JP2013224481A - Manufacturing method of sputtering target material - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for manufacturing a sputtering target material capable of solving such a problem that a sputtering target material causes deformation and peeling due to thermal expansion difference between the sputtering target material and a backing plate or a backing tube, in manufacturing the sputtering target material by a physical deposition method.SOLUTION: In a method for manufacturing a sputtering target material, a bulk body is formed by directly depositing particles having the same composition as a base substance on the base substance with a thickness of 0.1-2.0 mm.

Description

本発明は、スパッタリングターゲット材の製造方法に関するものである。   The present invention relates to a method for producing a sputtering target material.

スパッタリングターゲット材の製造方法としては、キャスト法、電解めっき法、塑性加工法、加圧焼結法などが一般的に知られている。近年、これらの方法と比較して簡便で且つ高い生産効率でスパッタリングターゲット材が得られる方法として、スパッタリングターゲット組成の粒子を溶射法やコールドスプレー法などによりバッキングプレートまたはバッキングチューブ上に堆積させる物理的堆積法による製造方法が提案されている。
溶射法は、スパッタリングターゲット組成の粒子を燃焼炎やプラズマ炎の高温領域を通過させて該粒子をその融点以上まで加熱し、溶融した粒子をバッキングプレート上に衝突させて、基体上で凝固・堆積させる方法である。また、コールドスプレー法は、粒子の融点以下または軟化点温度以下で粒子を超音速のガス流で加速させてバッキングプレートまたはバッキングチューブ上に衝突させ、粒子の塑性変形により堆積させる方法であり、緻密な皮膜が形成できるとされている。
As a method for producing a sputtering target material, a casting method, an electrolytic plating method, a plastic working method, a pressure sintering method and the like are generally known. In recent years, as a method for obtaining a sputtering target material which is simpler and higher in production efficiency than these methods, a physical method in which particles having a sputtering target composition are deposited on a backing plate or a backing tube by a thermal spraying method or a cold spray method. A manufacturing method using a deposition method has been proposed.
In the thermal spraying method, particles with a sputtering target composition are passed through a high temperature region of a combustion flame or plasma flame to heat the particles to their melting point or higher, and the molten particles collide with a backing plate to solidify and deposit on the substrate. It is a method to make it. The cold spray method is a method in which particles are accelerated by a supersonic gas flow below the melting point or softening point temperature of the particles and collide with a backing plate or a backing tube and deposited by plastic deformation of the particles. It is said that a thick film can be formed.

これらの物理的堆積法によれば、ニアネットシェイプのスパッタリングターゲット材を簡便に製造でき、また使用済みスパッタリングターゲット材上へ直接形成することで再生が可能となり、コストメリットも得られる点では有効な手法である。
上述した物理的堆積法で用いられるバッキングプレートは、一般的に熱伝導性に優れるCu、またはAlが用いられている。また、近年提案されている円筒型スパッタリングターゲットにおいては、剛性を確保するためにバッキングチューブとしてステンレス合金またはTiが用いられている。
According to these physical deposition methods, it is effective in that a near net shape sputtering target material can be easily manufactured and can be regenerated by directly forming it on a used sputtering target material, resulting in cost merit. It is a technique.
The backing plate used in the above-described physical deposition method is generally made of Cu or Al having excellent thermal conductivity. Further, in a recently proposed cylindrical sputtering target, a stainless alloy or Ti is used as a backing tube in order to ensure rigidity.

これらの物理的堆積法によりスパッタリングターゲットを製造する場合は、バッキングプレートまたはバッキングチューブ上にスパッタリングターゲット材を直接成形するために、スパッタ時の温度上昇によるスパッタリングターゲット材とバッキングプレートまたはバッキングチューブとの熱膨張差によるバイメタル効果により、スパッタリングターゲット材が変形したり剥離したりするという問題があった。この問題を解決するために、スパッタリングターゲット材とバッキングプレートまたはバッキングチューブとの間に、スパッタリングターゲット材とバッキングプレートまたはバッキングチューブの中間の熱膨張係数を有する中間層を持つスパッタリングターゲット構造が提案されている(特許文献1)。   When manufacturing a sputtering target by these physical deposition methods, in order to form the sputtering target material directly on the backing plate or the backing tube, the heat between the sputtering target material and the backing plate or the backing tube due to the temperature rise during sputtering is used. There has been a problem that the sputtering target material is deformed or peeled off due to the bimetallic effect due to the expansion difference. To solve this problem, a sputtering target structure having an intermediate layer having a thermal expansion coefficient intermediate between the sputtering target material and the backing plate or backing tube is proposed between the sputtering target material and the backing plate or backing tube. (Patent Document 1).

