JP2013545850A - １，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロブタ−２−エンと、３，３，４，４，４−ペンタフルオロブタ−１−エンとを含む組成物 - Google Patents

Abstract

本発明は１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロブタ−２−エンと、３，３，４，４，４−ペンタフルオロブタ−１−エンとを含む組成物と、その使用、特に熱伝達流体としての使用とに関するものである。

Description

本発明は、１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロブタ−２−エンを３，３，４，４，４−ペンタフルオロブタ−１−エンとの混合物として含む組成物と、その使用、特に、熱伝達流体としてき使用とに関するものである。

フルオロカーボン化合物をベ―スにした流体は蒸気圧縮伝熱システム、特に空気調和、ヒートポンプ、冷蔵および冷凍装置で広く使用されている。これらの装置に共通する熱力学的サイクルの原理は、低圧での流体の気化（流体が熱を吸収）と、蒸発された流体の高圧への圧縮と、蒸発した流体の高圧での液体への凝縮（流体が熱を放出）と、サイクルの終わりの流体の膨張とを含む。

一方、熱伝達流体（純粋な化合物または混合物）は流体の他の熱力学的特性と、追加の拘束条件とによって選択される。すなわち、特に重要な判定規準の一つは環境に対する流体の影響を考慮しなければならない点である。特に、塩素化物（クロロフルオロカーボンおよびヒドロクロロフルオロカーボン）はオゾン層を破壊するという欠点を有する。そのために、ハイドロフルオロカーボン、フルオロエーテルおよびフルオロオレフィンのような一般に非塩素化物が好まれる。

しかし、現在使われる熱伝達流体より地球温暖化ポテンシャル（ＧＷＰ）が小さく、しかも、性能レベルが他の熱伝達流体と同じか、改良されたものを開発する必要がある。

特許文献１（国際公開第ＷＯ２００７／０５３６９７号公報）には各種用途、特に熱伝達流体として使用されるフルオロオレフィン−ベースの組成物が記載されている。この文献には書類は１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロブテ−２−エンも記載されている。

特許文献２（国際公開第ＷＯ２００８／１３４０６１号公報）には（Ｚ）−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンとギ酸メチル、ペンタン、２−メチルブタン、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン、トランス−１，２−ジクロロエチレンまたは１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンとの共沸（アゼオトロープ）組成物または共沸様（azeotrope-like）組成物が記載されている。

特許文献３（国際公開第ＷＯ２００８／１５４６１２）には（Ｅ）−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロブテ−２−エンとギ酸メチル、ｎ−ペンタン、２−メチルブタンｅ、トランス−１２−ジクロロエチレン、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン、ｎ−ｂｕｔａｎｅまたはイソブタンとの共沸組成物または共沸様組成物が記載されている。

特許文献４（国際公開第２０１０／０５５１４６号公報）にもフルオロオレフィンとその製造方法が記載されている。特に（Ｅ）−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロブテ−２−エンも記載されている。

特許文献５（国際公開第ＷＯ２０１０／１００２５４号公報）にはテトラフルオロブテンと、オプションとしてのヘキサフルオロブテンとの混合物と、熱伝熱を含む各種な用途と、その使用とが記載されている。

国際公開第ＷＯ２００７／０５３６９７号公報 国際公開第ＷＯ２００８／１３４０６１号公報 国際公開第ＷＯ２００８／１５４６１２号公報 国際公開第２０１０／０５５１４６号公報 国際公開第ＷＯ２０１０／１００２５４号公報

しかし、ＧＷＰがさらに低く、通常の熱伝達流体を代替できる他の熱伝達流体を開発するというニーズが依然としてある。特に、共沸様（azeotrope-like）で、および／または、通常の熱伝達流体（例えばイソブタン）に匹敵する優れたエネルギー性能レベルを有し、および／または、公知の熱伝達流体、例えば１，３，３，３−テトラフルオロプロペンより改善されたエネルギー性能レベルを有し、ＧＷＰが低い、他の熱伝達流体を開発するのが望ましい。

