JP2011173032A - Method and apparatus for treating thiourea-containing water - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、チオ尿素含有水の処理方法および装置に関し、特には、チオ尿素含有水から有価物であるチオ尿素を回収することができるチオ尿素含有水の処理方法および装置に関する。 The present invention relates to a method and apparatus for treating thiourea-containing water, and more particularly to a method and apparatus for treating thiourea-containing water that can recover valuable thiourea from thiourea-containing water.
詳細には、本発明は、例えば酸化チタン光触媒製造排水、低水素過電圧陰極製造排水、メッキ排水、化学洗浄排水などのようなチオ尿素含有排水からチオ尿素を回収することができるチオ尿素含有水の処理方法および装置に関する。 Specifically, the present invention relates to thiourea-containing water capable of recovering thiourea from thiourea-containing wastewater such as titanium oxide photocatalyst production wastewater, low hydrogen overvoltage cathode production wastewater, plating wastewater, chemical cleaning wastewater, and the like. The present invention relates to a processing method and apparatus.
例えば非特許文献1(「国際化学物質簡潔評価文書(Concise International Chemical Assessment Document)、世界保健機関 国際化学物質安全性計画(IPCS UNEP//ILO//WHO)、2003年、第49巻、チオ尿素(Thiourea))の第5頁には、チオ尿素について、「水中での加水分解および水・空気中での直接光分解に抵抗性を示し、大気中でヒドロキシラジカルによる光化学的酸化作用を受ける(算出半減期は2.4時間)。本物質の生分解は、長い順化期間を経て始めて、順化したミクロフローラによって行われると考えられる。そのため、生物的または非生物的な除去に適さない条件下では、チオ尿素は長期にわたり地表水と底質に存在する可能性がある」旨、および「主として実験動物で行われた試験に基づくと、チオ尿素暴露に関連するおもな健康への有害影響は甲状腺機能の阻害であるが、肺、肝、造血系、腎への影響に関する記述もある。チオ尿素は肺の透過性変化に伴う肺水腫を引き起こす」旨が記載されている。また、非特許文献1の第6頁には、チオ尿素について、「種々の水生生物に対する毒性に関して入手できる確かな試験結果によれば、チオ尿素は水生環境において中程度から高度の毒性があると分類することができる。」旨が記載されている。
For example, Non-Patent Document 1 (“Consisional Chemical Assessment Document”, World Health Organization International Chemical Safety Program (IPCS UNEP // ILO // WHO), 2003, Vol. 49, Thiourea. On page 5 of (Thiourea), thiourea “is resistant to hydrolysis in water and direct photolysis in water and air and undergoes photochemical oxidation by hydroxyl radicals in the atmosphere ( (Calculated half-life is 2.4 hours.) Biodegradation of this substance is considered to be carried out by an acclimatized microflora only after a long acclimatization period and is therefore not suitable for biological or abiotic removal. Under certain conditions, thiourea may be present in surface water and sediment over time. ”And“ based on studies conducted primarily in laboratory animals, the main health adverse effects associated with thiourea exposure are thyroid function inhibition, but the lung, liver, hematopoietic system, and kidneys There is also a description of the effect: Thiourea causes pulmonary edema associated with changes in lung permeability. Also, on page 6 of Non-Patent
また、非特許文献2(「化学物質等安全データシート」、インビトロジェン株式会社、2005年7月19日、化学物質等の名称 チオ尿素、項目3 危険有害性の要約)には、チオ尿素について、「分類の名称 その他の有害性物質」、「危険性 可燃性」、「有害性 皮膚、眼、粘膜などを刺激する。誤飲や暴露すると有害。長期間の暴露によって、健康への重篤な障害を生じる危険性がある」、および、「環境への影響 水生生物に対して毒性が強い。難分解性と判断される化学物質(化審法指定化学物質)、魚介類の体内において濃縮性が低いと判断される化学物質(通産省公示)」が記載されている。
