JP2014047319A - Resin composition and use thereof - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a resin composition obtainable from biodegradable resin, which has an excellent balance of mechanical properties such as Young's modulus, elongation at break, stress at break, etc. and has an excellent formability, and provide use of the resin composition such as mowing cord, etc.SOLUTION: A resin composition according to the present invention is obtained by melt mixing polyglycolic acid and partially aromatic polyester with at least one agent selected from reactive modifier and reactive compatibilizer, and a mowing cord according to the present invention is formed from the resin composition.

Description

本発明は樹脂組成物およびその用途に関する。   The present invention relates to a resin composition and use thereof.

従来は、草刈機の草刈部分には金属刃が用いられており、金属刃を回転させることで草刈が行われてきた。しかしながら、金属刃を用いる草刈機では、回転中の金属刃に足や手が触れることにより、足や手を切る事故、時には足や手を深く切り、重傷となる事故が発生していた。   Conventionally, a metal blade is used for a mowing portion of a mowing machine, and mowing is performed by rotating the metal blade. However, with a mower using a metal blade, an accident that cuts the foot or hand, sometimes an accident that severely cuts the foot or hand, has occurred due to the foot or hand touching the rotating metal blade.

このような問題を解決するため、金属刃ではなく、樹脂性のコードを高速回転させることで草刈を行うことが可能なコード式草刈機が開発、実用化されている。樹脂性のコードを高速回転させて草刈を行う場合には、その切断力が金属刃を用いた場合と比べて小さいため、回転中の樹脂性のコードに足や手が触れた場合であっても、重傷となる事故を避けることが可能であった。   In order to solve such a problem, a cord-type mower capable of cutting grass by rotating a resin cord instead of a metal blade has been developed and put into practical use. When cutting a resinous cord at high speed, the cutting force is smaller than when using a metal blade, so the foot or hand touches the rotating resinous cord. It was possible to avoid accidents that would cause serious injuries.

現在のコード式草刈機では、樹脂性のコードとしてナイロン製のコードが主として用いられている。ナイロン製のコードは、草を刈るための充分な切断力を有し、耐久性にも優れていたが、使用中にナイロン製コードの切断や摩耗が起こることを完全に防止することはできず、自然界にナイロン製コードおよびその破片等が拡散することは避けられなかった。しかしながら、ナイロンは自然界ではほとんど分解されないため、ナイロン製コードおよびその破片等が自然界に拡散した場合には、半永久的に放置される恐れがあり、環境保護の観点から問題があった。   In current cord type mowers, nylon cords are mainly used as resin cords. Nylon cords had sufficient cutting force to mow the grass and were excellent in durability, but it was not possible to completely prevent the nylon cord from being cut or worn during use. It was inevitable that nylon cords and fragments thereof would diffuse into nature. However, since nylon is hardly decomposed in nature, when a nylon cord and fragments thereof are diffused in nature, there is a risk of being left semi-permanently, which is problematic from the viewpoint of environmental protection.

前記問題を解決するため、樹脂として生分解性樹脂を用いることが提案されていた。
例えば引張弾性率が10MPa以上100MPa以下である生分解性樹脂からなるコードを、コード式草刈機に用いることが提案されている(例えば、特許文献1参照)。
In order to solve the above problem, it has been proposed to use a biodegradable resin as the resin.
For example, it has been proposed to use a cord made of a biodegradable resin having a tensile modulus of elasticity of 10 MPa or more and 100 MPa or less for a cord type mower (see, for example, Patent Document 1).

特許文献1に開示された草刈コードは、ポリブチレンサクシネート、1,4−ブタンジオール・コハク酸・乳酸共重合体、ポリブチレンアジペート、ポリ乳酸等の生分解性樹脂を用いること、および引張弾性率が前記範囲にあることを特徴とするものであった。   The mowing cord disclosed in Patent Document 1 uses a biodegradable resin such as polybutylene succinate, 1,4-butanediol / succinic acid / lactic acid copolymer, polybutylene adipate, polylactic acid, and tensile elasticity. The rate is in the above range.

しかしながら、特許文献1が規定する引張弾性率を有する草刈コードでは、耐久性に劣るという問題があった。
従来提案されている、生分解性樹脂を用いた草刈コードは、ナイロンと同程度の強度、耐久性を有するものではなく、未だ改良が望まれていた。
However, the mowing cord having the tensile elastic modulus specified by Patent Document 1 has a problem that it is inferior in durability.
Conventionally proposed mowing cords using biodegradable resins do not have the same strength and durability as nylon, and improvements have been desired.

特開2008−46号公報JP 2008-46 A

本発明は、上記従来技術の有する課題を鑑みてされたものであり、ヤング率、破断点伸度、破断点応力等の機械的物性のバランスに優れ、かつ成形性に優れる、生分解性樹脂から得られる樹脂組成物を提供すること、草刈コード等の該樹脂組成物の用途を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above-mentioned problems of the prior art, and is a biodegradable resin that has excellent balance of mechanical properties such as Young's modulus, elongation at break, and stress at break, and excellent moldability. An object of the present invention is to provide a resin composition obtained from the above, and to provide uses of the resin composition such as a mowing cord.

本発明者らは、ポリグリコール酸および部分芳香族ポリエステルを、反応性改質剤および反応性相溶化剤から選択される少なくとも一種と溶融混練することにより得られる樹脂組成物は、上記課題を解決することができることを見出し、本発明を完成させた。   The inventors of the present invention provide a resin composition obtained by melt-kneading polyglycolic acid and a partially aromatic polyester with at least one selected from a reactive modifier and a reactive compatibilizing agent. The present invention has been completed.

すなわち、本発明の樹脂組成物は、ポリグリコール酸および部分芳香族ポリエステルを、反応性改質剤および反応性相溶化剤から選択される少なくとも一種と溶融混練することにより得られる。   That is, the resin composition of the present invention is obtained by melt-kneading polyglycolic acid and a partially aromatic polyester with at least one selected from a reactive modifier and a reactive compatibilizer.

前記反応性改質剤および反応性相溶化剤から選択される少なくとも一種が、多価イソシアネート化合物、ポリカルボジイミド、多価グリシジル化合物、酸無水物、および過酸化物から選択される少なくとも一種であることが好ましく、多価イソシアネート化合物であることがより好ましく、ジイソシアネート化合物であることが特に好ましい。   At least one selected from the reactive modifier and the reactive compatibilizer is at least one selected from a polyvalent isocyanate compound, a polycarbodiimide, a polyvalent glycidyl compound, an acid anhydride, and a peroxide. Are preferred, polyisocyanate compounds are more preferred, and diisocyanate compounds are particularly preferred.

本発明のモノフィラメント等の成形体は、前記樹脂組成物からなる。
本発明の草刈コードは前記モノフィラメントからなる。
A molded body such as a monofilament of the present invention comprises the resin composition.
The mowing cord of the present invention comprises the monofilament.

本発明の樹脂組成物はヤング率、破断点伸度、破断点応力等の機械的物性のバランスに優れ、かつ成形性に優れる。また、該樹脂組成物から製造される本発明の草刈コードは、優れた耐久性を有する。   The resin composition of the present invention has an excellent balance of mechanical properties such as Young's modulus, elongation at break, and stress at break, and is excellent in moldability. Moreover, the mowing cord of the present invention produced from the resin composition has excellent durability.

屈曲処理の概念図である。It is a conceptual diagram of a bending process. 草刈コードの耐久性評価を行う際の試験法を示す概略図である。It is the schematic which shows the test method at the time of performing durability evaluation of a mowing cord.

次に本発明について具体的に説明する。
本発明の樹脂組成物は、ポリグリコール酸および部分芳香族ポリエステルを、反応性改質剤および反応性相溶化剤から選択される少なくとも一種と溶融混練することにより得られる。
Next, the present invention will be specifically described.
The resin composition of the present invention is obtained by melt-kneading polyglycolic acid and a partially aromatic polyester with at least one selected from a reactive modifier and a reactive compatibilizer.

〔ポリグリコール酸〕
本発明に用いられるポリグリコール酸は、下記一般式(1)で表される繰り返し単位を有する単独重合体または共重合体である。
[Polyglycolic acid]
The polyglycolic acid used in the present invention is a homopolymer or copolymer having a repeating unit represented by the following general formula (1).

Figure 2014047319
前記ポリグリコール酸の、上記一般式(1)で表わされる繰り返し単位の含有割合は、50質量%以上であり、70質量%以上であることが好ましく、85質量%以上であることがより好ましく、95質量%以上であることが更に好ましく、98質量%以上であることが特に好ましく、最も好ましくは99質量%以上である実質的にポリグリコール酸のホモポリマーである。
Figure 2014047319
The content ratio of the repeating unit represented by the general formula (1) in the polyglycolic acid is 50% by mass or more, preferably 70% by mass or more, more preferably 85% by mass or more, It is more preferably 95% by mass or more, particularly preferably 98% by mass or more, and most preferably 99% by mass or more of a substantially polyglycolic acid homopolymer.

前記ポリグリコール酸が共重合体である場合の、上記一般式(1)で表わされる繰り返し単位以外の繰り返し単位の含有割合は、50質量%以下であり、30質量%以下であることが好ましく、15質量%以下であることがより好ましく、5質量%以下であることが更に好ましく、2質量%以下であることが特に好ましい。また、前記ポリグリコール酸としては、上記一般式(1)で表わされる繰り返し単位以外の繰り返し単位の含有割合が1質量%以下の実質的にポリグリコール酸のホモポリマーが好ましい。   When the polyglycolic acid is a copolymer, the content of the repeating unit other than the repeating unit represented by the general formula (1) is 50% by mass or less, and preferably 30% by mass or less. It is more preferably 15% by mass or less, further preferably 5% by mass or less, and particularly preferably 2% by mass or less. Moreover, as said polyglycolic acid, the homopolymer of polyglycolic acid whose content rate of repeating units other than the repeating unit represented by the said General formula (1) is 1 mass% or less is preferable.

前記範囲内では、ポリグリコール酸が有する強度、生分解性に優れるため好ましい。
本発明で使用するポリグリコール酸は、通常、融点を有する結晶性ポリマーである。このようなポリグリコール酸は、例えば、グリコール酸、グリコール酸アルキルエステル、またはグリコール酸塩を重縮合する方法により製造することができる。また、ポリグリコール酸は、グリコリドの開環重合によっても製造することができる。
Within the said range, since the polyglycolic acid is excellent in strength and biodegradability, it is preferable.
The polyglycolic acid used in the present invention is usually a crystalline polymer having a melting point. Such polyglycolic acid can be produced, for example, by a method of polycondensing glycolic acid, glycolic acid alkyl ester, or glycolate. Polyglycolic acid can also be produced by ring-opening polymerization of glycolide.

このような重縮合または開環重合は、公知の方法を用いることができ、特に限定されないが、通常、触媒の存在下で実施する。触媒の種類は、特に限定されないが、例えば、ハロゲン化スズ(例えば、二塩化スズ、四塩化スズ)、有機カルボン酸スズ(例えば、オクタン酸スズ、オクチル酸スズ)などのスズ系化合物;アルコキシチタネートなどのチタン系化合物;アルコキシアルミニウムなどのアルミニウム系化合物;ジルコニウムアセチルアセトンなどのジルコニウム系化合物;ハロゲン化アンチモン、酸化アンチモンなどのアンチモン系化合物;などを挙げることができる。   Such polycondensation or ring-opening polymerization can be carried out by a known method, and is not particularly limited, but is usually carried out in the presence of a catalyst. The type of the catalyst is not particularly limited. For example, tin compounds such as tin halides (for example, tin dichloride and tin tetrachloride) and organic carboxylates (for example, tin octoate and tin octylate); alkoxy titanates And titanium compounds such as alkoxyaluminum; zirconium compounds such as zirconium acetylacetone; antimony compounds such as antimony halide and antimony oxide;

ポリグリコール酸としてグリコール酸の共重合体を製造するには、グリコリドまたはグリコール酸などのモノマーと各種コモノマーとを共重合させる。コモノマーとしては、例えば、ラクチド、ラクトン類(例えば、β−プロピオラクトン、β−ブチロラクトン、ピバロラクトン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン、β−メチル−δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン)、トリメチレンカーボネート、1,3−ジオキサンなどの環状モノマー;乳酸、3−ヒドロキシプロパン酸、3−ヒドロキシブタン酸、4−ヒドロキシブタン酸、6−ヒドロキシカプロン酸などのヒドロキシカルボン酸またはそのアルキルエステル;エチレングリコール、1,4−ブタンジオール等の脂肪族ジオールと、こはく酸、アジピン酸等の脂肪族ジカルボン酸またはそのアルキルエステルとの実質的に等モルの混合物を挙げることができる。これらのコモノマーは、1種単独で用いてもよく、2種以上混合して用いてもよい。   In order to produce a copolymer of glycolic acid as polyglycolic acid, monomers such as glycolide or glycolic acid and various comonomers are copolymerized. Examples of the comonomer include lactide, lactones (for example, β-propiolactone, β-butyrolactone, pivalolactone, γ-butyrolactone, δ-valerolactone, β-methyl-δ-valerolactone, ε-caprolactone), trimethylene. Cyclic monomers such as carbonate and 1,3-dioxane; hydroxycarboxylic acids such as lactic acid, 3-hydroxypropanoic acid, 3-hydroxybutanoic acid, 4-hydroxybutanoic acid and 6-hydroxycaproic acid or alkyl esters thereof; ethylene glycol; Mention may be made of a substantially equimolar mixture of an aliphatic diol such as 1,4-butanediol and an aliphatic dicarboxylic acid such as succinic acid or adipic acid or an alkyl ester thereof. These comonomers may be used individually by 1 type, and may be used in mixture of 2 or more types.

