JP2014012790A - Metalworking oil composition, and metalworking method and metal workpiece using the same - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a metalworking oil composition having excellent putrefaction resistance, low skin irritation, excellent defoaming property, stability and lubricity (machinability, grindability).SOLUTION: A metalworking oil composition contains (A) at least one kinds of a primary, secondary, or tertiary alkanolamine, (b) at least one kinds of branched saturated fatty acid having 8 to 40 carbone atoms, (C) a saturated or unsaturated linear fatty acid having 8 to 30 carbone atoms. The alkanolamine of component (A) contains at least one kinds selected from a group consisting of (A-1) amino butanol, amino pentanol, amino hexanol, amino octanol and amino dodecanol and percentage of (A-1) is 5 to 35 mass% on the basis of the total mass of the amine included in the composition.

Description

本発明は切削研削加工をはじめとし塑性加工などの金属加工へも広く適用できる水溶性金属加工油剤組成物及びこれを用いた金属加工方法に関し、特に、耐腐敗性能に優れた水溶性金属加工油剤組成物及びこれを用いた金属加工方法に関するものである。   The present invention relates to a water-soluble metalworking fluid composition that can be widely applied to metalworking such as plastic grinding as well as cutting grinding, and a metalworking method using the same, and in particular, a water-soluble metalworking fluid excellent in anti-corrosion performance. The present invention relates to a composition and a metal processing method using the composition.

切削、研削加工分野に広く使用される切削油剤には鉱油をベースにした、不水溶性切削油剤と、鉱油、界面活性剤、有機アミン等を含有し、水に希釈して使用する水溶性切削油剤とがある。
そして、水溶性切削油剤においては、油剤の耐腐敗性能を向上させるために、防腐剤と呼ばれる化合物を添加したり、防腐効果のあるアミンを処方したりする。
しかしながら、近年の地球資源の節約、地球環境悪化防止の基に切削油剤においても、従来と比較し、一層の地球環境に優しい油剤、更にはできるだけ長期間使用に耐えうる油剤の開発が求められてきている。
The cutting fluid widely used in the cutting and grinding fields contains water-insoluble cutting fluid based on mineral oil, mineral oil, surfactant, organic amine, etc. There is an oil agent.
And in a water-soluble cutting fluid agent, in order to improve the anti-corrosion performance of an oil agent, the compound called an antiseptic | preservative is added or the preservative amine is prescribed.
However, in recent years, cutting oils have also been required to develop more environmentally friendly oils and oils that can withstand long-term use as much as possible. ing.

従来、水溶性金属加工油には、例えば、ハッカ油を用いる水溶性金属加工油剤組成物(特許文献1)、桂皮油を用いる水溶性金属加工油剤組成物(特許文献2)、芳香族アミンあるいは脂環式アミンを用いる水溶性金属加工油剤(特許文献3)、ベンゾール系化合物とパラオキシ安息香酸エステル化合物を用いる水溶性研削油剤組成物(特許文献4)、アルキレンジアミンを用いる抗菌性水溶性切削油剤(特許文献5)、脂肪酸アルカノールアミドエチレンオキサイド付加物とアルキルアミンエチレンオキサイド付加物、脂環式アミンエチレンオキサイド付加物、脂肪酸高級アルコール付加物を用いる水溶性切削油組成物(特許文献6)、1級、2級、3級のアルキルアミン、芳香族ジアミンオキシアルキレン付加物、脂環式ジアミンオキシアルキレン付加物等を用いる水溶性切削研削油剤(特許文献7)、第1級アルカノールアミンと、炭素原子数6〜24のカルボン酸と、特定のアルキレンジアミンを含むもの(特許文献8)、殺生剤としてアミノアルコールを用いる金属作動流体(特許文献9)などが知られている。   Conventionally, water-soluble metalworking oils include, for example, water-soluble metalworking oil compositions using mint oil (Patent Document 1), water-soluble metalworking oil compositions using cinnamon oil (Patent Document 2), aromatic amines or Water-soluble metalworking fluid using alicyclic amine (Patent Document 3), water-soluble grinding oil composition using benzol compound and paraoxybenzoate ester compound (Patent Document 4), antibacterial water-soluble cutting fluid using alkylenediamine (Patent Document 5), water-soluble cutting oil composition using fatty acid alkanolamide ethylene oxide adduct and alkylamine ethylene oxide adduct, alicyclic amine ethylene oxide adduct, fatty acid higher alcohol adduct (Patent Document 6), 1 Grade, secondary, tertiary alkylamine, aromatic diamineoxyalkylene adduct, alicyclic diamineoxy Water-soluble cutting / grinding fluid using a ruxene adduct (Patent Document 7), a primary alkanolamine, a carboxylic acid having 6 to 24 carbon atoms, and a specific alkylenediamine (Patent Document 8), biocide For example, a metal working fluid using amino alcohol (Patent Document 9) is known.

