JP2013202604A - Method and device for treating thiourea containing water - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To recover thiourea which is a valuable from thiourea containing water for reducing a waste amount.SOLUTION: A treatment device of thiourea containing water is provided with desalting parts (3, 4) for removing ionic substances other than thiourea contained in thiourea containing water by desalting the thiourea containing water, and thiourea concentration parts (5, 6) for concentrating the thiourea contained in the thiourea containing water after being desalted by a reverse osmosis membrane 5 with high organic matter rejection rate and recover the thiourea. In detail, for example, the ionic substances other than thiourea contained in the thiourea containing water are removed by desalting using filtration, ion exchange resin, electrodialysis, an electric regeneration type demineralizer and/or a reverse osmosis membrane with low organic matter rejection rate. Preferably, the thiourea contained in the thiourea containing water after being desalted can be concentrated by the reverse osmosis membrane with high organic matter rejection rate and also can be concentrated by evaporation to be recovered.

Description

本発明は、チオ尿素含有水の処理方法および装置に関し、特には、チオ尿素含有水から有価物であるチオ尿素を回収することができるチオ尿素含有水の処理方法および装置に関する。   The present invention relates to a method and apparatus for treating thiourea-containing water, and more particularly to a method and apparatus for treating thiourea-containing water that can recover valuable thiourea from thiourea-containing water.

詳細には、本発明は、例えば酸化チタン光触媒製造排水、低水素過電圧陰極製造排水、メッキ排水、化学洗浄排水などのようなチオ尿素含有排水からチオ尿素を回収することができるチオ尿素含有水の処理方法および装置に関する。   Specifically, the present invention relates to thiourea-containing water capable of recovering thiourea from thiourea-containing wastewater such as titanium oxide photocatalyst production wastewater, low hydrogen overvoltage cathode production wastewater, plating wastewater, chemical cleaning wastewater, and the like. The present invention relates to a processing method and apparatus.

例えば非特許文献１（「国際化学物質簡潔評価文書（Ｃｏｎｃｉｓｅ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｓｓｅｓｓｍｅｎｔ Ｄｏｃｕｍｅｎｔ）、世界保健機関 国際化学物質安全性計画（ＩＰＣＳ ＵＮＥＰ／／ＩＬＯ／／ＷＨＯ）、２００３年、第４９巻、チオ尿素（Ｔｈｉｏｕｒｅａ））の第５頁には、チオ尿素について、「水中での加水分解および水・空気中での直接光分解に抵抗性を示し、大気中でヒドロキシラジカルによる光化学的酸化作用を受ける(算出半減期は２．４時間)。本物質の生分解は、長い順化期間を経て始めて、順化したミクロフローラによって行われると考えられる。そのため、生物的または非生物的な除去に適さない条件下では、チオ尿素は長期にわたり地表水と底質に存在する可能性がある」旨、および「主として実験動物で行われた試験に基づくと、チオ尿素暴露に関連するおもな健康への有害影響は甲状腺機能の阻害であるが、肺、肝、造血系、腎への影響に関する記述もある。チオ尿素は肺の透過性変化に伴う肺水腫を引き起こす」旨が記載されている。また、非特許文献１の第６頁には、チオ尿素について、「種々の水生生物に対する毒性に関して入手できる確かな試験結果によれば、チオ尿素は水生環境において中程度から高度の毒性があると分類することができる。」旨が記載されている。   For example, Non-Patent Document 1 (“Consisional Chemical Assessment Document”, World Health Organization International Chemical Safety Program (IPCS UNEP // ILO // WHO), 2003, Vol. 49, Thiourea. On page 5 of (Thiourea), thiourea “is resistant to hydrolysis in water and direct photolysis in water and air and undergoes photochemical oxidation by hydroxyl radicals in the atmosphere ( (Calculated half-life is 2.4 hours.) Biodegradation of this substance is considered to be carried out by an acclimatized microflora only after a long acclimatization period and is therefore not suitable for biological or abiotic removal. Under certain conditions, thiourea may be present in surface water and sediment over time. ”And“ based on studies conducted primarily in laboratory animals, the main health adverse effects associated with thiourea exposure are thyroid function inhibition, but the lung, liver, hematopoietic system, and kidneys There is also a description of the effect: Thiourea causes pulmonary edema associated with changes in lung permeability. Also, on page 6 of Non-Patent Document 1, for thiourea, “According to the reliable test results available for toxicity to various aquatic organisms, thiourea is moderately to highly toxic in the aquatic environment. It can be classified ".

また、非特許文献２（「化学物質等安全データシート」、インビトロジェン株式会社、２００５年７月１９日、化学物質等の名称 チオ尿素、項目３ 危険有害性の要約）には、チオ尿素について、「分類の名称 その他の有害性物質」、「危険性 可燃性」、「有害性 皮膚、眼、粘膜などを刺激する。誤飲や暴露すると有害。長期間の暴露によって、健康への重篤な障害を生じる危険性がある」、および、「環境への影響 水生生物に対して毒性が強い。難分解性と判断される化学物質（化審法指定化学物質）、魚介類の体内において濃縮性が低いと判断される化学物質（通産省公示）」が記載されている。   Non-Patent Document 2 ("Chemical Substance Safety Data Sheet", Invitrogen Corporation, July 19, 2005, name of chemical substances, thiourea, item 3 summary of hazards) "Classification name Other toxic substances", "Dangerous flammability", "Harmology Irritating to skin, eyes, mucous membranes, etc. Harmful if accidentally swallowed or exposed. Serious to health by prolonged exposure. "There is a risk of causing damage" and "Environmental effects: Strongly toxic to aquatic organisms. Chemical substances judged to be indegradable (chemical substances specified by the Chemical Substances Control Law), concentrated in the body of seafood Chemical substances judged to be low (Ministry of International Trade and Industry announcement) ”are described.

更に、特許文献１（特開２００５−３１９４２３号公報）の段落〔００４４〕には、チオ尿素等を含む混合物を形成し、その混合物を焼成し、得られた焼成物粉砕して洗浄し、乾燥することによって酸化チタン光触媒が得られる旨が記載されている。ところで、特許文献１には、酸化チタン光触媒の製造に用いられたチオ尿素を含む酸化チタン光触媒製造排水をどのように処理するかについて、記載されていない。   Furthermore, in paragraph [0044] of Patent Document 1 (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-319423), a mixture containing thiourea and the like is formed, the mixture is fired, and the fired product obtained is pulverized, washed, and dried. It is described that a titanium oxide photocatalyst can be obtained by doing so. By the way, Patent Document 1 does not describe how to treat the titanium oxide photocatalyst production wastewater containing thiourea used in the production of the titanium oxide photocatalyst.

また、特許文献２（特開昭６０−２９４８７号公報）の特許請求の範囲には、炭素質微粒子が分散され、且つメッキ金属としてニッケル主体の金属製分を含むメッキ浴を用いて陰極基材表面に電気メッキを施し、表面に生じた離脱容易なメッキ層を除去する低水素過電圧陰極の製法が記載されている。更に、特許文献２には、メッキ後の離脱容易なメッキ層を除去した後、その上にニッケル−硫黄メッキの補強メッキを施す旨が記載されており、更に、ニッケル−硫黄メッキとは、ニッケルメッキ浴にチオ尿素などを添加して電気メッキしたメッキである旨が記載されている。ところで、特許文献２には、低水素過電圧陰極の製造に用いられたチオ尿素を含む低水素過電圧陰極製造排水をどのように処理するかについて、記載されていない。   Further, in the scope of claims of Patent Document 2 (Japanese Patent Laid-Open No. 60-29487), a cathode base material using a plating bath in which carbonaceous fine particles are dispersed and a nickel-based metal component as a plating metal is used. A method for producing a low hydrogen overvoltage cathode is described in which electroplating is performed on the surface and an easily detached plating layer formed on the surface is removed. Further, Patent Document 2 describes that after removing a plating layer that is easily detached after plating, reinforcing plating of nickel-sulfur plating is performed on the plating layer. It is described that the plating is electroplated by adding thiourea or the like to the plating bath. By the way, Patent Document 2 does not describe how to treat the low hydrogen overvoltage cathode production wastewater containing thiourea used for the production of the low hydrogen overvoltage cathode.

更に、特許文献３（特開２００６−１０４５００号公報）には、イオウ系錯化剤を含有し、且つ、酸を含有しない中性乃至弱塩基性の前処理液に被メッキ物を浸漬した後、可溶性第一スズ塩、酸及びイオウ系錯化剤を含有する無電解スズメッキ液を用いて被メッキ物に無電解メッキを行う無電解スズメッキ方法が記載されている。また、特許文献３には、前処理液に含まれるイオウ系錯化剤の例として、チオ尿素類が記載されている。ところで、特許文献３には、無電解スズメッキに用いられたチオ尿素類を含むメッキ排水をどのように処理するかについて、記載されていない。   Further, in Patent Document 3 (Japanese Patent Laid-Open No. 2006-104500), a material to be plated is immersed in a neutral or weakly basic pretreatment liquid containing a sulfur complexing agent and not containing an acid. An electroless tin plating method is described in which electroless plating is performed on an object to be plated using an electroless tin plating solution containing a soluble stannous salt, an acid and a sulfur complexing agent. Patent Document 3 describes thioureas as examples of the sulfur complexing agent contained in the pretreatment liquid. By the way, Patent Document 3 does not describe how to treat plating wastewater containing thioureas used in electroless tin plating.

