JP2013238757A - Intermediate transfer belt and image forming apparatus - Google Patents

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Masafumi Yamanaka
政史 山中
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Shin Etsu Polymer Co Ltd
Shin Etsu Chemical Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an intermediate transfer belt capable of suppressing the occurrence of a developer non-transfer area while maintaining conduction characteristics, and an image forming apparatus capable of forming high-quality images having substantially no developer non-transfer area and uniform density.SOLUTION: Provided is an intermediate transfer belt 1 that contains a polyamide-imide resin as a main component, and has a resistance ratio of the volume resistance value of an outer surface A(Ω cm) to the surface resistance value of an inner surface B(Ω/sq.) of 3 to 1000. Also provided is an image forming apparatus that includes the intermediate transfer belt 1.

Description

この発明は、中間転写ベルト及び画像形成装置に関し、さらに詳しくは、現像剤非転写領域の発生を抑制し、通電特性を維持できる中間転写ベルト及び現像剤非転写領域が実質的になく濃度が均一な高品質の画像を形成できる画像形成装置に関する。   The present invention relates to an intermediate transfer belt and an image forming apparatus. More specifically, the present invention relates to an intermediate transfer belt and a developer non-transfer area that can suppress the occurrence of a developer non-transfer area and maintain current-carrying characteristics. The present invention relates to an image forming apparatus capable of forming a high quality image.

レーザープリンター及びビデオプリンター等のプリンター、複写機、ファクシミリ、これらの複合機等には、電子写真方式を利用した各種の画像形成装置が採用されている。電子写真方式を利用した画像形成装置は、像担持体に現像された現像剤像を記録体に直接転写する直接転写方式と、現像剤像を一旦中間転写ベルトに転写し、中間転写ベルトから記録体に転写する中間転写方式とがある。   Various image forming apparatuses using an electrophotographic system are employed in printers such as laser printers and video printers, copiers, facsimiles, and multi-function machines thereof. An image forming apparatus using an electrophotographic method includes a direct transfer method in which a developer image developed on an image carrier is directly transferred to a recording material, and a developer image is transferred to an intermediate transfer belt and then recorded from the intermediate transfer belt. There are intermediate transfer methods that transfer to the body.

直接転写方式は、感光ドラム等の像担持体に形成された静電潜像を現像手段に装備された現像剤担持体から供給される現像剤で現像し、転写手段に電圧を印加することにより、転写搬送ベルトに静電的に吸着されて像担持体と転写手段との間に搬送される記録体に現像された現像剤像を転写し、現像剤像が転写された記録体を加圧ローラ及び定着ローラによって圧着又は加熱圧着し、転写された現像剤像を記録体上に画像や文字として定着する方式である。   In the direct transfer method, an electrostatic latent image formed on an image carrier such as a photosensitive drum is developed with a developer supplied from a developer carrier provided in the developing unit, and a voltage is applied to the transfer unit. The developed developer image is transferred onto the recording medium that is electrostatically attracted to the transfer conveyance belt and conveyed between the image carrier and the transfer unit, and the recording medium onto which the developer image has been transferred is pressurized. This is a system in which a transferred developer image is fixed as an image or a character on a recording medium by pressing or heat pressing with a roller and a fixing roller.

中間転写方式は、例えば、像担持体に形成された静電潜像を現像剤で現像し、現像された現像剤像を像担持体に当接又は圧接する中間転写ベルトに転写(一次転写)し、中間転写ベルトに転写された現像剤像を記録体に転写(二次転写)して、現像剤像が転写された記録体を加圧ローラ及び定着ローラによって圧着又は加熱圧着し、転写された現像剤像を記録体上に画像や文字として定着する方式である。   In the intermediate transfer method, for example, an electrostatic latent image formed on an image carrier is developed with a developer, and the developed developer image is transferred to an intermediate transfer belt that is in contact with or pressed against the image carrier (primary transfer). Then, the developer image transferred to the intermediate transfer belt is transferred to the recording medium (secondary transfer), and the recording medium on which the developer image has been transferred is pressure-bonded or heat-pressed by a pressure roller and a fixing roller, and transferred. In this method, the developed developer image is fixed on the recording medium as an image or a character.

このような中間転写方式の画像形成装置に装着される中間転写ベルトは、画像形成装置に装着される他の無端ベルト、例えば中間転写ベルト等と同様に、電気的特性が重要な特性の1つとなる。   An intermediate transfer belt attached to such an intermediate transfer type image forming apparatus is one of the characteristics in which electrical characteristics are important, like other endless belts attached to the image forming apparatus, such as an intermediate transfer belt. Become.

電気的特性に着目した無端ベルトとして、例えば、特許文献1には「熱可塑性樹脂97〜75重量%とカーボンブラック3〜25重量%からなり、表面および裏面の表面抵抗が1×10〜1×1012Ω/□であり且つ、0.7V/μmの電圧を1時間連続的に印加した後の体積抵抗値が印加10秒後の体積抵抗値の10%以上である事を特徴とするシームレスベルト」が記載されている(請求項1等)。 As an endless belt paying attention to electrical characteristics, for example, Patent Document 1 discloses that “the thermoplastic resin is 97 to 75% by weight and carbon black is 3 to 25% by weight, and the surface resistance of the front and back surfaces is 1 × 10 8 to 1”. × 10 12 Ω / □, and the volume resistance value after continuously applying a voltage of 0.7 V / μm for 1 hour is 10% or more of the volume resistance value after 10 seconds of application. "Seamless belt" is described (claim 1 etc.).

また、特許文献2には「下記式(1)乃至(3)を満たすことを特徴とする樹脂製の環状体。
11.6LogΩ/□≦ρs≦14.0LogΩ/□(1)
10.3LogΩ・cm≦ρv≦14.0LogΩ・cm(2)
9.8LogΩ/□≦ρexs≦13.4LogΩ/□(3)
(上記式(1)乃至(3)中、ρsは前記環状体外周面の表面抵抗率を、ρvは前記環状体外周面の体積抵抗率を、ρexsは前記環状体内周面極表面の沿面抵抗率を、それぞれ表す。)」が記載されている(請求項1等)。
Patent Document 2 states that “a resin-made annular body satisfying the following formulas (1) to (3).
11.6 LogΩ / □ ≦ ρs ≦ 14.0 LogΩ / □ (1)
10.3 LogΩ · cm ≦ ρv ≦ 14.0 LogΩ · cm (2)
9.8 LogΩ / □ ≦ ρexs ≦ 13.4 LogΩ / □ (3)
(In the above formulas (1) to (3), ρs is the surface resistivity of the outer circumferential surface of the annular body, ρv is the volume resistivity of the outer circumferential surface of the annular body, and ρexs is the creeping resistance of the surface of the circumferential surface of the annular body. The rate is expressed respectively.) "(Claim 1 etc.).

なお、中間転写ベルトではなく転写搬送ベルトに関するものであるが、電気的特性に着目した転写搬送ベルトとして、例えば、特許文献3には「横黒帯状の不良が象を抑制する」ための(0005欄)、「ドラム状の感光体に転写紙を搬送し、電界によりトナーを上記感光体から上記転写紙に転写し、該転写紙を静電的に吸着して搬送する転写搬送ベルトを有する画像形成装置において、上記転写搬送ベルトの体積抵抗Rvolが10〜1011Ωの範囲にあり、該体積抵抗Rvolと内面層の表面抵抗ρsurfの関係が(ρsurf)<=7E+20(Rvol)−1.1を満足することを特徴とする画像形成装置」が記載されている(請求項1)。ところで、一般的な転写搬送ベルトの表面抵抗値は1012〜1015Ω/□であることが知られているところ、引用文献3には「転写搬送ベルトの表面抵抗が10〜1011Ω」と記載されているものの(請求項2等)、実測値に関する記載は存在せず、その根拠は不明である。 Note that the transfer / conveying belt is related to the transfer / conveying belt but not the intermediate transfer belt. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. H10-260667 discloses that a horizontal black belt-like defect suppresses an elephant (0005). Column), “Image having a transfer conveyance belt that conveys transfer paper to a drum-shaped photoconductor, transfers toner from the photoconductor to the transfer paper by an electric field, and conveys the transfer paper by electrostatic adsorption In the forming apparatus, the volume resistance Rvol of the transfer conveyance belt is in the range of 10 8 to 10 11 Ω, and the relationship between the volume resistance Rvol and the surface resistance ρsurf of the inner surface layer is (ρsurf) <= 7E + 20 (Rvol) −1. No. 1 is satisfied ”(Claim 1). Incidentally, it is known that the surface resistance value of a general transfer conveyance belt is 10 12 to 10 15 Ω / □, and the cited document 3 states that “the surface resistance of the transfer conveyance belt is 10 9 to 10 11 Ω. ”(Claim 2 etc.), but there is no description regarding the actual measurement value, and the basis for this is unknown.

また、記録体を搬送する搬送用ベルトに特有の課題を解決するために抵抗値に着目した発明であるが、特許文献4には「導電性物質を含むポリイミド樹脂を含む内層と、表面抵抗率が該内層の表面抵抗率より1桁以上高い外層とを備え、全体の体積抵抗率が常用対数値7〜12(logΩ・cm)である、搬送用ベルト」が記載されている(請求項1)。   Further, in order to solve the problems peculiar to the conveying belt for conveying the recording medium, the invention focuses on the resistance value. However, Patent Document 4 discloses that “an inner layer containing a polyimide resin containing a conductive substance, and a surface resistivity”. Is provided with an outer layer that is higher by one digit or more than the surface resistivity of the inner layer, and the overall volume resistivity is a common logarithmic value of 7 to 12 (log Ω · cm). ).

ところで、中間転写方式の画像形成装置において、記録体の表面に画像を形成したときに、この画像の一部である100%印字した黒ベタ部分画像に現像剤が転写されずに記録体の表面が露出した現像剤非転写領域(白抜けと称することもある。)が発生することがある。この現像剤非転写領域は、高電気抵抗の印字紙を用いる場合に中間転写ベルトに高電圧を印加するとき、特に低温低湿度(例えば、0〜10℃で5〜20%RH)の環境下で中間転写ベルトに高電圧を印加したときに発生しやすい。また、中間転写ベルトは少なくとも現像剤の一次転写時及び二次転写時に電圧が印加されるが、電圧の印加が継続すると抵抗値が上昇して現像剤転写性が劣るという通電特性が低下することがある。   By the way, in an intermediate transfer type image forming apparatus, when an image is formed on the surface of the recording medium, the developer is not transferred to the 100% printed black solid partial image which is a part of this image, and the surface of the recording medium is transferred. In some cases, a developer non-transfer area (which may be referred to as white spots) is exposed. This developer non-transfer area is particularly in an environment of low temperature and low humidity (for example, 5 to 20% RH at 0 to 10 ° C.) when a high voltage is applied to the intermediate transfer belt when printing paper with high electrical resistance is used. This is likely to occur when a high voltage is applied to the intermediate transfer belt. In addition, a voltage is applied to the intermediate transfer belt at least at the time of primary transfer and secondary transfer of the developer. However, when the voltage is continuously applied, the resistance value increases and the current transfer characteristic that the developer transfer property is deteriorated is deteriorated. There is.

このような現像剤非転写領域の発生及び通電特性の低下は特許文献3の「転写搬送ベルト」及び引用文献4の「搬送用ベルト」にも発生しやすい。そして、これらのベルトは、基材として一般に弾性率の低いゴムを用いているのでテンションをかけるとベルトが伸びて転写画像にズレが生じる可能性等によって、中間転写ベルトとして適応できないことが高い確実性をもって推測される。   Such a developer non-transfer area and a decrease in energization characteristics are likely to occur in the “transfer conveyor belt” in Patent Document 3 and the “conveyor belt” in Cited Document 4. Since these belts generally use rubber having a low elastic modulus as a base material, it is highly possible that the belt cannot be used as an intermediate transfer belt due to the possibility that the belt stretches and a transfer image shifts when tension is applied. Inferred with gender.

特開平7−172613号公報Japanese Patent Laid-Open No. 7-172613 特開2009−258708号公報JP 2009-258708 A 特開2002−268408号公報JP 2002-268408 A 特開2010−208033号公報JP 2010-208033 A

この発明は、現像剤非転写領域の発生を抑制し、通電特性を維持できる中間転写ベルトを提供することを、目的とする。   An object of the present invention is to provide an intermediate transfer belt that can suppress the occurrence of a developer non-transfer area and maintain current-carrying characteristics.

また、この発明は、現像剤非転写領域が実質的になく濃度が均一な高品質の画像を形成できる画像形成装置を提供することを、目的とする。   Another object of the present invention is to provide an image forming apparatus capable of forming a high-quality image having substantially no developer non-transfer area and a uniform density.

