JP2013229471A - Dielectric film and method of manufacturing the same - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a dielectric film in which connection of adjacent division layers can be prevented and pressure resistance can be improved.SOLUTION: In lamination structures 15 in which multicomponent high dielectric thin films 11 and division layers 13 are repeatedly laminated, the lamination structure 15 is constituted by a structure in which the division layer 13 is sandwiched by two barrier layers 12, 14. When manufacturing a dielectric film 1, even if post heat treatment at high temperature is performed, the lamination structure 15 constituted by the multicomponent high dielectric thin film 11 and the division layer 13 keeps a function, and the multicomponent high dielectric thin film 11 remains in the state in which it is divided by the division layer 13 in a horizontal direction. Therefore, it is possible to prevent connection of adjacent division layers 13 and improve pressure resistance.

Description

本発明は、多成分系誘電体と分割層とを複数積層した誘電膜およびその製造方法に関するものである。   The present invention relates to a dielectric film in which a plurality of multi-component dielectrics and divided layers are stacked, and a method for manufacturing the same.

従来、多成分系誘電体と分割層とを複数積層して成膜する方法として、例えば原子層蒸着法(Atomic layer deposition、以下ALD法という)が知られている。ALD法による成膜は、膜厚制御性が高く数nmレベルの積層化が可能となり、従来の単層の性能を著しく高めた薄膜を形成できるという利点がある。その代表例としてATO膜と呼ばれるAl23とTiO2の積層膜がある(特許文献1参照)。 Conventionally, for example, an atomic layer deposition method (hereinafter referred to as an ALD method) is known as a method for forming a film by laminating a plurality of multicomponent dielectrics and divided layers. The film formation by the ALD method has an advantage that a film thickness can be laminated at a level of several nanometers with high film thickness controllability, and a thin film having a significantly improved performance of a conventional single layer can be formed. A typical example is a laminated film of Al 2 O 3 and TiO 2 called an ATO film (see Patent Document 1).

この積層膜では、キャパシタとして機能するAl23を水平方向に抵抗として作用するTiO2を挟む事により分割することによって耐圧を著しく向上させることに成功している。この技術はAl23に限らず、別の誘電体膜にも応用が可能である。例えばHfO2とTiO2の積層膜でも同様の効果が得られている(特許文献2参照)。 In this laminated film, Al 2 O 3 functioning as a capacitor has been successfully improved by remarkably improving the breakdown voltage by dividing it by sandwiching TiO 2 acting as a resistance in the horizontal direction. This technique is not limited to Al 2 O 3 but can be applied to other dielectric films. For example, the same effect is obtained even in a laminated film of HfO 2 and TiO 2 (see Patent Document 2).

また、近年はALD法を用いた成膜において後熱処理を組み合わせることにより、多成分系の薄膜も成膜可能になり、例えばSrTiO3では誘電率が200を超えるような高誘電率な成膜事例の報告もある(非特許文献1参照)。 In recent years, multi-component thin films can be formed by combining post-heat treatment in film formation using the ALD method. For example, film formation with a high dielectric constant such that the dielectric constant of SrTiO 3 exceeds 200 is possible. There is also a report (refer nonpatent literature 1).

特公昭64−5440号公報Japanese Patent Publication No. 64-5440 特許第4470831号公報Japanese Patent No. 4470831

「ジャーナル・オブ・アプライド・フィジックス(J o u r n a l o f A p p l i e d P h y s i c s)」、アメリカ合衆国、2009年、第106巻、p.094101)“Journal of Applied Physics”, USA, 2009, vol. 106, p. 094101)

しかしながら、特許文献1に示されるようなALD法にて積層膜にて構成されるATO膜を形成する技術と、非特許文献1に示されるような後熱処理を行う技術を用いて、多成分系の薄膜をTiO2のような分割層で挟む構造を作成する場合、次のような問題が生じる。すなわち、ALD法で3元系のSrTiO3をぺロブスカイト構造に結晶制御するには、高温での後熱処理が必須となるが、その温度ではTiO2の多成分系の薄膜中への拡散が起こる。このため、隣り合う分割層同士が繋がってしまって、上記のような耐圧向上のメカニズムが作用しなくなるという問題を発生させる。 However, a multi-component system using a technique of forming an ATO film composed of a laminated film by the ALD method as shown in Patent Document 1 and a technique of performing post-heat treatment as shown in Non-Patent Document 1 When a structure in which the thin film is sandwiched between divided layers such as TiO 2 is created, the following problems occur. That is, in order to control the crystal of ternary SrTiO 3 to a perovskite structure by the ALD method, post-heat treatment at high temperature is essential, but diffusion of TiO 2 into a multicomponent thin film occurs at that temperature. . For this reason, adjacent divided layers are connected to each other, which causes a problem that the breakdown voltage improvement mechanism as described above does not work.

本発明は上記点に鑑みて、隣り合う分割層同士が繋がってしまうことを防止し、耐圧向上を図ることができる誘電膜およびその製造方法を提供することを目的とする。   In view of the above-described points, an object of the present invention is to provide a dielectric film that can prevent adjacent divided layers from being connected to each other and can improve a withstand voltage, and a method for manufacturing the dielectric film.

上記目的を達成するため、請求項1に記載の発明では、多成分系誘電体にて構成される多成分系誘電体薄膜(11)と、多成分系誘電体薄膜の一面側に配置され、結晶方向によって導電率の異なる物質によって構成された分割層(13)と、を有してなる積層構造(15)が複数積層され、複数積層された積層構造それぞれにおいて、分割層の両面のうちの少なくとも一方の面に、該分割層の構成材料が多成分系誘電体薄膜内に拡散することを抑制するバリア層(12、14)が備えられていることを特徴としている。   In order to achieve the above object, in the invention described in claim 1, the multicomponent dielectric thin film (11) composed of the multicomponent dielectric is disposed on one surface side of the multicomponent dielectric thin film, A plurality of stacked layers (15) each having a divided layer (13) made of a material having different conductivity depending on the crystal direction, and in each of the stacked layers, At least one surface is provided with a barrier layer (12, 14) for suppressing the constituent material of the divided layer from diffusing into the multicomponent dielectric thin film.