更に、特許文献４（特開２００５−２９０４４４号公報）には、バンプ電極の形状を大きく変形させることなくバンプ形成用下地層を除去することができる金電解剥離液が記載されている。また、特許文献４には、金電解剥離液にチオ尿素が含有されている旨が記載されている。ところで、特許文献４には、金電解剥離に用いられたチオ尿素を含む化学洗浄排水をどのように処理するかについて、記載されていない。   Further, Patent Document 4 (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-290444) describes a gold electrolytic stripper that can remove a base layer for forming a bump without greatly deforming the shape of the bump electrode. Patent Document 4 describes that the gold electrolytic stripper contains thiourea. By the way, Patent Document 4 does not describe how to treat chemical cleaning wastewater containing thiourea used for gold electrolytic stripping.

特開２００５−３１９４２３号公報JP 2005-319423 A 特開昭６０−２９４８７号公報JP-A-60-29487 特開２００６−１０４５００号公報JP 2006-104500 A 特開２００５−２９０４４４号公報JP 2005-290444 A

「国際化学物質簡潔評価文書（Ｃｏｎｃｉｓｅ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｓｓｅｓｓｍｅｎｔ Ｄｏｃｕｍｅｎｔ）、世界保健機関 国際化学物質安全性計画（ＩＰＣＳ ＵＮＥＰ／／ＩＬＯ／／ＷＨＯ）、２００３年、第４９巻、チオ尿素（Ｔｈｉｏｕｒｅａ）"Concise International Chemical Document, World Health Organization International Chemical Safety Program (IPCS UNEP // ILO // WHO), 2003, Vol. 49, Thiourea 「化学物質等安全データシート」、インビトロジェン株式会社、２００５年７月１９日、化学物質等の名称 チオ尿素、項目３ 危険有害性の要約“Chemical Substance Safety Data Sheet”, Invitrogen Corporation, July 19, 2005, Name of Chemical Substances, Thiourea, Item 3 Hazard Summary

非特許文献１および２に記載されているようにチオ尿素は水生生物のみならず陸上の動物に対しても毒性があるため、特許文献１〜４に記載されているようなチオ尿素含有水を排水としてそのまま排出することはできない。ところが、チオ尿素は窒素除去（硝化・脱窒）の妨害物質であって好気性生物処理しにくい物質であり、十分な訓養が必要で安定した処理が困難である。従って、従来においては、特許文献１〜４に記載されているようなチオ尿素含有水を処理する場合には、多大なコストをかけて濃縮して焼却し、廃棄処分せざるを得なかった。   As described in Non-Patent Documents 1 and 2, thiourea is toxic not only to aquatic organisms but also to terrestrial animals. Therefore, thiourea-containing water as described in Patent Documents 1 to 4 is used. It cannot be discharged as wastewater. However, thiourea is a substance that interferes with nitrogen removal (nitrification / denitrification) and is difficult to be treated with aerobic organisms, and requires sufficient training and is difficult to perform stable treatment. Therefore, conventionally, when processing thiourea-containing water as described in Patent Documents 1 to 4, it has been necessary to concentrate, incinerate, and dispose of it with great cost.

一方、チオ尿素含有水に含まれるチオ尿素は有価物であるため、多大なコストをかけてチオ尿素を含むチオ尿素含有水を廃棄処分するのではなく、チオ尿素含有水に含まれるチオ尿素を回収することが社会的ニーズであると言える。   On the other hand, since thiourea contained in thiourea-containing water is a valuable resource, the thiourea contained in the thiourea-containing water is not disposed of at a high cost. It can be said that recovery is a social need.

この点に鑑み、本発明者は、鋭意研究を行った結果、チオ尿素含有水に対して脱塩処理あるいは疎水性吸着剤による吸着処理を行うとチオ尿素含有水に含まれるチオ尿素が素通りすること、および、蒸発だけでなく有機物排除率の高い逆浸透膜（詳細には、チオ尿素が透過しない逆浸透膜）によってもチオ尿素含有水に含まれるチオ尿素を濃縮できることを見い出したのである。   In view of this point, as a result of intensive studies, the present inventor conducted thiourea contained in the thiourea-containing water when the thiourea-containing water was subjected to a desalting treatment or an adsorption treatment with a hydrophobic adsorbent. In addition, the present inventors have found that thiourea contained in thiourea-containing water can be concentrated not only by evaporation but also by a reverse osmosis membrane having a high organic matter rejection rate (specifically, a reverse osmosis membrane through which thiourea does not permeate).

すなわち、本発明は、チオ尿素含有水から有価物であるチオ尿素を回収することができるチオ尿素含有水の処理方法および装置を提供することを目的とする。   That is, an object of the present invention is to provide a method and apparatus for treating thiourea-containing water that can recover thiourea, which is a valuable material, from thiourea-containing water.

請求項１及び２に記載のチオ尿素含有水の処理方法では、チオ尿素含有水を脱塩処理することによってチオ尿素含有水に含まれるチオ尿素以外のイオン性物質が除去される。更に、脱塩処理された後のチオ尿素含有水に含まれるチオ尿素が有機物排除率の高い逆浸透膜（詳細には、チオ尿素が透過しない逆浸透膜）によって濃縮されて回収される。詳細には、ろ過、イオン交換樹脂（２Ｂ３Ｔ、ＭＩＸＢＥＤ）、電気透析、電気再生式脱塩装置および／または有機物排除率の低い逆浸透膜（低圧逆浸透膜）（詳細には、チオ尿素が素通りする逆浸透膜）による脱塩処理によって、チオ尿素含有水に含まれるチオ尿素以外のイオン性物質が除去される。そのため、請求項１及び２に記載のチオ尿素含有水の処理方法によれば、チオ尿素含有水から有価物であるチオ尿素を回収することができる。また、チオ尿素が回収されることなくチオ尿素含有水が廃棄処分される場合よりも、廃棄物量を削減することができる。   In the method for treating thiourea-containing water according to claims 1 and 2, ionic substances other than thiourea contained in the thiourea-containing water are removed by desalting the thiourea-containing water. Furthermore, thiourea contained in the thiourea-containing water after the desalting treatment is concentrated and collected by a reverse osmosis membrane having a high organic matter rejection rate (specifically, a reverse osmosis membrane through which thiourea does not permeate). Specifically, filtration, ion exchange resin (2B3T, MIXBED), electrodialysis, electroregenerative desalinator and / or reverse osmosis membrane (low pressure reverse osmosis membrane) with low organic matter rejection rate (more specifically, thiourea is passed through In the reverse osmosis membrane), ionic substances other than thiourea contained in the thiourea-containing water are removed. Therefore, according to the method for treating thiourea-containing water according to claims 1 and 2, thiourea, which is a valuable material, can be recovered from the thiourea-containing water. Further, the amount of waste can be reduced as compared with the case where the thiourea-containing water is disposed of without the thiourea being recovered.

請求項３に記載のチオ尿素含有水の処理方法では、脱塩処理された後のチオ尿素含有水に含まれるチオ尿素が、有機物排除率の高い逆浸透膜（詳細には、チオ尿素が透過しない逆浸透膜）によって濃縮されると共に、蒸発によって濃縮されて回収される。蒸発によって濃縮されたチオ尿素をそのまま回収しても良いが、蒸発によって濃縮されたチオ尿素を冷却、晶析、固化、乾燥などによって更に精製しても良い。好ましくは、チオ尿素の濃縮液、または、冷却晶析などによって再精製されたチオ尿素は、新規のチオ尿素を適宜追加することにより、例えば酸化チタン光触媒製造プロセス、低水素過電圧陰極製造プロセス、無電解スズメッキプロセス、金電解剥離プロセスなどにおいて再利用される。あるいは、好ましくは、チオ尿素の濃縮液、または、冷却晶析などによって再精製されたチオ尿素は二酸化尿素の原材料として利用される。そのため、請求項３に記載のチオ尿素含有水の処理方法によれば、脱塩処理された後のチオ尿素含有水に含まれるチオ尿素が蒸発のみによって濃縮される場合よりも、チオ尿素の蒸発濃縮に要するエネルギーを低減することができる。   In the method for treating thiourea-containing water according to claim 3, the thiourea contained in the thiourea-containing water after the desalting treatment is a reverse osmosis membrane having a high organic matter rejection rate (specifically, thiourea is permeated). Not by reverse osmosis membranes) and by evaporation to be recovered. The thiourea concentrated by evaporation may be recovered as it is, but the thiourea concentrated by evaporation may be further purified by cooling, crystallization, solidification, drying or the like. Preferably, the thiourea concentrate or the thiourea re-purified by cooling crystallization or the like is added appropriately with new thiourea, for example, a titanium oxide photocatalyst production process, a low hydrogen overvoltage cathode production process, Reused in electrolytic tin plating process, gold electrolytic stripping process and so on. Alternatively, preferably, a concentrated solution of thiourea or thiourea repurified by cooling crystallization or the like is used as a raw material of urea dioxide. Therefore, according to the method for treating thiourea-containing water according to claim 3, thiourea is evaporated more than when thiourea contained in the thiourea-containing water after desalting is concentrated only by evaporation. The energy required for concentration can be reduced.

請求項４に記載のチオ尿素含有水の処理方法では、例えば活性炭、疎水性吸着樹脂などのような疎水性吸着剤によって、チオ尿素含有水に含まれる例えば界面活性剤などのような疎水性有機物が吸着処理されると共に、チオ尿素含有水を脱塩処理することによってチオ尿素含有水に含まれるチオ尿素以外のイオン性物質が除去される。そのため、請求項４に記載のチオ尿素含有水の処理方法によれば、疎水性吸着剤によってチオ尿素含有水に含まれる疎水性有機物が吸着処理されない場合よりも、チオ尿素以外の不純物の含有率が低いチオ尿素を精製することができる。   In the method for treating thiourea-containing water according to claim 4, a hydrophobic organic substance such as a surfactant contained in the thiourea-containing water by a hydrophobic adsorbent such as activated carbon or a hydrophobic adsorption resin. Is adsorbed, and the thiourea-containing water is desalted to remove ionic substances other than thiourea contained in the thiourea-containing water. Therefore, according to the method for treating thiourea-containing water according to claim 4, the content of impurities other than thiourea is higher than that in the case where the hydrophobic organic substance contained in the thiourea-containing water is not adsorbed by the hydrophobic adsorbent. A low thiourea can be purified.