これらのコモノマーの中でも、共重合させやすく、物性に優れた共重合体が得られやすい点で、ラクチド、カプロラクトン、トリメチレンカーボネートなどの環状モノマー;乳酸などのヒドロキシカルボン酸などが好ましい。ポリグリコール酸の原料としてグリコリドを用いる場合には、コモノマーとして、ラクチド、カプロラクトン、トリメチレンカーボネートなどの環状モノマーを使用することが好ましい。グリコリドと環状モノマーとは、開環共重合させることが容易である。ポリグリコール酸の共重合体の好ましい例としては、グリコリドとラクチドとの共重合体、グリコリドとカプロラクトンとの共重合体などが挙げられる。ラクチドとしては、入手の容易性の観点から、L−ラクチドが好ましい。カプロラクトンとしては、ε−カプロラクトンが好ましい。   Among these comonomers, cyclic monomers such as lactide, caprolactone, and trimethylene carbonate; hydroxycarboxylic acids such as lactic acid, and the like are preferable because they are easily copolymerized and a copolymer having excellent physical properties is easily obtained. When glycolide is used as a raw material for polyglycolic acid, it is preferable to use a cyclic monomer such as lactide, caprolactone, trimethylene carbonate as a comonomer. Glycolide and the cyclic monomer can be easily subjected to ring-opening copolymerization. Preferable examples of the polyglycolic acid copolymer include a copolymer of glycolide and lactide, a copolymer of glycolide and caprolactone, and the like. As the lactide, L-lactide is preferable from the viewpoint of availability. As caprolactone, ε-caprolactone is preferred.

コモノマーは、得られるポリグリコール酸が有する各繰り返し単位が、前述の範囲となる量で用いられる。コモノマーの共重合割合が大きくなると、ポリグリコール酸の結晶性が損なわれやすくなる。   The comonomer is used in such an amount that each repeating unit of the resulting polyglycolic acid is in the above-mentioned range. When the copolymerization ratio of the comonomer increases, the crystallinity of polyglycolic acid tends to be impaired.

ポリグリコール酸の重合装置としては、押出機型装置、パドル翼を持った縦型装置、ヘリカルリボン翼を持った縦型装置、ニーダー型の横型装置、アンプル型装置、環状型装置などの様々な装置の中から、適宜選択することができる。   Polyglycolic acid polymerization equipment includes various extruder-type equipment, vertical equipment with paddle blades, vertical equipment with helical ribbon blades, kneader-type horizontal equipment, ampoule-type equipment, and annular-type equipment. The device can be selected as appropriate.

重合温度は、実質的な重合開始温度である120〜300℃の範囲内の温度で、目的に応じて設定することができる。重合温度は、好ましくは130〜250℃、より好ましくは140〜220℃、特に好ましくは150〜200℃である。重合温度が高くなりすぎると、生成重合体が熱分解を受けやすくなる。重合時間は、3分間〜20時間、好ましくは5分間〜18時間の範囲内である。重合時間が短すぎると、重合が充分に進行し難く、長すぎると、生成重合体が着色しやすくなる。   The polymerization temperature is a temperature within a range of 120 to 300 ° C., which is a substantial polymerization start temperature, and can be set according to the purpose. The polymerization temperature is preferably 130 to 250 ° C, more preferably 140 to 220 ° C, and particularly preferably 150 to 200 ° C. If the polymerization temperature is too high, the resulting polymer is susceptible to thermal decomposition. The polymerization time is in the range of 3 minutes to 20 hours, preferably 5 minutes to 18 hours. If the polymerization time is too short, the polymerization does not proceed sufficiently, and if it is too long, the resulting polymer tends to be colored.

本発明で使用するポリグリコール酸の重量平均分子量(Mw)は、通常30,000〜800,000であり、好ましくは50,000〜500,000である。本発明で使用するポリグリコール酸の数平均分子量(Mn)は、通常10,000〜800,000であり、好ましくは16,000〜500,000である。なお、本発明において、重量平均分子量(Mw)および数平均分子量(Mn)は、ヘキサフルオロイソプロパノール溶媒を用いたゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)による測定でポリメチルメタクリレート換算した値である。   The weight average molecular weight (Mw) of the polyglycolic acid used in the present invention is usually 30,000 to 800,000, preferably 50,000 to 500,000. The number average molecular weight (Mn) of the polyglycolic acid used in the present invention is usually 10,000 to 800,000, preferably 16,000 to 500,000. In the present invention, the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) are values converted to polymethyl methacrylate by measurement by gel permeation chromatography (GPC) using a hexafluoroisopropanol solvent.

本発明で使用するポリグリコール酸の融点は、通常190〜225℃であり、好ましくは200〜220℃である。また、本発明で使用するポリグリコール酸は、融点(Tm)より50℃高い温度(Tm+50℃)及び剪断速度122sec-1で測定した溶融粘度が、通常50〜8,000Pa・sであり、好ましくは100〜5,000Pa・sであり、より好ましくは200〜2,000Pa・sである。 The melting point of the polyglycolic acid used in the present invention is usually 190 to 225 ° C, preferably 200 to 220 ° C. The polyglycolic acid used in the present invention preferably has a melt viscosity measured at a temperature 50 ° C. higher than the melting point (Tm) (Tm + 50 ° C.) and a shear rate of 122 sec −1 , usually 50 to 8,000 Pa · s. Is 100 to 5,000 Pa · s, more preferably 200 to 2,000 Pa · s.

〔部分芳香族ポリエステル〕
本発明には、部分芳香族ポリエステルが用いられる。なお、部分芳香族ポリエステルとは、モノマーの少なくとも一種に芳香環を有するモノマーを用いて得られるポリエステルであり、該ポリエステルの分子中に、芳香環を有することを意味する。
(Partial aromatic polyester)
In the present invention, a partially aromatic polyester is used. The partially aromatic polyester is a polyester obtained using a monomer having an aromatic ring as at least one of the monomers, and means having an aromatic ring in the molecule of the polyester.

ポリエステルは、通常多価カルボン酸および多価カルボン酸エステルから選択される少なくとも一種の多価カルボン酸系化合物と、多価ヒドロキシ化合物とをモノマーとして用いて重合される。本発明に用いられる部分芳香族ポリエステルとしては、前記多価カルボン酸系化合物の少なくとも一部に芳香族多価カルボン酸および芳香族多価カルボン酸エステルから選択される少なくとも一種の芳香族多価カルボン酸系化合物を用いるか、多価ヒドロキシ化合物の少なくとも一部に芳香族多価ヒドロキシ化合物を用いることが好ましく、多価カルボン酸系化合物の少なくとも一部に、芳香族多価カルボン酸系化合物を用いることがより好ましい。   The polyester is polymerized using at least one polycarboxylic acid compound selected from polyvalent carboxylic acids and polyvalent carboxylic acid esters and a polyvalent hydroxy compound as monomers. The partially aromatic polyester used in the present invention includes at least one kind of aromatic polyvalent carboxylic acid selected from aromatic polyvalent carboxylic acid and aromatic polyvalent carboxylic acid ester as at least a part of the polyvalent carboxylic acid compound. Preferably, an acid compound is used, or an aromatic polyvalent hydroxy compound is used for at least a part of the polyvalent hydroxy compound, and an aromatic polyvalent carboxylic acid compound is used for at least a part of the polyvalent carboxylic acid compound. It is more preferable.

前記部分芳香族ポリエステルとしては、以下に示す(a1)〜(a3)のモノマーを用いて重合されることが好ましい。
((a1)脂肪族ジカルボン酸および脂肪族ジカルボン酸エステルから選択される少なくとも一種の脂肪族ジカルボン酸系化合物)
前記部分芳香族ポリエステルとしては、(a1)脂肪族ジカルボン酸および脂肪族ジカルボン酸エステルから選択される少なくとも一種の脂肪族ジカルボン酸系化合物をモノマーとして用いることが好ましい。なお、脂肪族ジカルボン酸系化合物としては、一種単独でも二種以上を用いてもよい。
The partially aromatic polyester is preferably polymerized using the following monomers (a1) to (a3).
((A1) At least one aliphatic dicarboxylic acid compound selected from aliphatic dicarboxylic acid and aliphatic dicarboxylic acid ester)
As the partially aromatic polyester, it is preferable to use at least one aliphatic dicarboxylic acid compound selected from (a1) aliphatic dicarboxylic acid and aliphatic dicarboxylic acid ester as a monomer. In addition, as an aliphatic dicarboxylic acid type compound, you may use 1 type individually or 2 or more types.

なお、本発明における脂肪族には、鎖状脂肪族および環状脂肪族の両方を含む。
前記脂肪族ジカルボン酸としては例えば、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、2−メチルグルタル酸、3−メチルグルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フマル酸、2,2−ジメチルグルタル酸、スベリン酸、1,3−シクロペンタンジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、1,3−シクロヘキサンジカルボン酸、ジグリコール酸、イタコン酸、マレイン酸および2,5−ノルボルナンジカルボン酸が挙げられる。
The aliphatic group in the present invention includes both chain aliphatic groups and cyclic aliphatic groups.
Examples of the aliphatic dicarboxylic acid include malonic acid, succinic acid, glutaric acid, 2-methylglutaric acid, 3-methylglutaric acid, adipic acid, pimelic acid, azelaic acid, sebacic acid, fumaric acid, and 2,2-dimethyl. Examples include glutaric acid, suberic acid, 1,3-cyclopentanedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, diglycolic acid, itaconic acid, maleic acid and 2,5-norbornane dicarboxylic acid. It is done.

また、脂肪族ジカルボン酸エステルとしては、前記脂肪族ジカルボン酸の、モノアルキルエステル、ジアルキルエステルが挙げられる。アルキルエステルとしては、アルキル基が炭素数1〜6であるアルキルエステルが好ましい。   Examples of the aliphatic dicarboxylic acid ester include monoalkyl esters and dialkyl esters of the aliphatic dicarboxylic acids. As the alkyl ester, an alkyl ester having an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms is preferable.

前記脂肪族ジカルボン酸系化合物としては、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ブラシル酸、およびこれらの酸のアルキルエステルから選択される少なくとも一種が好ましく、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸およびこれらの酸のアルキルエステルから選択される少なくとも一種がより好ましく、アジピン酸およびアジピン酸のアルキルエステルから選択される少なくとも一種が特に好ましい。   The aliphatic dicarboxylic acid-based compound is preferably at least one selected from succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, brassic acid, and alkyl esters of these acids, succinic acid, adipic acid, sebacic acid and At least one selected from alkyl esters of these acids is more preferable, and at least one selected from adipic acid and alkyl esters of adipic acid is particularly preferable.

((a2)芳香族ジカルボン酸および芳香族ジカルボン酸エステルから選択される少なくとも一種の芳香族ジカルボン酸系化合物)
前記部分芳香族ポリエステルとしては、(a2)芳香族ジカルボン酸および芳香族ジカルボン酸エステルから選択される少なくとも一種の芳香族ジカルボン酸系化合物をモノマーとして用いることが好ましい。なお、芳香族ジカルボン酸系化合物としては、一種単独でも二種以上を用いてもよい。
((A2) At least one aromatic dicarboxylic acid compound selected from aromatic dicarboxylic acid and aromatic dicarboxylic acid ester)
As the partial aromatic polyester, (a2) at least one aromatic dicarboxylic acid compound selected from aromatic dicarboxylic acid and aromatic dicarboxylic acid ester is preferably used as a monomer. In addition, as an aromatic dicarboxylic acid type compound, you may use 1 type individually or 2 types or more.