Non-Patent Document 2 ("Chemical Substance Safety Data Sheet", Invitrogen Corporation, July 19, 2005, name of chemical substances, thiourea,
更に、特許文献1(特開2005−319423号公報)の段落〔0044〕には、チオ尿素等を含む混合物を形成し、その混合物を焼成し、得られた焼成物粉砕して洗浄し、乾燥することによって酸化チタン光触媒が得られる旨が記載されている。ところで、特許文献1には、酸化チタン光触媒の製造に用いられたチオ尿素を含む酸化チタン光触媒製造排水をどのように処理するかについて、記載されていない。
Furthermore, in paragraph [0044] of Patent Document 1 (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-319423), a mixture containing thiourea and the like is formed, the mixture is fired, and the fired product obtained is pulverized, washed, and dried. It is described that a titanium oxide photocatalyst can be obtained by doing so. By the way,
また、特許文献2(特開昭60−29487号公報)の特許請求の範囲には、炭素質微粒子が分散され、且つメッキ金属としてニッケル主体の金属製分を含むメッキ浴を用いて陰極基材表面に電気メッキを施し、表面に生じた離脱容易なメッキ層を除去する低水素過電圧陰極の製法が記載されている。更に、特許文献2には、メッキ後の離脱容易なメッキ層を除去した後、その上にニッケル−硫黄メッキの補強メッキを施す旨が記載されており、更に、ニッケル−硫黄メッキとは、ニッケルメッキ浴にチオ尿素などを添加して電気メッキしたメッキである旨が記載されている。ところで、特許文献2には、低水素過電圧陰極の製造に用いられたチオ尿素を含む低水素過電圧陰極製造排水をどのように処理するかについて、記載されていない。
Further, in the scope of claims of Patent Document 2 (Japanese Patent Laid-Open No. 60-29487), a cathode base material using a plating bath in which carbonaceous fine particles are dispersed and a nickel-based metal component as a plating metal is used. A method for producing a low hydrogen overvoltage cathode is described in which electroplating is performed on the surface and an easily detached plating layer formed on the surface is removed. Further,
更に、特許文献3(特開2006−104500号公報)には、イオウ系錯化剤を含有し、且つ、酸を含有しない中性乃至弱塩基性の前処理液に被メッキ物を浸漬した後、可溶性第一スズ塩、酸及びイオウ系錯化剤を含有する無電解スズメッキ液を用いて被メッキ物に無電解メッキを行う無電解スズメッキ方法が記載されている。また、特許文献3には、前処理液に含まれるイオウ系錯化剤の例として、チオ尿素類が記載されている。ところで、特許文献3には、無電解スズメッキに用いられたチオ尿素類を含むメッキ排水をどのように処理するかについて、記載されていない。
Further, in Patent Document 3 (Japanese Patent Laid-Open No. 2006-104500), a material to be plated is immersed in a neutral or weakly basic pretreatment liquid containing a sulfur complexing agent and not containing an acid. An electroless tin plating method is described in which electroless plating is performed on an object to be plated using an electroless tin plating solution containing a soluble stannous salt, an acid and a sulfur complexing agent.
更に、特許文献4(特開2005−290444号公報)には、バンプ電極の形状を大きく変形させることなくバンプ形成用下地層を除去することができる金電解剥離液が記載されている。また、特許文献4には、金電解剥離液にチオ尿素が含有されている旨が記載されている。ところで、特許文献4には、金電解剥離に用いられたチオ尿素を含む化学洗浄排水をどのように処理するかについて、記載されていない。 Further, Patent Document 4 (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-290444) describes a gold electrolytic stripper that can remove a base layer for forming a bump without greatly deforming the shape of the bump electrode. Patent Document 4 describes that the gold electrolytic stripper contains thiourea. By the way, Patent Document 4 does not describe how to treat chemical cleaning wastewater containing thiourea used for gold electrolytic stripping.
