JP2008000046A - Cord for cord-type bush cutter composed of biodegradable resin - Google Patents
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Abstract
Description
この発明は、生分解性を有するコード式草刈機に用いられるコードに関する。 The present invention relates to a cord used for a cord-type mower having biodegradability.
従来、草刈機の切断を行う部品としては、回転する金属刃が取り付けられていたが、取り扱う際に脚部等に接触すると傷つけてしまう危険を伴うため、図1のようなコード式草刈機が開発された。これは柄13で取っ手14と連結された回転盤11に、金属刃の代わりに、ナイロン製のコード12を切断部品として用い、このコード12を回転させて草を払い切るものである。誤って人体の脚部等に接触しても質量や切断力が金属刃よりも小さいため、人体に接触しても重傷となることを避けることができる。
Conventionally, a rotating metal blade has been attached as a part for cutting a grass mower. However, there is a risk of damaging it when it comes into contact with a leg or the like when handling the cord mower as shown in FIG. It has been developed. In this case, instead of a metal blade, a
このナイロン製のコードは、強度的に優れており、草刈機としては十分に切断力を有するが、それでも使用中にこのコード自体が切断される可能性が皆無ではなかった。ところがこのナイロン製コードは自然界ではほとんど分解しないため、切断されたコードが脱落、飛散すると、半永久的に放置されるおそれがあり、環境保護の観点から優れた材料であるとは言い難かった。 This nylon cord is excellent in strength and has a sufficient cutting force as a mower, but there is still no possibility that the cord itself will be cut during use. However, since this nylon cord hardly decomposes in nature, if the cut cord falls off or scatters, it may be left semi-permanently, and it is difficult to say that it is an excellent material from the viewpoint of environmental protection.
これに対して、特許文献1に記載のような、生分解性樹脂又は光分解性樹脂を含有した樹脂製回転草刈刃が提案されている。このような樹脂製の回転草刈刃は、刃が欠けて破片が飛散しても、その破片は自然界で分解し、環境保護の観点からは優れたものである。 On the other hand, the resin-made rotary mowing blade containing biodegradable resin or photodegradable resin like the patent document 1 is proposed. Such a resin-made rotary mowing blade is excellent from the viewpoint of environmental protection, even if the blade is chipped and the fragments are scattered, the fragments are decomposed in nature.
また、コード式草刈機に用いられるコードとして、ポリ乳酸などの生分解性樹脂からなる材料を押出成形し、延伸加工、さらに熱加工処理してなる草刈機に用いられるモノフィラメントが、特許文献2に開示されている。これはコードが切断、飛散しても、その切断された部分は自然界で分解するため、同様に環境保護の観点からは優れたものである。 Further, as a cord used for a cord type mower, a monofilament used for a mower obtained by extruding a material made of a biodegradable resin such as polylactic acid, drawing processing, and further heat processing is disclosed in Patent Document 2. It is disclosed. Even if the cord is cut or scattered, the cut portion is decomposed in the natural world, which is similarly excellent from the viewpoint of environmental protection.
しかしながら、特許文献1に記載のような樹脂製回転草刈刃は、金属刃に近い切断力があるため、同様に取り扱いに危険を伴い、人体に接触すると重傷となるおそれがあった。 However, since the resin rotary grass cutting blade described in Patent Document 1 has a cutting force close to that of a metal blade, it is similarly dangerous to handle and may cause serious injury when it comes into contact with the human body.
また、特許文献2に記載のモノフィラメントの中でも、生分解性樹脂の中でも特にポリ乳酸のような硬質の樹脂を加工して得られるモノフィラメントは、引張弾性率が高すぎるため、コード式であっても人体に接触すると重傷となるおそれがあった。 Among the monofilaments described in Patent Document 2, monofilaments obtained by processing a hard resin such as polylactic acid among biodegradable resins have a too high tensile elastic modulus. There was a risk of serious injury when touching the human body.
さらに、特許文献2には可塑剤を配合することにより軟質化する手法が記載されているが、可塑剤を配合すると結晶化速度が向上するとともに、可塑剤が成形体外へブリードアウトするために、生分解性樹脂の結晶化度が向上するため、時間経過とともに剛性が向上していき、やがて危険な強度になる場合があった。 Furthermore, Patent Document 2 describes a method of softening by blending a plasticizer, but when blending a plasticizer, the crystallization speed is improved and the plasticizer bleeds out of the molded body. Since the degree of crystallinity of the biodegradable resin is improved, the rigidity is improved with the passage of time, and in some cases, the strength becomes dangerous.
そこでこの発明は、使用時における安全性を確保し、かつ、切断、脱落、飛散した場合にも自然環境中で分解し、環境保護の観点からも優れたコード式草刈機に用いられるコードを提供することを目的とする。 Therefore, the present invention provides a cord used for a cord-type mower that ensures safety during use and is decomposed in the natural environment even when cut, dropped or scattered, and is excellent in terms of environmental protection. The purpose is to do.
この発明は、JIS K7127に基づく23℃における引張弾性率が10MPa以上1000MPa以下である生分解性樹脂からなるコード式草刈機に用いられるコードにより、上記の課題を解決したのである。 The present invention solves the above problems by a cord used in a cord type mower made of a biodegradable resin having a tensile elastic modulus at 23 ° C. of 10 MPa or more and 1000 MPa or less based on JIS K7127.
この発明にかかるコード式草刈機に用いられるコードは、上記の弾性率である生分解性樹脂を使用することで、草刈機使用時における安全性を確保するとともに、十分な切断力を有するものとなる。また、生分解性樹脂からなるため、切断、脱落、飛散した場合にも自然環境中で分解し、環境保護の観点からも優れたコード式草刈機に用いられるコードとなる。 The cord used for the cord type mower according to the present invention uses the biodegradable resin having the above elastic modulus to ensure safety when using the mower and to have a sufficient cutting force. Become. Moreover, since it consists of biodegradable resin, when it cut | disconnects, drops | omits, and disperses, it decomposes | disassembles in a natural environment and becomes a code | cord | chord used for the cord type mower excellent also from the viewpoint of environmental protection.
以下、この発明について詳細に説明する。
この発明は、JIS K7127に基づく23℃における引張弾性率が所定の値の範囲である生分解性樹脂からなるコード式草刈機に用いられるコードである。このコード式草刈機とは、図1のように、回転盤から外方向に延びたコード12が、回転盤11の回転とともに周囲の草に当たることで、その草を切断する草刈機である。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The present invention is a cord used for a cord type mower made of a biodegradable resin having a tensile elastic modulus at 23 ° C. in a predetermined value range based on JIS K7127. As shown in FIG. 1, the cord-type mower is a mower that cuts the grass by the
上記の引張弾性率は、10MPa以上である必要があり、100MPa以上であると好ましく、200MPa以上であるとより好ましい。10MPa未満であると、草に当たっても切断することがほとんどできなくなってしまい、草刈機に用いても草刈機としての機能を十分に発揮できないものとなってしまう。一方で、1000MPa以下であることが必要であり、900MPa以下であると好ましく、800MPa以下であるとより好ましい。1000MPaを上回ると、剛性が高すぎるために、回転時に人体に接触すると、身体に重傷を負わせるなど、安全性が懸念される場合がある。 The tensile elastic modulus needs to be 10 MPa or more, preferably 100 MPa or more, and more preferably 200 MPa or more. If it is less than 10 MPa, it will be almost impossible to cut even if it hits the grass, and even if it is used in a mower, the function as a mower cannot be fully exhibited. On the other hand, it is necessary to be 1000 MPa or less, preferably 900 MPa or less, and more preferably 800 MPa or less. If the pressure exceeds 1000 MPa, the rigidity is too high, and contact with the human body during rotation may cause safety concerns such as serious injury to the body.