特表2010−526211号公報Special table 2010-526211 gazette

特許文献1のスパッタリングターゲットの製造方法によれば、スパッタ時に、スパッタリングターゲット材とバッキングプレートまたはバッキングチューブの温度上昇に伴う熱膨張差による応力を緩和することができ、スパッタ時の変形や剥離に対して一定の効果が得られるとされている。
しかしながら、本発明者の検討によると、物理的堆積法による製造では、スパッタリングターゲット材をバッキングプレートまたはバッキングチューブ上へ形成したときに、基体への熱的な影響が少なからずあることを確認した。例えば、スパッタリングターゲット材としてMo、Wなどの高融点金属を選択する場合は、高い温度でスパッタリングターゲット材を形成する必要があり、且つスパッタリングターゲット材とバッキングプレートまたはバッキングチューブとして選ばれる組成の熱膨張係数との間に不整合が生じる。このため、たとえスパッタリングターゲット材とバッキングプレートまたはバッキングチューブの中間の熱膨張係数を有する中間層があったとしても、スパッタリングターゲット材を形成した後の冷却過程において、熱膨張差による応力を十分に吸収することができず、スパッタリングターゲット材の変形や剥離を回避することは困難である。
According to the method for manufacturing a sputtering target of Patent Document 1, stress due to a difference in thermal expansion associated with a temperature rise of a sputtering target material and a backing plate or a backing tube can be relieved at the time of sputtering. It is said that a certain effect can be obtained.
However, according to the study by the present inventors, it has been confirmed that in the production by the physical deposition method, when the sputtering target material is formed on the backing plate or the backing tube, there is a considerable thermal influence on the substrate. For example, when a refractory metal such as Mo or W is selected as the sputtering target material, it is necessary to form the sputtering target material at a high temperature, and the thermal expansion of the composition selected as the sputtering target material and the backing plate or backing tube. There is a mismatch between the coefficients. For this reason, even if there is an intermediate layer with a thermal expansion coefficient intermediate between that of the sputtering target material and the backing plate or tube, the stress due to the difference in thermal expansion is sufficiently absorbed in the cooling process after the sputtering target material is formed. It is difficult to avoid deformation and peeling of the sputtering target material.

本発明の目的は、物理的堆積法によるスパッタリングターゲット材の製造時において、スパッタリングターゲット材とバッキングプレートまたはバッキングチューブの熱膨張差によるスパッタリングターゲット材の変形や剥離の問題を解決できるスパッタリングターゲット材の製造方法を提供することである。   It is an object of the present invention to produce a sputtering target material that can solve the problem of deformation and delamination of the sputtering target material due to a difference in thermal expansion between the sputtering target material and the backing plate or backing tube during the production of the sputtering target material by a physical deposition method. Is to provide a method.

本発明者は、物理的堆積法によるスパッタリングターゲット材を形成する際の上述した問題を検討し、スパッタリングターゲット材と同組成の基体上に、同組成の粉末粒子を堆積させてバルク体を形成することにより、スパッタリングターゲット材の変形や剥離の問題を大きく改善できることを見出し、本発明に到達した。   The present inventor examines the above-described problems when forming a sputtering target material by a physical deposition method, and forms a bulk body by depositing powder particles having the same composition on a substrate having the same composition as the sputtering target material. As a result, it has been found that the problem of deformation and peeling of the sputtering target material can be greatly improved, and the present invention has been achieved.

すなわち本発明は、厚さが0.1〜2.0mmの基体上に該基体と同組成の粒子を直に堆積させてバルク体を形成するスパッタリングターゲット材の製造方法である。   That is, the present invention is a method for producing a sputtering target material in which a bulk body is formed by directly depositing particles having the same composition as a substrate on a substrate having a thickness of 0.1 to 2.0 mm.

本発明は、物理的堆積法によるスパッタリングターゲット材の製造において、製造上不可避であったスパッタリングターゲット材の変形や剥離の問題を解決でき、スパッタリングターゲットの製造に有効な技術となる。   INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention can solve the problem of deformation and peeling of a sputtering target material that is unavoidable in production in the production of a sputtering target material by a physical deposition method, and is an effective technique for producing a sputtering target.