このように、多成分系誘電体薄膜と分割層とが順に繰り返し積層された積層構造において、分割層の少なくとも一面側にバリア層を備えた構造として積層構造を構成している。これにより、誘電膜を製造する際に、たとえ高温での後熱処理を行ったとしても、多成分系誘電体薄膜と分割層とを有して構成された積層構造は機能を保ち、多成分系誘電体薄膜は分割層によって水平方向に分割された状態のままにできる。このため、隣り合う分割層同士が繋がってしまうことを防止でき、耐圧向上を図ることが可能となる。   Thus, in the laminated structure in which the multi-component dielectric thin film and the divided layer are repeatedly laminated in order, the laminated structure is configured as a structure having a barrier layer on at least one side of the divided layer. As a result, even when post-heat treatment is performed at a high temperature when the dielectric film is manufactured, the laminated structure including the multi-component dielectric thin film and the divided layer maintains the function, and the multi-component system The dielectric thin film can be left in a state of being divided in the horizontal direction by the dividing layer. For this reason, it is possible to prevent adjacent divided layers from being connected to each other, and it is possible to improve the breakdown voltage.

このようなバリア層は、例えば分割層の両面を挟み込むようにして配置しても良いし、分割層の一面側にのみ配置した構造としても良い。   Such a barrier layer may be disposed, for example, so as to sandwich both surfaces of the divided layer, or may be configured to be disposed only on one surface side of the divided layer.

また、請求項1に記載の誘電膜は、請求項8に記載した製造方法により製造することができる。すなわち、多成分系誘電体にて構成される多成分系誘電体薄膜(11)を成膜すると共に、多成分系誘電体薄膜の一面側に、結晶方向によって導電率の異なる物質によって構成される分割層(13)を成膜することで積層構造(15)を形成する工程を有し、積層構造を形成する工程を複数回繰り返し行うことにより、積層構造が複数積層された誘電膜を製造する誘電膜の製造方法において、複数回行われる積層構造を形成する工程それぞれにおいて、分割層の両面のうちの少なくとも一方の面に、該分割層の構成材料が多成分系誘電体薄膜内に拡散することを抑制するバリア層(12、14)を形成する工程を行うようにすれば良い。   The dielectric film according to claim 1 can be manufactured by the manufacturing method according to claim 8. That is, a multi-component dielectric thin film (11) composed of a multi-component dielectric is formed, and one surface of the multi-component dielectric thin film is composed of a material having different conductivity depending on the crystal direction. A process of forming the laminated structure (15) by forming the dividing layer (13) is formed, and the process of forming the laminated structure is repeated a plurality of times to produce a dielectric film in which a plurality of laminated structures are laminated. In the dielectric film manufacturing method, in each of the steps of forming the laminated structure performed a plurality of times, the constituent material of the divided layer diffuses into the multi-component dielectric thin film on at least one of the two surfaces of the divided layer What is necessary is just to perform the process of forming the barrier layer (12, 14) which suppresses this.

なお、上記各手段の括弧内の符号は、後述する実施形態に記載の具体的手段との対応関係の一例を示すものである。   In addition, the code | symbol in the bracket | parenthesis of each said means shows an example of a corresponding relationship with the specific means as described in embodiment mentioned later.

本発明の第1実施形態にかかる誘電膜1の断面構成を示す図である。It is a figure which shows the cross-sectional structure of the dielectric film 1 concerning 1st Embodiment of this invention. 図1に示す誘電膜1の製造工程を示した断面図である。It is sectional drawing which showed the manufacturing process of the dielectric film 1 shown in FIG. 本発明の第2実施形態にかかる誘電膜1の断面構成を示す図である。It is a figure which shows the cross-sectional structure of the dielectric film 1 concerning 2nd Embodiment of this invention. 図3に示す誘電膜1の製造工程を示した断面図である。FIG. 4 is a cross-sectional view showing a manufacturing process of the dielectric film 1 shown in FIG. 3.

以下、本発明の実施形態について図に基づいて説明する。なお、以下の各実施形態相互において、互いに同一もしくは均等である部分には、同一符号を付して説明を行う。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings. In the following embodiments, parts that are the same or equivalent to each other will be described with the same reference numerals.

(第1実施形態)
本発明の第1実施形態について説明する。図1に示すように、本実施形態にかかる誘電膜1は、基板10の上に、多成分系高誘電体薄膜11、バリア層12、分割層13およびバリア層14を順に形成した積層構造15を複数回繰り返して形成した構造とされている。すなわち、多成分系高誘電体薄膜11と分割層13とが順に繰り返し積層された構造において、分割層13を2層のバリア層12、14で挟み込んだ構造により積層構造15を構成している。繰り返し形成された多成分系高誘電体薄膜11、バリア層12、分割層13およびバリア層14の積層構造は、例えば10〜15回繰り返し形成されている。そして、繰り返し形成された各層は同じ膜厚、同じ材料で構成され、例えばナノオーダの膜厚で構成されることでナノラミネート構造とされている。
(First embodiment)
A first embodiment of the present invention will be described. As shown in FIG. 1, the dielectric film 1 according to the present embodiment has a laminated structure 15 in which a multicomponent high-dielectric thin film 11, a barrier layer 12, a divided layer 13, and a barrier layer 14 are sequentially formed on a substrate 10. The structure is formed by repeating a plurality of times. That is, in the structure in which the multi-component high dielectric thin film 11 and the divided layer 13 are repeatedly laminated in order, the laminated structure 15 is configured by a structure in which the divided layer 13 is sandwiched between the two barrier layers 12 and 14. The laminated structure of the multi-component high-dielectric thin film 11, the barrier layer 12, the dividing layer 13, and the barrier layer 14 that are repeatedly formed is repeatedly formed, for example, 10 to 15 times. Each layer formed repeatedly is composed of the same film thickness and the same material. For example, the layer is composed of a nano-order film thickness to form a nanolaminate structure.

