JP2006215175A - Reflective polarizing film - Google Patents

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Taro Oya
太郎 大宅
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Teijin Dupont Films Japan Ltd
帝人デュポンフィルム株式会社
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an easily adhesive reflective polarizing film which permits high brilliant liquid crystal display and has satisfactory adhesiveness with an absorptive polarizing film when being used as a member for a liquid crystal display device. <P>SOLUTION: The reflective polarizing film comprises: a uniaxial oriented multilayer laminate film made by alternately laminating a first layer which is made of a thermoplastic resin having positive stress optical coefficient and has thickness of 0.05 to 0.5 μm and a second layer which is made of a thermoplastic resin and has thickness of 0.05 to 0.5 μm so as to include the total number of layers of ≥501 therein; and an easily adhesive layer which is disposed on the uniaxial oriented multilayer laminate film and includes copolyester having glass transition temperature 20 to 90°C of 55 to 85 wt.% and polyvinyl alcohol having saponification degree 80 to 90 mol% of 15 to 45 wt.%. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、液晶表示装置の部材として用いる反射性偏光フォルムに関する。 The present invention relates to a reflective polarizing form used as members of the liquid crystal display device.

偏光フィルムは従来から液晶表示装置の部材として用いられてきた。 Polarizing film has been used as a member of a liquid crystal display device conventionally. 吸収性偏光フィルム(これはしばしばTAC/吸収性偏光フィルム/TACの積層体として用いられる。なお、トリアセテートをTACと略記する。)を液晶セルの両面に配置した積層体とし、この積層体と光源の間に反射性偏光フィルムを配置することで液晶表示の輝度向上が図られてきた。 Absorbing polarizing film (which is often used as the TAC / absorbing polarizing film / TAC laminate. Note that abbreviated triacetate and TAC.) Was used as a laminate disposed on both sides of the liquid crystal cell, the stack and the light source LCD brightness enhancement in placing a reflective polarizing film between has been achieved.

特表平9−506837号公報 Hei 9-506837 JP 特表平11−511322号公報 Kohyo 11-511322 JP

液晶表示装置の輝度をさらに向上するためには、液晶セルの両面に配置されていた吸収性偏光フィルムのうち光源側に配置されているもの、すなわちTAC/吸収性偏光フィルム/TACの積層体を、反射性偏光フィルムおよび吸収性偏光フィルムの積層体、すなわち反射性偏光フィルム/吸収性偏光フィルム/TACの積層体で置き換えることが有効である。 To further improve the brightness of the liquid crystal display device, which is disposed on the light source side of the absorbent polarizing film are arranged on both sides of the liquid crystal cell, i.e. the TAC / absorbing polarizing film / TAC laminate , the reflective polarizing film and the absorbent laminate of a polarizing film, that it is effective to replace a reflective polarizing film / absorptive polarizing film / TAC laminate. この場合、反射性偏光フィルムには、吸収性偏光フィルムとの十分な接着性が求められる。 In this case, the reflective polarizing film, sufficient adhesion between the absorption polarizing film is obtained.

本発明は、輝度の高い液晶表示が可能である反射性偏光フィルム/吸収性偏光フィルム/TACの積層体の形態で液晶表示装置の部材として用いるときに吸収性偏光フィルムとの接着性の良好な易接着反射性偏光フィルムを提供することを課題とする。 The present invention, good adhesion between the absorption polarizing film when used as a member of a liquid crystal display device in the form of a high liquid crystal display can be a reflective polarizing film / absorptive polarizing film / TAC laminate luminance and to provide an easy adhesion reflective polarizing film.

すなわち本発明は、正の応力光学係数を有する熱可塑性樹脂からなる厚み0.05〜0.5μmの第1の層と熱可塑性樹脂からなる厚み0.05〜0.5μmの第2の層とを交互に合計501層以上含んでなる1軸多層積層延伸フィルム、およびこのうえに設けられた易接着層からなり、易接着層はガラス転移点20〜90℃のコポリエステル55〜85重量%およびケン化度80〜90mol%のポリビニルアルコール15〜45重量%からなることを特徴とする反射性偏光フィルムである。 Namely, the present invention provides a second layer of the first layer and 0.05~0.5μm thickness made of a thermoplastic resin 0.05~0.5μm thickness made of a thermoplastic resin having a positive stress optical coefficient and uniaxial multilayer laminate stretched film comprising alternating total 501 or more layers, and this after the consist adhesion layer provided, copolyester 55-85 wt% of the adhesive layer a glass transition point 20 to 90 ° C. and a reflective polarizing film, characterized in that it consists of 15 to 45 wt% saponification degree 80~90Mol% of polyvinyl alcohol.

本発明によれば、輝度の高い液晶表示が可能であり、液晶表示装置の部材として用いるときに吸収性偏光フィルムとの接着性の良好な易接着反射性偏光フィルムを提供することができる。 According to the present invention, it is capable of high liquid crystal display luminance, it is possible to provide an adhesive having good adhesion facilitating reflective polarizing film and the absorbent polarizing film when used as a member of a liquid crystal display device.

以下、本発明を詳細に説明する。 The present invention will be described in detail.
[1軸延伸多層積層フィルム] [1 biaxially stretched multi-layer laminate film]
本発明において、第1の層を構成する樹脂は、正の応力複屈折(応力光学係数と同義である)を有する熱可塑性樹脂であることが必要である。 In the present invention, the resin constituting the first layer is required to be a thermoplastic resin having a positive stress birefringence (synonymous with stress optical coefficient). 正の応力複屈折を有する熱可塑性樹脂としては、ポリエチレンナフタレート(PEN)およびその異性体(例えば、2,6-、1,4-、1,5-、2,7-、および2,3-PEN)、ポリアルキレンテレフタレート(例えば、ポリエチレンテレフタレート ポリブチレンテレフタレート、およびポリ-1,4-シクロヘキサンジメチレンテレフタレート)、ポリイミド(例えば、ポリアクリル酸イミド)、ポリエーテルイミド、ポリアルキレンポリマー(例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、ポリイソブチレン、およびポリ(4-メチル)ペンテン)、フッ素化ポリマー(例えば、ペルフルオロアルコキシ樹脂、ポリテトラフルオロエチレン、フッ素化エチレン−プロピレンコポリマー、ポリフッ化ビニリデン、およびポリクロロトリフルオロエチレン)、塩素化ポリ The thermoplastic resin having a positive stress birefringence, polyethylene naphthalate (PEN) and isomers thereof (e.g., 2,6-, 1,4-, 1,5-, 2,7-, and 2,3 PEN), polyalkylene terephthalates (e.g., polyethylene terephthalate polybutylene terephthalate, and poly-1,4-cyclohexane dimethylene terephthalate), polyimides (e.g., polyacrylic acid imide), polyetherimide, polyalkylene polymers (e.g., polyethylene , polypropylene, polybutylene, polyisobutylene, and poly (4-methyl) pentene), fluorinated polymers (e.g., perfluoroalkoxy resins, polytetrafluoroethylene, fluorinated ethylene - propylene copolymers, polyvinylidene fluoride and polychlorotrifluoroethylene, ), chlorinated poly マー(例えば、ポリ塩化ビニリデンおよびポリ塩化ビニル)、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアクリロニトリル、ポリアミド、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル、ポリエーテルアミド、アイオノマー樹脂、エラストマー(例えば、ポリブタジエン、ポリイソプレン、およびネオプレン)、ならびにポリウレタンなどがある。 Mer (e.g., polyvinylidene and polyvinyl chloride), polysulfones, polyethersulfones, polyacrylonitrile, polyamides, silicone resins, epoxy resins, polyvinylacetate, polyether amides, ionomeric resins, elastomers (e.g., polybutadiene, polyisoprene, and neoprene), and polyurethanes, and the like.

その中でも、応力複屈折の大きいポリエチレンナフタレート(PEN)およびその異性体(例えば、2,6-、1,4-、1,5-、2,7-、および2,3-PEN)や、ポリアルキレンテレフタレート(例えば、ポリエチレンテレフタレート ポリブチレンテレフタレート、およびポリ-1,4-シクロヘキサンジメチレンテレフタレート)などが好ましい。 Among them, large polyethylene naphthalate (PEN) and isomers thereof of the stress birefringence (e.g., 2,6-, 1,4-, 1,5-, 2,7-, and 2,3-PEN) and, polyalkylene terephthalates (e.g., polyethylene terephthalate polybutylene terephthalate, and poly-1,4-cyclohexane dimethylene terephthalate) and the like are preferable. とりわけポリエチレンナフタレート(PEN)およびその異性体(例えば、2,6-、1,4-、1,5-、2,7-、および2,3-PEN)が好適である。 Especially polyethylene naphthalate (PEN) and isomers thereof (e.g., 2,6-, 1,4-, 1,5-, 2,7-, and 2,3-PEN) are preferred.

第2の層を構成する樹脂は、熱可塑性樹脂であればよい。 The resin constituting the second layer may be a thermoplastic resin. 例えば上記に挙げた熱可塑性樹脂に加え、アタクチックポリスチレン、ポリカーボネート、ポリメタクリレート(例えば、ポリイソブチルメタクリレート、ポリプロピルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、およびポリメチルメタクリレート)、ポリアクリレート(例えば、ポリブチルアクリレートおよびポリメチルアクリレート)、シンジオタクチックポリスチレン(sPS)、シンジオタクチックポリ-α-メチルスチレン、シンジオタクチックポリジクロロスチレン、これらの任意のポリスチレンから成るコポリマーおよびブレンド、セルロース誘導体(例えば、エチルセルロース、酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、およびニトロセルロース)などが挙げられる。 For example in addition to the thermoplastic resin mentioned above, atactic polystyrene, polycarbonates, polymethacrylates (e.g., polyisobutyl methacrylate, polymethyl methacrylate, polyethyl methacrylate and polymethyl methacrylate), polyacrylates (e.g., polybutyl acrylate and poly methyl acrylate), syndiotactic polystyrene (sPS), syndiotactic poly -α- methyl styrene, syndiotactic polydichlorostyrene, copolymers and blends consisting of any polystyrene, cellulose derivatives (e.g., ethyl cellulose, cellulose acetate, cellulose propionate, cellulose acetate butyrate, and nitrocellulose), and the like.