前記芳香族ジカルボン酸としては例えば、炭素原数8〜20、好ましくは炭素数8〜12である芳香族ジカルボン酸を用いることができる。前記芳香族ジカルボン酸の具体例としては、テレフタル酸、イソフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸および1,5−ナフタレンジカルボン酸から選択される少なくとも一種が特に好ましい。   Examples of the aromatic dicarboxylic acid include aromatic dicarboxylic acids having 8 to 20 carbon atoms, preferably 8 to 12 carbon atoms. As a specific example of the aromatic dicarboxylic acid, at least one selected from terephthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid and 1,5-naphthalenedicarboxylic acid is particularly preferable.

また、芳香族ジカルボン酸エステルとしては、前記芳香族ジカルボン酸の、モノアルキルエステル、ジアルキルエステルが挙げられる。アルキルエステルとしては、アルキル基が炭素数1〜6であるアルキルエステルが好ましい。   Examples of the aromatic dicarboxylic acid ester include monoalkyl esters and dialkyl esters of the aromatic dicarboxylic acid. As the alkyl ester, an alkyl ester having an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms is preferable.

前記芳香族ジカルボン酸系化合物としては、テレフタル酸およびテレフタル酸のアルキルエステルから選択される少なくとも一種が好ましい。
((a3)脂肪族ジヒドロキシ化合物)
前記部分芳香族ポリエステルとしては、(a3)脂肪族ジヒドロキシ化合物をモノマーとして用いることが好ましい。なお、脂肪族ジヒドロキシ化合物としては、一種単独でも二種以上を用いてもよい。
The aromatic dicarboxylic acid compound is preferably at least one selected from terephthalic acid and alkyl esters of terephthalic acid.
((A3) Aliphatic dihydroxy compound)
As the partially aromatic polyester, it is preferable to use (a3) an aliphatic dihydroxy compound as a monomer. In addition, as an aliphatic dihydroxy compound, you may use individually by 1 type or 2 or more types.

脂肪族ジヒドロキシ化合物としては、炭素数2〜12の鎖状脂肪族ヒドロキシ化合物、炭素数5〜10の環状脂肪族ヒドロキシ化合物が好ましい。
脂肪族ジヒドロキシ化合物の具体例としては、鎖状脂肪族ヒドロキシ化合物としてはエチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、1,2−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、2,4−ジメチル−2−エチルヘキサン−1,3−ジオール、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール、2−エチル−2−ブチル−1,3−プロパンジオール、2−エチル−2−イソブチル−1,3−プロパンジオール、2,2,4−トリメチル−1,6−ヘキサンジオールが挙げられ、環状脂肪族ヒドロキシ化合物としては、シクロペンタンジオール、1,4−シクロヘキサンジオール、1,2−シクロヘキサンジメタノール、1,3−シクロヘキサンジメタノール、1,4−シクロヘキサンジメタノールまたは2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオールが挙げられる。
As the aliphatic dihydroxy compound, a chain aliphatic hydroxy compound having 2 to 12 carbon atoms and a cyclic aliphatic hydroxy compound having 5 to 10 carbon atoms are preferable.
Specific examples of the aliphatic dihydroxy compound include ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, 1,4-butanediol, , 5-pentanediol, 2,4-dimethyl-2-ethylhexane-1,3-diol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 2-ethyl-2-butyl-1,3-propanediol , 2-ethyl-2-isobutyl-1,3-propanediol, 2,2,4-trimethyl-1,6-hexanediol, and the cycloaliphatic hydroxy compound includes cyclopentanediol, 1,4- Cyclohexanediol, 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexane Sanji methanol or 2,2,4,4-tetramethyl-1,3-cyclobutanediol and the like.

脂肪族ジヒドロキシ化合物としては、エチレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール(ネオペンチルグリコール)が好ましい。   As the aliphatic dihydroxy compound, ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, and 2,2-dimethyl-1,3-propanediol (neopentyl glycol) are preferable.

なお前記脂肪族ジカルボン酸系化合物として、アジピン酸を用いた場合には、1,4−ブタンジオールを用いることが好ましい。
前記部分芳香族ポリエステルは、前記(a1)〜(a3)のモノマー由来の構成単位を有するポリエステルであることが好ましい。
When adipic acid is used as the aliphatic dicarboxylic acid compound, it is preferable to use 1,4-butanediol.
The partially aromatic polyester is preferably a polyester having structural units derived from the monomers (a1) to (a3).

前記部分芳香族ポリエステルを重合により製造する際に、前記(a1)〜(a3)のモノマーが用いられる場合には、(a1)と(a2)との合計100モル%とすると、(a1)を10〜90モル%、(a2)を90〜10モル%用いることが好ましい。また、前記(a3)のモノマーの使用量としては、(a3):(a1)および(a2)の合計が、1:0.3〜1:2.0であることが好ましい。   When the monomers of the above (a1) to (a3) are used when the partially aromatic polyester is produced by polymerization, when the total of (a1) and (a2) is 100 mol%, (a1) It is preferable to use 10 to 90 mol% and 90 to 10 mol% of (a2). Moreover, as the usage-amount of the said monomer of (a3), it is preferable that the sum total of (a3) :( a1) and (a2) is 1: 0.3-1: 2.0.

本発明に用いる部分芳香族ポリエステルは、前記(a1)〜(a3)のモノマー由来の構成単位を有するポリエステルである場合、さらに前記(a1)〜(a3)のモノマー以外のモノマー(以下、他のモノマーとも記す)由来の構成単位を有していてもよい。   When the partially aromatic polyester used in the present invention is a polyester having structural units derived from the monomers (a1) to (a3), monomers other than the monomers (a1) to (a3) (hereinafter referred to as other monomers). It may have a structural unit derived from a monomer.

他のモノマーとしては例えば、スルホネート基を含有する化合物、ポリエーテルポリオール、ヒドロキシカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸の環状エステル、アミノ‐アルカノール、アミノ‐シクロアルカノール、ジアミノ‐アルカン、ビスオキサゾリン、アミノカルボン酸、ポリオキサゾリン、分子中にエステル形成可能な基を少なくとも3個有する化合物、イソシアネー基含有化合物、ジビニルエーテル等が挙げられる。他のモノマーとしては、一種を用いても、二種以上を用いてもよい、
前記スルホネート基を含有する化合物が有するスルホネート基は金属塩で中和されていてもよい、前記スルホネート基を含有する化合物としては例えば、スルホネート基を含有するジカルボン酸、該化合物のアルカリ金属塩、該化合物のアルカリ土類金属塩、またはこれらのエステル誘導体が挙げられる。具体的には、5−スルホイソフタル酸またはそのアルカリ金属塩が挙げられる。
Other monomers include, for example, compounds containing sulfonate groups, polyether polyols, hydroxycarboxylic acids, cyclic esters of hydroxycarboxylic acids, amino-alkanols, amino-cycloalkanols, diamino-alkanes, bisoxazolines, aminocarboxylic acids, poly Examples thereof include oxazoline, a compound having at least three groups capable of forming an ester in the molecule, an isocyanate group-containing compound, and divinyl ether. As other monomers, one kind may be used, or two or more kinds may be used.
The sulfonate group of the compound containing a sulfonate group may be neutralized with a metal salt. Examples of the compound containing a sulfonate group include a dicarboxylic acid containing a sulfonate group, an alkali metal salt of the compound, Examples include alkaline earth metal salts of compounds, or ester derivatives thereof. Specific examples include 5-sulfoisophthalic acid or an alkali metal salt thereof.

前記ポリエーテルポリオールとしては例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールおよびポリテトラヒドロフラン(ポリ−THF)が挙げられ、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールおよびポリエチレングリコールが好ましい。   Examples of the polyether polyol include diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polytetrahydrofuran (poly-THF), and diethylene glycol, triethylene glycol, and polyethylene glycol are preferable.

前記ヒドロキシカルボン酸およびヒドロキシカルボン酸の環状エステルとしては例えば、グリコール酸、乳酸、6−ヒドロキシヘキサン酸、グリコリド、ジラクチド、p−ヒドロキシ安息香酸、これらのオリゴマーまたはポリマーが挙げられる。また、3−ポリヒドロキシ酪酸、ポリヒドロキシ吉草酸、ポリラクチドを用いてもよい。   Examples of the hydroxycarboxylic acid and the cyclic ester of hydroxycarboxylic acid include glycolic acid, lactic acid, 6-hydroxyhexanoic acid, glycolide, dilactide, p-hydroxybenzoic acid, and oligomers or polymers thereof. Further, 3-polyhydroxybutyric acid, polyhydroxyvaleric acid, and polylactide may be used.

前記アミノ‐アルカノール、アミノ‐シクロアルカノールとしては例えば、2−アミノエタノール、3−アミノプロパノール、4−アミノブタノール、5−アミノペンタノール、6−アミノヘキサノール、アミノシクロペンタノール、アミノシクロヘキサノール、4−アミノメチルシクロヘキサンメタノールが挙げられる。   Examples of the amino-alkanol and amino-cycloalkanol include 2-aminoethanol, 3-aminopropanol, 4-aminobutanol, 5-aminopentanol, 6-aminohexanol, aminocyclopentanol, aminocyclohexanol, 4- Aminomethylcyclohexane methanol is mentioned.

前記ジアミノ‐アルカンとしては例えば、1,4−ジアミノブタン、1,5−ジアミノペンタンおよび1,6−ジアミノヘキサンが挙げられる。
前記ビスオキサゾリンとしては、オキサゾリン環を二つ有する化合物であり、具体的には、2,2′−ビス(2−オキサゾリン)、ビス(2−オキサゾリニル)メタン、1,2−ビス(2−オキサゾリニル)エタン、1,3−ビス(2−オキサゾリニル)プロパン、1,4−ビス(2−オキサゾリニル)ブタンが挙げられる。
Examples of the diamino-alkane include 1,4-diaminobutane, 1,5-diaminopentane, and 1,6-diaminohexane.
The bisoxazoline is a compound having two oxazoline rings, specifically, 2,2′-bis (2-oxazoline), bis (2-oxazolinyl) methane, 1,2-bis (2-oxazolinyl). ) Ethane, 1,3-bis (2-oxazolinyl) propane, 1,4-bis (2-oxazolinyl) butane.

前記アミノカルボン酸としては、例えば天然のアミノカルボン酸を用いることができる。天然のアミノ酸としては、バリン、ロイシン、イソロイシン、トレオニン、メチオニン、フェニルアラニン、トリプトファン、リシン、アラニン、アルギニン、アスパルアミド酸(aspartamic acid)、システイン、グルタミン酸、グリシン、ヒスチジン、プロリン、セリン、チロシン、アスパラギン、グルタミンが挙げられる。   As the aminocarboxylic acid, for example, a natural aminocarboxylic acid can be used. Natural amino acids include valine, leucine, isoleucine, threonine, methionine, phenylalanine, tryptophan, lysine, alanine, arginine, aspartamic acid, cysteine, glutamic acid, glycine, histidine, proline, serine, tyrosine, asparagine, Glutamine is mentioned.

前記分子中にエステル形成可能な基を少なくとも3個有する化合物としては、カルボキシル基、ヒドロキシル基等のエステル形成可能な基を、分子中に合計で3〜10個有することが好ましい。なお、カルボキシル基が、酸無水物基として存在するものを用いてもよく、この場合には、酸無水物基一つを、カルボキシル基二つとみなす。   The compound having at least three groups capable of forming an ester in the molecule preferably has a total of 3 to 10 groups capable of forming an ester such as a carboxyl group and a hydroxyl group in the molecule. In addition, what a carboxyl group exists as an acid anhydride group may be used, and in this case, one acid anhydride group is regarded as two carboxyl groups.

前記分子中にエステル形成可能な基を少なくとも3個有する化合物としては例えば、酒石酸、クエン酸、リンゴ酸;トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン;ペンタエリトリトール;ポリエーテルトリオール;グリセリン;トリメシン酸;トリメリト酸、無水トリメリト酸;ピロメリト酸、ピロメリト酸二無水物;ヒドロキシイソフタル酸が挙げられる。   Examples of the compound having at least three groups capable of forming an ester in the molecule include tartaric acid, citric acid, malic acid; trimethylolpropane, trimethylolethane; pentaerythritol; polyethertriol; glycerin; trimesic acid; trimellitic acid, Examples include trimellitic anhydride; pyromellitic acid, pyromellitic dianhydride; hydroxyisophthalic acid.