基板10は、例えばシリコン基板などで構成されている。多成分系高誘電体薄膜11は、酸化膜、窒化膜またはホウ化膜などの多成分系誘電体、好ましくは高誘電率となる多成分系高誘電体により構成されており、例えば、STO膜、PZT膜、BST膜、YBCO膜、SBTO膜、HfSiON膜、ZrSiO膜、ZrHfO膜、LaCoO膜、TiSiN膜等のいずれか1つもしくは複数により構成される。   The substrate 10 is made of, for example, a silicon substrate. The multicomponent high dielectric thin film 11 is composed of a multicomponent dielectric such as an oxide film, a nitride film or a boride film, preferably a multicomponent high dielectric having a high dielectric constant, for example, an STO film. , PZT film, BST film, YBCO film, SBTO film, HfSiON film, ZrSiO film, ZrHfO film, LaCoO film, TiSiN film and the like.

バリア層12、14は、基板10や多成分系高誘電体薄膜11の表面に対する水平方向において抵抗として作用する金属薄膜や絶縁膜により構成され、分割層13の構成材料の熱拡散を抑制する材料で構成される。例えば、バリア層12、14は、TiやNiなどの金属膜、TiNやSrOなどの絶縁膜により構成される。分割層13の構成材料の熱拡散を抑制する材料とは、分割層13の構成材料を熱拡散させない材料、もしくは熱拡散させても多成分系高誘電体薄膜11までは届かないようにする材料であることを意味している。このバリア層12、14が形成されていることにより、分割層13を構成する材料は多成分系高誘電体薄膜11にまでは届いておらず、分割層13と多成分系高誘電体薄膜11とが分離された状態になっている。なお、これらバリア層12、14の膜厚については任意に設定できるが、分割層13の膜厚よりも薄くすると、製造コストの削減に繋がることから好ましい。   The barrier layers 12 and 14 are composed of a metal thin film or an insulating film that acts as a resistance in the horizontal direction with respect to the surface of the substrate 10 or the multicomponent high-dielectric thin film 11, and a material that suppresses thermal diffusion of the constituent material of the dividing layer 13. Consists of. For example, the barrier layers 12 and 14 are made of a metal film such as Ti or Ni and an insulating film such as TiN or SrO. The material that suppresses the thermal diffusion of the constituent material of the divided layer 13 is a material that does not thermally diffuse the constituent material of the divided layer 13 or a material that does not reach the multi-component high-dielectric thin film 11 even if thermally diffused. It means that. Since the barrier layers 12 and 14 are formed, the material constituting the dividing layer 13 does not reach the multi-component high dielectric thin film 11, and the dividing layer 13 and the multi-component high dielectric thin film 11 are not formed. And are separated. The film thicknesses of these barrier layers 12 and 14 can be set arbitrarily, but it is preferable to make the film thickness smaller than that of the division layer 13 because this leads to a reduction in manufacturing cost.

分割層13は、高耐圧化を実現できる膜であって、結晶方向によって導電率の異なる物質によって構成される。例えば、分割層13は、金属酸化物、金属窒化物、金属ホウ化物などのいずれか1つもしくは複数で構成され、酸化チタン(TiO2)を含んだ膜によって構成される。酸化チタンを用いる場合、基板10の表面に対する水平方向は導電率が低く、法線方向では導電率を高くできることから、ナノラミネート構造として大きな特性向上効果を得ることができる。 The division layer 13 is a film that can achieve a high breakdown voltage, and is made of a material having different conductivity depending on the crystal direction. For example, the dividing layer 13 is composed of one or more of metal oxide, metal nitride, metal boride, and the like, and is composed of a film containing titanium oxide (TiO 2 ). When titanium oxide is used, the conductivity in the horizontal direction with respect to the surface of the substrate 10 is low, and the conductivity in the normal direction can be increased. Therefore, a great effect of improving characteristics as a nanolaminate structure can be obtained.

このような構造により、本実施形態にかかる誘電膜1が構成されている。このような構造によれば、各多成分系高誘電体薄膜11が各分割層13によって挟まれることでキャパシタを構成し、かつ、各分割層13が抵抗を構成することになる。このため、図1中に示した等価回路図のように、キャパシタを構成する多成分系高誘電体薄膜11を水平方向に抵抗として作用する分割層13で挟んだ構造にできる。このため、耐圧を著しく向上させることが可能となる。   With such a structure, the dielectric film 1 according to the present embodiment is configured. According to such a structure, each multi-component high-dielectric thin film 11 is sandwiched by each divided layer 13 to constitute a capacitor, and each divided layer 13 constitutes a resistor. Therefore, as shown in the equivalent circuit diagram shown in FIG. 1, the multi-component high dielectric thin film 11 constituting the capacitor can be sandwiched between the dividing layers 13 acting as a resistance in the horizontal direction. For this reason, the breakdown voltage can be remarkably improved.

そして、このような構造において、バリア層12、14を備えることで分割層13の構成材料の熱拡散を抑制でき、多成分系高誘電体薄膜11に届かないようにしていることから、隣り合う分割層13同士が繋がってしまうことを防止できる。このため、誘電膜1を製造する際に、たとえ高温での後熱処理を行ったとしても、多成分系高誘電体薄膜11と分割層13とを積層構造は機能を保ち、多成分系高誘電体薄膜11は分割層13によって水平方向に分割された状態のままにできる。このため、高耐圧の維持が可能となる。   In such a structure, by providing the barrier layers 12 and 14, it is possible to suppress the thermal diffusion of the constituent material of the dividing layer 13, so that it does not reach the multi-component high-dielectric thin film 11. It is possible to prevent the divided layers 13 from being connected to each other. Therefore, when the dielectric film 1 is manufactured, even if post-heat treatment is performed at a high temperature, the multilayer structure of the multi-component high-dielectric thin film 11 and the divided layer 13 maintains the function, and the multi-component high-dielectric The body thin film 11 can be left in a state of being divided in the horizontal direction by the dividing layer 13. For this reason, it is possible to maintain a high breakdown voltage.

なお、隣り合う分割層13同士が繋がらない限りは、ある程度は分割層13の結晶が乱れた構造の方が特性が向上するため、バリア層12、14の膜種や膜厚を調整することで、より最適な構造に制御することも可能である。   As long as the adjacent divided layers 13 are not connected to each other, the characteristics of the structure in which the crystals of the divided layers 13 are disordered are improved to some extent. Therefore, by adjusting the film type and film thickness of the barrier layers 12 and 14 It is also possible to control to a more optimal structure.