特に第2の層として、正の応力複屈折(応力光学係数と同義である)を有する熱可塑性樹脂を使用する場合には、第1の層を構成する熱可塑性樹脂の融点よりも15〜60℃低いことが好ましい。 Particularly the second layer, when using a thermoplastic resin having a positive stress birefringence (stress optical coefficient and is synonymous) is 15 to 60 than the melting point of the thermoplastic resin constituting the first layer ℃ is preferably low. その中でも、層間密着性の観点から第1の層にとりわけ好適なポリエチレンナフタレート(PEN)およびその異性体(例えば、2,6-、1,4-、1,5-、2,7-、および2,3-PEN)の融点よりも15〜60℃低いPENのコポリマー(例えば、2,6-、1,4-、1,5-、2,7-、および/または2,3-ナフタレンジカルボン酸もしくはそれらのエステルと、(a)テレフタル酸もしくはそのエスデル、(b)イソフタル酸もしくはそのエステル、(c)フタル酸もしくはそのエステル、(d)アルカングリコール、(e)シクロアルカングリコール(例えば、シクロヘキサンジメタノールジオール)、(f)アルカンジカルボン酸、および/または(g)シクロアルカンジカルボン酸(例えば、シクロヘキサンジカルボン酸)とのコポリマー)、ポリアルキレンテレフタレートのコポリマー(例えば、テレフタル酸も Among them, especially preferred polyethylene naphthalate from the viewpoint of interlayer adhesion to the first layer (PEN) and isomers thereof (e.g., 2,6-, 1,4-, 1,5-, 2,7-, and 2,3-PEN) 15 to 60 ° C. lower PEN copolymer than the melting point (e.g., 2,6-, 1,4-, 1,5-, 2,7-, and / or 2,3-naphthalene a dicarboxylic acid or ester thereof, (a) terephthalic acid or a Esuderu, (b) isophthalic acid or an ester thereof, (c) phthalic acid or esters thereof, (d) alkane glycols, (e) cycloalkane glycols (e.g., cyclohexanedimethanol diol), (f) alkane dicarboxylic acids, and / or (g) cycloalkane dicarboxylic acids (e.g., copolymers of cyclohexane dicarboxylic acid)), polyalkylene terephthalate copolymer (e.g., also terephthalic acid しくはそのエステルと、(a)ナフタレンジカルボン酸もしくはそのエステル、(b)イソフタル酸もしくはそのエステル、(c)フタル酸もしくはそのエステル、(d)アルカングリコール、(e)シクロアルカングリコール(例えば、シクロヘキサンジメタノールジオール)、(f)アルカンジカルボン酸、および/または(g)シクロアルカンジカルボン酸(例えば、シクロヘキサンジカルボン酸)とのコポリマー)、スチレンコポリマー(例えば、スチレン−ブタジエンコポリマーおよびスチレン−アクリロニトリルコポリマー)、ならびに4,4'−二安息香酸とエチレングリコールとのコポリマーなど、のコポリマーなどが挙げられる。 Properly the ester thereof, (a) naphthalene dicarboxylic acid or an ester thereof, (b) isophthalic acid or an ester thereof, (c) phthalic acid or esters thereof, (d) alkane glycols, (e) cycloalkane glycols (e.g., cyclohexane dimethanol diol), (f) alkane dicarboxylic acids, and / or (g) cycloalkane dicarboxylic acids (e.g., copolymers of cyclohexane dicarboxylic acid)), styrene copolymers (e.g., styrene - butadiene copolymers and styrene - acrylonitrile copolymer), and such copolymers of 4,4'-dibenzoic acid and ethylene glycol, and the like of the copolymer.

第1の層は、ポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレートからなることが好ましい。 The first layer is preferably made of a polyethylene-2,6-naphthalene dicarboxylate. 第2の層は、イソフタル酸成分またはテレフタル酸成分を1.5〜20モル%共重合した共重合ポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレートであることが好ましい。 The second layer is preferably a copolymerized polyethylene 2,6-naphthalene dicarboxylate which the isophthalic acid component or terephthalic acid component by polymerizing 1.5 to 20 mol% both.

以下、さらに本発明における1軸延伸多層積層フィルムの好適な例について詳述する。 Hereinafter, it will be described in further detail a preferred embodiment of uniaxial oriented multilayer laminated film of the present invention.
本発明のもっとも好適な例において、第1の層を構成する樹脂は、主たる繰返し単位がエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレート成分からなるポリエステルである。 In the most preferred embodiment of the present invention, the resin constituting the first layer is a polyester main repeating unit consists of ethylene-2,6-naphthalene dicarboxylate component. 好ましくは、後述の第2の層を構成するポリエステルよりも融点を高度に維持できることから、ホモポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレートまたは繰返し単位の95モル%以上がエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレート成分からなる共重合ポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレートである。 Preferably, since it can maintain highly melting point than the polyester constituting the second layer described later, homo polyethylene-2,6-naphthalene dicarboxylate or ethylene-2,6-naphthalene 95 mol% of the repeating units a copolymer of polyethylene-2,6-naphthalene dicarboxylate consisting dicarboxylate component. エチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレート成分のモル数が繰返し単位の95モル%未満だと、融点が低下し、後述の第2の層を構成するポリエステルとの融点差が得られがたく、結果として、多層延伸フィルムに十分な屈折率差を付与しがたい。 If the molar number of ethylene-2,6-naphthalene dicarboxylate component is less than 95 mol% of the repeating units, the melting point is lowered, Gataku obtained difference in melting point between the polyester constituting the second layer will be described later, as a result, difficult to provide a sufficiently large refractive index difference to the multilayer stretched film. これらの中でも、融点を高度に維持できることから、ホモポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレートが好ましい。 Among these, it can be highly maintained melting point, preferably homo polyethylene-2,6-naphthalene dicarboxylate. エチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレート成分以外の共重合成分としては、イソフタル酸、2,7−ナフタレンジカルボン酸のような他の芳香族カルボン酸;アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸等の如き脂肪族ジカルボン酸;シクロヘキサンジカルボン酸の如き脂環族ジカルボン酸等の酸成分や、ブタンジオール、ヘキサンジオール等の如き脂肪族ジオール;シクロヘキサンジメタノールの如き脂環族ジオール等、グリコール成分を好ましく挙げることができる。 The copolymerizable component other than ethylene 2,6-naphthalene dicarboxylate component, isophthalic acid, other aromatic carboxylic acids such as 2,7-naphthalene dicarboxylic acid; adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, decane dicarboxylic acid component, such as alicyclic dicarboxylic acids and such as cyclohexanedicarboxylic acid, butanediol, such as aliphatic diols such as hexanediol; such as such as an acid aliphatic dicarboxylic acids such as alicyclic diol cyclohexanedimethanol, the glycol component it can be mentioned preferably.

ところで、第1の層を構成する樹脂の融点は、260〜270℃の範囲であることが、後述の第2の層を構成する樹脂との融点差を比較的大きくできることから必要である。 Incidentally, the melting point of the resin constituting the first layer, it is necessary because it can relatively large melting point difference between the resin constituting the second layer described later is in the range of 260-270 ° C.. 第1の層を構成する樹脂の融点が下限よりも低いと、第2の層を構成する樹脂との融点差が小さくなり、結果として、得られる多層延伸フィルムに十分な屈折率差を付与することが困難になる。 When the melting point of the resin constituting the first layer is lower than the lower limit, the melting point difference between the resin constituting the second layer is reduced, as a result, imparts sufficient refractive index difference to the multilayer stretched film obtained it becomes difficult. なお、共重合していないポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレートの融点は、通常267℃近傍である。 The melting point of the polyethylene-2,6-naphthalene dicarboxylate that is not copolymerized is usually 267 ° C. vicinity.

本発明の好適な例において、第2の層を構成する樹脂は、融点が210〜255℃である主たる繰返し単位がエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレート成分からなるポリエステルである。 In a preferred embodiment of the present invention, the resin constituting the second layer is a polyester main repeating unit a melting point of 210-255 ° C. is an ethylene-2,6-naphthalene dicarboxylate component. 特に2軸延伸における製膜性の観点から、結晶性ポリエステルであることが必要である。 Particularly in view of film formability in biaxial stretching, it is necessary that the crystalline polyester. また、前述の第1の層を構成するポリエステルよりも融点を低くできることから、好ましくは繰返し単位の75〜97モル%がエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレート成分からなり、3〜25モル%がそれ以外の共重合成分からなる共重合ポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレートである。 Moreover, because it can lower melting point than the polyester constituting the first layer described above, preferably 75 to 97 mol% of repeating units consist of ethylene-2,6-naphthalene dicarboxylate component, 3 to 25 mol% There is a copolymer of polyethylene-2,6-naphthalene dicarboxylate consisting other copolymerization components. エチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレート成分のモル数が繰返し単位の75モル%未満であるか共重合成分のモル数が25モル%を超えると、実質的にポリマーが非晶性を示し、2軸延伸での製膜性が低下し、かつ前述の第1の層を構成するポリエステルとの組成が大きく異なり、層間の密着性が低下しやすい。 When number of moles copolymerizable component or less than 75 mole% of repeating units of ethylene 2,6-naphthalene dicarboxylate component exceeds 25 mol%, substantially polymer indicates amorphous, film of a biaxial stretching is reduced, and significantly different in composition of the polyester constituting the first layer described above, adhesion between the layers tends to decrease. 他方、エチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレート成分のモル数が繰返し単位の97モル%を超えるか共重合成分のモル数が3モル%未満だと、前述の第1の層を構成するポリエステルとの融点差が小さくなり、結果として、多層延伸フィルムに十分な反射率を付与することが困難となる。 On the other hand, that's the number of moles of or a copolymer component mole number of ethylene-2,6-naphthalene dicarboxylate component exceeds 97 mol% of the repeating units is less than 3 mol%, the polyester constituting the first layer of the aforementioned melting point difference between the decreases, as a result, it is difficult to impart sufficient reflectance multilayer stretched film. エチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレート成分以外の共重合成分としては、イソフタル酸、2,7−ナフタレンジカルボン酸のような他の芳香族カルボン酸;アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸等の如き脂肪族ジカルボン酸;シクロヘキサンジカルボン酸の如き脂環族ジカルボン酸等の酸成分や、ブタンジオール、ヘキサンジオール等の如き脂肪族ジオール;シクロヘキサンジメタノールの如き脂環族ジオール等、グリコール成分を好ましく挙げることができる。 The copolymerizable component other than ethylene 2,6-naphthalene dicarboxylate component, isophthalic acid, other aromatic carboxylic acids such as 2,7-naphthalene dicarboxylic acid; adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, decane dicarboxylic acid component, such as alicyclic dicarboxylic acids and such as cyclohexanedicarboxylic acid, butanediol, such as aliphatic diols such as hexanediol; such as such as an acid aliphatic dicarboxylic acids such as alicyclic diol cyclohexanedimethanol, the glycol component it can be mentioned preferably. これらの中でも、比較的、延伸性を維持しながら融点を低下させやすいことからテレフタル酸またはイソフタル酸が好ましい。 Among them, relatively, terephthalic acid or isophthalic acid is preferred since it tends to lower the melting point while maintaining stretchability.

