, Most preferably, it is 30-150 nm. If the particle diameter of the fine particles is below the above-mentioned range, the fine particles are likely to aggregate, which may cause a foreign matter defect. Further, if the particle diameter of the fine particles exceeds the above-described range, the optical characteristics may be impaired.

また、このような粒子径の微粒子を用いることにより、易接着層表面に適切に凹凸を形成して、アクリル樹脂フィルムと易接着層および/または易接着層どうしの接触面における摩擦力を効果的に低減し得る。その結果、ブロッキング抑制能にさらに優れ得る。また、平均一次粒子径が可視光波長よりも小さく、かつ小さければ小さいほど、粒子による光散乱を抑制できるので、光学特性に与える影響をより抑制し得る。   Also, by using fine particles with such a particle size, irregularities are appropriately formed on the surface of the easy-adhesion layer, and the frictional force at the contact surface between the acrylic resin film and the easy-adhesion layer and / or the easy-adhesion layer is effective. Can be reduced. As a result, the blocking inhibition ability can be further improved. Further, the smaller the average primary particle diameter is than the visible light wavelength and the smaller the average primary particle diameter, the more the light scattering by the particles can be suppressed, so that the influence on the optical characteristics can be further suppressed.

前記微粒子の粒度分布は、1.0〜1.4であることが好ましく、1.0〜1.2がより好ましい。   The particle size distribution of the fine particles is preferably 1.0 to 1.4, and more preferably 1.0 to 1.2.

前記微粒子の平均一次粒子径および粒度分布は、レーザー回折・散乱式の粒度分布測定装置(例えば、Particle Sizing Systems製、Submicron Particle Sizer NICOMP380)により求めることができる。   The average primary particle size and particle size distribution of the fine particles can be determined by a laser diffraction / scattering particle size distribution measuring device (for example, Submicron Particle Sizer NICOM 380 manufactured by Particle Sizing Systems).

具体的には、媒体中に分散した状態にある微粒子に対して、上記測定装置により、その等価球形分布を求める。次に、求めた分布における、大粒子側から積算した積算体積分率50%の粒子の粒子径を求め、これを微粒子の平均一次粒子径(d50)とする。   Specifically, the equivalent spherical distribution of the fine particles dispersed in the medium is obtained by the measuring device. Next, in the obtained distribution, the particle diameter of particles with an integrated volume fraction of 50% accumulated from the large particle side is obtained, and this is used as the average primary particle diameter (d50) of the fine particles.

これとは別に、当該分布における、大粒子側から積算した積算体積分率25%の粒子の粒子径(d25)および75%の粒子の粒子径(d75)を求め、その比(d25/d75)を微粒子の粒度分布とする。なお、媒体は、粒度分布装置の構成および能力に応じて適宜選択でき、例えば水であるが、液体に限られない。   Separately from this, the particle diameter (d25) of particles with an integrated volume fraction of 25% and the particle diameter (d75) of 75% of particles accumulated from the large particle side in the distribution are obtained, and the ratio (d25 / d75) Is the particle size distribution of the fine particles. In addition, although a medium can be suitably selected according to the structure and capability of a particle size distribution apparatus, for example, it is water, it is not restricted to a liquid.

易接着組成物は、水系の組成物が好ましい。水系の組成物は、有機溶剤系の組成物に比べて、易接着層(a)を形成する際に生じる環境への負荷が小さく、作業性に優れる。水系の組成物は、例えば、易接着性を有する樹脂の分散体である。分散体は、典型的には、易接着性を有する樹脂のエマルジョンである。易接着性を有する樹脂のエマルジョンは、乾燥によって、易接着性を有する樹脂を含有する樹脂層となる。当該エマルジョンに含まれる微粒子は、そのまま樹脂層に残留する。   The easy-adhesion composition is preferably an aqueous composition. Compared with the organic solvent-based composition, the water-based composition has a small environmental load when forming the easy-adhesion layer (a) and is excellent in workability. The aqueous composition is, for example, a resin dispersion having easy adhesion. The dispersion is typically an emulsion of resin having easy adhesion. The emulsion of the resin having easy adhesion becomes a resin layer containing the resin having easy adhesion by drying. The fine particles contained in the emulsion remain in the resin layer as they are.

易接着層(a)を形成する組成物が水系の場合、好ましくは、上記微粒子は水分散体として配合される。具体的には、微粒子としてシリカを採用する場合、好ましくは、コロイダルシリカとして配合される。コロイダルシリカとしては、市販品をそのまま用い得る。市販品としては、例えば、扶桑化学工業(株)製のクォートロンPLシリーズ、日産化学工業(株)製のスノーテックスシリーズ、日本アエロジル(株)製のAERODISPシリーズおよびAEROSILシリーズ等が挙げられる。   When the composition for forming the easy-adhesion layer (a) is aqueous, the fine particles are preferably blended as an aqueous dispersion. Specifically, when silica is employed as the fine particles, it is preferably blended as colloidal silica. Commercially available products can be used as they are as colloidal silica. Examples of commercially available products include the Quartron PL series manufactured by Fuso Chemical Industry Co., Ltd., the Snowtex series manufactured by Nissan Chemical Industry Co., Ltd., the Aerodisp series manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., and the AEROSIL series.

易接着組成物が水系である場合、水と相溶する有機溶媒を用いることが好ましい。当該有機溶剤は、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセロソルブアセテートなどのエステル系溶媒;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶媒;ジオキサン、テトラハイドロフラン、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどのエーテル系溶媒である。   When the easily adhesive composition is aqueous, it is preferable to use an organic solvent that is compatible with water. Examples of the organic solvent include ester solvents such as ethyl acetate, butyl acetate, and ethyl cellosolve acetate; ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, and methyl isobutyl ketone; ether solvents such as dioxane, tetrahydrofuran, and propylene glycol monomethyl ether It is.

易接着組成物は、易接着性を有する樹脂および微粒子以外に、添加剤を含んでいてもよい。添加剤は、例えば、分散安定剤、揺変剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤、増粘剤、分散剤、界面活性剤、触媒、帯電防止剤である。   The easy-adhesion composition may contain an additive in addition to the resin and fine particles having easy adhesion. Additives are, for example, dispersion stabilizers, thixotropic agents, antioxidants, ultraviolet absorbers, antifoaming agents, thickeners, dispersants, surfactants, catalysts, and antistatic agents.

易接着層(a)の形成に用いられる水系の易接着組成物において、当該組成物における易接着性を有する樹脂の含有率は、1〜20質量%が好ましく、2〜15質量%がより好ましい。含有率がこれらの範囲にある場合、易接着組成物をアクリル樹脂フィルムの表面に塗布する際の塗工性が高いほか、易接着層(a)の効果を十分に確保することができる。   In the water-based easy-adhesion composition used for forming the easy-adhesion layer (a), the content of the resin having easy adhesion in the composition is preferably 1 to 20% by mass, and more preferably 2 to 15% by mass. . When the content is in these ranges, the coating property when applying the easy-adhesive composition to the surface of the acrylic resin film is high, and the effect of the easy-adhesive layer (a) can be sufficiently secured.

易接着組成物が架橋剤をさらに含有する場合、架橋剤の含有量は組成物中の樹脂100重量部に対して、1〜30重量部が好ましく、3〜20重量部がより好ましい。   When the easy-adhesion composition further contains a crosslinking agent, the content of the crosslinking agent is preferably 1 to 30 parts by weight and more preferably 3 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin in the composition.

易接着層(a)の形成に用いられる水系の易接着組成物は、微粒子および易接着層(a)を構成する樹脂以外に、中和剤を含有することが好ましい。この場合、易接着組成物における易接着層(a)を構成する樹脂の安定性が向上する。中和剤は、例えば、アンモニア、N−メチルモルホリン、トリエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、トリプロピルアミン、エタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、2−アミノ−2−メチル−1−プロパノールである。   The water-based easy-adhesion composition used for forming the easy-adhesion layer (a) preferably contains a neutralizing agent in addition to the fine particles and the resin constituting the easy-adhesion layer (a). In this case, the stability of the resin constituting the easy-adhesion layer (a) in the easy-adhesion composition is improved. Examples of the neutralizing agent include ammonia, N-methylmorpholine, triethylamine, dimethylethanolamine, methyldiethanolamine, triethanolamine, morpholine, tripropylamine, ethanolamine, triisopropanolamine, 2-amino-2-methyl-1- Propanol.

易接着層(a)を構成する樹脂を含有する易接着組成物が水系である場合、易接着層(a)を構成する樹脂を形成する際に、水と相溶する有機溶媒を用いることが好ましい。有機溶剤は、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセロソルブアセテートなどのエステル系溶媒;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶媒;ジオキサン、テトラハイドロフラン、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどのエーテル系溶媒である。   When the easy-adhesion composition containing the resin constituting the easy-adhesion layer (a) is aqueous, an organic solvent compatible with water may be used when forming the resin constituting the easy-adhesion layer (a). preferable. Examples of organic solvents include ester solvents such as ethyl acetate, butyl acetate, and ethyl cellosolve acetate; ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, and methyl isobutyl ketone; ether solvents such as dioxane, tetrahydrofuran, and propylene glycol monomethyl ether. is there.

易接着層(a)を構成する樹脂を含有する易接着組成物は、架橋剤を含有することが好ましく、この場合、易接着層(a)の性能が向上する。架橋剤は、特に限定されない。易接着層(a)を構成する樹脂がカルボキシル基を有する場合、架橋剤は、当該カルボキシル基と反応し得る基を有するポリマーが好ましい。   The easy-adhesion composition containing the resin constituting the easy-adhesion layer (a) preferably contains a crosslinking agent, and in this case, the performance of the easy-adhesion layer (a) is improved. The crosslinking agent is not particularly limited. When the resin constituting the easy-adhesion layer (a) has a carboxyl group, the crosslinking agent is preferably a polymer having a group capable of reacting with the carboxyl group.

カルボキシル基と反応し得る基は、例えば、有機アミノ基、オキサゾリン基、エポキシ基、カルボジイミド基であり、オキサゾリン基が好ましい。オキサゾリン基を有する架橋剤は、易接着層(a)を構成する樹脂と混合したときの室温でのポットライフが長く、加熱によって架橋反応が進行するため、作業性が良好である。当該ポリマーは、例えば、(メタ)アクリルポリマー、スチレン・アクリルポリマーであり、(メタ)アクリルポリマーが好ましい。架橋剤が(メタ)アクリルポリマーである場合、易接着層(a)の性能がさらに向上する。これに加えて、(メタ)アクリルポリマーは、水系の易接着組成物に安定的に相溶し、易接着層(a)を構成する樹脂を良好に架橋する。   Examples of the group capable of reacting with a carboxyl group are an organic amino group, an oxazoline group, an epoxy group, and a carbodiimide group, and an oxazoline group is preferable. The cross-linking agent having an oxazoline group has a long pot life at room temperature when mixed with the resin constituting the easy-adhesion layer (a), and has a good workability because the cross-linking reaction proceeds by heating. The polymer is, for example, a (meth) acrylic polymer or a styrene / acrylic polymer, and a (meth) acrylic polymer is preferable. When the crosslinking agent is a (meth) acrylic polymer, the performance of the easy adhesion layer (a) is further improved. In addition to this, the (meth) acrylic polymer is stably compatible with the water-based easy-adhesion composition and well crosslinks the resin constituting the easy-adhesion layer (a).

易接着層(a)を構成する樹脂を含有する易接着組成物において、当該組成物における易接着層(a)を構成する樹脂の含有率は、1.5〜15質量%が好ましく、2〜10質量%がより好ましい。含有率がこれらの範囲にある場合、易接着組成物をアクリル樹脂フィルムの表面に塗布する際の塗工性が高い。この組成物が架橋剤をさらに含有する場合、架橋剤の含有量は、易接着層(a)を構成する樹脂(固形分)100重量部に対して、1〜30重量部が好ましく、3〜20重量部がより好ましい。易接着層(a)を構成する樹脂を含有する易接着組成物における微粒子の含有率は、易接着層(a)を構成する樹脂(固形分)100重量部に対して、0.3〜10重量部が好ましく、0.5〜1重量部がより好ましい。   In the easy-adhesion composition containing the resin constituting the easy-adhesion layer (a), the content of the resin constituting the easy-adhesion layer (a) in the composition is preferably 1.5 to 15% by mass, 10 mass% is more preferable. When content rate exists in these ranges, the applicability | paintability at the time of apply | coating an easily bonding composition to the surface of an acrylic resin film is high. When this composition further contains a crosslinking agent, the content of the crosslinking agent is preferably 1 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin (solid content) constituting the easy-adhesion layer (a). 20 parts by weight is more preferable. The content of the fine particles in the easy-adhesion composition containing the resin constituting the easy-adhesion layer (a) is 0.3 to 10 with respect to 100 parts by weight of the resin (solid content) constituting the easy-adhesion layer (a). Part by weight is preferable, and 0.5 to 1 part by weight is more preferable.

本発明の光学フィルムは、基材(アクリル樹脂フィルム)の、易接着層(a)が形成されている主面とは反対側の主面に易接着層(b)が形成されていてもよい。易接着層(b)を構成する樹脂は特に限定されず、易接着性を有する公知の樹脂であればよく、例えば、ウレタン樹脂、セルロース樹脂、ポリオール樹脂、ポリカルボン酸樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂である。   As for the optical film of this invention, the easily bonding layer (b) may be formed in the main surface on the opposite side to the main surface in which the easily bonding layer (a) is formed of a base material (acrylic resin film). . The resin constituting the easy-adhesion layer (b) is not particularly limited as long as it is a known resin having an easy-adhesion property. For example, urethane resin, cellulose resin, polyol resin, polycarboxylic acid resin, polyester resin, acrylic resin It is.

易接着層(b)を構成する樹脂の数平均分子量は、0.5万〜60万が好ましく、1万〜40万がより好ましい。   The number average molecular weight of the resin constituting the easy adhesion layer (b) is preferably from 50,000 to 600,000, more preferably from 10,000 to 400,000.

易接着層(b)を構成する樹脂は、ウレタン樹脂が好ましい。この場合、易接着層が他の樹脂層であるときよりも、偏光子に対する接着性が向上する。   The resin constituting the easy-adhesion layer (b) is preferably a urethane resin. In this case, the adhesiveness with respect to a polarizer improves rather than when an easily bonding layer is another resin layer.

ウレタン樹脂は特に限定されず、典型的には、ポリオールとポリイソシアネートとを反応させて得た樹脂である。ウレタン樹脂は水分散性であることが好ましい。ポリオールは、分子中にヒドロキシル基を2個以上有する、任意のポリオールを採用できる。ポリオールは、例えば、ポリアクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオールである。2種以上のポリオールを組み合わせてもよい。   The urethane resin is not particularly limited, and is typically a resin obtained by reacting a polyol and a polyisocyanate. The urethane resin is preferably water-dispersible. Any polyol having two or more hydroxyl groups in the molecule can be adopted as the polyol. The polyol is, for example, a polyacryl polyol, a polyester polyol, or a polyether polyol. Two or more polyols may be combined.

ポリアクリルポリオールは、典型的には、(メタ)アクリル酸エステル単量体と、水酸基を有する単量体との共重合体である。   The polyacryl polyol is typically a copolymer of a (meth) acrylic acid ester monomer and a monomer having a hydroxyl group.

(メタ)アクリル酸エステル単量体は、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシルである。   The (meth) acrylic acid ester monomer is, for example, methyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, or cyclohexyl (meth) acrylate.

水酸基を有する単量体は、例えば、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシペンチルなどの(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル;グリセリン、トリメチロールプロパンなどの多価アルコールの(メタ)アクリル酸モノエステル;N−メチロール(メタ)アクリルアミドである。   Examples of the monomer having a hydroxyl group include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, (Meth) acrylic acid hydroxyalkyl esters such as (meth) acrylic acid 4-hydroxybutyl and (meth) acrylic acid 2-hydroxypentyl; (meth) acrylic acid monoesters of polyhydric alcohols such as glycerin and trimethylolpropane; N -Methylol (meth) acrylamide.

ポリアクリルポリオールは、さらなる他の単量体との共重合体であってもよい。他の単量体は、上記(メタ)アクリル酸エステル単量体および水酸基を有する単量体と共重合が可能である限り、限定されない。   The polyacryl polyol may be a copolymer with further other monomers. The other monomer is not limited as long as it can be copolymerized with the (meth) acrylic acid ester monomer and the monomer having a hydroxyl group.

当該他の単量体は、例えば、(メタ)アクリル酸などの不飽和モノカルボン酸;マレイン酸などの不飽和ジカルボン酸ならびにその無水物およびモノまたはジエステル類;(メタ)アクリロニトリルなどの不飽和ニトリル類;(メタ)アクリルアミド、N−メチロール(メタ)アクリルアミドなどの不飽和アミド類;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類;メチルビニルエーテルなどのビニルエーテル類;エチレン、プロピレンなどのα−オレフィン類;塩化ビニル、塩化ビニリデンなどのハロゲン化α,β−不飽和脂肪族単量体;スチレン、α−メチルスチレンなどのα,β−不飽和芳香族単量体である。   Such other monomers include, for example, unsaturated monocarboxylic acids such as (meth) acrylic acid; unsaturated dicarboxylic acids such as maleic acid and anhydrides and mono- or diesters thereof; unsaturated nitriles such as (meth) acrylonitrile Unsaturated amides such as (meth) acrylamide and N-methylol (meth) acrylamide; Vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate; Vinyl ethers such as methyl vinyl ether; α-olefins such as ethylene and propylene; Halogenated α, β-unsaturated aliphatic monomers such as vinyl chloride and vinylidene chloride; α, β-unsaturated aromatic monomers such as styrene and α-methylstyrene.

ポリエステルポリオールは、典型的には、多塩基酸成分とポリオール成分との反応により得られる。多塩基酸成分は、例えば、オルトフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、1,4−ナフタレンジカルボン酸、2,5−ナフタレンジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、テトラヒドロフタル酸などの芳香族ジカルボン酸;シュウ酸、コハク酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、オクタデカンジカルボン酸、酒石酸、アルキルコハク酸、リノレイン酸、マレイン酸、フマル酸、メサコン酸、シトラコン酸、イタコン酸などの脂肪族ジカルボン酸;ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、1,3−シクロヘキサンジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸;あるいは、これらの酸無水物、アルキルエステル、酸ハライドなどの反応性誘導体である。   The polyester polyol is typically obtained by reacting a polybasic acid component with a polyol component. Examples of the polybasic acid component include orthophthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 2,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, biphenyldicarboxylic acid, and tetrahydrophthalic acid. Aromatic dicarboxylic acids; oxalic acid, succinic acid, malonic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, decanedicarboxylic acid, dodecanedicarboxylic acid, octadecanedicarboxylic acid, tartaric acid, alkylsuccinic acid, Aliphatic dicarboxylic acids such as linolenic acid, maleic acid, fumaric acid, mesaconic acid, citraconic acid, itaconic acid; hexahydrophthalic acid, tetrahydrophthalic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, etc. Alicyclic dicarboxylic acid ; Or, acid anhydrides thereof, a reactive derivative such as an alkyl ester, acid halide.