本発明の第１の対象は、１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロブタ−２−エンと、３，３，４，４，４−ペンタフルオロブタ−１−エンとから成る組成物にある。

ＨＦＯ−１３４５ｆｚとＨＦＯ−Ｅ−１３３６ｍｚｚの二成分混合物の５０℃での蒸気／液体平衡データで、共沸または共沸様混合物であることを示す。ＨＦＯ−Ｅ−１３３６ｍｚの比率は０〜１（＝１００％）の間でｘ軸に示し、ｙ軸は圧力（バール）を示す。

本発明の一実施例の組成物は下記を含み、好ましくは下記のみから成る：
（１）０．１〜９９％の１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロブタ−２−エンと、０．１〜９９．９％の３，３，４，４，４−ペンタフルオロブタ−１−エン、または
（２）１〜９９％の１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロブタ−２−エンと、１〜９９％の３，３，４，４，４−ペンタフルオロブタ−１−エン。

本発明の一実施例では、１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロブタ−２−エンはトランス異性体の形またはシス異性体の形またはトランス異性体とシス異性体の混合物の形にすることができるが、トランス異性体の形でが好ましい。

本発明の他の対象は上記組成物の熱伝達流体としての使用にある。

本発明のさらに他の対象は、上記組成物と、潤滑剤、安定剤、界面活性剤、トレーサ、蛍光剤、香料、溶解補助剤およびこれらの組合せの中から選択される一つ以上の添加剤とを含む伝熱組成物にある。

本発明のさらに他の対象は、熱伝達流体として上記組成物を収容するか、上記伝熱組成物を収容した蒸気圧縮回路を有する伝熱装置にある。

本発明の一実施例では、上記伝熱装置は移動式または静置式のヒートポンプ加熱装置、空調装置、冷蔵装置、冷凍装置およびランキンサイクル装置の中から選択される。

本発明はさらに、熱伝達流体を収容した蒸気圧縮回路によって流体または物品を加熱または冷却する方法にも関するものである。本発明方法は熱伝達流体の蒸発、熱伝達流体の圧縮、熱伝達流体の凝縮および熱伝達流体の膨張を順次有し、熱伝達流体は上記組成物である。

本発明の一実施例では、上記方法が流体または物品を冷却する方法であり、流体または物品を冷却する温度は−１５℃〜１５℃、好ましくは−１０℃〜１０℃、特に好ましくは−５℃〜５℃であり、また、上記方法は流体または物品を加熱する方法であり、流体または物品を流体を加熱する温度は３０℃〜９０℃、好ましくは３５℃〜６０℃、特に好ましくは４０℃〜５０℃である。

本発明はさらに、初期熱移動流体を収容した蒸気圧縮回路を含む伝熱装置の環境への影響（インパクト）を減らすための方法にも関するものであり、この方法では蒸気圧縮回路中の上記の初期熱移動流体を、初期熱移動流体よりＧＷＰが低い最終熱伝達流体に置換する階段を有し、この最終熱伝達流体は上記組成物である。

本発明のさらに他の対象は、上記組成物の溶剤としての使用にある。

本発明のさらに他の対象は、上記組成物の発泡剤としての使用にある。

本発明のさらに他の対象は、上記組成物の推進剤、好ましくはエアロゾル用推進剤としての使用にある。

本発明のさらに他の対象は、上記組成物の洗剤（クリーナ）としての使用にある。

本発明は従来方法のニーズを満たすことができる。本発明は特に熱伝達流体として使用可能、とりわけ通常の熱伝達流体の代替品として使用できる、ＧＷＰが低い新規な組成物を提供する。

特に、１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロブタ−２−エンがトランス型の場合に、本発明組成物は共沸（azeotropic）であるか、共沸様（azeotrope-lile）である。

本発明の特定実施例では、本発明は通常の熱伝達流体と比べて優れたエネルギー性能レベルを有し、および／または、通常の熱伝達流体と比べてエネルギー性能レベルが優れ、しかも、ＧＷＰが低い（特に、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンと比較して）熱伝達流体を提供する。