ところで、第2の層を構成する樹脂の融点は、210〜255℃の範囲であることが、前述の第1の層を構成する樹脂との融点差を比較的大きくできることから好ましい。 Incidentally, the melting point of the resin constituting the second layer, it is preferable because it can relatively large melting point difference between the resin constituting the first layer described above is in the range of 210-255 ° C.. 第2の層を構成する樹脂の融点が上限よりも高いと、第1の層を構成する樹脂との融点差が小さくなり、結果として、得られる多層延伸フィルムに十分な屈折率差を付与することが困難になる。 When the melting point of the resin constituting the second layer is higher than the upper limit, the melting point difference between the resin constituting the first layer is reduced, as a result, imparts sufficient refractive index difference to the multilayer stretched film obtained it becomes difficult. 一方、第2の層を構成する樹脂の融点が下限よりも低くするには、第1の層を構成する樹脂との組成が大きく変更することになり、得られる1軸延伸多層積層フィルムに十分な層間の密着性を付与することが困難になる。 On the other hand, the melting point of the resin constituting the second layer is lower than the lower limit, will be the composition of the resin constituting the first layer is significantly changed, sufficient uniaxially stretched multilayered film obtained it is difficult to impart adhesion such layers. なお、第2の層を構成する樹脂の融点は、フィルムにする前の段階から低い必要はなく、延伸処理後に低くなっていれば良い。 The melting point of the resin constituting the second layer is not necessarily low before the step of the film, it is sufficient lowered after stretching treatment. 例えば、ホモポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレートとそれ以外の他のポリエステルとを用意し、これらを溶融混練時にエステル交換させたものであってもよい。 For example, to prepare a homopolymer of polyethylene-2,6-naphthalene dicarboxylate and other other polyester may be one of these was transesterified at the time of melt kneading.

第1の層および第2の層は、層間の光干渉によって選択的に光を反射するために、それぞれ1層の厚みが0.05〜0.5μmである。 The first and second layers, to selectively reflect light by optical interference between layers, the thickness of each first layer is 0.05 to 0.5 [mu] m. 多層光学フィルムの反射特性は、層数、屈折率差、層の厚みで決定する。 Reflection characteristics of multilayer optical film, number of layers, the refractive index difference is determined by the thickness of the layer. 本発明における1軸延伸多層積層フィルムが示す反射波長帯は、可視光域から近赤外線領域であることから、上記層厚の範囲とすることが必要である。 Reflection wavelength band indicated by the uniaxially stretched multilayered film of the present invention, since a near-infrared region from the visible light region, it is necessary in the above range layer thickness. 層厚みが0.5μmを越えると反射帯域が赤外線領域になり反射偏光フィルムとして有用性が得られない。 A reflection band layer thickness exceeds 0.5μm can not be obtained utility as reflective polarizing film becomes infrared region. 他方0.05μm未満であると反射光は、反射帯域が紫外線領域になり、実質的に性能が得られなくなる。 The reflected light is less than the other 0.05μm is reflection band is in the ultraviolet region, not substantially performance.

本発明における1軸延伸多層積層フィルムでは、積層数は、少なくとも501層必要である。 In uniaxially stretched multilayered film of the present invention, the number of lamination is required to be at least 501 layers. 層数が501層未満であると、波長400〜800nmにわたり、上記の目的とする光学特性を満足するすることができない。 When the number of layers is less than 501 layers, over a wavelength 400 to 800 nm, it is impossible to satisfy the optical properties of interest described above. 積層数の上限は、生産性およびフィルムのハンドリング性など観点から、高々2001層であることが好ましい。 The upper limit of the number of stacked layers, from the viewpoint such as the handling of the productivity and the film is preferably at most 2001 layers.

この1軸延伸多層積層フィルムでは、第1の層の平均厚みに対する第2の層の平均厚みの比率は、好ましくは0.5〜5.0、さらに好ましくは1.0〜4.0、特に好ましくは1.5〜3.5である。 In this uniaxially stretched multilayered film, the ratio of the average thickness of the second layer to the average thickness of the first layer is preferably 0.5 to 5.0, more preferably 1.0 to 4.0, particularly preferably from 1.5 to 3.5. 第1の層と第2の層の厚み比を変化させることにより層間の密着性を維持したまま、また使用する樹脂を変更することなく、1軸延伸多層積層フィルムの機械特性を調整することができる。 While maintaining the adhesion between the layers by changing the thickness ratio of the first and second layers, also without changing the resin to be used, to adjust the mechanical properties of the uniaxially stretched multilayered film it can. 第1の層の平均厚みに対する第2の層の平均厚みの比率が0.5未満であると1軸延伸多層積層フィルムの延伸方向に裂け易くなる。 The ratio of the average thickness of the second layer is liable torn in the drawing direction of a the uniaxially stretched multilayered film is less than 0.5 relative to the average thickness of the first layer. 他方、第1の層の平均厚みに対する第2の層の平均厚みの比率が5.0を超えると熱処理による配向緩和の差異に1軸延伸多層積層フィルムの厚みの変動が大きくなる。 On the other hand, the variation of the first thickness of the second uniaxial oriented multilayer laminated film on the difference of the orientation relaxation ratio of the average thickness by the heat treatment exceeds 5.0 layer to the average thickness of the layer increases.

本発明における1軸延伸多層積層フィルムでは、第1の層および第2の層それぞれの最大厚みと最小厚みの比率は、好ましくは1.5〜5.0、さらに好ましくは2.0〜4.0、特に好ましくは2.5〜3.5である。 In uniaxially stretched multilayered film of the present invention, the ratio of the first and second layers each maximum thickness and the minimum thickness is preferably 1.5 to 5.0, more preferably 2.0 to 4. 0, particularly preferably 2.5 to 3.5. 第1の層および第2の層は、段階的に変化してもよく、連続的に変化してもよい。 The first layer and the second layer, may be changed stepwise, or may be changed continuously. このように積層された第1の層および第2の層のそれぞれが変化することで、より広い波長域の光を反射することができる。 Thus each of the laminated first and second layers by changes, it is possible to reflect light in a wider wavelength range. 第1の層および第2の層それぞれの最大厚みと最小厚みの比率が1.5未満であると、400〜800nmの波長域に渡り前述の目的となる反射特性をカバーできない。 If the ratio of the first and second layers each maximum thickness and the minimum thickness is less than 1.5, can not be covered the reflection characteristic as the above-described object of the over the wavelength range of 400 to 800 nm. 他方、第1の層および第2の層それぞれの最大厚みと最小厚みの比率が5.0を超えると反射帯域が広がりすぎ、反射率が低下するために、前述の目的となる反射特性が得られない。 On the other hand, because the ratio of the first and second layers each maximum thickness and the minimum thickness is excessively spread the reflection band exceeds 5.0, the reflectance is reduced, the reflection characteristics are the object of the aforementioned obtained It is not. また、このとき、積層構造として、段階的または、連続的に変化する多層構造の表層または、内部に0.5um以上の層が1層以上存在してもよい。 At this time, a stacked structure, stepwise or surface layer of continuously varying multi-layer structure or more layers 0.5um therein may exist one or more layers.

本発明における1軸延伸多層積層フィルムは、1軸延伸フィルムの延伸方向とフィルム面内方向を基準とする平面に対して平行な偏光成分について、波長400〜800nmの平均反射率が90%以上、好ましくは95%以上、さらに好ましくは98%以上であり、同平面に対して垂直な偏光成分について、波長400〜800nmの平均反射率が好ましくは15%以下、さらに好ましくは10%以下、さらに好ましくは5%以下、特に好ましくは1%以下である。 Uniaxially stretched multilayer laminate film of the present invention, the polarized component parallel to the plane relative to the stretching direction and film in-plane direction of the uniaxially stretched film, the average reflectance in the wavelength 400~800nm ​​90% or more, preferably 95% or more, more preferably 98% or more, the polarization component perpendicular to the plane, the average reflectivity is preferably 15% of the wavelength 400~800nm ​​less, more preferably 10% or less, more preferably 5% or less, particularly preferably 1% or less. 1軸延伸フィルムの延伸方向とフィルム面内方向を基準とする平面に対して平行な偏光成分について、波長400〜800nmの平均反射率が90%未満であると反射偏光フィルムとしての偏光反射性能が不十分であり、液晶ディスプレイなどの輝度向上フィルムのとして十分な性能を発現しない。 For parallel polarization component with respect to a plane relative to the stretching direction and film in-plane direction of the uniaxially stretched film, the average reflectance in the wavelength 400~800nm ​​is polarization reflection performance of the reflective polarizing film is less than 90% It is insufficient and does not exhibit sufficient performance as the brightness enhancement film such as a liquid crystal display. また、同平面に対して垂直な偏光成分について、波長400〜800nmの平均反射率が15%を超えると反射偏光フィルムとしての偏光透過率が低下するため、液晶ディスプレイなどの輝度向上フィルムのとして性能が劣る。 Moreover, the performance the polarization component perpendicular to the plane, the polarization transmission as a reflective polarizing film and the average reflectance in the wavelength 400~800nm ​​exceeds 15% is reduced as the brightness enhancement film such as a liquid crystal display It is inferior.

この1軸延伸多層積層フィルムでは、1軸延伸フィルムの延伸方向とフィルム面内方向を基準とする平面に対して平行な偏光成分について、波長400〜800nmの各波長における最大反射率と最小反射率の差が10%以内であり、かつ、同平面に対して垂直な偏光成分について、波長400〜800nmの各波長における最大反射率と最小反射率の差が10%以内であることが好ましい。 In this uniaxially stretched multilayered film, the polarized component parallel to the plane relative to the stretching direction and film in-plane direction of the uniaxially stretched film, the maximum reflectance in each wavelength of 400~800nm ​​and minimum reflectance the difference is within 10% of, and the polarization component perpendicular to the plane, and the difference between the maximum reflectance and the minimum reflectance at each wavelength of 400~800nm ​​is within 10%. 上記偏光成分の最大反射率と最小反射率の差が10%を超えると、反射または透過する光の色相のずれが生じるために液晶ディスプレイなどに使用に問題が生じることがある。 If the difference between the maximum reflectance and the minimum reflectance of the polarization component exceeds 10%, the problem arises in use in a liquid crystal display or the like in order to shift the hue of the reflected or transmitted light occurs.

図1に、本発明における1軸延伸多層積層フィルムの反射率曲線の一例を示す。 Figure 1 shows an example of the reflectance curve of the uniaxially stretched multilayered film in the present invention. P偏光とは、フィルムの延伸方向とフィルム面と垂直方向を含む面内に平行な偏光成分であり、S偏光とは、フィルムの延伸方向とフィルム面と垂直方向を含む面内に垂直な変更成分を示す。 P-polarized light and is a polarization component parallel to the plane including the stretched direction and the film plane perpendicular direction of the film, the S-polarized light, perpendicular changed in a plane containing the stretching direction and the film plane perpendicular direction of the film It shows the component.