続いて、上記のように構成された本実施形態にかかる誘電膜1の製造方法について、図2を参照して説明する。   Then, the manufacturing method of the dielectric film 1 concerning this embodiment comprised as mentioned above is demonstrated with reference to FIG.

まず、図2(a)に示すように、基板10を用意し、この基板10を図示しないALD装置のチャンバー内に設置する。そして、ALD法により、構成成分が二成分以下となる膜を積層することにより、酸化膜、窒化膜またはホウ化膜などにより構成される多成分系高誘電体薄膜11を成膜する。このように、二成分以下となる膜を積層すること、つまり工程を分けて行うようにすることで、ALD法のような多成分系誘電体からなる膜の成膜が困難な成膜手法においても、容易に成膜を行うことが可能となる。   First, as shown in FIG. 2A, a substrate 10 is prepared, and the substrate 10 is placed in a chamber of an ALD apparatus (not shown). Then, a multi-component high dielectric thin film 11 composed of an oxide film, a nitride film, a boride film, or the like is formed by laminating films having two or less constituent components by the ALD method. In this way, it is difficult to form a film made of a multi-component dielectric, such as the ALD method, by laminating films having two or less components, that is, by performing the steps separately. However, it is possible to easily form a film.

例えば、多成分系高誘電体薄膜11をSTO膜にて構成する場合には、チャンバー内を真空引きしたのち、N2雰囲気とし、多成分系高誘電体薄膜11の結晶構造転位温度以下の温度、例えば700℃の温度下において5分間の成膜を行うことで多成分系高誘電体薄膜11を成膜する。このような温度で成膜を行っているため、成膜時においては結晶構造転位温度に耐えられない材料であっても用いることが可能となる。なお、この段階では、多成分系高誘電体薄膜11は結晶制御されていないため、誘電率は低い状態となっている。 For example, when the multi-component high-dielectric thin film 11 is composed of an STO film, the chamber is evacuated and then the N 2 atmosphere is set, and the temperature is lower than the crystal structure dislocation temperature of the multi-component high-dielectric thin film 11. For example, the multicomponent high dielectric thin film 11 is formed by performing film formation for 5 minutes at a temperature of 700 ° C., for example. Since the film is formed at such a temperature, it is possible to use a material that cannot withstand the crystal structure dislocation temperature during the film formation. At this stage, since the multi-component high-dielectric thin film 11 is not crystallized, the dielectric constant is low.

続いて、図2(b)に示すように、同じチャンバー内において多成分系高誘電体薄膜11の表面に金属膜や絶縁膜により構成されるバリア層12を成膜する。さらに、同じチャンバー内において、図2(c)に示すようにバリア層12の表面に金属酸化物、金属窒化物、金属ホウ化物などによって構成される分割層13を成膜したのち、図2(d)に示すように分割層13の表面に金属膜や絶縁膜により構成されるバリア層14を成膜する。これにより、基板10上に、多成分系高誘電体薄膜11、バリア層12、分割層13およびバリア層14を有する積層構造15が構成される。   Subsequently, as shown in FIG. 2B, a barrier layer 12 made of a metal film or an insulating film is formed on the surface of the multicomponent high dielectric thin film 11 in the same chamber. Further, in the same chamber, as shown in FIG. 2 (c), a dividing layer 13 made of a metal oxide, a metal nitride, a metal boride or the like is formed on the surface of the barrier layer 12, and then FIG. As shown in d), a barrier layer 14 made of a metal film or an insulating film is formed on the surface of the dividing layer 13. As a result, a multilayer structure 15 including the multi-component high-dielectric thin film 11, the barrier layer 12, the dividing layer 13, and the barrier layer 14 is formed on the substrate 10.

なお、多成分系高誘電体薄膜11、バリア層12、分割層13およびバリア層14の各膜厚については、これらの構成材料として何を用いるか等に基づいて適宜決定される。ただし、バリア層12、14については、この後実施する後熱処理時に分割層13の構成材料が熱拡散する場合には、その熱拡散による拡散距離よりもバリア層12、14の膜厚が厚くなるようにしている。   The film thicknesses of the multi-component high-dielectric thin film 11, the barrier layer 12, the dividing layer 13, and the barrier layer 14 are appropriately determined based on what is used as these constituent materials. However, for the barrier layers 12 and 14, when the constituent material of the divided layer 13 is thermally diffused during the post-heat treatment to be performed later, the barrier layers 12 and 14 are thicker than the diffusion distance by the thermal diffusion. I am doing so.

この後、上記図2(a)〜(d)に示した一連の工程を所望回数(例えば10〜15回)繰り返し実施することで、図2(e)に示すように、所望の積層数の積層構造15を形成し、ナノラミネート構造を得る。そして、多成分系高誘電体薄膜11の結晶構造転位温度以上で後熱処理を実施し、多成分系高誘電体薄膜11の結晶制御を行うことで、多成分系高誘電体薄膜11を非常に高誘電率な膜にすることが可能となる。その結果、非常に高誘電率となった多成分系高誘電体薄膜11を分割層13で挟んだ構造を構成でき、高耐圧化を実現することができる。   Thereafter, by repeating the series of steps shown in FIGS. 2A to 2D a desired number of times (for example, 10 to 15 times), as shown in FIG. A laminated structure 15 is formed to obtain a nanolaminate structure. Then, post-heat treatment is performed at a temperature higher than the crystal structure dislocation temperature of the multi-component high-dielectric thin film 11 to control the crystal of the multi-component high-dielectric thin film 11 so that the multi-component high-dielectric thin film 11 A film having a high dielectric constant can be obtained. As a result, a structure in which the multi-component high dielectric thin film 11 having a very high dielectric constant is sandwiched between the divided layers 13 can be configured, and a high breakdown voltage can be realized.