ポリオール成分は、例えば、エチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,8−オクタンジオール、1,10−デカンジオール、1−メチル−1,3−ブチレングリコール、2−メチル−1,3−ブチレングリコール、1−メチル−1,4−ペンチレングリコール、2−メチル−1,4−ペンチレングリコール、1,2−ジメチル−ネオペンチルグリコール、2,3−ジメチル−ネオペンチルグリコール、1−メチル−1,5−ペンチレングリコール、2−メチル−1,5−ペンチレングリコール、3−メチル−1,5−ペンチレングリコール、1,2−ジメチルブチレングリコール、1,3−ジメチルブチレングリコール、2,3−ジメチルブチレングリコール、1,4−ジメチルブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、1,4−シクロヘキサンジオール、ビスフェノールA、ビスフェノールF、水添ビスフェノールA、水添ビスフェノールFである。   Examples of the polyol component include ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, pentanediol, and 1,6-hexanediol. 1,8-octanediol, 1,10-decanediol, 1-methyl-1,3-butylene glycol, 2-methyl-1,3-butylene glycol, 1-methyl-1,4-pentylene glycol, 2 -Methyl-1,4-pentylene glycol, 1,2-dimethyl-neopentyl glycol, 2,3-dimethyl-neopentyl glycol, 1-methyl-1,5-pentylene glycol, 2-methyl-1,5 -Pentylene glycol, 3-methyl-1,5-pentylene glycol, 1,2-dimethylbutylene Coal, 1,3-dimethylbutylene glycol, 2,3-dimethylbutylene glycol, 1,4-dimethylbutylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanediol, bisphenol A, bisphenol F, hydrogenated bisphenol A, and hydrogenated bisphenol F.

ポリエーテルポリオールは、典型的には、多価アルコールにアルキレンオキシドを開環重合して付加させることにより得られる。多価アルコールは、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパンである。アルキレンオキシドは、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、スチレンオキシド、テトラヒドロフランである。   The polyether polyol is typically obtained by adding an alkylene oxide to a polyhydric alcohol by ring-opening polymerization. The polyhydric alcohol is, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, glycerin, or trimethylolpropane. The alkylene oxide is, for example, ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, styrene oxide, tetrahydrofuran.

ポリイソシアネートは、例えば、テトラメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、1,4−ブタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、2,4,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、2−メチルペンタン−1,5−ジイソシアネート、3−メチルペンタン−1,5−ジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネート;イソホロンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、4,4′−シクロヘキシルメタンジイソシアネート、1,4−シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート、1,3−ビス(イソシアネートメチル)シクロヘキサンなどの脂環族ジイソシアネート;トリレンジイソシアネート、2,2′−ジフェニルメタンジイソシアネート、2,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート、4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート、4,4′−ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、4,4′−ジベンジルジイソシアネート、1,5−ナフチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、1,3−フェニレンジイソシアネート、1,4−フェニレンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネート;ジアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、テトラアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、α,α,α,α−テトラメチルキシリレンジイソシアネートなどの芳香脂肪族ジイソシアネートである。   Examples of the polyisocyanate include tetramethylene diisocyanate, dodecamethylene diisocyanate, 1,4-butane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, lysine diisocyanate, Aliphatic diisocyanates such as 2-methylpentane-1,5-diisocyanate and 3-methylpentane-1,5-diisocyanate; isophorone diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, 4,4'-cyclohexylmethane diisocyanate, 1,4-cyclohexane Alicyclic diisodies such as diisocyanate, methylcyclohexylene diisocyanate, 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane Anate; tolylene diisocyanate, 2,2'-diphenylmethane diisocyanate, 2,4'-diphenylmethane diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 4,4'-diphenyldimethylmethane diisocyanate, 4,4'-dibenzyl diisocyanate, 1 , 5-naphthylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, 1,3-phenylene diisocyanate, 1,4-phenylene diisocyanate and other aromatic diisocyanates; dialkyldiphenylmethane diisocyanate, tetraalkyldiphenylmethane diisocyanate, α, α, α, α-tetramethylxylylene An aromatic aliphatic diisocyanate such as range isocyanate.

ウレタン樹脂は、好ましくは、カルボキシル基を有する。カルボキシル基を有することにより、易接着層(b)の性能(易接着性)が向上する。この効果は、特に、高温・高湿の環境下において顕著である。   The urethane resin preferably has a carboxyl group. By having a carboxyl group, the performance (easy adhesion) of the easy adhesion layer (b) is improved. This effect is particularly remarkable in a high temperature and high humidity environment.

カルボキシル基を有するウレタン樹脂は、例えば、ポリオールとポリイソシアネートとに加え、遊離カルボキシル基を有する鎖長剤を反応させることにより得られる。遊離カルボキシル基を有する鎖長剤は、例えば、ジヒドロキシカルボン酸、ジヒドロキシスクシン酸である。ジヒドロキシカルボン酸は、例えば、ジメチロールアルカン酸(例えば、ジメチロール酢酸、ジメチロールブタン酸、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロール酪酸、ジメチロールペンタン酸)などのジアルキロールアルカン酸である。   The urethane resin having a carboxyl group can be obtained, for example, by reacting a chain extender having a free carboxyl group in addition to a polyol and a polyisocyanate. Examples of the chain extender having a free carboxyl group are dihydroxycarboxylic acid and dihydroxysuccinic acid. The dihydroxycarboxylic acid is a dialkylol alkanoic acid such as dimethylol alkanoic acid (for example, dimethylol acetic acid, dimethylol butanoic acid, dimethylol propionic acid, dimethylol butyric acid, dimethylol pentanoic acid).

ウレタン樹脂の酸価は、好ましくは10以上、さらに好ましくは10〜50、特に好ましくは20〜45である。これらの場合、易接着層の性能(例えば、偏光子などの他の機能性フィルムとの密着性)がより向上する。   The acid value of the urethane resin is preferably 10 or more, more preferably 10 to 50, and particularly preferably 20 to 45. In these cases, the performance of the easy-adhesion layer (for example, adhesion with other functional films such as a polarizer) is further improved.

ウレタン樹脂は、上述した各成分に加えて、さらに他のポリオールあるいは他の鎖長剤との反応によって得たものでもよい。   The urethane resin may be obtained by reaction with other polyols or other chain extenders in addition to the components described above.

他のポリオールは、例えば、ソルビトール、1,2,3,6−ヘキサンテトラオール、1,4−ソルビタン、1,2,4−ブタントリオール、1,2,5−ペンタントリオール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなど、3以上の水酸基を有するポリオールである。   Other polyols include, for example, sorbitol, 1,2,3,6-hexanetetraol, 1,4-sorbitan, 1,2,4-butanetriol, 1,2,5-pentanetriol, glycerin, trimethylolethane , Trimethylolpropane, pentaerythritol, and other polyols having three or more hydroxyl groups.

他の鎖長剤は、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、プロピレングリコールなどのグリコール類;エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、1,4−ブタンジアミン、アミノエチルエタノールアミンなどの脂肪族ジアミン;イソホロンジアミン、4,4′−ジシクロヘキシルメタンジアミンなどの脂環族ジアミン;キシリレンジアミン、トリレンジアミンなどの芳香族ジアミンである。   Other chain extenders include, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, pentanediol, 1,6- Glycols such as hexanediol and propylene glycol; Aliphatic diamines such as ethylenediamine, propylenediamine, hexamethylenediamine, 1,4-butanediamine, and aminoethylethanolamine; Fats such as isophorone diamine and 4,4'-dicyclohexylmethanediamine Cyclic diamines; aromatic diamines such as xylylenediamine and tolylenediamine.

ウレタン樹脂は、公知の方法を応用して形成できる。当該方法は、例えば、各成分を一度に反応させるワンショット法、段階的に反応させる多段法である。カルボキシル基を有するウレタン樹脂は、カルボキシル基の導入が容易であることから、多段法により形成することが好ましい。ウレタン樹脂の形成に用いる触媒は、特に限定されない。   The urethane resin can be formed by applying a known method. This method is, for example, a one-shot method in which each component is reacted at once, or a multi-stage method in which the components are reacted stepwise. The urethane resin having a carboxyl group is preferably formed by a multistage method since the introduction of the carboxyl group is easy. The catalyst used for forming the urethane resin is not particularly limited.

ウレタン樹脂層である易接着層(a)の形成に用いられる水系の易接着組成物は、微粒子およびウレタン樹脂以外に、中和剤を含有することが好ましい。この場合、易接着組成物におけるウレタン樹脂の安定性が向上する。中和剤は、例えば、アンモニア、N−メチルモルホリン、トリエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、トリプロピルアミン、エタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、2−アミノ−2−メチル−1−プロパノールである。   The water-based easy-adhesion composition used for forming the easy-adhesion layer (a) that is a urethane resin layer preferably contains a neutralizing agent in addition to the fine particles and the urethane resin. In this case, the stability of the urethane resin in the easy-adhesion composition is improved. Examples of the neutralizing agent include ammonia, N-methylmorpholine, triethylamine, dimethylethanolamine, methyldiethanolamine, triethanolamine, morpholine, tripropylamine, ethanolamine, triisopropanolamine, 2-amino-2-methyl-1- Propanol.

ウレタン樹脂を含有する易接着組成物が水系である場合、ウレタン樹脂を形成する際に、ポリイソシアネートに対して不活性であるとともに水と相溶する有機溶媒を用いることが好ましい。有機溶剤は、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセロソルブアセテートなどのエステル系溶媒;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶媒;ジオキサン、テトラハイドロフラン、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどのエーテル系溶媒である。   When the easy-adhesion composition containing a urethane resin is aqueous, it is preferable to use an organic solvent that is inactive with respect to the polyisocyanate and is compatible with water when the urethane resin is formed. Examples of organic solvents include ester solvents such as ethyl acetate, butyl acetate, and ethyl cellosolve acetate; ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, and methyl isobutyl ketone; ether solvents such as dioxane, tetrahydrofuran, and propylene glycol monomethyl ether. is there.

ウレタン樹脂を含有する易接着組成物は、架橋剤を含有することが好ましく、この場合、易接着層(a)の性能が向上する。架橋剤は、特に限定されない。ウレタン樹脂がカルボキシル基を有する場合、架橋剤は、当該カルボキシル基と反応し得る基を有するポリマーが好ましい。   The easy-adhesion composition containing a urethane resin preferably contains a crosslinking agent, and in this case, the performance of the easy-adhesion layer (a) is improved. The crosslinking agent is not particularly limited. When the urethane resin has a carboxyl group, the crosslinking agent is preferably a polymer having a group capable of reacting with the carboxyl group.

カルボキシル基と反応し得る基は、例えば、有機アミノ基、オキサゾリン基、エポキシ基、カルボジイミド基であり、オキサゾリン基が好ましい。オキサゾリン基を有する架橋剤は、ウレタン樹脂と混合したときの室温でのポットライフが長く、加熱によって架橋反応が進行するため、作業性が良好である。当該ポリマーは、例えば、(メタ)アクリルポリマー、スチレン・アクリルポリマーであり、(メタ)アクリルポリマーが好ましい。架橋剤が(メタ)アクリルポリマーである場合、易接着層(a)の性能がさらに向上する。これに加えて、(メタ)アクリルポリマーは、水系の易接着組成物に安定的に相溶し、ウレタン樹脂を良好に架橋する。   Examples of the group capable of reacting with a carboxyl group are an organic amino group, an oxazoline group, an epoxy group, and a carbodiimide group, and an oxazoline group is preferable. The crosslinking agent having an oxazoline group has a long pot life at room temperature when mixed with a urethane resin, and has a good workability because the crosslinking reaction proceeds by heating. The polymer is, for example, a (meth) acrylic polymer or a styrene / acrylic polymer, and a (meth) acrylic polymer is preferable. When the crosslinking agent is a (meth) acrylic polymer, the performance of the easy adhesion layer (a) is further improved. In addition to this, the (meth) acrylic polymer is stably compatible with the water-based easy-adhesive composition and crosslinks the urethane resin well.

ウレタン樹脂を含有する易接着組成物において、当該組成物におけるウレタン樹脂の含有率は、1.5〜15質量%が好ましく、2〜10質量%がより好ましい。含有率がこれらの範囲にある場合、易接着組成物をアクリル樹脂フィルムの表面に塗布する際の塗工性が高い。この組成物が架橋剤をさらに含有する場合、架橋剤の含有量は、ウレタン樹脂(固形分)100重量部に対して、1〜30重量部が好ましく、3〜20重量部がより好ましい。ウレタン樹脂を含有する易接着組成物における微粒子の含有率は、ウレタン樹脂(固形分)100重量部に対して、0.3〜10重量部が好ましく、0.5〜1重量部がより好ましい。   In the easily bonding composition containing a urethane resin, the content of the urethane resin in the composition is preferably 1.5 to 15% by mass, and more preferably 2 to 10% by mass. When content rate exists in these ranges, the applicability | paintability at the time of apply | coating an easily bonding composition to the surface of an acrylic resin film is high. When this composition further contains a crosslinking agent, the content of the crosslinking agent is preferably 1 to 30 parts by weight and more preferably 3 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the urethane resin (solid content). The content of the fine particles in the easy-adhesion composition containing a urethane resin is preferably 0.3 to 10 parts by weight, and more preferably 0.5 to 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the urethane resin (solid content).

易接着層(b)は、微粒子を含有していてもよく、好ましい微粒子としては、上述した易接着層(a)に含有されるものと同様の微粒子が挙げられる。   The easy adhesion layer (b) may contain fine particles, and preferable fine particles include the same fine particles as those contained in the easy adhesion layer (a) described above.

これらの中でも、好ましくは、シリカである。ブロッキング抑制能にさらに優れ得、かつ、透明性に優れ、ヘイズを生じず、着色もないので、偏光板の光学特性に与える影響がより小さいからである。また、シリカは易接着組成物への分散性および分散安定性が良好であるので、易接着層(b)形成時の作業性にもより優れ得るからである。さらに、シリカは、アクリル樹脂フィルムとの密着性にも優れる。   Among these, silica is preferable. This is because the blocking ability can be further improved, the transparency is excellent, no haze is generated, and there is no coloring, so the influence on the optical properties of the polarizing plate is smaller. Further, since silica has good dispersibility and dispersion stability in the easy-adhesive composition, it can be more excellent in workability when forming the easy-adhesive layer (b). Furthermore, silica is excellent also in adhesiveness with an acrylic resin film.

このような粒子径の微粒子を用いることにより、易接着層(b)表面に適切に凹凸を形成して、アクリル樹脂フィルムと易接着層(b)および/または易接着層(b)どうしの接触面における摩擦力を効果的に低減し得る。その結果、ブロッキング抑制能にさらに優れ得る。また、平均一次粒子径が可視光波長よりも小さく、かつ小さければ小さいほど、粒子による光散乱を抑制することができるので、偏光板の光学特性に与える影響をより抑制し得る。   By using fine particles having such a particle size, irregularities are appropriately formed on the surface of the easy-adhesion layer (b), and the acrylic resin film and the easy-adhesion layer (b) and / or the easy-adhesion layer (b) are in contact with each other. The frictional force on the surface can be effectively reduced. As a result, the blocking inhibition ability can be further improved. Moreover, since the light scattering by particle | grains can be suppressed, so that an average primary particle diameter is smaller than a visible light wavelength and it is small, the influence which it has on the optical characteristic of a polarizing plate can be suppressed more.

易接着層(b)は、偏光子と偏光子保護フィルムとの接着強度を向上するために設けられることが好ましく、その場合の易接着層(b)における微粒子の含有率は、固形分換算でのその上限が、10質量%未満であることが好ましく、5質量%未満であることがより好ましく、2質量%未満であることがさらに好ましい。微粒子の含有率が固形分換算で10質量%を超えると、易接着層(b)の塗膜強度が低下したり透明性が損なわれたりすることがある。易接着層(b)における微粒子の固形分換算での含有率の下限は、0.1質量%以上が好ましく、0.15質量%以上がより好ましく、0.2質量%以上がさらに好ましい。微粒子の固形分換算での含有率が0.1質量%未満になると、易接着層(b)を有する光学フィルムの耐ブロッキング性が低下することがある。上述した範囲内の微粒子を含有することによって、易接着層(b)を有する光学フィルムをロール状に巻き取る際にブロッキングが生じることを抑制することができる。   The easy-adhesion layer (b) is preferably provided to improve the adhesive strength between the polarizer and the polarizer protective film, and the content of fine particles in the easy-adhesion layer (b) in that case is calculated in terms of solid content. The upper limit is preferably less than 10% by mass, more preferably less than 5% by mass, and even more preferably less than 2% by mass. If the content of the fine particles exceeds 10% by mass in terms of solid content, the coating strength of the easy-adhesion layer (b) may be lowered or the transparency may be impaired. The lower limit of the content of the fine particles in the easy-adhesion layer (b) in terms of solid content is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.15% by mass or more, and further preferably 0.2% by mass or more. When the content of the fine particles in terms of solid content is less than 0.1% by mass, the blocking resistance of the optical film having the easy-adhesion layer (b) may be lowered. By containing the fine particles in the above-described range, it is possible to suppress blocking when the optical film having the easy-adhesion layer (b) is wound into a roll.

(1−3.光学フィルム)
本発明の光学フィルムは、アクリル樹脂(A)からなるアクリル樹脂フィルムと、水溶性樹脂を含有する易接着層(a)と、を有する光学フィルムである。
(1-3. Optical film)
The optical film of the present invention is an optical film having an acrylic resin film made of an acrylic resin (A) and an easy-adhesion layer (a) containing a water-soluble resin.

本発明の光学フィルムの一例を図1に示す。図1に示す光学フィルム1aは、アクリル樹脂フィルム2の一方の表面に易接着層(a)3が形成された構造を有する。アクリル樹脂フィルム2および易接着層(a)3の具体的な構成は、上記のとおりである。   An example of the optical film of the present invention is shown in FIG. The optical film 1a shown in FIG. 1 has a structure in which an easy-adhesion layer (a) 3 is formed on one surface of an acrylic resin film 2. Specific configurations of the acrylic resin film 2 and the easy-adhesion layer (a) 3 are as described above.