本発明における1軸延伸多層積層フィルムでは、第1の層および第2の層それぞれの最大厚みと最小厚みの比率が1.5〜5.0であることが好ましい。 In uniaxially stretched multilayered film of the present invention, the ratio of the first and second layers each maximum thickness and the minimum thickness is preferably 1.5 to 5.0. 第1の層および第2の層は、段階的に変化してもよく、連続的に変化してもよい。 The first layer and the second layer, may be changed stepwise, or may be changed continuously. このように積層された第1の層および第2の層のそれぞれが変化することで、より広い波長域の光を反射することができる。 Thus each of the laminated first and second layers by changes, it is possible to reflect light in a wider wavelength range. また、積層体の表層や中間層に0.5μm以上の厚膜層が存在してもよい。 Also, 0.5 [mu] m or more thick film layer may be present in the surface layer and the intermediate layer of the laminate.

本発明における1軸延伸多層積層フィルムにおける、多層構造を積層する方法は特に限定されないが、例えば、第1の層用ポリエステルを251層、第2の層用ポリエステルを250層に分岐させた第1の層と第2の層が交互に積層され、その流路が連続的に1〜3倍までに変化する多層フィードブロック装置を使用する方法や、多層フィードブロック装置により、201層の均一な層を積層しておき、その積層された流動体をさらに1.0:1.3:2.0の比で積層された面に垂直に3分岐したのち再び積層して601層にするといった方法もある。 In uniaxially stretched multilayered film of the present invention, a first method of laminating the multilayer structure is not particularly limited, for example, polyester of 251 layers for the first layer, is branched polyester for the second layer to about 250 a layer and laminated alternately the second layer, and a method of using a multilayer feed block apparatus the flow path is changed by 1-3 times continuously, the multilayer feed block apparatus, uniform layer of 201 layers the advance is laminated, the laminated fluid further 1.0: 1.3: later the vertically three branches in stacked face at a ratio of 2.0 a method such re-laminated to 601 layers is there. また、両者を組み合わせた方法を用いることもできる。 It is also possible to use a method that combines both.

本発明における1軸延伸多層積層フィルムは、上述の第1の層および第2の層を、交互に少なくとも合計501層積層したものである。 Uniaxially stretched multilayer laminate film of the present invention, the first and second layers described above is formed by laminating at least a total of 501 layers alternately. なお、本発明における1軸延伸多層積層フィルムは、前述のとおり、目的とする反射偏光フィルムとしての光学特性を満足するために1軸方向に延伸されている。 Incidentally, uniaxially stretched multilayer laminate film of the present invention, as described above, are stretched in one axial direction in order to satisfy the optical properties of the reflective polarizing film of interest. このとき、延伸方向は、縦方向であっても、横方向であってもよい。 In this case, the stretching direction may be a vertical direction, or may be a lateral direction. また、光学特性を満足される範囲で多段延伸を付与してもよい。 It may also be imparted to the multi-stage stretching in a range satisfying the optical properties. また、延伸方法としては、棒状ヒータによる加熱延伸、ロール加熱延伸、テンター延伸など公知の延伸方法を用いることができるが、ロールとの接触によるキズの低減や延伸速度などの観点から、テンター延伸が好ましい。 In addition, as the stretching method, the heating stretching by cylindrical heaters, roll heating and drawing, but may be a known stretching method such as tenter stretching, in view of reduction and stretching speed of scratches due to contact with the roll, is a tenter stretching preferable.

特に、本発明における1軸延伸多層積層フィルムは、層間の密着性及び延伸加工の製膜性を確保する観点から、第1の層、第2の層ともに、正の応力光係数を示す結晶性樹脂を使用し、かつ第2の層の樹脂は、延伸後には、少なくとも部分的に溶融されて配向が緩和されていることが好ましい。 Particularly, uniaxial oriented multilayer laminated film of the present invention, from the viewpoint of securing film forming properties of adhesion and elongation process of the interlayer, the first layer, both the second layer, crystalline showing a positive stress optical coefficient using the resin, and the resin of the second layer, after the stretching is preferably oriented at least partially melt is relaxed. このようにして得られた1軸延伸多層積層フィルムは、DSC(示差走査熱量計)で測定される融点が2つ以上存在し、かつそれらの融点か5℃以上異なることが好ましい。 Uniaxially stretched multilayered film obtained in this way, DSC present melting point as measured by differential scanning calorimeter () are two or more, and are preferably different from their melting point or 5 ° C. or higher. ここで、測定される融点は、高融点側が高屈折率を示す第1の層であり、低融点側は、低屈折率を示す第2の層であることは容易に想像がつくであろう。 Here, the melting point being measured is the first layer showing a high melting point side high refractive index, low melting point side, it is a second layer that shows a low refractive index will get easily imagined . また、さらに好ましくは、延伸後に第2の層は少なくとも部分的に溶融されているために、DSCで測定される結晶化ピークが150℃〜220℃の範囲に存在することが好ましい。 Further, more preferably, the second layer after stretching since it is at least partially melted, it is preferable that the crystallization peak measured by DSC is present in a range of 0.99 ° C. to 220 ° C.. 結晶化ピークが150℃以下であると、フィルムの延伸時に一方の層が急激に結晶化するために製膜時の製膜性が低下したり、膜質の均質性が低下しやすく、結果として、色相の斑などが発生することがある。 When the crystallization peak is at 0.99 ° C. or less, or for one layer is rapidly crystallized film forming property at the time of film formation is reduced during stretching of the film, the homogeneity of the film quality is likely to decrease, as a result, sometimes, such as spots of color occurs. 一方で結晶化ピークが220℃以上であると、熱固定処理で第二の層を融解するときに、結晶化が同時に起こり、十分な屈折率差を発現させ難くなる。 On the other hand the crystallization peak is at 220 ° C. or higher, when melting the second layer in the heat treatment causes crystallization at the same time, it becomes difficult to express sufficient refractive index difference.

このように、本発明における1軸延伸多層積層フィルムは、ともに結晶性を示す第一の層の樹脂と第二の層の樹脂を延伸することによって、均質な膜質のフィルムが得られ、かつ延伸工程の後に第二の層を融解することで、層間密着性を向上させることと同時に反射性能を向上させることができる。 Thus, a uniaxially stretched multi-layer laminate film in the present invention, by stretching the first layer of resin and the resin of the second layer together indicating crystallinity, homogeneous film quality film is obtained and stretching after the step by melting the second layer can be improved at the same time reflecting performance and can improve the interlayer adhesion. 従って、本発明における1軸延伸多層積層フィルムでは、DSCによる結晶ピークが150℃〜220℃に存在し、融点差が5℃以上異なる2つ以上の融解ピークが観測される1軸延伸多層積層フィルムが好ましい。 Thus, in the uniaxially stretched multilayered film of the present invention, the crystalline peak by DSC is present in 0.99 ° C. to 220 ° C., uniaxially oriented multi-layer laminated film in which two or more melting peaks having different melting points difference of 5 ° C. or more is observed It is preferred.

また、本発明における1軸延伸多層積層フィルムは、延伸処理された方向の破断強度は、それぞれ100MPa以上であることが好ましい。 Further, uniaxially stretched multilayer laminate film of the present invention, breaking strength of stretched treated direction is preferably respectively 100MPa or more. 破断強度が100MPa未満だと、多層延伸フィルムの加工時における取り扱い性が低下したり、製品にしたときの耐久性が低下したりする。 When breaking strength less than 100 MPa, lowered handleability during processing of the multilayer stretched film, the durability when formed into a product or lowered. また、破断強度が100MPa以上であると、フィルムの腰が強くなり、巻取り性が向上するという利点もある。 In addition, there is when the breaking strength is greater than or equal to 100MPa, stiffness of the film becomes strong, also an advantage that the take-up is improved. 好ましい破断強度は、縦方向が150MPa以上、特に200MPa以上で、横方向が150MPa以上、特に200MPa以上である。 Preferred breaking strength, longitudinal direction than 150 MPa, in particular 200MPa or more, laterally than 150 MPa, in particular 200MPa or more. また、縦方向と横方向の強度比は、3以下であることが耐引裂き性を十分に具備できることから好ましい。 The intensity ratio of the longitudinal and transverse direction is preferable because it can be sufficiently provided with a property tear scratch is 3 or less. 特に縦方向と横方向の強度比が2以下であると、さらに耐引裂き性を向上できることから好ましい。 In particular, when the intensity ratio of the longitudinal and transverse direction is 2 or less, preferably because it can further improve the tear resistance. 破断強度の上限は、特に限定はされないが、延伸工程の安定性を維持する観点から、高々500MPaであることが好ましい。 The upper limit of the breaking strength is not particularly limited, from the viewpoint of maintaining the stability of the drawing step is preferably at most 500 MPa.

また、本発明における1軸延伸多層積層フィルムは、ポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレートを主成分とすることから、特に熱寸法安定性が高いことが特徴であり、とりわけ加工プロセスにおいて、160℃以上の高温を必要とする場合にも十分に対応することができる。 Further, uniaxially stretched multilayer laminate film of the present invention, since mainly composed of polyethylene-2,6-naphthalene dicarboxylate is particularly characterized by high thermal dimensional stability, especially in the processing process, 160 ℃ can sufficiently cope with the case that requires a high temperature of at least. 本フィルムの延伸処理された方向(製膜方向および幅方向のいずれか)の150℃で30分間処理したときの熱収縮率が、好ましくは5.0%以下、さらに好ましくは1.5%以下、とくに好ましくは1.0%以下である。 The film stretched treated direction (film forming direction and one in the width direction) thermal shrinkage factor when treated for 30 minutes at 0.99 ° C. of is preferably 5.0% or less, more preferably 1.5% or less , particularly preferably 1.0% or less. また、本発明における1軸延伸多層積層フィルムの200℃で10分間処理したときの製膜方向および幅方向のいずれかの熱収縮率は、好ましくは3.0%以下、さらに好ましくは2.0%以下、特に好ましくは1.5%以下である。 Further, any of the thermal shrinkage of the film forming direction and the width direction when treated with 200 ° C. for 10 minutes uniaxially stretched multilayer laminate film of the present invention is preferably 3.0% or less, more preferably 2.0 % or less, particularly preferably 1.5% or less.

また、本発明における1軸延伸多層積層フィルムは、第1の層および第2の層を構成する樹脂が、ともに結晶性樹脂であることが好ましい。 Further, uniaxially stretched multilayer laminate film of the present invention, the resin constituting the first layer and the second layer is preferably both crystalline resin. 第1の層および第2の層を構成する樹脂がともに結晶性樹脂であると、延伸などの処理が不均一になりがたく、結果としてフィルムの厚み斑を小さくすることができる。 When the resin constituting the first layer and the second layer is both crystalline resin processing such as stretching Gataku become uneven, it is possible to reduce the thickness irregularity of the resulting film. 厚み斑の範囲は、下記式で示される厚み変動率が、好ましくは10%未満、さらに好ましくは5%未満、特に好ましくは3.0%未満である。 Range irregularity of thickness, variation in thickness represented by the following formula, preferably less than 10%, more preferably less than 5%, particularly preferably less than 3.0%. フィルム厚みの変動幅が10%以上になると、光学特性のずれが大きくなり色相ずれなどから目的とする光学特性が得られない。 When the variation width of the film thickness is 10% or more, no optical characteristics can be obtained for the purpose of such hue shift becomes large deviation of the optical properties.
厚み変動率(%)=(T max −T min )/(T Ave Thickness variation rate (%) = (T max -T min) / (T Ave)
ここで、上記式中のT maxは最大厚み、T minは最小厚み、およびT Aveは庭訓厚みである。 Here, T max in the formula is the maximum thickness, T min is the minimum thickness, and T Ave is the thickness Teikin.