本発明の特定実施例では、本発明組成物は従来技術の組成物と比較して容積キャパシティーに優れ、および／または、成績係数に優れている。

以下、本発明をより詳細に説明するが、本発明が下記のものに限定されるのではない。本発明で使用する化合物は下記である：
（１）１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロブタ−２−エン：ＨＦＯ−１３３６ｍｚｚ、
（２）（Ｅ）−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロブタ−２−エン（またはトランス型１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロブタ−２−エン）：ＨＦＯ−Ｅ−１３３６ｍｚｚ、
（３）（Ｚ）−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロブタ−２−エン（またはシス形１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロブタ−２−エン）：ＨＦＯ−Ｚ−１３３６ｍｚｚ、
（４）３，３，４，４，４−ペンタフルオロブタ−１−エン：ＨＦＯ−１３４５ｆｚ、
（５）１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン：ＨＦＣ−２４５ｆａ。

本明細書全体で各化合物の比率は特に断らない限り重量パーセントである。

本発明では、ＧＷＰ（温室効果を要約した判定基準）は下記文献に記載の二酸化炭素に対して且つ１００年の期間に対して定義される。
"The scientific assessment of ozone depletion, 2002, a report of the World Meteorological Association's Global Ozone Research and Monitoring Project"

「伝熱化合物」、「熱伝達流体」（または冷媒）という用語は、低温、低圧で蒸発することによって熱を吸収し、蒸気圧縮回路中で高温、高圧で凝縮することによって熱を放出することができる化合物、流体を意味する。一般に、熱伝達流体は１、２、３または３つ以上の伝熱化合物から成ることができる。

「伝熱組成物」という用語は、熱伝達流体を含む組成物を意味し、必要に応じて伝熱化合物ではない一種以上の特定用途の添加剤をさらに含むことができる。この添加剤は潤滑剤、安定剤、界面活性剤、トレーサ、蛍光剤、香料および溶解補助剤の中から特に選択できる。

安定剤は伝熱組成物の中に最大で５重量％存在することができる、安定剤としてはニトロメタン、アスコルビン酸、テレフタル酸、トルトリアゾールまたはベンゾトリアゾールのようなアゾール、トコフェロールのようなフェノール化合物、ヒドロキノン、ｔ−ブチル・ヒドロキノン、２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェノール、エポキシード（フッ素化またはパーフッ素化されたアルキルまたはアルケニルまたは芳香族）、例えばｎ−ブチルグリシジルエーテル、ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、ブチルフェニル・グリシジルエーテル、亜リン酸エステル、ホスホナート、チオールおよびラクトンを特に挙げることができる。

潤滑剤としては特に無機オイル、シリコーン油、天然パラフィン、ナフテン、合成ゴム・パラフィン、アルキルベンゼン、ポリアルファオレフィン、ポリアルケングリコール、ポリオール・エステルおよび／またはポリビニルエーテルを挙げることができる。

（検出可能な）トレーサとしては重水素化した、または、重水素化していないハイドロフルオロカーボン、重水素化したハイドロカーボン、パーフルオロカーボン、フルオロエーテル、臭素化物、ヨード化物、アルコール、アルデヒド、ケトン、亜酸化窒素およびこれらの組合せを挙げることができる。トレーサは熱伝達流体中に組み込まれる伝熱化合物とは異なる。

溶解補助剤としてはハイドロカーボン、ジメチルエーテル、ポリオキシアルキレンエーテル、アミド、ケトン、ニトリル、クロロカーボン、エステル、ラクトン、アリルエーテル、フルオロエーテルおよび１，１，１−トリフルオロアルカンを挙げることができる。溶解補助剤は熱伝達流体を構成する伝熱化合物とは異なる。

蛍光剤としてはナフタルイミド、ペリレン、クマリン、アントラセン、フェナンスレン、キサンテン、チオキサンテン、ナフトキサンテン、フルオレセインおよびその誘導体およびこれらの組合せを挙げることができる。