本発明の光学フィルムは、機能性コーティング層との密着性および透明性が両立した、易接着層(a)を有するフィルムである。透明性に関し、本発明の光学フィルムは、通常、1.0%以下のヘイズを有する。本発明の光学フィルムの構成によっては、そのヘイズは、0.5%以下、さらには0.3%以下となる。ヘイズは、JIS K7136の規定に基づいて測定される。   The optical film of the present invention is a film having an easy-adhesion layer (a) in which adhesion and transparency with a functional coating layer are compatible. Regarding transparency, the optical film of the present invention usually has a haze of 1.0% or less. Depending on the configuration of the optical film of the present invention, the haze is 0.5% or less, and further 0.3% or less. The haze is measured based on the specification of JIS K7136.

本発明の光学フィルムは、易接着層(a)を有することにより、機能性コーティング層との密着性が向上するほかにも、フィルムの耐折強度が向上することがある。一般に、アクリル樹脂フィルムは延伸することにより、フィルムの耐折強度が向上することは知られているが、アクリル樹脂フィルムとの密着性に優れる易接着層(a)を形成した後に、アクリル樹脂フィルムを延伸することにより、さらに耐折強度を向上することができる。   When the optical film of the present invention has the easy-adhesion layer (a), in addition to improving the adhesion to the functional coating layer, the folding strength of the film may be improved. In general, it is known that the acrylic resin film is stretched to improve the folding strength of the film, but after forming the easy-adhesive layer (a) having excellent adhesion to the acrylic resin film, the acrylic resin film The bending strength can be further improved by stretching.

本発明の光学フィルムは、例えば、偏光子保護フィルム、位相差フィルム、視野角補償フィルム、光拡散フィルム、反射フィルム、反射防止フィルム、防眩フィルム、輝度向上フィルム、タッチパネル用導電フィルムである。   The optical film of the present invention is, for example, a polarizer protective film, a retardation film, a viewing angle compensation film, a light diffusion film, a reflective film, an antireflection film, an antiglare film, a brightness enhancement film, and a conductive film for a touch panel.

本発明の光学フィルムが示す位相差は、アクリル樹脂フィルムの組成および延伸状態により制御することができる。本発明の光学フィルムは、光学的に等方なフィルムであり得るし、光学的な異方性を有する(例えば、位相差などの複屈折を発現する)フィルムでもあり得る。   The retardation exhibited by the optical film of the present invention can be controlled by the composition and stretched state of the acrylic resin film. The optical film of the present invention may be an optically isotropic film or a film having optical anisotropy (for example, expressing birefringence such as retardation).

本発明の光学フィルムは、ロールに巻回されていてもよい(フィルムロールであってもよい)。本発明の光学フィルムは耐ブロッキング性に優れるため、フィルムロールに好適である。   The optical film of the present invention may be wound around a roll (may be a film roll). Since the optical film of the present invention is excellent in blocking resistance, it is suitable for a film roll.

図2は、本発明にかかる光学フィルムの一実施形態を示すものであり、前記易接着層(a)の、前記アクリル樹脂フィルム側の面と対向する面に機能性コーティング層が形成されている光学フィルムを示す。つまり、本発明の光学フィルムは、図2に示すように易接着層(a)3の上に、各種の機能性コーティング層4が形成された光学フィルム1bであってもよい。   FIG. 2 shows an embodiment of an optical film according to the present invention, in which a functional coating layer is formed on the surface of the easy-adhesion layer (a) facing the surface on the acrylic resin film side. An optical film is shown. That is, the optical film of the present invention may be an optical film 1b in which various functional coating layers 4 are formed on the easy adhesion layer (a) 3 as shown in FIG.

機能性コーティング層は、例えば、帯電防止層、ハードコート層、防眩(ノングレア)層、低反射層やモスアイ層などの反射防止層、紫外線遮蔽層、熱線遮蔽層、電磁波遮蔽層、ガスバリヤー層、光触媒層などの防汚層、粘接着剤層などであり、各種画像表示装置の最表面に好適に用いることができる。   Functional coating layers include, for example, antistatic layers, hard coat layers, antiglare (non-glare) layers, antireflection layers such as low reflection layers and moth-eye layers, ultraviolet shielding layers, heat ray shielding layers, electromagnetic wave shielding layers, and gas barrier layers. And an antifouling layer such as a photocatalyst layer, an adhesive layer, and the like, and can be suitably used for the outermost surface of various image display devices.

なお、「前記易接着層(a)の、前記アクリル樹脂フィルム側の面と対向する面」とは、易接着層(a)が有する面のうち、前記アクリル樹脂フィルムと密着している面と向かい合う面のことをいう。   In addition, "the surface facing the said acrylic resin film side surface of the said easily bonding layer (a)" is the surface which has contact | adhered with the said acrylic resin film among the surfaces which an easily bonding layer (a) has. The opposite side.

図3は、本発明にかかる光学フィルムの一実施形態を示すものであり、前記易接着層(b)の、前記アクリル樹脂フィルム側の面と対向する面に粘接着剤層が形成された光学フィルムが、粘接着剤層を介して他の部材と接合した光学部材を示している。図3において、1cは光学フィルム、5は易接着層(b)、6は粘接着剤層、7は他の部材である。   FIG. 3 shows an embodiment of the optical film according to the present invention, and an adhesive layer is formed on the surface of the easy-adhesion layer (b) facing the surface on the acrylic resin film side. The optical film has shown the optical member joined to the other member through the adhesive layer. In FIG. 3, 1c is an optical film, 5 is an easily adhesive layer (b), 6 is an adhesive layer, and 7 is another member.

なお、「前記易接着層(b)の、前記アクリル樹脂フィルム側の面と対向する面」とは、易接着層(b)が有する面のうち、前記アクリル樹脂フィルムと密着している面と向かい合う面のことをいう。   The “surface of the easy adhesion layer (b) facing the surface on the acrylic resin film side” is the surface of the easy adhesion layer (b) that is in close contact with the acrylic resin film. The opposite side.

本発明の光学フィルムは、図3に示すように機能性フィルムなどの他の部材7と接合して、光学部材になり得る。このとき、本発明の光学フィルム1cにおける易接着層(b)5側の面(易接着層(a)が形成されている面とは反対側の面)が、易接着層(b)5および粘接着剤層6を介して他の部材と接合していることが好ましい。   As shown in FIG. 3, the optical film of the present invention can be bonded to another member 7 such as a functional film to become an optical member. At this time, the surface of the optical film 1c of the present invention on the side of the easy adhesion layer (b) 5 (the surface opposite to the surface on which the easy adhesion layer (a) is formed) is the easy adhesion layer (b) 5 and It is preferable to be joined to another member through the adhesive layer 6.

本発明の光学フィルムは、図3に示すように、易接着層(b)および粘接着剤層6を介して偏光子7と接着した偏光板であってもよい。つまり、上記他の部材7は偏光子であってもよい。   As shown in FIG. 3, the optical film of the present invention may be a polarizing plate adhered to a polarizer 7 through an easy adhesion layer (b) and an adhesive layer 6. That is, the other member 7 may be a polarizer.

図4は、本発明にかかる偏光板の一実施形態を示すものであり、前記光学フィルムを偏光子と接合し、偏光子の前記光学フィルムと対向する面に、アクリル樹脂フィルムの両面に易接着層(b)および粘接着剤層が積層された光学フィルムを接合した偏光板を示している。図4において、1cおよび1dは光学フィルム、5は易接着層(b)、6および9は粘接着層、8は偏光子である。   FIG. 4 shows an embodiment of a polarizing plate according to the present invention, in which the optical film is bonded to a polarizer, and the surface of the polarizer facing the optical film is easily bonded to both surfaces of an acrylic resin film. The polarizing plate which joined the optical film on which the layer (b) and the adhesive layer were laminated | stacked is shown. In FIG. 4, 1c and 1d are optical films, 5 is an easily adhesive layer (b), 6 and 9 are adhesive layers, and 8 is a polarizer.

本発明の光学フィルムは、画像表示装置への使用に好適である。画像表示装置は、例えば、エレクトロルミネッセンス(EL)ディスプレイパネル、プラズマディスプレイパネル(PDP)、電界放出ディスプレイ(FED:Field Emission Display)、LCDである。LCDは、液晶セルと、液晶セルの少なくとも一方の主面に配置された偏光板とを有する。   The optical film of the present invention is suitable for use in an image display device. The image display device is, for example, an electroluminescence (EL) display panel, a plasma display panel (PDP), a field emission display (FED), or an LCD. The LCD has a liquid crystal cell and a polarizing plate disposed on at least one main surface of the liquid crystal cell.

〔2.偏光板〕
本発明の偏光板を説明する。本発明の偏光板は、本発明にかかる光学フィルムを備えている。LCDには、その画像表示原理に基づき、液晶セルを狭持するように一対の偏光板が配置される。本発明の偏光板は、例えば、偏光子の少なくとも一方の表面に、易接着層(b)を介して本発明の光学フィルム(偏光子保護フィルム)が積層された構造を有する。
[2. Polarizer〕
The polarizing plate of the present invention will be described. The polarizing plate of the present invention includes the optical film according to the present invention. A pair of polarizing plates is arranged in the LCD so as to sandwich the liquid crystal cell based on the principle of image display. The polarizing plate of the present invention has, for example, a structure in which the optical film (polarizer protective film) of the present invention is laminated on at least one surface of a polarizer via an easy adhesion layer (b).

従来、偏光子保護フィルムには、トリアセチルセルロース(TAC)フィルムが用いられている。しかし、TACフィルムは耐湿熱性が十分ではなく、TACフィルムを偏光子保護フィルムとして用いた場合、高温または高湿度の環境下で偏光板の特性が劣化することがある。また、TACフィルムは厚さ方向の位相差を有しており、この位相差は、LCDなどの画像表示装置、特に大画面の画像表示装置、の視野角特性に悪影響を与える。   Conventionally, a triacetyl cellulose (TAC) film has been used as the polarizer protective film. However, the TAC film does not have sufficient moisture and heat resistance, and when the TAC film is used as a polarizer protective film, the characteristics of the polarizing plate may be deteriorated under a high temperature or high humidity environment. Further, the TAC film has a retardation in the thickness direction, and this retardation adversely affects the viewing angle characteristics of an image display device such as an LCD, particularly a large screen image display device.

これに対して、偏光子保護フィルムである本発明の光学フィルムはアクリル樹脂フィルムから構成されるため、TACフィルムに比べて耐湿熱性および光学特性を向上させることができる。   On the other hand, since the optical film of the present invention, which is a polarizer protective film, is composed of an acrylic resin film, it can improve heat and moisture resistance and optical characteristics as compared to a TAC film.

偏光板は、典型的には、光学フィルムと偏光子とを接着層(粘接着剤層)を介して積層することにより製造される。本発明の光学フィルムが易接着層(b)を有する場合、易接着層(b)が偏光子側となるように、両者は積層される。   The polarizing plate is typically produced by laminating an optical film and a polarizer via an adhesive layer (adhesive layer). When the optical film of this invention has an easily bonding layer (b), both are laminated | stacked so that an easily bonding layer (b) may become a polarizer side.

具体的には、例えば、偏光子または光学フィルムから選ばれるいずれか一方の表面に、乾燥後に接着層(粘接着剤層)となる接着剤組成物を塗布した後、両者を貼り合わせて乾燥させる。   Specifically, for example, an adhesive composition that becomes an adhesive layer (adhesive layer) after drying is applied to one surface selected from a polarizer or an optical film, and then the two are bonded together and dried. Let

接着剤組成物の塗布方法は、例えば、ロール法、噴霧法、浸漬法である。接着剤組成物が金属化合物コロイドを含む場合、乾燥後の接着層の厚さが金属化合物コロイド粒子の平均粒子径よりも大きくなるように、接着剤組成物を塗布する。乾燥温度は、典型的には、5〜150℃、好ましくは30〜120℃である。乾燥時間は、典型的には、120秒以上、好ましくは300秒以上である。   Examples of the method for applying the adhesive composition include a roll method, a spray method, and a dipping method. When the adhesive composition contains a metal compound colloid, the adhesive composition is applied so that the thickness of the adhesive layer after drying is larger than the average particle diameter of the metal compound colloid particles. The drying temperature is typically 5 to 150 ° C, preferably 30 to 120 ° C. The drying time is typically 120 seconds or longer, preferably 300 seconds or longer.

偏光子は限定されず、偏光板として必要な機能に応じて、任意の適切な偏光子を採用することができる。偏光子は、例えば、ポリビニルアルコール(PVA)系フィルム、部分ホルマール化PVA系フィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)の部分けん化フィルムのような親水性の高分子フィルムに、ヨウ素または二色性染料のような二色性物質を吸着させて一軸延伸したフィルム;PVAの脱水処理物あるいはポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物を用いたポリエン系配向フィルム、である。なかでも、PVA系フィルムに二色性物質を吸着させて一軸延伸したフィルムが、偏光子として好ましい。この偏光子は、高い偏光二色比を示す。偏光子の厚さは限定されず、一般に、1〜80μm程度である。   The polarizer is not limited, and any appropriate polarizer can be adopted depending on the function required for the polarizing plate. For example, a polarizer is made of a hydrophilic polymer film such as a polyvinyl alcohol (PVA) film, a partially formalized PVA film, or a partially saponified film of an ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA). A film uniaxially stretched by adsorbing a dichroic substance such as a reactive dye; a polyene-based oriented film using a dehydrated PVA product or a dehydrochlorinated polyvinyl chloride product. Especially, the film which made the PVA-type film adsorb | suck a dichroic substance and was uniaxially stretched is preferable as a polarizer. This polarizer exhibits a high polarization dichroic ratio. The thickness of the polarizer is not limited and is generally about 1 to 80 μm.

PVA系フィルムにヨウ素を吸着させて一軸延伸した偏光子は、例えば、PVA系フィルムを、ヨウ素を含む水溶液に浸漬することによって染色し、延伸倍率3〜7倍で一軸延伸することによって作製することができる。   For example, a polarizer uniaxially stretched by adsorbing iodine to the PVA film is prepared by immersing the PVA film in an aqueous solution containing iodine and uniaxially stretching the film at a stretching ratio of 3 to 7 times. Can do.

染色に用いる水溶液は、必要に応じて、ホウ酸、硫酸亜鉛、塩化亜鉛などを含んでいてもよい。ヨウ素を含む水溶液として、ヨウ化カリウムなどのヨウ化物の水溶液を用いてもよい。   The aqueous solution used for dyeing may contain boric acid, zinc sulfate, zinc chloride and the like as necessary. As an aqueous solution containing iodine, an aqueous solution of iodide such as potassium iodide may be used.

PVA系フィルムは、染色の前に、水に浸漬して水洗してもよい。PVA系フィルムの水洗により、当該フィルムの表面に存在する汚れおよびブロッキング防止剤などを除去することができる。さらに、水洗によってPVA系フィルムが膨潤するため、染色時のムラが抑制される。延伸は、染色前に行っても、染色後に行っても、染色と同時に行ってもよい。   The PVA film may be immersed in water and washed before dyeing. By washing the PVA-based film with water, dirt, an anti-blocking agent and the like present on the surface of the film can be removed. Furthermore, since the PVA film swells by washing with water, unevenness during dyeing is suppressed. Stretching may be performed before dyeing, after dyeing, or simultaneously with dyeing.

乾燥後に接着層(粘接着剤層)となる接着剤組成物は、限定されない。接着剤組成物は、PVA系樹脂を含むことが好ましい。   The adhesive composition that becomes an adhesive layer (adhesive layer) after drying is not limited. The adhesive composition preferably contains a PVA-based resin.

PVA系樹脂は、例えば、以下の重合体を含む:ポリ酢酸ビニルのけん化物およびその誘導体;酢酸ビニルと他の単量体との共重合体のけん化物;PVAをアセタール化、ウレタン化、エーテル化、グラフト化またはリン酸エステル化した変性PVA。   The PVA resin includes, for example, the following polymers: saponified products of polyvinyl acetate and derivatives thereof; saponified products of copolymers of vinyl acetate and other monomers; acetalization, urethanization, ether of PVA Modified, grafted or phosphate ester modified PVA.

上記他の単量体は、例えば、(無水)マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸、(メタ)アクリル酸などの不飽和カルボン酸およびそのエステル;エチレン、プロピレンなどのα−オレフィン;(メタ)アリルスルホン酸(ソーダ)、スルホン酸ソーダ(モノアルキルマレート)、ジスルホン酸ソーダアルキルマレート、N−メチロールアクリルアミド、アクリルアミドアルキルスルホン酸アルカリ塩、N−ビニルピロリドン、N−ビニルピロリドン誘導体である。PVA系樹脂は、アセトアセチル基含有PVAを含むことが好ましい。この場合、偏光子と光学フィルム(アクリル樹脂フィルム)との密着性が向上し、偏光板の耐久性が向上する。   Examples of the other monomer include unsaturated carboxylic acids such as (anhydrous) maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, itaconic acid and (meth) acrylic acid and esters thereof; α-olefins such as ethylene and propylene; Meta) allylsulfonic acid (soda), sulfonic acid soda (monoalkylmalate), disulfonic acid soda alkylmalate, N-methylolacrylamide, acrylamide alkylsulfonic acid alkali salt, N-vinylpyrrolidone, N-vinylpyrrolidone derivative . The PVA resin preferably contains acetoacetyl group-containing PVA. In this case, the adhesion between the polarizer and the optical film (acrylic resin film) is improved, and the durability of the polarizing plate is improved.

PVA系樹脂の平均重合度は、接着剤組成物の接着性の観点から、100〜5000程度が好ましく、1000〜4000がより好ましい。PVA系樹脂の平均ケン化度は、接着剤組成物の接着性の観点から、85〜100モル%程度が好ましく、90〜100モル%がより好ましい。   The average degree of polymerization of the PVA-based resin is preferably about 100 to 5000, and more preferably 1000 to 4000, from the viewpoint of adhesiveness of the adhesive composition. The average saponification degree of the PVA-based resin is preferably about 85 to 100 mol%, more preferably 90 to 100 mol%, from the viewpoint of adhesiveness of the adhesive composition.

アセトアセチル基含有PVAは、例えば、PVAとジケテンとを任意の方法で反応させて得られる。具体例は、PVAを酢酸などの溶媒中に分散させた分散体に、ジケテンを添加する方法;PVAをジメチルホルムアミドまたはジオキサンなどの溶媒に溶解させた溶液に、ジケテンを添加する方法;PVAにジケテンガスまたは液状ジケテンを直接接触させる方法である。   The acetoacetyl group-containing PVA can be obtained, for example, by reacting PVA and diketene by an arbitrary method. A specific example is a method of adding diketene to a dispersion in which PVA is dispersed in a solvent such as acetic acid; a method of adding diketene to a solution in which PVA is dissolved in a solvent such as dimethylformamide or dioxane; and diketene gas to PVA. Or it is the method of making liquid diketene contact directly.