本発明の1軸延伸多層積層フィルムは、フィルムの巻取り性を向上させるため、第1の層または第2の層の少なくとも一方に不活性粒子を1軸延伸多層積層フィルムの重量を基準として、好ましくは0.001重量%〜0.5重量%、さらに好ましくは0.005〜0.2重量%含有する。 Uniaxially stretched multilayer laminate film of the present invention, in order to improve the winding of the film, based on the weight of the uniaxially stretched multilayered film on at least one inert particles of the first layer or the second layer, preferably 0.001 wt% to 0.5 wt%, more preferably 0.005 to 0.2 wt%. 不活性粒子の平均粒径は、好ましくは0.01μm〜2μm、さらに好ましくは0.05〜1μm、特に好ましくは0.1〜0.3μmである。 The average particle diameter of the inert particles is preferably 0.01Myuemu~2myuemu, more preferably 0.05 to 1 [mu] m, particularly preferably 0.1 to 0.3 [mu] m. 平均粒径が下限よりも小さいか、含有量が下限よりも少ないと、1軸延伸多層積層フィルムの巻取り性を向上させる効果が不十分になりやすく、他方、不活性粒子の含有量が上限を超えるか、平均粒径が上限を超えると、粒子による多層延伸フィルムの光学特性の悪化が顕著になり好ましくない。 The average particle or diameter is smaller than the lower limit, the content is less than the lower limit, tends to effect of improving winding properties of a uniaxially stretched multilayered film is insufficient, while the content of the inert particles is an upper limit or greater than, the average particle diameter exceeds the upper limit, undesirably remarkable deterioration of the optical properties of the multilayer stretched film by the particles.

つぎに、本発明における1軸延伸多層積層フィルム製造方法の最も好ましい例について、詳述する。 Next, the most preferred example of uniaxial oriented multilayer laminate film manufacturing method according to the present invention will be described in detail.
本発明における1軸延伸多層積層フィルムは、融点が260〜270℃のエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレート成分を主たる繰返し単位とするポリエステル(第1の層用)と、該第1の層を構成するポリエステルよりも、延伸処理後の融点が少なくとも10℃以上低い、エチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレート成分を主たる繰返し単位とするポリエステル(第2の層用)とを、溶融状態で交互に少なくとも501層以上重ね合わせた状態で、押出し、多層未延伸フィルム(シート状物とする工程)とする。 Uniaxially stretched multilayer laminate film of the present invention includes a polyester (for the first layer) having a melting point as a main repeating unit of ethylene-2,6-naphthalene dicarboxylate component of 260-270 ° C., the first layer the than polyester constituting a low melting point after stretching of at least 10 ° C. or higher, and a polyester (for the second layer) of ethylene-2,6-naphthalene dicarboxylate component as the main recurring unit in the melt in the stacked state of at least 501 or more layers alternately extruded, multilayer unstretched film (a step of a sheet-like material). このとき、積層された501層以上の積層物は、その層厚が段階的または、連続的に1.5倍〜5.0倍の範囲で変化するように積層される。 At this time, stacked 501 or more layers of the laminate, the layer thickness is stepwise or are stacked so as to vary continuously the range of 1.5 times to 5.0 times.

なお、第1の層および第2の層を構成するポリエステルは、前述の第1の層および第2の層で説明したのと、同様である。 Incidentally, the polyester constituting the first and second layers, as described in the first and second layers described above is the same. 第1の層用ポリエステルの融点が260℃未満だと、第2の層用ポリエステルとの融点差が十分につかず、結果として、得られる多層延伸フィルムの層間に十分な屈折率差が付与できない。 When it is less than 260 ° C. the melting point of the polyester for the first layer, the melting point difference between the polyester for the second layer can not stick sufficiently, as a result, sufficient refractive index difference between layers of the obtained multilayer stretched film can not be granted. 一方、ホモポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレートの融点が267℃近傍であることから、第1の層用ポリエステルの融点の上限は高々270℃程度である。 On the other hand, since the melting point of homo polyethylene-2,6-naphthalene dicarboxylate is 267 ° C. vicinity, the upper limit of the melting point of the polyester for the first layer is at most 270 ° C. approximately. また、第2の層用ポリエステルの融点が、第1の層用ポリエステルよりも15℃以上低くないときは、第2の層用ポリエステルとの融点差が十分につかず、結果として、得られる多層延伸フィルムの層間に十分な屈折率差が付与できない。 The melting point of the polyester for the second layer, when not lower 15 ℃ higher than for polyester first layer, the melting point difference between the polyester for the second layer can not stick sufficiently, as a result, obtained multilayer stretched sufficient refractive index difference between the layers of the film can not be granted. 第1の層用ポリエステルの融点と第2の層用ポリエステルの融点差の上限は、両者の密着性を維持する観点から、高々50℃であることが好ましい。 The upper limit of the melting point difference between the melting point and the polyester for the second layer of the polyester for the first layer, from the viewpoint of maintaining the adhesion between them is preferably at most 50 ° C..

このようにして得られた多層未延伸フィルムは、製膜方向、またはそれに直交する幅方向のいずれか1軸方向(フィルム面に沿った方向)に延伸される。 Such multi-layer unstretched film thus obtained is, is stretched in film forming direction or any one axial width direction perpendicular thereto, (the direction along the film surface). 延伸温度は、第1の層のポリエステルのガラス転移点の温度(Tg)〜Tg+50℃の範囲が好ましい。 Stretching temperature is in the range of temperatures (Tg) ~Tg + 50 ℃ glass transition point of the polyester of the first layer is preferred. このときの面積倍率は2〜10倍であることが好ましい。 It is preferable area ratio at this time is 2 to 10 times. 延伸倍率が大きい程、第1の層および第2の層における個々の層における面方向のバラツキが、延伸による薄層化により小さくなる、すなわち、多層延伸フィルムの光干渉が面方向に均一になるので好ましい。 Higher stretching ratio is large, the variation of the first layer and the second plane direction in the individual layers in the layer is smaller by thinning by stretching, i.e., becomes uniform in the plane direction the light interference of the multilayer stretched film since preferred. このときの延伸方法は、棒状ヒータによる加熱延伸、ロール加熱延伸、テンター延伸など公知の延伸方法を用いることができるが、ロールとの接触によるキズの低減や延伸速度などの観点から、テンター延伸が好ましい。 Stretching method at this time, heat stretching by cylindrical heaters, roll heating and drawing, but may be a known stretching method such as tenter stretching, in view of reduction and stretching speed of scratches due to contact with the roll, is a tenter stretching preferable.

本発明の最大の特徴は、このようにして延伸された多層フィルムを、第2の層用ポリエステルの融点よりも10℃低い温度から、第1の層用ポリエステルの融点よりも15℃低い温度の範囲で熱処理して、第2の層内の分子鎖の配向を緩和させ、第2の層の屈折率を低下させることにある。 The greatest feature of the present invention, such a multi-layer film stretched in the, from 10 ° C. below the melting point of the polyester for the second layer, 15 ° C. lower temperature than the melting point of the first layer for the polyester heat treated in the range, to relax the orientation of the molecular chains in the second layer, is to reduce the refractive index of the second layer. 熱処理の温度が、第2の層用ポリエステルの融点よりも10℃を超えて低いと、第2の層内の分子鎖の配向を緩和させて屈折率を低下させる効果が不十分となり、得られる1軸延伸多層積層フィルムに十分な屈折率差を付与できない。 The temperature of heat treatment, the second lower exceed 10 ° C. than the melting point of the polyester for the layer, the effect of lowering the refractive index by relaxing the orientation of the molecular chains in the second layer becomes insufficient, resulting It can not provide a sufficiently large refractive index difference in a monoaxial stretched multilayer laminate film. 一方、熱処理の温度が、第1の層用ポリエステルの融点よりも10℃以上低い温度でないと、第1の層内の分子鎖の配向も緩和されて屈折率が低下し、得られる1軸延伸多層積層フィルムに十分な屈折率差を付与できない。 On the other hand, the temperature of the heat treatment, unless a lower temperature 10 ° C. or higher than the melting point of the polyester for the first layer, the alignment also relaxed the refractive index of the molecular chains in the first layer is reduced, 1 is obtained uniaxially stretched It can not provide a sufficiently large refractive index difference in the multilayer laminate film. 好ましい熱処理の温度は、第2の層用ポリエステルの融点よりも6℃低い温度から、第1の層用ポリエステルの融点よりも16℃低い温度、さらには第2の層用ポリエステルの融点よりも2℃低い温度から、第1の層用ポリエステルの融点よりも18℃低い温度である。 2 Temperature of preferred heat treatment is the second 6 ° C. below the melting point of the polyester for the layer, the first 16 ° C. below the melting point of the polyester for the layer, more than the melting point of the polyester for the second layer ° C. from a low temperature, 18 ° C. below the melting point of the polyester for the first layer. なお、熱処理の時間は、1〜60秒が好ましい。 It should be noted that the time of the heat treatment is preferably 1 to 60 seconds.

また、この熱処理の温度や時間を変化させることにより、樹脂の組成を変化させることなく、第2の層の屈折率を調整することができる、すなわち樹脂の組成を変化させることなく、1軸延伸多層積層フィルムの反射特性を変化させることができる。 Further, by changing the temperature and time of the heat treatment, without changing the composition of the resin, it is possible to adjust the refractive index of the second layer, i.e., without changing the composition of the resin, uniaxially stretched it is possible to change the reflection characteristics of the multilayer laminate film.

[易接着層] [Adhesive layer]
易接着層は、ガラス転移点20〜90℃のコポリエステル55〜85重量%およびケン化度80〜90mol%のポリビニルアルコール15〜45重量%からなる。 Easy-adhesion layer consists of 15 to 45 wt% polyvinyl alcohol copolyesters 55 to 85 wt% of the glass transition point 20 to 90 ° C. and a saponification degree 80~90Mol%. コポリエステルが55重量%未満では1軸延伸多層積層フィルムとの接着性が不足し、85重量%を超えると吸収性偏光フィルムとの接着性が低下する。 Copolyester insufficient adhesion between the uniaxially stretched multilayer laminate film is less than 55 wt%, decreases the adhesion between the absorbent polarizing film exceeds 85 wt%. ポリビニルアルコールが、15重量%未満ではインク受像層との接着性が不足し、45重量%を超えると耐ブロッキング性が低下する。 Polyvinyl alcohol is less than 15 wt% is insufficient adhesion between the ink image-receiving layer, blocking resistance is lowered and when it exceeds 45 wt%.