しかしながら、これらの水溶性金属加工油剤では、一般細菌には効果があるものの、黴、酵母に対しては十分な効果が得られない。また、効果があるものに付いては、ハロゲンを含有する化合物、多環芳香族化合物、フェノール系化合物あるいは金属塩を使用しており、PRTR対象物質となっている化合物もあり、人体に対しての影響が懸念される。   However, although these water-soluble metalworking fluids are effective for general bacteria, sufficient effects cannot be obtained for straw and yeast. In addition, for compounds that are effective, halogen-containing compounds, polycyclic aromatic compounds, phenolic compounds or metal salts are used, and some compounds are subject to PRTR. Is concerned about the impact of

一方、アミンは一昨年施行されたPRTR法の改正で、指定物質となったN,N-ジシクロヘキシルアミンが、人体に悪影響を及ぼすと考えられるため、使用を控える動きがある。
しかしながら、防腐剤、アミンは、油剤の耐腐敗性能を向上させるためには必要不可欠の化合物であった。
On the other hand, amines are refraining from use because N, N-dicyclohexylamine, which has been designated as a designated substance in the revision of the PRTR law that was implemented last year, is thought to have a negative effect on the human body.
However, antiseptics and amines are indispensable compounds for improving the antiseptic performance of oils.

特許第2676056号Japanese Patent No. 2676056 特許第2645675号Japanese Patent No. 2645675 特許第2510233号Japanese Patent No. 2510233 特公平7−37632号公報Japanese Patent Publication No. 7-37632 特公平7−30348号公報Japanese Patent Publication No. 7-30348 特公平6−31388号公報Japanese Patent Publication No. 6-31388 特開平9−316482号公報Japanese Patent Laid-Open No. 9-316482 特公平6−76590号公報Japanese Patent Publication No. 6-76590 特表2011−523640号公報Special table 2011-523640 gazette

本発明により、耐腐敗性に優れ、皮膚刺激性が低く、消泡性及び潤滑性(切削性、研削性)に優れた金属加工油剤を提供することを目的とする。   An object of the present invention is to provide a metalworking fluid that is excellent in spoilage resistance, has low skin irritation, and has excellent antifoaming properties and lubricity (cutting properties and grindability).

本発明者らによれば、特定のアミンと特定の脂肪酸とを特定の比率で使用することにより、係る目的を達成できることがわかった。すなわち、本発明により、以下の金属加工油剤、それを用いた金属加工方法及び加工部品を提供する:
1.(A)少なくとも1種の1級、2級または3級のアルカノールアミンと、
(B)少なくとも1種の炭素数8〜40の分岐飽和脂肪酸と、
(C)少なくとも1種の炭素数8〜30の飽和又は不飽和の直鎖脂肪酸を含み、
成分(A)のアルカノールアミンが、(A−1)アミノブタノール、アミノペンタノール、アミノヘキサノール、アミノオクタノール及びアミノドデカノールからなる群から選ばれる少なくとも1種を含有し、かつ、(A−1)の割合が、組成物に含まれるアミンの全質量を基準にして5〜35質量%であることを特徴とする金属加工油剤組成物。
2.成分(A−1)が、アミノブタノール、アミノヘキサノール、アミノオクタノール及びアミノドデカノールからなる群から選ばれる1種又は2種である前記1項に記載の金属加工油剤組成物。
3.成分(B)が、イソノナン酸、ネオノナン酸、イソデカン酸、ネオデカン酸、イソトリデカン酸、ネオトリデカン酸及びイソステアリン酸からなる群から選ばれる少なくとも1種である前記1又は2項記載の金属加工油剤組成物。
4.成分(C)が、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ウンデシレン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オクタデセン酸、リノール酸、リノレン酸、12-ヒドロキシステアリン酸、リシノレイン酸及びエルカ酸からなる群から選ばれる少なくとも1種である前記1〜3のいずれか1項記載の金属加工油剤組成物。
5.水で0.5質量%以上の濃度に希釈した前記1〜4のいずれか1項に記載の金属加工油剤組成物。
6.前記1〜5のいずれか1項記載の金属加工油剤組成物を使用することを含む、金属加工方法。
7.前記1〜5のいずれか1項記載の金属加工油剤組成物を使用して、金属材料を加工する工程を含む、金属材料加工品の製造方法。
8.前記7項記載の製造方法により得られた金属材料加工品。
According to the inventors, it has been found that the purpose can be achieved by using a specific amine and a specific fatty acid in a specific ratio. That is, according to the present invention, the following metalworking fluid, a metalworking method using the same, and a machined part are provided:
1. (A) at least one primary, secondary or tertiary alkanolamine;
(B) at least one branched saturated fatty acid having 8 to 40 carbon atoms;
(C) containing at least one kind of saturated or unsaturated linear fatty acid having 8 to 30 carbon atoms,
The alkanolamine of component (A) contains (A-1) at least one selected from the group consisting of aminobutanol, aminopentanol, aminohexanol, aminooctanol and aminododecanol, and (A-1) Is a metalworking fluid composition characterized by being 5 to 35% by mass based on the total mass of the amine contained in the composition.
2. 2. The metalworking fluid composition according to item 1, wherein the component (A-1) is one or two selected from the group consisting of aminobutanol, aminohexanol, aminooctanol and aminododecanol.
3. 3. The metalworking fluid composition according to 1 or 2, wherein the component (B) is at least one selected from the group consisting of isononanoic acid, neononanoic acid, isodecanoic acid, neodecanoic acid, isotridecanoic acid, neotridecanoic acid and isostearic acid.
4). Component (C) is nonanoic acid, decanoic acid, undecanoic acid, undecylenic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, octadecenoic acid, linoleic acid, linolenic acid, 12-hydroxystearic acid, ricinoleic acid and erucic acid 4. The metalworking fluid composition according to any one of 1 to 3, which is at least one selected from the group consisting of:
5. 5. The metalworking oil composition according to any one of 1 to 4 diluted with water to a concentration of 0.5% by mass or more.
6). The metal processing method including using the metal processing oil agent composition of any one of said 1-5.
7). The manufacturing method of a metal material processed article including the process of processing a metal material using the metalworking oil agent composition of any one of said 1-5.
8). 8. A metal material processed product obtained by the manufacturing method according to the above item 7.