前記課題を解決するための手段として、
請求項1は、主成分としてポリアミドイミド樹脂を含有し、内側表面の表面抵抗値B(Ω/□)に対する外側表面の体積抵抗値A(Ω・cm)の抵抗比(A/B)が3〜1000である中間転写ベルトであり、
請求項2は、前記中間転写ベルトは前記外側表面側が前記内側表面側よりも含有率が低くなるように導電性付与剤を含有している請求項1に記載の中間転写ベルトであり、
請求項3は、前記導電性付与剤は前記外側表面側の含有率と前記内側表面側の含有率との差が2〜8質量%である請求項2に記載の中間転写ベルトであり、
請求項4は、前記導電性付与剤は前記ポリアミドイミド樹脂及び導電性付与剤の合計質量を100質量%としたときに前記外側表面側に10〜20質量%含有され、かつ前記内表面側に15〜25質量%含有されている請求項2又は3に記載の中間転写ベルトであり、
請求項5は、前記体積抵抗値A(Ω・cm)は1×10〜1×1013の範囲内にあり、かつ前記表面抵抗値B(Ω/□)は1×10〜1×1012の範囲内にある請求項1〜4のいずれか1項に記載の中間転写ベルトであり、
請求項6は、直接又は間接的に積層された前記外側表面を含む外層及び前記内側表面を含む内層を有する複層構造である請求項1〜5のいずれか1項に記載の中間転写ベルトであり、
請求項7は、前記外層及び前記内層はいずれもポリアミドイミド樹脂を主成分とする請求項6に記載の中間転写ベルトであり、
請求項8は、請求項1〜7のいずれか1項に記載の中間転写ベルトを備えた画像形成装置である。
As means for solving the problems,
Claim 1 contains a polyamideimide resin as a main component, and the resistance ratio (A / B) of the volume resistance value A (Ω · cm) of the outer surface to the surface resistance value B (Ω / □) of the inner surface is 3 An intermediate transfer belt of ~ 1000,
Claim 2 is the intermediate transfer belt according to claim 1, wherein the intermediate transfer belt contains a conductivity imparting agent so that the outer surface side has a lower content than the inner surface side.
Claim 3 is the intermediate transfer belt according to claim 2, wherein the conductivity-imparting agent has a difference between the content of the outer surface and the content of the inner surface of 2 to 8% by mass.
According to a fourth aspect of the present invention, the conductivity imparting agent is contained in the outer surface side in an amount of 10 to 20% by mass when the total mass of the polyamideimide resin and the conductivity imparting agent is 100% by mass, and on the inner surface side. The intermediate transfer belt according to claim 2, which is contained in an amount of 15 to 25% by mass,
The volume resistance value A (Ω · cm) is in a range of 1 × 10 8 to 1 × 10 13 and the surface resistance value B (Ω / □) is 1 × 10 9 to 1 ×. an intermediate transfer belt according to any one of claims 1 to 4 in 10 12 in the range of,
6. The intermediate transfer belt according to claim 1, wherein the intermediate transfer belt has a multilayer structure including an outer layer including the outer surface and an inner layer including the inner surface, which are directly or indirectly laminated. Yes,
Claim 7 is the intermediate transfer belt according to claim 6, wherein both the outer layer and the inner layer are mainly composed of a polyamideimide resin.
An eighth aspect of the present invention is an image forming apparatus including the intermediate transfer belt according to any one of the first to seventh aspects.

この発明に係る中間転写ベルトは、主成分としてポリアミドイミド樹脂を含有し、内側表面の表面抵抗値B(Ω/□)に対する外側表面の体積抵抗値A(Ω・cm)の抵抗比(A/B)が3〜1000であるから、たとえ低温低湿度環境下で高電圧が印加されたとしても現像剤非転写領域を発生しにくく、電圧が長時間にわたって印加されたとしても抵抗値が上昇せず初期の通電特性を維持できる。このように、この発明に係る中間転写ベルトは、その外側表面の体積抵抗値Aを高く設定することで高電圧が印加されても外側表面からの異常放電を抑制することができる。したがって、この発明によれば、画像形成装置に装着されたときに、現像剤非転写領域の発生を抑制し、通電特性を維持できる中間転写ベルトを提供できる。   The intermediate transfer belt according to the present invention contains a polyamide-imide resin as a main component, and the resistance ratio (A / cm) of the volume resistance value A (Ω · cm) of the outer surface to the surface resistance value B (Ω / □) of the inner surface. Since B) is 3 to 1000, even if a high voltage is applied in a low temperature and low humidity environment, it is difficult to generate a developer non-transfer area, and the resistance value increases even if the voltage is applied for a long time. Therefore, the initial energization characteristics can be maintained. As described above, the intermediate transfer belt according to the present invention can suppress abnormal discharge from the outer surface even when a high voltage is applied by setting the volume resistance value A of the outer surface high. Therefore, according to the present invention, it is possible to provide an intermediate transfer belt that can suppress the occurrence of a developer non-transfer area and maintain current-carrying characteristics when mounted on an image forming apparatus.

また、この発明に係る画像形成装置はこの発明に係る中間転写ベルトを備えている。したがって、この発明によれば、現像剤非転写領域が実質的になく濃度が均一な高品質の画像を形成できる画像形成装置を提供できる。   The image forming apparatus according to the present invention includes the intermediate transfer belt according to the present invention. Therefore, according to the present invention, it is possible to provide an image forming apparatus capable of forming a high-quality image having substantially no developer non-transfer area and a uniform density.

図1は、この発明に係る中間転写ベルトの一実施例である中間転写ベルトを示す概略側面図である。FIG. 1 is a schematic side view showing an intermediate transfer belt which is an embodiment of an intermediate transfer belt according to the present invention. 図2は、この発明に係る画像形成装置の一例であるタンデム型カラー画像形成装置の概略図である。FIG. 2 is a schematic view of a tandem type color image forming apparatus which is an example of the image forming apparatus according to the present invention. 図3は、この発明に係る画像形成装置の一例であるマルチパス型カラー画像形成装置の概略図である。FIG. 3 is a schematic view of a multi-pass color image forming apparatus which is an example of the image forming apparatus according to the present invention.

この発明に係る中間転写ベルトの一実施例である中間転写ベルトを、図を参照して、説明する。この中間転写ベルト1は、図1に示されるように、ベルト基体としての内層2と内層2の外周面上に直接に積層配置された外層3とを備えている。この発明において「外層」とは「外側表面すなわち最外周を含む層」であって中間転写ベルトが画像形成装置に装着されたときに現像剤が転写される側の層であり、「内層」とは「内側表面すなわち最内周を含む層」であって中間転写ベルトが画像形成装置に装着されたときに現像剤が転写されずに中間転写支持ローラに接触する側の層である。   An intermediate transfer belt which is an embodiment of an intermediate transfer belt according to the present invention will be described with reference to the drawings. As shown in FIG. 1, the intermediate transfer belt 1 includes an inner layer 2 as a belt base and an outer layer 3 that is directly laminated on the outer peripheral surface of the inner layer 2. In this invention, the “outer layer” is an “outer surface, that is, a layer including the outermost periphery” and is a layer on the side to which the developer is transferred when the intermediate transfer belt is mounted on the image forming apparatus. Is an “inner surface, ie, a layer including the innermost circumference”, and is a layer on the side that comes into contact with the intermediate transfer support roller without transferring the developer when the intermediate transfer belt is mounted on the image forming apparatus.

この中間転写ベルト1は、内側表面すなわち内層2の内側表面の表面抵抗値B(Ω/□)に対する外側表面、すなわち外層3の外側表面の体積抵抗値A(Ω・cm)の抵抗比(A/B)(Ω・cm/(Ω/□))が3〜1000である。この発明において、抵抗比(A/B)を採用した理由は、外層3の体積抵抗値Aと内層2の体積抵抗値A’とが異なる値を示すことを見出し、加えて表面抵抗値Bに対する体積抵抗値A’ではなく表面抵抗値Bに対する体積抵抗値Aを規定する抵抗比(A/B)を採用すると、この発明の課題との直接的かつ信頼性のある関係を規定できることを見出したことに、ある。   The intermediate transfer belt 1 has a resistance ratio (A) of the volume resistance value A (Ω · cm) of the outer surface, that is, the outer surface of the outer layer 3, to the surface resistance value B (Ω / □) of the inner surface, that is, the inner surface of the inner layer 2. / B) (Ω · cm / (Ω / □)) is 3 to 1000. In the present invention, the reason why the resistance ratio (A / B) is adopted is that the volume resistance value A of the outer layer 3 and the volume resistance value A ′ of the inner layer 2 show different values, and in addition to the surface resistance value B. It has been found that when a resistance ratio (A / B) that defines the volume resistance value A with respect to the surface resistance value B is adopted instead of the volume resistance value A ′, a direct and reliable relationship with the problem of the present invention can be defined. In particular.

中間転写ベルト1において、体積抵抗値Aと表面抵抗値Bとの抵抗比(A/B)が1000を超えると電圧が長時間にわたって中間転写ベルト1に印加されたきに中間転写ベルト1の抵抗値が印加時間に従って徐々に上昇して現像剤転写性が劣り、通電特性が低下することがある。一方、前記抵抗比(A/B)が3未満であると高電圧が印加されたときに、特に低温低湿度環境下で高電圧が印加されたときに現像剤非転写領域が発生しやすく、高品質の画像を形成できなくなることがある。通電特性の維持と現像剤非転写領域の発生抑制とを高い水準でバランスよく両立できる点で、抵抗比(A/B)は10〜100であるのが好ましい。   In the intermediate transfer belt 1, when the resistance ratio (A / B) between the volume resistance value A and the surface resistance value B exceeds 1000, the resistance value of the intermediate transfer belt 1 is applied when a voltage is applied to the intermediate transfer belt 1 for a long time. May gradually increase with the application time, resulting in inferior developer transferability and reduced energization characteristics. On the other hand, when the resistance ratio (A / B) is less than 3, when a high voltage is applied, particularly when a high voltage is applied in a low temperature and low humidity environment, a developer non-transfer area is likely to occur. A high-quality image may not be formed. It is preferable that the resistance ratio (A / B) is 10 to 100 in that the maintenance of the current-carrying characteristics and the suppression of the occurrence of the developer non-transfer area can be balanced at a high level.

この中間転写ベルト1は、図1に示されるように、内層2と外層3とが積層配置された2層構造になっているが、この発明に係る中間転写ベルトは単層構造であってもよく、また3層以上の複層構造であってもよい。特に、中間転写ベルト1の内層2及び外層3はいずれもポリアミドイミド樹脂を主成分として含有しているので、それらの境界が明確ではない場合には実質的には2層構造であっても単層構造に見えることもある。したがって、この発明に係る中間転写ベルトは後述する関係式を満たしている限り、その層構成は特に限定されない。この発明において、中間転写ベルト1が複層構造になっていると前記抵抗比(A/B)を容易に満たすことができると共に中間転写ベルトの耐折性が向上する。その理由は、複層構造にすることによって各層の伸縮性に差が生じ、各層に含有されるポリアミドイミド樹脂と所望により含有される導電性付与剤、例えばカーボンブラックとポリアミドイミド樹脂が相乗効果を発生することにより分子構造が直鎖上に改善されることにあると、この発明の発明者は推測している。なお、「ポリアミドイミド樹脂を主成分として含有」とは中間転写ベルトすなわち内層及び外層を形成するマトリックス樹脂の中でポリアミドイミド樹脂が最大含有率で含有されていることを意味する。   As shown in FIG. 1, the intermediate transfer belt 1 has a two-layer structure in which an inner layer 2 and an outer layer 3 are laminated, but the intermediate transfer belt according to the present invention may have a single-layer structure. It may be a multilayer structure of three or more layers. In particular, since both the inner layer 2 and the outer layer 3 of the intermediate transfer belt 1 contain a polyamideimide resin as a main component, if the boundary between them is not clear, a substantially two-layer structure can be used. Sometimes it looks like a layered structure. Therefore, the layer configuration of the intermediate transfer belt according to the present invention is not particularly limited as long as it satisfies the relational expression described later. In the present invention, when the intermediate transfer belt 1 has a multilayer structure, the resistance ratio (A / B) can be easily satisfied and the folding resistance of the intermediate transfer belt is improved. The reason for this is that a difference occurs in the stretchability of each layer by adopting a multilayer structure, and the polyamideimide resin contained in each layer and the conductivity imparting agent contained as desired, for example, carbon black and polyamideimide resin have a synergistic effect. The inventor of the present invention speculates that the molecular structure is improved in a straight chain by the generation. “Containing polyamideimide resin as a main component” means that the polyamideimide resin is contained at the maximum content in the intermediate transfer belt, that is, the matrix resin forming the inner layer and the outer layer.

中間転写ベルト1は、その幅、内周径及び合計厚さは、それぞれ、中間転写ベルト1の特性等に応じて適宜に設定される。一例を挙げると、例えば、中間転写ベルト1の幅は200〜350mmであり、内周径は200〜2,500mmである。また、中間転写ベルト1の全体厚さは、通常、例えば、50〜300μmであるのが好ましく、60〜200μmであるのがより好ましく、70〜100μmであるのが特に好ましい。中間転写ベルト1の全体厚さが前記範囲内であると、機械的強度及び可撓性を確保することができ、耐久性に優れる。中間転写ベルト1の厚さは内層2と同様にして測定する。   The width, the inner peripheral diameter, and the total thickness of the intermediate transfer belt 1 are appropriately set according to the characteristics of the intermediate transfer belt 1 and the like. As an example, for example, the width of the intermediate transfer belt 1 is 200 to 350 mm, and the inner peripheral diameter is 200 to 2,500 mm. Further, the overall thickness of the intermediate transfer belt 1 is usually preferably 50 to 300 μm, more preferably 60 to 200 μm, and particularly preferably 70 to 100 μm, for example. When the overall thickness of the intermediate transfer belt 1 is within the above range, mechanical strength and flexibility can be ensured, and the durability is excellent. The thickness of the intermediate transfer belt 1 is measured in the same manner as the inner layer 2.

中間転写ベルト1は、導電性付与剤を含有しており、導電性付与剤の外側表面側の含有率が内側表面側の含有率よりも低くなっている。このように導電性付与剤の含有率が設定されていると前記抵抗比(A/B)を満足できる。ここで、「外側表面側」とは中間転写ベルト1が複層構造である場合には外層をいい、中間転写ベルト1が単層構造である場合には外側表面から深さ20μmまでの領域であり、「内側表面側」とは中間転写ベルト1が複層構造である場合には内層をいい、中間転写ベルト1が単層構造である場合には内側表面から深さ20μmまでの領域である。前記範囲の抵抗比(A/B)を有することによってこの発明の課題をよく解決できる点で、中間転写ベルト1は導電性付与剤を外側表面側の含有率と内側表面側の含有率との差が2〜8質量%となるように含有しているのが好ましく、2〜7質量%となるように含有しているのが特に好ましい。   The intermediate transfer belt 1 contains a conductivity-imparting agent, and the content on the outer surface side of the conductivity-imparting agent is lower than the content on the inner surface side. Thus, when the content rate of the electroconductivity imparting agent is set, the resistance ratio (A / B) can be satisfied. Here, the “outer surface side” refers to the outer layer when the intermediate transfer belt 1 has a multilayer structure, and in the region from the outer surface to a depth of 20 μm when the intermediate transfer belt 1 has a single layer structure. “Inner surface side” means an inner layer when the intermediate transfer belt 1 has a multi-layer structure, and an area from the inner surface to a depth of 20 μm when the intermediate transfer belt 1 has a single-layer structure. . By having the resistance ratio (A / B) within the above range, the intermediate transfer belt 1 can be obtained by combining the conductivity imparting agent between the content ratio on the outer surface side and the content ratio on the inner surface side. It is preferable to contain so that a difference may be 2-8 mass%, and it is especially preferable to contain so that it may become 2-7 mass%.