このような生分解性樹脂としては、例えば、ポリ乳酸以外の脂肪族ポリエステル、芳香族脂肪族ポリエステル、及び、ジオールとジカルボン酸と乳酸とのポリエステル等が挙げられ、これらから選ばれる一種類、又は複数種類からなる生分解性樹脂組成物を用いるとよい。 Examples of such biodegradable resins include aliphatic polyesters other than polylactic acid, aromatic aliphatic polyesters, and polyesters of diol, dicarboxylic acid, and lactic acid. One kind selected from these, or A plurality of types of biodegradable resin compositions may be used.
上記の脂肪族ポリエステルとしては、ポリ乳酸以外のポリヒドロキシカルボン酸、脂肪族ジオールと脂肪族ジカルボン酸とを縮合して得られる脂肪族ポリエステル、環状ラクトン類を開環重合して得られる脂肪族ポリエステル、合成系脂肪族ポリエステルなどが挙げられる。なお、上記のポリ乳酸以外の、とは、D−乳酸、L−乳酸又はこれらの両方のみからなるポリ乳酸を含まないことを意味し、構成単位の一部に乳酸単位を有する脂肪族ポリエステルは含むことをいう。これは、乳酸のみからなるポリ乳酸は引張弾性率が高すぎ、1000MPaを超えるため、単独では上記生分解性樹脂として好ましくないためである。 Examples of the aliphatic polyester include polyhydroxycarboxylic acids other than polylactic acid, aliphatic polyesters obtained by condensing aliphatic diols and aliphatic dicarboxylic acids, and aliphatic polyesters obtained by ring-opening polymerization of cyclic lactones. And synthetic aliphatic polyesters. The term “other than polylactic acid” means that D-lactic acid, L-lactic acid, or polylactic acid composed only of both of them is not included, and the aliphatic polyester having a lactic acid unit as a part of the structural unit is Including. This is because polylactic acid composed only of lactic acid has an excessively high tensile elastic modulus and exceeds 1000 MPa, so that it is not preferable as a biodegradable resin alone.
上記「ポリヒドロキシカルボン酸」としては、例えば、3−ヒドロキシ酪酸、4−ヒドロキシ酪酸、2−ヒドロキシ−n−酪酸、2−ヒドロキシ−3,3−ジメチル酪酸、2−ヒドロキシ−3−メチル酪酸、2−メチル乳酸、2−ヒドロキシカプロン酸等のヒドロキシカルボン酸の単独重合体や共重合体が挙げられる。 Examples of the “polyhydroxycarboxylic acid” include 3-hydroxybutyric acid, 4-hydroxybutyric acid, 2-hydroxy-n-butyric acid, 2-hydroxy-3,3-dimethylbutyric acid, 2-hydroxy-3-methylbutyric acid, Examples include homopolymers and copolymers of hydroxycarboxylic acids such as 2-methyl lactic acid and 2-hydroxycaproic acid.
上記の「脂肪族ジオールと脂肪族ジカルボン酸とを縮合して得られる脂肪族ポリエステル」としては、例えば、次に挙げる脂肪族ジオール及び脂肪族ジカルボン酸の中からそれぞれ1種類或いは2種類以上選んで縮合するか、又は、その縮合したものを必要に応じてイソシアネート化合物等でジャンプアップして所望のポリマーとして得ることができる重合体を挙げることができる。 As the above “aliphatic polyester obtained by condensing an aliphatic diol and an aliphatic dicarboxylic acid”, for example, one type or two or more types are selected from the following aliphatic diols and aliphatic dicarboxylic acids. A polymer that can be condensed or obtained by jumping up the condensed product with an isocyanate compound or the like as required can be exemplified.
ここで、上記の「脂肪族ジオール」としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。また、上記の「脂肪族ジカルボン酸」としては、例えば、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸およびドデカン二酸等を挙げることが出来る。 Here, examples of the “aliphatic diol” include ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, and the like. Examples of the “aliphatic dicarboxylic acid” include succinic acid, adipic acid, suberic acid, sebacic acid, and dodecanedioic acid.
上記の「環状ラクトン類を開環縮合した脂肪族ポリエステル」に用いる環状ラクトン類としては、例えば、環状モノマーであるε−カプロラクトン、δ−バレロラクトン、β−メチル−δ−バレロラクトン等が挙げられ、その脂肪族ポリエステルは、これら環状モノマーから1種類又は2種類以上を選択して重合することにより得ることができる。 Examples of the cyclic lactones used in the above “aliphatic polyester obtained by ring-opening condensation of cyclic lactones” include ε-caprolactone, δ-valerolactone, β-methyl-δ-valerolactone, which are cyclic monomers, and the like. The aliphatic polyester can be obtained by polymerizing one or more of these cyclic monomers.
上記の「合成系脂肪族ポリエステル」としては、例えば、環状酸無水物とオキシラン類とのポリエステルを挙げることができ、このオキシラン類としては例えば、無水コハク酸とエチレンオキサイド、プロピオンオキサイドが挙げられる。 Examples of the “synthetic aliphatic polyester” include polyesters of cyclic acid anhydrides and oxiranes. Examples of the oxiranes include succinic anhydride, ethylene oxide, and propion oxide.
このような、上記の脂肪族ポリエステルの具体的な物質としては、コハク酸と1,4ブタンジオールとをエステル重合したポリブチレンサクシネートや、コハク酸と1,4ブタンジオールとアジピン酸とをエステル重合したポリブチレンサクシネート・アジペートが挙げられ、製品としては、昭和高分子(株)製の「ビオノーレ」シリーズが挙げられる。また、ε−カプロラクトンを開環縮合して得られるダイセル化学工業(株)製「セルグリーン」シリーズが商業的に入手可能である。 Specific examples of the above aliphatic polyester include polybutylene succinate obtained by ester polymerization of succinic acid and 1,4 butanediol, and ester of succinic acid, 1,4 butanediol and adipic acid. Polymerized polybutylene succinate adipate can be mentioned, and examples of the product include “Bionore” series manufactured by Showa Polymer Co., Ltd. In addition, “Cell Green” series manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd. obtained by ring-opening condensation of ε-caprolactone is commercially available.
また、この発明における他の生分解性樹脂組成物として用いられる上記の芳香族脂肪族ポリエステルとしては、脂肪族鎖の間に芳香環を導入することによって結晶性を低下させたものが挙げられる。例えば、芳香族ジカルボン酸成分、脂肪族ジカルボン酸成分、および脂肪族ジオール成分を縮合して得られる。 Moreover, as said aromatic aliphatic polyester used as another biodegradable resin composition in this invention, what reduced crystallinity by introduce | transducing an aromatic ring between aliphatic chains is mentioned. For example, it can be obtained by condensing an aromatic dicarboxylic acid component, an aliphatic dicarboxylic acid component, and an aliphatic diol component.