本発明によれば、耐腐敗性に優れ、皮膚刺激性が低く、消泡性及び潤滑性(切削性、研削性)に優れた金属加工油剤を提供することが出来る。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the metalworking fluid agent which is excellent in rot resistance, has low skin irritation, and was excellent in defoaming property and lubricity (cutting property, grindability) can be provided.

〔成分(A)〕
成分(A)は、少なくとも1種の1級、2級または3級のアルカノールアミンであって、(A−1)アミノブタノール、アミノペンタノール、アミノヘキサノール、アミノオクタノール及びアミノドデカノールからなる群から選ばれる少なくとも1種を含有し、かつ、(A−1)の割合が、アミン全量を基準にして5〜35質量%である。成分(A)は、耐腐敗性に寄与する。
アルカノールアミンを構成するアルキル部分は、直鎖でも分岐鎖でもよく、その炭素数は、4〜12であるのが好ましい。
[Component (A)]
Component (A) is at least one primary, secondary or tertiary alkanolamine, and (A-1) is selected from the group consisting of aminobutanol, aminopentanol, aminohexanol, aminooctanol and aminododecanol. It contains at least one selected, and the ratio of (A-1) is 5 to 35% by mass based on the total amount of amine. The component (A) contributes to rot resistance.
The alkyl part constituting the alkanolamine may be linear or branched, and the carbon number thereof is preferably 4-12.

1級アルカノールアミンとしては、アミノブタノール、アミノヘキサノール、アミノオクタノール、アミノドデカノール、2−(2−アミノエトキシ)エタノール、モノイソプロパノールアミン等があげられる。このうち、アミノブタノール、アミノオクタノール、アミノドデカノール、2−(2−アミノエトキシ)エタノールが好ましい。
2級アルカノールアミンとしては、ジイソプロパノールアミン、2−(ブチルアミノ)エタノール、ジエタノールアミン、メチルエタノールアミン、エチルエタノールアミン等があげられる。このうち、ジイソプロパノールアミン、2−(ブチルアミノ)エタノールが好ましい。
3級アルカノールアミンとしては、N−メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、ブチルジエタノールアミン、ジブチルエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、ジメチルイソプロパノールアミン、ジエチルイソプロパノールアミン等があげられる。このうち、N−メチルジエタノールアミンが好ましい。
Examples of the primary alkanolamine include aminobutanol, aminohexanol, aminooctanol, aminododecanol, 2- (2-aminoethoxy) ethanol, monoisopropanolamine and the like. Of these, aminobutanol, aminooctanol, aminododecanol, and 2- (2-aminoethoxy) ethanol are preferred.
Examples of secondary alkanolamines include diisopropanolamine, 2- (butylamino) ethanol, diethanolamine, methylethanolamine, and ethylethanolamine. Of these, diisopropanolamine and 2- (butylamino) ethanol are preferred.
Examples of the tertiary alkanolamine include N-methyldiethanolamine, triethanolamine, triisopropanolamine, butyldiethanolamine, dibutylethanolamine, dimethylethanolamine, diethylethanolamine, dimethylisopropanolamine, diethylisopropanolamine and the like. Of these, N-methyldiethanolamine is preferred.