中間転写ベルト1において、導電性付与剤は、ポリアミドイミド樹脂及び導電性付与剤の合計質量を100質量%としたときに、外側表面側に10〜20質量%含有されているのが好ましく、11〜19質量%含有されているのが特に好ましく、一方、内側表面側に15〜25質量%含有されているのが好ましく、16〜24質量%含有されているのが特に好ましい。外側表面側及び内側表面側に前記含有率で導電性付与剤が含有されていると、伸び、引き裂き強度の向上に加えて、高い耐折性をも発揮するという効果を奏する。   In the intermediate transfer belt 1, the conductivity imparting agent is preferably contained in the outer surface side in an amount of 10 to 20% by mass when the total mass of the polyamideimide resin and the conductivity imparting agent is 100% by mass. It is particularly preferable that it is contained in an amount of ˜19% by mass. On the other hand, it is preferably contained in an amount of 15-25% by mass on the inner surface side, and particularly preferably contained in an amount of 16-24% by mass. When the conductivity imparting agent is contained in the outer surface side and the inner surface side at the above-described content, in addition to the improvement in elongation and tear strength, there is an effect that high folding resistance is also exhibited.

導電性付与剤は、中間転写ベルト1に導電性を与える成分であればよく、例えば、導電性粉末等を挙げることができる。導電性粉末としては、例えば、ケッチェンブラック、アセチレンブラック等の導電性カーボンの他に、SAF、ISAF、HAF、FEF、GPF、SRF、FT、MT等のゴム用カーボン類、また酸化チタン、酸化亜鉛、ニッケル、銅、銀、ゲルマニウム等の金属、さらには金属酸化物、ポリアニリン、ポリピロール、ポリアセチレン等の導電性ポリマー、ナノ粒子等を挙げることができる。また、導電性付与剤として前記イオン導電剤を用いることもできる。これらの中でも、導電性カーボン及びゴム用カーボン類等が好ましく、カーボンブラックが特に好ましい。導電性付与剤は、前記各種物質をその一種を単独で使用することができ、また二種以上を併用することもできる。導電性付与剤の好ましい形状は、球状又は不定形である。球状又は不定形をなす導電性付与剤の粒子のサイズは、一次粒子径として0.01〜10μm程度が好ましい。導電性付与剤がカーボンブラックの場合、そのBET比表面積は、一次粒子径との相関性が強く、50〜300m/gであることが好ましく、100〜200m/gがより好ましい。 The conductivity imparting agent may be any component that imparts conductivity to the intermediate transfer belt 1, and examples thereof include conductive powder. As the conductive powder, for example, in addition to conductive carbon such as ketjen black and acetylene black, rubber carbons such as SAF, ISAF, HAF, FEF, GPF, SRF, FT and MT, titanium oxide, and oxidation Examples thereof include metals such as zinc, nickel, copper, silver, germanium, metal oxides, conductive polymers such as polyaniline, polypyrrole, and polyacetylene, and nanoparticles. Moreover, the said ion conductive agent can also be used as an electroconductivity imparting agent. Among these, conductive carbon and carbon for rubber are preferable, and carbon black is particularly preferable. As the conductivity-imparting agent, one of these various substances can be used alone, or two or more of them can be used in combination. A preferable shape of the conductivity-imparting agent is spherical or irregular. The size of the particles of the conductivity-imparting agent having a spherical or irregular shape is preferably about 0.01 to 10 μm as the primary particle diameter. If conductive agent is carbon black, the BET specific surface area, strong correlation between the primary particle diameter is preferably 50~300m 2 / g, 100~200m 2 / g is more preferable.

この中間転写ベルト1を詳細に説明する。内層2は、後述する内層用樹脂組成物を硬化してなり、ポリアミドイミド樹脂、導電性付与剤及び所望により各種添加剤を含有する単層構造とされている。内層2は、適宜の幅、内周径及び厚さは、中間転写ベルト1の特性等に応じて適宜に設定され、後述する外層3と同じ厚さでもよく、外層3よりも薄くても厚くてもよい。内層2の厚さとしては、例えば、20〜200μmであるのが好ましく、25〜170μmであるのがより好ましく、30〜90μmであるのが特に好ましい。内層2の厚さが前記範囲内にあると、中間転写ベルト1としたときの機械的強度及び可撓性を確保することができ、中間転写ベルト1の耐久性に優れる。内層2の厚さは次のようにして測定又は算出する。まず中間転写ベルト1の全厚を接触式膜厚計又は非接触式膜厚計等、例えば過電流式膜厚計(商品名「CTR−1500E」、サンコー電子株式会社製)を使用して、測定する。次いで、中間転写ベルト1の断面を例えばレーザー顕微鏡等で観察して内層2と外層3との境界を特定して各層の厚さ比を算出し、この厚さ比と全厚とから内層2の厚さを測定又は算出する。なお、内層2と外層3との境界を特定できない場合には便宜的に内層2と外層3とを同じ厚さとする。   The intermediate transfer belt 1 will be described in detail. The inner layer 2 is formed by curing a resin composition for an inner layer, which will be described later, and has a single-layer structure containing a polyamideimide resin, a conductivity imparting agent, and various additives as required. The inner layer 2 has an appropriate width, inner peripheral diameter, and thickness appropriately set according to the characteristics of the intermediate transfer belt 1 and the like, and may be the same thickness as the outer layer 3 described later, or may be thinner or thicker than the outer layer 3. May be. As thickness of the inner layer 2, it is preferable that it is 20-200 micrometers, for example, it is more preferable that it is 25-170 micrometers, and it is especially preferable that it is 30-90 micrometers. When the thickness of the inner layer 2 is within the above range, the mechanical strength and flexibility of the intermediate transfer belt 1 can be ensured, and the durability of the intermediate transfer belt 1 is excellent. The thickness of the inner layer 2 is measured or calculated as follows. First, the total thickness of the intermediate transfer belt 1 is measured using a contact-type film thickness meter or a non-contact-type film thickness meter such as an overcurrent film thickness meter (trade name “CTR-1500E”, manufactured by Sanko Electronics Co., Ltd.) taking measurement. Next, the cross section of the intermediate transfer belt 1 is observed with, for example, a laser microscope, the boundary between the inner layer 2 and the outer layer 3 is specified, the thickness ratio of each layer is calculated, and the inner layer 2 is calculated from this thickness ratio and the total thickness. Measure or calculate thickness. In addition, when the boundary between the inner layer 2 and the outer layer 3 cannot be specified, the inner layer 2 and the outer layer 3 have the same thickness for convenience.

内層2は、温度24℃、相対湿度50%の条件において、その内側表面の表面抵抗値B(Ω/□)、すなわちその内側表面から測定したときの表面抵抗値B(Ω/□)が、10〜1012の範囲内にあるのが好ましく、10〜1011の範囲内にあるのが特に好ましい。内層2が前記範囲の表面抵抗値を有していると前記抵抗比(A/B)を前記範囲内に容易に調整できることに加えて、抵抗安定化、画質向上につながるという効果を有する。内層2の表面抵抗値は、高抵抗率計「Hiresta−UP」(商品名、三菱化学株式会社製、URSプローブ)を用いて、内層2の内側表面にURSプローブを接触させた状態で、JIS K6911に従って、500Vの電圧を10秒間印加したときの表面抵抗値を測定することにより、求めることができる。なお、この発明において内側表面の表面抵抗値B(Ω/□)を測定する理由は測定が容易で測定値のばらつきが小さいことにある。 The inner layer 2 has a surface resistance value B (Ω / □) of its inner surface, that is, a surface resistance value B (Ω / □) measured from its inner surface, at a temperature of 24 ° C. and a relative humidity of 50%. It is preferably in the range of 10 9 to 10 12 , particularly preferably in the range of 10 9 to 10 11 . If the inner layer 2 has a surface resistance value within the above range, the resistance ratio (A / B) can be easily adjusted within the above range, and the resistance can be stabilized and the image quality can be improved. The surface resistance value of the inner layer 2 is determined by using a high resistivity meter “Hiresta-UP” (trade name, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, URS probe) in a state where the URS probe is in contact with the inner surface of the inner layer 2. According to K6911, it can be obtained by measuring the surface resistance value when a voltage of 500 V is applied for 10 seconds. In the present invention, the reason why the surface resistance value B (Ω / □) of the inner surface is measured is that measurement is easy and variation in measured values is small.

内層2は、温度24℃、相対湿度50%の条件において、その内側表面の体積抵抗値A’(Ω・cm)、すなわちその内側表面から測定したときの体積抵抗値A’(Ω・cm)が10〜1012の範囲内にあるのが好ましく、10〜1011の範囲内にあるのが特に好ましい。内層2が前記範囲の体積抵抗値を有していると、抵抗安定化、画質向上につながるという効果を有する。内層2の体積抵抗値は、高抵抗率計「Hiresta−UP」(商品名、三菱化学株式会社製、URSプローブ)を用いて、内層2の内側表面にURSプローブを接触させた状態で、導電ゴムシート(140mm×240mm×1mm(厚さ)、体積抵抗値10Ω・cm以下、JIS A硬度61)をレジテーブルULF(品名、三菱化学株式会社製)の金属面上に配置して、100Vの電圧を10秒間印加したときの表面抵抗値を測定することにより、求めることができる。具体的には、スイッチボックスUタイプ(品名、三菱化学株式会社製)にレジテーブルULFを接続し、レジテーブルULFの金属面に導電ゴムシート、中間転写ベルト、URSプローブの順に配置し測定を行う。なお、URSプローブ及び高抵抗率計はスイッチボックスUタイプに接続されている。 The inner layer 2 has a volume resistance value A ′ (Ω · cm) of its inner surface, that is, a volume resistance value A ′ (Ω · cm) as measured from its inner surface, at a temperature of 24 ° C. and a relative humidity of 50%. Is preferably in the range of 10 7 to 10 12 , particularly preferably in the range of 10 8 to 10 11 . When the inner layer 2 has a volume resistance value in the above range, there is an effect that resistance is stabilized and image quality is improved. The volume resistance value of the inner layer 2 is measured in a state where the URS probe is brought into contact with the inner surface of the inner layer 2 using a high resistivity meter “Hiresta-UP” (trade name, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, URS probe). A rubber sheet (140 mm × 240 mm × 1 mm (thickness), volume resistance value 10 1 Ω · cm or less, JIS A hardness 61) is placed on the metal surface of a register table ULF (product name, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), It can be determined by measuring the surface resistance value when a voltage of 100 V is applied for 10 seconds. Specifically, a registration table ULF is connected to a switch box U type (product name, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), and a conductive rubber sheet, an intermediate transfer belt, and a URS probe are arranged in this order on the metal surface of the registration table ULF for measurement. . The URS probe and the high resistivity meter are connected to the switch box U type.

外層3は、後述する外層用樹脂組成物を硬化してなり、ポリアミドイミド樹脂、導電性付与剤及び所望により各種添加剤を含有する単層構造とされている。画像形成装置に装着されたときに、記録体を保持・搬送するものではないから記録体との関係を重要視する必要がほとんどなく現像剤との関係が重要な中間転写ベルト1において、外層3がポリアミドイミド樹脂を含有していると、その外側表面に現像剤を所望のように転写・担持することができ、中間転写ベルト1としての機能を十分に発揮できる。具体的には、中間転写ベルト1に要求される電気特性を想定して外層3をポリアミドイミド樹脂で形成しており、この電気特性は例えばフッ素樹脂やシリコーンゴム等では要求特性を十分に満足させられない。   The outer layer 3 is formed by curing a resin composition for an outer layer, which will be described later, and has a single-layer structure containing a polyamideimide resin, a conductivity imparting agent, and various additives as required. In the intermediate transfer belt 1 in which the relationship with the developer is important and the relationship with the developer is important because the relationship with the recording material is hardly required because the recording material is not held or conveyed when mounted on the image forming apparatus. If it contains a polyamideimide resin, the developer can be transferred and carried as desired on the outer surface thereof, and the function as the intermediate transfer belt 1 can be sufficiently exhibited. Specifically, the outer layer 3 is formed of polyamide-imide resin assuming the electrical characteristics required for the intermediate transfer belt 1, and the electrical characteristics sufficiently satisfy the required characteristics, for example, with fluororesin or silicone rubber. I can't.

外層3は、適宜の幅、内周径及び厚さは、中間転写ベルト1の特性等に応じて適宜に設定され、内層2と同じ厚さでもよく、内層2よりも薄くても厚くてもよい。外層3の厚さとしては、例えば、20〜200μmであるのが好ましく、25〜170μmであるのがより好ましく、30〜90μmであるのが特に好ましい。外層3の厚さが前記範囲内にあると、中間転写ベルト1としたときの機械的強度及び可撓性を確保することができ、中間転写ベルト1の耐久性に優れる。外層3の厚さは内層2と同様にして測定又は算出できる。   The outer layer 3 has an appropriate width, inner peripheral diameter, and thickness appropriately set according to the characteristics of the intermediate transfer belt 1, and may be the same thickness as the inner layer 2, or may be thinner or thicker than the inner layer 2. Good. As thickness of the outer layer 3, it is preferable that it is 20-200 micrometers, for example, it is more preferable that it is 25-170 micrometers, and it is especially preferable that it is 30-90 micrometers. When the thickness of the outer layer 3 is within the above range, the mechanical strength and flexibility of the intermediate transfer belt 1 can be ensured, and the durability of the intermediate transfer belt 1 is excellent. The thickness of the outer layer 3 can be measured or calculated in the same manner as the inner layer 2.

外層3は、温度24℃、相対湿度50%の条件において、その外側表面の表面抵抗値B’(Ω/□)、すなわちその内側表面から測定したときの表面抵抗値B’(Ω/□)が、10〜1013の範囲内にあるのが好ましく、10〜1012の範囲内にあるのが特に好ましい。外層3が前記範囲の表面抵抗値B’を有していると抵抗安定化、画質向上につながるという効果を有する。外層3の表面抵抗値は、高抵抗率計「Hiresta−UP」(商品名、三菱化学株式会社製、URSプローブ)を用いて、外層3の表側表面にURSプローブを接触させた状態で、JIS K6911に従って、500Vの電圧を10秒間印加したときの表面抵抗値を測定することにより、求めることができる。 The outer layer 3 has a surface resistance value B ′ (Ω / □) of its outer surface under conditions of a temperature of 24 ° C. and a relative humidity of 50%, that is, a surface resistance value B ′ (Ω / □) measured from its inner surface. Is preferably in the range of 10 9 to 10 13 , particularly preferably in the range of 10 9 to 10 12 . When the outer layer 3 has a surface resistance value B ′ within the above range, it has an effect of stabilizing the resistance and improving the image quality. The surface resistance value of the outer layer 3 is determined by using a high resistivity meter “Hiresta-UP” (trade name, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, URS probe) in a state where the URS probe is brought into contact with the front surface of the outer layer 3. According to K6911, it can be obtained by measuring the surface resistance value when a voltage of 500 V is applied for 10 seconds.