ここで、上記の芳香族ジカルボン酸成分としては、例えば、イソフタル酸、テレフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸等が挙げられる。また、上記の脂肪族ジカルボン酸成分としては、例えば、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカン二酸等が挙げられる。さらに、上記の脂肪族ジオール成分としては、例えば、エチレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。なお、これらの芳香族ジカルボン酸成分、脂肪族ジカルボン酸成分あるいは脂肪族ジオール成分は、それぞれ2種類以上を用いてもよい。 Here, examples of the aromatic dicarboxylic acid component include isophthalic acid, terephthalic acid, and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid. Examples of the aliphatic dicarboxylic acid component include succinic acid, adipic acid, suberic acid, sebacic acid, and dodecanedioic acid. Furthermore, examples of the aliphatic diol component include ethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, and the like. Two or more of these aromatic dicarboxylic acid components, aliphatic dicarboxylic acid components, or aliphatic diol components may be used.
この発明において、最も好適に用いられる上記の芳香族ジカルボン酸成分はテレフタル酸であり、上記の脂肪族ジカルボン酸成分はアジピン酸であり、上記の脂肪族ジオール成分は1,4−ブタンジオールが挙げられる。これらはいずれも工業的商業的に入手しやすいため好ましい。これらから得られる上記の芳香族脂肪族ポリエステルは、ポリブチレンアジペート・テレフタレートとなる。 In the present invention, the aromatic dicarboxylic acid component most preferably used is terephthalic acid, the aliphatic dicarboxylic acid component is adipic acid, and the aliphatic diol component is 1,4-butanediol. It is done. All of these are preferable because they are easily available industrially and commercially. The above aromatic aliphatic polyester obtained from these becomes polybutylene adipate terephthalate.
このような上記の芳香族脂肪族ポリエステルとしては、上記の他に、例えば、テトラメチレンアジペートとテレフタレートとの縮合体、ポリブチレンアジペートとテレフタレートとの縮合体等が挙げられる。このうち、テトラメチレンアジペートとテレフタレートとの縮合体としては、例えば、Eastman Chemicals社製の「Eastar Bio」が商業的に入手することができる。また、ポリブチレンアジペートとテレフタレートとの縮合体としては、BASF社製の「エコフレックス」が商業的に入手することが出来る。 Examples of the above aromatic aliphatic polyester include, in addition to the above, a condensate of tetramethylene adipate and terephthalate, a condensate of polybutylene adipate and terephthalate, and the like. Among these, as a condensate of tetramethylene adipate and terephthalate, for example, “Eastar Bio” manufactured by Eastman Chemicals is commercially available. As a condensate of polybutylene adipate and terephthalate, “Ecoflex” manufactured by BASF is commercially available.
また、この発明における他の生分解性樹脂組成物として用いられる、ジオールとジカルボン酸と乳酸とのポリエステルとは、ジオールとジカルボン酸とによるエステル重合部分と、乳酸がエステル重合した乳酸重合部分とが一つの重合体の中に混在しているものである。 Further, the polyester of diol, dicarboxylic acid and lactic acid used as another biodegradable resin composition in the present invention includes an ester polymerization portion by diol and dicarboxylic acid, and a lactic acid polymerization portion in which lactic acid is ester-polymerized. It is mixed in one polymer.
その混在の仕方としては、ジオールとジカルボン酸と乳酸とがランダムに重合したランダム重合体、ジオールとジカルボン酸との重合部分とポリ乳酸である重合部分とが交互に主鎖に現れるブロック的な重合体、ジオールとジカルボン酸との重合部分とポリ乳酸である重合部分の一方が主鎖を形成し、もう一方が側鎖として連結したグラフト的な重合体などが挙げられる。これらの中でも、特に耐衝撃性改良効果と透明性が高いために、ブロック的な重合体か、グラフト的な重合体を用いるとより好ましい。ランダム的な重合体の具体例としては、三菱化学(株)製「GS Pla」シリーズが挙げられる。また、ブロック的な重合体、又は、グラフト的な重合体の具体例としては、大日本インキ化学工業(株)製「プラメート」シリーズが挙げられる。 The mixing method includes a random polymer in which diol, dicarboxylic acid, and lactic acid are randomly polymerized, and a block-like heavy polymer in which a polymerization portion of diol and dicarboxylic acid and a polymerization portion that is polylactic acid appear alternately in the main chain. Examples thereof include a graft polymer in which one of a polymerized portion of a polymer, a diol and a dicarboxylic acid and a polymerized portion of polylactic acid forms a main chain and the other is connected as a side chain. Among these, it is more preferable to use a block polymer or a graft polymer because the impact resistance improving effect and transparency are particularly high. Specific examples of the random polymer include “GS Pla” series manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation. Specific examples of the block polymer or graft polymer include “Plamate” series manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.
上記のエステル重合部分と乳酸重合部分とを有する重合体のうち、乳酸重合部分の割合としては、10質量%以上であると好ましく、20質量%以上であるとより好ましい。10質量%未満であると耐熱性の維持が不十分となるおそれがあるためである。一方で、80質量%以下であると好ましく、70質量%以下であるとより好ましい。80質量%を超えると耐衝撃性付与効果が不十分となってしまい、よりはっきりとした効果を得るには70質量%以下であるとよい。 In the polymer having the ester polymerized part and the lactic acid polymerized part, the ratio of the lactic acid polymerized part is preferably 10% by mass or more, and more preferably 20% by mass or more. This is because the heat resistance may be insufficiently maintained when the content is less than 10% by mass. On the other hand, it is preferably 80% by mass or less, and more preferably 70% by mass or less. If it exceeds 80% by mass, the impact resistance imparting effect will be insufficient, and in order to obtain a clearer effect, the content is preferably 70% by mass or less.
このエステル重合部分と乳酸重合部分とを有する重合体の製造方法は特に限定されるものではないが、ジオールとジカルボン酸とを脱水縮合した構造を持つポリエステル、又は、ポリエーテルポリオールを、ラクチドと開環重合、又は、エステル交換反応させて得る方法や、ジオールとジカルボン酸とを脱水縮合した構造を持つポリエステル、又は、ポリエーテルポリオールを乳酸系樹脂と脱水・脱グリコール縮合や、エステル交換反応させて得る方法等が挙げられる。 A method for producing a polymer having an ester polymerized part and a lactic acid polymerized part is not particularly limited, but a polyester or polyether polyol having a structure in which a diol and a dicarboxylic acid are dehydrated and condensed is opened with lactide. Method obtained by ring polymerization or transesterification, polyester having a structure obtained by dehydration condensation of diol and dicarboxylic acid, or dehydration / deglycolization condensation or transesterification of polyether polyol with lactic acid resin The method of obtaining etc. are mentioned.
ここで用いる上記のジオールとしては、特に限定されないが、エチレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,7−ペプタンジオール、1,8−オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、1,10−デカンジオール、1,11−ウンデカンジオール、1,12−ドデカンジオール等の直鎖状ジオール、プロピレングリコール、1,2−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、1,2−ペンタンジオール、1,3−ペンタンジオール、1,4−ペンタンジオール、2,3−ペンタンジオール、2,4−ペンタンジオール、1,2−ヘキサンジオール、1,3−ヘキサンジオール、1,4−ヘキサンジオール、1,5−ヘキサンジオール等の分岐鎖状ジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のポリオールが挙げられる。 The diol used here is not particularly limited, but ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,7-pep Linear diols such as tandiol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, 1,11-undecanediol, 1,12-dodecanediol, propylene glycol, 1,2 -Butanediol, 1,3-butanediol, 1,2-pentanediol, 1,3-pentanediol, 1,4-pentanediol, 2,3-pentanediol, 2,4-pentanediol, 1,2- Branching of hexanediol, 1,3-hexanediol, 1,4-hexanediol, 1,5-hexanediol, etc. Jo-diol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polybutylene glycol, polyols and polytetramethylene glycol.