前記イソシアネー基含有化合物としては、例えば芳香族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネートが挙げられる。
前記芳香族ジイソシアネートとしては例えば、トルイレン−2,4−ジイソシアネート、トルイレン−2,6−ジイソシアネート、2,2′−ジフェニルメタンジイソシアネート、2,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート、4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフチレン−1,5−ジイソシアネート、キシリレン−ジイソシアネートが挙げられる。
Examples of the isocyanate group-containing compound include aromatic diisocyanates and aliphatic diisocyanates.
Examples of the aromatic diisocyanate include toluylene-2,4-diisocyanate, toluylene-2,6-diisocyanate, 2,2′-diphenylmethane diisocyanate, 2,4′-diphenylmethane diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, naphthylene- Examples include 1,5-diisocyanate and xylylene-diisocyanate.

前記脂肪族ジイソシアネートとしては例えば、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートまたはメチレン−ビス(4−イソシアナトシクロヘキサン)が挙げられる。   Examples of the aliphatic diisocyanate include 1,6-hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, or methylene-bis (4-isocyanatocyclohexane).

前記ジビニルエーテルとしては、例えば1,4−ブタンジオール−ジビニルエーテル、1,6−ヘキサンジオール−ジビニルエーテル、1,4−シクロヘキサンジメタノール−ジビニルエーテルが挙げられる。   Examples of the divinyl ether include 1,4-butanediol-divinyl ether, 1,6-hexanediol-divinyl ether, and 1,4-cyclohexanedimethanol-divinyl ether.

前記(a1)〜(a3)のモノマーに加えて、前記他のモノマーを用いて、重合することにより、得られる部分芳香族ポリエステルに、分岐構造を導入すること等が可能となる。   In addition to the monomers (a1) to (a3) described above, polymerization can be performed using the other monomers, whereby a branched structure can be introduced into the resulting partially aromatic polyester.

また、他のモノマーを用いる場合には、前記(a1)〜(a3)のモノマーの合計100質量部に対して、通常は0.1〜15質量部用いられる。
本発明に用いる部分芳香族ポリエステルは、一般に生物分解性である。
Moreover, when using another monomer, 0.1-15 mass parts is normally used with respect to a total of 100 mass parts of the monomer of said (a1)-(a3).
The partially aromatic polyester used in the present invention is generally biodegradable.

本発明に用いる部分芳香族ポリエステルの重合方法としては特に限定がなく、従来公知の方法で行うことができる。
また、部分芳香族ポリエステルとしては、市販品を用いてもよい。市販品としては例えば、エコフレックス F BLEND C1200(BASF社製)を用いることができる。
There is no limitation in particular as the polymerization method of the partial aromatic polyester used for this invention, It can carry out by a conventionally well-known method.
Moreover, as a partial aromatic polyester, you may use a commercial item. As a commercially available product, for example, Ecoflex F BLEND C1200 (manufactured by BASF) can be used.

本発明に用いる部分芳香族ポリエステルとしては、数平均分子量(Mn)が1000〜100000g/モルの範囲であることが好ましい。また、前記部分芳香族ポリエステルとしては、融点が60〜170℃の範囲であることが好ましい。   The partially aromatic polyester used in the present invention preferably has a number average molecular weight (Mn) in the range of 1000 to 100,000 g / mol. Moreover, as said partial aromatic polyester, it is preferable that melting | fusing point is the range of 60-170 degreeC.

〔反応性改質剤および反応性相溶化剤から選択される少なくとも一種〕
本発明には、反応性改質剤および反応性相溶化剤から選択される少なくとも一種が用いられる。
[At least one selected from reactive modifiers and reactive compatibilizers]
In the present invention, at least one selected from a reactive modifier and a reactive compatibilizer is used.

反応性改質剤および反応性相溶化剤から選択される少なくとも一種としては、反応性改質剤や反応性相溶化剤として知られている公知のものを用いることができる。
反応性改質剤および反応性相溶化剤から選択される少なくとも一種としては、多価イソシアネート化合物、ポリカルボジイミド、多価グリシジル化合物、酸無水物、過酸化物が挙げられ、反応性の観点から多価イソシアネート化合物、多価グリシジル化合物、過酸化物が好ましく、多価イソシアネート化合物がより好ましい。なお、反応性改質剤および反応性相溶化剤から選択される少なくとも一種としては、一種単独でも、二種以上を用いてもよい。
As at least one selected from the reactive modifier and the reactive compatibilizer, known ones known as reactive modifiers and reactive compatibilizers can be used.
Examples of at least one selected from the reactive modifier and the reactive compatibilizer include polyvalent isocyanate compounds, polycarbodiimides, polyvalent glycidyl compounds, acid anhydrides and peroxides. A polyvalent isocyanate compound, a polyvalent glycidyl compound, and a peroxide are preferable, and a polyvalent isocyanate compound is more preferable. In addition, as at least 1 type selected from a reactive modifier and a reactive compatibilizer, 1 type may be individual, or 2 or more types may be used.

前記多価イソシアネート化合物としては、分子内に少なくとも2個、好ましくは2〜3個のイソシアネート基を有する化合物であればよい。多価イソシアネート化合物としては、例えば以下の式(2)〜(8)で表される多価イソシアネート化合物が挙げられる。   The polyvalent isocyanate compound may be a compound having at least 2, preferably 2 to 3 isocyanate groups in the molecule. Examples of the polyvalent isocyanate compound include polyvalent isocyanate compounds represented by the following formulas (2) to (8).

Figure 2014047319
(式(2)において、Rはそれぞれ独立に、−(CH2n−であり、nは1〜6の整数を示す。)
Figure 2014047319
(In the formula (2), R is independently, - (CH 2) n - and is, n is an integer of 1-6.)

Figure 2014047319
(式(3)において、RおよびR2はそれぞれ独立に、−(CH2n−であり、nは1〜6の整数を示す。)
Figure 2014047319
(In the formula (3), R, and R 2 is independently, - (CH 2) n - and is, n is an integer of 1-6.)

Figure 2014047319
(式(4)において、Rはそれぞれ独立に、−(CH2n−であり、nは1〜6の整数を示し、R3は炭素数1〜6のアルキル基である。)
Figure 2014047319
(In Formula (4), R is independently, - (CH 2) n - and is, n represents an integer of 1-6, R 3 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.)

Figure 2014047319
(式(5)において、Rはそれぞれ独立に、−(CH2n−であり、nは1〜6の整数を示す。)
Figure 2014047319
(In the formula (5), R is independently, - (CH 2) n - and is, n is an integer of 1-6.)

Figure 2014047319
(式(6)において、Rはそれぞれ独立に、−(CH2n−であり、nは1〜6の整数を示す。)
Figure 2014047319
(In the formula (6), R is independently, - (CH 2) n - and is, n is an integer of 1-6.)

Figure 2014047319
(式(7)はイソホロンジイソシアネートである。)
Figure 2014047319
(Formula (7) is isophorone diisocyanate.)

Figure 2014047319
(式(8)はキシレンジイソシアネートである。)
また、前記多価イソシアネートとしては、市販品を用いてもよく、例えばデュラネート TPA−100(イソシアヌレート)(多価イソシアネート)(旭化成ケミカルズ製)、デュラネート D201(二官能イソシアネート)(旭化成ケミカルズ製)、デュラネート E402−80B(アダクト)(多価イソシアネート)(旭化成ケミカルズ製)、デュラネート P301−75E(アダクト)(多価イソシアネート)(旭化成ケミカルズ製)、デュラネート 24A−100(ビウレット)(多価イソシアネート)(旭化成ケミカルズ製)、タケネート500(キシレンジイソシアネート)(三井化学製)を用いることができる。
Figure 2014047319
(Formula (8) is xylene diisocyanate.)
Moreover, as said polyvalent isocyanate, you may use a commercial item, for example, duranate TPA-100 (isocyanurate) (polyhydric isocyanate) (made by Asahi Kasei Chemicals), duranate D201 (bifunctional isocyanate) (made by Asahi Kasei Chemicals), Duranate E402-80B (adduct) (polyvalent isocyanate) (Asahi Kasei Chemicals), Duranate P301-75E (adduct) (polyvalent isocyanate) (Asahi Kasei Chemicals), Duranate 24A-100 (biuret) (polyvalent isocyanate) (Asahi Kasei) Chemicals) and Takenate 500 (xylene diisocyanate) (Mitsui Chemicals) can be used.

なお、多価イソシアネート化合物としては、ジイソシアネート化合物を用いることが樹脂組成物の成形性の観点から好ましい。
前記ポリカルボジイミドとしては、カルボジイミド構造(−N=C=N−)を分子内に複数有していればよい。ポリカルボジイミドとしては、例えば以下の式(9)で表されるポリカルボジイミドが挙げられる。
In addition, it is preferable from a viewpoint of the moldability of a resin composition to use a diisocyanate compound as a polyvalent isocyanate compound.
The polycarbodiimide may have a plurality of carbodiimide structures (—N═C═N—) in the molecule. Examples of the polycarbodiimide include polycarbodiimide represented by the following formula (9).

Figure 2014047319
(式(9)において、nは2〜100の整数を示す。)
また、前記ポリカルボジイミドとしては、市販品を用いてもよく、例えばカルボジライトLA−1(脂肪族ポリカルボジイミド)(日清紡ケミカル製)、スタバクゾールP(芳香族ポリカルボジイミド)(ラインケミー社製)を用いることができる。
Figure 2014047319
(In formula (9), n represents an integer of 2 to 100.)
Moreover, as said polycarbodiimide, you may use a commercial item, for example, using carbodilite LA-1 (aliphatic polycarbodiimide) (made by Nisshinbo Chemical), stavaxol P (aromatic polycarbodiimide) (made by Rhein Chemie). it can.

前記多価グリシジル化合物としては、分子内に少なくとも2個、好ましくは2〜100個のグリシジル基を有する化合物であればよい。多価グリシジル化合物としては、例えば以下の式(10)、(11)で表される多価グリシジル化合物が挙げられる。   The polyvalent glycidyl compound may be a compound having at least 2, preferably 2 to 100 glycidyl groups in the molecule. Examples of the polyvalent glycidyl compound include polyvalent glycidyl compounds represented by the following formulas (10) and (11).

Figure 2014047319
(式(10)はグリセロールジグリシジルエーテルである。)
Figure 2014047319
(Formula (10) is glycerol diglycidyl ether.)

Figure 2014047319
(式(11)はネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルである。)
また、前記多価グリシジル化合物としては、市販品を用いてもよく、例えばARUFON UG−4035(アクリル/スチレン−CO−グリシジルメタクリレート)(東亜合成製)、ARUFON UG−4040(アクリル/スチレン−CO−グリシジルメタクリレート)(東亜合成製)、マープルーフG−0250S(スチレン−CO−グリシジルメタクリレート)(日本油脂製)、エピオールNPG−100(ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル)(日油製)を用いることができる。
Figure 2014047319
(Formula (11) is neopentyl glycol diglycidyl ether.)
Moreover, as said polyvalent glycidyl compound, you may use a commercial item, for example, ARUFON UG-4035 (acrylic / styrene-CO-glycidyl methacrylate) (made by Toa Gosei), ARUFON UG-4040 (acrylic / styrene-CO-). Glycidyl methacrylate (manufactured by Toa Gosei), Marproof G-0250S (styrene-CO-glycidyl methacrylate) (manufactured by NOF Corporation), Epiol NPG-100 (neopentyl glycol diglycidyl ether) (manufactured by NOF Corporation) can be used. .

前記酸無水物としては、分子内に少なくとも2個、通常は2〜100個の酸無水物基を有する化合物であればよい。酸無水物としては、例えば以下の式(12)で表される酸無水物が挙げられる。   The acid anhydride may be a compound having at least 2, usually 2 to 100 acid anhydride groups in the molecule. As an acid anhydride, the acid anhydride represented, for example by the following formula | equation (12) is mentioned.

Figure 2014047319
(式(12)は無水ピロメリット酸である。)
前記過酸化物としては、分子内に少なくとも過酸化物構造(−O−O−)を有している化合物であればよい。過酸化物としては、例えば以下の式(13)、(14)で表される過酸化物が挙げられる。
Figure 2014047319
(Formula (12) is pyromellitic anhydride.)
The peroxide may be a compound having at least a peroxide structure (—O—O—) in the molecule. Examples of the peroxide include peroxides represented by the following formulas (13) and (14).

Figure 2014047319
〔樹脂組成物〕
本発明の樹脂組成物は、前述のポリグリコール酸および部分芳香族ポリエステルを、前述の反応性改質剤および反応性相溶化剤から選択される少なくとも一種と溶融混練することにより得られる。
Figure 2014047319
(Resin composition)
The resin composition of the present invention can be obtained by melt-kneading the aforementioned polyglycolic acid and the partially aromatic polyester with at least one selected from the aforementioned reactive modifier and reactive compatibilizing agent.