外層3は、温度24℃、相対湿度50%の条件において、その外側表面の体積抵抗値A(Ω・cm)、すなわちその外側表面から測定したときの体積抵抗値A(Ω・cm)が10〜1013の範囲内にあるのが好ましく、10〜1012の範囲内にあるのが特に好ましい。外層3が前記範囲の体積抵抗値を有していると、前記抵抗比(A/B)を前記範囲内に容易に調整できることに加えて、抵抗安定化、画質向上につながるという効果を有する。外層3の体積抵抗値Aは、高抵抗率計「Hiresta−UP」(商品名、三菱化学株式会社製、URSプローブ)を用いて、外層3の表側表面にURSプローブを接触させた状態で、導電ゴムシート(140mm×240mm×1mm(厚さ)、体積抵抗値10Ω・cm以下、JIS A硬度61)をレジテーブルULF(品名、三菱化学株式会社製)の金属面上に配置して、100Vの電圧を10秒間印加したときの表面抵抗値を測定することにより、求めることができる。具体的には、スイッチボックスUタイプ(品名、三菱化学株式会社製)にレジテーブルULFを接続し、レジテーブルULFの金属面に導電ゴムシート、中間転写ベルト、URSプローブの順に配置し測定を行う。このURSプローブ及び高抵抗率計はスイッチボックスUタイプに接続されている。なお、この発明において外側表面の体積抵抗値A(Ω・cm)を測定する理由は測定が容易で測定値のばらつきが小さいことにある。 The outer layer 3 has a volume resistance value A (Ω · cm) of its outer surface at a temperature of 24 ° C. and a relative humidity of 50%, that is, a volume resistance value A (Ω · cm) of 10 measured from its outer surface. It is preferably in the range of 8 to 10 13 , particularly preferably in the range of 10 9 to 10 12 . When the outer layer 3 has a volume resistance value in the above range, the resistance ratio (A / B) can be easily adjusted within the above range, and the resistance can be stabilized and the image quality can be improved. The volume resistance value A of the outer layer 3 is a state in which the URS probe is brought into contact with the front surface of the outer layer 3 using a high resistivity meter “Hiresta-UP” (trade name, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, URS probe). A conductive rubber sheet (140 mm × 240 mm × 1 mm (thickness), volume resistance value 10 1 Ω · cm or less, JIS A hardness 61) is placed on the metal surface of a register table ULF (product name, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation). , By measuring the surface resistance value when a voltage of 100 V is applied for 10 seconds. Specifically, a registration table ULF is connected to a switch box U type (product name, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), and a conductive rubber sheet, an intermediate transfer belt, and a URS probe are arranged in this order on the metal surface of the registration table ULF for measurement. . This URS probe and high resistivity meter are connected to a switch box U type. In the present invention, the reason why the volume resistance value A (Ω · cm) of the outer surface is measured is that measurement is easy and variation in measured values is small.

内層2及び外層3の表面抵抗値及び体積抵抗値は、例えば、導電性付与剤の種類、含有率及び/又は内層2若しくは外層3の成形条件等により、調整することができる。   The surface resistance value and volume resistance value of the inner layer 2 and the outer layer 3 can be adjusted by, for example, the type and content of the conductivity-imparting agent and / or the molding conditions of the inner layer 2 or the outer layer 3.

中間転写ベルト1は、図1に示されるように、内層2の外周面に内層2と同一の厚さを有する外層3が直接積層配置された2層構造になっている。したがって、外層3は内層2の外周径と同じ内周径を有し、内層2の幅と同じ幅を有している。   As shown in FIG. 1, the intermediate transfer belt 1 has a two-layer structure in which an outer layer 3 having the same thickness as the inner layer 2 is directly laminated on the outer peripheral surface of the inner layer 2. Therefore, the outer layer 3 has the same inner diameter as the outer diameter of the inner layer 2, and has the same width as the width of the inner layer 2.

この発明に係る中間転写ベルトの製造方法を説明する。この発明に係る中間転写ベルトは、前記範囲の抵抗比(A/B)を有していればよく、この抵抗比(A/B)は例えば導電性付与剤の含有率を外側表面側と内側表面側とで相違させることによって、調整できる。このように導電性付与剤の含有率を外側表面側と内側表面側とで相違させる方法として、具体的には、導電性付与剤の含有率が異なる2種のポリアミドイミド組成物を連続して無端状に成形する方法、各ポリアミドイミド組成物で成形した無端成形体を積層する方法等が挙げられる。以下に、この発明に係る中間転写ベルトの製造方法として、2種のポリアミドイミド組成物を連続して無端状に成形する方法(以下、一製造方法と称する。)を例に挙げて、説明する。   A method for manufacturing the intermediate transfer belt according to the present invention will be described. The intermediate transfer belt according to the present invention only needs to have a resistance ratio (A / B) in the above range. For example, the resistance ratio (A / B) indicates the content of the conductivity-imparting agent on the outer surface side and the inner side. It can be adjusted by making it different from the surface side. As described above, as a method of making the content of the conductivity imparting agent different between the outer surface side and the inner surface side, specifically, two types of polyamideimide compositions having different content rates of the conductivity imparting agent are successively used. Examples thereof include a method of forming an endless shape, a method of laminating an endless molded product formed of each polyamideimide composition, and the like. Hereinafter, as a method for producing an intermediate transfer belt according to the present invention, a method of continuously molding two kinds of polyamideimide compositions in an endless manner (hereinafter referred to as one production method) will be described. .

一製造方法においては、2種のポリアミドイミド組成物、すなわち、内側表面側を形成する内層用樹脂組成物及び外側表面側を形成する外層用樹脂組成物を準備する。これらの樹脂組成物はいずれもポリアミドイミド樹脂と導電性付与剤と所望により各種添加剤とを含有している。ポリアミドイミド樹脂の中でも、強度、可撓性、寸法安定性及び耐熱性等の機械的特性がバランスよく優れている点で、芳香族ポリアミドイミド樹脂が好ましい。   In one manufacturing method, two types of polyamideimide compositions, that is, an inner layer resin composition that forms the inner surface side and an outer layer resin composition that forms the outer surface side are prepared. Each of these resin compositions contains a polyamideimide resin, a conductivity imparting agent, and various additives as desired. Among the polyamide-imide resins, aromatic polyamide-imide resins are preferable because they have excellent mechanical properties such as strength, flexibility, dimensional stability, and heat resistance.

芳香族ポリアミドイミド樹脂は、トリカルボン酸無水物とジイソシアネート化合物とを反応させるジイソシアネート法により製造することができ、ジイソシアネート法は原料の入手、反応性及び副生成物が少ない等の点で優れている。ジイソシアネート法で製造される芳香族ポリアミドイミド樹脂の他にも、重縮合反応を好適に進めることができるのであれば、ジイソシアネート化合物に代えてジアミン化合物を用いて製造される芳香族ポリアミドイミド樹脂も、好ましい。ジアミン化合物を用いて得られる芳香族ポリアミドイミド樹脂は、ヤング率が高く、無端ベルトを形成する樹脂組成物に含まれる樹脂として好適である。また、トリカルボン酸無水物の一部をテトラカルボン酸二無水物に代えてイミド結合を増加させた芳香族ポリアミドイミド樹脂は、耐湿性に優れている。芳香族ポリアミドイミド樹脂は、適宜の溶媒中で、常圧下、及び、常温下又は加熱下で反応させることにより、容易に合成することができる。   The aromatic polyamideimide resin can be produced by a diisocyanate method in which a tricarboxylic acid anhydride and a diisocyanate compound are reacted, and the diisocyanate method is excellent in terms of availability of raw materials, reactivity, and a small amount of byproducts. In addition to the aromatic polyamideimide resin produced by the diisocyanate method, an aromatic polyamideimide resin produced using a diamine compound instead of the diisocyanate compound can be used as long as the polycondensation reaction can be suitably advanced. preferable. An aromatic polyamideimide resin obtained using a diamine compound has a high Young's modulus and is suitable as a resin contained in a resin composition forming an endless belt. Moreover, the aromatic polyamide-imide resin in which part of the tricarboxylic acid anhydride is replaced with tetracarboxylic dianhydride to increase the imide bond is excellent in moisture resistance. The aromatic polyamideimide resin can be easily synthesized by reacting in an appropriate solvent under normal pressure and at normal temperature or under heating.

前記トリカルボン酸無水物としては、芳香族トリカルボン酸無水物が好ましく、例えば、トリメリット酸無水物、3,4,4’−ジフェニルエーテルトリカルボン酸無水物、3,4,4’−ベンゾフェノントリカルボン酸無水物、2,3,5−ピリジントリカルボン酸無水物、ナフタレントリカルボン酸無水物、及びこれらの誘導体等が挙げられる。これらの酸無水物は一種単独で又は二種以上を混合して用いることができる。   The tricarboxylic acid anhydride is preferably an aromatic tricarboxylic acid anhydride, such as trimellitic acid anhydride, 3,4,4′-diphenyl ether tricarboxylic acid anhydride, 3,4,4′-benzophenone tricarboxylic acid anhydride. 2,3,5-pyridinetricarboxylic acid anhydride, naphthalenetricarboxylic acid anhydride, and derivatives thereof. These acid anhydrides can be used alone or in combination of two or more.

トリカルボン酸無水物の一部に代えて用いられるテトラカルボン酸二無水物としては、例えば、ピロメリット酸二無水物、3,3’,4,4’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、3,3’,4,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、2,3,6,7−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、1,4,5,8−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、2,2’−ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)プロパン二無水物、ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)スルホン酸二無水物、ペリレン−3,4,9,10−テトラカルボン酸二無水物、ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)エーテル二無水物、エチレンテトラカルボン酸二無水物、及びこれらの誘導体等が挙げられる。これらのテトラカルボン酸二無水物は一種単独で又は二種以上を混合して用いることができる。   Examples of the tetracarboxylic dianhydride used in place of a part of the tricarboxylic acid anhydride include pyromellitic dianhydride, 3,3 ′, 4,4′-benzophenone tetracarboxylic dianhydride, 3, 3 ′, 4,4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 2,3,6,7-naphthalenetetracarboxylic dianhydride, 1,4,5,8-naphthalenetetracarboxylic dianhydride, 2, 2'-bis (3,4-dicarboxyphenyl) propane dianhydride, bis (3,4-dicarboxyphenyl) sulfonic dianhydride, perylene-3,4,9,10-tetracarboxylic dianhydride Bis (3,4-dicarboxyphenyl) ether dianhydride, ethylenetetracarboxylic dianhydride, and derivatives thereof. These tetracarboxylic dianhydrides may be used alone or in combination of two or more.

前記ジイソシアネート化合物としては、芳香族ジイソシアネート化合物を好ましく挙げることができる。また、ジイソシアネート化合物として、芳香族ジイソシアネート化合物と共に、又は芳香族ジイソシアネート化合物に代えて、脂肪族ジイソシアネート化合物及び/又は脂環式ジイソシアネート化合物を、又はこれらの誘導体であるアミン類を使用することもできる。   Preferred examples of the diisocyanate compound include aromatic diisocyanate compounds. In addition, as the diisocyanate compound, an aliphatic diisocyanate compound and / or an alicyclic diisocyanate compound, or amines that are derivatives thereof can be used together with or in place of the aromatic diisocyanate compound.

芳香族ジイソシアネート化合物として、例えば、m−フェニレンジイソシアネート、p−フェニレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネート、4,4’−ジイソシアネートジフェニルエーテル、4,4’−ジイソシアネートジフェニルスルホン、4,4’−ジイソシアネートビフェニル、3,3’−ジメチル−4,4’−ジイソシアネートビフェニル、2,4−トルエンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等が挙げられる。また、これらの芳香族ジイソシアネート化合物の誘導体であるジアミン類も原料として利用できる。脂肪族ジイソシアネート化合物としては、例えば、エチレンジイソシアネート、プロピレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられる。脂環式ジイソシアネート化合物としては、例えば、1,4−シクロヘキサンジイソシアネート、1,3−シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、4,4’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等が挙げられる。これらのジイソシアネート化合物の中でも、無端ベルトの耐熱性、機械的特性及び溶解性等を考慮すると、使用する全ジイソシアネート化合物中の60質量%以上、好ましくは70質量%以上を、ジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネート、2,4−トルエンジイソシアネート、3,3’−ジメチル−4,4’−ジイソシアネートビフェニル、イソホロンジイソシアネート又はこれらの誘導体であるジアミン類とすることが好ましい。さらに、無端ベルト1の寸法安定性を考慮すると、使用する全ジイソシアネート化合物中の70質量%以上をジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネート又はこの誘導体である4,4’−ジアミノジフェニルメタンとすることがより好ましい。   Examples of the aromatic diisocyanate compound include m-phenylene diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, diphenylmethane-4,4′-diisocyanate, 4,4′-diisocyanate diphenyl ether, 4,4′-diisocyanate diphenyl sulfone, and 4,4′-diisocyanate. Biphenyl, 3,3′-dimethyl-4,4′-diisocyanate biphenyl, 2,4-toluene diisocyanate, xylylene diisocyanate and the like can be mentioned. Diamines that are derivatives of these aromatic diisocyanate compounds can also be used as raw materials. Examples of the aliphatic diisocyanate compound include ethylene diisocyanate, propylene diisocyanate, and hexamethylene diisocyanate. Examples of the alicyclic diisocyanate compound include 1,4-cyclohexane diisocyanate, 1,3-cyclohexane diisocyanate, isophorone diisocyanate, 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate, and the like. Among these diisocyanate compounds, considering the heat resistance, mechanical properties, solubility, and the like of the endless belt, 60% by mass or more, preferably 70% by mass or more of all the diisocyanate compounds used is diphenylmethane-4,4 ′. -Diisocyanate, 2,4-toluene diisocyanate, 3,3'-dimethyl-4,4'-diisocyanate biphenyl, isophorone diisocyanate or a diamine which is a derivative thereof is preferable. Furthermore, considering the dimensional stability of the endless belt 1, 70% by mass or more of all diisocyanate compounds used may be diphenylmethane-4,4′-diisocyanate or its derivative 4,4′-diaminodiphenylmethane. preferable.