そして、このような後熱処理を実施したときに、分割層13の構成材料が熱拡散する可能性があるが、分割層13の両面をバリア層12、14で挟み込んでいることから、熱拡散を抑制することができる。すなわち、バリア層12、14により、分割層13の構成材料を熱拡散させない、もしくは熱拡散する場合でも多成分系高誘電体薄膜11までは届かないようにすることができる。このため、分割層13を構成する材料は多成分系高誘電体薄膜11にまでは届かず、バリア層12、14により分割層13と多成分系高誘電体薄膜11とが分離された状態となるようにできる。   When such post-heat treatment is performed, the constituent material of the divided layer 13 may thermally diffuse. However, since both surfaces of the divided layer 13 are sandwiched between the barrier layers 12 and 14, thermal diffusion is performed. Can be suppressed. That is, the barrier layers 12 and 14 can prevent the constituent material of the dividing layer 13 from reaching the multi-component high dielectric thin film 11 even if it does not thermally diffuse. For this reason, the material constituting the dividing layer 13 does not reach the multi-component high-dielectric thin film 11, and the dividing layer 13 and the multi-component high-dielectric thin film 11 are separated by the barrier layers 12 and 14. Can be.

したがって、たとえ高温での後熱処理を行ったとしても、多成分系高誘電体薄膜11と分割層13とを有する積層構造15は機能を保ち、多成分系高誘電体薄膜11は分割層13によって水平方向に分割された状態のままにできる。このため、高耐圧の維持が可能となる。   Therefore, even if post-heat treatment is performed at a high temperature, the laminated structure 15 having the multicomponent high-dielectric thin film 11 and the dividing layer 13 maintains its function, and the multicomponent high-dielectric thin film 11 is formed by the dividing layer 13. It can be left horizontally divided. For this reason, it is possible to maintain a high breakdown voltage.

また、バリア層12、14の構成材料に選択により、後熱処理時に積層の効果を高める分割層13の構成材料の動きを乱れさせることができるという効果も得られる。バリア層12、14の構成材料として、このような効果が得られる材料を選択することにより、バリア層12、14を貫通しない程度に図2(f)中に示したような凹凸を構成することができる。分割層13は、隣り合うもの同士が繋がらない限りにおいては、ある程度乱れた構造の方が特性が向上するため、バリア層12、14によって分割層13の構成材料の動きを乱れさせることで、特性向上を図ることが可能となる。   In addition, by selecting the constituent materials of the barrier layers 12 and 14, it is possible to obtain an effect that the movement of the constituent materials of the divided layer 13 can be disturbed to enhance the effect of lamination during post-heat treatment. By selecting a material capable of obtaining such an effect as the constituent material of the barrier layers 12 and 14, the unevenness as shown in FIG. 2F is configured so as not to penetrate the barrier layers 12 and 14. Can do. As long as the adjacent layers are not connected to each other, the properties of the structure that is disturbed to some extent improve the characteristics. Therefore, the barrier layers 12 and 14 disturb the movement of the constituent materials of the divided layers 13, It is possible to improve.

以上説明したように、本実施形態では、多成分系高誘電体薄膜11と分割層13とが順に繰り返し積層された積層構造15において、分割層13を2層のバリア層12、14で挟み込んだ構造により積層構造15を構成している。これにより、誘電膜1を製造する際に、たとえ高温での後熱処理を行ったとしても、多成分系高誘電体薄膜11と分割層13とを有して構成された積層構造15は機能を保ち、多成分系高誘電体薄膜11は分割層13によって水平方向に分割された状態のままにできる。このため、隣り合う分割層13同士が繋がってしまうことを防止でき、耐圧向上を図ることが可能となる。   As described above, in the present embodiment, in the laminated structure 15 in which the multi-component high dielectric thin film 11 and the divided layer 13 are repeatedly laminated in order, the divided layer 13 is sandwiched between the two barrier layers 12 and 14. The laminated structure 15 is constituted by the structure. Thereby, when the dielectric film 1 is manufactured, the laminated structure 15 including the multi-component high-dielectric thin film 11 and the divided layer 13 has a function even if post-heat treatment is performed at a high temperature. The multi-component high-dielectric thin film 11 can be kept in the state of being divided in the horizontal direction by the dividing layer 13. For this reason, it is possible to prevent the adjacent divided layers 13 from being connected to each other and to improve the breakdown voltage.

そして、バリア層12、14が分割層13の構成材料を拡散させないものである場合には、後熱処理の温度をどのように設定しても隣り合う分割層13同士が繋がってしまうことを防止できる。このため、後熱処理の温度範囲を様々に設定することが可能となり、温度選択の自由度を向上させることができる。また、バリア層12、14が分割層13の構成材料の拡散をある程度許容しつつ、隣り合う分割層13同士が繋がってしまうことを防止できるようにできる材料とする場合、材料選択の候補を増やすことができる。   When the barrier layers 12 and 14 do not diffuse the constituent material of the divided layer 13, it is possible to prevent the adjacent divided layers 13 from being connected to each other no matter how the post-heat treatment temperature is set. . For this reason, it becomes possible to set the temperature range of post-heat treatment variously, and the freedom degree of temperature selection can be improved. In addition, when the barrier layers 12 and 14 allow the diffusion of the constituent materials of the divided layer 13 to some extent and prevent the adjacent divided layers 13 from being connected to each other, the number of material selection candidates is increased. be able to.

また、本実施形態では、多成分系高誘電体薄膜11、バリア層12、14および分割層13をすべて同じ成膜方法、具体的にはALD法によって形成している。これらを異なる成膜方法、例えばALD法とALD法以外の方法との組み合わせや、ALD法以外の異なる成膜方法の組み合わせによって成膜することもできる。しかし、同じ成膜方法によって形成することで、同じチャンバー内で形成することができるため、チャンバー内の真空引き工程を共通化させられるなど、製造工程の簡略化を図ることが可能となり、スループット向上を図ることができる。   In the present embodiment, the multi-component high-dielectric thin film 11, the barrier layers 12, 14 and the dividing layer 13 are all formed by the same film formation method, specifically, the ALD method. These films can be formed by different film forming methods, for example, a combination of an ALD method and a method other than the ALD method, or a combination of different film forming methods other than the ALD method. However, since it can be formed in the same chamber by forming by the same film formation method, it is possible to simplify the manufacturing process, such as sharing the vacuuming process in the chamber, and improve the throughput. Can be achieved.