溶融混練は、プラストグラフ、一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー等の公知の混練機を用いて行うことができる。
また、溶融混練は通常220〜290℃の範囲、好ましくは230〜270℃の範囲で行われる。
The melt kneading can be performed using a known kneader such as a plastograph, a single screw extruder, a twin screw extruder, a Banbury mixer, and the like.
The melt kneading is usually performed in the range of 220 to 290 ° C, preferably in the range of 230 to 270 ° C.

なお、溶融混練の後、溶融押出し、冷却、固化することにより、固体状の樹脂組成物を得ることができる。また、溶融押出した後に乾燥、熱処理等を施してもよい。また、溶融押出しの条件を適宜選択することにより、本発明の樹脂組成物を所望の形状で得ることが可能である。樹脂組成物の形状としては、糸、ペレット等が挙げられる。   In addition, a solid resin composition can be obtained by melt-extruding, cooling and solidifying after melt-kneading. Further, drying, heat treatment or the like may be performed after melt extrusion. Further, the resin composition of the present invention can be obtained in a desired shape by appropriately selecting the conditions for melt extrusion. Examples of the shape of the resin composition include yarns and pellets.

本発明の樹脂組成物を得る際に用いる、ポリグリコール酸および部分芳香族ポリエステルの量は、ポリグリコール酸および部分芳香族ポリエステルの合計を100質量%とすると、通常はポリグリコール酸が10〜90質量%、部分芳香族ポリエステルが90〜10質量%であり、好ましくはポリグリコール酸が20〜80質量%、部分芳香族ポリエステルが80〜20質量%であり、より好ましくはポリグリコール酸が30〜70質量%、部分芳香族ポリエステルが70〜30質量%である。前記範囲は、樹脂組成物の機械的物性のバランスの観点から好ましい。   The amount of the polyglycolic acid and the partially aromatic polyester used for obtaining the resin composition of the present invention is usually 10 to 90% of the polyglycolic acid when the total of the polyglycolic acid and the partially aromatic polyester is 100% by mass. Mass%, partially aromatic polyester is 90 to 10 mass%, preferably polyglycolic acid is 20 to 80 mass%, partially aromatic polyester is 80 to 20 mass%, more preferably polyglycolic acid is 30 to 30 mass%. 70 mass%, and partially aromatic polyester is 70-30 mass%. The said range is preferable from a viewpoint of the balance of the mechanical physical property of a resin composition.

また、本発明の樹脂組成物を得る際に用いる、反応性改質剤および反応性相溶化剤から選択される少なくとも一種の量は、ポリグリコール酸および部分芳香族ポリエステルの合計を100質量部とすると、通常は0.1〜5.0質量部であり、好ましくは0.2〜3.0質量部であり、より好ましくは0.2〜2.0質量部である。前記範囲は、樹脂組成物の機械的物性のバランスおよび成形性の観点から好ましい。   Further, the amount of at least one selected from the reactive modifier and the reactive compatibilizer used when obtaining the resin composition of the present invention is 100 parts by mass of the total of polyglycolic acid and partially aromatic polyester. Then, it is 0.1-5.0 mass parts normally, Preferably it is 0.2-3.0 mass parts, More preferably, it is 0.2-2.0 mass parts. The said range is preferable from a viewpoint of the balance of the mechanical physical property of a resin composition, and a moldability.

本発明の樹脂組成物は、前述のポリグリコール酸、部分芳香族ポリエステル、反応性改質剤および反応性相溶化剤から選択される少なくとも一種の存在下で、溶融混練することにより得られる。本発明の樹脂組成物は、ヤング率、破断点伸度、破断点応力等の機械的物性のバランスに優れ、かつ成形性に優れるため様々な用途に用いることができる。また、ポリグリコール酸を始め、原料が原則生分解性を有しているため、本発明の樹脂組成物は生分解性を有している。   The resin composition of the present invention can be obtained by melt-kneading in the presence of at least one selected from the above-mentioned polyglycolic acid, partially aromatic polyester, reactive modifier and reactive compatibilizer. The resin composition of the present invention is excellent in the balance of mechanical properties such as Young's modulus, elongation at break, and stress at break, and is excellent in moldability and can be used for various applications. Moreover, since the raw material is principally biodegradable including polyglycolic acid, the resin composition of the present invention is biodegradable.

なお、本発明の樹脂組成物は溶融混練を経て得られるため、反応性改質剤や反応性相溶化剤が、前述のポリグリコール酸や部分芳香族ポリエステルと反応していると考えられる。   In addition, since the resin composition of this invention is obtained through melt-kneading, it is thought that the reactive modifier and the reactive compatibilizing agent are reacting with the above-mentioned polyglycolic acid and partially aromatic polyester.

具体的には、ポリグリコール酸有する水酸基やカルボキシル基と、部分芳香族ポリエステルが有する水酸基やカルボキシル基と、反応性改質剤および反応性相溶化剤から選択される少なくとも一種が有する官能基がと反応し、結合することによりブロック共重合体を形成していると考えられる。より具体的は、反応性改質剤および反応性相溶化剤から選択される少なくとも一種として、キシリレンジイソシアネート等のジイソシアネート化合物を用いた場合には、ポリグリコール酸の有する水酸基や、部分芳香族ポリエステルが有する水酸基と反応し、ウレタン結合によって結合したブロック共重合体を形成していると考えられる。   Specifically, a hydroxyl group or carboxyl group possessed by polyglycolic acid, a hydroxyl group or carboxyl group possessed by a partially aromatic polyester, and a functional group possessed by at least one selected from a reactive modifier and a reactive compatibilizing agent It is considered that a block copolymer is formed by reacting and bonding. More specifically, when a diisocyanate compound such as xylylene diisocyanate is used as at least one selected from a reactive modifier and a reactive compatibilizing agent, a hydroxyl group possessed by polyglycolic acid or a partially aromatic polyester It is considered that a block copolymer bonded with a urethane bond is formed by reacting with the hydroxyl group possessed by.

また、本発明の樹脂組成物には、各種添加剤が含有されていてもよい。添加剤としては、例えば可塑剤、改質剤、充填剤、滑材、紫外線吸収剤、酸化防止剤、安定剤、顔料、着色剤、静電気防止剤、離型剤、香料、抗菌剤、その他の樹脂等が挙げられる。   Moreover, various additives may be contained in the resin composition of the present invention. Examples of additives include plasticizers, modifiers, fillers, lubricants, ultraviolet absorbers, antioxidants, stabilizers, pigments, colorants, antistatic agents, mold release agents, fragrances, antibacterial agents, and others. Examples thereof include resins.

これらは、溶融混練を行う前に添加されてもよく、溶融混練した後に添加されてもよい。
なお、本発明の樹脂組成物に、添加剤が含有されている場合には、樹脂組成物全体を100質量部とすると、添加剤は通常は0.01〜50質量部の範囲で含有される。
These may be added before melt kneading, or may be added after melt kneading.
In addition, when the additive is contained in the resin composition of this invention, when the whole resin composition shall be 100 mass parts, an additive is contained normally in 0.01-50 mass parts. .

〔樹脂組成物の用途〕
本発明の樹脂組成物は、ヤング率、破断点伸度、破断点応力等の機械的物性のバランスに優れ、かつ成形性に優れるため様々な用途に用いることができる。
[Use of resin composition]
The resin composition of the present invention is excellent in the balance of mechanical properties such as Young's modulus, elongation at break, and stress at break, and is excellent in moldability and can be used for various applications.

本発明の樹脂組成物は、前述のように成形性に優れるため、各種成形体を得ることができる。本発明の樹脂組成物を用いて、具体的には、草刈コード等のモノフィラメント、建築資材用のパイプ、インフレーションフィルム等の成形体を製造することが可能である。   Since the resin composition of the present invention is excellent in moldability as described above, various molded products can be obtained. Specifically, using the resin composition of the present invention, it is possible to produce molded articles such as monofilaments such as mowing cords, pipes for building materials, and inflation films.

本発明の樹脂組成物を草刈コードに用いる場合には、草刈コードの製法としては特に限定はないが、例えば本発明の樹脂組成物からなる未延伸糸を溶融紡糸により作製し、該未延伸糸に延伸処理(一次延伸)を施し、モノフィラメントを製造し、次いで二次延伸あるいは屈曲処理を施すことにより、草刈コードを製造する方法が挙げられる。   When the resin composition of the present invention is used for a mowing cord, the method for producing the mowing cord is not particularly limited. For example, an undrawn yarn made of the resin composition of the present invention is prepared by melt spinning, and the undrawn yarn There is a method of producing a mowing cord by subjecting to a stretching treatment (primary stretching) to produce a monofilament, followed by a secondary stretching or bending treatment.

なお、前記一次延伸では、温度40〜80℃の条件で、延伸倍率2〜6倍に延伸することが好ましい。また、前記二次延伸では、温度20〜90℃の条件で、延伸倍率1.05〜1.50倍に延伸することが好ましい。   In the primary stretching, it is preferable to stretch the film at a stretching ratio of 2 to 6 times at a temperature of 40 to 80 ° C. Moreover, in the said secondary extending | stretching, it is preferable to extend | stretch to a draw ratio 1.05-1.50 times on the conditions of temperature 20-90 degreeC.

本発明の樹脂組成物から形成された草刈コードは、該樹脂組成物がヤング率、破断点伸度、破断点応力等の機械的物性のバランスに優れるため、草を刈るための充分な切断力を有し、かつ耐久性にも優れるため好ましい。   The mowing cord formed from the resin composition of the present invention has a sufficient cutting force for mowing grass because the resin composition has an excellent balance of mechanical properties such as Young's modulus, elongation at break, and stress at break. And excellent in durability.

従来の生分解性樹脂を用いて形成された草刈コードは、コンクリートなどの硬質物と衝突した際には、ローターとモノフィラメントとの接触部で切れてしまうという問題があったが、本発明の草刈コードでは、ナイロンと同等あるいは同等以上の耐久性を有している。   A conventional mowing cord formed using a biodegradable resin has a problem that when it collides with a hard material such as concrete, it breaks at the contact portion between the rotor and the monofilament. The cord has the same or better durability than nylon.

本発明の草刈コードは通常は、長さが10〜800mであり、直径が1.4〜3.0mmである。
なお、本発明において屈曲処理とは、モノフィラメントを曲げる処理を意味し、通常は2方向以上に屈曲処理を行う。なお屈曲処理はモノフィラメントの円形断面の0°、180°の2方向に行うのが望ましい。また、屈曲処理は通常温度が20〜90℃の条件で行われる。
The mowing cord of the present invention usually has a length of 10 to 800 m and a diameter of 1.4 to 3.0 mm.
In the present invention, the bending process means a process of bending a monofilament, and the bending process is usually performed in two or more directions. The bending process is preferably performed in two directions of 0 ° and 180 ° of the circular cross section of the monofilament. Further, the bending process is usually performed under the condition of a temperature of 20 to 90 ° C.

屈曲処理を行う際には、例えば図1に示すように、円柱状の治具に対して、モノフィラメントを巻き、モノフィラメント全体を曲げる操作を施すことにより行われる。なお、円柱状の治具の直径は0.5cm〜30cm、好ましくは1cm〜20cmである。また、屈曲処理は押出機付属の巻き取り機等を用いて行ってもよい。   When the bending process is performed, for example, as shown in FIG. 1, a monofilament is wound around a cylindrical jig and the whole monofilament is bent. The diameter of the cylindrical jig is 0.5 cm to 30 cm, preferably 1 cm to 20 cm. Further, the bending process may be performed using a winder attached to the extruder.

次に本発明について実施例を示してさらに詳細に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
〔実施例1〕
ポリグリコール酸ペレット(クレハ製)(重量平均分子量(Mw):15万)を70質量%、エコフレックスF BLEND C1200(BASF社製)(アジピン酸、テレフタル酸、および1,4−ブタンジオールに由来する構成単位を有する部分芳香族ポリエステル)を30質量%の割合で混合し、混合物(I)を得た。
EXAMPLES Next, although an Example is shown and this invention is demonstrated further in detail, this invention is not limited by these.
[Example 1]
70% by mass of polyglycolic acid pellets (manufactured by Kureha) (weight average molecular weight (Mw): 150,000), Ecoflex F BLEND C1200 (manufactured by BASF) (derived from adipic acid, terephthalic acid, and 1,4-butanediol The partially aromatic polyester having a structural unit) was mixed at a ratio of 30% by mass to obtain a mixture (I).