請求項５に記載のチオ尿素含有水の処理方法では、脱塩処理を行う前に、沈殿処理および／またはろ過処理が行われる。そのため、請求項５に記載のチオ尿素含有水の処理方法によれば、脱塩処理を行う前に沈殿処理および／またはろ過処理が行われない場合よりも、チオ尿素以外の不純物の含有率が低いチオ尿素を精製することができる。   In the method for treating thiourea-containing water according to claim 5, the precipitation treatment and / or the filtration treatment are performed before the desalting treatment. Therefore, according to the method for treating thiourea-containing water according to claim 5, the content of impurities other than thiourea is higher than when precipitation and / or filtration is not performed before desalting. Low thiourea can be purified.

請求項６に記載のチオ尿素含有水の処理方法では、チオ尿素含有水が金属およびアンモニアを含む場合に、脱塩処理を行う前に、まず最初に、チオ尿素含有水に含まれる金属イオンが弱酸性カチオン樹脂またはキレート樹脂によって分離される。つまり、チオ尿素含有水のアンモニアストリッピング処理時に析出しやすい金属イオンが、チオ尿素含有水のアンモニアストリッピング処理が行われる前に、弱酸性カチオン樹脂またはキレート樹脂によって予め分離される。   In the method for treating thiourea-containing water according to claim 6, when the thiourea-containing water contains a metal and ammonia, before performing the desalting treatment, first, metal ions contained in the thiourea-containing water are Separated by weakly acidic cation resin or chelate resin. That is, the metal ions that are likely to precipitate during the ammonia stripping treatment of thiourea-containing water are previously separated by the weakly acidic cation resin or chelate resin before the ammonia stripping treatment of thiourea-containing water is performed.

また、請求項６に記載のチオ尿素含有水の処理方法では、金属イオンが分離された後のチオ尿素含有水に含まれるアンモニアがアンモニアストリッピング処理によって回収される。詳細には、アンモニアストリッピング処理では、例えば蒸留によって気層へ移動したアンモニアガスを冷水によって吸収することによりアンモニアが回収される。更に、アンモニアストリッピング処理によってアンモニアが回収された後のチオ尿素含有水が脱塩処理される。   Moreover, in the processing method of the thiourea containing water of Claim 6, the ammonia contained in the thiourea containing water after a metal ion is isolate | separated is collect | recovered by the ammonia stripping process. Specifically, in the ammonia stripping treatment, for example, ammonia is recovered by absorbing ammonia gas moved to the gas layer by distillation, for example, with cold water. Further, the thiourea-containing water after the ammonia is recovered by the ammonia stripping treatment is desalted.

そのため、請求項６に記載のチオ尿素含有水の処理方法によれば、金属とアンモニアとチオ尿素とを含むチオ尿素含有水から金属とアンモニアとチオ尿素とを分離し、有価物であるアンモニアとチオ尿素とを回収することができる。また、チオ尿素含有水に含まれる金属イオンが予め分離されることなくチオ尿素含有水がアンモニアストリッピング処理される場合よりも、アンモニアストリッピング処理を安定させることができる。更に、アンモニアとチオ尿素とが回収されることなくチオ尿素含有水が廃棄処分される場合よりも、廃棄物量を削減することができる。   Therefore, according to the method for treating thiourea-containing water according to claim 6, metal, ammonia and thiourea are separated from thiourea-containing water containing metal, ammonia and thiourea, Thiourea can be recovered. Further, the ammonia stripping treatment can be made more stable than the case where the thiourea-containing water is subjected to the ammonia stripping treatment without previously separating the metal ions contained in the thiourea-containing water. Furthermore, the amount of waste can be reduced as compared with the case where the thiourea-containing water is discarded without recovering ammonia and thiourea.

請求項７に記載のチオ尿素含有水の処理方法では、チオ尿素含有水が金属およびアンモニアを含む場合に、脱塩処理を行う前に、まず最初に、チオ尿素含有水に含まれる金属イオンが弱酸性カチオン樹脂またはキレート樹脂によって回収される。つまり、チオ尿素含有水のアンモニアストリッピング処理時に析出しやすい金属イオンが、チオ尿素含有水のアンモニアストリッピング処理が行われる前に、弱酸性カチオン樹脂またはキレート樹脂によって予め回収される。好ましくは、弱酸性カチオン樹脂またはキレート樹脂に吸着された金属イオンが硫酸または塩酸によって再生される。更に、その再生廃液が、アルカリ添加によって金属水酸化物として回収される。あるいは、その再生廃液が、酸性のまま電解によって金属に還元され、その金属が回収される。   In the method for treating thiourea-containing water according to claim 7, when the thiourea-containing water contains a metal and ammonia, first, before performing the desalting treatment, first, metal ions contained in the thiourea-containing water are Recovered by weakly acidic cation resin or chelate resin. That is, metal ions that are likely to precipitate during the ammonia stripping treatment of thiourea-containing water are collected in advance by the weakly acidic cation resin or chelate resin before the ammonia stripping treatment of thiourea-containing water is performed. Preferably, the metal ions adsorbed on the weakly acidic cation resin or chelate resin are regenerated with sulfuric acid or hydrochloric acid. Further, the recycled waste liquid is recovered as a metal hydroxide by adding an alkali. Alternatively, the recycled waste liquid is reduced to metal by electrolysis while being acidic, and the metal is recovered.

また、請求項７に記載のチオ尿素含有水の処理方法では、金属イオンが回収された後のチオ尿素含有水に含まれるアンモニアがアンモニアストリッピング処理によって回収される。詳細には、アンモニアストリッピング処理では、例えば蒸留によって気層へ移動したアンモニアガスを冷水によって吸収することによりアンモニアが回収される。更に、アンモニアストリッピング処理によってアンモニアが回収された後のチオ尿素含有水が脱塩処理される。   Further, in the method for treating thiourea-containing water according to claim 7, ammonia contained in the thiourea-containing water after the metal ions are collected is recovered by an ammonia stripping process. Specifically, in the ammonia stripping treatment, for example, ammonia is recovered by absorbing ammonia gas moved to the gas layer by distillation, for example, with cold water. Further, the thiourea-containing water after the ammonia is recovered by the ammonia stripping treatment is desalted.

そのため、請求項７に記載のチオ尿素含有水の処理方法によれば、金属とアンモニアとチオ尿素とを含むチオ尿素含有水から有価物である金属とアンモニアとチオ尿素とを分離して回収することができる。また、チオ尿素含有水に含まれる金属イオンが予め分離されることなくチオ尿素含有水がアンモニアストリッピング処理される場合よりも、アンモニアストリッピング処理を安定させることができる。更に、金属とアンモニアとチオ尿素とが回収されることなくチオ尿素含有水が廃棄処分される場合よりも、廃棄物量を削減することができる。   Therefore, according to the method for treating thiourea-containing water according to claim 7, the valuable metal, ammonia and thiourea are separated and recovered from the thiourea-containing water containing metal, ammonia and thiourea. be able to. Further, the ammonia stripping treatment can be made more stable than the case where the thiourea-containing water is subjected to the ammonia stripping treatment without previously separating the metal ions contained in the thiourea-containing water. Furthermore, the amount of waste can be reduced as compared with the case where the thiourea-containing water is discarded without recovering the metal, ammonia, and thiourea.

請求項８に記載のチオ尿素含有水の処理方法では、アンモニアストリッピング処理によってアンモニアが回収された後のチオ尿素含有水が電気透析によって脱塩処理される。更に、電気透析時に陰極側に移動したアルカリがアンモニアストリッピング処理に戻される。そのため、請求項８に記載のチオ尿素含有水の処理方法によれば、アンモニアストリッピング処理によってアンモニアが回収された後のチオ尿素含有水に含まれるアルカリがアンモニアストリッピング処理に戻されて有効利用されない場合よりも、アンモニアの気化を促進し、アンモニアの回収効率を向上させることができる。   In the method for treating thiourea-containing water according to claim 8, the thiourea-containing water after the ammonia is recovered by the ammonia stripping treatment is desalted by electrodialysis. Furthermore, the alkali moved to the cathode side during electrodialysis is returned to the ammonia stripping treatment. Therefore, according to the method for treating thiourea-containing water according to claim 8, the alkali contained in the thiourea-containing water after ammonia is recovered by the ammonia stripping treatment is returned to the ammonia stripping treatment for effective use. As compared with the case where it is not performed, vaporization of ammonia can be promoted, and the recovery efficiency of ammonia can be improved.

請求項９に記載のチオ尿素含有水の処理装置では、チオ尿素含有水を脱塩処理することによってチオ尿素含有水に含まれるチオ尿素以外のイオン性物質を除去する脱塩処理部と、脱塩処理部によって脱塩処理された後のチオ尿素含有水に含まれるチオ尿素を有機物排除率の高い逆浸透膜（詳細には、チオ尿素が透過しない逆浸透膜）によって濃縮して回収するチオ尿素濃縮部とが設けられている。   In the thiourea-containing water treatment apparatus according to claim 9, a desalination treatment unit that removes ionic substances other than thiourea contained in the thiourea-containing water by desalting the thiourea-containing water, Thiourea contained in thiourea-containing water that has been desalted by the salt treatment unit is concentrated and recovered by a reverse osmosis membrane having a high organic matter rejection rate (specifically, a reverse osmosis membrane that does not allow thiourea to permeate). And a urea concentration section.