香料としてはアルキルアクリレート、アリルアクリレート、アクリル酸、アクリルエステル、アルキルエーテル、アルキルエステル、アルキン、アルデヒド、チオール、チオエーテル、ジスルフィド、アリルイソチオシアネート、アルカノン酸、アミン、ノルボルネン、ノルボルネン誘導体、シクロヘキセン、複素環芳香族化合物、アスカリドール、ｏ−メトキシ（メチル）フェノールおよびこれらの組合せを挙げることができる。

本発明の熱移動方法では熱伝達流体を収容した蒸気圧縮回路を有する装置を使用する。この熱移動方法は流体または物品を加熱または冷却する方法にすることができる。

熱伝達流体を収容した蒸気圧縮回路は、少なくとも一つの蒸発器（エバポレータ）、圧縮機（コンプレッサ）、凝縮器、減圧弁とこれらの要素間で熱伝達流体を輸送するラインとを含む。蒸発器および凝縮器は熱伝達流体と他の流体または物品との間で熱を交換することができる熱交換器から成る。

コンプレッサとしては特に、一段または多段の遠心ミニコンプレッサを有する遠心圧縮機を使用することができる。ロータリーコンプレッサ、レシプロコンプレッサまたはスクリュー圧縮機を使用することもできる。コンプレッサはモーターまたは（例えば移動式用途様の車両の排ガスで駆動される）ガスタービンまたは歯車装置で駆動できる。

上記装置は電気発生用タービンを有することもできる（ランキンサイクル）。上記装置はさらに、必要に応じて熱伝達流体回路と加熱または冷却される流体または物品との間で熱を（状態変化有りまたは無しで）交換するのに使用する少なくとも一つの熱交換流体回路を有することができる。上記装置はさらに、必要に応じて同一または異なる２つ（それ以上）の熱伝達流体を収容した蒸気圧縮回路を有することもできる。これらの蒸気圧縮回路は例えば一緒に連結できる。

蒸気圧縮回路は従来の蒸気圧縮サイクルに従って運転される。この蒸気圧縮サイクルでは液相（または液体／蒸気２位相状態）から気相への熱伝達流体の状態変化が比較的低い圧力で行われ、気相の流体は比較的高い圧力まで圧縮され、気相の熱伝達流体は比較的高い圧力で液相へ状態変化（凝縮）し、圧力を下げてサイクルを再び始める。

冷却方法の場合には、環境と比較して相対的に低い温度で、熱伝達流体が蒸発する間に、冷却される流体または流体からの熱が（直接または熱交換を介して間接的に）熱伝達流体によって吸収される。この冷却方法は空調和プロセス（車両、例エバ運送車両または事務用装置）、冷蔵プロセスおよび冷凍プロセスまたは低温プロセスを含む。

冷却方法の場合には、環境と比較して相対的に低い温度で、熱伝達流体が蒸発する間に、冷却される流体または流体からの熱が（直接または熱交換を介して間接的に）熱伝達流体によって吸収される。この冷却方法は空調和プロセス（車両、例エバ運送車両または事務用装置）、冷蔵プロセスおよび冷凍プロセスまたは低温プロセスを含む。

加熱方法の場合には、環境と比べて相対的高い温度で熱伝達流体が凝縮する間に加熱される流体または物品に熱が熱伝達流体から（直接または熱交換を介して間接的に）与えられる。この場合、伝熱を実行する装置は「ヒートポンプ」とよばれている。

本発明の熱伝達流体は流体または物品を１２５℃の温度まで加熱することができるヒートポンプに特に適している。

本発明の熱伝達流体を使用することができる任意タイプの熱交換器を使用することができ、特に並流または向流熱交換器が好ましく使用できる。

本発明組成物で使用する熱伝達流体はＨＦＯ−１３３６ｍｚｚとＨＦＯ−１３４５ｆｚとから成る。

ＨＦＯ−１３３６ｍｚｚは、ＨＦＯ−Ｅ−１３３６ｍｚｚまたはＨＦＯ−Ｚ−１３３６ｍｚｚまたはこれらの２つの異性体混合物にすることができ、好ましくはＨＦＯ−Ｅ−１３３６ｍｚｚである。