非特許文献1および2に記載されているようにチオ尿素は水生生物のみならず陸上の動物に対しても毒性があるため、特許文献1〜4に記載されているようなチオ尿素含有水を排水としてそのまま排出することはできない。ところが、チオ尿素は窒素除去(硝化・脱窒)の妨害物質であって好気性生物処理しにくい物質であり、十分な訓養が必要で安定した処理が困難である。従って、従来においては、特許文献1〜4に記載されているようなチオ尿素含有水を処理する場合には、多大なコストをかけて濃縮して焼却し、廃棄処分せざるを得なかった。
As described in
一方、チオ尿素含有水に含まれるチオ尿素は有価物であるため、多大なコストをかけてチオ尿素を含むチオ尿素含有水を廃棄処分するのではなく、チオ尿素含有水に含まれるチオ尿素を回収することが社会的ニーズであると言える。 On the other hand, since thiourea contained in thiourea-containing water is a valuable resource, the thiourea contained in the thiourea-containing water is not disposed of at a high cost. It can be said that recovery is a social need.
この点に鑑み、本発明者は、鋭意研究を行った結果、チオ尿素含有水に対して脱塩処理あるいは疎水性吸着剤による吸着処理を行うとチオ尿素含有水に含まれるチオ尿素が素通りすること、および、蒸発だけでなく有機物排除率の高い逆浸透膜(詳細には、チオ尿素が透過しない逆浸透膜)によってもチオ尿素含有水に含まれるチオ尿素を濃縮できることを見い出したのである。 In view of this point, as a result of intensive studies, the present inventor conducted thiourea contained in the thiourea-containing water when the thiourea-containing water was subjected to a desalting treatment or an adsorption treatment with a hydrophobic adsorbent. In addition, the present inventors have found that thiourea contained in thiourea-containing water can be concentrated not only by evaporation but also by a reverse osmosis membrane having a high organic matter rejection rate (specifically, a reverse osmosis membrane through which thiourea does not permeate).
詳細には、本発明者は、鋭意研究を行った結果、チオ尿素含有水の濃縮処理の前にチオ尿素含有水の脱塩処理を実行すると、脱塩処理の負荷が大きくなってしまい、脱塩処理設備の容量が不足する場合に、脱塩処理によって十分に除去されなかった不純物(塩類)がチオ尿素と共に回収されてしまうおそれがあることを見い出したのである。 Specifically, as a result of earnest research, the present inventor has performed a desalting treatment load when the desalting treatment of thiourea-containing water is performed before the concentration treatment of thiourea-containing water. It has been found that when the capacity of the salt treatment facility is insufficient, impurities (salts) that are not sufficiently removed by the desalting treatment may be recovered together with thiourea.
すなわち、本発明は、チオ尿素含有水から有価物であるチオ尿素を回収することができるチオ尿素含有水の処理方法および装置を提供することを目的とする。 That is, an object of the present invention is to provide a method and apparatus for treating thiourea-containing water that can recover thiourea, which is a valuable material, from thiourea-containing water.
詳細には、本発明は、チオ尿素含有水の脱塩処理設備の容量を低減しつつ、有価物であるチオ尿素をチオ尿素含有水から高純度で回収することができるチオ尿素含有水の処理方法および装置を提供することを目的とする。 Specifically, the present invention relates to a treatment of thiourea-containing water that can recover thiourea, which is a valuable resource, from thiourea-containing water with high purity while reducing the capacity of the desalination treatment facility for thiourea-containing water. It is an object to provide a method and apparatus.