(A−1)としては、アミノブタノール、アミノヘキサノール、アミノオクタノール及びアミノドデカノールからなる群から選ばれる1種又は2種が好ましい。A−1がアミノオクタノール単独であるか、アミノオクタノールと、アミノブタノール、アミノヘキサノール又はアミノドデカノールとの混合物であるのが好ましい。
成分(A−1)の含有量は、本発明の金属加工油剤に含まれるアミンの全質量を基準として、5〜35質量%であるのが好ましく、15〜30質量%であるのがより好ましい。5質量%未満であると、十分な耐腐敗性が得られない場合がある。35%を超えると、皮膚刺激性が強くなるので好ましくない。
成分(A)の含有量は、本発明の金属加工油剤の全質量を基準として、5〜35質量%であるのが好ましく、10〜25質量%であるのがより好ましい。このような範囲で含まれると十分な耐腐敗性を維持し、皮膚に対する刺激も弱いので好ましい。
(A-1) is preferably one or two selected from the group consisting of aminobutanol, aminohexanol, aminooctanol and aminododecanol. A-1 is preferably aminooctanol alone or a mixture of aminooctanol and aminobutanol, aminohexanol or aminododecanol.
The content of component (A-1) is preferably 5 to 35% by mass, more preferably 15 to 30% by mass, based on the total mass of the amine contained in the metalworking fluid of the present invention. . If it is less than 5% by mass, sufficient rot resistance may not be obtained. If it exceeds 35%, the skin irritation becomes strong, which is not preferable.
The content of component (A) is preferably 5 to 35% by mass, more preferably 10 to 25% by mass, based on the total mass of the metalworking fluid of the present invention. If it is included in such a range, it is preferable because sufficient anticorrosion resistance is maintained and the skin irritation is weak.

〔成分(B)〕
成分(B)の炭素数8〜30の分岐飽和脂肪酸は、消泡性を付与する。ジカルボン酸でもよい。脂肪酸残基部分にヒドロキシル基を有していても良い。
成分(B)が、炭素数10〜18の分岐飽和脂肪酸であるのがより好ましい。イソノナン酸、ネオノナン酸、イソデカン酸、ネオデカン酸、イソトリデカン酸、ネオトリデカン酸及びイソステアリン酸からなる群から選ばれる少なくとも1種であるのが好ましい。
成分(B)が、ネオデカン酸、イソステアリン酸又はこれらの混合物であるのがより好ましい。イソステアリン酸単独又はネオデカン酸とイソステアリン酸との混合物であるのが最も好ましい。
成分(B)の含有量は、本発明の金属加工油剤の全質量を基準として、0.3〜5質量%であるのが好ましく、0.5〜3質量%であるのがより好ましい。このような範囲で含まれると消泡性は期待するレベルとなり、優れる。
[Component (B)]
The branched saturated fatty acid having 8 to 30 carbon atoms of the component (B) imparts antifoaming properties. Dicarboxylic acid may be used. The fatty acid residue part may have a hydroxyl group.
More preferably, the component (B) is a branched saturated fatty acid having 10 to 18 carbon atoms. It is preferably at least one selected from the group consisting of isononanoic acid, neononanoic acid, isodecanoic acid, neodecanoic acid, isotridecanoic acid, neotridecanoic acid and isostearic acid.
More preferably, component (B) is neodecanoic acid, isostearic acid or a mixture thereof. Most preferred is isostearic acid alone or a mixture of neodecanoic acid and isostearic acid.
The content of component (B) is preferably 0.3 to 5% by mass, more preferably 0.5 to 3% by mass, based on the total mass of the metalworking fluid of the present invention. When included in such a range, the antifoaming property is expected and excellent.

〔成分(C)〕
成分(C)の炭素数8〜30の飽和又は不飽和の直鎖脂肪酸は、所期の潤滑性(切削性)を付与するとともに、切削油剤の乳化に寄与する。ジカルボン酸でもよい。脂肪酸残基部分にヒドロキシル基を有していても良い。
成分(C)が、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ウンデシレン酸、ドデカン酸、ドデカン二酸、テトラデカン酸、ヘキサデカン酸、オクタデカン酸、オクタデセン酸、リノール酸、リノレン酸、12-ヒドロキシステアリン酸、リシノレイン酸及びエルカ酸からなる群から選ばれる少なくとも1種であるのが好ましい。
成分(C)が、ノナン酸、オクタデセン酸及びドデカン二酸からなる群から選ばれる少なくとも1種であるのがより好ましい。これらの二種又は三種の混合物であるのがより好ましい。ノナン酸とドデカン二酸との混合物、及びノナン酸と、オクタデセン酸と、ドデカン二酸との混合物が最も好ましい。
成分(C)の含有量は、本発明の金属加工油剤の全質量を基準として、5〜30質量%であるのが好ましく、5〜15質量%であるのがより好ましい。このような範囲で含まれると潤滑性が優れる。
[Component (C)]
The saturated or unsaturated linear fatty acid having 8 to 30 carbon atoms as the component (C) contributes to emulsification of the cutting fluid agent while imparting desired lubricity (cutting property). Dicarboxylic acid may be used. The fatty acid residue part may have a hydroxyl group.
Component (C) is nonanoic acid, decanoic acid, undecanoic acid, undecylene acid, dodecanoic acid, dodecanedioic acid, tetradecanoic acid, hexadecanoic acid, octadecanoic acid, octadecenoic acid, linoleic acid, linolenic acid, 12-hydroxystearic acid, ricinolein It is preferably at least one selected from the group consisting of acids and erucic acids.
More preferably, the component (C) is at least one selected from the group consisting of nonanoic acid, octadecenoic acid and dodecanedioic acid. A mixture of these two or three types is more preferable. Most preferred are a mixture of nonanoic acid and dodecanedioic acid and a mixture of nonanoic acid, octadecenoic acid and dodecanedioic acid.
The content of component (C) is preferably 5 to 30% by mass, more preferably 5 to 15% by mass, based on the total mass of the metalworking fluid of the present invention. When included in such a range, the lubricity is excellent.