コポリエステルのガラス転移点(以下Tgと略記することがある)は20〜90℃、好ましくは25〜80℃である。 (Sometimes hereinafter abbreviated as Tg) The glass transition point of copolyesters 20 to 90 ° C., preferably from 25 to 80 ° C.. Tgが20℃未満であるとフイルムがブロッキングしやすく、90℃を超えるとフイルムの削れ性や接着性が低下する。 Tg tends to film blocking is less than 20 ° C., abrasion resistance and adhesiveness of the film decreases when exceeding 90 ° C..

易接着層のコポリエステルは、親水性を付与するために、スルホン酸塩基を有するジカルボン酸成分が、コポリエステルを構成する全カルボン酸成分100モル%あたり好ましくは1〜16モル%、さらに好ましくは1.5〜14モル%含有する。 Copolyester adhesive layer in order to impart hydrophilicity, dicarboxylic acid component having a sulfonate group, the total carboxylic acid component 100 mol% per preferably 1 to 16 mol% constituting the copolyester, more preferably 1.5 to 14 containing mol%. スルホン酸塩基を有するジカルボン酸成分が1モル%未満ではコポリエステルの親水性が不足して好ましくなく、16モル%を超えると塗膜の耐湿性が低下するので好ましくない。 Dicarboxylic acid component having a sulfonate group is not preferable insufficient hydrophilicity of the copolyester is less than 1 mol%, since the moisture resistance of the coating film decreases when exceeding 16 mol% is not preferable.

コポリエステルとしては、テレフタル酸、イソフタル酸、2,6―ナフタリンジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、4,4′―ジフェニルジカルボン酸、フェニルインダンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、5―スルホイソフタル酸、トリメリット酸、ジメチロールプロピオン酸等のカルボン酸成分及び5―Naスルホイソフタル酸、5―Kスルホイソフタル酸、5―Kスルホテレフタル酸等のスルホン酸塩基を有するジカルボン酸成分と、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチレングコール、1,4―ブタンジオール、1,6―ヘキサンジオール、1,4―シクロヘキサンジメタノール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ビスフェノール―Aのアルキレンオキシド付加物等のヒドロキシ化合物成分と The copolyester, terephthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, hexahydroterephthalic acid, 4,4'-diphenyl dicarboxylic acid, phenylindanedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, 5-sulfoisophthalic acid, trimellitic acid, carboxylic acid component and 5-Na sulfoisophthalic acid, such as dimethylol propionic acid, 5-K sulfoisophthalic acid, a dicarboxylic acid component having a sulfonate group such as 5-K-sulfo terephthalic acid, ethylene glycol, diethylene glycol , neopentyl Les ring call, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexane dimethanol, glycerol, trimethylol propane, and hydroxy compound component of the alkylene oxide adduct of bisphenol -A ら構成されるポリエステルを用いることができる。 Can be used et constituted polyester.

ポリビニルアルコールには、ケン化度が80〜90mol%のものを用いる。 The polyvinyl alcohol, saponification degree used as a 80~90mol%. ケン化度が80mol%未満であると易接着層の耐湿性が低下し、90mol%を超えると吸収性偏光フィルムとの接着性が低下する。 Moisture resistance of the adhesive layer is reduced and the degree of saponification is less than 80 mol%, adhesion to the absorbent polarizing film exceeds 90 mol% decreases.

易接着層は、フィルムの滑り性を付与する目的で、ポリエステル樹脂とポリビニルアルコールとの合計100重量部あたり、平均粒径20〜80nmの微粒子を3〜25重量部含有することが好ましい。 Adhesive layer for the purpose of imparting slipperiness of the film, per total 100 parts by weight of polyester resin and polyvinyl alcohol preferably contains 3 to 25 parts by weight of fine particles having an average particle diameter of 20 to 80 nm. この場合に、微粒子の含有量が3重量%未満ではフイルムの滑性、すなわち搬送性が不足して好ましくなく、25重量%を超えると削れ性が低下するので好ましくない。 In this case, slipping of the film is in a content of less than 3% by weight of fine particles, i.e. undesirably insufficient transportability, since the reduced abrasion resistance exceeds 25 wt% is not preferable.

易接着層は、ポリエステル樹脂とポリビニルアルコールとの合計100重量部あたり、下記式(I)で表わされる架橋剤を5〜20重量部をさらに含有することが好ましい。 Easy-adhesion layer, the total per 100 parts by weight of polyester resin and polyvinyl alcohol, preferably further contains 5 to 20 parts by weight of crosslinking agent represented by the following formula (I).

この化合物を用いることにより、塗膜とPVA層との接着性が極めて強固なものとなる。 By using this compound, adhesion between the coating film and the PVA layer is extremely strong. 架橋剤が5重量%未満では吸収性偏光フィルムと接着する際に接着性が不足して好ましくなく、20重量%を超えると耐ブロッキング性の低下、ポリエステルフィルムとの接着性が低下するため好ましくない。 The crosslinking agent is less than 5 wt% is not preferable to insufficient adhesion when bonding the absorbing polarizing film, reduction in blocking resistance exceeds 20 wt% is not preferable to lower the adhesion between the polyester film .

本発明においては、接着性とフィルムの巻き取り性を確保する観点から、易接着層は、好ましくはコポリエステル、ポリビニルアルコール、微粒子および架橋剤からなる。 In the present invention, in order to ensure the winding of the adhesive and the film, the adhesive layer is preferably composed of a copolyester, polyvinyl alcohol, fine particles and a crosslinking agent.

易接着層の好適な例において、コポリエステルおよびポリビニルアルコールの合計100重量に対して、微粒子3〜35重量部および架橋剤5〜20重量部を配合した塗剤を用いる。 In a preferred embodiment of the adhesive layer, co the total 100 weight of polyester and polyvinyl alcohol, using a coating agent obtained by blending a fine particle 3 to 35 parts by weight of a crosslinking agent 5-20 parts by weight.

易接着層の表面エネルギーは、好ましくは50〜65dyne/cm、さらに好ましくは52〜60dyne/cmである。 The surface energy of the adhesive layer is preferably 50~65dyne / cm, more preferably 52~60dyne / cm. 表面エネルギーが50dyne/cm未満であると、親水性である吸収性偏光フィルムとの接着性が不良となり好ましくなく、65dyne/cmを超えると基体である反射性偏光フィルムとの密着性が不足したり、塗膜の耐湿性が不足することがあるため好ましくない。 If the surface energy is less than 50 dyne / cm, undesirably becomes adhesion with the absorbing polarizing film is a hydrophilic defective, or insufficient adhesion between the reflective polarizing film is a substrate exceeds 65dyne / cm it is not preferred because it may be insufficient moisture resistance of the coating film.

易接着層の表面エネルギーは、上述の易接着層の成分からなる塗膜を、例えば0.02〜1μmの厚さで積層することにより得ることができる。 The surface energy of the adhesive layer can be obtained by laminating a coating film composed of components of the adhesive layer described above, for example, a thickness of 0.02 to 1 .mu.m.

易接着層の表面中心線平均粗さ(Ra)は、10nm〜250nmの範囲にあることが、フィルムの耐ブロッキング性や搬送性が良好となるため好ましい。 Surface center line average roughness of the adhesive layer (Ra) may be in the range of 10nm~250nm is preferable because the blocking resistance and the conveyance of the film becomes good.

易接着層は、易接着層を構成する組成物を、好ましくは水溶液、水分散液または乳化液として、一軸積層延伸フィルムのうえに塗布することにより製造することができる。 Easy-adhesion layer, the composition constituting the adhesive layer, preferably an aqueous solution, as an aqueous dispersion or emulsion can be prepared by coating on top of the uniaxially laminated oriented film. 塗布方法としては、公知の任意の塗布法が適用できる。 As the coating method, it can be applied to any known coating method. 例えばロールコート法、グラビアコート法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアーナイフコート法、含浸法及びカーテンコート法などを単独または組み合わせて用いることができる。 For example, roll coating, gravure coating, roll brushing method, a spray coating method, an air knife coating method, the impregnation method and curtain coating method may be used alone or in combination. 塗布量は、走行しているフイルム1m あたり好ましくは0.5〜20g、さらに好ましくは1〜10gである。 The coating amount is preferably per film 1 m 2 of running 0.5 to 20 g, more preferably from 1 to 10 g.

実施例をもって、本発明をさらに説明する。 With examples further illustrate the present invention. なお、実施例中の物性や特性は、下記の方法にて測定または評価した。 The physical properties and characteristics in the examples were measured or evaluated by the following method.
(1)コポリエステルの融点 コポリエステル試料を10mgサンプリングし、DSC(TAインスツルメンツ社製、商品名:DSC2920)を用い、20℃/min. (1) copolyesters of the melting point copolyester sample was 10mg sampling, DSC (TA Instruments Inc., trade name: DSC2920) used, 20 ° C. / min. の昇温速度で、融点を測定した。 In the heating rate, the melting point was determined.

(2)各層の厚み サンプルを三角形に切り出し、包埋カプセルに固定後、エポキシ樹脂にて包埋する。 (2) cutting out the thickness samples of each layer in the triangle, after fixing the embedding capsule and embedded with an epoxy resin. そして、包埋されたサンプルをミクロトーム(ULTRACUT−S、製造元:ライヘルト社)で製膜方向と厚み方向に沿って切断し、厚さ50nmの薄膜切片にした。 The embedded samples a microtome (ULTRACUT-S, Manufacturer: Reichert, Inc.) was cut along the film forming direction and the thickness direction, and the film thick sections 50nm. 得られた薄膜切片を、透過型電子顕微鏡(製造元:日本電子(株)、商品名:JEM2010)を用いて、加速電圧100kVにて観察・撮影し、写真から各層の厚みを測定した。 The resulting thin sections, a transmission electron microscope (manufacturer: JEOL Ltd., trade name: JEM2010) was used to observed and photographed at an acceleration voltage of 100 kV, to measure the thickness of each layer from the photograph. 表1中に示した層厚の定義を下記の示す。 The definition of the layer thickness shown in Table 1 indicated below.
層厚比:第一の層のうち0.05〜0.5にある範囲の層の平均厚み Layer thickness ratio: average thickness of the layer ranges in 0.05 to 0.5 of the first layer