請求項1に記載のチオ尿素含有水の処理方法では、チオ尿素が透過しない逆浸透膜によってチオ尿素含有水が濃縮される。更に、チオ尿素が透過しない逆浸透膜によって濃縮された後のチオ尿素含有水を脱塩処理することにより、チオ尿素含有水に含まれるチオ尿素以外のイオン性物質が除去され、チオ尿素含有水に含まれるチオ尿素が回収される。
In the method for treating thiourea-containing water according to
そのため、請求項1に記載のチオ尿素含有水の処理方法によれば、チオ尿素含有水から有価物であるチオ尿素を回収することができる。また、チオ尿素が回収されることなくチオ尿素含有水が廃棄処分される場合よりも、廃棄物量を削減することができる。詳細には、請求項1に記載のチオ尿素含有水の処理方法によれば、チオ尿素が透過しない逆浸透膜によって濃縮される前にチオ尿素含有水が脱塩処理される場合よりも、チオ尿素含有水の脱塩処理設備の容量を低減することができる。更に、請求項1に記載のチオ尿素含有水の処理方法によれば、チオ尿素が透過しない逆浸透膜によって濃縮される前にチオ尿素含有水が脱塩処理される場合に、チオ尿素含有水の脱塩処理設備の容量が不足するのに伴って、回収されるチオ尿素に不純物が含まれてしまうおそれを低減することができる。すなわち、請求項1に記載のチオ尿素含有水の処理方法によれば、チオ尿素含有水の脱塩処理設備の容量を低減しつつ、有価物であるチオ尿素をチオ尿素含有水から高純度で回収することができる。
Therefore, according to the method for treating thiourea-containing water described in
請求項2に記載のチオ尿素含有水の処理方法では、蒸発濃縮装置によってチオ尿素含有水が濃縮される。更に、蒸発濃縮装置によって濃縮された後のチオ尿素含有水を脱塩処理することにより、チオ尿素含有水に含まれるチオ尿素以外のイオン性物質が除去され、チオ尿素含有水に含まれるチオ尿素が回収される。
In the method for treating thiourea-containing water according to
そのため、請求項2に記載のチオ尿素含有水の処理方法によれば、チオ尿素含有水から有価物であるチオ尿素を回収することができる。また、チオ尿素が回収されることなくチオ尿素含有水が廃棄処分される場合よりも、廃棄物量を削減することができる。詳細には、請求項2に記載のチオ尿素含有水の処理方法によれば、蒸発濃縮装置によって濃縮される前にチオ尿素含有水が脱塩処理される場合よりも、チオ尿素含有水の脱塩処理設備の容量を低減することができる。更に、請求項2に記載のチオ尿素含有水の処理方法によれば、蒸発濃縮装置によって濃縮される前にチオ尿素含有水が脱塩処理される場合に、チオ尿素含有水の脱塩処理設備の容量が不足するのに伴って、回収されるチオ尿素に不純物が含まれてしまうおそれを低減することができる。すなわち、請求項2に記載のチオ尿素含有水の処理方法によれば、チオ尿素含有水の脱塩処理設備の容量を低減しつつ、有価物であるチオ尿素をチオ尿素含有水から高純度で回収することができる。
Therefore, according to the method for treating thiourea-containing water according to
請求項3に記載のチオ尿素含有水の処理方法では、例えば2B3T型、MIXBED型などのイオン交換樹脂、電気脱塩装置、チオ尿素が透過する逆浸透膜、または、それらの組み合わせによる脱塩処理によって、チオ尿素含有水に含まれるチオ尿素以外のイオン性物質が除去される。
In the method for treating thiourea-containing water according to
請求項4に記載のチオ尿素含有水の処理方法では、チオ尿素が透過しない逆浸透膜によってチオ尿素含有水が濃縮される前に、沈殿、ろ過、疎水性吸着剤、または、それらの組み合わせによって、チオ尿素含有水に含まれるチオ尿素以外の不純物が除去される。そのため、請求項4に記載のチオ尿素含有水の処理方法によれば、チオ尿素が透過しない逆浸透膜によってチオ尿素含有水が濃縮される前に沈殿、ろ過または疎水性吸着剤によってチオ尿素含有水に含まれるチオ尿素以外の不純物が除去されない場合よりも、回収されるチオ尿素に含まれるチオ尿素以外の不純物の含有率を低減することができる。 In the method for treating thiourea-containing water according to claim 4, before the thiourea-containing water is concentrated by the reverse osmosis membrane through which thiourea does not permeate, precipitation, filtration, a hydrophobic adsorbent, or a combination thereof. Impurities other than thiourea contained in the thiourea-containing water are removed. Therefore, according to the method for treating thiourea-containing water according to claim 4, before the thiourea-containing water is concentrated by the reverse osmosis membrane through which thiourea does not permeate, the thiourea-containing water is contained by precipitation, filtration or a hydrophobic adsorbent. Compared with the case where impurities other than thiourea contained in water are not removed, the content of impurities other than thiourea contained in the recovered thiourea can be reduced.