芳香族ポリアミドイミド樹脂を合成する重縮合反応に使用される溶媒としては、溶解性の点で極性溶媒が好ましく、反応性を考慮すると非プロトン性極性溶媒が特に好ましい。非プロトン性極性溶媒として、例えば、N,N−ジアルキルアミド類が挙げられ、N,N−ジアルキルアミド類としては、例えば、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N,N−ジエチルホルムアミド、N,N−ジエチルアセトアミド、及び、N,N−ジメチルメトキシアセトアミド等が挙げられる。また、極性溶媒として、N−メチル−2−ピロリドン、ピリジン、ジメチルスルホキシド、テトラメチレンスルホン、ジメチルテトラメチレンスルホン等も好ましい。これらの溶媒は、一種単独で又は二種以上を混合して用いることができる。   As the solvent used in the polycondensation reaction for synthesizing the aromatic polyamideimide resin, a polar solvent is preferable in terms of solubility, and an aprotic polar solvent is particularly preferable in consideration of reactivity. Examples of aprotic polar solvents include N, N-dialkylamides, and examples of N, N-dialkylamides include N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N, N- Examples include diethylformamide, N, N-diethylacetamide, and N, N-dimethylmethoxyacetamide. Further, as a polar solvent, N-methyl-2-pyrrolidone, pyridine, dimethyl sulfoxide, tetramethylene sulfone, dimethyltetramethylene sulfone, and the like are also preferable. These solvents can be used alone or in combination of two or more.

これらの樹脂組成物はポリアミドイミド樹脂を主成分として含有するポリアミドイミド樹脂組成物であり、所望によりポリアミドイミド樹脂以外の樹脂を含有していてもよい。   These resin compositions are polyamideimide resin compositions containing a polyamideimide resin as a main component, and may contain a resin other than the polyamideimide resin if desired.

導電性付与剤は前記した通りである。内層用樹脂組成物及び外層用樹脂組成物は、導電性付与剤の導電性及び粒径並びに無端ベルトに要求される導電特性等により、中間転写ベルトとしたときに前記抵抗比(A/B)が前記範囲内になるように導電性付与剤の含有率が適宜調整されればよく、内層用樹脂組成物及び外層用樹脂組成物そのものの体積抵抗値及び表面抵抗値は特に限定されない。前記抵抗比(A/B)を前記範囲に調整するには外層用樹脂組成物における導電性付与剤の含有率が内層用樹脂組成物における導電性付与剤の含有率よりも高く調整される。具体的には、導電性付与剤の含有率は、外層用樹脂組成物の含有率と内層用樹脂組成物の含有率との差が2〜8質量部であるのが好ましい。外層用樹脂組成物における導電性付与剤の含有率は、ポリアミドイミド樹脂及び導電性付与剤の合計質量を100質量%としたときに、10〜20質量%であるのが好ましく、11〜19質量%であるのが特に好ましい。また、内層用樹脂組成物における導電性付与剤の含有率は、ポリアミドイミド樹脂及び導電性付与剤の合計質量を100質量%としたときに、15〜25質量%であるのが好ましく、16〜24質量%であるのが特に好ましい。各組成物において、導電性付与剤の含有率が前記下限値より少ないと導電性物質同士の距離が離れすぎて無端ベルトにおける導電性の発現が悪くなることがあり、一方、導電性付与剤の含有率が前記上限値を超える、無端ベルト基体の機械的強度が低下することがある。   The conductivity imparting agent is as described above. The resin composition for the inner layer and the resin composition for the outer layer have the resistance ratio (A / B) when the intermediate transfer belt is used due to the conductivity and particle size of the conductivity-imparting agent and the conductivity characteristics required for the endless belt. As long as the content of the conductivity-imparting agent is appropriately adjusted so as to be within the above range, the volume resistance value and the surface resistance value of the inner layer resin composition and the outer layer resin composition are not particularly limited. In order to adjust the resistance ratio (A / B) to the above range, the content of the conductivity imparting agent in the outer layer resin composition is adjusted to be higher than the content of the conductivity imparting agent in the inner layer resin composition. Specifically, the content of the conductivity imparting agent is preferably such that the difference between the content of the outer layer resin composition and the content of the inner layer resin composition is 2 to 8 parts by mass. The content of the conductivity-imparting agent in the resin composition for the outer layer is preferably 10 to 20% by mass, when the total mass of the polyamideimide resin and the conductivity-imparting agent is 100% by mass, and 11 to 19 masses. % Is particularly preferred. The content of the conductivity-imparting agent in the resin composition for the inner layer is preferably 15 to 25% by mass when the total mass of the polyamideimide resin and the conductivity-imparting agent is 100% by mass, and 16 to It is particularly preferably 24% by mass. In each composition, when the content of the conductivity-imparting agent is less than the lower limit, the distance between the conductive materials is too far away, and the expression of conductivity in the endless belt may be deteriorated. The mechanical strength of the endless belt substrate, whose content exceeds the upper limit, may be lowered.

各種添加剤は、この発明の目的を阻害しない限り、特に限定されず、例えば、シリコーン系化合物、フッ素系有機化合物、カップリング剤、滑剤、酸化防止剤、可塑剤、着色剤、帯電防止剤、老化防止剤、補強性充填材、反応助剤、反応抑制剤等の各種添加剤等が挙げられる。これら各種添加剤は、これら添加剤の添加により発現させる特性に応じて適宜に決定されることが、できる。   Various additives are not particularly limited as long as they do not hinder the object of the present invention. For example, silicone compounds, fluorine organic compounds, coupling agents, lubricants, antioxidants, plasticizers, colorants, antistatic agents, Various additives such as anti-aging agent, reinforcing filler, reaction aid, reaction inhibitor and the like can be mentioned. These various additives can be determined as appropriate according to the characteristics developed by the addition of these additives.

無端ベルトを遠心成形によって成形する場合には、内層用樹脂組成物及び外層用樹脂組成物は、その成形時の粘度が50,000mPa・s以下であるのが好ましい。これら組成物の粘度は溶媒、例えば芳香族ポリアミドイミド樹脂を合成する重縮合反応に使用される溶媒が使用される。   When the endless belt is molded by centrifugal molding, the inner layer resin composition and the outer layer resin composition preferably have a viscosity of 50,000 mPa · s or less during molding. For the viscosity of these compositions, a solvent, for example, a solvent used in a polycondensation reaction for synthesizing an aromatic polyamideimide resin is used.

内層用樹脂組成物及び外層用樹脂組成物は、ポリアミドイミド樹脂、導電性付与剤、所望により各種添加剤及び所望により溶媒を例えば、ミキシングロール、加圧式ニーダー、押出機、三本ロール、ホモジナイザー、ボールミル、ポットミル及びビーズミル等を用いて混合することで、調製される。   The resin composition for the inner layer and the resin composition for the outer layer include a polyamideimide resin, a conductivity imparting agent, various additives as required, and a solvent as required, for example, a mixing roll, a pressure kneader, an extruder, a three-roll, a homogenizer, It is prepared by mixing using a ball mill, a pot mill, a bead mill or the like.

次いで、準備した外層用樹脂組成物を、公知の成形方法によって、環状に成形して外側表面側すなわち外層3とする。その後、一次溶媒除去工程及び二次溶媒除去工程からなる溶媒除去処理を行うのが好ましい。例えば、外層用樹脂組成物を円筒形の金型に注入し、金型を回転させて遠心力で金型内周面に外層用樹脂組成物の層を均一に展開し、所望により外層用樹脂組成物の層から一次溶媒除去工程及び二次溶媒除去工程を経て溶媒を乾燥除去して、外層用樹脂組成物のフィルム状成形体が成形される。一次溶媒除去工程は、例えば、金型を回転したまま5〜60分間、40〜150℃の熱風を金型内に通過させることにより、実施される。二次溶媒除去工程は、例えば、加熱器内で200〜300℃で1〜3時間加熱して、又は、200〜260℃の過熱水蒸気で0.5〜3時間加熱することにより、実施される。なお、外層用樹脂組成物のフィルム状成形体を成形する際の一次溶媒除去工程及び二次溶媒除去工程の少なくとも一方を省略し、内層用樹脂組成物のフィルム状成形体を成形する際の一次溶媒除去工程及び二次溶媒除去工程によって実施されることもできる。   Next, the prepared resin composition for the outer layer is formed into a ring shape by a known molding method to form the outer surface side, that is, the outer layer 3. Then, it is preferable to perform the solvent removal process which consists of a primary solvent removal process and a secondary solvent removal process. For example, the outer layer resin composition is poured into a cylindrical mold, the mold is rotated, and the outer layer resin composition layer is uniformly spread on the inner peripheral surface of the mold by centrifugal force. The solvent is dried and removed from the composition layer through a primary solvent removal step and a secondary solvent removal step, and a film-like molded body of the outer layer resin composition is formed. The primary solvent removing step is performed, for example, by passing hot air of 40 to 150 ° C. through the mold for 5 to 60 minutes while the mold is rotated. The secondary solvent removal step is performed, for example, by heating in a heater at 200 to 300 ° C. for 1 to 3 hours or by heating with superheated steam at 200 to 260 ° C. for 0.5 to 3 hours. . In addition, at least one of the primary solvent removal step and the secondary solvent removal step when molding the film-shaped molded body of the resin composition for the outer layer is omitted, and the primary when molding the film-shaped molded body of the resin composition for the inner layer It can also be carried out by a solvent removal step and a secondary solvent removal step.

このようにして成形した外層用樹脂組成物のフィルム状成形体の内周面に、準備した内層用樹脂組成物を公知の成形方法によって環状に成形して、内側表面側すなわち内層2とする。その後、一次溶媒除去工程及び二次溶媒除去工程からなる溶媒除去処理を行うのが好ましい。例えば、内層用樹脂組成物を外層用樹脂組成物のフィルム状成形体が成形された円筒形の金型に注入し、金型を回転させて遠心力で外層用樹脂組成物のフィルム状成形体の内周面内に外層用樹脂組成物の層を均一に展開し、外層用樹脂組成物の層から一次溶媒除去工程及び二次溶媒除去工程を経て溶媒を乾燥除去して、外層用樹脂組成物のフィルム状成形体と内層用樹脂組成物のフィルム状成形体とが積層された無端ベルト成形体が成形される。一次溶媒除去工程及び二次溶媒除去工程は前記した通りである。   On the inner peripheral surface of the film-shaped molded body of the outer layer resin composition thus molded, the prepared inner layer resin composition is molded into an annular shape by a known molding method to form the inner surface side, that is, the inner layer 2. Then, it is preferable to perform the solvent removal process which consists of a primary solvent removal process and a secondary solvent removal process. For example, the resin composition for the inner layer is poured into a cylindrical mold in which the film-shaped molded body of the resin composition for the outer layer is molded, and the film-shaped molded body of the resin composition for the outer layer is rotated by centrifugal force. The outer layer resin composition layer is uniformly spread in the inner peripheral surface of the outer layer, and the solvent is dried and removed from the outer layer resin composition layer through the primary solvent removal step and the secondary solvent removal step. An endless belt molded body in which a film-shaped molded body of the product and a film-shaped molded body of the resin composition for the inner layer are laminated is molded. The primary solvent removal step and the secondary solvent removal step are as described above.

このようにして無端ベルト成形体を脱型して、環状の無端ベルト成形体における両側端部を除去し、所定幅に裁断して中間転写ベルトが製造される。無端ベルト成形体を切断する切断機は無端ベルト成形体の切断開始点と切断終了点とが略一致するように切断することができる装置であればよい。   In this way, the endless belt molded body is removed, both end portions of the annular endless belt molded body are removed, and the intermediate transfer belt is manufactured by cutting to a predetermined width. The cutting machine that cuts the endless belt molded body may be an apparatus that can cut the endless belt molded body so that the cutting start point and the cutting end point substantially coincide with each other.

このようにして製造される中間転写ベルトは、主成分としてポリアミドイミド樹脂を含有し、内側表面の表面抵抗値B(Ω/□)に対する外側表面の体積抵抗値A(Ω・cm)の抵抗比(A/B)が3〜1000になるから、画像形成装置に装着されたときに現像剤非転写領域の発生を抑制し、通電特性を維持できる。   The intermediate transfer belt thus produced contains a polyamideimide resin as a main component, and the resistance ratio of the volume resistance value A (Ω · cm) of the outer surface to the surface resistance value B (Ω / □) of the inner surface. Since (A / B) is 3 to 1000, it is possible to suppress the occurrence of the developer non-transfer area when the image forming apparatus is mounted, and to maintain the energization characteristics.

中間転写ベルトはこのような特性を有しているから、画像形成装置に中間転写ベルトとして装着されると高品質の画像を形成することに貢献することができる。   Since the intermediate transfer belt has such characteristics, when the intermediate transfer belt is attached to the image forming apparatus as an intermediate transfer belt, it can contribute to forming a high-quality image.

この発明に係る中間転写ベルトは、前記した実施例に限定されることはなく、本願発明の目的を達成することができる範囲において、種々の変更が可能である。例えば、無端ベルト1の外層3及び内層2はいずれも単層構造とされているが、この発明において、無端ベルトの外層及び/又は内層は二以上の層を積層した多層構造とされてもよい。   The intermediate transfer belt according to the present invention is not limited to the above-described embodiments, and various modifications can be made within a range in which the object of the present invention can be achieved. For example, the outer layer 3 and the inner layer 2 of the endless belt 1 both have a single layer structure, but in the present invention, the outer layer and / or the inner layer of the endless belt may have a multilayer structure in which two or more layers are laminated. .