アセトアセチル基含有PVAにおけるアセトアセチル基変性度は、典型的には、0.1モル%以上であり、好ましくは0.1〜40モル%、より好ましくは1〜20%、さらに好ましくは2〜7モル%である。0.1モル%未満の変性度では、変性による効果(例えば、耐水性の向上)が不十分となることがある。変性度が40モル%を超えると、それ以上、耐水性が向上しない。PVAのアセトアセチル基変性度は、NMRにより測定することができる。   The degree of acetoacetyl group modification in the acetoacetyl group-containing PVA is typically 0.1 mol% or more, preferably 0.1 to 40 mol%, more preferably 1 to 20%, and still more preferably 2 to 2 mol%. 7 mol%. When the degree of modification is less than 0.1 mol%, the effect of modification (for example, improvement in water resistance) may be insufficient. If the degree of modification exceeds 40 mol%, the water resistance is not improved further. The degree of acetoacetyl modification of PVA can be measured by NMR.

接着剤組成物は、架橋剤を含んでいてもよい。架橋剤は限定されないが、PVA系樹脂に対する反応性を示す官能基を少なくとも2つ有する化合物である。   The adhesive composition may contain a crosslinking agent. Although a crosslinking agent is not limited, It is a compound which has at least two functional groups which show the reactivity with respect to PVA-type resin.

架橋剤は、例えば、エチレンジアミン、トリエチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンなど、アルキレン基と2つのアミノ基とを有するアルキレンジアミン;トリレンジイソシアネート、水素化トリレンジイソシアネート、トリメチロールプロパントリレンジイソシアネートアダクト、トリフェニルメタントリイソシアネート、メチレンビス(4−フェニルメタントリイソシアネート)、イソホロンジイソシアネート、およびこれらのケトオキシムブロック物またはフェノールブロック物、などのイソシアネート;エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジグリシジルアミンなどのエポキシ;ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒドなどのモノアルデヒド;グリオキザール、マロンジアルデヒド、スクシンジアルデヒド、グルタルジアルデヒド、マレインジアルデヒド、フタルジアルデヒドなどのジアルデヒド;メチロール尿素、メチロールメラミン、アルキル化メチロール尿素、アルキル化メチロールメラミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミンとホルムアルデヒドとの縮合物などのアミノ−ホルムアルデヒド樹脂;ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、鉄、ニッケルなど、一価から三価の金属の塩および酸化物である。   Crosslinking agents include, for example, ethylenediamine, triethylenediamine, hexamethylenediamine and other alkylenediamines having an alkylene group and two amino groups; tolylene diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, trimethylolpropane tolylene diisocyanate adduct, triphenylmethane Isocyanates such as triisocyanate, methylene bis (4-phenylmethane triisocyanate), isophorone diisocyanate, and their ketoxime block or phenol block; ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, glycerin Triglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, trime Epoxy such as roll propane triglycidyl ether, diglycidyl aniline, diglycidyl amine; monoaldehyde such as formaldehyde, acetaldehyde, propionaldehyde, butyraldehyde; glyoxal, malondialdehyde, succindialdehyde, glutardialdehyde, maleindialdehyde, phthalate Dialdehydes such as dialdehydes; amino-formaldehyde resins such as methylol urea, methylol melamine, alkylated methylol urea, alkylated methylol melamine, acetoguanamine, condensates of benzoguanamine and formaldehyde; sodium, potassium, magnesium, calcium, aluminum, Salts and oxides of monovalent to trivalent metals such as iron and nickel.

なかでも、架橋剤は、アミノ−ホルムアルデヒド樹脂およびジアルデヒドが好ましい。アミノ−ホルムアルデヒド樹脂は、メチロール基を有することが好ましく、メチロールメラミンが好適である。ジアルデヒドは、グリオキザールが好適である。   Of these, amino-formaldehyde resin and dialdehyde are preferable as the crosslinking agent. The amino-formaldehyde resin preferably has a methylol group, and methylol melamine is preferred. The dialdehyde is preferably glyoxal.

接着剤組成物における架橋剤の配合量は、PVA系樹脂の種類に応じて、適宜、設定することができる。典型的には、PVA系樹脂100重量部に対して10〜60重量部程度であり、20〜50重量部が好ましい。この範囲において、良好な接着性が得られる。架橋剤の配合量が過度に多くなると、架橋剤を介した反応が短時間で進行するため、接着剤組成物がゲル化する傾向がある。このため、接着剤組成物としての可使時間(ポットライフ)が極端に短くなり、工業的な使用が困難になることがある。   The compounding quantity of the crosslinking agent in an adhesive composition can be suitably set according to the kind of PVA-type resin. Typically, it is about 10 to 60 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the PVA resin, and preferably 20 to 50 parts by weight. In this range, good adhesion can be obtained. When the amount of the crosslinking agent is excessively large, the reaction via the crosslinking agent proceeds in a short time, and thus the adhesive composition tends to gel. For this reason, the pot life (pot life) as an adhesive composition becomes extremely short, and industrial use may become difficult.

接着剤組成物は、金属化合物コロイドを含んでいてもよい。金属化合物コロイドは、金属化合物の粒子が分散媒中に分散したコロイドであり得る。金属化合物コロイドは、粒子が有する同種の電荷の相互反発に起因する静電的な安定化により、永続的に安定性を有するコロイドであり得る。接着剤組成物が金属化合物コロイドを含むことにより、例えば、架橋剤の配合量が多い場合であっても、接着剤組成物の安定性が向上する。   The adhesive composition may contain a metal compound colloid. The metal compound colloid may be a colloid in which particles of a metal compound are dispersed in a dispersion medium. The metal compound colloid can be a permanent colloid due to electrostatic stabilization due to mutual repulsion of the same type of charge that the particles have. By including the metal compound colloid in the adhesive composition, for example, the stability of the adhesive composition is improved even when the amount of the crosslinking agent is large.

金属化合物コロイドにおけるコロイド粒子の平均粒子径は、偏光板としての光学特性(例えば、偏光特性)に悪影響を及ぼさない範囲で設定することができる。コロイド粒子の平均粒子径は、1〜100nmが好ましく、1〜50nmがより好ましい。前記コロイド粒子の平均粒子径および粒度分布は、レーザー回折・散乱式の粒度分布測定装置(例えば、Particle Sizing Systems製、Submicron Particle Sizer NICOMP380)により求めることができる。   The average particle diameter of the colloidal particles in the metal compound colloid can be set within a range that does not adversely affect the optical characteristics (for example, polarization characteristics) of the polarizing plate. The average particle size of the colloidal particles is preferably 1 to 100 nm, and more preferably 1 to 50 nm. The average particle size and particle size distribution of the colloidal particles can be determined by a laser diffraction / scattering particle size distribution measuring device (for example, Submicron Particle Sizer NICOM 380 manufactured by Particle Sizing Systems).

これらの範囲では、接着層中に当該コロイド粒子を均一に分散させることができる。これにより、接着性が確保されるとともに、クニック欠陥の発生が抑えられる。クニック欠陥が発生すると、例えば、当該偏光板を組み込んだ画像表示装置において、光抜けが生じる。   In these ranges, the colloidal particles can be uniformly dispersed in the adhesive layer. Thereby, adhesiveness is ensured and occurrence of knick defects is suppressed. When a knick defect occurs, for example, light leakage occurs in an image display device incorporating the polarizing plate.

金属化合物は限定されず、例えば、アルミナ、シリカ、ジルコニア、チタニアなどの酸化物;ケイ酸アルミニウム、炭酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、炭酸亜鉛、炭酸バリウム、リン酸カルシウムなどの金属塩;セライト、タルク、クレイ、カオリンなどの鉱物である。正電荷を有する金属化合物コロイドが好ましい。正電荷を有するコロイドとなる金属化合物は、アルミナ、チタニアが好ましく、アルミナが特に好ましい。   The metal compound is not limited, for example, oxides such as alumina, silica, zirconia, and titania; metal salts such as aluminum silicate, calcium carbonate, magnesium silicate, zinc carbonate, barium carbonate, calcium phosphate; celite, talc, clay, It is a mineral such as kaolin. A metal compound colloid having a positive charge is preferred. The metal compound that becomes a positively charged colloid is preferably alumina or titania, and particularly preferably alumina.

金属化合物コロイドは、典型的には、分散媒に分散したコロイド溶液である。分散媒は、例えば、水、アルコールである。コロイド溶液における固形分濃度は、典型的には、1〜50重量%程度であり、1〜30重量%が好ましい。コロイド溶液は、安定剤として、硝酸、塩酸、酢酸などの酸を含んでいてもよい。   The metal compound colloid is typically a colloidal solution dispersed in a dispersion medium. The dispersion medium is, for example, water or alcohol. The solid content concentration in the colloidal solution is typically about 1 to 50% by weight, and preferably 1 to 30% by weight. The colloidal solution may contain an acid such as nitric acid, hydrochloric acid or acetic acid as a stabilizer.

接着剤組成物における金属化合物コロイドの配合量(固形分換算)は、PVA系樹脂100重量部に対して200重量部以下が好ましく、10〜200重量部がより好ましく、20〜175重量部がさらに好ましく、30〜150重量部が特に好ましい。これらの範囲では、接着剤組成物の接着性がより確実となりながら、クニック欠陥の発生がより抑えられる。   The compounding amount of the metal compound colloid in the adhesive composition (in terms of solid content) is preferably 200 parts by weight or less, more preferably 10 to 200 parts by weight, and further preferably 20 to 175 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the PVA resin. Preferably, 30 to 150 parts by weight are particularly preferable. In these ranges, the occurrence of nick defects is further suppressed while the adhesiveness of the adhesive composition is more reliable.

接着剤組成物は、シランカップリング剤、チタンカップリング剤などのカップリング剤;各種の粘着付与剤;紫外線吸収剤;酸化防止剤;耐熱安定剤、耐加水分解安定剤などの安定剤を含んでいてもよい。   The adhesive composition includes a coupling agent such as a silane coupling agent and a titanium coupling agent; various tackifiers; an ultraviolet absorber; an antioxidant; a stabilizer such as a heat stabilizer and a hydrolysis stabilizer. You may go out.

接着剤組成物は、好ましくは水溶液(樹脂溶液)である。水溶液における樹脂の濃度は、組成物の塗工性および放置安定性の観点から、0.1〜15重量%が好ましく、0.5〜10重量%がより好ましい。   The adhesive composition is preferably an aqueous solution (resin solution). The concentration of the resin in the aqueous solution is preferably from 0.1 to 15% by weight, and more preferably from 0.5 to 10% by weight, from the viewpoint of the coating property and the standing stability of the composition.

水溶液の粘度は、1〜50mPa・sが好ましい。接着剤組成物が金属化合物コロイドを含む場合、1〜20mPa・sの低い粘度であっても、クニック欠陥の発生が効果的に抑制される。   The viscosity of the aqueous solution is preferably 1 to 50 mPa · s. When the adhesive composition contains a metal compound colloid, even if the viscosity is as low as 1 to 20 mPa · s, generation of nick defects is effectively suppressed.

水溶液のpHは、2〜6が好ましく、2.5〜5がより好ましく、3〜5がさらに好ましく、3.5〜4.5が特に好ましい。一般に、水溶液のpHの調整によって、金属化合物コロイドの表面電荷が調整される。表面電荷は、好ましくは正電荷である。正電荷であることにより、クニック欠陥の発生がさらに抑制される。金属化合物コロイドの表面電荷は、例えば、ゼータ電位測定機でゼータ電位を測定することで確認することができる。   2-6 are preferable, as for pH of aqueous solution, 2.5-5 are more preferable, 3-5 are more preferable, and 3.5-4.5 are especially preferable. In general, the surface charge of the metal compound colloid is adjusted by adjusting the pH of the aqueous solution. The surface charge is preferably a positive charge. Due to the positive charge, the occurrence of knick defects is further suppressed. The surface charge of the metal compound colloid can be confirmed, for example, by measuring the zeta potential with a zeta potential measuring device.

水溶液(樹脂溶液)である接着剤組成物は、公知の方法により形成することができる。接着剤組成物が架橋剤および金属化合物コロイドを含む場合、例えば、PVA系樹脂と架橋剤とを混合して適切な濃度に調整した溶液に、金属化合物コロイドを配合する方法をとり得る。PVA系樹脂と金属化合物コロイドとを混合した後に、架橋剤を、接着剤組成物の使用時期を考慮しながら混合してもよい。水溶液の濃度は、水溶液を調製した後に調整可能である。   The adhesive composition that is an aqueous solution (resin solution) can be formed by a known method. When the adhesive composition contains a cross-linking agent and a metal compound colloid, for example, a method of mixing the metal compound colloid in a solution in which a PVA resin and a cross-linking agent are mixed and adjusted to an appropriate concentration can be used. After mixing the PVA-based resin and the metal compound colloid, the cross-linking agent may be mixed in consideration of the use time of the adhesive composition. The concentration of the aqueous solution can be adjusted after preparing the aqueous solution.

接着剤組成物から形成される接着層(粘接着剤層)の厚さは、当該組成物の組成に応じて、適宜、設定することができる。当該厚さは、10〜300nmが好ましく、10〜200nmがより好ましく、20〜150nmが特に好ましい。この範囲において、接着層(粘接着剤層)は十分な接着力を示す。   The thickness of the adhesive layer (adhesive layer) formed from the adhesive composition can be appropriately set according to the composition of the composition. The thickness is preferably 10 to 300 nm, more preferably 10 to 200 nm, and particularly preferably 20 to 150 nm. In this range, the adhesive layer (adhesive layer) exhibits a sufficient adhesive force.

〔3.画像表示装置〕
本発明の画像表示装置は、本発明にかかる偏光板を備える。画像表示装置は、例えば、エレクトロルミネッセンス(EL)ディスプレイパネル、プラズマディスプレイパネル(PDP)、電界放出ディスプレイ(FED:Field Emission Display)、LCDである。
[3. (Image display device)
The image display device of the present invention includes the polarizing plate according to the present invention. The image display device is, for example, an electroluminescence (EL) display panel, a plasma display panel (PDP), a field emission display (FED), or an LCD.

本発明にかかる偏光板を備える画像表示装置(本発明の画像表示装置)の構成は特に限定されず、電源、バックライト部、操作部などの部材を、必要に応じて適宜備えればよい。   The configuration of the image display device including the polarizing plate according to the present invention (the image display device of the present invention) is not particularly limited, and members such as a power source, a backlight unit, and an operation unit may be appropriately provided as necessary.

〔4.光学フィルムの製造方法〕
本発明にかかる光学フィルムの製造方法は、アクリル樹脂フィルムの主面(表面)に、水溶性樹脂を含有する易接着組成物を塗布して当該組成物の塗布膜を形成する工程(塗布工程)と、形成した塗布膜を乾燥させて、上記水溶性樹脂を含有する易接着層(a)を上記表面に形成する工程(乾燥工程)とを含む。
[4. Manufacturing method of optical film]
The manufacturing method of the optical film concerning this invention is a process (application | coating process) of apply | coating the easily bonding composition containing water-soluble resin to the main surface (surface) of an acrylic resin film, and forming the coating film of the said composition (application | coating process). And a step of drying the formed coating film to form an easy-adhesion layer (a) containing the water-soluble resin on the surface (drying step).

水溶性樹脂を含有する易接着組成物は、(1−2.易接着層)の項にて述べたような、水溶性樹脂を含有している組成物と、水溶性樹脂を含有していない易接着組成物とを混合して作製されても、易接着層(a)を形成するためのキットを用いて作製されてもよい。また、含有されるべき水溶性樹脂は、(1−2.易接着層)の項にて詳述したものであればよい。   The easy-adhesion composition containing a water-soluble resin does not contain a water-soluble resin and a composition containing a water-soluble resin as described in (1-2. Easy-adhesion layer). Even if it mixes with an easily bonding composition and is produced, it may be produced using the kit for forming an easily bonding layer (a). In addition, the water-soluble resin to be contained may be the one described in detail in the section of (1-2. Easy adhesion layer).

本発明にかかる光学フィルムの製造方法では、主面(表面)に当該水溶性樹脂を含有する易接着層(a)が形成されたアクリル樹脂フィルムから構成される光学フィルム(本発明の光学フィルム)が形成される。易接着層(a)は、易接着組成物に含まれていた樹脂を含む。   In the method for producing an optical film according to the present invention, an optical film (an optical film of the present invention) composed of an acrylic resin film having an easy-adhesion layer (a) containing the water-soluble resin formed on the main surface (surface). Is formed. The easy adhesion layer (a) contains the resin contained in the easy adhesion composition.

塗布工程では、アクリル樹脂フィルムの少なくとも一方の主面(表面)に、易接着組成物の塗布膜が形成される。典型的には、アクリル樹脂フィルムの一方の主面(表面)に、当該塗布膜が形成される。   In the coating step, a coating film of the easy-adhesive composition is formed on at least one main surface (surface) of the acrylic resin film. Typically, the coating film is formed on one main surface (surface) of the acrylic resin film.

塗布工程において水溶性樹脂を含有する易接着組成物を塗布する方法には、公知の方法を適用することができる。当該方法は、例えば、バーコート法、ロールコート法、グラビアコート法、ロッドコート法、スロットオリフィスコート法、カーテンコート法、ファウンテンコート法である。塗布工程において形成する塗布膜の厚さは、当該塗布膜が易接着層(a)となったときに必要な厚さに応じて、適宜調整することができる。   A known method can be applied to the method of applying the easy-adhesion composition containing a water-soluble resin in the application step. Examples of the method include a bar coating method, a roll coating method, a gravure coating method, a rod coating method, a slot orifice coating method, a curtain coating method, and a fountain coating method. The thickness of the coating film formed in the coating process can be appropriately adjusted according to the thickness required when the coating film becomes the easy-adhesion layer (a).

アクリル樹脂フィルムにおける、水溶性樹脂を含有する易接着組成物が塗布される主面(表面)は、表面処理が施されていることが好ましい。表面処理は、上述したとおりであるが、コロナ放電処理およびプラズマ処理が好ましい。コロナ放電処理の条件は限定されない。コロナ放電処理における電子照射量は、50〜150W/m/分が好ましく、70〜100W/m/分がより好ましい。 The main surface (surface) to which the easy-adhesion composition containing a water-soluble resin in the acrylic resin film is applied is preferably subjected to surface treatment. The surface treatment is as described above, but corona discharge treatment and plasma treatment are preferred. The conditions for the corona discharge treatment are not limited. Electron irradiation amount of the corona discharge treatment is preferably 50~150W / m 2 / min, 70~100W / m 2 / min is more preferred.