つまり、請求項９に記載のチオ尿素含有水の処理装置による処理では、チオ尿素含有水を脱塩処理することによってチオ尿素含有水に含まれるチオ尿素以外のイオン性物質が除去される。更に、脱塩処理された後のチオ尿素含有水に含まれるチオ尿素が有機物排除率の高い逆浸透膜（詳細には、チオ尿素が透過しない逆浸透膜）によって濃縮されて回収される。そのため、請求項９に記載のチオ尿素含有水の処理装置によれば、チオ尿素含有水から有価物であるチオ尿素を回収することができる。   That is, in the treatment by the treatment apparatus for thiourea-containing water according to claim 9, ionic substances other than thiourea contained in the thiourea-containing water are removed by desalting the thiourea-containing water. Furthermore, thiourea contained in the thiourea-containing water after the desalting treatment is concentrated and collected by a reverse osmosis membrane having a high organic matter rejection rate (specifically, a reverse osmosis membrane through which thiourea does not permeate). Therefore, according to the apparatus for treating thiourea-containing water according to claim 9, thiourea that is a valuable material can be recovered from the thiourea-containing water.

本発明によれば、チオ尿素含有水から有価物であるチオ尿素を回収することができる。   According to the present invention, valuable thiourea can be recovered from thiourea-containing water.

第１の実施形態のチオ尿素含有水の処理装置の概略構成図である。It is a schematic block diagram of the processing apparatus of thiourea containing water of 1st Embodiment. 第２の実施形態のチオ尿素含有水の処理装置の概略構成図である。It is a schematic block diagram of the processing apparatus of the thiourea containing water of 2nd Embodiment. 第３の実施形態のチオ尿素含有水の処理装置の概略構成図である。It is a schematic block diagram of the processing apparatus of the thiourea containing water of 3rd Embodiment. 第４の実施形態のチオ尿素含有水の処理装置の概略構成図である。It is a schematic block diagram of the processing apparatus of the thiourea containing water of 4th Embodiment. 第５の実施形態のチオ尿素含有水の処理装置の概略構成図である。It is a schematic block diagram of the processing apparatus of the thiourea containing water of 5th Embodiment.

以下、本発明のチオ尿素含有水の処理装置の第１の実施形態について説明する。図１は第１の実施形態のチオ尿素含有水の処理装置の概略構成図である。   Hereinafter, 1st Embodiment of the processing apparatus of the thiourea containing water of this invention is described. FIG. 1 is a schematic configuration diagram of a thiourea-containing water treatment apparatus according to the first embodiment.

第１の実施形態のチオ尿素含有水の処理装置では、図１に示すように、チオ尿素を含むチオ尿素含有水が供給されると、まず最初に、チオ尿素含有水が、脱塩処理部としてのカチオン樹脂３によって脱塩処理され、次いで、脱塩処理部としてのアニオン樹脂４によって脱塩処理され、その結果、チオ尿素含有水に含まれるチオ尿素以外のイオン性物質が除去される。第１の実施形態のチオ尿素含有水の処理装置の変形例では、脱塩処理部として、カチオン樹脂３およびアニオン樹脂４の少なくとも一方の代わりに、あるいは、カチオン樹脂３およびアニオン樹脂４に加えて、ろ過装置、電気透析装置、電気再生式脱塩装置、有機物排除率の低い逆浸透膜（低圧逆浸透膜）（詳細には、チオ尿素が素通りする逆浸透膜）等を設けることも可能である。また、第１の実施形態のチオ尿素含有水の処理装置の他の変形例では、カチオン樹脂３およびアニオン樹脂４による脱塩処理の前に、チオ尿素含有水に対して沈殿処理および／またはろ過処理を行うことも可能である。   In the thiourea-containing water treatment apparatus according to the first embodiment, as shown in FIG. 1, when thiourea-containing water containing thiourea is supplied, first, the thiourea-containing water is converted into a desalination treatment unit. Is desalted by the cation resin 3 as a salt, and then desalted by the anion resin 4 as a desalting part, and as a result, ionic substances other than thiourea contained in the thiourea-containing water are removed. In the modification of the treatment apparatus for thiourea-containing water of the first embodiment, as the desalting treatment unit, instead of at least one of the cation resin 3 and the anion resin 4 or in addition to the cation resin 3 and the anion resin 4 , Filtration devices, electrodialysis devices, electroregenerative desalination devices, reverse osmosis membranes (low pressure reverse osmosis membranes) with low organic matter rejection rate (specifically, reverse osmosis membranes through which thiourea passes) can be provided. is there. In another modification of the treatment apparatus for thiourea-containing water of the first embodiment, the thiourea-containing water is subjected to precipitation treatment and / or filtration before the desalination treatment with the cation resin 3 and the anion resin 4. It is also possible to perform processing.

第１の実施形態のチオ尿素含有水の処理装置では、次いで、図１に示すように、脱塩処理された後のチオ尿素含有水に含まれるチオ尿素が、チオ尿素濃縮部としての有機物排除率の高い逆浸透膜（詳細には、チオ尿素が透過しない逆浸透膜）５によって濃縮され、次いで、チオ尿素濃縮部としての蒸発乾燥処理部６によって濃縮される。   In the thiourea-containing water treatment apparatus according to the first embodiment, as shown in FIG. 1, thiourea contained in the thiourea-containing water after the desalting treatment then eliminates organic substances as a thiourea concentration unit. It is concentrated by a high-rate reverse osmosis membrane (specifically, a reverse osmosis membrane through which thiourea does not permeate) 5 and then concentrated by an evaporating and drying treatment unit 6 as a thiourea concentration unit.

また、第１の実施形態のチオ尿素含有水の処理装置の変形例では、チオ尿素含有水に含まれるチオ尿素が有機物排除率の高い逆浸透膜５（図１参照）によって濃縮される前に、例えば活性炭、疎水性吸着樹脂などのような疎水性吸着剤によってチオ尿素含有水に含まれる例えば界面活性剤などのような疎水性有機物を吸着処理すると共に、チオ尿素含有水をカチオン樹脂３（図１参照）およびアニオン樹脂４（図１参照）によって脱塩処理することによってチオ尿素含有水に含まれるチオ尿素以外のイオン性物質を除去することも可能である。   Moreover, in the modification of the processing apparatus for thiourea-containing water of the first embodiment, before thiourea contained in the thiourea-containing water is concentrated by the reverse osmosis membrane 5 (see FIG. 1) having a high organic matter rejection rate. For example, a hydrophobic organic material such as a surfactant contained in thiourea-containing water is adsorbed by a hydrophobic adsorbent such as activated carbon or hydrophobic adsorption resin, and the thiourea-containing water is treated with cationic resin 3 ( It is also possible to remove ionic substances other than thiourea contained in the thiourea-containing water by desalting with the anion resin 4 (see FIG. 1) and the anion resin 4 (see FIG. 1).

図２は第２の実施形態のチオ尿素含有水の処理装置の概略構成図である。第２の実施形態のチオ尿素含有水の処理装置では、図２に示すように、アンモニアとチオ尿素とを含むチオ尿素含有水が供給されると、まず最初に、チオ尿素含有水に含まれるアンモニアが、アンモニアストリッピング処理部２によるアンモニアストリッピング処理によって回収される。詳細には、アンモニアストリッピング処理部２では、蒸留によって気層へ移動したアンモニアガスを冷水によって吸収することによりアンモニアが回収される。   FIG. 2 is a schematic configuration diagram of the treatment apparatus for thiourea-containing water according to the second embodiment. In the thiourea-containing water treatment apparatus according to the second embodiment, as shown in FIG. 2, when thiourea-containing water containing ammonia and thiourea is supplied, first, it is included in the thiourea-containing water. Ammonia is recovered by the ammonia stripping process by the ammonia stripping processing unit 2. In detail, in the ammonia stripping process part 2, ammonia is collect | recovered by absorbing the ammonia gas which moved to the gas layer by distillation with cold water.