(3)反射率、反射波長 分光光度計(島津製作所製、MPC−3100)を用い、光源側に偏光フィルタを装着し、各波長でのアルミ蒸着したミラーとの相対鏡面反射率を波長400nmから800nmの範囲で測定した。 (3) reflectance, reflection wavelength spectrophotometer (Shimadzu Corporation, MPC-3100) using a polarizing filter is attached to the light source side, a relative specular reflectance of the mirror was aluminum-deposited at each wavelength from the wavelength 400nm It was measured in the range of 800nm. このとき、偏光フィルタの透過軸をフィルムの延伸方向と合わせるように配置した場合の測定値をP偏光とし、偏光フィルタの透過軸をフィルムの延伸方向と直交するように配置した場合の測定値をS偏光とした。 In this case, the measurement value when the measured value in the case where a transmission axis of the polarizing filter to match the drawing direction of the film as the P-polarized light was perpendicular to the transmission axis of the polarization filter to the stretching direction of the film and the S-polarized light. それぞれの偏光成分について、400−800nmの範囲での反射率の平均値を平均反射率とし、測定された反射率の中で最大のものを、最大反射率とし、最小のものを最小反射率とした。 For each polarization component, the average value of the reflectance in the range of 400-800nm ​​and average reflectance, the largest of the measured reflectance, the maximum reflectance, the minimum reflectance smallest did. 表1中の最大反射率差は下記の式で表される。 Maximum reflectance difference in Table 1 is expressed by the following equation.
最大反射率差(%)=最大反射率(%)−最小反射率(%) Maximum reflectance difference (%) = maximum reflectivity (%) - minimum reflectance (%)

(4)ヘーズ値 日本電色工業社製のヘーズ測定器(NDH―20)を使用してフィルムのヘーズ値を測定した。 (4) Haze value Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. Haze meter the haze value of the film using a (NDH-20) was measured. 尚、フィルムのヘーズを下記の基準で評価した。 Incidentally, to evaluate haze of the film based on the following criteria.
◎: ヘーズ値≦0.5% ……フィルムのヘーズ極めて良好○:0.5%<ヘーズ値≦1.0% ……フィルムのヘーズ良好×:1.0%<ヘーズ値 ……フィルムのヘーズ不良 ◎: Haze extremely good ○ haze value ≦ 0.5% ...... film: 0.5% <haze value ≦ 1.0% ...... film haze good ×: 1.0% <haze haze ...... film failure

(5)中心線平均表面粗さ(Ra) (5) center line average surface roughness (Ra)
JIS B0601に準じ、(株)小坂研究所製の高精度表面粗さ計 SE―3FATを使用して、針の半径2μm、荷重30mgで拡大倍率20万倍、カットオフ0.08mmの条件下にチャートを描かせ、表面粗さ曲線からその中心線方向に測定長さLの部分を抜き取り、この抜き取り部分の中心線をX軸、縦倍率の方向とY軸として、粗さ曲線をY=f(x)で表わした時、次の式で与えられた値をnm単位で表わした。 According to JIS B0601, using a high-precision surface roughness meter SE-3FAT manufactured by (Corporation) by Kosaka Laboratory, needle radius 2 [mu] m, magnification 200,000 times load 30mg, under the conditions of cut-off 0.08mm chart picture then, from the surface roughness curve in the center line direction withdrawn part of the measuring length L, X-axis center line of the extracted portion, the direction and the Y-axis of the longitudinal magnification, the roughness curve Y = f when expressed in (x), representing the value given by the following equation in nm. また、この測定は、基準長を1.25mmとして4個測定し、平均値で表わした。 Moreover, this measurement, the reference length was measured four as 1.25 mm, expressed as an average value.

(6)摩擦係数(μs) (6) friction coefficient (μs)
ASTM D1894―63に準じ、東洋テスター社製のスリッパリー測定器を使用し、塗膜形成面とポリエチレンテレフタレートフィルム(塗膜非形成面)との静摩擦係数(μs)を測定した。 According to ASTM D1894-63, using a Toyo Tester Co. Slippery meter, to measure the static friction coefficient between the film formation face and a polyethylene terephthalate film (coating film surface without) (.mu.s). 但し、スレッド板はガラス板とし、荷重は1kgとした。 However, the thread plate is a glass plate, load was 1kg. 尚、フィルムの滑り性を下記の基準で評価した。 Incidentally, to evaluate the slip of the film based on the following criteria.
◎: 摩擦係数(μs)≦0.5 ……滑り性極めて良好○:0.5<摩擦係数(μs)≦0.8 ……滑り性良好×:0.8<摩擦係数(μs) ……滑り性不良 ◎: friction coefficient (μs) ≦ 0.5 ...... slipperiness very good ○: 0.5 <friction coefficient (μs) ≦ 0.8 ...... slipperiness good ×: 0.8 <friction coefficient (.mu.s) ...... slip poor

(7)耐ブロッキング性 2枚のフィルムを、塗膜形成面と非形成面が接するように重ね合せ、これに、60℃、80%RHの雰囲気下で17時間にわたって0.6kg/cm2の圧力をかけ、その後、剥離して、その剥離力により耐ブロッキング性を下記の基準で評価した。 (7) The blocking resistance two films superposed such that the film formation face and a non-forming surface is in contact, to, 60 ° C., a pressure of 0.6 kg / cm @ 2 for 17 hours in an atmosphere of RH 80% It was subjected, then, peeled to, to evaluate the blocking resistance to the following criteria by the peel strength.
◎: 剥離力<98mN/5cm ……耐ブロッキング性極めて良好○:98mN/5cm≦剥離力<147mN/5cm ……耐ブロッキング性良好△:147mN/5cm≦剥離力<196mN/5cm ……耐ブロッキング性やや良好×:196mN/5cm≦剥離力 ……耐ブロッキング性不良 ◎: peel force <98mN / 5cm ...... blocking resistance very good ○: 98mN / 5cm ≦ peel force <147mN / 5cm ...... blocking resistance good △: 147mN / 5cm ≦ peel force <196mN / 5cm ...... blocking resistance slightly good ×: 196mN / 5cm ≦ peel strength ...... blocking resistance poor

(8)表面エネルギー W. (8) surface energy W. A. A. Zisman:“Contact Augle, Wettability and Adhesion”,Am. Zisman: "Contact Augle, Wettability and Adhesion", Am. Chem. Chem. Soc. Soc. ,(1964)に従い、測定した臨界表面張力γcをもって、表面エネルギーとした。 According (1964), with the critical surface tension γc measured, and the surface energy.

(9)耐湿性 前記ブロッキング性の評価において、処理条件を60℃×70%RH×17時間としたほかは同様の方法で剥離強度(g/50mm)を測定した。 (9) Evaluation of moisture resistance The blocking resistance, in addition to processing conditions were the 60 ℃ × 70% RH × 17 hr was measured and the peel strength (g / 50 mm) in a similar manner. 測定結果より下記の通り評価した。 Measurement result than was evaluated as follows.
剥離強度≦10g/50mm …耐湿性良好10g/50mm<剥離強度≦30g/50mm …耐湿性やや良好30g/50mm≦剥離強度 …耐湿性不良 Peel strength ≦ 10 g / 50 mm ... moisture resistance good 10 g / 50 mm <peel strength ≦ 30 g / 50 mm ... moisture resistance slightly better 30 g / 50 mm ≦ peel strength ... moisture resistance poor

(10)水分散性 塗布剤を水で希釈して0.2重量%の水分散体とし、石英製セルを用いて、日立製作所製 ダブルビーム分光光度計(228A型機)にて光線透過率を測定した。 (10) a water-dispersible coating agent and the aqueous dispersion of 0.2% by weight was diluted with water, using a quartz cell, the light transmittance at Hitachi double beam spectrophotometer (228A type machine) It was measured. 測定結果より下記の通り評価した。 Measurement result than was evaluated as follows.
光線透過率≧50% ……水分散性良好50%>光線透過率≧30% ……水分散性やや良好30%>光線透過率 ……水分散性不良 Light transmittance ≧ 50% ...... water-dispersible good 50%> light transmittance ≧ 30% ...... water-dispersible slightly better 30%> light transmittance ...... water-dispersible poor

(11)接着性 湿度90%、温度80℃、1時間と、温度−20℃、1時間のヒートサイクルテストを200サイクル繰り返したときの、外観評価を次のとおり評価した。 (11) adhesive 90% humidity, temperature 80 ° C., and 1 hour, the temperature -20 ° C., when repeated 200 cycles to a heat cycle test of 1 hour, appearance was evaluated evaluated as follows.
○:外観に変化無し×:サンプルに白化現象または、フィルム同士の剥がれが見られる。 ○: No change in appearance ×: Samples whitening or peeling between the films is observed.

(12)長期耐久性 サンプルフィルムを湿度95%、温度65℃環境中に1000時間放置し、平面状に放置した際のサンプルフィルム処理前後の偏光度変化から、下記に従って評価した。 (12) Long-term durability A sample film humidity of 95%, allowed to stand for 1000 hours in a temperature 65 ° C. environment, from a sample film processing before and after the change in polarization degree when allowed to stand in a plane, and evaluated according to the following.
○: 処理後の偏光度が処理前の95%以上×: 処理後の偏光度が処理前の95%未満 ○: × polarization degree after the treatment is more than 95% of pretreatment: less than 95% of the previous polarization degree after the treatment is treatment

[実施例1] [Example 1]
固有粘度(オルトクロロフェノール、35℃)0.62のポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレート(PEN)に真球状シリカ粒子(平均粒径:0.3μm、長径と短径の比:1.02、粒径の平均偏差:0.1)を0.15wt%添加したものを第1の層用ポリエステルとし、第2の層用ポリエステルとして固有粘度(オルトクロロフェノール、35℃)0.62のテレフタル酸10mol%共重合ポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレート(TA10PEN)を準備した。 The intrinsic viscosity (o-chlorophenol, 35 ° C.) 0.62 Polyethylene-2,6-naphthalene dicarboxylate (PEN) in the spherical silica particles (average particle diameter of: 0.3 [mu] m, major and minor axis ratio: 1. 02, average grain diameter deviation: 0.1 those added 0.15 wt% of) a first layer for polyester, the intrinsic viscosity as the polyester for the second layer (orthochlorophenol, 35 ° C.) 0.62 of It was prepared of terephthalic acid 10 mol% copolymer of polyethylene-2,6-naphthalene dicarboxylate (TA10PEN). そして、第1の層用ポリエステルおよび第2の層用ポリエステルを、それぞれ170℃で5時間乾燥後、押出し機に供給し、300℃まで加熱して溶融状態とし、第1の層用ポリエステルを301層、第2の層用ポリエステルを300層に分岐させた後、第1の層と第2の層が交互に積層され、かつ層厚が最大/最小で3倍まで、連続的に変化するような多層フィードブロック装置を使用して、その積層状態を保持したままダイへと導き、キャスティングドラム上にキャストして第1の層と第2の層の各層の厚みが1.0:2.0になるように調整し、第1の層と第2の層が交互に積層された総数601層の未延伸多層積層フィルムを作成した。 Then, the polyester for a first layer for the polyester and the second layer, dried for 5 hours at 170 ° C., respectively, and fed to the extruder, heated to 300 ° C. and melted, the polyester for the first layer 301 layer, after branching the polyester for the second layer 300 layer, the first and second layers are alternately stacked, and a layer thickness of up to 3 times at the maximum / minimum, so as to change continuously such use the multilayer feed block apparatus, guided to its stacked state die while maintaining the first layer and the thickness of each layer of the second layer was cast onto a casting drum 1.0: 2.0 adjusted to and an unstretched multilayer laminated film of the first layer and the total number 601 layers the second layer are alternately laminated.