請求項5に記載のチオ尿素含有水の処理方法では、蒸発濃縮装置によってチオ尿素含有水が濃縮される前に、沈殿、ろ過、疎水性吸着剤、または、それらの組み合わせによって、チオ尿素含有水に含まれるチオ尿素以外の不純物が除去される。そのため、請求項5に記載のチオ尿素含有水の処理方法によれば、蒸発濃縮装置によってチオ尿素含有水が濃縮される前に沈殿、ろ過または疎水性吸着剤によってチオ尿素含有水に含まれるチオ尿素以外の不純物が除去されない場合よりも、回収されるチオ尿素に含まれるチオ尿素以外の不純物の含有率を低減することができる。 In the method for treating thiourea-containing water according to claim 5, the thiourea-containing water is obtained by precipitation, filtration, a hydrophobic adsorbent, or a combination thereof before the thiourea-containing water is concentrated by the evaporative concentration apparatus. Impurities other than thiourea contained in are removed. Therefore, according to the method for treating thiourea-containing water according to claim 5, the thiourea-containing water is contained in the thiourea-containing water by precipitation, filtration, or a hydrophobic adsorbent before the thiourea-containing water is concentrated by the evaporative concentration apparatus. Compared with the case where impurities other than urea are not removed, the content of impurities other than thiourea contained in the recovered thiourea can be reduced.
請求項6に記載のチオ尿素含有水の処理装置では、チオ尿素が透過しない逆浸透膜によってチオ尿素含有水を濃縮するチオ尿素濃縮部と、チオ尿素濃縮部によって濃縮された後のチオ尿素含有水を脱塩処理することにより、チオ尿素含有水に含まれるチオ尿素以外のイオン性物質を除去する脱塩処理部とが設けられている。 In the thiourea-containing water treatment apparatus according to claim 6, the thiourea concentration unit that concentrates the thiourea-containing water with a reverse osmosis membrane that does not allow thiourea to permeate, and the thiourea-containing solution that has been concentrated by the thiourea concentration unit There is provided a desalting unit that removes ionic substances other than thiourea contained in the thiourea-containing water by desalting the water.