本発明の製造方法を模式的に表した図である。It is the figure which represented the manufacturing method of this invention typically. 本発明の製造方法で製造したスパッタリングターゲット材の断面写真の一例である。It is an example of the cross-sectional photograph of the sputtering target material manufactured with the manufacturing method of this invention. 本発明の製造方法で製造したスパッタリングターゲット材の断面写真の別の例である。It is another example of the cross-sectional photograph of the sputtering target material manufactured with the manufacturing method of this invention. 比較例となるスパッタリングターゲット材の断面写真である。It is a cross-sectional photograph of the sputtering target material used as a comparative example.

上述したように、本発明の重要な特徴は、スパッタリングターゲット材と基体を同組成にすることにある。以下詳しく説明する。
図1は、本発明の製造方法を模式的に表した図である。先ず、スパッタリングターゲット材と同組成で厚さが0.1〜2.0mmの基体2を準備する。このとき、基体2は、プレーナタイプのスパッタリングターゲット材の場合には平板となるし、円筒型のスパッタリングターゲット材の場合には円筒体となる。本発明で基体2をスパッタリングターゲット材と同組成としたのは、温度上昇を伴うバルク体1形成後、冷却過程で生じるバルク体1と基体2との熱膨張係数差による変形や剥離を防止するためである。
As described above, an important feature of the present invention is that the sputtering target material and the substrate have the same composition. This will be described in detail below.
FIG. 1 is a diagram schematically showing the production method of the present invention. First, a base 2 having the same composition as the sputtering target material and a thickness of 0.1 to 2.0 mm is prepared. At this time, the substrate 2 is a flat plate in the case of a planar type sputtering target material, and a cylindrical body in the case of a cylindrical type sputtering target material. The reason why the substrate 2 has the same composition as the sputtering target material in the present invention is to prevent deformation and peeling due to the difference in thermal expansion coefficient between the bulk body 1 and the substrate 2 that occurs in the cooling process after the formation of the bulk body 1 accompanied by temperature rise. Because.

次に、図1に示すように、基体2と同組成の粒子3を基体2上へ直に堆積させてスパッタリングターゲット材となるバルク体1を形成する。本発明で基体2上に粒子を堆積させてバルク体1を形成する方法としては、溶射法やコールドスプレー法に代表される物理的堆積法が適用できる。
溶射法は、粒子を燃焼炎やプラズマ炎の高温領域を通過させて該粒子をその融点以上まで加熱し、溶融した粒子を基体上へ衝突させて、基体上で凝固・堆積させる方法であり、金属材料に限らずセラミックスなどの堆積も可能であるため材質の適用範囲が広い点で有利である。また、溶射法は、プレーナタイプから円筒型まで一つの設備で形状やサイズを問わず製造できる点で優れている。
また、コールドスプレー法は、粒子の融点以下または軟化点温度以下で粒子を超音速のガス流で加速させて基体表面に衝突させ、粒子の塑性変形により堆積させる方法であり、内部欠陥の発生が抑制でき、緻密なバルク体が形成できる。
Next, as shown in FIG. 1, particles 3 having the same composition as that of the substrate 2 are directly deposited on the substrate 2 to form a bulk body 1 serving as a sputtering target material. As a method for forming the bulk body 1 by depositing particles on the substrate 2 in the present invention, a physical deposition method represented by a thermal spraying method or a cold spray method can be applied.
The thermal spraying method is a method in which particles are passed through a high temperature region of a combustion flame or a plasma flame, the particles are heated to the melting point or higher, the molten particles are collided on the substrate, and solidified and deposited on the substrate. Since not only metal materials but also ceramics can be deposited, it is advantageous in terms of wide application range of materials. Moreover, the thermal spraying method is excellent in that it can be manufactured regardless of the shape and size with a single facility from a planar type to a cylindrical type.
The cold spray method is a method in which particles are accelerated by a supersonic gas flow below the melting point or softening point temperature of the particles, collide with the surface of the substrate, and are deposited by plastic deformation of the particles, and internal defects are generated. It can be suppressed and a dense bulk body can be formed.