また、無端ベルト1は、内層2の外周面に直接外層3が積層形成されているが、この発明においては、内層2の外周面に接着剤層又はプライマー層等が形成された後、この接着剤層又はプライマー層等の外周面に外層3が形成されてもよい。さらに、無端ベルト1は、内層2と外層3とを備えてなるが、この発明において、無端ベルトは、所望により、外層の外周面にフッ素樹脂等で形成された表面層等を有していてもよく、また、外層の外周面にフッ素樹脂等の微粒子が付着していてもよい。   In the endless belt 1, the outer layer 3 is directly laminated on the outer peripheral surface of the inner layer 2, but in this invention, after the adhesive layer or the primer layer is formed on the outer peripheral surface of the inner layer 2, this adhesion is performed. The outer layer 3 may be formed on the outer peripheral surface such as the agent layer or the primer layer. Further, the endless belt 1 includes an inner layer 2 and an outer layer 3. In the present invention, the endless belt has a surface layer or the like formed of a fluororesin or the like on the outer peripheral surface of the outer layer as desired. In addition, fine particles such as fluororesin may adhere to the outer peripheral surface of the outer layer.

さらに、中間転写ベルト1において、内層2及び外層3はいずれもマトリックス樹脂としてポリアミドイミド樹脂のみを含有しているが、この発明において、内層及び外層はマトリックス樹脂としてポリアミドイミド樹脂に加えて他の樹脂を含有していてもよい。このような他の樹脂として、例えば、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。   Further, in the intermediate transfer belt 1, both the inner layer 2 and the outer layer 3 contain only a polyamideimide resin as a matrix resin. In this invention, the inner layer and the outer layer are made of other resins in addition to the polyamideimide resin as a matrix resin. May be contained. Examples of such other resins include polyamide resins, polyimide resins, epoxy resins, and phenol resins.

また、無端ベルト1は、内層2と外層3とを備えてなるが、この発明において、無端ベルトは、所望により、内層2の内周面であって内層2における軸線方向の少なくとも一端部に、弾性材料で形成された紐状又は帯状の細長いガイド部材が設けられてもよい。このガイド部材は無端ベルトの走行中の横ぶれ防止用のガイドとして機能する。ガイド部材の材料としては、適度なゴム弾性と耐摩耗性とを有する弾性材料、例えば、ウレタン系エラストマー、シリコーン系エラストマー、フッ素系樹脂エラストマー、スチレン系エラストマー等が挙げられる。これらの中でも、耐摩耗性に優れる、JIS K 6253−1997によるA硬度が30以上95以下のウレタン系エラストマーが好適である。ガイド部材は、好ましくは、内層における軸線方向の両端部に内層の内周面を一巡するように設けられる。   The endless belt 1 includes an inner layer 2 and an outer layer 3. In the present invention, the endless belt is an inner peripheral surface of the inner layer 2 and at least one end of the inner layer 2 in the axial direction, if desired. An elongated guide member having a string shape or a band shape made of an elastic material may be provided. This guide member functions as a guide for preventing side shake while the endless belt is running. Examples of the material for the guide member include elastic materials having appropriate rubber elasticity and wear resistance, such as urethane elastomers, silicone elastomers, fluororesin elastomers, and styrene elastomers. Among these, urethane-based elastomers having an A hardness of 30 or more and 95 or less according to JIS K 6253-1997, which is excellent in wear resistance, are preferable. The guide member is preferably provided so as to make a round of the inner peripheral surface of the inner layer at both end portions in the axial direction of the inner layer.

次に、この発明に係る中間転写ベルト1を備えた画像形成装置(以下、この発明に係る画像形成装置と称することがある。)の一例を、図2を参照して、説明する。この画像形成装置10は、中間転写方式のタンデム型カラー画像形成装置である。中間転写方式のタンデム型カラー画像形成装置10は従来公知の画像形成装置と基本的に同様に構成されているが、この発明に係る無端ベルト1が中間転写ベルト1として装着されている。   Next, an example of an image forming apparatus provided with the intermediate transfer belt 1 according to the present invention (hereinafter sometimes referred to as an image forming apparatus according to the present invention) will be described with reference to FIG. The image forming apparatus 10 is an intermediate transfer type tandem color image forming apparatus. An intermediate transfer tandem color image forming apparatus 10 is basically configured in the same manner as a conventionally known image forming apparatus, but an endless belt 1 according to the present invention is mounted as an intermediate transfer belt 1.

図2に示されるように、無端ベルト1は、中間転写ベルト1として、二本の支持ローラ42、テンションローラ43及び対向ローラ44に張架されている。そして、対向ローラ44の設置位置近傍に、対向ローラ44と二次転写ローラ45と電極ローラ46とを備えて成る二次転写部40が配置されている。   As shown in FIG. 2, the endless belt 1 is stretched around two support rollers 42, a tension roller 43 and a counter roller 44 as the intermediate transfer belt 1. In the vicinity of the position where the counter roller 44 is installed, a secondary transfer unit 40 including a counter roller 44, a secondary transfer roller 45, and an electrode roller 46 is disposed.

また、図2に示されるように、画像形成装置10は、中間転写ベルト1上に四種の現像ユニットB、C、M及びYが直列に配置されている。現像ユニットBは、感光体等の像担持体11Bと帯電ローラ12Bと露光手段13Bと現像ローラ23B及び筐体21Bを備えた現像手段20Bと転写ローラ14Bとクリーニングブレード15Bとを備えている。現像ユニットBには黒色現像剤が収納されている。なお、現像ユニットC、M及びYは、現像ユニットBと同様に構成され、シアン現像剤22C、マゼンタ現像剤22M及び黄色現像剤22Yが収納されている。   As shown in FIG. 2, in the image forming apparatus 10, four types of developing units B, C, M, and Y are arranged in series on the intermediate transfer belt 1. The developing unit B includes an image carrier 11B such as a photoconductor, a charging roller 12B, an exposure unit 13B, a developing roller 23B, a developing unit 20B including a housing 21B, a transfer roller 14B, and a cleaning blade 15B. The developing unit B contains a black developer. The developing units C, M, and Y are configured in the same manner as the developing unit B, and contain a cyan developer 22C, a magenta developer 22M, and a yellow developer 22Y.

図2に示されるように、画像形成装置10における記録体16の搬送方向下流には、定着ベルトとしての無端ベルト35を備えた定着手段30が配置されている。この定着装置30は、開口を有する筐体34内に、定着ローラ31と支持ローラ33と定着ベルト35と加圧ローラ32とを備えて成る圧力熱定着装置である。なお、定着手段30は、熱ローラ定着装置、加熱定着装置、圧力定着装置等が採用されてもよい。   As shown in FIG. 2, a fixing unit 30 having an endless belt 35 as a fixing belt is disposed downstream in the conveyance direction of the recording medium 16 in the image forming apparatus 10. The fixing device 30 is a pressure heat fixing device including a fixing roller 31, a support roller 33, a fixing belt 35, and a pressure roller 32 in a housing 34 having an opening. The fixing unit 30 may be a heat roller fixing device, a heat fixing device, a pressure fixing device, or the like.

画像形成装置10は、次にようにして画像を形成する。まず、現像ユニットBによって、像担持体11Bの表面に静電潜像が黒色現像剤22Bで現像剤像として可視化され、この現像剤像が中間転写ベルト1上に転写される(一次転写)。続いて、現像ユニットC、M及びYによって中間転写ベルト1に現像剤像が転写され、カラー像が形成される。カラー像は中間転写ベルト1の回転によって二次転写部40に至り、二次転写部40に搬送された記録体16上に転写される(二次転写)。次いで、カラー像が顕像化された記録体16は定着手段30に搬送され、カラー像が永久画像として定着される。このようにして記録体16にカラー画像が形成される。なお、画像形成装置10を用いてカラー画像を形成する場合について説明したが、モノクロ画像を形成する場合には中間転写ベルト1に一次転写された現像剤像を直ちに記録体16に二次転写して定着手段30に搬送すればよい。   The image forming apparatus 10 forms an image as follows. First, the developing unit B visualizes the electrostatic latent image on the surface of the image carrier 11B as a developer image with the black developer 22B, and the developer image is transferred onto the intermediate transfer belt 1 (primary transfer). Subsequently, the developer images are transferred to the intermediate transfer belt 1 by the developing units C, M, and Y, and a color image is formed. The color image reaches the secondary transfer unit 40 by the rotation of the intermediate transfer belt 1 and is transferred onto the recording medium 16 conveyed to the secondary transfer unit 40 (secondary transfer). Next, the recording medium 16 in which the color image is visualized is conveyed to the fixing unit 30 and the color image is fixed as a permanent image. In this way, a color image is formed on the recording medium 16. Although the case where a color image is formed using the image forming apparatus 10 has been described, in the case of forming a monochrome image, the developer image primary-transferred to the intermediate transfer belt 1 is immediately secondary-transferred to the recording medium 16. Then, it may be conveyed to the fixing means 30.

この発明に係る無端ベルト1を備えた画像形成装置(以下、この発明に係る画像形成装置と称することがある。)の別の一例を、図3を参照して、説明する。この画像形成装置50は、中間転写方式のマルチパス型カラー画像形成装置である。この中間転写方式のマルチパス型カラー画像形成装置50は従来公知の画像形成装置と基本的に同様に構成されているが、この発明に係る無端ベルト1が中間転写ベルト1として装着されている。   Another example of an image forming apparatus provided with the endless belt 1 according to the present invention (hereinafter sometimes referred to as an image forming apparatus according to the present invention) will be described with reference to FIG. The image forming apparatus 50 is an intermediate transfer type multi-pass color image forming apparatus. The intermediate transfer type multi-pass color image forming apparatus 50 is basically configured in the same manner as a conventionally known image forming apparatus, but an endless belt 1 according to the present invention is mounted as the intermediate transfer belt 1.

図3に示されるように、無端ベルト1は、中間転写ベルト1として、二本の支持ローラ42、テンションローラ43及び対向ローラ44に張架されている。そして、対向ローラ44の設置位置近傍に、対向ローラ44と二次転写ローラ45と電極ローラ46とを備えて成る二次転写部40が配置されている。   As shown in FIG. 3, the endless belt 1 is stretched around two support rollers 42, a tension roller 43 and a counter roller 44 as the intermediate transfer belt 1. In the vicinity of the position where the counter roller 44 is installed, a secondary transfer unit 40 including a counter roller 44, a secondary transfer roller 45, and an electrode roller 46 is disposed.

また、図3に示されるように、画像形成装置50は、四種の現像ユニットB、C、M及びYを内蔵した現像手段20を備えている。現像手段20に内蔵された現像ユニットB、C、M及びYは帯電手段、露光手段等を内蔵し、それぞれ、黒色現像剤、シアン現像剤、マゼンタ現像剤及び黄色現像剤を収納している。なお、現像手段20は、現像手段20の外部であって像担持体11の近傍に帯電手段、露光手段等が配置されていてもよい。   As shown in FIG. 3, the image forming apparatus 50 includes a developing unit 20 including four types of developing units B, C, M, and Y. The developing units B, C, M, and Y built in the developing unit 20 include a charging unit, an exposure unit, and the like, and store a black developer, a cyan developer, a magenta developer, and a yellow developer, respectively. The developing unit 20 may include a charging unit, an exposing unit, and the like outside the developing unit 20 and in the vicinity of the image carrier 11.

図3に示されるように、画像形成装置50における記録体16の搬送方向下流には定着手段30が配置されている。定着装置30は画像形成装置10の定着装置30と同様に構成されている。   As shown in FIG. 3, a fixing unit 30 is disposed downstream in the conveyance direction of the recording body 16 in the image forming apparatus 50. The fixing device 30 is configured in the same manner as the fixing device 30 of the image forming apparatus 10.

画像形成装置50は、次にようにして画像を形成する。まず、現像手段20の現像ユニットBによって、像担持体11の表面に静電潜像が黒色現像剤22Bで現像剤像として可視化され、中間転写ベルト1上に転写される(一次転写)。続いて、像担持体11及び中間転写ベルト1が1回転して、現像ユニットC、M及びYによって中間転写ベルト1に各現像剤像が重畳転写され、カラー像が形成される。カラー像は中間転写ベルト1の回転によって二次転写部40に至り、二次転写部40に搬送された記録体16上に転写される(二次転写)。次いで、カラー像が顕像化された記録体16は定着手段30に搬送され、カラー像が永久画像として定着される。このようにして、記録体16にカラー画像が形成される。なお、画像形成装置50を用いてカラー画像を形成する場合について説明したが、モノクロ画像を形成する場合には中間転写ベルト1に一次転写された現像剤像を直ちに記録体16に二次転写して定着手段30に搬送すればよい。   The image forming apparatus 50 forms an image as follows. First, an electrostatic latent image is visualized as a developer image with the black developer 22B on the surface of the image carrier 11 by the developing unit B of the developing means 20, and transferred onto the intermediate transfer belt 1 (primary transfer). Subsequently, the image carrier 11 and the intermediate transfer belt 1 rotate once, and each developer image is superimposed and transferred to the intermediate transfer belt 1 by the developing units C, M, and Y, thereby forming a color image. The color image reaches the secondary transfer unit 40 by the rotation of the intermediate transfer belt 1 and is transferred onto the recording medium 16 conveyed to the secondary transfer unit 40 (secondary transfer). Next, the recording medium 16 in which the color image is visualized is conveyed to the fixing unit 30 and the color image is fixed as a permanent image. In this way, a color image is formed on the recording medium 16. Although the case where a color image is formed using the image forming apparatus 50 has been described, in the case of forming a monochrome image, the developer image primarily transferred to the intermediate transfer belt 1 is immediately secondary transferred to the recording medium 16. Then, it may be conveyed to the fixing means 30.

これらの画像形成装置10及び50によれば、中間転写ベルト1として無端ベルト1を使用しているから、現像剤非転写領域が実質的になく濃度が均一な高品質の画像を形成できる。   According to these image forming apparatuses 10 and 50, since the endless belt 1 is used as the intermediate transfer belt 1, it is possible to form a high-quality image having substantially no developer non-transfer area and a uniform density.