第２の実施形態のチオ尿素含有水の処理装置では、次いで、図２に示すように、アンモニアストリッピング処理によってアンモニアが回収された後のチオ尿素含有水が、脱塩処理部としての低圧逆浸透膜（有機物排除率の低い逆浸透膜）（詳細には、チオ尿素が素通りする逆浸透膜）３’によって脱塩処理され、次いで、脱塩処理部としてのカチオン樹脂３によって脱塩処理され、次いで、脱塩処理部としてのアニオン樹脂４によって脱塩処理され、その結果、チオ尿素含有水に含まれるチオ尿素以外のイオン性物質が除去される。第２の実施形態のチオ尿素含有水の処理装置の変形例では、脱塩処理部として、低圧逆浸透膜３’、カチオン樹脂３およびアニオン樹脂４の少なくとも一つの代わりに、あるいは、低圧逆浸透膜３’、カチオン樹脂３およびアニオン樹脂４に加えて、ろ過装置、電気透析装置、電気再生式脱塩装置等を設けることも可能である。好ましくは、電気透析装置が設けられる場合には、電気透析時に陰極側に移動したアルカリがアンモニアストリッピング処理部２に戻される。また、第２の実施形態のチオ尿素含有水の処理装置の他の変形例では、低圧逆浸透膜（有機物排除率の低い逆浸透膜）（詳細には、チオ尿素が素通りする逆浸透膜）３’とカチオン樹脂３との間に海水淡水化用脱塩装置を設け、海水淡水化用脱塩装置による濃縮液をスラリーとして産業廃棄物処分し、海水淡水化用脱塩装置による透過水をカチオン樹脂３に供給することも可能である。   Next, in the thiourea-containing water treatment apparatus of the second embodiment, as shown in FIG. 2, the thiourea-containing water after the ammonia is recovered by the ammonia stripping treatment is used as a low-pressure reverse as a desalination treatment unit. Osmosis membrane (reverse osmosis membrane with low organic matter rejection rate) (more specifically, reverse osmosis membrane through which thiourea passes) 3 ′, followed by desalination treatment with cation resin 3 as a desalination treatment part Subsequently, the anion resin 4 serving as the desalting unit is desalted, and as a result, ionic substances other than thiourea contained in the thiourea-containing water are removed. In the modification of the treatment apparatus for thiourea-containing water of the second embodiment, as the desalination treatment unit, instead of at least one of the low-pressure reverse osmosis membrane 3 ′, the cation resin 3 and the anion resin 4, or low-pressure reverse osmosis In addition to the membrane 3 ′, the cation resin 3 and the anion resin 4, it is possible to provide a filtration device, an electrodialysis device, an electric regeneration type desalination device, and the like. Preferably, when an electrodialyzer is provided, the alkali that has moved to the cathode side during electrodialysis is returned to the ammonia stripping processing unit 2. In another modification of the treatment apparatus for thiourea-containing water of the second embodiment, a low-pressure reverse osmosis membrane (a reverse osmosis membrane having a low organic matter exclusion rate) (specifically, a reverse osmosis membrane through which thiourea passes) A desalinator for seawater desalination is installed between 3 'and the cation resin 3, industrial waste is disposed of as a slurry of the concentrated solution from the desalinator for seawater desalination, and the permeated water from the desalinator for seawater desalination is used. It is also possible to supply to the cationic resin 3.

第２の実施形態のチオ尿素含有水の処理装置では、次いで、図２に示すように、脱塩処理された後のチオ尿素含有水に含まれるチオ尿素が、チオ尿素濃縮部としての有機物排除率の高い逆浸透膜（詳細には、チオ尿素が透過しない逆浸透膜）５によって濃縮され、次いで、チオ尿素濃縮部としての蒸発乾燥処理部６によって濃縮される。   In the thiourea-containing water treatment apparatus according to the second embodiment, as shown in FIG. 2, thiourea contained in the thiourea-containing water after the desalting treatment then eliminates organic substances as a thiourea concentration unit. It is concentrated by a high-rate reverse osmosis membrane (specifically, a reverse osmosis membrane through which thiourea does not permeate) 5 and then concentrated by an evaporating and drying treatment unit 6 as a thiourea concentration unit.

また、第２の実施形態のチオ尿素含有水の処理装置の変形例では、チオ尿素含有水に含まれるアンモニアがアンモニアストリッピング処理部２（図２参照）によって回収された後であって、チオ尿素含有水に含まれるチオ尿素が有機物排除率の高い逆浸透膜５（図２参照）によって濃縮される前に、例えば活性炭、疎水性吸着樹脂などのような疎水性吸着剤によってチオ尿素含有水に含まれる例えば界面活性剤などのような疎水性有機物を吸着処理すると共に、チオ尿素含有水を低圧逆浸透膜３’（図２参照）、カチオン樹脂３（図２参照）およびアニオン樹脂４（図２参照）によって脱塩処理することによってチオ尿素含有水に含まれるチオ尿素以外のイオン性物質を除去することも可能である。   Moreover, in the modification of the processing apparatus for thiourea-containing water of the second embodiment, after ammonia contained in the thiourea-containing water is recovered by the ammonia stripping processing unit 2 (see FIG. 2), Before the thiourea contained in the urea-containing water is concentrated by the reverse osmosis membrane 5 (see FIG. 2) having a high organic matter rejection rate, the thiourea-containing water is collected by a hydrophobic adsorbent such as activated carbon or a hydrophobic adsorption resin. For example, a hydrophobic organic substance such as a surfactant contained in the water is adsorbed, and thiourea-containing water is treated with a low-pressure reverse osmosis membrane 3 ′ (see FIG. 2), a cation resin 3 (see FIG. 2), and an anion resin 4 (see FIG. 2). It is also possible to remove ionic substances other than thiourea contained in the thiourea-containing water by performing a desalting treatment according to FIG.

図３は第３の実施形態のチオ尿素含有水の処理装置の概略構成図である。第３の実施形態のチオ尿素含有水の処理装置では、図３に示すように、金属とアンモニアとチオ尿素とを含むチオ尿素含有水が供給されると、まず最初に、金属イオン分離部としての弱酸性カチオン樹脂１によって、チオ尿素含有水に含まれる金属イオンが分離される。第１の実施形態のチオ尿素含有水の処理装置の変形例では、金属イオン分離部として、弱酸性カチオン樹脂１の代わりに、キレート樹脂を用いることも可能である。好ましくは、弱酸性カチオン樹脂１またはキレート樹脂に吸着された金属イオンが硫酸または塩酸によって再生される。更に、その再生廃液が、アルカリ添加によって金属水酸化物として回収される。あるいは、その再生廃液が、酸性のまま電解によって金属に還元され、その金属が回収される。代わりに、分離された金属イオンを除去することも可能である。   FIG. 3 is a schematic configuration diagram of a treatment apparatus for thiourea-containing water according to the third embodiment. In the thiourea-containing water treatment apparatus of the third embodiment, as shown in FIG. 3, when thiourea-containing water containing metal, ammonia, and thiourea is supplied, first, as a metal ion separation unit The weakly acidic cation resin 1 separates metal ions contained in the thiourea-containing water. In the modification of the treatment apparatus for thiourea-containing water of the first embodiment, a chelate resin can be used instead of the weakly acidic cation resin 1 as the metal ion separation unit. Preferably, the metal ions adsorbed on the weakly acidic cation resin 1 or the chelate resin are regenerated with sulfuric acid or hydrochloric acid. Further, the recycled waste liquid is recovered as a metal hydroxide by adding an alkali. Alternatively, the recycled waste liquid is reduced to metal by electrolysis while being acidic, and the metal is recovered. Alternatively, the separated metal ions can be removed.

第３の実施形態のチオ尿素含有水の処理装置では、次いで、図３に示すように、金属イオンが分離された後のチオ尿素含有水に含まれるアンモニアが、アンモニアストリッピング処理部２によるアンモニアストリッピング処理によって回収される。詳細には、アンモニアストリッピング処理部２では、蒸留によって気層へ移動したアンモニアガスを冷水によって吸収することによりアンモニアが回収される。   In the thiourea-containing water treatment apparatus according to the third embodiment, as shown in FIG. 3, ammonia contained in the thiourea-containing water after separation of metal ions is then converted into ammonia by the ammonia stripping treatment unit 2. Recovered by stripping process. In detail, in the ammonia stripping process part 2, ammonia is collect | recovered by absorbing the ammonia gas which moved to the gas layer by distillation with cold water.

第３の実施形態のチオ尿素含有水の処理装置では、次いで、図３に示すように、アンモニアストリッピング処理によってアンモニアが回収された後のチオ尿素含有水が、脱塩処理部としてのカチオン樹脂３によって脱塩処理され、次いで、脱塩処理部としてのアニオン樹脂４によって脱塩処理され、その結果、チオ尿素含有水に含まれるチオ尿素以外のイオン性物質が除去される。第３の実施形態のチオ尿素含有水の処理装置の変形例では、脱塩処理部として、カチオン樹脂３およびアニオン樹脂４の少なくとも一方の代わりに、あるいは、カチオン樹脂３およびアニオン樹脂４に加えて、ろ過装置、電気透析装置、電気再生式脱塩装置、有機物排除率の低い逆浸透膜（低圧逆浸透膜）（詳細には、チオ尿素が素通りする逆浸透膜）等を設けることも可能である。好ましくは、電気透析装置が設けられる場合には、電気透析時に陰極側に移動したアルカリがアンモニアストリッピング処理部２に戻される。   In the thiourea-containing water treatment apparatus according to the third embodiment, as shown in FIG. 3, the thiourea-containing water after the ammonia is recovered by the ammonia stripping treatment is then used as a cation resin as a desalting treatment unit. 3 and then desalted by the anion resin 4 serving as a desalting unit. As a result, ionic substances other than thiourea contained in the thiourea-containing water are removed. In the modification of the treatment apparatus for thiourea-containing water of the third embodiment, as the desalting treatment unit, instead of at least one of the cation resin 3 and the anion resin 4 or in addition to the cation resin 3 and the anion resin 4 , Filtration devices, electrodialysis devices, electroregenerative desalination devices, reverse osmosis membranes (low pressure reverse osmosis membranes) with low organic matter rejection rate (specifically, reverse osmosis membranes through which thiourea passes) can be provided. is there. Preferably, when an electrodialyzer is provided, the alkali that has moved to the cathode side during electrodialysis is returned to the ammonia stripping processing unit 2.

第３の実施形態のチオ尿素含有水の処理装置では、次いで、図３に示すように、脱塩処理された後のチオ尿素含有水に含まれるチオ尿素が、チオ尿素濃縮部としての有機物排除率の高い逆浸透膜（詳細には、チオ尿素が透過しない逆浸透膜）５によって濃縮され、次いで、チオ尿素濃縮部としての蒸発乾燥処理部６によって濃縮される。   In the thiourea-containing water treatment apparatus according to the third embodiment, as shown in FIG. 3, thiourea contained in the thiourea-containing water after the desalting treatment then eliminates organic substances as a thiourea concentration unit. It is concentrated by a high-rate reverse osmosis membrane (specifically, a reverse osmosis membrane through which thiourea does not permeate) 5 and then concentrated by an evaporating and drying treatment unit 6 as a thiourea concentration unit.