また、ここで用いる上記のジカルボン酸としては、特に限定はされないが、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ノナンジカルボン酸、デカンジカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、ドデカンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等の直鎖状ジカルボン酸、メチルコハク酸、ジメチルコハク酸、エチルコハク酸、2−メチルグルタル酸、2−エチルグルタル酸、3−メチルグルタル酸、3−エチルグルタル酸、2−メチルアジピン酸、2−エチルアジピン酸、3−メチルアジピン酸、3−エチルアジピン酸、メチルグルタル酸等の分岐状ジカルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ヘキサハイドロフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、無水フタル酸、ビスフェノールA、ビフェノール等の芳香族ジカルボン酸が挙げられる。 In addition, the dicarboxylic acid used herein is not particularly limited, but succinic acid, adipic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, nonanedicarboxylic acid, decanedicarboxylic acid, maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, Linear dicarboxylic acids such as dodecanedicarboxylic acid and cyclohexanedicarboxylic acid, methylsuccinic acid, dimethylsuccinic acid, ethylsuccinic acid, 2-methylglutaric acid, 2-ethylglutaric acid, 3-methylglutaric acid, 3-ethylglutaric acid, 2 -Branched dicarboxylic acids such as methyl adipic acid, 2-ethyl adipic acid, 3-methyl adipic acid, 3-ethyl adipic acid, methyl glutaric acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, hexahydrophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid , Phthalic anhydride, bisphenol A, biffe And an aromatic dicarboxylic acid such Lumpur.
また、ジオールとジカルボン酸と乳酸とのポリエステルは、さらに、イソシアネート化合物やカルボン酸無水物を用いて分子を架橋し、所定の分子量に調整することが可能である。ただし、調整後の分子量は5万以上であると好ましく、10万以上であるとより好ましい。分子量が5万未満であると耐久性が不十分で、草刈機に用いられるコードとして用いてもすぐに切断されるおそれが高くなるためである。一方で、30万以下であると好ましく、25万以下であるとより好ましい。30万を超えると分子量が高すぎてコードに加工するのが困難になることがあるためである。また同時に、上記の引張弾性率の値を満たさない重合体を架橋することで、上記の引張弾性率の値を満たすものとしてもよい。 The polyester of diol, dicarboxylic acid, and lactic acid can be further adjusted to a predetermined molecular weight by cross-linking molecules using an isocyanate compound or a carboxylic acid anhydride. However, the molecular weight after adjustment is preferably 50,000 or more, and more preferably 100,000 or more. This is because if the molecular weight is less than 50,000, the durability is insufficient and there is a high possibility that the cord will be immediately cut even when used as a cord used in a mower. On the other hand, it is preferably 300,000 or less, and more preferably 250,000 or less. This is because if it exceeds 300,000, the molecular weight may be too high to be processed into a cord. At the same time, a polymer that does not satisfy the above tensile modulus value may be crosslinked to satisfy the above tensile modulus value.
ここまで列挙した上記生分解性樹脂組成物は1種類のみで用いても、それらの混合物で用いてもよいが、その中でも特に、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート・アジペート、ポリブチレンアジペート・テレフタレートから選ばれる少なくとも一種類の樹脂、あるいはこれらの混合物を用いると、この発明の目的に適した引張弾性率を得やすいため、好ましい。 The biodegradable resin compositions listed up to here may be used alone or as a mixture thereof, among which polybutylene succinate, polybutylene succinate adipate, polybutylene adipate, It is preferable to use at least one resin selected from terephthalate or a mixture thereof because a tensile elastic modulus suitable for the purpose of the present invention can be easily obtained.
またさらに、この発明で用いる上記生分解性樹脂として、上記生分解性樹脂組成物に乳酸系樹脂を混合してもよい。この発明にかかるコード式草刈機に用いられるコードは、切る対象である芝の種類によって、適切な長さや堅さが異なるため、JIS K7127に基づく23℃における引張弾性率が10MPa以上、1000MPa以下となる範囲において、弾性率の高い乳酸系樹脂を混合することで、上記生分解性樹脂組成物を単独で用いた場合よりも、弾性率を芝の種類に対応させてより高めたコードを得ることができる。 Furthermore, as the biodegradable resin used in the present invention, a lactic acid resin may be mixed with the biodegradable resin composition. The cord used for the cord-type mower according to the present invention has an appropriate length and hardness depending on the type of lawn to be cut. Therefore, the tensile elastic modulus at 23 ° C. based on JIS K7127 is 10 MPa or more and 1000 MPa or less. In such a range, by mixing a lactic acid resin having a high elastic modulus, a cord having a higher elastic modulus corresponding to the type of grass can be obtained than when the above biodegradable resin composition is used alone. Can do.
この場合における上記乳酸系樹脂の配合量は、上記生分解性樹脂組成物と上記乳酸系樹脂とを合わせた上記生分解性樹脂全体中に占める上記乳酸系樹脂の割合が、1質量%以上であると好ましく、5質量%以上であるとより好ましく、10質量%以上であるとさらに好ましい。かかる範囲を下回る場合、上記乳酸系樹脂を配合することによる弾性率の向上効果は十分には得られなくなってしまう。一方で、40質量%以下であることが好ましく、30質量%以下であるとより好ましく、20質量%以下であるとさらに好ましい。かかる範囲を上回る場合、弾性率が大きく向上してしまうため、使用時、及び、破損時における危険性が著しく高くなる場合がある。 In this case, the blending amount of the lactic acid resin is such that the ratio of the lactic acid resin in the entire biodegradable resin including the biodegradable resin composition and the lactic acid resin is 1% by mass or more. Preferably, it is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more. When less than this range, the effect of improving the elastic modulus by blending the lactic acid resin cannot be obtained sufficiently. On the other hand, it is preferably 40% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, and further preferably 20% by mass or less. If it exceeds this range, the elastic modulus will be greatly improved, so the danger at the time of use and at the time of breakage may be remarkably increased.
なお、ここで乳酸系樹脂とは、構造単位がL−乳酸であるポリ(L−乳酸)、構造単位がD−乳酸であるポリ(D−乳酸)、構造単位がL−乳酸及びD−乳酸である、ポリ(DL−乳酸)やこれらの混合体をいい、さらには、これらと、α−ヒドロキシカルボン酸やジオール/ジカルボン酸との共重合体であってもよい。この時、乳酸系樹脂のD−乳酸とL−乳酸の比率は任意の割合を使用することができる。乳酸系樹脂の代表的なものとしては、三井化学(株)製「レイシア」シリーズ、Nature Works社製「Nature Works」シリーズなどが挙げられる。 Here, the lactic acid-based resin means poly (L-lactic acid) whose structural unit is L-lactic acid, poly (D-lactic acid) whose structural unit is D-lactic acid, structural units that are L-lactic acid and D-lactic acid. These may be poly (DL-lactic acid) or a mixture thereof, and may be a copolymer of these with α-hydroxycarboxylic acid or diol / dicarboxylic acid. At this time, an arbitrary ratio can be used for the ratio of D-lactic acid and L-lactic acid in the lactic acid-based resin. Representative examples of the lactic acid-based resin include “Lacia” series manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., “Nature Works” series manufactured by Nature Works, and the like.