本発明で適用できる基体および粒子の組成は、例えばMo、W、Nb、Ta、Ti、Zr等やこれらの合金であるが、これらに限定されるものではない。また、本発明で形成するスパッタリングターゲット材となるバルク体1の厚さは、適宜変更することができ、2mm〜20mm、より好ましくは5〜15mmである。
本発明で適用する基体2は、スパッタリングターゲットと同組成であるが故に高価であるため、薄ければ薄いほどよいが、基体2の厚さが0.1mm未満であると基体2のハンドリングが困難になる。このため、本発明では基体2の厚さを0.1mm以上にする。
一方、基体2が2.0mmより厚くなると、それ自体がバルク体の機能を果たすことになるので、粒子を堆積させてバルク体を形成するという本発明の趣旨から外れ、物理的堆積法による製造方法のメリットが得られない。このため、本発明では基体2の厚さを2.0mm以下にする。
バルク体1の形成に溶射法を適用する場合には、基体2のバルク体1を堆積する面にショットブラストなどで凹凸を形成することが好ましい。これは、アンカー効果によりバルク体1と基体2の密着性を確保するためである。また、バルク体1の形成にコールドスプレー法を適用する場合には、基体2のバルク体1を堆積する面の面粗さは特に限定せず、市販の板材等を用いることができる。
The composition of the substrate and particles applicable in the present invention is, for example, Mo, W, Nb, Ta, Ti, Zr, or an alloy thereof, but is not limited thereto. Moreover, the thickness of the bulk body 1 used as the sputtering target material formed by this invention can be changed suitably, and is 2 mm-20 mm, More preferably, it is 5-15 mm.
The base 2 applied in the present invention is expensive because it has the same composition as the sputtering target, so the thinner the better, but the base 2 is difficult to handle when the thickness of the base 2 is less than 0.1 mm. become. For this reason, in this invention, the thickness of the base | substrate 2 shall be 0.1 mm or more.
On the other hand, if the substrate 2 is thicker than 2.0 mm, the substrate 2 itself functions as a bulk body. Therefore, it departs from the gist of the present invention of forming a bulk body by depositing particles, and is manufactured by a physical deposition method. The merit of the method is not obtained. For this reason, in this invention, the thickness of the base | substrate 2 shall be 2.0 mm or less.
When a thermal spraying method is applied to the formation of the bulk body 1, it is preferable to form irregularities on the surface of the substrate 2 on which the bulk body 1 is deposited by shot blasting or the like. This is for securing the adhesion between the bulk body 1 and the substrate 2 by the anchor effect. Further, when the cold spray method is applied to the formation of the bulk body 1, the surface roughness of the surface of the substrate 2 on which the bulk body 1 is deposited is not particularly limited, and a commercially available plate material or the like can be used.

本発明では、粒子3と共に基体2表面に衝突するガス流などの影響により、基体2の変形等が予想される場合は、図1に示すような基体2の背面に支持体4を配置することが好ましい。これにより、本発明は、バルク体1を形成するときに基体2の変形を防止することができる。尚、この支持体4は、基体2と接合しなくても、基体2の背面に配置することにより、上述した熱膨張差の問題を考慮する必要はなくなるため、基体2の変形を抑制できる材質であれば特に限定はされない。
本発明では、不活性ガス雰囲気でバルク体1を形成することが好ましい。本発明は、雰囲気置換したチャンバー内やシールドガス等で酸素等の反応性の気体と接触しない雰囲気でバルク体1を形成することで、スパッタリングターゲット材が変質することを防ぐことができる。
In the present invention, when deformation of the base 2 is expected due to the influence of a gas flow colliding with the surface of the base 2 together with the particles 3, the support 4 is disposed on the back surface of the base 2 as shown in FIG. Is preferred. Thereby, this invention can prevent the deformation | transformation of the base | substrate 2 when forming the bulk body 1. FIG. In addition, since this support body 4 does not need to consider the problem of the thermal expansion difference mentioned above by arrange | positioning on the back surface of the base | substrate 2, even if it does not join to the base | substrate 2, the material which can suppress a deformation | transformation of the base | substrate 2 is possible. If it is, it will not be specifically limited.
In the present invention, it is preferable to form the bulk body 1 in an inert gas atmosphere. The present invention can prevent the sputtering target material from being deteriorated by forming the bulk body 1 in an atmosphere-replaced chamber or in an atmosphere that does not come into contact with a reactive gas such as oxygen in a shield gas or the like.