次に該多層未延伸フイルムの片面にコポリエステルとして、酸成分がテレフタル酸[60モル%]、イソフタル酸[36モル%]および5―Naスルホイソフタル酸[4モル%]、グリコール成分がエチレングリコール[60モル%]およびネオペンチルグリコール[40モル%]よりなる共重合ポリエステル(Tg=30℃、以下、単に[E]という)51重量%、ケン化度86〜89モル%のポリビニルアルコール20重量%、平均粒径40nmの架橋アクリル樹脂粒子10重量%、下記式(II)で示される化合物(S)10重量%並びにポリオキシエチレンラウリルエーテル9重量%からなる組成の、固形分濃度4重量%の水性液をロールコーターにて塗布した。 Then as one side copolyester of the multilayer unstretched film, the acid component is terephthalic acid [60 mol%], isophthalic acid [36 mol%] and 5-Na sulfoisophthalic acid [4 mol%, the glycol component is ethylene glycol [60 mol%] and neopentyl glycol [40 mol%] copolyester consisting (Tg = 30 ° C., hereinafter simply [E] hereinafter) 51 wt%, polyvinyl alcohol 20 weight saponification degree 86 to 89 mol% %, average particle diameter 40nm of crosslinked acrylic resin particles 10% by weight of a compound represented by the following formula (II) (S) 10 wt% and a composition consisting of polyoxyethylene lauryl ether 9 wt%, solid content concentration of 4 wt% the aqueous solution was applied by a roll coater.

該多層未延伸フイルムを乾燥しつつ、135℃の温度で機械方向に5.2倍に延伸し、245℃で3秒間熱固定処理を行った。 While dried multilayered unstretched film was stretched to 5.2 times in the machine direction at a temperature of 135 ° C., it was carried out for 3 seconds to a heat set treatment at 245 ° C.. 得られたフィルムの厚みは、55μmであった。 The thickness of the obtained film was 55 .mu.m.

フィルムの製造条件を表1にまとめて示す。 The production conditions of the film are summarized in Table 1. 表1において、PENはポリエチレンナフタレンジカルボキシレートを意味し、TA10PENはテレフタル酸を10モル%共重合したポリエチレンナフタレンジカルボキシレートを意味する。 In Table 1, PEN means polyethylene naphthalenedicarboxylate, TA10PEN means polyethylene naphthalene dicarboxylate obtained by polymerizing terephthalic acid 10 mol% both.

得られた1軸延伸多層積層フィルムの特性を表2に示す。 The characteristics of the obtained uniaxially oriented multilayer laminated film are shown in Table 2.

次いで、吸収偏光フィルムとしてヨウ素を含有させたPVAフィルム(厚み30μm)を準備し、PVA系接着剤により、ヨウ素を含有させたPVAフィルムの片面と1軸延伸多層積層フィルムの水性液をコートした面をそれぞれの偏光軸があうように接着した。 Then, prepare the PVA film which contains iodine (thickness 30 [mu] m) as the absorbing polarizing film, a PVA-based adhesive was coated an aqueous solution of one-sided and uniaxially stretched multilayer laminate film of the PVA film which contains iodine surface It was adhered to fit the respective polarization axes. ついで、ヨウ素を含有させたPVAフィルムの他方の面に透明保護フィルムとしてTACフィルム(厚み100μm)を貼り合わせることによって、全体厚み190μmの反射吸収性偏光フィルムつき吸収吸収性偏光フィルムを作製したところ、良好な接着性を示した。 Then, were manufactured by bonding a TAC film as a transparent protective film on the other surface of the PVA film which contains iodine (thickness 100 [mu] m), a reflective absorptive polarizing film with the absorption absorbing polarizing film total thickness 190 .mu.m, It showed good adhesion.

[比較例1] [Comparative Example 1]
水性液を塗布しない以外は、実施例1と同様にして得た1軸延伸多層積層フィルムの特性を表2に示す。 Except for not applying the aqueous solution shows the characteristic of the uniaxially stretched multilayered film obtained in the same manner as in Example 1 in Table 2.

[実施例2〜9、比較例2〜5] [Examples 2 to 9, Comparative Examples 2-5]
水性液の組成を表3に示すように変更する以外は、実施例1と同様にして得た1軸延伸多層積層フィルムの特性を表2に示す。 Except for changing the composition of the aqueous solution as shown in Table 3 shows the properties of the uniaxially stretched multilayered film obtained in the same manner as in Example 1 in Table 2.

表1において、コポリエステルの種類は表3に示すとおりである。 In Table 1, the type of the copolyester are shown in Table 3. また、また、表3においてポリビニルアルコールの種類P、QおよびRは、下記の化合物であることを示す。 Further, In Table 3 of the polyvinyl alcohol type P, Q and R are indicative of a compound of the following.
P:ケン化度86〜89mol%のポリビニルアルコールQ:ケン化度74〜78mol%のポリビニルアルコールR:ケン化度92〜95mol%のポリビニルアルコール P: degree of saponification 86~89Mol% polyvinyl alcohol Q: saponification degree 74~78Mol% polyvinyl alcohol R: saponification degree 92~95Mol% polyvinyl alcohol

表3において微粒子の種類MおよびNは、下記の化合物であることを示す。 Type M and N of the particles in Table 3 shows that the following compounds.
M:平均粒径 40nmの架橋アクリル粒子N:平均粒径 80nmのコロイダルシリカ粒子 M: crosslinked acrylic particles having an average particle diameter of 40 nm N: colloidal silica particles having an average particle diameter of 80nm

表3において架橋剤の種類SおよびTは下記式(II)および式(III)の化合物であることを示す。 Type S and T of the cross-linking agent in Table 3 show that the compound of formula (II) and formula (III).

本発明の反射性偏光フィルムは、液晶表示装置に偏光板として用いることができる。 Reflective polarizing film of the present invention can be used as a polarizing plate in a liquid crystal display device.

本発明における1軸延伸多層積層フィルムの反射率曲線の一例である。 It is an example of the reflectance curve of the uniaxially stretched multilayered film in the present invention. P偏光とは、フィルムの延伸方向とフィルム面と垂直方向を含む面内に平行な偏光成分であり、S偏光とは、フィルムの延伸方向とフィルム面と垂直方向を含む面内に垂直な変更成分を示す。 P-polarized light and is a polarization component parallel to the plane including the stretched direction and the film plane perpendicular direction of the film, the S-polarized light, perpendicular changed in a plane containing the stretching direction and the film plane perpendicular direction of the film It shows the component.

Claims (6)

  1. 正の応力光学係数を有する熱可塑性樹脂からなる厚み0.05〜0.5μmの第1の層と熱可塑性樹脂からなる厚み0.05〜0.5μmの第2の層とを交互に合計501層以上含んでなる1軸多層積層延伸フィルム、およびこのうえに設けられた易接着層からなり、易接着層はガラス転移点20〜90℃のコポリエステル55〜85重量%およびケン化度80〜90mol%のポリビニルアルコール15〜45重量%からなることを特徴とする反射性偏光フィルム。 Total alternating with a second layer of the first layer and 0.05~0.5μm thickness made of a thermoplastic resin 0.05~0.5μm thickness made of a thermoplastic resin having a positive stress optical coefficient 501 uniaxial multilayer laminate stretched film comprising more layers, and this after the consist adhesion layer provided, copolyester 55-85 wt% of the adhesive layer transition point 20 to 90 ° C. glass and saponification degree 80 reflective polarizing film characterized in that it consists of 90 mol% polyvinyl alcohol 15 to 45 wt%.
  2. ポリエステル樹脂が、スルホン酸塩基を有するジカルボン酸成分を全カルボン酸成分あたり1〜16モル%含有する共重合ポリエステル樹脂である、請求項1記載の反射性偏光フィルム。 Polyester resin, a dicarboxylic acid component having a sulfonate group is copolymerized polyester resin containing 1 to 16 mol% per total carboxylic acid component, the reflective polarizing film of claim 1, wherein.
  3. 易接着層が、ポリエステル樹脂とポリビニルアルコールとの合計100重量部あたり、平均粒径20〜80nmの微粒子を3〜25重量部および下記式(I)で表わされる架橋剤を5〜20重量部をさらに含有する、請求項1記載の反射性偏光フィルム。 Easy-adhesion layer, per total 100 parts by weight of polyester resin and polyvinyl alcohol, the average particle particles 3 to 25 parts by weight of the following formula diameter 20 to 80 nm 5 to 20 parts by weight of a crosslinking agent represented by (I) further comprising a reflective polarizing film of claim 1, wherein.
  4. 易接着層の表面エネルギーが50〜65dyne/cmである、請求項1記載の反射性偏光フィルム。 The surface energy of the adhesive layer is 50~65dyne / cm, the reflective polarizing film of claim 1, wherein.
  5. 1軸多層積層延伸フィルムが、1軸延伸フィルムの延伸方向とフィルム面内方向を基準とする平面に対して平行な偏光成分について、波長400〜800nmの平均反射率が90%以上でかつ各波長における最大反射率と最小反射率の差が10%以内であり、同平面に対して垂直な偏光成分について、波長400〜800nmの平均反射率が15%以下でかつ各波長における最大反射率と最小反射率の差が10%以内である、請求項1記載の反射性偏光フィルム。 Uniaxial multilayer laminated stretched film for polarized component parallel to the plane relative to the stretching direction and film in-plane direction of the uniaxially stretched film, the average reflectance and the wavelength of 90% or more wavelengths 400~800nm difference between the maximum reflectance and the minimum reflectance is within 10%, the minimum the polarization component perpendicular to the plane, and the maximum reflectance in the average reflectance is less and the wavelength of 15% in the wavelength 400~800nm ​​in the difference in reflectance is within 10%, the reflective polarizing film of claim 1, wherein.
  6. 1軸多層積層延伸フィルムが、融点が260〜270℃のポリエステルからなる厚み0.05〜0.5μmの第1の層と融点が210〜255℃のポリエステルからなる厚み0.05〜0.5μmの第2の層とを交互に合計501層以上含んでなり第2の層のポリエステルの融点は第1の層のポリエステルの融点より15〜60℃低く、第1の層および第2の層のそれぞれの最大厚みと最小厚みの比率が1.5〜5.0である、請求項1記載の反射性偏光フィルム。 Uniaxial multilayer laminated oriented film, the thickness first layer and the melting point of 0.05~0.5μm thickness having a melting point consists of 260-270 ° C. of the polyester consists 210 to 255 ° C. Polyester 0.05~0.5μm polyester melting point of the second layer comprises a second layer and alternately total 501 or more layers is 15 to 60 ° C. lower than the melting point of the polyester of the first layer, the first and second layers the ratio of each of maximum thickness and the minimum thickness of 1.5 to 5.0, reflective polarizing film of claim 1, wherein.
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