これらの乳酸系樹脂の重合法としては、縮重合法、開環重合法など公知のいずれの方法を採用することができる。例えば、縮重合法ではL−乳酸またはD−乳酸、あるいはこれらの混合物を直接脱水縮重合して任意の組成を持った乳酸系樹脂を得ることができる。 As a polymerization method for these lactic acid-based resins, any known method such as a condensation polymerization method or a ring-opening polymerization method can be employed. For example, in the condensation polymerization method, L-lactic acid, D-lactic acid, or a mixture thereof can be directly subjected to dehydration condensation polymerization to obtain a lactic acid resin having an arbitrary composition.
また、開環重合法では乳酸の環状二量体であるラクチドを、必要に応じて重合調整剤等を用いながら、選ばれた触媒を使用してポリ乳酸系重合体を得ることができる。ラクチドにはL−乳酸の2量体であるL−ラクチド、D−乳酸の2量体であるD−ラクチド、さらにL−乳酸とD−乳酸からなるDL−ラクチドがあり、これらを必要に応じて混合して重合することにより任意の組成、結晶性をもつ乳酸系樹脂を得ることができる。 In the ring-opening polymerization method, a polylactic acid-based polymer can be obtained using a selected catalyst while using lactide, which is a cyclic dimer of lactic acid, with a polymerization regulator or the like as necessary. Lactide includes L-lactide, which is a dimer of L-lactic acid, D-lactide, which is a dimer of D-lactic acid, and DL-lactide composed of L-lactic acid and D-lactic acid. A lactic acid resin having an arbitrary composition and crystallinity can be obtained by mixing and polymerizing.
さらに、耐熱性を向上させるなどの必要に応じ、少量共重合成分として、テレフタル酸のような非脂肪族ジカルボン酸及び/又はビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物のような非脂肪族ジオールを用いてもよい。さらにまた、分子量増大を目的として少量の鎖延長剤、例えば、ジイソシアネート化合物、エポキシ化合物、酸無水物などを使用できる。 Furthermore, if necessary, such as improving heat resistance, a non-aliphatic diol such as a non-aliphatic dicarboxylic acid such as terephthalic acid and / or an ethylene oxide adduct of bisphenol A may be used as a small amount copolymerization component. Good. Furthermore, for the purpose of increasing the molecular weight, a small amount of a chain extender such as a diisocyanate compound, an epoxy compound, and an acid anhydride can be used.
上記の乳酸系樹脂に共重合される上記の他のヒドロキシ−カルボン酸単位としては、乳酸の光学異性体(L−乳酸に対してはD−乳酸、D−乳酸に対してはL−乳酸)、グリコール酸、3−ヒドロキシ酪酸、4−ヒドロキシ酪酸、2−ヒドロキシn−酪酸、2−ヒドロキシ3,3−ジメチル酪酸、2−ヒドロキシ3−メチル酪酸、2−ヒドロキシカプロン酸等の2官能脂肪族ヒドロキシ−カルボン酸やカプロラクトン、ブチロラクトン、バレロラクトン等のラクトン類が挙げられる。 The other hydroxy-carboxylic acid unit copolymerized with the lactic acid resin is an optical isomer of lactic acid (D-lactic acid for L-lactic acid, L-lactic acid for D-lactic acid). , Glycolic acid, 3-hydroxybutyric acid, 4-hydroxybutyric acid, 2-hydroxyn-butyric acid, 2-hydroxy3,3-dimethylbutyric acid, 2-hydroxy3-methylbutyric acid, 2-hydroxycaproic acid, etc. Examples include lactones such as hydroxy-carboxylic acid, caprolactone, butyrolactone, and valerolactone.
また、上記の乳酸系樹脂に共重合される上記脂肪族ジオールとしては、エチレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール等があげられる。また、上記脂肪族ジカルボン酸としては、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸およびドデカン二酸等が挙げられる。 Examples of the aliphatic diol copolymerized with the lactic acid resin include ethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol and the like. Examples of the aliphatic dicarboxylic acid include succinic acid, adipic acid, suberic acid, sebacic acid, and dodecanedioic acid.
さらに、上記の乳酸系樹脂の重量平均分子量の好ましい範囲としては、5万から40万、より好ましくは10万から25万となる。この範囲を下回る場合は実用物性がほとんど発現されず、上回る場合には、溶融粘度が高すぎて成形加工性に劣ってしまう。 Furthermore, a preferable range of the weight average molecular weight of the lactic acid resin is 50,000 to 400,000, more preferably 100,000 to 250,000. When it is below this range, practical properties are hardly expressed, and when it exceeds, the melt viscosity is too high and the molding processability is poor.
さらに、この発明で用いる上記生分解性樹脂は、粒状フィラー、板状フィラー、又はその両方からなるフィラーを配合したものでもよい。これらのフィラーを配合することによって、引張弾性率を適宜調整することが出来、所望の切断力に合わせることが出来る。 Furthermore, the said biodegradable resin used by this invention may mix | blend the filler which consists of a granular filler, a plate-shaped filler, or both. By blending these fillers, the tensile elastic modulus can be adjusted as appropriate, and the desired cutting force can be adjusted.
なお、ここで上記の粒状フィラー、及び板状フィラーの違いは、フィラー研究会編「フィラー活用辞典」の10〜16頁、および、23〜30頁に記載されている基準に準拠し、すなわち、2〜30のアスペクト比を有するものを板状フィラーとし、アスペクト比が2以下、又はアスペクト比を有しないものを粒状フィラーとする。 Here, the difference between the above-mentioned granular filler and plate-like filler is based on the standards described on pages 10 to 16 and 23 to 30 of the “Filler Utilization Dictionary” edited by the Filler Research Society, Those having an aspect ratio of 2 to 30 are referred to as plate-like fillers, and those having an aspect ratio of 2 or less or those having no aspect ratio are referred to as granular fillers.
このような上記板状フィラーの具体例としては、タルク、マイカ、セリサイト、ガラスフレーク、合成マイカ、モンモリロナイト、黒鉛、金属箔、板状炭酸カルシウム、板状アルミナなどが挙げられる。また、上記粒状フィラーの具体例としては、炭酸カルシウム、シリカ、アクリルビーズ等の有機ビーズ、各種バルーン、アルミナ、酸化チタン、グレー、金属粉、ハイドロタルサイト、水酸化マグネシウム、酸化亜鉛、ケイ酸カルシウム、水酸化アルミニウム、カーボンブラック、チタン酸バリウム、各種フェライトなどが挙げられる。この中でも特に、コスト、および、衝撃強度の面から、板状フィラーとしてはタルク、粒状フィラーとしては炭酸カルシウムを用いることが好ましい。 Specific examples of such plate filler include talc, mica, sericite, glass flake, synthetic mica, montmorillonite, graphite, metal foil, plate calcium carbonate, plate alumina and the like. Specific examples of the particulate filler include organic beads such as calcium carbonate, silica, acrylic beads, various balloons, alumina, titanium oxide, gray, metal powder, hydrotalcite, magnesium hydroxide, zinc oxide, calcium silicate. , Aluminum hydroxide, carbon black, barium titanate, various ferrites and the like. Among these, in view of cost and impact strength, it is preferable to use talc as the plate-like filler and calcium carbonate as the granular filler.