本発明は、基体2にバルク体1を形成したスパッタリングターゲット材に、後処理として残留圧縮応力を解放するための熱処理を実施することが好ましい。これにより、本発明は、スパッタリング時の衝撃による変形や剥離も抑制することができる。
また、本発明では、後処理として、バルク体1のスパッタ面や側面を機械加工により研磨等の手入れ処理を施すことが好ましい。これにより、目的の形状および寸法を有するスパッタリングターゲット材にすることができる。
上記のようにして得られたバルク体1と基体2とが一体化したスパッタリングターゲット材は、所定の製品寸法に機械加工された後、バッキングプレートまたはバッキングチューブとロウ材等により接合されて、スパッタリングターゲットとして完成する。
In the present invention, it is preferable to perform a heat treatment for releasing the residual compressive stress as a post-treatment on the sputtering target material in which the bulk body 1 is formed on the substrate 2. Thereby, this invention can also suppress the deformation | transformation and peeling by the impact at the time of sputtering.
In the present invention, as a post-treatment, it is preferable to perform a maintenance process such as polishing on the sputter surface and side surfaces of the bulk body 1 by machining. Thereby, it can be set as the sputtering target material which has the target shape and dimension.
The sputtering target material obtained by integrating the bulk body 1 and the substrate 2 obtained as described above is machined to a predetermined product size, and then joined by a backing plate or a backing tube and a brazing material, etc. Complete as a target.

プラズマ溶射装置を用いて、作動ガスにアルゴンガス(メインガス)とヘリウムガス(補助ガス)を使用して、大気雰囲気中で、厚さ1mmのMo基体上に溶融Mo粉末を堆積させて、厚さ5mmのMoバルク体を形成した。
その結果、図2に示すように、Mo基体上に気孔率10%のMoのバルク体が形成でき、基体とバルク体との間で剥離がないことが確認できた。
Using a plasma spraying apparatus, argon gas (main gas) and helium gas (auxiliary gas) are used as the working gas, and a molten Mo powder is deposited on a Mo substrate having a thickness of 1 mm in an air atmosphere. A 5 mm thick Mo bulk was formed.
As a result, as shown in FIG. 2, it was confirmed that a Mo bulk body having a porosity of 10% could be formed on the Mo base, and there was no separation between the base body and the bulk body.

コールドスプレー装置(プラズマ技研工業株式会社製 PCS−1000)を用いて、厚さ1mmのMo基体上に平均粒径9μmのMo粉末を衝突・堆積させて、厚さ3mmのMoバルク体を形成した。バルク体の形成条件は、作動ガスにヘリウムガスを用いて、ガス圧力が3MPa、ガス温度を1000℃で実施した。
その結果、図3に示すように、Mo基体上に気孔率1%以下の緻密なMoのバルク体が形成でき、基体とバルク体との間で剥離がないことが確認できた。
比較例として、本発明例と同じコールドスプレー条件にて、厚さ3mmのSUS基体上にMo粉末を衝突・堆積させて、2.5mmのバルク体を形成した。
その結果、実施例1と同様の緻密なバルク体は形成できたが、図4に示すように、コールドスプレー後の冷却時に、端面からMoバルク体内部にき裂が入り、基体より剥離したことを確認した。
Using a cold spray device (PCS-1000 manufactured by Plasma Giken Kogyo Co., Ltd.), Mo powder having an average particle size of 9 μm was collided and deposited on a Mo substrate having a thickness of 1 mm to form a Mo bulk body having a thickness of 3 mm. . The bulk body was formed by using helium gas as a working gas, a gas pressure of 3 MPa, and a gas temperature of 1000 ° C.
As a result, as shown in FIG. 3, it was confirmed that a dense Mo bulk body having a porosity of 1% or less could be formed on the Mo base, and that there was no separation between the base and the bulk body.
As a comparative example, Mo powder was collided and deposited on a 3 mm thick SUS substrate under the same cold spray conditions as in the present invention example to form a 2.5 mm bulk body.
As a result, a dense bulk body similar to that in Example 1 could be formed, but as shown in FIG. 4, during cooling after cold spraying, cracks entered the Mo bulk body from the end face and were peeled off from the substrate. It was confirmed.

1 バルク体
2 基体
3 粒子
4 支持体
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Bulk body 2 Base body 3 Particle | grain 4 Support body

Claims (1)

厚さが0.1〜2.0mmの基体上に該基体と同組成の粒子を直に堆積させてバルク体を形成することを特徴とするスパッタリングターゲット材の製造方法。   A method for producing a sputtering target material, wherein a bulk body is formed by directly depositing particles having the same composition as a substrate on a substrate having a thickness of 0.1 to 2.0 mm.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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