本発明の熱伝達流体は、ＨＦＯ−１３３６ｍｚｚとＨＦＯ−１３４５ｆｚとに加えて、一種以上の追加の伝熱化合物をさらに含むことができる。この追加の伝熱化合物はハイドロカーボン、ハイドロフルオロカーボン、エーテル、ヒドロフルオロエーテルおよびフルオロオレフィンの中から選択できる。

本発明の特定実施例の熱伝達流体は、三成分組成物（三つの伝熱化合物から成る）または四成分組成物（四つの伝熱化合物から成る）にすることもできる。しかし、二成分熱伝達流体（すなわちＨＦＯ−１３３６ｍｚｚとＨＦＯ−１３４５ｆｚの混合物から成る）のが好ましい。

本発明の特定実施例では、熱伝達流体中のＨＦＯ−１３３６ｍｚｚの割合は０．１〜５％または５〜１０％または１０〜１５％または１５〜２０％または２０〜２５％または２５〜３０％または３０〜３５％または３５〜４０％または４０〜４５％または４５〜５０％または５０〜５５％または５５〜６０％または６０〜６５％または６５〜７０％または７０〜７５％または７５〜８０％または８０〜８５％または８５〜９０％または９０〜９５％または９５〜９９．９％にすることができる。

本発明の特定実施例では、熱伝達流体中のＨＦＯ−１３４５ｆｚの割合は０．１〜５％または５〜１０％または１０〜１５％または１５〜２０％または２０〜２５％または２５〜３０％または３０〜３５％または３５〜４０％または４０〜４５％または４５〜５０％または５０〜５５％または５５〜６０％または６０〜６５％または６５〜７０％または７０〜７５％または７５〜８０％または８０〜８５％または８５〜９０％または９０〜９５％または９５〜９９．９％にすることができる。

上記範囲は特にＨＦＯ−１３３６ｍｚｚとＨＦＯ−１３４５ｆｚの二成分混合物、特に、ＨＦＯ−Ｅ−１３３６ｍｚｚおよびＨＦＯ−１３４５ｆｚへの二成分混合物に適用される。

上記混合物はＨＦＯ−１３３６ｍｚｚを高い比率で含み、ＨＦＯ−１３４５ｆｚを低い比率で含み、引火物でないという利点がある。

上記組成物の中でＨＦＯ−Ｅ−１３３６ｍｚｚとＨＦＯ−１３４５ｆｚとの二成分混合物は共沸(azeotropic)または共沸様(azeotrope-like)である(特に５０℃の温度で）という利点がある。ＨＦＯ−Ｅ−１３３６ｍｚｚが約２５％の場合に、５０℃の温度、４．７バールの圧力下で共沸の二成分混合物が得られる。

共沸様（azeotrope-like）という用語は、一定温度で、液体の飽和圧力と蒸気の飽和圧力とが実質的に同一（液体の飽和圧力に対する最大圧力差が１０％、好ましくは５％）である組成物を意味する。そうした熱伝達流体は使い易いという利点を有する。有意な温度グライド（滑り）が無い場合、循環組成物に大きな変化はなく、組成物にもリーク時にも大きな差が無い。

さらに、本発明の特定組成物は、ＨＦＣ−２４５ｆａと比べて、特に、適度な温度（すなわち冷却される流体または物品の温度が−１５℃〜１５℃、好ましくは−１０℃〜０℃、特に好ましくは−５℃〜５℃、理想的には約０℃）での洗浄または加熱プロセスで、性能レベルが改善することが分かっている。これは特にＨＦＯ−Ｅ−１３３６ｍｚｚとＨＦＯ−１３４５ｆｚの二成分混合物の場合を含む。