また、上記板状フィラー、および、上記粒状フィラーの表面を、高級脂肪酸、チタン酸、メタクリルシラン、ビニルシラン、エポキシシラン、アミノシランなどのシランカップリング剤で処理することによって、フィラーの分散性、および、樹脂との密着性を向上させてもよい。 Moreover, the dispersibility of the filler by treating the surface of the plate-like filler and the granular filler with a silane coupling agent such as higher fatty acid, titanic acid, methacrylic silane, vinyl silane, epoxy silane, amino silane, and You may improve adhesiveness with resin.
上記板状フィラーの粒径としては、1.5μm以上であると好ましく、2.0μm以上であるとより好ましい。一方で、10.0μm以下であると好ましく、6.0μm以下であるとより好ましい。また、粒状フィラーの粒径としては、0.1μm以上であると好ましく、0.5μm以上であるとより好ましい。一方で、1.5μm以下であると好ましく、1.3μm以下であるとより好ましい。かかる範囲を下回ると、フィラーの凝集により草刈機に用いられるコードの強度低下を生じ、かかる範囲を上回ると、フィラーが破壊の開始点となるために草刈機に用いられるコードの著しい機械物性の低下を生じる。なお、ここで示した平均粒径の範囲の値はレーザー回折法により測定した値である。 The particle size of the plate-like filler is preferably 1.5 μm or more, and more preferably 2.0 μm or more. On the other hand, it is preferably 10.0 μm or less, and more preferably 6.0 μm or less. In addition, the particle size of the granular filler is preferably 0.1 μm or more, and more preferably 0.5 μm or more. On the other hand, it is preferably 1.5 μm or less, and more preferably 1.3 μm or less. Below this range, the strength of the cord used in the mower will be reduced due to the aggregation of the filler, and when above this range, the filler will be the starting point of breakage and the mechanical properties of the cord used in the mower will be significantly reduced. Produce. In addition, the value of the range of the average particle diameter shown here is the value measured by the laser diffraction method.
これらのフィラーの配合量としては、上記生分解性樹脂組成物100質量部に対して、1質量部以上の割合で配合すると好ましく、5質量部以上の割合で配合するとより好ましい。かかる範囲を下回る場合、弾性率の向上効果が得られない場合がある。一方で、20質量部以下の割合で配合すると好ましく、15質量%以下の割合で配合するとより好ましい。かかる範囲を上回る場合、草刈機に用いられるコードの弾性率は向上するものの、著しく脆くなってしまうため、実用上問題を生じる場合があるためである。 As a compounding quantity of these fillers, it is preferable to mix | blend in the ratio of 1 mass part or more with respect to 100 mass parts of said biodegradable resin compositions, and it is more preferable to mix | blend in the ratio of 5 mass parts or more. If it falls below this range, the effect of improving the elastic modulus may not be obtained. On the other hand, it is preferable to mix | blend in the ratio of 20 mass parts or less, and it is more preferable to mix | blend in the ratio of 15 mass% or less. When exceeding this range, although the elastic modulus of the cord used for the mower is improved, it becomes extremely brittle, which may cause a practical problem.
また、この発明で用いる生分解性樹脂は、上記の生分解性樹脂組成物や上記乳酸系樹脂、上記のフィラー以外に、本発明の効果を損なわない範囲で、熱安定剤、抗酸化剤、UV吸収剤、光安定剤、顔料、染料、着色剤、滑剤、核剤、可塑剤等の添加剤を処方することができる。 In addition, the biodegradable resin used in the present invention is a heat stabilizer, an antioxidant, and the like, as long as the effects of the present invention are not impaired, in addition to the biodegradable resin composition, the lactic acid resin, and the filler. Additives such as UV absorbers, light stabilizers, pigments, dyes, colorants, lubricants, nucleating agents, and plasticizers can be formulated.
このような上記生分解性樹脂を用いたコードを、コード式草刈機に用いられるコードとして用いると、一般的な芝だけでなく、一部の特殊な芝に対しても有効な切断力を発揮するコードを得ることができ、また、作業中に人体に当たったとしても、重大な怪我に繋がる可能性を十分に抑えることができる。 When such a cord using the biodegradable resin is used as a cord for a cord type mower, it exhibits an effective cutting force not only for general turf but also for some special turf. In addition, even if it hits the human body during work, the possibility of serious injury is sufficiently suppressed.
具体的な、この発明にかかるコード式草刈機に用いられるコードの製造方法は、上記生分解性樹脂組成物、及び必要に応じてその他の上記乳酸系樹脂やフィラー、添加剤等を十分に乾燥して水分を除去した後、単軸押出機、二軸押出機を用いて溶融混合し、ストランド形状に押出して、空気中、冷水中、温水中、あるいは、冷却キャスト等で十分に冷却した後、巻き取り機にてストランド形状にした樹脂を巻き取ることにより草刈機に用いられるコードを作製する。このとき、上記生分解性樹脂の種類、及び、その他添加剤の配合量によって混合樹脂の溶融粘度が変化することを考慮して、溶融押出温度を適宜選択することが好ましい。 Specifically, the method for producing a cord used in the cord-type mower according to the present invention sufficiently dries the biodegradable resin composition and, if necessary, the other lactic acid-based resin, filler, additive, and the like. After removing water, melt and mix using a single-screw extruder or twin-screw extruder, extrude into a strand shape, and cool sufficiently in air, cold water, warm water, or a cooling cast. The cord used for the mower is produced by winding up the strand-shaped resin with a winder. At this time, it is preferable to appropriately select the melt extrusion temperature in consideration of the change in the melt viscosity of the mixed resin depending on the type of the biodegradable resin and the amount of other additives.
例えば、ポリブチレンサクシネート・アジペートの場合は、160℃から230℃が好ましい温度範囲として選択される。また、ストランド形状に押出した際、0.1倍以上、6.0倍以下、より好ましくは、0.5倍以上、3.0倍以下、さらに好ましくは、1.0倍以上、2.5倍以下の倍率で延伸することにより、本発明の草刈機に用いられるコードの弾性率を任意に調整することができる。このときの延伸温度としては、生分解性樹脂の種類、その他添加剤の配合量、及び、延伸倍率等によって弾性率が変化するため適宜選択することが好ましい。例えば、ポリブチレンサクシネート・アジペートの場合は、80℃〜120℃の範囲が好ましい温度範囲として選択される。 For example, in the case of polybutylene succinate adipate, 160 ° C to 230 ° C is selected as the preferred temperature range. Further, when extruded into a strand shape, 0.1 times or more and 6.0 times or less, more preferably 0.5 times or more and 3.0 times or less, and further preferably 1.0 times or more, 2.5 times or more. The elastic modulus of the cord used in the mower of the present invention can be arbitrarily adjusted by stretching at a magnification of twice or less. The stretching temperature at this time is preferably selected as appropriate because the elastic modulus changes depending on the type of biodegradable resin, the amount of other additives, the stretching ratio, and the like. For example, in the case of polybutylene succinate adipate, a range of 80 ° C. to 120 ° C. is selected as a preferred temperature range.