本発明の金属加工油剤組成物は、必要に応じて、リノール酸メタアクリル酸縮合物等の錆止め剤を含有する。その含有量は、本発明の金属加工油剤の全質量を基準として、0.5〜5質量%であるのが好ましく、1〜3質量%であるのがより好ましい。このような範囲で含まれると錆止め性が優れる。   The metalworking fluid composition of the present invention contains a rust inhibitor such as linoleic acid methacrylic acid condensate, if necessary. The content is preferably 0.5 to 5% by mass, more preferably 1 to 3% by mass, based on the total mass of the metalworking fluid of the present invention. When it is contained in such a range, the rust prevention property is excellent.

本発明の金属加工油剤組成物は、必要に応じて、ひまし脂肪酸重縮合物を含有する。特に2〜6量体が好ましい。酸価(JIS K 2501に従って測定)は、30〜100であるのが好ましい。2量体は、主に乳化剤として、4、6量体は、主に原液安定化剤として作用する。その含有量は、本発明の金属加工油剤の全質量を基準として、3〜25質量%であるのが好ましく、5〜20質量%であるのがより好ましい。このような範囲で含まれると、希釈液の乳化および、原液の安定性が優れる。   The metalworking fluid composition of the present invention contains castor fatty acid polycondensate as necessary. A 2-6 mer is particularly preferable. The acid value (measured according to JIS K 2501) is preferably 30 to 100. The dimer mainly functions as an emulsifier, and the tetramer and hexamer mainly function as a stock solution stabilizer. The content is preferably 3 to 25% by mass, more preferably 5 to 20% by mass, based on the total mass of the metalworking fluid of the present invention. When included in such a range, the emulsification of the diluted solution and the stability of the stock solution are excellent.

本発明の金属加工油剤組成物は、必要に応じて、基油を含有する。基油としては、たとえば鉱油、エステル油、ポリオールエステル、アルキルベンゼン、油脂、ポリグリコール、ポリ−α−オレフィン、α−オレフィン、ノルマルパラフィン、イソパラフィン、ポリエーテルなどがあげられる。これらは、単品に限らず、複数種のブレンド油としても良い。好ましくは、鉱油、エステル油、ポリグリコール、アルキルベンゼンが良い。エステル油としては、2−エチルヘキシルパルミテートが好ましい。アルキルベンゼンとしては、炭素数10〜20の直鎖又は分岐アルキル基を有するアルキルベンゼンが好ましい。
基油の40℃における動粘度は、潤滑性の観点から、4〜70mm2/sであるのが好ましい。
基油の含有量は、本発明の金属加工油剤の全質量を基準として、10〜50質量%であるのが好ましく、15〜40質量%であるのがより好ましい。このような範囲で含まれると潤滑性が優れる。
The metalworking fluid composition of the present invention contains a base oil as necessary. Examples of the base oil include mineral oil, ester oil, polyol ester, alkylbenzene, fats and oils, polyglycol, poly-α-olefin, α-olefin, normal paraffin, isoparaffin, polyether and the like. These are not limited to single items, and may be a plurality of types of blended oils. Mineral oil, ester oil, polyglycol, and alkylbenzene are preferable. As the ester oil, 2-ethylhexyl palmitate is preferable. As the alkylbenzene, an alkylbenzene having a linear or branched alkyl group having 10 to 20 carbon atoms is preferable.
The kinematic viscosity at 40 ° C. of the base oil is preferably 4 to 70 mm 2 / s from the viewpoint of lubricity.
The content of the base oil is preferably 10 to 50% by mass and more preferably 15 to 40% by mass based on the total mass of the metalworking fluid of the present invention. When included in such a range, the lubricity is excellent.