この発明に係る画像形成装置は、前記した一例に限定されることはなく、本願発明の目的を達成することができる範囲において、種々の変更が可能である。例えば、画像形成装置10及び50は、電子写真方式の画像形成装置とされているが、この発明において、画像形成装置は、電子写真方式には限定されず、例えば、静電方式の画像形成装置であってもよい。また、画像形成装置10及び50は、中間転写方式の画像形成装置とされているが、この発明において、画像形成装置は、直接転写方式の画像形成装置とされてもよく、例えば、各色の現像ユニットを備えた複数の像担持体を転写搬送ベルト上に直列に配置したタンデム型画像形成装置とされてもよく、単一の現像ユニットを備えたモノクロ型画像形成装置とされてもよい。この発明に係る画像形成装置は、例えば、複写機、ファクシミリ、プリンター等の画像形成装置として好適に用いられる。   The image forming apparatus according to the present invention is not limited to the above-described example, and various modifications can be made within a range in which the object of the present invention can be achieved. For example, the image forming apparatuses 10 and 50 are electrophotographic image forming apparatuses. However, in the present invention, the image forming apparatus is not limited to the electrophotographic system. For example, the electrostatic image forming apparatus. It may be. The image forming apparatuses 10 and 50 are intermediate transfer type image forming apparatuses. However, in the present invention, the image forming apparatus may be a direct transfer type image forming apparatus. It may be a tandem type image forming apparatus in which a plurality of image carriers having units are arranged in series on a transfer conveyance belt, or a monochrome type image forming apparatus having a single developing unit. The image forming apparatus according to the present invention is suitably used as an image forming apparatus such as a copying machine, a facsimile, or a printer.

(実施例1)
反応容器中に、N−メチル−2−ピロリドンと、トリメリット酸無水物と、これと当量のジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネートと、反応原料(トリメリット酸無水及びジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネート)の合計モル数に対して2mol%のフッ化カリウム(触媒)とを加え、撹拌しながら30分間かけて室温から150℃に昇温後、同温度を5時間保持して、反応物濃度(実質的全閉環のポリアミドイミド樹脂)20質量%の芳香族ポリアミドイミド溶液を得た。この溶液に、N−メチル−2−ピロリドンをさらに加え、反応物濃度15質量%のポリアミドイミド溶液を調製した。得られたポリアミドイミド溶液に、酸化処理カーボンブラック(商品名「プリンテックス150T」、Degussa社製、pH4.0、揮発分10.0%)をポリアミドイミド樹脂と酸化処理カーボンブラックとの合計100質量%に対して20質量%の割合(第1表においてCB含有率と表記する。)で加え、ポットミルで24時間混合分散して、内層用樹脂組成物を調製した。
Example 1
In a reaction vessel, N-methyl-2-pyrrolidone, trimellitic anhydride, an equivalent amount of diphenylmethane-4,4′-diisocyanate, and reaction raw materials (trimellitic anhydride and diphenylmethane-4,4′- 2 mol% of potassium fluoride (catalyst) is added to the total number of moles of diisocyanate), and the temperature is raised from room temperature to 150 ° C. over 30 minutes with stirring. (Substantially fully ring-closed polyamideimide resin) A 20% by mass aromatic polyamideimide solution was obtained. N-methyl-2-pyrrolidone was further added to this solution to prepare a polyamideimide solution having a reactant concentration of 15% by mass. To the obtained polyamideimide solution, an oxidation-treated carbon black (trade name “Printex 150T”, manufactured by Degussa, pH 4.0, volatile content 10.0%) is added to a total of 100 masses of the polyamideimide resin and the oxidation-treated carbon black. The resin composition for the inner layer was prepared by mixing and dispersing in a pot mill for 24 hours in a proportion of 20% by mass with respect to% (indicated as CB content in Table 1).

また、反応容器中に、N−メチル−2−ピロリドンと、トリメリット酸無水物と、これと当量のジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネートと、反応原料(トリメリット酸無水及びジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネート)の合計モル数に対して2mol%のフッ化カリウム(触媒)とを加え、撹拌しながら30分間かけて室温から150℃に昇温後、同温度を5時間保持して、反応物濃度(実質的全閉環のポリアミドイミド樹脂)20質量%の芳香族ポリアミドイミド溶液を得た。この溶液に、N−メチル−2−ピロリドンをさらに加え、反応物濃度15質量%のポリアミドイミド溶液を調製した。得られたポリアミドイミド溶液に、酸化処理カーボンブラック(商品名「プリンテックス150T」、Degussa社製、pH4.0、揮発分10.0%)をポリアミドイミド樹脂と酸化処理カーボンブラックとの合計100質量%に対して15質量%の割合(第1表においてCB含有率と表記する。)で加え、ポットミルで24時間混合分散して、外層用樹脂組成物を調製した。   Further, in the reaction vessel, N-methyl-2-pyrrolidone, trimellitic anhydride, equivalent diphenylmethane-4,4′-diisocyanate, and reaction raw materials (trimellitic anhydride and diphenylmethane-4,4) 2 mol% of potassium fluoride (catalyst) is added to the total number of moles of '-diisocyanate), the temperature is raised from room temperature to 150 ° C. over 30 minutes with stirring, and the temperature is maintained for 5 hours. An aromatic polyamideimide solution having an object concentration (substantially fully ring-closed polyamideimide resin) of 20% by mass was obtained. N-methyl-2-pyrrolidone was further added to this solution to prepare a polyamideimide solution having a reactant concentration of 15% by mass. To the obtained polyamideimide solution, an oxidation-treated carbon black (trade name “Printex 150T”, manufactured by Degussa, pH 4.0, volatile content 10.0%) is added to a total of 100 masses of the polyamideimide resin and the oxidation-treated carbon black. The resin composition for outer layers was prepared by mixing at 15% by mass with respect to% (indicated as CB content in Table 1) and mixing and dispersing in a pot mill for 24 hours.

成形に使用する金型は、内径226mm、外径246mm、長さ400mmの大きさを有し、金型内面はポリッシングにより鏡面研磨されている。次いで、金型両端の開口部に、リング状の蓋(内径170mm、外径250mm)をそれぞれ嵌合して、金型を閉塞し、外層用樹脂組成物を1,000rpmの速度で回転する金型内周に76g注入した。次いで、金型を同速度で30分間回転させて金型内周面に樹脂組成物の層を均一に展開した。次いで、金型を同速度で回転させつつ、熱風乾燥機により金型周囲の温度を80℃に保ち、この状態を30分間保持し、フィルム状成形体を成形した。その後、金型の回転を停止し、フィルム状成形体を金型ごと遠心成形機から取り出し、150℃の過熱水蒸気炉で25分間過熱水蒸気処理した後、金型を80℃まで冷却した。その後、外層用樹脂組成物のフィルム状成形体を保持した金型を遠心成形機に装着した後、内層2用樹脂組成物を1,000rpmの速度で回転する金型に保持されている外層用樹脂組成物のフィルム状成形体の内周に76g注入した。次いで、金型を同速度で30分間回転させて金型内周面に樹脂組成物の層を均一に展開した。次いで、金型を同速度で回転させつつ、熱風乾燥機により金型周囲の温度を80℃に保ち、この状態を30分間保持し、外層用樹脂組成物と内層用樹脂組成物とのフィルム状積層成形体を成形した。その後、金型の回転を停止し、フィルム状積層成形体を金型ごと遠心成形機から取り出し、250℃に調節された過熱水蒸気炉で2時間過熱水蒸気処理した後、室温で放冷して、無端ベルト成形体とした。金型ごと無端ベルト成形体を冷却して、金型と無端ベルト成形体との熱膨張率の差により無端ベルト成形体を剥離して、無端ベルト成形体を金型から脱型した。この無端ベルト成形体の両端部をそれぞれ切断し、周長約226mm、幅240mm、厚さ80μmの大きさに切り出し、中間転写ベルト1を作製した。   The mold used for molding has an inner diameter of 226 mm, an outer diameter of 246 mm, and a length of 400 mm, and the inner surface of the mold is mirror-polished by polishing. Next, ring-shaped lids (inner diameter 170 mm, outer diameter 250 mm) are fitted into the openings at both ends of the mold, respectively, the mold is closed, and the outer layer resin composition is rotated at a speed of 1,000 rpm. 76 g was injected into the inner periphery of the mold. Next, the mold was rotated at the same speed for 30 minutes to uniformly spread the resin composition layer on the inner peripheral surface of the mold. Next, while rotating the mold at the same speed, the temperature around the mold was maintained at 80 ° C. with a hot air dryer, and this state was maintained for 30 minutes to form a film-shaped molded body. Thereafter, the rotation of the mold was stopped, the film-shaped molded body was taken out from the centrifugal molding machine together with the mold, and was subjected to superheated steam treatment in a superheated steam furnace at 150 ° C. for 25 minutes, and then the mold was cooled to 80 ° C. Then, after mounting the mold holding the film-shaped molded body of the resin composition for the outer layer on a centrifugal molding machine, the resin composition for the inner layer 2 is held on the mold rotating at a speed of 1,000 rpm. 76 g was injected into the inner periphery of the film-shaped molded product of the resin composition. Next, the mold was rotated at the same speed for 30 minutes to uniformly spread the resin composition layer on the inner peripheral surface of the mold. Next, while rotating the mold at the same speed, the temperature around the mold is maintained at 80 ° C. by a hot air dryer, and this state is maintained for 30 minutes, and a film shape of the outer layer resin composition and the inner layer resin composition is obtained. A laminated molded body was molded. Thereafter, the rotation of the mold is stopped, the film-shaped laminated molded body is taken out from the centrifugal molding machine together with the mold, subjected to superheated steam treatment in a superheated steam furnace adjusted to 250 ° C. for 2 hours, and then allowed to cool at room temperature. An endless belt molded body was obtained. The endless belt molded body was cooled together with the mold, the endless belt molded body was peeled off due to the difference in thermal expansion coefficient between the mold and the endless belt molded body, and the endless belt molded body was removed from the mold. Both end portions of this endless belt molded body were cut and cut into a size having a peripheral length of about 226 mm, a width of 240 mm, and a thickness of 80 μm, and the intermediate transfer belt 1 was produced.

このようにして製造した中間転写ベルト1は外層用樹脂組成物及び内層用樹脂組成物の使用量から内層2及び外層3の厚さは共に40μmであることは明らかであるが、レーザー顕微鏡では内層2と外層3との境界を明確に区別できなかった。   In the intermediate transfer belt 1 thus manufactured, it is clear that the thicknesses of the inner layer 2 and the outer layer 3 are both 40 μm from the amount of the outer layer resin composition and the inner layer resin composition. The boundary between 2 and the outer layer 3 could not be clearly distinguished.

(実施例2)
内層用樹脂組成物においてポリアミドイミド樹脂と酸化処理カーボンブラックとの合計100質量%に対する酸化処理カーボンブラックの含有率を20質量%から16質量%に変更すると共に、外層用樹脂組成物においてポリアミドイミド樹脂と酸化処理カーボンブラックとの合計100質量%に対する酸化処理カーボンブラックの含有率を15質量%から11質量%に変更したこと以外は実施例1と基本的に同様にして中間転写ベルトを製造した。
(Example 2)
In the resin composition for the inner layer, the content of the oxidized carbon black with respect to 100% by mass in total of the polyamideimide resin and the oxidized carbon black is changed from 20% by mass to 16% by mass, and the polyamideimide resin is changed in the outer layer resin composition. An intermediate transfer belt was produced basically in the same manner as in Example 1 except that the content of the oxidized carbon black was changed from 15% by mass to 11% by mass with respect to the total of 100% by mass of the oxidized carbon black.

(実施例3)
内層用樹脂組成物においてポリアミドイミド樹脂と酸化処理カーボンブラックとの合計100質量%に対する酸化処理カーボンブラックの含有率を20質量%から24質量%に変更すると共に、外層用樹脂組成物においてポリアミドイミド樹脂と酸化処理カーボンブラックとの合計100質量%に対する酸化処理カーボンブラックの含有率を15質量%から19質量%に変更したこと以外は実施例1と基本的に同様にして中間転写ベルトを製造した。
(Example 3)
In the resin composition for the inner layer, the content of the oxidized carbon black is changed from 20% by mass to 24% by mass with respect to a total of 100% by mass of the polyamideimide resin and the oxidized carbon black, and the polyamideimide resin is changed in the outer layer resin composition. An intermediate transfer belt was produced basically in the same manner as in Example 1 except that the content of the oxidized carbon black was changed from 15% by mass to 19% by mass with respect to the total of 100% by mass of the oxidized carbon black.

(実施例4)
内層用樹脂組成物においてポリアミドイミド樹脂と酸化処理カーボンブラックとの合計100質量%に対する酸化処理カーボンブラックの含有率を20質量%から17質量%に変更したこと以外は実施例1と基本的に同様にして中間転写ベルトを製造した。
Example 4
Basically the same as Example 1 except that the content of the oxidized carbon black in the resin composition for the inner layer was changed from 20% by mass to 17% by mass with respect to 100% by mass in total of the polyamideimide resin and the oxidized carbon black. Thus, an intermediate transfer belt was produced.

(実施例5)
内層用樹脂組成物においてポリアミドイミド樹脂と酸化処理カーボンブラックとの合計100質量%に対する酸化処理カーボンブラックの含有率を20質量%から23質量%に変更したこと以外は実施例1と基本的に同様にして中間転写ベルトを製造した。
(Example 5)
Basically the same as Example 1 except that the content of the oxidized carbon black in the resin composition for the inner layer was changed from 20% by mass to 23% by mass with respect to 100% by mass in total of the polyamideimide resin and the oxidized carbon black. Thus, an intermediate transfer belt was produced.

(実施例6)
外層用樹脂組成物においてポリアミドイミド樹脂と酸化処理カーボンブラックとの合計100質量%に対する酸化処理カーボンブラックの含有率を15質量%から11質量%に変更したこと以外は実施例1と基本的に同様にして中間転写ベルトを製造した。
(Example 6)
Basically the same as Example 1 except that the content of the oxidized carbon black in the resin composition for outer layers was changed from 15% by mass to 11% by mass with respect to 100% by mass in total of the polyamideimide resin and the oxidized carbon black. Thus, an intermediate transfer belt was produced.

(実施例7)
外層用樹脂組成物においてポリアミドイミド樹脂と酸化処理カーボンブラックとの合計100質量%に対する酸化処理カーボンブラックの含有率を15質量%から18質量%に変更したこと以外は実施例1と基本的に同様にして中間転写ベルトを製造した。
(Example 7)
Basically the same as Example 1 except that the content of the oxidized carbon black in the resin composition for the outer layer was changed from 15% by mass to 18% by mass with respect to 100% by mass in total of the polyamideimide resin and the oxidized carbon black. Thus, an intermediate transfer belt was produced.

(実施例8)
前記内層2の厚さを20μmに変更したこと以外は実施例1と基本的に同様にして中間転写ベルトを製造した。
(Example 8)
An intermediate transfer belt was manufactured basically in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the inner layer 2 was changed to 20 μm.