上記の「適度な温度での冷却または加熱」プロセスでは蒸発器の熱伝達流体の入口温度は−２０℃〜１０℃、好ましくは−１５℃〜５℃、特に好ましくは−１０℃〜０℃、例えば約−５℃にし、凝縮器での熱伝達流体の凝縮開始温度は２５〜９０℃、好ましくは３０〜７０℃、特に好ましくは３５〜５５℃、例柄は約５０℃にするのが好ましい。このプロセスは冷蔵プロセス、空気調和プロセスまたは加熱プロセスにすることができる。

本発明組成物はさらに、発泡剤、エアロゾル（例えばエアロゾル用）、洗剤（クリーナ）または溶剤として使用できる。

推進剤としては本発明の組成物を単独で使用するか、公知の推進剤と一緒に使用することができる。推進剤は本発明の組成物を含むか、好ましくは本発明の組成物のみから成る。推進される活性物質は推進剤および非活性な化合物、溶剤またはその他の添加剤と混合して推進組成物にすることができる。推進組成物はエアロゾルであるのが好ましい。推進される活性物質は例えば化粧用薬剤、例えば消臭剤、芳香、ラッカー、クレンザーまたはスクラッビング剤、喘息用医薬、口臭予防剤にすることができる。

本発明組成物は発泡剤として発泡組成物中に入れることができる。発泡組成物は当業者に周知の適切な条件下で反応し、フォームまたはセル組織を形成することができる一種以上の他の化合物を含むことができる。

特に、本発明は最初にポリマー状発泡組成物を製造する工程を含む熱可塑性発泡製品の製造方法を提供する。一般に、ポリマー状発泡組成物はポリマ樹脂を可塑化し、初期圧力下で発泡剤組成物の化合物中に混合して製造する。ポリマー状発泡組成物の可塑化はポリマ樹脂を熱の作用下で発泡剤組成物中に十分に混合するようにポリマ樹脂を加熱することによって実行できる。一般に、可塑化温度はガラス遷移温度または結晶性重合体の場合には融点の近くである。

本発明組成物はさらに、溶剤、洗剤等でも使用でき、例としては蒸気脱脂、精密クリーニング、電子回路の洗浄、ドライクリーニング、研磨クリーニング、潤滑剤用溶媒、リリース剤、表面処理用の他の溶剤等を挙げることができる。

以下、本発明の実施例を示す。
実施例１
共沸組成物または共沸様組成物
サファイヤ・チューブを備えた真空セルをオイルバスで５０℃に加熱する。熱平衡に達した時に、真空セルにＨＦＯ−１３４５ｆｚを入れ、平衡に成し多時の遂げられる圧力を記録する。真空セルに所定量のＨＦＯ−Ｅ−１３３６ｍｚｚを入れ、内容物を混合して平衡化を加速する。平衡時に気相および液相から少量のサンプルを採り、熱検出器を有するガスクロマトグラフで分析する。ＨＦＯ−１３４５ｆｚとＨＦＯ−Ｅ−１３３６ｍｚｚの各種組成物については得られた平衡衡データを［図１］に示す。

実施例２
適度な温度での冷蔵結果、ＨＦＣ−２４５ｆａとの比較
混合物の密度、エンタルピー、エントロピーおよび液体／蒸気平衡データを計算するためにＲＫ−Soave平衡式を用いる。この平衡式を使用するためには混合物中で使用される純物質の特性と、各２成分混合物間の相互作用係数とに関する知識が必要である。

各純粋化合物に必要なデータは以下の通りである：沸点、臨界温度および臨界圧力、沸点から臨界点までの温度を関数とする圧力曲線および温度を関数とする飽和液体および飽和蒸気の密度。

ＨＦＣに関するデータは「ASHRAE Handbook 2005、第20章」に記載されており、また、Ｒｅｆｒｏｐ（冷媒の性質を計算するためにNISTによって開発されたソフトウェア）から入手できる。