乾燥工程は、公知の方法に従えばよい。乾燥温度は、典型的には50℃以上であり、90℃以上が好ましく、110℃以上がより好ましい。乾燥温度をこれらの範囲とすることにより、例えば、耐色性(特に、高温・高湿の環境下)に優れる光学フィルムが得られる。乾燥温度の上限は200℃以下が好ましく、180℃以下がより好ましい。   What is necessary is just to follow a well-known method for a drying process. The drying temperature is typically 50 ° C. or higher, preferably 90 ° C. or higher, and more preferably 110 ° C. or higher. By setting the drying temperature within these ranges, for example, an optical film excellent in color resistance (particularly in an environment of high temperature and high humidity) can be obtained. The upper limit of the drying temperature is preferably 200 ° C. or lower, and more preferably 180 ° C. or lower.

本発明の製造方法によって、未延伸のアクリル樹脂フィルムから延伸フィルムである光学フィルムを製造する場合、ならびに一軸延伸されたアクリル樹脂フィルムから二軸延伸フィルムである光学フィルムを製造する場合、これらのアクリル樹脂フィルムをいずれかの時点で延伸する必要がある。アクリル樹脂フィルムの延伸は、易接着層(a)の形成前に行ってもよいし、易接着層(a)の形成後に行ってもよい。易接着層(a)の形成と、アクリル樹脂フィルムの延伸とを同時に行うこともできる。   When producing an optical film that is a stretched film from an unstretched acrylic resin film by the production method of the present invention, and when producing an optical film that is a biaxially stretched film from a uniaxially stretched acrylic resin film, these acrylics are used. It is necessary to stretch the resin film at some point. The acrylic resin film may be stretched before the easy-adhesion layer (a) is formed or after the easy-adhesion layer (a) is formed. Formation of an easily bonding layer (a) and extending | stretching of an acrylic resin film can also be performed simultaneously.

アクリル樹脂フィルムの延伸は、公知の方法に従えばよい。延伸は、例えば、一軸延伸または二軸延伸である。   The acrylic resin film may be stretched according to a known method. Stretching is, for example, uniaxial stretching or biaxial stretching.

一軸延伸は、典型的には、アクリル樹脂フィルムの幅方向(TD方向)の変化を自由とする自由端一軸延伸である。アクリル樹脂フィルムの幅方向の変化を固定した固定端一軸延伸であってもよい。   The uniaxial stretching is typically free end uniaxial stretching in which the change in the width direction (TD direction) of the acrylic resin film is free. The fixed end uniaxial stretching which fixed the change of the width direction of the acrylic resin film may be sufficient.

二軸延伸は、典型的には、逐次二軸延伸であるが、縦横延伸を同時に行う同時二軸延伸も好適に使用することができる。さらに、フィルムロールに対して斜め方向への延伸であってもよい。なお、本明細書では、アクリル樹脂フィルムの流れ方向(MD方向)の延伸を縦延伸、幅方向(TD方向)の延伸を横延伸と呼ぶ。帯状のアクリル樹脂フィルムの場合、MD方向は当該フィルムの長手方向である。   Biaxial stretching is typically sequential biaxial stretching, but simultaneous biaxial stretching in which longitudinal and transverse stretching are simultaneously performed can also be suitably used. Furthermore, the film roll may be stretched in an oblique direction. In the present specification, stretching in the flow direction (MD direction) of the acrylic resin film is referred to as longitudinal stretching, and stretching in the width direction (TD direction) is referred to as lateral stretching. In the case of a strip-shaped acrylic resin film, the MD direction is the longitudinal direction of the film.

アクリル樹脂フィルムの延伸には、公知の延伸機が使用することができる。縦延伸機は特に限定されないが、オーブン延伸機が好ましい。   A known stretching machine can be used for stretching the acrylic resin film. The longitudinal stretching machine is not particularly limited, but an oven stretching machine is preferable.

オーブン縦延伸機は、一般に、オーブンと、当該オーブンの入口側および出口側に各々設けられた搬送ロールとから構成される。オーブンの入口側の搬送ロールと、出口側の搬送ロールとの間に周速差を与えることによって、樹脂フィルムがその搬送方向に延伸される。   The oven vertical stretching machine is generally composed of an oven and transport rolls provided on the inlet side and the outlet side of the oven, respectively. The resin film is stretched in the transport direction by giving a peripheral speed difference between the transport roll on the entrance side of the oven and the transport roll on the exit side.

横延伸機は特に限定されないが、テンター延伸機が好ましい。テンター延伸機は、グリップ式でもピン式でも構わないが、樹脂フィルムの引き裂けが生じ難いことから、グリップ式が好ましい。グリップ式のテンター延伸機は、一般に、横延伸用のクリップ走行装置とオーブンとから構成される。クリップ走行装置では、樹脂フィルムの横端部がクリップで挟まれた状態で当該樹脂フィルムが搬送される。このとき、クリップ走行装置のガイドレールを開き、左右2列のクリップ間の距離を広げることによって、樹脂フィルムが横延伸される。グリップ式のテンター延伸機では、樹脂フィルムの搬送方向に対してクリップの拡縮機能を持たせることで、同時二軸延伸も可能となる。また、樹脂フィルムの延伸方向の左右を異なる速度で、当該フィルムの搬送方向に引張延伸する斜め延伸機であってもよい。   The transverse stretching machine is not particularly limited, but a tenter stretching machine is preferable. The tenter stretching machine may be either a grip type or a pin type, but the grip type is preferable because the resin film hardly tears. A grip-type tenter stretching machine is generally composed of a clip traveling device for transverse stretching and an oven. In the clip traveling device, the resin film is conveyed in a state where the lateral end of the resin film is sandwiched between the clips. At this time, the resin rail is stretched laterally by opening the guide rail of the clip traveling device and widening the distance between the left and right two rows of clips. In the grip-type tenter stretching machine, simultaneous biaxial stretching is also possible by providing a clip expansion / contraction function with respect to the transport direction of the resin film. Moreover, the diagonal stretcher | stretcher which carries out the tension | pulling stretching in the conveyance direction of the said film at a different speed on the right and left of the extending direction of the resin film may be used.

延伸温度は、アクリル樹脂フィルムを構成するアクリル樹脂のTg近傍が好ましい。具体的には、Tg−30℃からTg+100℃の範囲が好ましく、Tg−20℃からTg+80℃の範囲がより好ましい。延伸温度がTg−30℃未満の場合、十分な延伸倍率が確保できないことがある。延伸温度がTg+100℃を超えると、フィルムを構成する樹脂が流動し、安定な延伸が実施できないことがある。   The stretching temperature is preferably in the vicinity of Tg of the acrylic resin constituting the acrylic resin film. Specifically, the range of Tg-30 ° C to Tg + 100 ° C is preferable, and the range of Tg-20 ° C to Tg + 80 ° C is more preferable. When the stretching temperature is lower than Tg-30 ° C, a sufficient stretching ratio may not be ensured. If the stretching temperature exceeds Tg + 100 ° C., the resin constituting the film may flow and stable stretching may not be performed.

面積比で定義した延伸倍率は、好ましくは1.1〜25倍、より好ましくは1.3〜10倍である。延伸倍率が1.1倍未満の場合、延伸により期待される光学フィルムの特性向上、例えば靱性の向上、が実現しないことがある。一方、延伸倍率が25倍を超えると、通常、光学フィルムの特性が向上する効果が、それ以上、得られなくなる。   The draw ratio defined by the area ratio is preferably 1.1 to 25 times, more preferably 1.3 to 10 times. When the draw ratio is less than 1.1 times, the optical film characteristics expected by stretching, for example, toughness, may not be realized. On the other hand, when the draw ratio exceeds 25 times, the effect of improving the properties of the optical film is usually not obtained any more.

延伸速度は、一方向の延伸につき、好ましくは10〜20,000%/分、より好ましく100〜10,000%/分である。延伸速度が10%/分未満の場合、フィルムの延伸に必要な時間が過度に長くなり、光学フィルムの製造コストが増すことがある。延伸速度が20,000%/分を超えると、フィルムが破断することがある。   The stretching speed is preferably 10 to 20,000% / min, more preferably 100 to 10,000% / min for stretching in one direction. When the stretching speed is less than 10% / min, the time required for stretching the film becomes excessively long, and the production cost of the optical film may increase. If the stretching speed exceeds 20,000% / min, the film may break.

易接着層(a)の形成と、アクリル樹脂フィルムの延伸とを同時に行う場合、例えば、塗布工程の後に、易接着組成物の塗布膜を形成したアクリル樹脂フィルムを加熱雰囲気下で延伸すればよい。延伸のために当該フィルムに加える熱により、アクリル樹脂フィルムの表面に形成された易接着組成物の塗布膜が乾燥し、易接着層(a)となる。なお、アクリル樹脂フィルムのTgは通常100℃以上であるため、上述した延伸温度は、易接着組成物の塗布膜から易接着層(a)が形成されるのに十分に高い温度である。   When forming the easy-adhesion layer (a) and stretching the acrylic resin film at the same time, for example, after the coating process, the acrylic resin film on which the coating film of the easy-adhesive composition is formed may be stretched in a heated atmosphere. . Due to the heat applied to the film for stretching, the coating film of the easy-adhesive composition formed on the surface of the acrylic resin film is dried to form the easy-adhesive layer (a). In addition, since Tg of an acrylic resin film is 100 degreeC or more normally, the extending | stretching temperature mentioned above is a temperature high enough so that an easily bonding layer (a) may be formed from the coating film of an easily bonding composition.

塗布工程において易接着組成物の塗布膜を形成するアクリル樹脂フィルムは、未延伸フィルムであっても、既に延伸された延伸フィルムであってもよい。塗布膜を形成するアクリル樹脂フィルムが帯状の一軸延伸フィルムであり、二軸延伸フィルムである光学フィルムを製造する場合、一軸延伸の方向が当該フィルムのMD方向であり、塗布膜を形成した後の延伸方向がそのTD方向であることが好ましい。これにより、効率的な光学フィルムの製造が可能となる。   The acrylic resin film that forms the coating film of the easy-adhesive composition in the coating step may be an unstretched film or a stretched film that has already been stretched. When the acrylic resin film that forms the coating film is a strip-shaped uniaxially stretched film and an optical film that is a biaxially stretched film is manufactured, the direction of uniaxial stretching is the MD direction of the film, and after the coating film is formed The stretching direction is preferably the TD direction. Thereby, an efficient optical film can be manufactured.

アクリル樹脂フィルムを溶融押出により形成する場合、アクリル樹脂フィルムの形成から、延伸フィルムである光学フィルムを得るまでの工程を連続的に行うことができる。この場合、アクリル樹脂フィルムの表面に易接着組成物を塗布する工程、ならびに易接着組成物を塗布したアクリル樹脂フィルムを加熱雰囲気下で延伸する工程を、連続的に行うことが好ましい。このような連続的に実施される易接着組成物の塗布工程を、インライン塗工と呼ぶ。   When forming an acrylic resin film by melt extrusion, the process from formation of an acrylic resin film to obtaining an optical film which is a stretched film can be continuously performed. In this case, it is preferable to perform continuously the process of apply | coating an easily bonding composition to the surface of an acrylic resin film, and the process of extending | stretching the acrylic resin film which apply | coated the easily bonding composition in a heating atmosphere. Such an easy-adhesion composition coating step that is continuously performed is referred to as in-line coating.

本発明の製造方法により二軸延伸フィルムである光学フィルムを製造する場合、未延伸のフィルムを延伸して一軸延伸フィルムであるアクリル樹脂フィルムとする工程、当該アクリル樹脂フィルムの表面に易接着組成物を塗布する工程、および易接着組成物を塗布したアクリル樹脂フィルムを加熱雰囲気下で延伸する工程、を連続的に行うことが特に好ましい。   When producing an optical film that is a biaxially stretched film by the production method of the present invention, a step of stretching an unstretched film to make an acrylic resin film that is a uniaxially stretched film, an easily adhesive composition on the surface of the acrylic resin film It is particularly preferable to continuously perform the step of coating and the step of stretching the acrylic resin film coated with the easy-adhesive composition in a heated atmosphere.

さらに、アクリル樹脂フィルムに対してコロナ放電処理およびプラズマ処理などの表面処理を行う場合、未延伸のフィルムを延伸して一軸延伸フィルムであるアクリル樹脂フィルムとする工程、当該アクリル樹脂フィルムの表面を表面処理する工程、表面処理したアクリル樹脂フィルムの当該表面に易接着組成物を塗布する工程、および易接着組成物を塗布したアクリル樹脂フィルムを加熱雰囲気下で延伸する工程、を連続的に行うことが好ましい。   Furthermore, when performing surface treatments such as corona discharge treatment and plasma treatment on the acrylic resin film, a step of drawing an unstretched film to obtain an acrylic resin film that is a uniaxially stretched film, the surface of the acrylic resin film being a surface The process of processing, the process of apply | coating an easily bonding composition to the said surface of the surface-treated acrylic resin film, and the process of extending | stretching the acrylic resin film which apply | coated the easily bonding composition in a heating atmosphere are performed continuously. preferable.

本発明の製造方法は、本発明の効果が得られる限り、上述した工程以外の任意の工程を含んでいてもよい。当該工程は、例えば、形成した光学フィルムに対してさらなる層(例えば樹脂層)を積層する工程、あるいは形成した光学フィルムに対してコーティング処理、表面処理などの後加工を施す工程である。   The production method of the present invention may include any step other than the steps described above as long as the effect of the present invention is obtained. This step is, for example, a step of laminating a further layer (for example, a resin layer) on the formed optical film, or a step of performing post-processing such as coating treatment or surface treatment on the formed optical film.

本発明は上述した各実施形態に限定されるものではなく、請求項に示した範囲で種々の変更が可能であり、異なる実施形態にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態についても本発明の技術的範囲に含まれる。   The present invention is not limited to the above-described embodiments, and various modifications are possible within the scope shown in the claims, and embodiments obtained by appropriately combining technical means disclosed in different embodiments. Is also included in the technical scope of the present invention.

以下、実施例により、本発明をさらに詳細に説明する。本発明は、以下の実施例に限定されない。最初に、本実施例において作製した重合体、光学フィルムおよび光学フィルムロールの評価方法を示す。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. The present invention is not limited to the following examples. Initially, the evaluation method of the polymer, the optical film, and the optical film roll which were produced in the present Example is shown.

[重量平均分子量]
重合体の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)を用いて、ポリスチレン換算により求めた。測定に用いた装置および測定条件は以下の通りである。
[Weight average molecular weight]
The weight average molecular weight of the polymer was determined in terms of polystyrene using gel permeation chromatography (GPC). The apparatus and measurement conditions used for the measurement are as follows.

システム:東ソー製GPCシステム HLC−8220
測定側カラム構成
・ガードカラム:東ソー製、TSKguardcolumn SuperHZ−L
・分離カラム:東ソー製、TSKgel SuperHZM−M 2本直列接続
リファレンス側カラム構成
・リファレンスカラム:東ソー製、TSKgel SuperH−RC
展開溶媒:クロロホルム(和光純薬工業製、特級)
展開溶媒の流量:0.6mL/分
標準試料:TSK標準ポリスチレン(東ソー製、PS−オリゴマーキット)
カラム温度:40℃。
System: Tosoh GPC system HLC-8220
Measurement side column configuration Guard column: Tosoh, TSK guard column Super HZ-L
-Separation column: Tosoh, TSKgel SuperHZM-M 2 in series connection Reference side column configuration-Reference column: Tosoh, TSKgel SuperH-RC
Developing solvent: Chloroform (Wako Pure Chemical Industries, special grade)
Flow rate of developing solvent: 0.6 mL / min Standard sample: TSK standard polystyrene (manufactured by Tosoh, PS-oligomer kit)
Column temperature: 40 ° C.

[ガラス転移温度(Tg)]
重合体のTgは、JIS K7121の規定に準拠して、始点法により求めた。具体的には、示差走査熱量計(リガク製、DSC−8230)を用い、窒素ガス雰囲気下、約10mgのサンプルを常温から200℃まで昇温(昇温速度20℃/分)して得られたDSC曲線から評価した。リファレンスには、α−アルミナを用いた。
[Glass transition temperature (Tg)]
The Tg of the polymer was determined by the starting point method in accordance with JIS K7121 regulations. Specifically, a differential scanning calorimeter (manufactured by Rigaku, DSC-8230) is used, and a sample of about 10 mg is heated from normal temperature to 200 ° C. (temperature increase rate: 20 ° C./min) in a nitrogen gas atmosphere. The DSC curve was evaluated. Α-alumina was used as a reference.

[フィルムの厚さ]
フィルムの厚さは、デジマチックマイクロメーター(ミツトヨ社製)を用いて測定した。以降に評価方法を示す物性を含め、フィルムの物性を測定、評価するためのサンプルは、フィルムの幅方向の中央部から取得した。
[Film thickness]
The thickness of the film was measured using a Digimatic micrometer (manufactured by Mitutoyo Corporation). Thereafter, a sample for measuring and evaluating the physical properties of the film including the physical properties indicating the evaluation method was obtained from the central portion in the width direction of the film.

[微粒子の平均粒子径および粒度分布]
微粒子の平均粒子径および粒度分布は、粒度分布測定装置(Particle Sizing Systems製、Submicron Particle Sizer NICOMP380)を用いて評価した。具体的には、水に分散した状態にある微粒子に対して、上記測定装置により、一次粒子径にして100nm以上の範囲における等価球形分布を測定し、得られた分布における、大粒子側から積算した積算体積分率50%の粒子の粒径を求め、これを微粒子の平均一次粒子径(d50)とした。これとは別に、当該分布における、大粒子側から積算した積算体積分率25%の粒子の粒径(d25)および75%の粒子の粒径(d75)を求め、その比(d25/d75)を微粒子の粒度分布とした。
[Average particle size and particle size distribution of fine particles]
The average particle size and particle size distribution of the fine particles were evaluated using a particle size distribution measuring device (manufactured by Particle Sizing Systems, Submicron Particle Sizer NICOM 380). Specifically, for the fine particles in a state dispersed in water, the equivalent spherical distribution in the range of 100 nm or more in terms of the primary particle diameter is measured by the measuring device, and the obtained distribution is integrated from the large particle side. The particle diameter of the particles having an integrated volume fraction of 50% was determined and used as the average primary particle diameter (d50) of the fine particles. Separately from this, the particle diameter (d25) of particles having an integrated volume fraction of 25% and the particle diameter (d75) of 75% accumulated from the large particle side in the distribution are obtained, and the ratio (d25 / d75) Was the particle size distribution of the fine particles.