また、第３の実施形態のチオ尿素含有水の処理装置の変形例では、チオ尿素含有水に含まれるアンモニアがアンモニアストリッピング処理部２（図３参照）によって回収された後であって、チオ尿素含有水に含まれるチオ尿素が有機物排除率の高い逆浸透膜５（図３参照）によって濃縮される前に、例えば活性炭、疎水性吸着樹脂などのような疎水性吸着剤によってチオ尿素含有水に含まれる例えば界面活性剤などのような疎水性有機物を吸着処理すると共に、チオ尿素含有水をカチオン樹脂３（図３参照）およびアニオン樹脂４（図３参照）によって脱塩処理することによってチオ尿素含有水に含まれるチオ尿素以外のイオン性物質を除去することも可能である。   Moreover, in the modification of the processing apparatus for thiourea-containing water of the third embodiment, after ammonia contained in the thiourea-containing water is recovered by the ammonia stripping processing unit 2 (see FIG. 3), Before the thiourea contained in the urea-containing water is concentrated by the reverse osmosis membrane 5 (see FIG. 3) having a high organic substance rejection rate, the thiourea-containing water is collected by a hydrophobic adsorbent such as activated carbon or a hydrophobic adsorption resin. For example, a hydrophobic organic substance such as a surfactant contained in the water is adsorbed, and the thiourea-containing water is desalted with the cation resin 3 (see FIG. 3) and the anion resin 4 (see FIG. 3). It is also possible to remove ionic substances other than thiourea contained in the urea-containing water.

図４は第４の実施形態のチオ尿素含有水の処理装置の概略構成図である。第４の実施形態のチオ尿素含有水の処理装置では、図４に示すように、金属とアンモニアとチオ尿素とを含むチオ尿素含有水が供給されると、まず最初に、金属イオン分離部としての弱酸性カチオン樹脂１によって、チオ尿素含有水に含まれる金属イオンが分離される。第４の実施形態のチオ尿素含有水の処理装置の変形例では、金属イオン分離部として、弱酸性カチオン樹脂１の代わりに、キレート樹脂を用いることも可能である。好ましくは、弱酸性カチオン樹脂１またはキレート樹脂に吸着された金属イオンが硫酸または塩酸によって再生される。更に、その再生廃液が、アルカリ添加によって金属水酸化物として回収される。あるいは、その再生廃液が、酸性のまま電解によって金属に還元され、その金属が回収される。代わりに、分離された金属イオンを除去することも可能である。   FIG. 4 is a schematic configuration diagram of the thiourea-containing water treatment apparatus according to the fourth embodiment. In the thiourea-containing water treatment apparatus of the fourth embodiment, as shown in FIG. 4, when thiourea-containing water containing metal, ammonia, and thiourea is supplied, first, as a metal ion separation unit The weakly acidic cation resin 1 separates metal ions contained in the thiourea-containing water. In the modification of the thiourea-containing water treatment apparatus according to the fourth embodiment, a chelate resin can be used instead of the weakly acidic cation resin 1 as the metal ion separation unit. Preferably, the metal ions adsorbed on the weakly acidic cation resin 1 or the chelate resin are regenerated with sulfuric acid or hydrochloric acid. Further, the recycled waste liquid is recovered as a metal hydroxide by adding an alkali. Alternatively, the recycled waste liquid is reduced to metal by electrolysis while being acidic, and the metal is recovered. Alternatively, the separated metal ions can be removed.

第４の実施形態のチオ尿素含有水の処理装置では、次いで、図４に示すように、金属イオンが分離された後のチオ尿素含有水に含まれるアンモニアが、アンモニアストリッピング処理部２によるアンモニアストリッピング処理によって回収される。詳細には、アンモニアストリッピング処理部２では、蒸留によって気層へ移動したアンモニアガスを冷水によって吸収することによりアンモニアが回収される。   In the thiourea-containing water treatment apparatus according to the fourth embodiment, as shown in FIG. 4, ammonia contained in the thiourea-containing water after separation of metal ions is then converted into ammonia by the ammonia stripping treatment unit 2. Recovered by stripping process. In detail, in the ammonia stripping process part 2, ammonia is collect | recovered by absorbing the ammonia gas which moved to the gas layer by distillation with cold water.

第４の実施形態のチオ尿素含有水の処理装置では、次いで、図４に示すように、アンモニアストリッピング処理によってアンモニアが回収された後のチオ尿素含有水が、脱塩処理部としての低圧逆浸透膜（有機物排除率の低い逆浸透膜）（詳細には、チオ尿素が素通りする逆浸透膜）３’によって脱塩処理され、次いで、脱塩処理部としてのカチオン樹脂３によって脱塩処理され、次いで、脱塩処理部としてのアニオン樹脂４によって脱塩処理され、その結果、チオ尿素含有水に含まれるチオ尿素以外のイオン性物質が除去される。第４の実施形態のチオ尿素含有水の処理装置の変形例では、脱塩処理部として、低圧逆浸透膜３’、カチオン樹脂３およびアニオン樹脂４の少なくとも一つの代わりに、あるいは、低圧逆浸透膜３’、カチオン樹脂３およびアニオン樹脂４に加えて、ろ過装置、電気透析装置、電気再生式脱塩装置等を設けることも可能である。好ましくは、電気透析装置が設けられる場合には、電気透析時に陰極側に移動したアルカリがアンモニアストリッピング処理部２に戻される。   In the thiourea-containing water treatment apparatus of the fourth embodiment, as shown in FIG. 4, the thiourea-containing water after the ammonia is recovered by the ammonia stripping treatment is then converted into a low-pressure reverse as a desalination treatment unit. Osmosis membrane (reverse osmosis membrane with low organic matter rejection rate) (more specifically, reverse osmosis membrane through which thiourea passes) 3 ′, followed by desalination treatment with cation resin 3 as a desalination treatment part Subsequently, the anion resin 4 serving as the desalting unit is desalted, and as a result, ionic substances other than thiourea contained in the thiourea-containing water are removed. In the modification of the treatment apparatus for thiourea-containing water of the fourth embodiment, as the desalting treatment unit, instead of at least one of the low-pressure reverse osmosis membrane 3 ′, the cation resin 3 and the anion resin 4, or low-pressure reverse osmosis In addition to the membrane 3 ′, the cation resin 3 and the anion resin 4, it is possible to provide a filtration device, an electrodialysis device, an electric regeneration type desalination device, and the like. Preferably, when an electrodialyzer is provided, the alkali that has moved to the cathode side during electrodialysis is returned to the ammonia stripping processing unit 2.

第４の実施形態のチオ尿素含有水の処理装置では、次いで、図４に示すように、脱塩処理された後のチオ尿素含有水に含まれるチオ尿素が、チオ尿素濃縮部としての有機物排除率の高い逆浸透膜（詳細には、チオ尿素が透過しない逆浸透膜）５によって濃縮され、次いで、チオ尿素濃縮部としての蒸発乾燥処理部６によって濃縮される。   In the thiourea-containing water treatment apparatus according to the fourth embodiment, as shown in FIG. 4, thiourea contained in the thiourea-containing water after the desalting treatment then eliminates organic substances as a thiourea concentration unit. It is concentrated by a high-rate reverse osmosis membrane (specifically, a reverse osmosis membrane through which thiourea does not permeate) 5 and then concentrated by an evaporating and drying treatment unit 6 as a thiourea concentration unit.

また、第４の実施形態のチオ尿素含有水の処理装置の変形例では、チオ尿素含有水に含まれるアンモニアがアンモニアストリッピング処理部２（図４参照）によって回収された後であって、チオ尿素含有水に含まれるチオ尿素が有機物排除率の高い逆浸透膜５（図４参照）によって濃縮される前に、例えば活性炭、疎水性吸着樹脂などのような疎水性吸着剤によってチオ尿素含有水に含まれる例えば界面活性剤などのような疎水性有機物を吸着処理すると共に、チオ尿素含有水を低圧逆浸透膜３’（図４参照）、カチオン樹脂３（図４参照）およびアニオン樹脂４（図４参照）によって脱塩処理することによってチオ尿素含有水に含まれるチオ尿素以外のイオン性物質を除去することも可能である。   Moreover, in the modification of the processing apparatus for thiourea-containing water of the fourth embodiment, after ammonia contained in the thiourea-containing water is recovered by the ammonia stripping processing unit 2 (see FIG. 4), Before the thiourea contained in the urea-containing water is concentrated by the reverse osmosis membrane 5 (see FIG. 4) having a high organic substance rejection rate, the thiourea-containing water is collected by a hydrophobic adsorbent such as activated carbon or hydrophobic adsorption resin. For example, a hydrophobic organic substance such as a surfactant contained in the water is adsorbed, and thiourea-containing water is treated with a low-pressure reverse osmosis membrane 3 ′ (see FIG. 4), a cation resin 3 (see FIG. 4), and an anion resin 4 (see FIG. 4). It is also possible to remove ionic substances other than thiourea contained in the thiourea-containing water by performing a desalting treatment according to FIG.