本発明の金属加工油剤組成物は、必要に応じて、界面活性剤を含有する。界面活性剤としては、例えば、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、両性界面活性剤のいずれでもよい。ノニオン界面活性剤が好ましい。ノニオン界面活性剤としては、グリフィンの式であらわされるHLBが4〜14のものが好ましい。例えば、ポリオキシプロピレンモノブチルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のポリオキシアルキレンアルキル(アルケニル)エーテル(重量平均分子量700〜2000程度);ラウリルアミンEO付加物、ココアミンEO付加物等の高級アミンのアルキレンオキサイド付加物;C12-14アルコールEO,PO付加物等の高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物;トリデシルアルコール等の高級アルコール等があげられる。界面活性剤は、単独で用いても二種以上を併用してもよい。
界面活性剤の含有量は、本発明の金属加工油剤の全質量を基準として、0.5〜10質量%であるのが好ましく、1〜7質量%であるのがより好ましい。このような範囲で含まれると希釈液の乳化および、原液の安定性が優れる。
The metalworking fluid composition of the present invention contains a surfactant as necessary. As the surfactant, for example, any of an anionic surfactant, a cationic surfactant, a nonionic surfactant, and an amphoteric surfactant may be used. Nonionic surfactants are preferred. As the nonionic surfactant, those having an HLB of 4 to 14 represented by the Griffin formula are preferable. For example, polyoxyalkylene alkyl (alkenyl) ethers such as polyoxypropylene monobutyl ether and polyoxyethylene oleyl ether (weight average molecular weight of about 700 to 2000); alkylene oxides of higher amines such as laurylamine EO adduct and cocoamine EO adduct Adducts; alkylene oxide adducts of higher alcohols such as C12-14 alcohol EO, PO adducts; higher alcohols such as tridecyl alcohol. Surfactants may be used alone or in combination of two or more.
The content of the surfactant is preferably 0.5 to 10% by mass and more preferably 1 to 7% by mass based on the total mass of the metalworking fluid of the present invention. When contained in such a range, the emulsification of the diluted solution and the stability of the stock solution are excellent.

本発明の金属加工油剤組成物は、必要に応じて、ラウリルコハク酸、ステアリルコハク酸などの脂肪酸、石油スルホン酸ナトリウムなどのスルホン酸塩、カルボン酸アミドなどを防錆剤として用いても良い。
防錆剤の含有量は、本発明の金属加工油剤の全質量を基準として、0〜20質量%であるのが好ましく、1〜10質量%であるのがより好ましい。
If necessary, the metalworking fluid composition of the present invention may use fatty acids such as lauryl succinic acid and stearyl succinic acid, sulfonates such as sodium petroleum sulfonate, carboxylic acid amides, and the like as rust inhibitors.
The content of the rust inhibitor is preferably 0 to 20% by mass and more preferably 1 to 10% by mass based on the total mass of the metalworking fluid of the present invention.

また、本発明の金属加工油剤組成物は、必要に応じてシリコーン系消泡剤、アルコール系消泡剤、ベンゾトリアゾール系金属防食剤などを用いても良い。
消泡剤及び金属防食剤の含有量は、本発明の金属加工油剤の全質量を基準として、それぞれ0.05〜2質量%であるのが好ましく、0.1〜1質量%であるのがより好ましい。
Moreover, the metal processing oil agent composition of this invention may use a silicone type antifoamer, an alcohol type antifoamer, a benzotriazole type metal anticorrosive agent, etc. as needed.
The content of the antifoaming agent and the metal anticorrosive is preferably 0.05 to 2% by mass, and preferably 0.1 to 1% by mass, based on the total mass of the metalworking fluid of the present invention. More preferred.

さらに、本発明の金属加工油剤組成物は、必要に応じてベンゾイソチアゾリン及び/またはその誘導体(例えば、1,2-ベンゾイソチアゾリン-3-オン)、ソジウムオマジン、金属ピリチオン塩、などの防腐剤、ラウリルアミン、オレイルアミンなどに代表されるアルキルアミンを防腐剤あるいは菌抑制剤として用いても良い。
防腐剤あるいは菌抑制剤の含有量は、本発明の金属加工油剤の全質量を基準として、0.3〜5質量%であるのが好ましく、0.5〜2質量%であるのがより好ましい。
Furthermore, the metalworking fluid composition of the present invention may contain a benzoisothiazoline and / or a derivative thereof (for example, 1,2-benzisothiazolin-3-one), sodium omadin, a metal pyrithione salt, etc. Alkylamines typified by amines and oleylamines may be used as preservatives or fungus inhibitors.
The content of the preservative or the fungus inhibitor is preferably 0.3 to 5% by mass, more preferably 0.5 to 2% by mass, based on the total mass of the metalworking fluid of the present invention. .

本発明の金属加工油剤のpH(25℃)は、原液を純水で5質量%に希釈した液において、好ましくは7.0〜11、さらに好ましくは8.0〜11である。pHが7.0未満では、防腐性が低下する場合があり、pHが11を超えると、皮膚刺激性が高くなる場合があるので好ましくない。pH調整剤としては、(A)成分以外のアミン、例えば、ジシクロヘキシルアミン等の脂環式基を有するアミンやそのEO付加物、メタキシレンジアミン等の芳香族環式基を有するアミン等を用いることができる。
本発明の金属加工油剤組成物は、0.5質量%以上の濃度に水で希釈して使用するのが一般的である。
The pH (25 ° C.) of the metalworking fluid of the present invention is preferably 7.0 to 11, more preferably 8.0 to 11 in a solution obtained by diluting the stock solution with pure water to 5% by mass. When the pH is less than 7.0, the antiseptic property may be lowered, and when the pH exceeds 11, the skin irritation may be increased, which is not preferable. As the pH adjuster, an amine other than the component (A), for example, an amine having an alicyclic group such as dicyclohexylamine, an EO adduct thereof, an amine having an aromatic cyclic group such as metaxylenediamine, or the like is used. Can do.
The metalworking fluid composition of the present invention is generally used after diluting with water to a concentration of 0.5% by mass or more.