そのため、請求項6に記載のチオ尿素含有水の処理装置によれば、チオ尿素含有水から有価物であるチオ尿素を回収することができる。また、チオ尿素が回収されることなくチオ尿素含有水が廃棄処分される場合よりも、廃棄物量を削減することができる。詳細には、請求項6に記載のチオ尿素含有水の処理装置によれば、チオ尿素が透過しない逆浸透膜によって濃縮される前にチオ尿素含有水が脱塩処理される場合よりも、チオ尿素含有水の脱塩処理部の容量を低減することができる。更に、請求項6に記載のチオ尿素含有水の処理装置によれば、チオ尿素が透過しない逆浸透膜によって濃縮される前にチオ尿素含有水が脱塩処理される場合に、チオ尿素含有水の脱塩処理部の容量が不足するのに伴って、回収されるチオ尿素に不純物が含まれてしまうおそれを低減することができる。すなわち、請求項6に記載のチオ尿素含有水の処理方法によれば、チオ尿素含有水の脱塩処理部の容量を低減しつつ、有価物であるチオ尿素をチオ尿素含有水から高純度で回収することができる。 Therefore, according to the apparatus for treating thiourea-containing water according to the sixth aspect, thiourea, which is a valuable material, can be recovered from the thiourea-containing water. Further, the amount of waste can be reduced as compared with the case where the thiourea-containing water is disposed of without the thiourea being recovered. Specifically, according to the treatment apparatus for thiourea-containing water according to claim 6, the thiourea-containing water is more dehydrated than when the thiourea-containing water is desalted before being concentrated by the reverse osmosis membrane through which thiourea does not permeate. The capacity of the desalting unit for urea-containing water can be reduced. Furthermore, according to the treatment apparatus for thiourea-containing water according to claim 6, when the thiourea-containing water is desalted before being concentrated by the reverse osmosis membrane through which thiourea does not permeate, The risk of impurities being contained in the recovered thiourea can be reduced as the capacity of the desalting section is insufficient. That is, according to the method for treating thiourea-containing water according to claim 6, the thiourea, which is a valuable material, is purified from the thiourea-containing water with high purity while reducing the capacity of the desalinization part of the thiourea-containing water. It can be recovered.
請求項7に記載のチオ尿素含有水の処理装置では、チオ尿素含有水を濃縮する蒸発濃縮装置と、蒸発濃縮装置によって濃縮された後のチオ尿素含有水を脱塩処理することにより、チオ尿素含有水に含まれるチオ尿素以外のイオン性物質を除去する脱塩処理部とが設けられている。 In the thiourea-containing water treatment apparatus according to claim 7, the thiourea-containing water is concentrated by evaporating and concentrating the thiourea-containing water, and the thiourea-containing water after being concentrated by the evaporating and concentrating apparatus is desalted. And a desalting unit for removing ionic substances other than thiourea contained in the contained water.
そのため、請求項7に記載のチオ尿素含有水の処理装置によれば、チオ尿素含有水から有価物であるチオ尿素を回収することができる。また、チオ尿素が回収されることなくチオ尿素含有水が廃棄処分される場合よりも、廃棄物量を削減することができる。詳細には、請求項7に記載のチオ尿素含有水の処理装置によれば、蒸発濃縮装置によって濃縮される前にチオ尿素含有水が脱塩処理される場合よりも、チオ尿素含有水の脱塩処理部の容量を低減することができる。更に、請求項7に記載のチオ尿素含有水の処理装置によれば、蒸発濃縮装置によって濃縮される前にチオ尿素含有水が脱塩処理される場合に、チオ尿素含有水の脱塩処理部の容量が不足するのに伴って、回収されるチオ尿素に不純物が含まれてしまうおそれを低減することができる。すなわち、請求項7に記載のチオ尿素含有水の処理方法によれば、チオ尿素含有水の脱塩処理部の容量を低減しつつ、有価物であるチオ尿素をチオ尿素含有水から高純度で回収することができる。 Therefore, according to the apparatus for treating thiourea-containing water according to claim 7, valuable thiourea can be recovered from the thiourea-containing water. Further, the amount of waste can be reduced as compared with the case where the thiourea-containing water is disposed of without the thiourea being recovered. Specifically, according to the treatment apparatus for thiourea-containing water according to claim 7, the thiourea-containing water is removed more than when the thiourea-containing water is desalted before being concentrated by the evaporative concentration apparatus. The capacity of the salt treatment unit can be reduced. Furthermore, according to the processing apparatus for thiourea-containing water according to claim 7, when the thiourea-containing water is desalted before being concentrated by the evaporative concentration apparatus, the thiourea-containing water desalting unit The risk of impurities being contained in the recovered thiourea can be reduced as the capacity of is insufficient. That is, according to the method for treating thiourea-containing water according to claim 7, the thiourea, which is a valuable material, is purified from the thiourea-containing water with high purity while reducing the capacity of the desalination treatment part of the thiourea-containing water. It can be recovered.