図５は第５の実施形態のチオ尿素含有水の処理装置の概略構成図である。第５の実施形態のチオ尿素含有水の処理装置では、図５に示すように、金属とアンモニアとチオ尿素とを含むチオ尿素含有水が供給されると、まず最初に、金属イオン分離部としての弱酸性カチオン樹脂１によって、チオ尿素含有水に含まれる金属イオンが分離される。第５の実施形態のチオ尿素含有水の処理装置の変形例では、金属イオン分離部として、弱酸性カチオン樹脂１の代わりに、キレート樹脂を用いることも可能である。好ましくは、弱酸性カチオン樹脂１またはキレート樹脂に吸着された金属イオンが硫酸または塩酸によって再生される。更に、その再生廃液が、アルカリ添加によって金属水酸化物として回収される。あるいは、その再生廃液が、酸性のまま電解によって金属に還元され、その金属が回収される。代わりに、分離された金属イオンを除去することも可能である。   FIG. 5 is a schematic configuration diagram of a treatment apparatus for thiourea-containing water according to a fifth embodiment. In the thiourea-containing water treatment apparatus of the fifth embodiment, as shown in FIG. 5, when thiourea-containing water containing metal, ammonia, and thiourea is supplied, first, as a metal ion separation unit The weakly acidic cation resin 1 separates metal ions contained in the thiourea-containing water. In the modified example of the treatment apparatus for thiourea-containing water of the fifth embodiment, a chelate resin can be used instead of the weakly acidic cation resin 1 as the metal ion separator. Preferably, the metal ions adsorbed on the weakly acidic cation resin 1 or the chelate resin are regenerated with sulfuric acid or hydrochloric acid. Further, the recycled waste liquid is recovered as a metal hydroxide by adding an alkali. Alternatively, the recycled waste liquid is reduced to metal by electrolysis while being acidic, and the metal is recovered. Alternatively, the separated metal ions can be removed.

第５の実施形態のチオ尿素含有水の処理装置では、次いで、図５に示すように、金属イオンが分離された後のチオ尿素含有水に含まれるアンモニアが、アンモニアストリッピング処理部２によるアンモニアストリッピング処理によって回収される。詳細には、アンモニアストリッピング処理部２では、蒸留によって気層へ移動したアンモニアガスを冷水によって吸収することによりアンモニアが回収される。   In the thiourea-containing water treatment apparatus according to the fifth embodiment, as shown in FIG. 5, ammonia contained in the thiourea-containing water after the separation of metal ions is converted into ammonia by the ammonia stripping treatment unit 2. Recovered by stripping process. In detail, in the ammonia stripping process part 2, ammonia is collect | recovered by absorbing the ammonia gas which moved to the gas layer by distillation with cold water.

第５の実施形態のチオ尿素含有水の処理装置では、次いで、図５に示すように、アンモニアストリッピング処理によってアンモニアが回収された後のチオ尿素含有水が、脱塩処理部としての低圧逆浸透膜（有機物排除率の低い逆浸透膜）（詳細には、チオ尿素が素通りする逆浸透膜）３’によって脱塩処理され、次いで、脱塩処理部としての電気再生式脱塩装置４’によって脱塩処理され、その結果、チオ尿素含有水に含まれるチオ尿素以外のイオン性物質が除去される。第５の実施形態のチオ尿素含有水の処理装置の変形例では、脱塩処理部として、低圧逆浸透膜３’および電気再生式脱塩装置４’の少なくとも一方の代わりに、あるいは、低圧逆浸透膜３’および電気再生式脱塩装置４’に加えて、カチオン樹脂、アニオン樹脂、ろ過装置、電気透析装置等を設けることも可能である。好ましくは、電気透析装置が設けられる場合には、電気透析時に陰極側に移動したアルカリがアンモニアストリッピング処理部２に戻される。   Next, in the thiourea-containing water treatment apparatus of the fifth embodiment, as shown in FIG. 5, the thiourea-containing water after the ammonia is recovered by the ammonia stripping treatment is used as a low-pressure reverse as a desalination treatment unit. The osmosis membrane (reverse osmosis membrane having a low organic matter rejection rate) (specifically, the reverse osmosis membrane through which thiourea passes) 3 ′ is desalted, and then the electric regenerative desalination apparatus 4 ′ as a desalting unit As a result, ionic substances other than thiourea contained in the thiourea-containing water are removed. In the modification of the treatment apparatus for thiourea-containing water of the fifth embodiment, as the desalination treatment unit, instead of at least one of the low-pressure reverse osmosis membrane 3 ′ and the electric regeneration-type desalination device 4 ′, or low-pressure reverse In addition to the osmotic membrane 3 ′ and the electroregenerative desalting apparatus 4 ′, a cation resin, an anion resin, a filtration apparatus, an electrodialysis apparatus, and the like can be provided. Preferably, when an electrodialyzer is provided, the alkali that has moved to the cathode side during electrodialysis is returned to the ammonia stripping processing unit 2.

第５の実施形態のチオ尿素含有水の処理装置では、次いで、図５に示すように、脱塩処理された後のチオ尿素含有水に含まれるチオ尿素が、チオ尿素濃縮部としての有機物排除率の高い逆浸透膜（詳細には、チオ尿素が透過しない逆浸透膜）５によって濃縮され、次いで、チオ尿素濃縮部としての蒸発乾燥処理部６によって濃縮される。   In the thiourea-containing water treatment apparatus of the fifth embodiment, as shown in FIG. 5, thiourea contained in the thiourea-containing water after the desalting treatment then eliminates organic matter as a thiourea concentration unit. It is concentrated by a high-rate reverse osmosis membrane (specifically, a reverse osmosis membrane through which thiourea does not permeate) 5 and then concentrated by an evaporating and drying treatment unit 6 as a thiourea concentration unit.

また、第５の実施形態のチオ尿素含有水の処理装置の変形例では、チオ尿素含有水に含まれるアンモニアがアンモニアストリッピング処理部２（図５参照）によって回収された後であって、チオ尿素含有水に含まれるチオ尿素が有機物排除率の高い逆浸透膜５（図５参照）によって濃縮される前に、例えば活性炭、疎水性吸着樹脂などのような疎水性吸着剤によってチオ尿素含有水に含まれる例えば界面活性剤などのような疎水性有機物を吸着処理すると共に、チオ尿素含有水を低圧逆浸透膜３’（図５参照）および電気再生式脱塩装置４’（図５参照）によって脱塩処理することによってチオ尿素含有水に含まれるチオ尿素以外のイオン性物質を除去することも可能である。   Moreover, in the modification of the processing apparatus for thiourea-containing water of the fifth embodiment, after ammonia contained in the thiourea-containing water is recovered by the ammonia stripping processing unit 2 (see FIG. 5), Before the thiourea contained in the urea-containing water is concentrated by the reverse osmosis membrane 5 (see FIG. 5) having a high organic matter rejection rate, the thiourea-containing water is collected by a hydrophobic adsorbent such as activated carbon or a hydrophobic adsorption resin. For example, a hydrophobic organic substance such as a surfactant contained in the water is adsorbed, and thiourea-containing water is removed from the low-pressure reverse osmosis membrane 3 ′ (see FIG. 5) and the electric regenerative desalting apparatus 4 ′ (see FIG. 5). It is also possible to remove ionic substances other than thiourea contained in the thiourea-containing water by performing a desalting treatment by the above.

以下、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこの実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to this Example.

〔実施例１〕
表１は実施例１に用いたチオ尿素含有水（酸化チタン光触媒製造排水）の組成を示している。実施例１に用いたチオ尿素含有水（酸化チタン光触媒製造排水）は、特許文献１の段落〔００４４〕中の中和処理後のろ液およびその洗浄水を模擬したものであり、反応条件の１０倍希釈液である。 [Example 1]
Table 1 shows the composition of thiourea-containing water (titanium oxide photocatalyst production waste water) used in Example 1. The thiourea-containing water (titanium oxide photocatalyst production wastewater) used in Example 1 is a simulation of the neutralized filtrate and its washing water in paragraph [0044] of Patent Document 1, 10-fold diluted solution.

Figure 2013202604
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上記の模擬排水を、三菱化学製 イオン交換樹脂 Ｄｉａｉｏｎ ＳＫ１Ｂ ＳＡ１０Ａを各々１Ｌ充填したアクリルカラムに通水流量５Ｌ／ｈで通液した。破過前のイオン交換処理水の電気伝導率は０．５ｍＳ／ｍであり、その分析結果を表２に示す。   The simulated waste water was passed through an acrylic column filled with 1 L each of Mitsubishi Chemical's ion exchange resin Diaion SK1B SA10A at a flow rate of 5 L / h. The electric conductivity of the ion exchange treated water before breakthrough is 0.5 mS / m, and the analysis result is shown in Table 2.

Figure 2013202604
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このイオン交換処理水を、日東電工製 有機物高排除逆浸透膜（チオ尿素が透過しない逆浸透膜）ＴＣ１０ ２ｉｎｃｈ（５０．８ｍｍ）モジュールで８倍濃縮した。濃縮液の組成を表３に示し、この濃縮液の乾燥物の分析結果を表４に示す。チオ尿素以外の不純物はなく、再利用可能と判断される。   This ion exchange treated water was concentrated 8 times by Nitto Denko's organic high exclusion reverse osmosis membrane (reverse osmosis membrane through which thiourea does not permeate) TC10 2 inch (50.8 mm) module. The composition of the concentrate is shown in Table 3, and the analysis result of the dried product of this concentrate is shown in Table 4. There are no impurities other than thiourea and it is judged that it can be reused.