その後、タケネート500(三井化学製)(キシレンジイソシアネート)を上記混合物(I)100質量部に対して0.2質量部混合し、混合物(II)を得た。
得られた混合物(II)を、同方向回転噛み合い型二軸押出機(東芝機械株式会社製「TEM−26SS」、スクリュー直径:26mm、L/D:60)にホッパーから投入しバレル温度260℃で溶融混練した。
Then, 0.2 parts by mass of Takenate 500 (manufactured by Mitsui Chemicals) (xylene diisocyanate) was mixed with 100 parts by mass of the mixture (I) to obtain a mixture (II).
The obtained mixture (II) was put into a co-rotating meshing twin screw extruder (“TEM-26SS” manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., screw diameter: 26 mm, L / D: 60) from a hopper, and a barrel temperature of 260 ° C. Was melt kneaded.

この溶融状態の樹脂組成物を、外径3mmの孔を3穴有するダイスから押出し、押出されたストランドを30℃の水浴に導入し冷却固化することにより未延伸糸を得た。
得られた未延伸糸を50℃で12時間真空乾燥した後、80℃で1時間熱処理をした。このようにして得られた未延伸糸(樹脂組成物)を長さ70mmに切断し、温度23℃、湿度50%RH、引張速度200mm/分の条件で、引張試験機(株式会社オリエンテック製「RTC−1210A」)を用いて引張試験を行い、ヤング率、破断点伸度、破断点応力を求めた。
This molten resin composition was extruded from a die having 3 holes with an outer diameter of 3 mm, and the extruded strand was introduced into a 30 ° C. water bath and cooled and solidified to obtain an undrawn yarn.
The obtained undrawn yarn was vacuum-dried at 50 ° C. for 12 hours and then heat-treated at 80 ° C. for 1 hour. The undrawn yarn (resin composition) thus obtained was cut into a length of 70 mm, and a tensile tester (made by Orientec Co., Ltd.) under the conditions of a temperature of 23 ° C., a humidity of 50% RH and a tensile speed of 200 mm / min. Tensile tests were performed using “RTC-1210A”) to determine Young's modulus, elongation at break, and stress at break.

結果を表1に示す。
〔実施例2〜4〕
タケネート500の使用量を、0.2質量部から0.3質量部(実施例2)、0.5質量部(実施例3)、1.0質量部(実施例4)に変えた以外は実施例1と同様に行い、未延伸糸の製造、評価を行った。
The results are shown in Table 1.
[Examples 2 to 4]
Except for changing the amount of Takenate 500 used from 0.2 parts by mass to 0.3 parts by mass (Example 2), 0.5 parts by mass (Example 3), and 1.0 parts by mass (Example 4). It carried out similarly to Example 1 and manufactured and evaluated undrawn yarn.

結果を表1に示す。
〔比較例1〕
ポリ乳酸(REVODE110)ペレット(海正生物材料製)(重量平均分子量(Mw):25万)を70質量%、エコフレックスF BLEND C1200(BASF社製)を30質量%の割合で混合し、混合物(I)を得た。
The results are shown in Table 1.
[Comparative Example 1]
70% by mass of polylactic acid (REVODE110) pellets (manufactured by Kaisho Biological Materials) (weight average molecular weight (Mw): 250,000) and 30% by mass of Ecoflex F BLEND C1200 (manufactured by BASF) are mixed. (I) was obtained.

その後、エポキシ化大豆油(Epoxidized Soybean Oil)(ESBO)(Sajo Haepyo Corporation製)を上記混合物(I)100質量部に対して1.0質量部混合し、混合物(II)を得た。   Thereafter, 1.0 part by mass of Epoxidized Soybean Oil (ESBO) (manufactured by Sajo Haepyo Corporation) was mixed with 100 parts by mass of the mixture (I) to obtain a mixture (II).

得られた混合物(II)を、同方向回転噛み合い型二軸押出機(東芝機械株式会社製「TEM−26SS」、スクリュー直径:26mm、L/D:60)にホッパーから投入しバレル温度185℃で溶融混練した。   The obtained mixture (II) was put into a co-rotating meshing twin screw extruder (“TEM-26SS” manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., screw diameter: 26 mm, L / D: 60) from a hopper and barrel temperature 185 ° C. Was melt kneaded.

この溶融状態の樹脂組成物を、外径3mmの孔を3穴有するダイスから押出し、押出されたストランドを30℃の水浴に導入し冷却固化することにより未延伸糸を得た。
得られた未延伸糸を50℃で12時間真空乾燥した後、80℃で1時間熱処理をした。このようにして得られた未延伸糸(樹脂組成物)を長さ70mmに切断し、温度23℃、湿度50%RH、引張速度200mm/分の条件で、引張試験機(株式会社オリエンテック製「RTC−1210A」)を用いて引張試験を行い、ヤング率、破断点伸度、破断点応力を求めた。
This molten resin composition was extruded from a die having 3 holes with an outer diameter of 3 mm, and the extruded strand was introduced into a 30 ° C. water bath and cooled and solidified to obtain an undrawn yarn.
The obtained undrawn yarn was vacuum-dried at 50 ° C. for 12 hours and then heat-treated at 80 ° C. for 1 hour. The undrawn yarn (resin composition) thus obtained was cut into a length of 70 mm, and a tensile tester (made by Orientec Co., Ltd.) under the conditions of a temperature of 23 ° C., a humidity of 50% RH and a tensile speed of 200 mm / min. Tensile tests were performed using “RTC-1210A”) to determine Young's modulus, elongation at break, and stress at break.

結果を表1に示す。
〔実施例5〕
ポリグリコール酸ペレットの使用量を、70質量%から50質量%に変え、エコフレックスの使用量を30質量%から50質量%に変えた以外は、実施例1と同様に行い、未延伸糸の製造、評価を行った。
The results are shown in Table 1.
Example 5
The same procedure as in Example 1 was performed except that the amount of polyglycolic acid pellets was changed from 70% by mass to 50% by mass, and the amount of Ecoflex was changed from 30% by mass to 50% by mass. Manufacture and evaluation were performed.

結果を表1に示す。
〔実施例6〜8〕
タケネート500の使用量を、0.2質量部から0.3質量部(実施例6)、0.5質量部(実施例7)、1.0質量部(実施例8)に変えた以外は実施例5と同様に行い、未延伸糸の製造、評価を行った。
The results are shown in Table 1.
[Examples 6 to 8]
Except for changing the amount of Takenate 500 used from 0.2 parts by mass to 0.3 parts by mass (Example 6), 0.5 parts by mass (Example 7), and 1.0 parts by mass (Example 8). In the same manner as in Example 5, undrawn yarn was produced and evaluated.

結果を表1に示す。
〔比較例2〕
ポリ乳酸ペレットの使用量を、70質量%から50質量%に変え、エコフレックスの使用量を30質量%から50質量%に変えた以外は、比較例1と同様に行い、未延伸糸の製造、評価を行った。
The results are shown in Table 1.
[Comparative Example 2]
Production of undrawn yarn was carried out in the same manner as in Comparative Example 1 except that the amount of polylactic acid pellets was changed from 70% by mass to 50% by mass and that of Ecoflex was changed from 30% by mass to 50% by mass. And evaluated.

結果を表1に示す。
〔実施例9〕
ポリグリコール酸ペレットの使用量を、70質量%から30質量%に変え、エコフレックスの使用量を30質量%から70質量%に変え、タケネート500の使用量を、0.2質量部から0.5質量部に変えた以外は、実施例1と同様に行い、未延伸糸の製造、評価を行った。
The results are shown in Table 1.
Example 9
The amount of polyglycolic acid pellets was changed from 70% by mass to 30% by mass, the amount of Ecoflex was changed from 30% by mass to 70% by mass, and the amount of Takenate 500 was changed from 0.2 parts by mass to 0.2% by mass. Except having changed to 5 mass parts, it carried out similarly to Example 1 and manufactured and evaluated undrawn yarn.

結果を表1に示す。
〔実施例10〕
タケネート500の使用量を、0.5質量部から1.0質量部に変えた以外は実施例9と同様に行い、未延伸糸の製造、評価を行った。
The results are shown in Table 1.
Example 10
Except having changed the usage-amount of Takenate 500 from 0.5 mass part to 1.0 mass part, it carried out similarly to Example 9 and manufactured and evaluated undrawn yarn.

結果を表1に示す。
〔比較例3〕
ポリ乳酸ペレットの使用量を、70質量%から30質量%に変え、エコフレックスの使用量を30質量%から70質量%に変えた以外は、比較例1と同様に行い、未延伸糸の製造、評価を行った。
The results are shown in Table 1.
[Comparative Example 3]
Production of undrawn yarn was carried out in the same manner as in Comparative Example 1 except that the amount of polylactic acid pellets was changed from 70% by mass to 30% by mass and that of Ecoflex was changed from 30% to 70% by mass. And evaluated.

結果を表1に示す。   The results are shown in Table 1.

Figure 2014047319
前記実施例、比較例から明らかなように、ポリグリコール酸の使用量と、ポリ乳酸の使用量が同様の実施例、比較例では、ポリグリコール酸を用いた方が、各物性が向上している。特に、一般にポリ乳酸よりも硬質な樹脂として知られるポリグリコール酸を用いた本願実施例は、ポリ乳酸を用いた比較例と比べて、伸び(破断点伸度)が大きくなるという予期せぬ効果を有することが分かった。
Figure 2014047319
As is apparent from the above Examples and Comparative Examples, the amount of polyglycolic acid used and the amount of polylactic acid used are the same in Examples and Comparative Examples. Yes. In particular, the present example using polyglycolic acid, which is generally known as a harder resin than polylactic acid, has an unexpected effect of increasing elongation (elongation at break) compared to a comparative example using polylactic acid. It was found to have

〔実施例11〕
(樹脂組成物の製造)
ポリグリコール酸ペレット(クレハ製)(重量平均分子量(Mw):15万)を40質量%、エコフレックスF BLEND C1200(BASF社製)を60質量%の割合で混合し、混合物(I)を得た。
Example 11
(Manufacture of resin composition)
Polyglycolic acid pellets (manufactured by Kureha) (weight average molecular weight (Mw): 150,000) were mixed at a ratio of 40% by mass and Ecoflex F BLEND C1200 (manufactured by BASF) at a ratio of 60% by mass to obtain a mixture (I). It was.

その後、タケネート500(三井化学製)を上記混合物(I)100質量部に対して、0.3質量部混合し、混合物(II)を得た。
得られた混合物(II)を、同方向回転噛み合い型二軸押出機(東芝機械株式会社製「TEM−26SS」、スクリュー直径26mm、L/D=60)にホッパーから投入し、温度250℃で溶融混練した。
Thereafter, Takenate 500 (manufactured by Mitsui Chemicals) was mixed with 0.3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the mixture (I) to obtain a mixture (II).
The obtained mixture (II) was put into a same-direction rotating meshing twin screw extruder (“TEM-26SS” manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., screw diameter 26 mm, L / D = 60) from a hopper at a temperature of 250 ° C. Melt kneaded.

次いで、溶融状態の樹脂組成物をストランドとして押出し、30℃の水浴で冷却固化した。得られたストランドを、サーモプラスティックス工業社製ペレタイザーを用いてペレット化した。   Subsequently, the molten resin composition was extruded as a strand and solidified by cooling in a 30 ° C. water bath. The obtained strand was pelletized using a pelletizer manufactured by Thermo Plastics.

得られたペレットを90℃で12時間真空乾燥し、モノフィラメント作成用原料(樹脂組成物)を得た。
(モノフィラメントの製造)
前記モノフィラメント作成用原料を用い、φ35mmの押出機、φ8mmのノズルを用いて、押出温度250℃で溶融紡糸したのち、5℃の水中において急冷し、未延伸糸を得た。
The obtained pellets were vacuum-dried at 90 ° C. for 12 hours to obtain a raw material for producing a monofilament (resin composition).
(Manufacturing monofilament)
Using the raw material for producing the monofilament, melt spinning was performed at an extrusion temperature of 250 ° C. using a φ35 mm extruder and a φ8 mm nozzle, and then rapidly cooled in water at 5 ° C. to obtain an undrawn yarn.

未延伸糸を60℃の湯浴中で3倍に延伸し、次いで150℃の熱処理を行い、モノフィラメントを得た。
(草刈コードの製造)
次いで前記モノフィラメントを、温度23℃の条件で1.1倍に二次延伸し、直径2.4mmの草刈コード(モノフィラメント)を得た。
The undrawn yarn was drawn three times in a 60 ° C. hot water bath, and then heat-treated at 150 ° C. to obtain a monofilament.
(Manufacture of mowing cord)
Next, the monofilament was secondarily drawn 1.1 times under the condition of a temperature of 23 ° C. to obtain a mowing cord (monofilament) having a diameter of 2.4 mm.