[ヘイズ]
作製したフィルムのヘイズは、濁度計(日本電色工業製、NDH−5000)を用いて、JIS K7136の規定に準拠して求めた。
[Haze]
The haze of the produced film was determined using a turbidimeter (Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., NDH-5000) in accordance with the provisions of JIS K7136.

[波長380nmにおける光線透過率]
波長380nmにおける光線透過率は、紫外可視分光光度計(島津製作所製、UV−3100)を用いて測定した。
[Light transmittance at a wavelength of 380 nm]
The light transmittance at a wavelength of 380 nm was measured using an ultraviolet-visible spectrophotometer (manufactured by Shimadzu Corporation, UV-3100).

[ハードコート層の密着性]
JIS K5400 3.5に準拠して碁盤目試験を行った。具体的にはハードコート層面に、鋭利な刃物で1mm角の碁盤目状の切込みを入れた後、JIS Z1522に準拠した25mm幅のセロハンテープを木へらで密着させた後、セロハンテープを剥がした。作成した100マスのうち、残っているマス目の数を、下記表1の「密着性」の欄に示した。
[Hard coat layer adhesion]
A cross cut test was performed in accordance with JIS K5400 3.5. Specifically, a 1 mm square grid cut was made with a sharp blade on the hard coat layer surface, and a cellophane tape having a width of 25 mm in accordance with JIS Z1522 was adhered with a wooden spatula, and then the cellophane tape was peeled off. . The number of remaining squares out of the created 100 squares is shown in the “Adhesion” column of Table 1 below.

[耐水性]
作製したフィルムの耐水性は、イオン交換水をしみ込ませた脱脂綿で10回ラビングした後の表面状態を目視にて観察し、下記のように評価した.
○:変化なし
×:塗膜の溶解が見られる。
[water resistant]
The water resistance of the produced film was evaluated by visually observing the surface state after rubbing 10 times with absorbent cotton soaked with ion-exchanged water, and evaluated as follows.
○: No change ×: Dissolution of the coating film is observed.

〔製造例1〕
攪拌装置、温度センサー、冷却管および窒素導入管を備えた反応釜に、メタクリル酸メチル(MMA)40重量部、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸メチル(MHMA)10重量部、重合溶媒としてトルエン50重量部および酸化防止剤(アデカスタブ2112、ADEKA製)0.025重量部を仕込み、これに窒素を通じつつ、105℃まで昇温させた。昇温に伴う還流が始まったところで、重合開始剤としてt−アミルパーオキシイソノナノエート(アルケマ吉富製、商品名:ルペロックス570)0.05重量部を添加するとともに、上記t−アミルパーオキシイソノナノエート0.10重量部を2時間かけて滴下しながら、約105〜110℃の還流下で溶液重合を進行させ、さらに4時間の熟成を行った。
[Production Example 1]
In a reaction kettle equipped with a stirrer, temperature sensor, cooling pipe and nitrogen introduction pipe, 40 parts by weight of methyl methacrylate (MMA), 10 parts by weight of methyl 2- (hydroxymethyl) acrylate (MHMA), and toluene 50 as a polymerization solvent Part by weight and 0.025 part by weight of an antioxidant (Adeka Stub 2112, manufactured by ADEKA) were charged, and the temperature was raised to 105 ° C. while passing nitrogen through this. When the reflux accompanying the temperature rise began, 0.05 parts by weight of t-amylperoxyisononanoate (Arkema Yoshitomi, trade name: Luperox 570) was added as a polymerization initiator, and the t-amylperoxyisononoate was added. While 0.10 parts by weight of nanoate was added dropwise over 2 hours, solution polymerization was allowed to proceed under reflux at about 105 to 110 ° C., followed by further aging for 4 hours.

次に、得られた重合溶液に、環化縮合反応の触媒(環化触媒)として、リン酸ステアリル(堺化学工業製、Phoslex A−18)0.05重量部を加え、約90〜110℃の還流下において2時間、ラクトン環構造を形成するための環化縮合反応を進行させた。   Next, 0.05 part by weight of stearyl phosphate (manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd., Phoslex A-18) is added to the obtained polymerization solution as a catalyst for the cyclization condensation reaction (cyclization catalyst), and about 90 to 110 ° C. The cyclization condensation reaction for forming a lactone ring structure was allowed to proceed for 2 hours under reflux.

次いで、上記環化縮合反応で得られた重合体溶液を、240℃に加熱した多管式熱交換器を通して環化縮合反応を完結させた後、バレル温度240℃、減圧度13.3〜400hPa(10〜300mmHg)、リアベント数1個およびフォアベント数4個(上流側から第1、第2、第3、第4ベントと称する)、第3ベントと第4ベントとの間にサイドフィーダーが設けられており、先端部にリーフディスク型のポリマーフィルタ(濾過精度5μm)が配置されたベントタイプスクリュー二軸押出機(L/D=52)に、88部/時(樹脂量換算)の処理速度で導入し、脱揮を行った。   Next, the polymer solution obtained by the cyclization condensation reaction was passed through a multitubular heat exchanger heated to 240 ° C., and then the cyclization condensation reaction was completed, and then the barrel temperature was 240 ° C. and the degree of vacuum was 13.3 to 400 hPa. (10 to 300 mmHg), 1 rear vent and 4 fore vents (referred to as the first, second, third and fourth vents from the upstream side), and a side feeder between the third vent and the fourth vent 88 parts / hour (resin amount conversion) in a vent type screw twin screw extruder (L / D = 52) provided with a leaf disk type polymer filter (filtration accuracy 5 μm) at the tip. Introduced at a rate and devolatilized.

その際、イオン交換水を1.3部/時の投入速度で第2ベントの後から、別途準備しておいた環化触媒失活剤溶液を0.6部/時の投入速度で第3ベントの後から、紫外線吸収剤と酸化防止剤の混合溶液を2.7部/時の投入速度で第4ベントの後から、それぞれ投入した。   At that time, after the second vent at a charging rate of 1.3 parts / hour of ion-exchanged water, a third prepared cyclization catalyst deactivator solution was prepared at a charging rate of 0.6 parts / hour. After the vent, a mixed solution of an ultraviolet absorber and an antioxidant was added after the fourth vent at a rate of 2.7 parts / hour.

環化触媒失活剤溶液には、失活剤として1.0重量部のオクチル酸カルシウム(日本化学産業製、ニッカオクチクスカルシウム5重量%)を、トルエン1.8重量部に溶解させた溶液を用いた。   In the cyclization catalyst deactivator solution, 1.0 part by weight of calcium octylate (manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd., 5% by weight of Nikka octix calcium) as a deactivator is dissolved in 1.8 parts by weight of toluene. Was used.

紫外線吸収剤と酸化防止剤の混合溶液には、0.1重量部のフェノール系酸化防止剤(BASFジャパン製、イルガノックス1010)と、0.1重量部のイオウ系酸化防止剤(ADEKA製、アデカスタブ AO−412S)と、8.55重量部の紫外線吸収剤(BASFジャパン製、チヌビン477)と、トルエン3.56重量部に溶解させた溶液を用いた。   In the mixed solution of the ultraviolet absorber and the antioxidant, 0.1 part by weight of a phenolic antioxidant (manufactured by BASF Japan, Irganox 1010) and 0.1 part by weight of a sulfur-based antioxidant (manufactured by ADEKA, Adeka Stub AO-412S), 8.55 parts by weight of an ultraviolet absorber (manufactured by BASF Japan, Tinuvin 477), and a solution dissolved in 3.56 parts by weight of toluene were used.

これに加えて、脱揮の際に、スチレン−アクリロニトリル共重合体(AS樹脂:スチレン単位/アクリロニトリル単位の比率が73重量%/27重量%、重量平均分子量が22万)のペレットをサイドフィーダーから、12部/時の投入速度で投入した。   In addition, at the time of devolatilization, pellets of styrene-acrylonitrile copolymer (AS resin: ratio of styrene unit / acrylonitrile unit is 73% by weight / 27% by weight, weight average molecular weight is 220,000) from the side feeder. , And was charged at a loading speed of 12 parts / hour.

脱揮完了後、押出機内に残された熱溶融状態にある樹脂を当該押出機の先端からポリマーフィルタにより濾過しながら排出し、ペレタイザーによりペレット化して、ラクトン環構造を主鎖に有する(メタ)アクリル重合体を主成分(含有率が78重量%)とし、さらにスチレン−アクリロニトリル共重合体を12重量%の含有率で含むアクリル樹脂の透明なペレット(A1)を得た。ペレット(A1)を構成するアクリル樹脂のTgは124℃、重量平均分子量は14.9万であった。   After completion of devolatilization, the resin in the molten state remaining in the extruder is discharged while filtering through a polymer filter from the tip of the extruder, pelletized by a pelletizer, and has a lactone ring structure in the main chain (meta) An acrylic resin transparent pellet (A1) containing an acrylic polymer as a main component (content: 78% by weight) and further containing a styrene-acrylonitrile copolymer at a content of 12% by weight was obtained. The acrylic resin constituting the pellet (A1) had a Tg of 124 ° C. and a weight average molecular weight of 149,000.

次に、作製したペレット(A1)を、単軸押出機を用いて、280℃でTダイから溶融押出を行い、110℃の冷却ロール上に吐出して、厚さ174μmのフィルムを製膜した。次に、製膜したフィルムを、延伸倍率が2.2倍となるようにMD方向に136℃で自由端一軸延伸して、厚さ116μmの縦延伸フィルム(F1)を得た。   Next, the produced pellet (A1) was melt-extruded from a T-die at 280 ° C. using a single screw extruder, and discharged onto a 110 ° C. cooling roll to form a film having a thickness of 174 μm. . Next, the film-formed film was uniaxially stretched at 136 ° C. in the MD direction so that the stretch ratio was 2.2 times to obtain a longitudinally stretched film (F1) having a thickness of 116 μm.

〔製造例2〕
グルタルイミド構造を主鎖に有する(メタ)アクリル重合体を主成分とするアクリル樹脂(ダイセル・エボニック製、プレキシイミド8813)100重量部と、0.66重量部の紫外線吸収剤(ADEKA製、アデカスタブ LA−F70)を、260℃で二軸押出機に供給して、グルタルイミド構造を主鎖に有する(メタ)アクリル重合体からなるアクリル樹脂の透明なペレット(A2)を得た。
[Production Example 2]
100 parts by weight of an acrylic resin (manufactured by Daicel-Evonik, Pleximimide 8813) mainly composed of a (meth) acrylic polymer having a glutarimide structure in the main chain, and 0.66 parts by weight of an ultraviolet absorber (manufactured by ADEKA, ADK STAB LA) -F70) was supplied to a twin screw extruder at 260 ° C. to obtain transparent acrylic resin pellets (A2) made of a (meth) acrylic polymer having a glutarimide structure in the main chain.

続いて単軸押出機を用いて、280℃でTダイから溶融押出を行い、110℃の冷却ロール上に吐出して、厚さ174μmのフィルムを製膜した。次に、製膜したフィルムを、延伸倍率が2.2倍となるようにMD方向に142℃で自由端一軸延伸して厚さ116μmの縦延伸フィルム(F2)を得た。   Subsequently, using a single-screw extruder, melt extrusion was performed from a T die at 280 ° C., and then discharged onto a 110 ° C. cooling roll to form a film having a thickness of 174 μm. Next, the film-formed film was uniaxially stretched at 142 ° C. in the MD direction so that the stretch ratio was 2.2 times to obtain a longitudinally stretched film (F2) having a thickness of 116 μm.

〔製造例3〕
攪拌装置、温度センサー、冷却管および窒素導入管を備えた反応釜に、メタクリル酸メチル(MMA)229.6重量部、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸メチル(MHMA)33重量部、重合溶媒としてトルエン248.6重量部、酸化防止剤(アデカスタブ2112、ADEKA製)0.138重量部、およびn−ドデシルメルカプタン0.1925重量部を仕込み、これに窒素を通じつつ、105℃まで昇温させた。
[Production Example 3]
In a reaction vessel equipped with a stirrer, a temperature sensor, a cooling pipe and a nitrogen introduction pipe, 229.6 parts by weight of methyl methacrylate (MMA), 33 parts by weight of methyl 2- (hydroxymethyl) acrylate (MHMA), as a polymerization solvent 248.6 parts by weight of toluene, 0.138 parts by weight of an antioxidant (Adeka Stub 2112, manufactured by ADEKA) and 0.1925 parts by weight of n-dodecyl mercaptan were charged, and the temperature was raised to 105 ° C. while passing nitrogen through the mixture.

昇温に伴う還流が始まったところで、重合開始剤としてt−アミルパーオキシイソノナノエート(アルケマ吉富製、商品名:ルペロックス570)0.2838重量部を添加するとともに、上記t−アミルパーオキシイソノナノエート0.5646重量部とスチレン12.375重量部を2時間かけて滴下しながら、約105〜110℃の還流下で溶液重合を進行させ、さらに4時間の熟成を行った。   When reflux accompanying the temperature increase started, 0.2838 parts by weight of t-amylperoxyisononanoate (manufactured by Arkema Yoshitomi, trade name: Luperox 570) was added as a polymerization initiator, and the above-mentioned t-amylperoxyisononoate was added. While adding 0.5646 parts by weight of nanoate and 12.375 parts by weight of styrene dropwise over 2 hours, solution polymerization was allowed to proceed under reflux at about 105 to 110 ° C., followed by further aging for 4 hours.

次に、得られた重合溶液に、環化縮合反応の触媒(環化触媒)として、リン酸ステアリル(堺化学工業製、Phoslex A−18)0.206重量部を加え、約90〜110℃の還流下において2時間、ラクトン環構造を形成するための環化縮合反応を進行させた。   Next, 0.206 parts by weight of stearyl phosphate (manufactured by Sakai Chemical Industry, Phoslex A-18) is added to the obtained polymerization solution as a catalyst for the cyclization condensation reaction (cyclization catalyst), and about 90 to 110 ° C. The cyclization condensation reaction for forming a lactone ring structure was allowed to proceed for 2 hours under reflux.

次いで、上記環化縮合反応で得られた重合体溶液を、240℃に加熱した多管式熱交換器を通して環化縮合反応を完結させた後、バレル温度250℃、減圧度13.3〜400hPa(10〜300mmHg)、リアベント数1個およびフォアベント数4個(上流側から第1、第2、第3、第4ベントと称する)、第3ベントと第4ベントとの間にサイドフィーダーが設けられており、先端部にリーフディスク型のポリマーフィルタ(濾過精度5μm)が配置されたベントタイプスクリュー二軸押出機(L/D=52)に31.2部/時(樹脂量換算)の処理速度で導入し、脱揮を行った。   Next, the polymer solution obtained by the cyclization condensation reaction was completed through a multi-tube heat exchanger heated to 240 ° C., and then the barrel temperature was 250 ° C. and the degree of vacuum was 13.3 to 400 hPa. (10 to 300 mmHg), 1 rear vent and 4 fore vents (referred to as the first, second, third and fourth vents from the upstream side), and a side feeder between the third vent and the fourth vent 31.2 parts / hour (resin amount conversion) in a vent type screw twin screw extruder (L / D = 52) provided with a leaf disk type polymer filter (filtration accuracy 5 μm) at the tip. It was introduced at a treatment rate and devolatilized.

その際、イオン交換水を0.47部/時の投入速度で第2ベントの後から、別途準備しておいた環化触媒失活剤溶液を0.18部/時の投入速度で第3ベントの後から、紫外線吸収剤溶液を0.59部/時の投入速度で第4ベントの後から、それぞれ投入した。   At that time, after the second vent at a charging rate of 0.47 parts / hour of ion-exchanged water, a third prepared cyclization catalyst deactivator solution was prepared at a charging rate of 0.18 parts / hour. After the vent, the ultraviolet absorbent solution was added after the fourth vent at a rate of 0.59 parts / hour.

環化触媒失活剤溶液には、失活剤として53.4重量部のオクチル酸カルシウム(日本化学産業製、ニッカオクチクスカルシウム5重量%)を、トルエン124.5重量部に溶解させた溶液を用いた。紫外線吸収剤溶液には、0.66重量部の紫外線吸収剤(ADEKA製、アデカスタブ LA−F70)を、トルエン1.23重量部に溶解させた溶液を用いた。   In the cyclization catalyst deactivator solution, a solution obtained by dissolving 53.4 parts by weight of calcium octylate (made by Nippon Chemical Industry Co., Ltd., 5% by weight of Nikka octix calcium) as a deactivator in 124.5 parts by weight of toluene. Was used. As the ultraviolet absorbent solution, a solution prepared by dissolving 0.66 parts by weight of an ultraviolet absorbent (manufactured by ADEKA, Adeka Stub LA-F70) in 1.23 parts by weight of toluene was used.

脱揮完了後、押出機内に残された熱溶融状態にある樹脂を当該押出機の先端からポリマーフィルタにより濾過しながら排出し、ペレタイザーによりペレット化して、ラクトン環構造を主鎖に有する(メタ)アクリル重合体からなるアクリル樹脂の透明なペレット(A3)を得た。ペレット(A3)を構成するアクリル樹脂のTgは121℃、重量平均分子量は13.1万であった。   After completion of devolatilization, the resin in the molten state remaining in the extruder is discharged while filtering through a polymer filter from the tip of the extruder, pelletized by a pelletizer, and has a lactone ring structure in the main chain (meta) A transparent pellet (A3) of an acrylic resin made of an acrylic polymer was obtained. The acrylic resin constituting the pellet (A3) had a Tg of 121 ° C. and a weight average molecular weight of 131,000.

次に、作製したペレット(A3)を、単軸押出機を用いて、280℃でTダイから溶融押出を行い、110℃の冷却ロール上に吐出して、厚さ174μmのフィルムを製膜した。次に、製膜したフィルムを、延伸倍率が2.2倍となるようにMD方向に136℃で自由端一軸延伸して、厚さ116μmの縦延伸フィルム(F3)を得た。   Next, the produced pellet (A3) was melt-extruded from a T-die at 280 ° C. using a single screw extruder, and discharged onto a 110 ° C. cooling roll to form a film having a thickness of 174 μm. . Next, the film-formed film was uniaxially stretched at 136 ° C. in the MD direction so that the stretch ratio was 2.2 times to obtain a longitudinally stretched film (F3) having a thickness of 116 μm.