このようにして得られたコード式草刈機に用いられるコードの径は、1mm以上であると好ましい。一方で5mm以下であると好ましく、3mm以下であるとより好ましい。ただし、コードの断面は円状に限られることはなく、角形、星形等でもよい。コードの回転数は用途により適宜選択されるが、9000回転/分以上13000回転/分以下が、通常選択されうる。 The diameter of the cord used for the cord type mower thus obtained is preferably 1 mm or more. On the other hand, it is preferably 5 mm or less, and more preferably 3 mm or less. However, the cross section of the cord is not limited to a circular shape, and may be a square shape or a star shape. The number of rotations of the cord is appropriately selected depending on the application, but a range of 9000 rotations / minute to 13000 rotations / minute can be normally selected.
以下、実施例を挙げてこの発明をより具体的に示す。まず、実施例中で用いる測定方法について説明する。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. First, the measurement method used in the examples will be described.
<引張弾性率測定方法>
JIS K7127に基づき、長さ300mm、幅5mm、厚み0.2mmの短冊状試験片を用いて、(株)東洋精機製作所製:テンシロンII型万能試験機で温度23℃、相対湿度50%の雰囲気下で引張弾性率の測定を行った。
<Tensile modulus measurement method>
Based on JIS K7127, using a strip-shaped test piece having a length of 300 mm, a width of 5 mm, and a thickness of 0.2 mm, Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd .: Tensilon II type universal testing machine with a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50% The tensile modulus was measured below.
<草刈性能測定方法>
(株)マキタ製草刈機:MUM252に直径2mmφ、長さ300mmの草刈機に用いられるコードを取り付け、幅50mm、長さ2000mmの雑草が約5cmに生茂った土地を長手方向に2往復した時に雑草が1cm以下まで刈取れた面積比率で評価した。1cm以下まで刈取れた面積比率が全体の70%以上であるものを合格とした。
<Mowing performance measuring method>
Makita Mower: When a cord used for a mower with a diameter of 2mmφ and a length of 300mm is attached to a MUM252, and when weeds a land with a width of 50mm and a length of 2000mm overgrown about 5cm, it makes two round trips in the longitudinal direction. Evaluation was made based on the area ratio where weeds were cut to 1 cm or less. A case where the area ratio cut to 1 cm or less was 70% or more of the whole was regarded as acceptable.
<生分解性測定方法>
生分解性の評価として、簡易コンポスト試験を実施した。市販されている家庭用コンポスターに、園芸用の腐葉土10kgに対し、市販されているドッグフード5kgを混合して投入し、さらに水500mlを加え、厚み200mmの埋土とした。直径2mm、長さ10cmのコード状サンプルを、外部と接触し、かつ、崩壊して散乱することを極力抑えるため、60mm×150mmの金網(3mm目)2枚で構成されるサンプルホルダーに挟み込んだ上、細い針金を網目に通してサンプルを綴じ込んだ。サンプルは、コンポスターの埋土中に垂直になるようにサンプルホルダーと共に埋設した。サンプルホルダーの下底辺は、埋土の表面から25mmの高さに、また上底辺は、埋土の底面から25mmの高さに配置した。コンポスターの温度は60℃一定とした。1週間後にサンプルを取り出し、状態を観察して崩壊の有無を確認した。サンプルの状態は以下のように評価し、完全に崩壊しているものを合格とした。
○:完全に崩壊
×:サンプルに亀裂が生じているが形状は保持、又は元の形態を保持
<Biodegradability measurement method>
As an evaluation of biodegradability, a simple compost test was conducted. 5 kg of commercially available dog food was mixed with 10 kg of humus for horticulture and added to a commercially available household conposter, and 500 ml of water was further added to form 200 mm thick buried soil. A cord-like sample having a diameter of 2 mm and a length of 10 cm was sandwiched between sample holders composed of two 60 mm × 150 mm wire nets (third mm) in order to minimize contact with the outside and collapse and scattering. Above, a thin wire was passed through the mesh to bind the sample. The sample was embedded together with the sample holder so as to be vertical in the composter soil. The lower base of the sample holder was placed at a height of 25 mm from the surface of the buried soil, and the upper base was placed at a height of 25 mm from the bottom of the buried soil. The temperature of the composter was constant at 60 ° C. One week later, a sample was taken out and the state was observed to confirm the presence or absence of collapse. The state of the sample was evaluated as follows, and a sample that completely collapsed was regarded as acceptable.
○: Completely collapsed X: Cracks occurred in the sample but the shape was retained or the original shape was retained
(実施例1)
生分解性樹脂として昭和高分子(株)製:ビオノーレ1003(ポリブチレンサクシネート)を用い、40mmφ同方向二軸押出機にて200℃で混練した後、ストランドダイから押出した。次いで、20℃の恒温水槽にて冷却し、巻き取り機にて2mmφ×1000mmの草刈機に用いられるコードを巻き取った。なお、コードの回転数は10000回転/分とした。得られたコードを用いて、草刈性能、及び、生分解性の評価を行った。続いて、得られたコードを真空プレス(北川精機製 成型プレスVH1−1747)を用いて200℃、10.5MPaで厚みが0.2mmのシート状にプレスしたものを幅5mm、長さ300mmに切り出し、引張弾性率の測定を行った。得られた結果を表1に示す。
(Example 1)
Showa High Polymer Co., Ltd. product: Bionore 1003 (polybutylene succinate) was used as a biodegradable resin, kneaded at 200 ° C. with a 40 mmφ co-directional twin screw extruder, and then extruded from a strand die. Subsequently, it was cooled in a constant temperature water bath at 20 ° C., and a cord used for a 2 mmφ × 1000 mm mower was wound up by a winder. The number of revolutions of the cord was 10,000 revolutions / minute. Using the obtained cord, the mowing performance and biodegradability were evaluated. Subsequently, the obtained cord was pressed into a sheet having a thickness of 0.2 mm at 200 ° C. and 10.5 MPa using a vacuum press (Molding press VH1-1747 manufactured by Kitagawa Seiki) to a width of 5 mm and a length of 300 mm. Cutting out and measuring the tensile modulus. The obtained results are shown in Table 1.
(実施例2)
生分解性樹脂として、三菱化学(株)製:GS Pla AZ91T(1,4−ブタンジオール、コハク酸、乳酸の共重合体)を用いた以外は、実施例1と同様の手順により、草刈性能、及び、生分解性の評価用として草刈機に用いられるコード、引張弾性率の評価用としてシートの作製を行った。得られたサンプルについて、引張弾性率、草刈性能、生分解性の評価を行った結果を表1に示す。
(Example 2)
Mowing performance according to the same procedure as in Example 1 except that GS Pla AZ91T (1,4-butanediol, succinic acid, lactic acid copolymer) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation was used as the biodegradable resin. And the code | cord | chord used for a mower for evaluation of biodegradability, and the sheet | seat were produced for evaluation of a tensile elasticity modulus. Table 1 shows the results of evaluating the tensile modulus, mowing performance, and biodegradability of the obtained sample.
(実施例3)
生分解性樹脂として、BASF社製エコフレックスF(ポリブチレンアジペート・テレフタレート)を用いた以外は、実施例1と同様の手順により、草刈性能、及び、生分解性の評価用として草刈機に用いられるコード、引張弾性率の評価用としてシートの作製を行った。得られたサンプルについて、引張弾性率、草刈性能、生分解性の評価を行った結果を表1に示す。
(Example 3)
Except for using BASF Ecoflex F (polybutylene adipate terephthalate) as a biodegradable resin, using the same procedure as in Example 1 for evaluating mowing performance and biodegradability in a mower. A sheet was prepared for evaluation of the cord and tensile modulus. Table 1 shows the results of evaluating the tensile modulus, mowing performance, and biodegradability of the obtained sample.