表1に示す組成の実施例及び比較例の組成物を調製した。
<評価手法>
(1)耐腐敗性:
実施例又は比較例の組成物を3重量%に希釈した液100mlに下記の腐敗液を3重量%添加し、30℃、150rpmで28日間振盪培養後、生菌数(個/ml)を測定した。
腐敗液 :腐敗劣化しているエマルション型切削液 50質量%
トリプトソイ培地 25質量%
ブドウ糖ペプトン培地 25質量%
上記を24時間エアーレーションし、活性化した腐敗液
一般細菌、黴、酵母、嫌気性菌の数あるいは汚染度をサンアイバイオチェッカー(三愛石油株式会社製)により評価した。一般細菌及び酵母については1ml中の菌数を、no、103個以下、103個、104個、105個、106個、107個、107個以上の8段階で評価した。黴及び嫌気性菌については汚染度を、no、軽度、中度、重度の4段階で評価した。
合否の判定は、黴、酵母、嫌気性菌については、no、一般細菌については、103個以下/1mlを合格とした。
Compositions of Examples and Comparative Examples having the compositions shown in Table 1 were prepared.
<Evaluation method>
(1) Corrosion resistance:
Add 3% by weight of the following spoilage solution to 100ml of the composition of Example or Comparative Example diluted to 3% by weight, and measure the number of viable cells (cells / ml) after 30 days of shaking culture at 30 ° C and 150rpm. did.
Septic liquid: 50% by mass of the emulsion-type cutting fluid that has deteriorated
Tryptic soy medium 25% by mass
Glucose peptone medium 25% by mass
The above was aerated for 24 hours and was activated, and the number or contamination of general bacteria, sputum, yeast and anaerobic bacteria was evaluated with a sun eye bio checker (manufactured by Sanai Oil Co., Ltd.). For general bacteria and yeast, the number of bacteria in 1 ml was evaluated in 8 levels: no, 10 3 or less, 10 3 , 10 4 , 10 5 , 10 6 , 10 7 , 10 7 or more . For sputum and anaerobic bacteria, the degree of contamination was evaluated in four levels: no, mild, moderate and severe.
The pass / fail judgment was “no” for sputum, yeast and anaerobic bacteria, and “10 3 or less / 1 ml” for general bacteria.

(2)皮膚刺激性:
実施例又は比較例の組成物を50重量%(2倍)に希釈した液を、パッチテストユニット(epitest社製 フィンチャンバー)に1滴滴下し、上腕部にテープで貼り付け、24時間後の皮膚の状態を観察する。評価は、被験者(男子10 名)の結果を合計で判定する。点数が低いほど皮膚に対する刺激が少なく、肌あれ性が少ないことを示す。合否のボーダーラインは5点。
(2) Skin irritation:
One drop of a solution obtained by diluting the composition of Example or Comparative Example to 50% by weight (2 times) is dropped on a patch test unit (fin chamber manufactured by epitest) and attached to the upper arm with tape, and 24 hours later. Observe skin condition. Evaluation is based on the results of subjects (10 boys) in total. The lower the score, the less irritation to the skin and the less the skin roughness. There are 5 border lines.

判定基準
3点 : 水泡、丘疹を伴う赤変
2点 : 赤変し、腫れ上がる
1点 : 少し赤変
0.5点 : 疑わしい
0点 : 反応なし
Criteria 3 points: Redness with blisters and papules 2 points: Redness and swelling 1 point: Slight redness 0.5 point: Suspicious 0 point: No response

(3)3L循環式泡立ち試験:
3L ギアポンプ循環式試験方法にて評価。
液量: 3L
流量: 17.4L/min
吐出圧力: 0.6kgf/cm2
ノズル径: φ6.5mm
容器: 直径220mm 、高さ300mm
希釈水: Ca5ppmの調整水(塩化カルシウム2 水塩0.0018375gを蒸留水で希釈し1Lとした水)
濃度: 原液をCa5ppm の調整水で5mass% に希釈
液温: 25 ℃
判定基準: 最高泡高さが200mm 以下を合格とする。
(3) 3L circulation type foaming test:
Evaluated by 3L gear pump circulation test method.
Liquid volume: 3L
Flow rate: 17.4L / min
Discharge pressure: 0.6kgf / cm 2
Nozzle diameter: φ6.5mm
Container: diameter 220mm, height 300mm
Diluted water: Adjusted water of Ca5ppm (calcium chloride dihydrate 0.0018375g diluted with distilled water to make 1L)
Concentration: Dilute the stock solution to 5mass% with adjusted water of 5ppm Ca. Liquid temperature: 25 ℃
Judgment criteria: The maximum bubble height is 200 mm or less.