勿論、多成分系高誘電体薄膜11、バリア層12、14、分割層13のうちの連続して行われる2つ以上の膜の成膜工程を同じ成膜方法で行うようにしても、製造工程の簡略化を図ることが可能となる。この場合、必ずしも同じ積層構造15を形成する工程中に2つ以上の膜の成膜工程が連続している必要はなく、隣り合う積層構造15を形成する工程中において2つ以上の膜の成膜工程が連続している場合に、同じ成膜方法とすればよい。   Of course, even if the film forming process of two or more of the multi-component high-dielectric thin film 11, the barrier layers 12, 14, and the divided layer 13 is performed continuously by the same film forming method, the manufacturing is performed. It becomes possible to simplify the process. In this case, it is not always necessary that two or more film forming steps are continuously performed during the process of forming the same stacked structure 15, and two or more films are formed during the process of forming the adjacent stacked structures 15. When the film process is continuous, the same film formation method may be used.

また、同じ成膜方法でなくても、同じチャンバー内で成膜工程が行えれば、製造工程の簡略化を図ることができる。例えば、多成分系高誘電体薄膜11や分割層13についてはALD法、バリア層12、14については、ALD法ではないスパッタ法で成膜する可能性があるが、ALDとスパッタの両方を同じチャンバー内で行える装置も存在する。その場合には、多成分系高誘電体薄膜11や分割層13を同じ成膜方法によって成膜するようにすれば、製造工程の簡略化を図ることが可能となる。   Even if the film forming method is not the same, if the film forming process can be performed in the same chamber, the manufacturing process can be simplified. For example, the multi-component high-dielectric thin film 11 and the divided layer 13 may be formed by the ALD method, and the barrier layers 12 and 14 may be formed by a sputtering method other than the ALD method, but both ALD and sputtering are the same. There are also devices that can be performed in the chamber. In that case, if the multi-component high-dielectric thin film 11 and the divided layer 13 are formed by the same film forming method, the manufacturing process can be simplified.

(第2実施形態)
本発明の第2実施形態について説明する。図3に示すように、本実施形態にかかる誘電膜1は、基板10の上に、多成分系高誘電体薄膜11、バリア層12および分割層13を順に形成した積層構造15を複数回繰り返して形成した構造とされている。すなわち、第1実施形態に対して分割層13の一面側にのみバリア層12を配置し、他面側にはバリア層14を配置していない構造としている。このように、分割層13の一面側にのみバリア層12を配置した構造の場合、後熱処理時に分割層13が他面側において多成分系高誘電体薄膜11に熱拡散してしまうことになる。しかしながら、分割層13の一面側にはバリア層12が備えられていることから、少なくとも隣り合う分割層13同士が繋がってしまうことは無く、キャパシタとしての機能は失わない。
(Second Embodiment)
A second embodiment of the present invention will be described. As shown in FIG. 3, the dielectric film 1 according to the present embodiment repeats a laminated structure 15 in which a multicomponent high-dielectric thin film 11, a barrier layer 12, and a divided layer 13 are sequentially formed on a substrate 10 a plurality of times. The structure is formed. That is, with respect to the first embodiment, the barrier layer 12 is disposed only on one side of the dividing layer 13 and the barrier layer 14 is not disposed on the other side. Thus, in the case of the structure in which the barrier layer 12 is disposed only on one surface side of the dividing layer 13, the dividing layer 13 is thermally diffused into the multicomponent high dielectric thin film 11 on the other surface side during post-heat treatment. . However, since the barrier layer 12 is provided on one surface side of the divided layer 13, at least the adjacent divided layers 13 are not connected to each other, and the function as a capacitor is not lost.

このように、バリア層12を分割層13の一面側にのみ配置した構造としても、第1実施形態と同様の効果を得ることができる。また、この場合、第1実施形態と比較してバリア層12の成膜数を少なくすることができるため、誘電膜1の簡素化を図ることも可能となる。   Thus, even when the barrier layer 12 is arranged only on one surface side of the dividing layer 13, the same effect as that of the first embodiment can be obtained. In this case, since the number of barrier layers 12 formed can be reduced as compared with the first embodiment, the dielectric film 1 can be simplified.

続いて、上記のように構成された本実施形態にかかる誘電膜1の製造方法について、図4を参照して説明する。なお、この誘電膜1の製造方法についても、ほぼ第1実施形態と同様であるため、同様の部分については第1実施形態を参照する。   Then, the manufacturing method of the dielectric film 1 concerning this embodiment comprised as mentioned above is demonstrated with reference to FIG. The method for manufacturing the dielectric film 1 is also substantially the same as that of the first embodiment, and the first embodiment is referred to for the same parts.

まず、図4(a)〜(c)に示す工程では、第1実施形態で説明した図2(a)〜(c)と同様の工程を行う。これにより、基板10の表面に、多成分系高誘電体薄膜11、バリア層12および分割層13を順に成膜した積層構造15が形成される。   First, in the steps shown in FIGS. 4A to 4C, the same steps as in FIGS. 2A to 2C described in the first embodiment are performed. As a result, a multilayer structure 15 is formed on the surface of the substrate 10 in which the multi-component high-dielectric thin film 11, the barrier layer 12, and the dividing layer 13 are sequentially formed.

この後、上記図4(a)〜(c)に示した一連の工程を所望回数(例えば10〜15回)繰り返し実施することで、図4(d)に示すように、積層したい数分の積層構造15を形成し、ナノラミネート構造を得る。そして、多成分系高誘電体薄膜11の結晶構造転位温度以上で後熱処理を実施し、多成分系高誘電体薄膜11の結晶制御を行うことで、多成分系高誘電体薄膜11を非常に高誘電率な膜にすることが可能となる。その結果、非常に高誘電率となった多成分系高誘電体薄膜11を分割層13で挟んだ構造を構成でき、高耐圧化を実現することができる。   Thereafter, by repeating the series of steps shown in FIGS. 4A to 4C a desired number of times (for example, 10 to 15 times), as shown in FIG. A laminated structure 15 is formed to obtain a nanolaminate structure. Then, post-heat treatment is performed at a temperature higher than the crystal structure dislocation temperature of the multi-component high-dielectric thin film 11 to control the crystal of the multi-component high-dielectric thin film 11 so that the multi-component high-dielectric thin film 11 A film having a high dielectric constant can be obtained. As a result, a structure in which the multi-component high dielectric thin film 11 having a very high dielectric constant is sandwiched between the divided layers 13 can be configured, and a high breakdown voltage can be realized.