後述の方法で草刈コードの耐久性の評価を行った。
結果を表2に示す。
〔実施例12〕
(樹脂組成物の製造)
ポリグリコール酸ペレットの使用量を40質量%から50質量%、エコフレックスの使用量を60質量%から50質量%に変えた以外は、実施例11と同様に行い、モノフィラメント作成用原料(樹脂組成物)を得た。
The durability of the mowing cord was evaluated by the method described later.
The results are shown in Table 2.
Example 12
(Manufacture of resin composition)
A raw material for producing a monofilament (resin composition) was carried out in the same manner as in Example 11 except that the amount of polyglycolic acid pellets was changed from 40% to 50% by weight and the amount of Ecoflex was changed from 60% to 50% by weight. Product).

(モノフィラメントの製造)
モノフィラメント作成用原料(樹脂組成物)として、前記項目に記載したものを用いた以外は実施例11と同様に行い、モノフィラメントを得た。
(Manufacturing monofilament)
A monofilament was obtained in the same manner as in Example 11 except that the material described in the above item was used as the raw material for producing the monofilament (resin composition).

(草刈コードの製造)
次いで前記モノフィラメントを、温度23℃の条件で1.1倍に二次延伸し、直径2.4mmの草刈コード(モノフィラメント)を得た。
(Manufacture of mowing cord)
Next, the monofilament was secondarily drawn 1.1 times under the condition of a temperature of 23 ° C. to obtain a mowing cord (monofilament) having a diameter of 2.4 mm.

後述の方法で草刈コードの耐久性の評価を行った。
結果を表2に示す。
〔実施例13〕
(樹脂組成物の製造)
実施例12と同様に行い、モノフィラメント作成用原料(樹脂組成物)を得た。
The durability of the mowing cord was evaluated by the method described later.
The results are shown in Table 2.
Example 13
(Manufacture of resin composition)
It carried out like Example 12 and obtained the raw material for monofilament preparation (resin composition).

(モノフィラメントの製造)
モノフィラメント作成用原料(樹脂組成物)として、前記項目に記載したものを用いた以外は実施例11と同様に行い、モノフィラメントを得た。
(Manufacturing monofilament)
A monofilament was obtained in the same manner as in Example 11 except that the material described in the above item was used as the raw material for producing the monofilament (resin composition).

(草刈コードの製造)
次いで前記モノフィラメントを、温度23℃の条件で1.2倍に二次延伸し、直径2.3mmの草刈コード(モノフィラメント)を得た。
(Manufacture of mowing cord)
Next, the monofilament was secondarily drawn 1.2 times under the condition of a temperature of 23 ° C. to obtain a mowing cord (monofilament) having a diameter of 2.3 mm.

後述の方法で草刈コードの耐久性の評価を行った。
結果を表2に示す。
〔実施例14〕
(樹脂組成物の製造)
実施例12と同様に行い、モノフィラメント作成用原料(樹脂組成物)を得た。
The durability of the mowing cord was evaluated by the method described later.
The results are shown in Table 2.
Example 14
(Manufacture of resin composition)
It carried out like Example 12 and obtained the raw material for monofilament preparation (resin composition).

(モノフィラメントの製造)
モノフィラメント作成用原料(樹脂組成物)として、前記項目に記載したものを用いた以外は実施例11と同様に行い、モノフィラメントを得た。
(Manufacturing monofilament)
A monofilament was obtained in the same manner as in Example 11 except that the material described in the above item was used as the raw material for producing the monofilament (resin composition).

(草刈コードの製造)
次いで前記モノフィラメントを、温度23℃の条件で1.4倍に二次延伸し、直径2.2mmの草刈コード(モノフィラメント)を得た。
(Manufacture of mowing cord)
Next, the monofilament was secondarily drawn 1.4 times under the condition of a temperature of 23 ° C. to obtain a mowing cord (monofilament) having a diameter of 2.2 mm.

後述の方法で草刈コードの耐久性の評価を行った。
結果を表2に示す。
〔実施例15〕
(樹脂組成物の製造)
実施例12と同様に行い、モノフィラメント作成用原料(樹脂組成物)を得た。
The durability of the mowing cord was evaluated by the method described later.
The results are shown in Table 2.
Example 15
(Manufacture of resin composition)
It carried out like Example 12 and obtained the raw material for monofilament preparation (resin composition).

(モノフィラメントの製造)
モノフィラメント作成用原料(樹脂組成物)として、前記項目に記載したものを用いた以外は実施例11と同様に行い、モノフィラメントを得た。
(Manufacturing monofilament)
A monofilament was obtained in the same manner as in Example 11 except that the material described in the above item was used as the raw material for producing the monofilament (resin composition).

(草刈コードの製造)
次いで前記モノフィラメントを、温度40℃の条件で1.1倍に二次延伸し、直径2.4mmの草刈コード(モノフィラメント)を得た。
(Manufacture of mowing cord)
Next, the monofilament was secondarily stretched 1.1 times under the condition of a temperature of 40 ° C. to obtain a mowing cord (monofilament) having a diameter of 2.4 mm.

後述の方法で草刈コードの耐久性の評価を行った。
結果を表2に示す。
〔実施例16〕
(樹脂組成物の製造)
実施例12と同様に行い、モノフィラメント作成用原料(樹脂組成物)を得た。
The durability of the mowing cord was evaluated by the method described later.
The results are shown in Table 2.
Example 16
(Manufacture of resin composition)
It carried out like Example 12 and obtained the raw material for monofilament preparation (resin composition).

(モノフィラメントの製造)
モノフィラメント作成用原料(樹脂組成物)として、前記項目に記載したものを用いた以外は実施例11と同様に行い、モノフィラメントを得た。
(Manufacturing monofilament)
A monofilament was obtained in the same manner as in Example 11 except that the material described in the above item was used as the raw material for producing the monofilament (resin composition).

(草刈コードの製造)
次いで前記モノフィラメントを、温度40℃の条件で1.2倍に二次延伸し、直径2.3mmの草刈コード(モノフィラメント)を得た。
(Manufacture of mowing cord)
Next, the monofilament was secondarily drawn 1.2 times under the condition of a temperature of 40 ° C. to obtain a mowing cord (monofilament) having a diameter of 2.3 mm.

後述の方法で草刈コードの耐久性の評価を行った。
結果を表2に示す。
〔実施例17〕
(樹脂組成物の製造)
実施例12と同様に行い、モノフィラメント作成用原料(樹脂組成物)を得た。
The durability of the mowing cord was evaluated by the method described later.
The results are shown in Table 2.
Example 17
(Manufacture of resin composition)
It carried out like Example 12 and obtained the raw material for monofilament preparation (resin composition).

(モノフィラメントの製造)
モノフィラメント作成用原料(樹脂組成物)として、前記項目に記載したものを用いた以外は実施例11と同様に行い、モノフィラメントを得た。
(Manufacturing monofilament)
A monofilament was obtained in the same manner as in Example 11 except that the material described in the above item was used as the raw material for producing the monofilament (resin composition).

(草刈コードの製造)
次いで前記モノフィラメントを、温度60℃の条件で1.1倍に二次延伸し、直径2.4mmの草刈コード(モノフィラメント)を得た。
(Manufacture of mowing cord)
Next, the monofilament was secondarily stretched 1.1 times under the condition of a temperature of 60 ° C. to obtain a mowing cord (monofilament) having a diameter of 2.4 mm.

後述の方法で草刈コードの耐久性の評価を行った。
結果を表2に示す。
〔実施例18〕
(樹脂組成物の製造)
実施例12と同様に行い、モノフィラメント作成用原料(樹脂組成物)を得た。
The durability of the mowing cord was evaluated by the method described later.
The results are shown in Table 2.
Example 18
(Manufacture of resin composition)
It carried out like Example 12 and obtained the raw material for monofilament preparation (resin composition).

(モノフィラメントの製造)
モノフィラメント作成用原料(樹脂組成物)として、前記項目に記載したものを用いた以外は実施例11と同様に行い、モノフィラメントを得た。
(Manufacturing monofilament)
A monofilament was obtained in the same manner as in Example 11 except that the material described in the above item was used as the raw material for producing the monofilament (resin composition).

(草刈コードの製造)
次いで前記モノフィラメントを、温度60℃の条件で1.2倍に二次延伸し、直径2.3mmの草刈コード(モノフィラメント)を得た。
(Manufacture of mowing cord)
Next, the monofilament was secondarily stretched 1.2 times under the condition of a temperature of 60 ° C. to obtain a mowing cord (monofilament) having a diameter of 2.3 mm.

後述の方法で草刈コードの耐久性の評価を行った。
結果を表2に示す。
〔実施例19〕
(樹脂組成物の製造)
実施例12と同様に行い、モノフィラメント作成用原料(樹脂組成物)を得た。
The durability of the mowing cord was evaluated by the method described later.
The results are shown in Table 2.
Example 19
(Manufacture of resin composition)
It carried out like Example 12 and obtained the raw material for monofilament preparation (resin composition).

(モノフィラメントの製造)
モノフィラメント作成用原料(樹脂組成物)として、前記項目に記載したものを用いた以外は実施例11と同様に行い、モノフィラメントを得た。
(Manufacturing monofilament)
A monofilament was obtained in the same manner as in Example 11 except that the material described in the above item was used as the raw material for producing the monofilament (resin composition).

(草刈コードの製造)
次いで前記モノフィラメントを、温度80℃の条件で1.1倍に二次延伸し、直径2.4mmの草刈コード(モノフィラメント)を得た。
(Manufacture of mowing cord)
Next, the monofilament was secondarily drawn 1.1 times under the condition of a temperature of 80 ° C. to obtain a mowing cord (monofilament) having a diameter of 2.4 mm.

後述の方法で草刈コードの耐久性の評価を行った。
結果を表2に示す。
〔実施例20〕
(樹脂組成物の製造)
実施例12と同様に行い、モノフィラメント作成用原料(樹脂組成物)を得た。
The durability of the mowing cord was evaluated by the method described later.
The results are shown in Table 2.
Example 20
(Manufacture of resin composition)
It carried out like Example 12 and obtained the raw material for monofilament preparation (resin composition).

(モノフィラメントの製造)
モノフィラメント作成用原料(樹脂組成物)として、前記項目に記載したものを用いた以外は実施例11と同様に行い、モノフィラメントを得た。
(Manufacturing monofilament)
A monofilament was obtained in the same manner as in Example 11 except that the material described in the above item was used as the raw material for producing the monofilament (resin composition).

(草刈コードの製造)
次いで前記モノフィラメントを、温度80℃の条件で1.2倍に二次延伸し、直径2.3mmの草刈コード(モノフィラメント)を得た。
(Manufacture of mowing cord)
Next, the monofilament was secondarily stretched 1.2 times under the condition of a temperature of 80 ° C. to obtain a mowing cord (monofilament) having a diameter of 2.3 mm.

後述の方法で草刈コードの耐久性の評価を行った。
結果を表2に示す。
〔実施例21〕
(樹脂組成物の製造)
実施例12と同様に行い、モノフィラメント作成用原料(樹脂組成物)を得た。
The durability of the mowing cord was evaluated by the method described later.
The results are shown in Table 2.
Example 21
(Manufacture of resin composition)
It carried out like Example 12 and obtained the raw material for monofilament preparation (resin composition).

(モノフィラメントの製造)
モノフィラメント作成用原料(樹脂組成物)として、前記項目に記載したものを用い、延伸倍率を3倍から4倍に変更した以外は、実施例11と同様に行い、モノフィラメントを得た。
(Manufacturing monofilament)
A monofilament was obtained in the same manner as in Example 11 except that the material described in the above item was used as the raw material for producing the monofilament (resin composition) and the draw ratio was changed from 3 to 4 times.

(草刈コードの製造)
次いで前記モノフィラメントを、温度23℃の条件で1.1倍に二次延伸し、直径2.4mmの草刈コード(モノフィラメント)を得た。
(Manufacture of mowing cord)
Next, the monofilament was secondarily drawn 1.1 times under the condition of a temperature of 23 ° C. to obtain a mowing cord (monofilament) having a diameter of 2.4 mm.

後述の方法で草刈コードの耐久性の評価を行った。
結果を表2に示す。
〔実施例22〕
(樹脂組成物の製造)
実施例12と同様に行い、モノフィラメント作成用原料(樹脂組成物)を得た。
The durability of the mowing cord was evaluated by the method described later.
The results are shown in Table 2.
[Example 22]
(Manufacture of resin composition)
It carried out like Example 12 and obtained the raw material for monofilament preparation (resin composition).

(モノフィラメントの製造)
モノフィラメント作成用原料(樹脂組成物)として、前記項目に記載したものを用い、湯浴の温度60℃から75℃に変更した以外は、実施例11と同様に行い、モノフィラメントを得た。
(Manufacturing monofilament)
A monofilament was obtained in the same manner as in Example 11 except that the raw material for preparing the monofilament (resin composition) was the same as that described above, and the temperature of the hot water bath was changed from 60 ° C to 75 ° C.