(4)潤滑性(タッピングトルク):
下記被削材を用いて、下記条件にてφ6のタップ加工を行い、加工時に受ける切削抵抗を測定した。
被削工具: ロールタップ(OSG製 B-NRT RH7 M6×1.0)
被削材 : アルミニウム合金(AC8B-T6、300×200×30mm)
切削速度: 10m/min
下穴 : 5.48mmリーマ仕上げ, 止まり穴
切削長 : 20mm
濃度 : 原液を水で5mass% に希釈
N数: 5
試験油剤:実施例又は比較例の金属加工用油剤を水で5質量%に希釈したもの
給油量 :試験油剤を6リットル/分
評価方法: 切削抵抗(トルク[N・m])を測定
判定基準: 切削トルクが3.50N・m以下を合格とする。
(4) Lubricity (tapping torque):
Using the following work material, tapping of φ6 was performed under the following conditions, and the cutting resistance received during the processing was measured.
Machining tool: Roll tap (OSG B-NRT RH7 M6 × 1.0)
Work material: Aluminum alloy (AC8B-T6, 300 x 200 x 30 mm)
Cutting speed: 10m / min
Pilot hole: 5.48mm reamer finish, blind hole Cutting length: 20mm
Concentration: Dilute stock solution to 5mass% with water N number: 5
Test oil: Diluent of metal working oil of Example or Comparative Example diluted to 5 mass% with water Lubricating amount: Test oil 6 liters / minute Evaluation method: Cutting resistance (torque [N · m]) measurement criteria : Cutting torque is 3.50N · m or less.

Figure 2014012790
Figure 2014012790

Claims (8)

(A)少なくとも1種の1級、2級または3級のアルカノールアミンと、
(B)少なくとも1種の炭素数8〜40の分岐飽和脂肪酸と、
(C)少なくとも1種の炭素数8〜30の飽和又は不飽和の直鎖脂肪酸を含み、
成分(A)のアルカノールアミンが、(A−1)アミノブタノール、アミノペンタノール、アミノヘキサノール、アミノオクタノール及びアミノドデカノールからなる群から選ばれる少なくとも1種を含有し、かつ、(A−1)の割合が、組成物に含まれるアミンの全質量を基準にして5〜35質量%であることを特徴とする金属加工油剤組成物。
(A) at least one primary, secondary or tertiary alkanolamine;
(B) at least one branched saturated fatty acid having 8 to 40 carbon atoms;
(C) containing at least one kind of saturated or unsaturated linear fatty acid having 8 to 30 carbon atoms,
The alkanolamine of component (A) contains (A-1) at least one selected from the group consisting of aminobutanol, aminopentanol, aminohexanol, aminooctanol and aminododecanol, and (A-1) Is a metalworking fluid composition characterized by being 5 to 35% by mass based on the total mass of the amine contained in the composition.
成分(A−1)が、アミノブタノール、アミノヘキサノール、アミノオクタノール及びアミノドデカノールからなる群から選ばれる1種又は2種である請求項1に記載の金属加工油剤組成物。   The metalworking oil composition according to claim 1, wherein the component (A-1) is one or two selected from the group consisting of aminobutanol, aminohexanol, aminooctanol and aminododecanol. 成分(B)が、イソノナン酸、ネオノナン酸、イソデカン酸、ネオデカン酸、イソトリデカン酸、ネオトリデカン酸及びイソステアリン酸からなる群から選ばれる少なくとも1種である請求項1又は2記載の金属加工油剤組成物。   The metalworking fluid composition according to claim 1 or 2, wherein the component (B) is at least one selected from the group consisting of isononanoic acid, neononanoic acid, isodecanoic acid, neodecanoic acid, isotridecanoic acid, neotridecanoic acid and isostearic acid. 成分(C)が、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ウンデシレン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オクタデセン酸、リノール酸、リノレン酸、12-ヒドロキシステアリン酸、リシノレイン酸及びエルカ酸からなる群から選ばれる少なくとも1種である請求項1〜3のいずれか1項記載の金属加工油剤組成物。   Component (C) is nonanoic acid, decanoic acid, undecanoic acid, undecylenic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, octadecenoic acid, linoleic acid, linolenic acid, 12-hydroxystearic acid, ricinoleic acid and erucic acid The metalworking fluid composition according to any one of claims 1 to 3, which is at least one selected from the group consisting of: 水で0.5質量%以上の濃度に希釈した請求項1〜4のいずれか1項に記載の金属加工油剤組成物。   The metalworking oil composition according to any one of claims 1 to 4, diluted with water to a concentration of 0.5% by mass or more. 請求項1〜5のいずれか1項記載の金属加工油剤組成物を使用することを含む、金属加工方法。   The metal processing method including using the metal processing oil agent composition of any one of Claims 1-5. 請求項1〜5のいずれか1項記載の金属加工油剤組成物を使用して、金属材料を加工する工程を含む、金属材料加工品の製造方法。   The manufacturing method of a metal material processed article including the process of processing a metal material using the metalworking oil agent composition of any one of Claims 1-5. 請求項7記載の製造方法により得られた金属材料加工品。   A metal material processed product obtained by the manufacturing method according to claim 7.
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