Figure 2013202604
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Figure 2013202604
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〔実施例２〕
実施例１で用いた模擬排水に、１０ｇ−ＮａＯＨ／ＬとなるようにＮａＯＨを添加した後、アンモニアストリッピング処理を行った。アンモニアストリッピング処理で気相へ移行したアンモニアガスは、冷却してアンモニウム水溶液として回収した。アンモニアストリッピング処理により、原水の約９６％のアンモニアが回収された。アンモニアストリッピング処理後の模擬排水を、日東電工製 有機物低排除逆浸透膜（チオ尿素が素通りする逆浸透膜）ＥＳ２０で処理した。その逆浸透膜ＥＳ２０の透過水の水質を表５に示し、その逆浸透膜ＥＳ２０の濃縮水の水質を表６に示す。 [Example 2]
After adding NaOH to the simulated waste water used in Example 1 so that it might become 10 g-NaOH / L, the ammonia stripping process was performed. The ammonia gas transferred to the gas phase by the ammonia stripping treatment was cooled and recovered as an aqueous ammonium solution. About 96% of the raw water was recovered by the ammonia stripping treatment. The simulated waste water after the ammonia stripping treatment was treated with an organic low-exclusion reverse osmosis membrane (reverse osmosis membrane through which thiourea passes) ES20 manufactured by Nitto Denko. The quality of the permeated water of the reverse osmosis membrane ES20 is shown in Table 5, and the quality of the concentrated water of the reverse osmosis membrane ES20 is shown in Table 6.

Figure 2013202604
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Figure 2013202604
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表６に示す逆浸透膜ＥＳ２０の濃縮水を、海水淡水化用の高圧・高脱塩率の 日東電工製 海水淡水化用脱塩装置 ＮＴＲ−７０ＳＷＣで処理した。この脱塩装置ＮＴＲ−７０ＳＷＣの透過水を、上記の逆浸透膜ＥＳ２０の原水（アンモニアストリッピング処理水）槽へ戻した。この脱塩装置の濃縮水は、原水の約１０倍の濃縮液になった。この濃縮液は、そのままスラリーとして産業廃棄物処分した。   The concentrated water of reverse osmosis membrane ES20 shown in Table 6 was treated with NTR-70SWC, a desalinator for seawater desalination manufactured by Nitto Denko with high pressure and high desalination rate for seawater desalination. The permeated water of the desalinator NTR-70SWC was returned to the raw water (ammonia stripping treated water) tank of the reverse osmosis membrane ES20. The concentrated water of this desalinizer became a concentrated solution about 10 times as much as the raw water. This concentrate was disposed of as industrial slurry as a slurry.

上記の逆浸透膜ＥＳ２０の透過水を、三菱化学製 イオン交換樹脂 Ｄｉａｉｏｎ ＳＫ１Ｂ ＳＡ１０Ａを各々１Ｌ充填したアクリルカラムに通水流量２５Ｌ／ｈで通液した。破過前のイオン交換処理水の電気伝導率は０．５ｍＳ／ｍであり、その分析結果を表７に示す。   The permeated water of the reverse osmosis membrane ES20 was passed through an acrylic column filled with 1 L each of ion exchange resin Diaion SK1B SA10A manufactured by Mitsubishi Chemical at a flow rate of 25 L / h. The electric conductivity of the ion exchange treated water before breakthrough is 0.5 mS / m, and the analysis result is shown in Table 7.

Figure 2013202604
Figure 2013202604

このイオン交換処理水を、日東電工製 有機物高排除逆浸透膜（チオ尿素が透過しない逆浸透膜）ＴＣ１０ ２ｉｎｃｈ（５０．８ｍｍ）モジュールで８倍濃縮した。濃縮液の組成を表８に示し、この濃縮液の乾燥物の分析結果を表９に示す。チオ尿素以外の不純物はなく、再利用可能と判断される。   This ion exchange treated water was concentrated 8 times by Nitto Denko's organic high exclusion reverse osmosis membrane (reverse osmosis membrane through which thiourea does not permeate) TC10 2 inch (50.8 mm) module. The composition of the concentrate is shown in Table 8, and the analysis result of the dried product of this concentrate is shown in Table 9. There are no impurities other than thiourea and it is judged that it can be reused.

Figure 2013202604
Figure 2013202604

Figure 2013202604
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１ 弱酸性カチオン樹脂
２ アンモニアストリッピング処理部
３ カチオン樹脂
４ アニオン樹脂
５ 有機物排除率の高い逆浸透膜
６ 蒸発乾燥処理部 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Weakly acidic cation resin 2 Ammonia stripping process part 3 Cationic resin 4 Anion resin 5 Reverse osmosis membrane 6 with high organic substance exclusion rate Evaporation drying process part

Claims (9)

チオ尿素含有水を脱塩処理することによってチオ尿素含有水に含まれるチオ尿素以外のイオン性物質を除去し、
脱塩処理された後のチオ尿素含有水に含まれるチオ尿素を有機物排除率の高い逆浸透膜によって濃縮して回収することを特徴とするチオ尿素含有水の処理方法。 Desalt treatment of thiourea-containing water removes ionic substances other than thiourea contained in thiourea-containing water,
A method for treating thiourea-containing water, characterized in that thiourea contained in thiourea-containing water after being desalted is concentrated and collected by a reverse osmosis membrane having a high organic matter rejection rate. ろ過、イオン交換樹脂、電気透析、電気再生式脱塩装置および／または有機物排除率の低い逆浸透膜による脱塩処理によって、チオ尿素含有水に含まれるチオ尿素以外のイオン性物質を除去することを特徴とする請求項１に記載のチオ尿素含有水の処理方法。   Removal of ionic substances other than thiourea contained in thiourea-containing water by filtration, ion exchange resin, electrodialysis, electroregenerative desalination equipment and / or desalination treatment with a reverse osmosis membrane with a low organic matter rejection rate The processing method of the thiourea containing water of Claim 1 characterized by these. 脱塩処理された後のチオ尿素含有水に含まれるチオ尿素を、有機物排除率の高い逆浸透膜によって濃縮すると共に、蒸発によって濃縮して回収することを特徴とする請求項２に記載のチオ尿素含有水の処理方法。   The thiourea contained in the thiourea-containing water after the desalting treatment is concentrated by a reverse osmosis membrane having a high organic matter rejection rate, and concentrated and recovered by evaporation. A method for treating urea-containing water. 疎水性吸着剤によってチオ尿素含有水に含まれる疎水性有機物を吸着処理すると共に、チオ尿素含有水を脱塩処理することによってチオ尿素含有水に含まれるチオ尿素以外のイオン性物質を除去することを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載のチオ尿素含有水の処理方法。   Adsorbing hydrophobic organic substances in thiourea-containing water with a hydrophobic adsorbent, and removing ionic substances other than thiourea in thiourea-containing water by desalting thiourea-containing water The method for treating thiourea-containing water according to any one of claims 1 to 3. 脱塩処理を行う前に、沈殿処理および／またはろ過処理を行うことを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載のチオ尿素含有水の処理方法。   The method for treating thiourea-containing water according to any one of claims 1 to 4, wherein a precipitation treatment and / or a filtration treatment is performed before the desalting treatment. チオ尿素含有水が金属およびアンモニアを含む場合に、
脱塩処理を行う前に、まず最初に、チオ尿素含有水に含まれる金属イオンを弱酸性カチオン樹脂またはキレート樹脂によって分離し、
金属イオンが分離された後のチオ尿素含有水に含まれるアンモニアをアンモニアストリッピング処理によって回収し、
アンモニアストリッピング処理によってアンモニアが回収された後のチオ尿素含有水を脱塩処理することを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載のチオ尿素含有水の処理方法。 When the thiourea-containing water contains metal and ammonia,
Before performing the desalting treatment, first, metal ions contained in the thiourea-containing water are separated by a weakly acidic cation resin or a chelate resin,
Ammonia contained in the thiourea-containing water after the metal ions are separated is recovered by ammonia stripping treatment,
The method for treating thiourea-containing water according to any one of claims 1 to 5, wherein the thiourea-containing water after the ammonia has been recovered by the ammonia stripping treatment is desalted. チオ尿素含有水が金属およびアンモニアを含む場合に、
脱塩処理を行う前に、まず最初に、チオ尿素含有水に含まれる金属イオンを弱酸性カチオン樹脂またはキレート樹脂によって回収し、
金属イオンが回収された後のチオ尿素含有水に含まれるアンモニアをアンモニアストリッピング処理によって回収し、
アンモニアストリッピング処理によってアンモニアが回収された後のチオ尿素含有水を脱塩処理することを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載のチオ尿素含有水の処理方法。 When the thiourea-containing water contains metal and ammonia,
Before performing the desalting treatment, first, metal ions contained in the thiourea-containing water are recovered by a weakly acidic cation resin or chelate resin,
Ammonia contained in the thiourea-containing water after the metal ions are recovered is recovered by ammonia stripping treatment,
The method for treating thiourea-containing water according to any one of claims 1 to 7, wherein the thiourea-containing water after ammonia is recovered by the ammonia stripping treatment is desalted. アンモニアストリッピング処理によってアンモニアが回収された後のチオ尿素含有水を電気透析によって脱塩処理し、
電気透析時に陰極側に移動したアルカリをアンモニアストリッピング処理に戻すことを特徴とする請求項６又は７に記載のチオ尿素含有水の処理方法。 The thiourea-containing water after the ammonia is recovered by the ammonia stripping treatment is desalted by electrodialysis,
The method for treating thiourea-containing water according to claim 6 or 7, wherein the alkali moved to the cathode side during electrodialysis is returned to the ammonia stripping treatment. チオ尿素含有水を脱塩処理することによってチオ尿素含有水に含まれるチオ尿素以外のイオン性物質を除去する脱塩処理部と、
前記脱塩処理部によって脱塩処理された後のチオ尿素含有水に含まれるチオ尿素を有機物排除率の高い逆浸透膜によって濃縮して回収するチオ尿素濃縮部とを具備することを特徴とするチオ尿素含有水の処理装置。 A desalting treatment unit for removing ionic substances other than thiourea contained in the thiourea-containing water by desalting the thiourea-containing water;
A thiourea concentrating section for concentrating and recovering thiourea contained in the thiourea-containing water after being desalted by the desalting section using a reverse osmosis membrane having a high organic matter rejection rate. Treatment equipment for thiourea-containing water.
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