(実施例9)
前記外層3の厚さを20μmに変更したこと以外は実施例1と基本的に同様にして中間転写ベルトを製造した。
Example 9
An intermediate transfer belt was manufactured basically in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the outer layer 3 was changed to 20 μm.

(比較例1)
内層用樹脂組成物においてポリアミドイミド樹脂と酸化処理カーボンブラックとの合計100質量%に対する酸化処理カーボンブラックの含有率を20質量%から13質量%に変更すると共に、外層用樹脂組成物においてポリアミドイミド樹脂と酸化処理カーボンブラックとの合計100質量%に対する酸化処理カーボンブラックの含有率を15質量%から8質量%に変更したこと以外は実施例1と基本的に同様にして中間転写ベルトを製造した。
(Comparative Example 1)
In the resin composition for the inner layer, the content of the oxidized carbon black with respect to a total of 100% by mass of the polyamideimide resin and the oxidized carbon black is changed from 20% by mass to 13% by mass, and in the outer layer resin composition, the polyamideimide resin is changed. An intermediate transfer belt was produced basically in the same manner as in Example 1 except that the content of the oxidized carbon black with respect to the total of 100% by mass of the oxidized carbon black was changed from 15% by mass to 8% by mass.

(比較例2)
内層用樹脂組成物においてポリアミドイミド樹脂と酸化処理カーボンブラックとの合計100質量%に対する酸化処理カーボンブラックの含有率を20質量%から26質量%に変更すると共に、外層用樹脂組成物において、ポリアミドイミド樹脂と酸化処理カーボンブラックとの合計100質量%に対する酸化処理カーボンブラックの含有率を15質量%から21質量%に変更したこと以外は実施例1と基本的に同様にして中間転写ベルトを製造した。
(Comparative Example 2)
In the resin composition for the inner layer, the content of the oxidized carbon black with respect to 100% by mass in total of the polyamideimide resin and the oxidized carbon black is changed from 20% by mass to 26% by mass. An intermediate transfer belt was produced basically in the same manner as in Example 1 except that the content of the oxidized carbon black relative to 100% by mass of the resin and the oxidized carbon black was changed from 15% by mass to 21% by mass. .

製造した中間転写ベルトそれぞれの体積抵抗値A(Ω・cm)、体積抵抗値A’(Ω・cm)、表面抵抗値B(Ω/□)及び表面抵抗値B’(Ω/□)を前記のようにして測定し、表面抵抗値B(Ω/□)に対する体積抵抗値A(Ω・cm)の抵抗比(A/B)を算出した。その結果を各層における導電性付与剤の含有率と共に第1表に示す。   The volume resistance value A (Ω · cm), the volume resistance value A ′ (Ω · cm), the surface resistance value B (Ω / □) and the surface resistance value B ′ (Ω / □) of each of the produced intermediate transfer belts are described above. The resistance ratio (A / B) of the volume resistance value A (Ω · cm) to the surface resistance value B (Ω / □) was calculated. The results are shown in Table 1 together with the content of the conductivity imparting agent in each layer.

(現像剤非転写領域の有無)
製造した中間転写ベルトを用いて現像剤非転写領域の発生のしやすさを評価した。具体的には、評価機(商品名「imagio Neo271」、株式会社リコー製)に製造した中間転写ベルトを装着した状態で中間転写ベルトと感光体表面電位とに印加される現像バイアスの2次電流を増大させるため感光体、帯電ローラに関係のある定電圧制御を行って帯状のベタパターンをコピー用紙(PPC用紙)に形成した。このように、感光体及び帯電ローラを定電圧制御すると、転写ローラやトナー帯電量の制御によって、中間転写ベルトと感光体表面電位とに印加される現像バイアスの2次電流が増大する。また感光体及び帯電ローラを定電圧制御すると、転写ローラやトナー帯電量の制御によって、中間転写ベルトと感光体表面電位とに印加される現像バイアスの2次電流が増大する。また感光体及び帯電ローラを定電圧制御すると、過電流を防止し、安定した電荷が得られ、適切な転写効率となることによって、露光手段の設定に関わらず、必ず帯状のベタパターンが常に一定に形成される。この定電圧制御においてコピー用紙(PPC用紙)に形成された帯状のベタパターンにおける任意の25mm×25mmの領域中に3個以上の現像剤非転写領域が存在する場合を「有」とし、同様に2個以下の現像剤非転写領域が存在する場合又は現像剤非転写領域が存在しない場合を「無」とした。その結果を第1表に示す。
(Presence or absence of developer non-transfer area)
The ease of occurrence of the developer non-transfer area was evaluated using the produced intermediate transfer belt. Specifically, a secondary current of a developing bias applied to the intermediate transfer belt and the photosensitive member surface potential in a state where the intermediate transfer belt manufactured in an evaluation machine (product name “image Neo Neo271”, manufactured by Ricoh Co., Ltd.) is mounted. In order to increase this, a constant voltage control related to the photosensitive member and the charging roller was performed to form a belt-like solid pattern on a copy paper (PPC paper). Thus, when constant voltage control is performed on the photosensitive member and the charging roller, the secondary current of the developing bias applied to the intermediate transfer belt and the photosensitive member surface potential is increased by controlling the transfer roller and the toner charge amount. In addition, when constant voltage control is performed on the photosensitive member and the charging roller, the secondary current of the developing bias applied to the intermediate transfer belt and the photosensitive member surface potential is increased by controlling the transfer roller and the toner charge amount. In addition, constant voltage control of the photoconductor and charging roller prevents overcurrent, obtains stable charge, and achieves appropriate transfer efficiency, so that the belt-like solid pattern is always constant regardless of the setting of the exposure means. Formed. In this constant voltage control, a case where three or more developer non-transfer areas exist in an arbitrary area of 25 mm × 25 mm in the belt-like solid pattern formed on the copy paper (PPC paper) is set to “Yes”. A case where two or less developer non-transfer areas exist or a case where no developer non-transfer areas exist does not indicate “no”. The results are shown in Table 1.

(通電特性評価)
製造した中間転写ベルトを用いて以下のようにして通電特性を評価した。具体的には、高抵抗率計「Hiresta−UP」(商品名、三菱化学株式会社製、URSプローブ)を用いて、外層3にURSプローブを接触させた状態で、JIS K6911に従って500Vの電圧を8時間印加したときの経時的な表面抵抗値を測定した。電圧印加時間と、測定された経時的な表面抵抗値における表面抵抗値の上昇率を確認し、電圧印加時間10秒後(電圧印加開始10秒後)と同8時間後との表面抵抗値を確認し、電圧印加時間10秒後の表面抵抗値に対する電圧印加時間8時間後の表面抵抗値の変化割合[電圧印加時間8時間後の表面抵抗値/電圧印加時間10秒後の表面抵抗値]を算出した。この変化割合が1〜100倍の範囲内が実用上許容できる範囲である。その結果を第1表に示す。
(Electrical characteristics evaluation)
The energization characteristics were evaluated as follows using the manufactured intermediate transfer belt. Specifically, using a high resistivity meter “Hiresta-UP” (trade name, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, URS probe), a voltage of 500 V is applied in accordance with JIS K6911 with the URS probe in contact with the outer layer 3. The surface resistance value over time when applied for 8 hours was measured. The voltage application time and the rate of increase of the surface resistance value in the measured surface resistance value over time are confirmed, and the surface resistance values after 10 seconds (10 seconds after the start of voltage application) and 8 hours after the voltage application time are obtained. Confirmed, change ratio of surface resistance value after 8 hours of voltage application to surface resistance value after 10 seconds of voltage application [surface resistance value after 8 hours of voltage application / surface resistance value after 10 seconds of voltage application] Was calculated. The range in which this change ratio is 1 to 100 times is a practically acceptable range. The results are shown in Table 1.

(耐折性)
MIT耐折疲労試験機(東洋精機製作所製、先端R0.38mm)を用いて、製造した中間転写ベルトそれぞれから切り出した幅15mmの試験片を、速度175cpm、角度90°及び荷重0.5kgの条件で、JIS−P8115に準拠して試験片が破断するまでの屈曲回数を測定した。その結果を第1表に示す。
(Folding resistance)
Using a MIT folding fatigue tester (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd., tip R0.38 mm), a test piece having a width of 15 mm cut out from each manufactured intermediate transfer belt was subjected to conditions of speed 175 cpm, angle 90 °, and load 0.5 kg. Then, the number of bending until the test piece broke was measured according to JIS-P8115. The results are shown in Table 1.

Figure 2013238757
Figure 2013238757

第1表に示されるように、請求項1を満足する実施例1〜9は、前記抵抗比(A/B)を満たす最適な抵抗値のバランスで調整されており、また通電特性評価の変化割合が1〜100倍で良好な通電特性と、屈曲回数が1300以上で良好な耐折性を発揮することから、中間転写ベルトとして装着された画像形成装置で形成された画像は「現像剤非転写領域」が実質的に存在せず、濃度も均一で高い品質を有することが推測される。   As shown in Table 1, Examples 1 to 9 satisfying claim 1 are adjusted with an optimal balance of resistance values satisfying the resistance ratio (A / B), and changes in the evaluation of the energization characteristics An image formed by an image forming apparatus mounted as an intermediate transfer belt is “developer non-developing” because the ratio of 1 to 100 times exhibits good current-carrying characteristics, and the number of bendings is 1300 or more and exhibits good folding resistance. It is presumed that there is substantially no “transfer area”, the density is uniform, and the quality is high.

1 中間転写ベルト
2 内層
3 外層
10、50 画像形成装置
11、11B、11C、11M、11Y 像担持体
12B、12C、12M、12Y 帯電手段
13B、13C、13M、13Y 露光手段
14、14B、14C、14M、14Y 転写手段
15B、15C、15M、15Y クリーニング手段
16 記録体
20、20B、20C、20M、20Y 現像手段
21B、21C、21M、21Y、34 筐体
22B、22C、22M、22Y 現像剤
23B、23C、23M、23Y 現像剤担持体
30 定着装置
31 定着ローラ
32 加圧ローラ
33 定着ベルト支持ローラ
35 無端ベルト(定着ベルト)
40 二次転写部
42 支持ローラ
43 テンションローラ
44 対向ローラ
45 二次転写ローラ
46 電極ローラ
B、C、M、Y 現像ユニット
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Intermediate transfer belt 2 Inner layer 3 Outer layer 10, 50 Image forming apparatus 11, 11B, 11C, 11M, 11Y Image carrier 12B, 12C, 12M, 12Y Charging unit 13B, 13C, 13M, 13Y Exposure unit 14, 14B, 14C, 14M, 14Y Transfer means 15B, 15C, 15M, 15Y Cleaning means 16 Recording medium 20, 20B, 20C, 20M, 20Y Developing means 21B, 21C, 21M, 21Y, 34 Housing 22B, 22C, 22M, 22Y Developer 23B, 23C, 23M, 23Y Developer carrier 30 Fixing device 31 Fixing roller 32 Pressure roller 33 Fixing belt support roller 35 Endless belt (fixing belt)
40 Secondary transfer section 42 Support roller 43 Tension roller 44 Opposite roller 45 Secondary transfer roller 46 Electrode rollers B, C, M, Y Development unit

Claims (8)

主成分としてポリアミドイミド樹脂を含有し、内側表面の表面抵抗値B(Ω/□)に対する外側表面の体積抵抗値A(Ω・cm)の抵抗比(A/B)が3〜1000である中間転写ベルト。   An intermediate containing a polyamideimide resin as a main component and having a resistance ratio (A / B) of the volume resistance value A (Ω · cm) of the outer surface to the surface resistance value B (Ω / □) of the inner surface is 3 to 1000 Transfer belt. 前記中間転写ベルトは、前記外側表面側が前記内側表面側よりも含有率が低くなるように導電性付与剤を含有している請求項1に記載の中間転写ベルト。   The intermediate transfer belt according to claim 1, wherein the intermediate transfer belt contains a conductivity-imparting agent such that the outer surface side has a lower content than the inner surface side. 前記導電性付与剤は、前記外側表面側の含有率と前記内側表面側の含有率との差が2〜8質量%である請求項2に記載の中間転写ベルト。   3. The intermediate transfer belt according to claim 2, wherein the conductivity imparting agent has a difference of 2 to 8 mass% between the content on the outer surface side and the content on the inner surface side. 前記導電性付与剤は、前記ポリアミドイミド樹脂及び導電性付与剤の合計質量を100質量%としたときに、前記外側表面側に10〜20質量%含有され、かつ前記内表面側に15〜25質量%含有されている請求項2又は3に記載の中間転写ベルト。   The conductivity imparting agent is contained in an amount of 10 to 20% by mass on the outer surface side and 15 to 25 on the inner surface side when the total mass of the polyamideimide resin and the conductivity imparting agent is 100% by mass. The intermediate transfer belt according to claim 2, wherein the intermediate transfer belt is contained by mass%. 前記体積抵抗値A(Ω・cm)は1×10〜1×1013の範囲内にあり、かつ前記表面抵抗値B(Ω/□)は1×10〜1×1012の範囲内にある請求項1〜4のいずれか1項に記載の中間転写ベルト。 The volume resistance value A (Ω · cm) is in the range of 1 × 10 8 to 1 × 10 13 , and the surface resistance value B (Ω / □) is in the range of 1 × 10 9 to 1 × 10 12 . The intermediate transfer belt according to any one of claims 1 to 4, wherein 直接又は間接的に積層された前記外側表面を含む外層及び前記内側表面を含む内層を有する複層構造である請求項1〜5のいずれか1項に記載の中間転写ベルト。   The intermediate transfer belt according to claim 1, wherein the intermediate transfer belt has a multilayer structure having an outer layer including the outer surface and an inner layer including the inner surface, which are directly or indirectly laminated. 前記外層及び前記内層は、いずれもポリアミドイミド樹脂を主成分とする請求項6に記載の中間転写ベルト。   The intermediate transfer belt according to claim 6, wherein each of the outer layer and the inner layer includes a polyamideimide resin as a main component. 請求項1〜7のいずれか1項に記載の中間転写ベルトを備えた画像形成装置。   An image forming apparatus comprising the intermediate transfer belt according to claim 1.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2020173347A (en) * 2019-04-11 2020-10-22 富士ゼロックス株式会社 Polyimide-based resin film, endless belt, intermediate transfer belt, and image forming device

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