ＨＦＯの温度−圧力曲線データは静的方法で測定する。臨界温度および臨界圧力はSetaramから市販のＣ８０カロリメータを使用して測定される。

混合物中の各化合物の挙動を表すためにＲＫ−Ｓｏａｖｅ式では二元相互作用係数を使用する。この係数は液体−蒸気平衡の実験データの関数として計算される。

エネルギー性能レベルを評価するために、スクリュー圧縮機と膨張弁とを有する、向流凝縮器および蒸発器を備えた圧縮システムを考える。この圧縮システムを５℃のオーバーヒートで運転する。蒸発温度は−５℃、凝縮温度は５０℃である。

成績係数（ＣＯＰ）はシステムに供給されたまたはシステムで消費された動力に対するシステムによって供給される有効動力として定義される。

ローレンツ成績係数（ＣＯＰLorenz）は基準の成績係数である。これは温度の関数で、各種流体のＣＯＰを比較するのに使われる。このローレンツ成績係数は下記のように定義される（温度ＴはＫである）：

空調および冷蔵の場合のローレンツCOPは以下の通りである：

加熱の場合のローレンツＣＯＰは以下の通りである：

各組成物に対してローレンツ・サイクルの成績係数を対応温度の関数として計算する。

以下の表で、「Ｔ」は温度を表し、「Ｐ」は圧力を表し、「％ＣＡＰ」は最初の行に示した基準流体に対する流体の容積キャパシティーを示し、「％ＣＯＰ／ＣＯＰ_{ローレンツ}」は対応するローレンツ・サイクルのＣＯＰに対するシステムのＣＯＰの比を示す。

得られた結果は以下のとおり：

Claims (14)

1. １，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロブタ−２−エンと、３，３，４，４，４−ペンタフルオロブタ−１−エンとから成る組成物。
2. 下記（１）または（２）を含むか、好ましくは下記（１）または（２）から成る請求項１に記載の組成物：
   （１）０．１〜９９．９％の１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロブタ−２−エンと、０．１〜９９．９％の３，３，４，４，４−ペンタフルオロブタ−１−エン、または
   （２）１〜９９％の１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロブタ−２−エンと、１〜９９％の３，３，４，４，４−ペンタフルオロブタ−１−エン。
3. １，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロブタ−２−エンがトランス異性体の形、シス異性体の形またはトランス異性体とシス異性体との混合物であり、好ましくはトランス異性体の形である請求項１または２に記載の組成物。
4. 請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物の熱伝達流体としての使用。
5. 請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物と、潤滑剤、安定剤、界面活性剤、トレーサ、蛍光剤、香料、溶解補助剤およびこれらの混合物の中から選択される少なくとも一つの添加剤とを含む伝熱組成物。
6. 熱伝達流体として請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物または請求項５に記載の伝熱組成物を含む、蒸気圧縮回路を有する伝熱装置。
7. 移動式または固定式のヒートポンプ加熱装置、空調装置、冷装置、冷凍装置およびランキンサイクル装置の中から選択される請求項６に記載の伝熱装置。
8. 熱伝達流体の蒸発、熱伝達流体の圧縮、熱伝達流体の凝縮および熱伝達流体の膨張を連続して有する、熱伝達流体を収容した蒸気圧縮回路によって物品または流体を加熱または冷却する方法であって、熱伝達流体が請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物である方法。
9. 冷却される流体または物品の温度が−１５〜１５℃、好ましくは−１０〜１０℃、より好ましくは−５〜５℃である流体または物品の冷却方法、または、加熱される流体または流体の温度が３０〜９０℃、好ましくは３５〜６０℃、より好ましくは４０〜５０℃である流体または物品の加熱方法である、請求項８に記載の方法。
10. 初期熱移動流体を収容した蒸気圧縮回路を有する伝熱装置の環境への影響を減らすための方法であって、蒸気圧縮回路中の上記の初期熱移動流体を最終熱伝達流体で置換する工程を含み、この最終熱伝達流体は初期熱移動流体より低いＧＷＰを有し、この最終熱伝達流体が請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物であることを特徴とする方法。
11. 請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物溶剤としての使用。
12. 請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物発泡剤として使用。
13. 請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物の推進剤、好ましくはエアロゾル用推進としての使用。
14. 請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物の洗浄剤（クリーニング）としての使用。

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