このときにも、図4(e)に示すように、バリア層12の構成材料に選択により、後熱処理時に積層の効果を高める分割層13の構成材料の動きを乱れさせることができるため、バリア層12を貫通しない程度に凹凸を構成することができる。   Also at this time, as shown in FIG. 4 (e), the selection of the constituent material of the barrier layer 12 can disturb the movement of the constituent material of the dividing layer 13 that enhances the effect of the lamination during the post-heat treatment. Unevenness can be formed to the extent that it does not penetrate the layer 12.

以上説明したように、本実施形態では、バリア層12を分割層13の一面側にのみ配置した構造としている。このような構造としても、第1実施形態と同様の効果を得ることができる。そして、このような構造とすることで、第1実施形態と比較して、バリア層14を製造する工程を無くせることから、工程削減によるコスト低減を図ることも可能となる。   As described above, in the present embodiment, the barrier layer 12 is arranged only on one surface side of the dividing layer 13. Even with such a structure, the same effect as in the first embodiment can be obtained. And by setting it as such a structure, compared with 1st Embodiment, since the process of manufacturing the barrier layer 14 can be eliminated, it also becomes possible to aim at the cost reduction by process reduction.

(他の実施形態)
上記実施形態では、所望の積層数の積層構造15を形成する場合について説明したが、その積層数は任意であり、少なくとも2層以上、つまり隣り合う分割層13同士が繋がる可能性のある構造について、本発明を適用することができる。
(Other embodiments)
In the above embodiment, the case where the laminated structure 15 having a desired number of layers is formed has been described. However, the number of layers is arbitrary, and there is a possibility that at least two layers, that is, adjacent divided layers 13 may be connected to each other. The present invention can be applied.

上記第2実施形態では、多成分系高誘電体薄膜11の表面にバリア層12を成膜してから分割層13を成膜する構造とし、分割層13の表面のバリア層14を成膜しない構造とした。しかしながら、分割層13の両面のうちの少なくとも一方にバリア層が形成されていればよいため、第1実施形態で説明した分割層13の表面側のバリア層14を形成し、多成分系高誘電体薄膜11と分割層13との間のバリア層12を無くすようにしても良い。   In the second embodiment, the barrier layer 12 is formed on the surface of the multicomponent high dielectric thin film 11, and then the dividing layer 13 is formed. The barrier layer 14 on the surface of the dividing layer 13 is not formed. The structure. However, since the barrier layer only needs to be formed on at least one of both surfaces of the dividing layer 13, the barrier layer 14 on the surface side of the dividing layer 13 described in the first embodiment is formed, and the multicomponent high dielectric constant is formed. The barrier layer 12 between the body thin film 11 and the divided layer 13 may be eliminated.

また、上記各実施形態では、基板10の表面に多成分系高誘電体薄膜11を形成し、その後にバリア層12を成膜するようにしたが、多成分系高誘電体薄膜11を形成する前に、基板10の表面にもバリア層を成膜するようにしても良い。すなわち、多成分系高誘電体薄膜11のうちの一面側がバリア層12で他面側が基板10となる場合、多成分系高誘電体薄膜11がバリア層12と基板10によって挟まれた構造となる。このため、それよりも上層に配置された積層構造15に含まれる多成分系高誘電体薄膜11と比較して、多成分系高誘電体薄膜11を挟んでいる膜が異なったものとなる。この場合、多成分系高誘電体薄膜11の特性が他のものと異なってくる可能性がある。したがって、基盤10と多成分系高誘電体薄膜11との間にもバリア層を配置することで、多成分系高誘電体薄膜11の特性が確実に揃うようにすると好ましい。   Further, in each of the above embodiments, the multicomponent high dielectric thin film 11 is formed on the surface of the substrate 10 and the barrier layer 12 is then formed. However, the multicomponent high dielectric thin film 11 is formed. Before, a barrier layer may be formed on the surface of the substrate 10. That is, when one side of the multi-component high-dielectric thin film 11 is the barrier layer 12 and the other side is the substrate 10, the multi-component high-dielectric thin film 11 is sandwiched between the barrier layer 12 and the substrate 10. . Therefore, the film sandwiching the multicomponent high dielectric thin film 11 is different from the multicomponent high dielectric thin film 11 included in the laminated structure 15 disposed in the upper layer. In this case, there is a possibility that the characteristics of the multicomponent high dielectric thin film 11 are different from those of the others. Therefore, it is preferable to arrange a barrier layer between the substrate 10 and the multi-component high-dielectric thin film 11 to ensure that the characteristics of the multi-component high-dielectric thin film 11 are aligned.

1 誘電膜
10 基板
11 多成分系高誘電体薄膜
12 バリア層
13 分割層
14 バリア層
15 積層構造
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Dielectric film 10 Substrate 11 Multicomponent high-dielectric thin film 12 Barrier layer 13 Dividing layer 14 Barrier layer 15 Laminated structure

Claims (13)