〔製造例4〕
グルタル酸無水物構造を主鎖に有する(メタ)アクリル重合体を主成分とするアクリル樹脂(住友化学製、スミペックスTR)100重量部と、0.66重量部の紫外線吸収剤(ADEKA製、アデカスタブ LA−F70)を、240℃で二軸押出機に供給して、グルタル酸無水物構造を主鎖に有する(メタ)アクリル重合体からなるアクリル樹脂の透明なペレット(A4)を得た。
[Production Example 4]
100 parts by weight of an acrylic resin (Sumitomo Chemical Co., Sumipex TR) mainly composed of a (meth) acrylic polymer having a glutaric anhydride structure in the main chain, and 0.66 parts by weight of an ultraviolet absorber (ADEKA, ADK STAB) LA-F70) was supplied to a twin screw extruder at 240 ° C. to obtain transparent acrylic resin pellets (A4) made of a (meth) acrylic polymer having a glutaric anhydride structure in the main chain.

続いて単軸押出機を用いて、260℃でTダイから溶融押出を行い、110℃の冷却ロール上に吐出して、厚さ174μmのフィルムを製膜した。次に、製膜したフィルムを、延伸倍率が2.2倍となるようにMD方向に136℃で自由端一軸延伸して厚さ116μmの縦延伸フィルム(F4)を得た。   Subsequently, using a single-screw extruder, melt extrusion was performed from a T die at 260 ° C., and the film was discharged onto a cooling roll at 110 ° C. to form a film having a thickness of 174 μm. Next, the formed film was uniaxially stretched at 136 ° C. in the MD direction so that the stretch ratio was 2.2 times to obtain a longitudinally stretched film (F4) having a thickness of 116 μm.

〔製造例5〕
エポキシ基を有するポリエステル−アクリル複合樹脂(高松油脂株式会社製、ペスレジンA−645GH、固形分30重量%)20重量部、ポリビニルアルコール(株式会社クラレ製、PVA205)の10重量%水溶液90重量部、アモルファスシリカ微粒子を含むエマルジョン(日本触媒製、シーホスターKE−W10、平均粒径(一次粒子径)0.11μm、粒度分布1.1、固形分15重量%)1.0重量部および純水40重量部を混合して、エマルジョン状の分散体である易接着組成物(B1)を得た。
[Production Example 5]
20 parts by weight of an epoxy group-containing polyester-acrylic composite resin (Takamatsu Yushi Co., Ltd., Pesresin A-645GH, solid content 30% by weight), 90 parts by weight of a 10% by weight aqueous solution of polyvinyl alcohol (manufactured by Kuraray Co., Ltd., PVA205), Emulsion containing amorphous silica fine particles (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., Seahoster KE-W10, average particle size (primary particle size) 0.11 μm, particle size distribution 1.1, solid content 15% by weight) 1.0 part by weight and 40% by weight pure water The parts were mixed to obtain an easy-adhesion composition (B1) which is an emulsion-like dispersion.

〔製造例6〕
エポキシ基とカルボキシル基を有するポリエステル−アクリル複合樹脂(高松油脂株式会社製、ペスレジンA−647GEX、固形分20重量%)22.5重量部、ポリビニルアルコール(株式会社クラレ製、PVA205)の10重量%水溶液105重量部、アモルファスシリカ微粒子を含むエマルジョン(日本触媒製、シーホスターKE−W10、平均粒径(一次粒子径)0.11μm、粒度分布1.1、固形分15重量%)1.0重量部および純水21.5重量部を混合して、エマルジョン状の分散体である易接着組成物(B2)を得た。
[Production Example 6]
Polyester-acrylic composite resin having an epoxy group and a carboxyl group (Takamatsu Yushi Co., Ltd., Pes Resin A-647GEX, solid content 20% by weight) 22.5 parts by weight, polyvinyl alcohol (Kuraray Co., Ltd., PVA205) 10% by weight 105 parts by weight of an aqueous solution, emulsion containing amorphous silica fine particles (Nippon Shokubai Co., Ltd., Seahoster KE-W10, average particle size (primary particle size) 0.11 μm, particle size distribution 1.1, solid content 15% by weight) 1.0 part by weight And 21.5 parts by weight of pure water was mixed to obtain an easy-adhesion composition (B2) which is an emulsion-like dispersion.

〔製造例7〕
エポキシ基を有するポリエステル−アクリル複合樹脂(高松油脂株式会社製、ペスレジンA−645GH、固形分30重量%)20重量部、エポキシ基とカルボキシル基を有するポリエステル−アクリル複合樹脂(高松油脂株式会社製、ペスレジンA−647GEX、固形分20重量%)30重量部、ポリビニルピロリドン(株式会社日本触媒製、K30)の20重量%水溶液15重量部、アモルファスシリカ微粒子を含むエマルジョン(日本触媒製、シーホスターKE−W10、平均粒径(一次粒子径)0.11μm、粒度分布1.1、固形分15重量%)1.0重量部および純水85重量部を混合して、エマルジョン状の分散体である易接着組成物(B3)を得た。
[Production Example 7]
Polyester-acrylic composite resin having an epoxy group (Takamatsu Yushi Co., Ltd., Pesresin A-645GH, solid content 30% by weight) 20 parts by weight, polyester-acrylic composite resin having an epoxy group and a carboxyl group (manufactured by Takamatsu Yushi Co., Ltd., 30 parts by weight of pesresin A-647GEX (solid content 20% by weight), 15 parts by weight of a 20% by weight aqueous solution of polyvinylpyrrolidone (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., K30), and an emulsion containing fine particles of amorphous silica (manufactured by Nippon Shokubai, Seahoster KE-W10) , An average particle size (primary particle size) of 0.11 μm, a particle size distribution of 1.1, a solid content of 15% by weight, and 1.0 part by weight of pure water and 85 parts by weight of pure water were mixed to facilitate adhesion as an emulsion-like dispersion. A composition (B3) was obtained.

〔製造例8〕
エポキシ基を有するポリエステル−アクリル複合樹脂(高松油脂株式会社製、ペスレジンA−645GH、固形分30重量%)20重量部、エポキシ基とカルボキシル基を有するポリエステル−アクリル複合樹脂(高松油脂株式会社製、ペスレジンA−647GEX、固形分20重量%)30重量部、ポリビニルアルコール(株式会社クラレ製、PVA205)の10重量%水溶液30重量部、アモルファスシリカ微粒子を含むエマルジョン(日本触媒製、シーホスターKE−W10、平均粒径(一次粒子径)0.11μm、粒度分布1.1、固形分15重量%)1.0重量部および純水70重量部を混合して、エマルジョン状の分散体である易接着組成物(B4)を得た。
[Production Example 8]
Polyester-acrylic composite resin having an epoxy group (Takamatsu Yushi Co., Ltd., Pesresin A-645GH, solid content 30% by weight) 20 parts by weight, polyester-acrylic composite resin having an epoxy group and a carboxyl group (manufactured by Takamatsu Yushi Co., Ltd., 30 parts by weight of pesresin A-647GEX (solid content 20% by weight), 30 parts by weight of a 10% by weight aqueous solution of polyvinyl alcohol (manufactured by Kuraray Co., Ltd., PVA205), an emulsion containing fine particles of amorphous silica (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., Seahoster KE-W10) An easy-adhesion composition which is an emulsion-like dispersion by mixing 1.0 part by weight of an average particle diameter (primary particle diameter) of 0.11 μm, a particle size distribution of 1.1, a solid content of 15% by weight, and 70 parts by weight of pure water. A product (B4) was obtained.

〔製造例9〕
カルボキシル基を有するウレタン樹脂(第一工業製薬製、スーパーフレックス210、固形分35重量%)28重量部、架橋剤(日本触媒製、エポクロスWS−700、固形分25重量%)9重量部、ポリビニルアルコール(株式会社クラレ製、PVA205)の10重量%水溶液30重量部、アモルファスシリカ微粒子を含むエマルジョン(日本触媒製、シーホスターKE−W10、平均粒径(一次粒子径)0.11μm、粒度分布1.1、固形分15重量%)1.0重量部および純水83重量部を混合して、エマルジョン状の分散体である易接着組成物(B5)を得た。
[Production Example 9]
28 parts by weight of urethane resin having a carboxyl group (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Superflex 210, solid content 35% by weight), 9 parts by weight of cross-linking agent (manufactured by Nippon Shokubai, Epocross WS-700, solid content 25% by weight), polyvinyl 30 parts by weight of alcohol (manufactured by Kuraray Co., Ltd., PVA205), 30 parts by weight aqueous solution, emulsion containing amorphous silica fine particles (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., Seahoster KE-W10, average particle size (primary particle size) 0.11 μm, particle size distribution 1, solid content 15 wt%) 1.0 part by weight and pure water 83 parts by weight were mixed to obtain an easy-adhesion composition (B5) as an emulsion-like dispersion.

〔製造例10〕
カルボキシル基を有するアクリル樹脂(株式会社日本触媒製、WR−705,固形分31重量%)19重量部、ポリビニルアルコール(株式会社クラレ製、PVA205)の10重量%水溶液90重量部、アモルファスシリカ微粒子を含むエマルジョン(日本触媒製、シーホスターKE−W10、平均粒径(一次粒子径)0.11μm、粒度分布1.1、固形分15重量%)1.0重量部および純水41重量部を混合して、エマルジョン状の分散体である易接着組成物(B6)を得た。
[Production Example 10]
19 parts by weight of an acrylic resin having a carboxyl group (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., WR-705, solid content: 31% by weight), 90 parts by weight of a 10% by weight aqueous solution of polyvinyl alcohol (manufactured by Kuraray Co., Ltd., PVA205), and amorphous silica fine particles Mixing 1.0 part by weight of emulsion (Nippon Shokubai Co., Ltd., Seahoster KE-W10, average particle size (primary particle size) 0.11 μm, particle size distribution 1.1, solid content 15% by weight) and 41 parts by weight of pure water Thus, an easy-adhesion composition (B6) which is an emulsion-like dispersion was obtained.

〔製造例11〕
ポリビニルアルコール(株式会社クラレ製、PVA205)の10重量%水溶液150重量部、アモルファスシリカ微粒子を含むエマルジョン(日本触媒製、シーホスターKE−W10、平均粒径(一次粒子径)0.11μm、粒度分布1.1、固形分15重量%)1.0重量部を混合して易接着組成物(B7)を得た。
[Production Example 11]
150 parts by weight of a 10% by weight aqueous solution of polyvinyl alcohol (manufactured by Kuraray Co., Ltd., PVA205), an emulsion containing fine particles of amorphous silica (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., Seahoster KE-W10, average particle size (primary particle size) 0.11 μm, particle size distribution 1 0.1, solid content 15% by weight) 1.0 part by weight was mixed to obtain an easy adhesion composition (B7).

〔製造例12〕
ウレタン樹脂(第一工業製薬製、スーパーフレックス210、固形分35重量%)36重量部、架橋剤(日本触媒製、エポクロスWS−700、固形分25重量%)9重量部、アモルファスシリカ微粒子を含むエマルジョン(日本触媒製、シーホスターKE−W10、平均粒径(一次粒子径)0.11μm、粒度分布1.1、固形分15重量%)1.0重量部および純水105重量部を混合して、エマルジョン状の分散体である易接着組成物(B8)を得た。
[Production Example 12]
Includes 36 parts by weight of urethane resin (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Superflex 210, solid content 35% by weight), 9 parts by weight of cross-linking agent (manufactured by Nippon Shokubai, Epocross WS-700, solid content 25% by weight), and amorphous silica fine particles. Mixing 1.0 part by weight of emulsion (Nippon Shokubai Co., Ltd., Seahoster KE-W10, average particle size (primary particle size) 0.11 μm, particle size distribution 1.1, solid content 15% by weight) and 105 parts by weight of pure water The easy-adhesion composition (B8) which is an emulsion-like dispersion was obtained.

〔製造例13〕
ポリビニルピロリドン(株式会社日本触媒製、K30)の10重量%水溶液150重量部、アモルファスシリカ微粒子を含むエマルジョン(日本触媒製、シーホスターKE−W10、平均粒径(一次粒子径)0.11μm、粒度分布1.1、固形分15重量%)1.0重量部を混合して易接着組成物(B9)を得た。
[Production Example 13]
150 parts by weight of polyvinylpyrrolidone (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., K30), an emulsion containing amorphous silica fine particles (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., Seahoster KE-W10, average particle size (primary particle size) 0.11 μm, particle size distribution 1.1, solid content 15% by weight) (1.0 part by weight) was mixed to obtain an easily adhesive composition (B9).

〔製造例14〕
カルボキシル基を有するアクリル樹脂(株式会社日本触媒製、WR−705,固形分31重量%)48重量部、アモルファスシリカ微粒子を含むエマルジョン(日本触媒製、シーホスターKE−W10、平均粒径(一次粒子径)0.11μm、粒度分布1.1、固形分15重量%)1.0重量部および純水102重量部を混合して、エマルジョン状の分散体である易接着組成物(B10)を得た。
[Production Example 14]
48 parts by weight of an acrylic resin having a carboxyl group (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., WR-705, solid content: 31% by weight), emulsion containing amorphous silica fine particles (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., Seahoster KE-W10, average particle size (primary particle size 0.11 μm, particle size distribution 1.1, solid content 15% by weight) 1.0 part by weight and 102 parts by weight of pure water were mixed to obtain an easy-adhesion composition (B10) as an emulsion-like dispersion. .

〔製造例15〕
4官能アクリレート(新中村化学製、AD−TMP)15重量部、光重合開始剤(チバスペシャリティケミカルズ製、イルガキュア184)0.6重量部、およびメチルエチルケトン14.4重量部を混合して、ハードコート用コーティング組成物(C1)を得た。
[Production Example 15]
Hard coat by mixing 15 parts by weight of tetrafunctional acrylate (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., AD-TMP), 0.6 parts by weight of photopolymerization initiator (manufactured by Ciba Specialty Chemicals, Irgacure 184), and 14.4 parts by weight of methyl ethyl ketone. Coating composition (C1) was obtained.

〔実施例1〕
製造例1で作製した縦延伸フィルム(F1)の一方の主面に、製造例5で作製した易接着組成物(B1)を、乾燥後の塗布膜の厚さが260nmとなるように塗布した後、延伸倍率が2.8倍となるようにテンターを用いてTD方向に146℃で固定端一軸延伸して、片面に易接着層を有する二軸延伸光学フィルム(F5)を得た。得られたフィルム(F5)のヘイズは0.2%であった。
[Example 1]
The easy-adhesion composition (B1) produced in Production Example 5 was applied to one main surface of the longitudinally stretched film (F1) produced in Production Example 1 so that the thickness of the coating film after drying was 260 nm. Then, the fixed end uniaxial stretching was carried out at 146 degreeC in TD direction using the tenter so that a draw ratio might be 2.8 times, and the biaxially stretched optical film (F5) which has an easily bonding layer on one side was obtained. The haze of the obtained film (F5) was 0.2%.

次に、製造例15で作成したコーティング組成物(C1)を、乾燥後の塗布膜の厚さが4μmになるようにフィルム(F5)の易接着層面に塗布し、100℃で2分間乾燥した。続いて、積算照射量500mJ/cm2のUV光を照射して、コーティング組成物(C1)を硬化させ、表面にハードコート層を有する光学フィルム(F6)を得た。得られたフィルム(F6)のヘイズは0.1%であり、波長380nmにおける光線透過率は8%であった。ハードコート層の密着性は100、耐水性は○であった。   Next, the coating composition (C1) prepared in Production Example 15 was applied to the easy adhesion layer surface of the film (F5) so that the thickness of the coating film after drying was 4 μm, and dried at 100 ° C. for 2 minutes. . Subsequently, the coating composition (C1) was cured by irradiating UV light with an integrated irradiation amount of 500 mJ / cm 2 to obtain an optical film (F6) having a hard coat layer on the surface. The haze of the obtained film (F6) was 0.1%, and the light transmittance at a wavelength of 380 nm was 8%. The adhesion of the hard coat layer was 100, and the water resistance was ◯.

〔実施例2〕
製造例2で作製した縦延伸フィルム(F2)の一方の主面に、製造例5で作製した易接着組成物(B1)を、乾燥後の塗布膜の厚さが260nmとなるように塗布した後、延伸倍率が2.8倍となるようにテンターを用いてTD方向に152℃で固定端一軸延伸して、片面に易接着層を有する二軸延伸光学フィルム(F7)を得た。得られたフィルム(F8)のヘイズは0.1%であった。
[Example 2]
The easy-adhesion composition (B1) produced in Production Example 5 was applied to one main surface of the longitudinally stretched film (F2) produced in Production Example 2 so that the thickness of the coating film after drying was 260 nm. Then, the fixed end uniaxial stretching was carried out at 152 degreeC in TD direction using the tenter so that a draw ratio might be 2.8 times, and the biaxially stretched optical film (F7) which has an easily bonding layer on one side was obtained. The haze of the obtained film (F8) was 0.1%.

次に、製造例15で作成したコーティング組成物(C1)を、乾燥後の塗布膜の厚さが4μmになるようにフィルム(F7)の易接着層面に塗布し、100℃で2分間乾燥した。続いて、積算照射量500mJ/cm2のUV光を照射して、コーティング組成物(C1)を硬化させ、表面にハードコート層を有する光学フィルム(F8)を得た。得られたフィルム(F8)のヘイズは0.1%であり、波長380nmにおける光線透過率は8%であった。ハードコート層の密着性は100、耐水性は○であった。   Next, the coating composition (C1) prepared in Production Example 15 was applied to the easy adhesion layer surface of the film (F7) so that the thickness of the coating film after drying was 4 μm, and dried at 100 ° C. for 2 minutes. . Subsequently, the coating composition (C1) was cured by irradiating UV light with an integrated irradiation amount of 500 mJ / cm 2 to obtain an optical film (F8) having a hard coat layer on the surface. The haze of the obtained film (F8) was 0.1%, and the light transmittance at a wavelength of 380 nm was 8%. The adhesion of the hard coat layer was 100, and the water resistance was ◯.

〔実施例3〕
縦延伸フィルム(F1)に代えて(F3)を用いた以外は実施例1と同様の操作を行うことによって、片面に易接着層を有する二軸延伸光学フィルム(F9)、およびハードコート層を有する光学フィルム(F10)を得た。得られたフィルム(F9)、(F10)のヘイズはそれぞれ0.3%、0.1%であり、ハードコート層の密着性は100であった。波長380nmにおける光線透過率は8%、耐水性は○であった。
Example 3
A biaxially stretched optical film (F9) having an easy-adhesion layer on one side, and a hard coat layer by performing the same operation as in Example 1 except that (F3) was used instead of the longitudinally stretched film (F1). An optical film (F10) was obtained. The hazes of the obtained films (F9) and (F10) were 0.3% and 0.1%, respectively, and the adhesion of the hard coat layer was 100. The light transmittance at a wavelength of 380 nm was 8%, and the water resistance was good.