(草刈コードの製造)
次いで前記モノフィラメントを、温度23℃の条件で1.1倍に二次延伸し、直径2.4mmの草刈コード(モノフィラメント)を得た。
(Manufacture of mowing cord)
Next, the monofilament was secondarily drawn 1.1 times under the condition of a temperature of 23 ° C. to obtain a mowing cord (monofilament) having a diameter of 2.4 mm.

後述の方法で草刈コードの耐久性の評価を行った。
結果を表2に示す。
〔実施例23〕
(樹脂組成物の製造)
実施例12と同様に行い、モノフィラメント作成用原料(樹脂組成物)を得た。
The durability of the mowing cord was evaluated by the method described later.
The results are shown in Table 2.
Example 23
(Manufacture of resin composition)
It carried out like Example 12 and obtained the raw material for monofilament preparation (resin composition).

(モノフィラメントの製造)
モノフィラメント作成用原料(樹脂組成物)として、前記項目に記載したものを用い、湯浴の温度60℃から75℃に変更し、延伸倍率を3倍から4倍に変更した以外は、実施例11と同様に行い、モノフィラメントを得た。
(Manufacturing monofilament)
Example 11 except that the raw material for monofilament preparation (resin composition) described above was used, the temperature of the hot water bath was changed from 60 ° C. to 75 ° C., and the draw ratio was changed from 3 times to 4 times. In the same manner as above, a monofilament was obtained.

(草刈コードの製造)
次いで前記モノフィラメントを、温度23℃の条件で1.1倍に二次延伸し、直径2.4mmの草刈コード(モノフィラメント)を得た。
(Manufacture of mowing cord)
Next, the monofilament was secondarily drawn 1.1 times under the condition of a temperature of 23 ° C. to obtain a mowing cord (monofilament) having a diameter of 2.4 mm.

後述の方法で草刈コードの耐久性の評価を行った。
結果を表2に示す。
〔実施例24〕
(樹脂組成物の製造)
ポリグリコール酸ペレットの使用量を40質量%から60質量%、エコフレックスの使用量を60質量%から40質量%に変えた以外は、実施例11と同様に行い、モノフィラメント作成用原料(樹脂組成物)を得た。
The durability of the mowing cord was evaluated by the method described later.
The results are shown in Table 2.
Example 24
(Manufacture of resin composition)
A raw material for producing a monofilament (resin composition) was carried out in the same manner as in Example 11 except that the amount of polyglycolic acid pellets was changed from 40% to 60% by weight and the amount of Ecoflex was changed from 60% to 40% by weight. Product).

(モノフィラメントの製造)
モノフィラメント作成用原料(樹脂組成物)として、前記項目に記載したものを用いた以外は実施例11と同様に行い、モノフィラメントを得た。
(Manufacturing monofilament)
A monofilament was obtained in the same manner as in Example 11 except that the material described in the above item was used as the raw material for producing the monofilament (resin composition).

(草刈コードの製造)
次いで前記モノフィラメントを、温度23℃の条件で1.1倍に二次延伸し、直径2.4mmの草刈コード(モノフィラメント)を得た。
(Manufacture of mowing cord)
Next, the monofilament was secondarily drawn 1.1 times under the condition of a temperature of 23 ° C. to obtain a mowing cord (monofilament) having a diameter of 2.4 mm.

後述の方法で草刈コードの耐久性の評価を行った。
結果を表2に示す。
〔実施例25〕
(樹脂組成物の製造)
実施例12と同様に行い、モノフィラメント作成用原料(樹脂組成物)を得た。
The durability of the mowing cord was evaluated by the method described later.
The results are shown in Table 2.
Example 25
(Manufacture of resin composition)
It carried out like Example 12 and obtained the raw material for monofilament preparation (resin composition).

(モノフィラメントの製造)
モノフィラメント作成用原料(樹脂組成物)として、前記項目に記載したものを用いた以外は実施例11と同様に行い、モノフィラメントを得た。
(Manufacturing monofilament)
A monofilament was obtained in the same manner as in Example 11 except that the material described in the above item was used as the raw material for producing the monofilament (resin composition).

(草刈コードの製造)
次いで前記モノフィラメントを、直径1cmの円柱治具に図1に記載したように巻き、モノフィラメント全体を曲げる処理(屈曲処理)を、雰囲気温度23℃で行った。
(Manufacture of mowing cord)
Next, the monofilament was wound around a cylindrical jig having a diameter of 1 cm as shown in FIG. 1, and a process for bending the entire monofilament (bending process) was performed at an ambient temperature of 23 ° C.

なお、屈曲処理は、モノフィラメントの円形断面の0°と、180°の方向に、それぞれ一回行い、直径2.4mmのモノフィラメント(草刈コード)を得た。
後述の方法で草刈コードの耐久性の評価を行った。
The bending treatment was performed once in the directions of 0 ° and 180 ° of the circular cross section of the monofilament to obtain a monofilament (mowing cord) having a diameter of 2.4 mm.
The durability of the mowing cord was evaluated by the method described later.

結果を表2に示す。
〔実施例26〕
(樹脂組成物の製造)
実施例12と同様に行い、モノフィラメント作成用原料(樹脂組成物)を得た。
The results are shown in Table 2.
Example 26
(Manufacture of resin composition)
It carried out like Example 12 and obtained the raw material for monofilament preparation (resin composition).

(モノフィラメントの製造)
モノフィラメント作成用原料(樹脂組成物)として、前記項目に記載したものを用いた以外は実施例11と同様に行い、モノフィラメントを得た。
(Manufacturing monofilament)
A monofilament was obtained in the same manner as in Example 11 except that the material described in the above item was used as the raw material for producing the monofilament (resin composition).

(草刈コードの製造)
次いで前記モノフィラメントを、直径20cmの円柱治具に図1に記載したように巻き、モノフィラメント全体を曲げる処理(屈曲処理)を、雰囲気温度23℃で行った。
(Manufacture of mowing cord)
Next, the monofilament was wound around a cylindrical jig having a diameter of 20 cm as shown in FIG. 1, and a treatment (bending treatment) for bending the entire monofilament was performed at an ambient temperature of 23 ° C.

なお、屈曲処理は、モノフィラメントの円形断面の0°と、180°の方向に、それぞれ一回行い、直径2.4mmのモノフィラメント(草刈コード)を得た。
後述の方法で草刈コードの耐久性の評価を行った。
The bending treatment was performed once in the directions of 0 ° and 180 ° of the circular cross section of the monofilament to obtain a monofilament (mowing cord) having a diameter of 2.4 mm.
The durability of the mowing cord was evaluated by the method described later.

結果を表2に示す。
〔比較例4〕
草刈コードとして、ナイロンコード(丸山製作所製)(直径2.4mm)を用意した。
The results are shown in Table 2.
[Comparative Example 4]
A nylon cord (manufactured by Maruyama Seisakusho) (2.4 mm in diameter) was prepared as a mowing cord.

後述の方法で草刈コードの耐久性の評価を行った。
結果を表2に示す。
〔比較例5〕
エコフレックスF BLEND C1200(BASF社製)を用い、φ35mmの押出機、φ8mmのノズルを用いて、温度200℃で溶融紡糸したのち、5℃の水中において急冷し、未延伸糸を得た。
The durability of the mowing cord was evaluated by the method described later.
The results are shown in Table 2.
[Comparative Example 5]
Ecoflex F BLEND C1200 (manufactured by BASF) was melt-spun at a temperature of 200 ° C. using a φ35 mm extruder and a φ8 mm nozzle, and then rapidly cooled in water at 5 ° C. to obtain an undrawn yarn.

未延伸糸を60℃の水浴中で3倍に延伸し、次いで100℃の熱処理を行いモノフィラメントを得た。
次いで前記モノフィラメントを23℃条件で、1.1倍に延伸し、直径2.4mmのモノフィラメント(草刈コード)を得た。
The undrawn yarn was drawn three times in a 60 ° C. water bath, and then heat treated at 100 ° C. to obtain a monofilament.
Next, the monofilament was stretched 1.1 times under the condition of 23 ° C. to obtain a monofilament (mowing cord) having a diameter of 2.4 mm.

後述の方法で草刈コードの耐久性の評価を行った。
結果を表2に示す。
〔草刈コードの耐久性評価〕
日立工機製 エンジン刈払機 FCG22EASP(S)の回転部に、スターテング工業製マニアルローターを装着した。
The durability of the mowing cord was evaluated by the method described later.
The results are shown in Table 2.
[Durability evaluation of mowing cord]
A manual rotor manufactured by Starting Engineering Co., Ltd. was mounted on the rotating part of an engine brush cutter FCG22EASP (S) manufactured by Hitachi Koki.

実施例、比較例で製造した草刈コードを上記マニアルローターから20cm外に出るように装着し、刈払機を回転させ、回転数を最高速度の1/2になるように設定した。
図2に示すように、草刈コードの先端が常にコンクリートに接するように調整しながら押し当て、ローターと草刈コードの接触部において、草刈コードが切断するまでの時間を測定し、耐久時間とした。結果を表2に示す。
The mowing cords manufactured in Examples and Comparative Examples were mounted so as to come out of the manual rotor by 20 cm, the brush cutter was rotated, and the rotation speed was set to be 1/2 of the maximum speed.
As shown in FIG. 2, it was pressed while adjusting so that the tip of the mowing cord was always in contact with the concrete, and the time until the mowing cord was cut at the contact portion between the rotor and the mowing cord was measured and defined as the endurance time. The results are shown in Table 2.

Figure 2014047319
前記実施例、比較例から明らかなように、本願発明の草刈コードは、従来公知の生分解性樹脂を用いた草刈コード(比較例5)よりも明らかに耐久性に優れ、ナイロンコードを用いた場合(比較例4)と同等あるいは同等以上の耐久性を有しており、草刈コードに好適に用いることができる。また、本発明の草刈コードは、生分解性を有する材料から形成されるため、自然界に破片等が拡散した場合であっても、環境への負荷が小さい。
Figure 2014047319
As is clear from the Examples and Comparative Examples, the mowing cord of the present invention is clearly superior in durability to the mowing cord using a conventionally known biodegradable resin (Comparative Example 5), and uses a nylon cord. It has durability equal to or greater than or equal to the case (Comparative Example 4) and can be suitably used for a mowing cord. In addition, since the mowing cord of the present invention is formed from a biodegradable material, the load on the environment is small even when fragments and the like diffuse into the natural world.

1・・・草刈コード
3・・・マニアルローター
5・・・コンクリート
7・・・回転方向
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Mowing cord 3 ... Manual rotor 5 ... Concrete 7 ... Direction of rotation

Claims (7)

ポリグリコール酸および部分芳香族ポリエステルを、反応性改質剤および反応性相溶化剤から選択される少なくとも一種と溶融混練することにより得られる樹脂組成物。   A resin composition obtained by melt-kneading polyglycolic acid and a partially aromatic polyester with at least one selected from a reactive modifier and a reactive compatibilizing agent. 前記反応性改質剤および反応性相溶化剤から選択される少なくとも一種が、多価イソシアネート化合物、ポリカルボジイミド、多価グリシジル化合物、酸無水物、および過酸化物から選択される少なくとも一種である請求項1に記載の樹脂組成物。   The at least one selected from the reactive modifier and the reactive compatibilizer is at least one selected from a polyvalent isocyanate compound, a polycarbodiimide, a polyvalent glycidyl compound, an acid anhydride, and a peroxide. Item 2. The resin composition according to Item 1. 前記反応性改質剤および反応性相溶化剤から選択される少なくとも一種が、多価イソシアネート化合物である請求項1に記載の樹脂組成物。   The resin composition according to claim 1, wherein at least one selected from the reactive modifier and the reactive compatibilizer is a polyvalent isocyanate compound. 前記反応性改質剤および反応性相溶化剤から選択される少なくとも一種が、ジイソシアネート化合物である請求項1に記載の樹脂組成物。   The resin composition according to claim 1, wherein at least one selected from the reactive modifier and the reactive compatibilizer is a diisocyanate compound. 請求項1〜4のいずれか一項に記載の樹脂組成物からなる成形体。   The molded object which consists of a resin composition as described in any one of Claims 1-4. 請求項1〜4のいずれか一項に記載の樹脂組成物からなるモノフィラメント。   The monofilament which consists of a resin composition as described in any one of Claims 1-4. 請求項6に記載のモノフィラメントからなる草刈コード。   A mowing cord comprising the monofilament according to claim 6.
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