多成分系誘電体にて構成される多成分系誘電体薄膜(11)と、前記多成分系誘電体薄膜の一面側に配置され、結晶方向によって導電率の異なる物質によって構成された分割層(13)と、を有してなる積層構造(15)が複数積層され、
複数積層された前記積層構造それぞれにおいて、前記分割層の両面のうちの少なくとも一方の面に、該分割層の構成材料が前記多成分系誘電体薄膜内に拡散することを抑制するバリア層(12、14)が備えられていることを特徴とする誘電膜。
A multi-component dielectric thin film (11) composed of a multi-component dielectric, and a divided layer composed of a substance having a different conductivity depending on the crystal direction, disposed on one side of the multi-component dielectric thin film. 13), and a plurality of laminated structures (15) comprising:
In each of the laminated structures laminated in plural, a barrier layer (12 that suppresses diffusion of the constituent material of the divided layer into the multi-component dielectric thin film on at least one of the two surfaces of the divided layer. 14). A dielectric film comprising:
前記バリア層は、前記多成分系誘電体の結晶構造転位温度において、前記分割層の構成成分が前記多成分系誘電体に熱拡散しない材料、もしくは、前記分割層の構成成分が熱拡散しても前記多成分系誘電体薄膜まで届かない膜厚で構成されていることを特徴とする請求項1に記載の誘電膜。   The barrier layer is a material in which the component of the divided layer does not thermally diffuse into the multi-component dielectric at the crystal structure dislocation temperature of the multi-component dielectric, or the component of the divided layer is thermally diffused. The dielectric film according to claim 1, wherein the dielectric film has a film thickness that does not reach the multi-component dielectric thin film. 前記バリア層は、前記分割層よりも膜厚が薄くされていることを特徴とする請求項1または2に記載の誘電膜。   The dielectric film according to claim 1, wherein the barrier layer has a thickness smaller than that of the divided layer. 前記バリア層は、前記多成分系誘電体薄膜の表面に対する水平方向において抵抗として作用する金属膜、もしくは、絶縁膜によって構成されていることを特徴とする請求項1ないし3のいずれか1つに記載の誘電膜。   The said barrier layer is comprised by the metal film which acts as resistance in the horizontal direction with respect to the surface of the said multicomponent type dielectric thin film, or the insulating film, It is any one of Claim 1 thru | or 3 characterized by the above-mentioned. The dielectric film as described. 前記分割層は、金属酸化膜や金属窒化物もしくは金属ホウ化膜のいずれかによって構成されていることを特徴とする請求項1ないし4のいずれか1つに記載の誘電膜。   5. The dielectric film according to claim 1, wherein the divided layer is formed of any one of a metal oxide film, a metal nitride, and a metal boride film. 前記分割層は、酸化チタンを含んだ膜によって構成されていることを特徴とする請求項1ないし4のいずれか1つに記載の誘電膜。   5. The dielectric film according to claim 1, wherein the dividing layer is formed of a film containing titanium oxide. 前記多成分系誘電体薄膜は、STO膜、PZT膜、BST膜、YBCO膜、SBTO膜、HfSiON膜、ZrSiO膜、ZrHfO膜、LaCoO膜、TiSiN膜のいずれかによって構成されていることを特徴とする請求項1ないし6のいずれか1つに記載の誘電膜。   The multi-component dielectric thin film is composed of any one of an STO film, a PZT film, a BST film, a YBCO film, an SBTO film, an HfSiON film, a ZrSiO film, a ZrHfO film, a LaCoO film, and a TiSiN film. The dielectric film according to any one of claims 1 to 6. 多成分系誘電体にて構成される多成分系誘電体薄膜(11)を成膜すると共に、前記多成分系誘電体薄膜の一面側に、結晶方向によって導電率の異なる物質によって構成される分割層(13)を成膜することで積層構造(15)を形成する工程を有し、
前記積層構造を形成する工程を複数回繰り返し行うことにより、前記積層構造が複数積層された誘電膜を製造する誘電膜の製造方法であって、
複数回行われる前記積層構造を形成する工程それぞれにおいて、前記分割層の両面のうちの少なくとも一方の面に、該分割層の構成材料が前記多成分系誘電体薄膜内に拡散することを抑制するバリア層(12、14)を形成する工程を行うことを特徴とする誘電膜の製造方法。
A multi-component dielectric thin film (11) composed of a multi-component dielectric is formed and divided on one surface side of the multi-component dielectric thin film with a material having different conductivity depending on the crystal direction. Forming a layered structure (15) by forming a layer (13);
A dielectric film manufacturing method for manufacturing a dielectric film in which a plurality of the stacked structures are stacked by repeatedly performing the step of forming the stacked structure a plurality of times,
In each of the steps of forming the laminated structure that is performed a plurality of times, the constituent material of the divided layer is prevented from diffusing into the multicomponent dielectric thin film on at least one surface of the divided layer. A method of manufacturing a dielectric film, comprising performing a step of forming a barrier layer (12, 14).
複数回行われる前記積層構造を形成する工程それぞれにおいて、前記多成分系誘電体薄膜を成膜したのち、前記バリア層を形成する工程を行い、その後、前記分割層を成膜することを特徴とする請求項8に記載の誘電膜の製造方法。   In each of the steps of forming the multilayer structure performed a plurality of times, after forming the multi-component dielectric thin film, performing the step of forming the barrier layer, and then forming the divided layer A method for manufacturing a dielectric film according to claim 8. 基板(10)を用意し、該基板の表面に、バリア層を形成してから、該バリア層の上に、前記多成分系誘電体薄膜と前記分割層に加えて前記バリア層を含む前記積層構造を形成することを特徴とする請求項8または9に記載の誘電膜の製造方法。   A substrate (10) is prepared, a barrier layer is formed on the surface of the substrate, and then the multilayer including the barrier layer in addition to the multicomponent dielectric thin film and the divided layer on the barrier layer. 10. The method for manufacturing a dielectric film according to claim 8, wherein a structure is formed. 前記多成分系誘電体薄膜を成膜する際には、前記多成分系誘電体の結晶構造転位温度以下で該多成分系誘電体薄膜を成膜し、その後、前記結晶構造転位温度以上の後熱処理を行うことを特徴とする請求項8ないし10のいずれか1つに記載の誘電膜の製造方法。   When forming the multi-component dielectric thin film, the multi-component dielectric thin film is formed at a temperature lower than the crystal structure dislocation temperature of the multi-component dielectric, and then after the crystal structure dislocation temperature or higher. The method for manufacturing a dielectric film according to claim 8, wherein a heat treatment is performed. 前記多成分系誘電体薄膜を成膜する際には、構成成分が二成分以下の膜を積層することによって、該多成分系誘電体薄膜を成膜することを特徴とする請求項8ないし11のいずれか1つに記載の誘電膜の製造方法。   12. The multi-component dielectric thin film is formed by laminating films having two or less components when forming the multi-component dielectric thin film. A method for producing a dielectric film according to any one of the above. 前記多成分系誘電体薄膜と前記分割層を同じチャンバー内において同じ製造方法により成膜することを特徴とする請求項8ないし12のいずれか1つに記載の誘電膜の製造方法。   13. The method for manufacturing a dielectric film according to claim 8, wherein the multi-component dielectric thin film and the divided layer are formed by the same manufacturing method in the same chamber.
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