〔実施例4〕
縦延伸フィルム(F1)に代えて(F4)を用いた以外は実施例1と同様の操作を行うことによって、片面に易接着層を有する二軸延伸光学フィルム(F11)、およびハードコート層を有する光学フィルム(F12)を得た。得られたフィルム(F11)、(F12)のヘイズはそれぞれ0.2%、0.1%であり、ハードコート層の密着性は100であった。波長380nmにおける光線透過率は8%、耐水性は○であった。
Example 4
A biaxially stretched optical film (F11) having an easy-adhesion layer on one side and a hard coat layer are obtained by performing the same operation as in Example 1 except that (F4) is used instead of the longitudinally stretched film (F1). An optical film (F12) was obtained. The hazes of the obtained films (F11) and (F12) were 0.2% and 0.1%, respectively, and the adhesion of the hard coat layer was 100. The light transmittance at a wavelength of 380 nm was 8%, and the water resistance was good.

〔実施例5〕
易接着組成物(B1)に代えて(B2)を用いた以外は実施例1と同様の操作を行うことによって、片面に易接着層を有する二軸延伸光学フィルム(F13)、およびハードコート層を有する光学フィルム(F14)を得た。得られたフィルム(F13)、(F14)のヘイズはそれぞれ0.9%、0.1%であり、ハードコート層の密着性は96であった。波長380nmにおける光線透過率は8%、耐水性は○であった。
Example 5
A biaxially stretched optical film (F13) having an easy-adhesion layer on one side and a hard coat layer by performing the same operation as in Example 1 except that (B2) was used instead of the easy-adhesion composition (B1) An optical film (F14) having The obtained films (F13) and (F14) had hazes of 0.9% and 0.1%, respectively, and the adhesion of the hard coat layer was 96. The light transmittance at a wavelength of 380 nm was 8%, and the water resistance was good.

〔実施例6〕
易接着組成物(B1)に代えて(B3)を用いた以外は実施例1と同様の操作を行うことによって、片面に易接着層を有する二軸延伸光学フィルム(F15)、およびハードコート層を有する光学フィルム(F16)を得た。得られたフィルム(F15)、(F16)のヘイズはそれぞれ3.4%、0.2%であり、ハードコート層の密着性は100であった。波長380nmにおける光線透過率は8%、耐水性は○であった。
Example 6
A biaxially stretched optical film (F15) having an easy-adhesion layer on one side and a hard coat layer by performing the same operation as in Example 1 except that (B3) was used instead of the easy-adhesion composition (B1) An optical film (F16) having The hazes of the obtained films (F15) and (F16) were 3.4% and 0.2%, respectively, and the adhesion of the hard coat layer was 100. The light transmittance at a wavelength of 380 nm was 8%, and the water resistance was good.

〔実施例7〕
易接着組成物(B1)に代えて(B4)を用いた以外は実施例1と同様の操作を行うことによって、片面に易接着層を有する二軸延伸光学フィルム(F17)、およびハードコート層を有する光学フィルム(F18)を得た。得られたフィルム(F17)、(F18)のヘイズはそれぞれ2.3%、0.2%であり、ハードコート層の密着性は100であった。波長380nmにおける光線透過率は8%、耐水性は○であった。
Example 7
A biaxially stretched optical film (F17) having an easy-adhesion layer on one side and a hard coat layer by performing the same operation as in Example 1 except that (B4) is used instead of the easy-adhesion composition (B1) The optical film (F18) which has this was obtained. The obtained films (F17) and (F18) had a haze of 2.3% and 0.2%, respectively, and the adhesion of the hard coat layer was 100. The light transmittance at a wavelength of 380 nm was 8%, and the water resistance was good.

〔実施例8〕
易接着組成物(B1)に代えて(B5)を用いた以外は実施例1と同様の操作を行うことによって、片面に易接着層を有する二軸延伸光学フィルム(F19)、およびハードコート層を有する光学フィルム(F20)を得た。得られたフィルム(F19)、(F20)のヘイズはそれぞれ0.5%、0.6%であり、ハードコート層の密着性は52であった。波長380nmにおける光線透過率は8%、耐水性は○であった。
Example 8
A biaxially stretched optical film (F19) having an easy-adhesion layer on one side and a hard coat layer by performing the same operation as in Example 1 except that (B5) is used instead of the easy-adhesion composition (B1) An optical film (F20) having was obtained. The hazes of the obtained films (F19) and (F20) were 0.5% and 0.6%, respectively, and the adhesion of the hard coat layer was 52. The light transmittance at a wavelength of 380 nm was 8%, and the water resistance was good.

〔実施例9〕
易接着組成物(B1)に代えて(B6)を用いた以外は実施例1と同様の操作を行うことによって、片面に易接着層を有する二軸延伸光学フィルム(F21)、およびハードコート層を有する光学フィルム(F22)を得た。得られたフィルム(F21)、(F22)のヘイズはそれぞれ0.5%、0.2%であり、ハードコート層の密着性は82であった。波長380nmにおける光線透過率は8%、耐水性は○であった。
Example 9
A biaxially stretched optical film (F21) having an easy-adhesion layer on one side and a hard coat layer by performing the same operation as in Example 1 except that (B6) is used instead of the easy-adhesion composition (B1) The optical film (F22) which has this was obtained. The obtained films (F21) and (F22) had hazes of 0.5% and 0.2%, respectively, and the adhesion of the hard coat layer was 82. The light transmittance at a wavelength of 380 nm was 8%, and the water resistance was good.

〔比較例1〕
易接着組成物(B1)に代えて(B7)を用いた以外は実施例1と同様の操作を行うことによって、片面に易接着層を有する二軸延伸光学フィルム(F23)、およびハードコート層を有する光学フィルム(F24)を得た。得られたフィルム(F23)、(F24)のヘイズはそれぞれ0.3%、0.1%であり、ハードコート層の密着性は0であった。波長380nmにおける光線透過率は8%、耐水性は○であった。
[Comparative Example 1]
A biaxially stretched optical film (F23) having an easy-adhesion layer on one side and a hard coat layer by performing the same operation as in Example 1 except that (B7) was used instead of the easy-adhesion composition (B1) An optical film (F24) having The hazes of the obtained films (F23) and (F24) were 0.3% and 0.1%, respectively, and the adhesion of the hard coat layer was 0. The light transmittance at a wavelength of 380 nm was 8%, and the water resistance was good.

〔比較例2〕
易接着組成物(B1)に代えて(B8)を用いた以外は実施例1と同様の操作を行うことによって、片面に易接着層を有する二軸延伸光学フィルム(F25)、およびハードコート層を有する光学フィルム(F26)を得た。得られたフィルム(F25)、(F26)のヘイズはそれぞれ0.2%、1.3%であり、ハードコート層の密着性は3であった。波長380nmにおける光線透過率は8%、耐水性は○であった。
[Comparative Example 2]
A biaxially stretched optical film (F25) having an easy-adhesion layer on one side and a hard coat layer by performing the same operation as in Example 1 except that (B8) was used instead of the easy-adhesion composition (B1) An optical film (F26) having The obtained films (F25) and (F26) had hazes of 0.2% and 1.3%, respectively, and the adhesion of the hard coat layer was 3. The light transmittance at a wavelength of 380 nm was 8%, and the water resistance was good.

〔比較例3〕
易接着組成物(B1)に代えて(B9)を用いた以外は、実施例1と同様の操作を行うことによって、片面に易接着層を有する二軸延伸光学フィルム(F27)、およびハードコート層を有する光学フィルム(F28)を得た。得られたフィルム(F27)、(F28)のヘイズはそれぞれ0.3%、0.1%であり、ハードコート層の密着性は0であった。波長380nmにおける光線透過率は8%、耐水性は×であった。
[Comparative Example 3]
A biaxially stretched optical film (F27) having an easy-adhesion layer on one side and a hard coat by performing the same operation as in Example 1 except that (B9) was used instead of the easy-adhesion composition (B1) An optical film (F28) having a layer was obtained. The hazes of the obtained films (F27) and (F28) were 0.3% and 0.1%, respectively, and the adhesion of the hard coat layer was 0. The light transmittance at a wavelength of 380 nm was 8%, and the water resistance was x.

〔比較例4〕
易接着組成物(B1)に代えて(B10)を用いた以外は、実施例1と同様の操作を行うことによって、片面に易接着層を有する二軸延伸光学フィルム(F29)、およびハードコート層を有する光学フィルム(F30)を得た。得られたフィルム(F29)、(F30)のヘイズはそれぞれ0.4%、1.2%であり、ハードコート層の密着性は12であった。波長380nmにおける光線透過率は8%、耐水性は○であった。
[Comparative Example 4]
A biaxially stretched optical film (F29) having an easy-adhesion layer on one side and a hard coat by performing the same operation as in Example 1 except that (B10) is used instead of the easy-adhesion composition (B1) An optical film (F30) having a layer was obtained. The hazes of the obtained films (F29) and (F30) were 0.4% and 1.2%, respectively, and the adhesion of the hard coat layer was 12. The light transmittance at a wavelength of 380 nm was 8%, and the water resistance was good.

各実施例および比較例で作製した光学フィルムの評価結果を、それぞれ以下の表1、2に示す。なお、ハードコート層の密着性は50%以上であれば良好といえ、65%以上であることが好ましく、90%以上であることがさらに好ましい。   The evaluation results of the optical films produced in each example and comparative example are shown in Tables 1 and 2 below. The adhesion of the hard coat layer is good if it is 50% or more, preferably 65% or more, and more preferably 90% or more.

Figure 2014048348
Figure 2014048348

Figure 2014048348
Figure 2014048348

本発明の光学フィルムは、LCDなどの画像表示装置に用いられる、偏光子保護フィルムなどの各種の保護フィルム、位相差フィルム、偏光フィルムへの使用に好適である。   The optical film of the present invention is suitable for use in various protective films such as polarizer protective films, retardation films and polarizing films used in image display devices such as LCDs.

1a〜1d・・・本発明の光学フィルム
2・・・アクリル樹脂フィルム
3・・・易接着層(a)
4・・・機能性コーティング層
5・・・易接着層(b)
6・・・粘接着剤層
7・・・他の部材
8・・・偏光子
9・・・粘接着剤層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1a-1d ... Optical film of this invention 2 ... Acrylic resin film 3 ... Easy-adhesion layer (a)
4 ... Functional coating layer 5 ... Easy adhesion layer (b)
6 ... Adhesive layer 7 ... Other members 8 ... Polarizer 9 ... Adhesive layer

Claims (12)

アクリル樹脂からなる基材と機能性コーティング層との密着性を向上させるための易接着層(a)を有し、上記易接着層(a)が、易接着性を有する樹脂と水溶性樹脂とを含有する、光学フィルム。   It has an easy-adhesion layer (a) for improving adhesion between a base material made of an acrylic resin and a functional coating layer, and the easy-adhesion layer (a) includes an easily-adhesive resin and a water-soluble resin. An optical film containing 前記易接着性を有する樹脂が、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、またはこれらの複合樹脂からなる群より選択される、請求項1に記載の光学フィルム。   The optical film according to claim 1, wherein the resin having easy adhesion is selected from the group consisting of a polyester resin, an acrylic resin, a urethane resin, or a composite resin thereof. 前記水溶性樹脂がポリビニルアルコールおよびポリビニルピロリドンより選択される、請求項1または2に記載の光学フィルム。   The optical film according to claim 1, wherein the water-soluble resin is selected from polyvinyl alcohol and polyvinyl pyrrolidone. 前記易接着層(a)が、アクリル樹脂(A)からなる基材の上に設けられている、請求項1〜3のいずれか1項に記載の光学フィルム。   The optical film of any one of Claims 1-3 in which the said easily bonding layer (a) is provided on the base material which consists of an acrylic resin (A). 前記易接着層(a)の上に、機能性コーティング層を有している、請求項1〜4のいずれか1項に記載の光学フィルム。   The optical film of any one of Claims 1-4 which has a functional coating layer on the said easily bonding layer (a). 前記基材が、主鎖に環構造を有する(メタ)アクリル重合体を含有するアクリル樹脂フィルムである、請求項1〜5のいずれか1項に記載の光学フィルム。   The optical film according to any one of claims 1 to 5, wherein the substrate is an acrylic resin film containing a (meth) acrylic polymer having a ring structure in the main chain. 前記環構造が、無水マレイン酸構造、N−置換マレイミド構造、無水グルタル酸構造、グルタルイミド構造およびラクトン環構造からなる群より選ばれる少なくとも1種である、請求項6に記載の光学フィルム。   The optical film according to claim 6, wherein the ring structure is at least one selected from the group consisting of a maleic anhydride structure, an N-substituted maleimide structure, a glutaric anhydride structure, a glutarimide structure, and a lactone ring structure. 前記基材が分子量600以上の紫外線吸収剤を含有する、請求項1〜7のいずれか1項に記載の光学フィルム。   The optical film according to claim 1, wherein the substrate contains an ultraviolet absorber having a molecular weight of 600 or more. 請求項1〜8のいずれか1項に記載の光学フィルムを備える、偏光子保護フィルム。   A polarizer protective film provided with the optical film of any one of Claims 1-8. 請求項1〜8のいずれか1項に記載の光学フィルムを備える、偏光板。   A polarizing plate comprising the optical film according to claim 1. 請求項10に記載の偏光板を備える、画像表示装置。   An image display device comprising the polarizing plate according to claim 10. アクリル樹脂からなる基材と機能性コーティング層との密着性を向上させるための易接着層(a)を形成するための、易接着性を有する樹脂と水溶性樹脂とを備えた、キット。   A kit comprising a resin having an easy adhesion property and a water-soluble resin for forming an easy adhesion layer (a) for improving the adhesion between a base material made of an acrylic resin and a functional coating layer.
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Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015520793A (en) * 2013-04-30 2015-07-23 エルジー・ケム・リミテッド Polyester primer composition, optical film using the same, and polarizing plate including the same
JP2016079194A (en) * 2014-10-09 2016-05-16 旭化成ケミカルズ株式会社 Film
JP2016522912A (en) * 2013-05-14 2016-08-04 エルジー・ケム・リミテッド Polarizer
WO2017065259A1 (en) * 2015-10-16 2017-04-20 株式会社Adeka Resin composition and optical film using same
JP2017075292A (en) * 2015-10-16 2017-04-20 株式会社Adeka Resin composition and optical film prepared therewith
JP2017145388A (en) * 2016-02-15 2017-08-24 株式会社日本触媒 Easily adhesive layer-forming composition
KR101792689B1 (en) 2016-05-24 2017-11-01 (주)로이츠나인 UV protective film for automobile
JPWO2018230564A1 (en) * 2017-06-16 2020-04-30 株式会社Adeka Coating composition

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002322428A (en) * 2001-04-24 2002-11-08 Colcoat Kk Plastic adhering primer and adhesive
JP2003213205A (en) * 2002-01-28 2003-07-30 Nicca Chemical Co Ltd Aqueous anchor agent composition and gas barrier laminate
JP2006062281A (en) * 2004-08-30 2006-03-09 Teijin Dupont Films Japan Ltd Optical film laminated body and liquid crystal display device including the same
JP2006215175A (en) * 2005-02-02 2006-08-17 Teijin Dupont Films Japan Ltd Reflective polarizing film
JP2009052021A (en) * 2007-06-14 2009-03-12 Nippon Shokubai Co Ltd Thermoplastic resin composition, and resin molded article and polarizer protecting film using it, as well as manufacturing method of resin molded article
JP2010055062A (en) * 2008-07-29 2010-03-11 Nitto Denko Corp Polarizer-protecting film, and polarizing plate and image display device using polarizer-protecting film
JP2011099089A (en) * 2009-10-09 2011-05-19 Toyobo Co Ltd Biaxially oriented polyethylene terephthalate film
WO2012066743A1 (en) * 2010-11-15 2012-05-24 コニカミノルタオプト株式会社 Hard coating film and image display device
JP2012133314A (en) * 2010-12-01 2012-07-12 Nitto Denko Corp Optical laminate

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002322428A (en) * 2001-04-24 2002-11-08 Colcoat Kk Plastic adhering primer and adhesive
JP2003213205A (en) * 2002-01-28 2003-07-30 Nicca Chemical Co Ltd Aqueous anchor agent composition and gas barrier laminate
JP2006062281A (en) * 2004-08-30 2006-03-09 Teijin Dupont Films Japan Ltd Optical film laminated body and liquid crystal display device including the same
JP2006215175A (en) * 2005-02-02 2006-08-17 Teijin Dupont Films Japan Ltd Reflective polarizing film
JP2009052021A (en) * 2007-06-14 2009-03-12 Nippon Shokubai Co Ltd Thermoplastic resin composition, and resin molded article and polarizer protecting film using it, as well as manufacturing method of resin molded article
JP2011227530A (en) * 2007-06-14 2011-11-10 Nippon Shokubai Co Ltd Polarizer protective film, polarizing plate and image display device
JP2010055062A (en) * 2008-07-29 2010-03-11 Nitto Denko Corp Polarizer-protecting film, and polarizing plate and image display device using polarizer-protecting film
JP2011099089A (en) * 2009-10-09 2011-05-19 Toyobo Co Ltd Biaxially oriented polyethylene terephthalate film
WO2012066743A1 (en) * 2010-11-15 2012-05-24 コニカミノルタオプト株式会社 Hard coating film and image display device
JP2012133314A (en) * 2010-12-01 2012-07-12 Nitto Denko Corp Optical laminate

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015520793A (en) * 2013-04-30 2015-07-23 エルジー・ケム・リミテッド Polyester primer composition, optical film using the same, and polarizing plate including the same
JP2016522912A (en) * 2013-05-14 2016-08-04 エルジー・ケム・リミテッド Polarizer
JP2016079194A (en) * 2014-10-09 2016-05-16 旭化成ケミカルズ株式会社 Film
WO2017065259A1 (en) * 2015-10-16 2017-04-20 株式会社Adeka Resin composition and optical film using same
JP2017075292A (en) * 2015-10-16 2017-04-20 株式会社Adeka Resin composition and optical film prepared therewith
EP3363860A4 (en) * 2015-10-16 2019-04-24 Adeka Corporation Resin composition and optical film using same
JP2017145388A (en) * 2016-02-15 2017-08-24 株式会社日本触媒 Easily adhesive layer-forming composition
KR101792689B1 (en) 2016-05-24 2017-11-01 (주)로이츠나인 UV protective film for automobile
JPWO2018230564A1 (en) * 2017-06-16 2020-04-30 株式会社Adeka Coating composition

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