(実施例4)
乳酸系樹脂として、Nature Works社製Nature Works 4032D(ポリ乳酸)を用い、上記生分解性樹脂組成物としてGS Pla AZ91T(1,4−ブタンジオール、コハク酸、乳酸の共重合体)を用いて、これらの生分解性樹脂組成物と乳酸系樹脂とを質量比90:10の割合でドライブレンドした後、40mmφ同方向二軸押出機にて200℃で混練して得られた生分解性樹脂について、実施例1と同様の方法で草刈性能、及び、生分解性の評価用として草刈機に用いられるコード、引張弾性率の評価用としてシートの作製を行った。得られたサンプルについて、引張弾性率、草刈性能、生分解性の評価を行った結果を表1に示す。
Example 4
Using Nature Works 4032D (polylactic acid) manufactured by Nature Works as a lactic acid-based resin, and using GS Pla AZ91T (copolymer of 1,4-butanediol, succinic acid, and lactic acid) as the biodegradable resin composition. The biodegradable resin obtained by dry blending these biodegradable resin compositions and lactic acid resins at a mass ratio of 90:10 and then kneading at 200 ° C. in a 40 mmφ co-directional twin screw extruder In the same manner as in Example 1, a cord used for a mowing machine for evaluation of mowing performance and biodegradability, and a sheet for evaluation of tensile elastic modulus were prepared. Table 1 shows the results of evaluating the tensile modulus, mowing performance, and biodegradability of the obtained sample.
(実施例5)
生分解性樹脂組成物として、GS Pla AZ91Tを用い、乳酸系樹脂としてNature Works 4032Dを用いて、これらを質量比70:30の割合でドライブレンドして実施例4と同様の方法で混練した生分解性樹脂について、実施例1と同様の方法で草刈性能、及び、生分解性の評価用として草刈機に用いられるコード、引張弾性率の評価用としてシートの作製を行った。得られたサンプルについて、引張弾性率、草刈性能、生分解性の評価を行った結果を表1に示す。
(Example 5)
GS Pla AZ91T was used as the biodegradable resin composition, Nature Works 4032D was used as the lactic acid resin, and these were dry blended at a mass ratio of 70:30 and kneaded in the same manner as in Example 4. About the degradable resin, the sheet | seat was produced by the method similar to Example 1 for the mowing performance and biodegradability evaluation of the cord used for a mowing machine, and evaluation of a tensile elasticity modulus. Table 1 shows the results of evaluating the tensile modulus, mowing performance, and biodegradability of the obtained sample.
(実施例6)
生分解性樹脂組成物として、GS Pla AZ91Tを用い、乳酸系樹脂としてエコフレックスFを用いて、これらを質量比80:20の割合でドライブレンドして実施例4と同様の方法で混練した生分解性樹脂について、実施例1と同様の方法で草刈性能、及び、生分解性の評価用として草刈機に用いられるコード、引張弾性率の評価用としてシートの作製を行った。得られたサンプルについて、引張弾性率、草刈性能、生分解性の評価を行った結果を表1に示す。
(Example 6)
GS Pla AZ91T was used as the biodegradable resin composition, Ecoflex F was used as the lactic acid resin, and these were dry blended at a mass ratio of 80:20 and kneaded in the same manner as in Example 4. About the degradable resin, the sheet | seat was produced by the method similar to Example 1 for the mowing performance and biodegradability evaluation of the cord used for a mowing machine, and evaluation of a tensile elasticity modulus. Table 1 shows the results of evaluating the tensile modulus, mowing performance, and biodegradability of the obtained sample.
(実施例7)
板状フィラーとして、日本タルク(株)製:ミクロエースL1(タルク、平均粒径4.9μm)を用い、生分解性樹脂としてGS Pla AZ91Tを用い、これと板状フィラーとを質量比100:20の割合でドライブレンドして、実施例1と同様の方法で草刈性能、及び、生分解性の評価用として草刈機に用いられるコード、引張弾性率の評価用としてシートの作製を行った。得られたサンプルについて、引張弾性率、草刈性能、生分解性の評価を行った結果を表1に示す。
(Example 7)
As a plate-like filler, Nihon Talc Co., Ltd. product: Microace L1 (talc, average particle size: 4.9 μm) is used, and GS Pla AZ91T is used as a biodegradable resin. The dry blending was performed at a ratio of 20, and cords used for mowing performance and biodegradability were evaluated in the same manner as in Example 1, and sheets were prepared for evaluation of tensile modulus. Table 1 shows the results of evaluating the tensile modulus, mowing performance, and biodegradability of the obtained sample.
(比較例1)
生分解性樹脂のかわりに(株)ユニチカ製:A1030BRT(ポリアミド6)を用い、混練温度を260℃とした以外は実施例1と同様の方法で草刈性能、及び、生分解性の評価用として草刈機に用いられるコード、引張弾性率の評価用としてシートの作製を行った。得られたサンプルについて、引張弾性率、草刈性能、生分解性の評価を行った結果を表1に示す。
(Comparative Example 1)
For evaluation of mowing performance and biodegradability in the same manner as in Example 1 except that Unitika Ltd .: A1030BRT (polyamide 6) was used instead of the biodegradable resin and the kneading temperature was 260 ° C. Sheets were prepared for evaluation of cords used in mowers and tensile elastic modulus. Table 1 shows the results of evaluating the tensile modulus, mowing performance, and biodegradability of the obtained sample.
(比較例2)
この発明にかかる生分解性樹脂に含まれない、ポリ乳酸であるNature Works 4032Dのみを用いて、実施例1と同様の方法で草刈性能、及び、生分解性の評価用として草刈機に用いられるコード、引張弾性率の評価用としてシートの作製を行った。得られたサンプルについて、引張弾性率、草刈性能、生分解性の評価を行った結果を表1に示す。
(Comparative Example 2)
Using only Nature Works 4032D, which is polylactic acid, not included in the biodegradable resin according to the present invention, it is used in a mower for evaluation of mowing performance and biodegradability in the same manner as in Example 1. Sheets were prepared for evaluation of cords and tensile modulus. Table 1 shows the results of evaluating the tensile modulus, mowing performance, and biodegradability of the obtained sample.
(比較例3)
生分解性樹脂組成物としてGS Pla AZ91Tを用い、乳酸系樹脂としてNature Works 4032Dを質量比30:70の割合でドライブレンドした後、実施例1と同様の方法で草刈性能、及び、生分解性の評価用として草刈機に用いられるコード、引張弾性率の評価用としてシートの作製を行った。得られたサンプルについて、引張弾性率、草刈性能、生分解性の評価を行った結果を表1に示す。
(Comparative Example 3)
GS Pla AZ91T was used as a biodegradable resin composition, and Nature Works 4032D was dry blended at a mass ratio of 30:70 as a lactic acid-based resin, and then grass cutting performance and biodegradability were obtained in the same manner as in Example 1. A cord used for a mower was used for evaluation and a sheet was prepared for evaluation of tensile modulus. Table 1 shows the results of evaluating the tensile modulus, mowing performance, and biodegradability of the obtained sample.
11 回転盤
12 コード
13 柄
14 取っ手
11
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