本発明によれば、チオ尿素含有水から有価物であるチオ尿素を回収することができる。 According to the present invention, valuable thiourea can be recovered from thiourea-containing water.
詳細には、本発明によれば、チオ尿素含有水の脱塩処理設備の容量を低減しつつ、有価物であるチオ尿素をチオ尿素含有水から高純度で回収することができる。 Specifically, according to the present invention, valuable thiourea can be recovered from thiourea-containing water with high purity while reducing the capacity of the desalination treatment facility for thiourea-containing water.
図1は第1の実施形態のチオ尿素含有水の処理装置の概略構成図である。第1の実施形態のチオ尿素含有水の処理装置では、図1に示すように、チオ尿素を含むチオ尿素含有水が供給されると、まず最初に、チオ尿素含有水が、蒸発濃縮装置としてのエバポレータ1によって濃縮され、次いで、脱塩装置2としての例えば2B3T型、MIXBED型などのイオン交換樹脂によって脱塩処理される。その結果、チオ尿素含有水に含まれるチオ尿素以外のイオン性物質が除去され、高純度のチオ尿素が回収される。
FIG. 1 is a schematic configuration diagram of a thiourea-containing water treatment apparatus according to the first embodiment. In the thiourea-containing water treatment apparatus of the first embodiment, as shown in FIG. 1, when thiourea-containing water containing thiourea is supplied, first, the thiourea-containing water is used as an evaporation concentrator. And then desalted by an ion exchange resin such as 2B3T type or MIXBED type as the
第1の実施形態のチオ尿素含有水の処理装置の変形例では、脱塩装置2として、イオン交換樹脂の代わりに、あるいは、イオン交換樹脂に加えて、電気脱塩装置、チオ尿素が透過(素通り)する浸透膜(有機物低排除型逆浸透膜)、それらの組み合わせ等を設けることも可能である。
In the modified example of the treatment apparatus for thiourea-containing water according to the first embodiment, as the
また、第1の実施形態のチオ尿素含有水の処理装置の他の変形例では、チオ尿素含有水がエバポレータ1によって濃縮される前に、沈殿処理、ろ過処理、例えば活性炭などの疎水性吸着剤、または、それらの組み合わせによって、チオ尿素含有水に含まれるチオ尿素以外の不純物を除去することも可能である。
Further, in another modification of the treatment apparatus for thiourea-containing water according to the first embodiment, before the thiourea-containing water is concentrated by the
図2は第2の実施形態のチオ尿素含有水の処理装置の概略構成図である。第2の実施形態のチオ尿素含有水の処理装置では、図2に示すように、チオ尿素を含むチオ尿素含有水が供給されると、まず最初に、チオ尿素が透過しない逆浸透膜(有機物高排除型逆浸透膜)3によってチオ尿素含有水が濃縮され、次いで、脱塩装置2としての例えば2B3T型、MIXBED型などのイオン交換樹脂によって脱塩処理される。その結果、チオ尿素含有水に含まれるチオ尿素以外のイオン性物質が除去され、高純度のチオ尿素が回収される。
FIG. 2 is a schematic configuration diagram of the treatment apparatus for thiourea-containing water according to the second embodiment. In the thiourea-containing water treatment apparatus according to the second embodiment, as shown in FIG. 2, when thiourea-containing water containing thiourea is supplied, first, a reverse osmosis membrane (organic matter) that does not allow thiourea to permeate. The thiourea-containing water is concentrated by the high exclusion type reverse osmosis membrane) 3 and then desalted by an ion exchange resin such as 2B3T type or MIXBED type as the
第2の実施形態のチオ尿素含有水の処理装置の変形例では、脱塩装置2として、イオン交換樹脂の代わりに、あるいは、イオン交換樹脂に加えて、電気脱塩装置、チオ尿素が透過(素通り)する浸透膜(有機物低排除型逆浸透膜)、それらの組み合わせ等を設けることも可能である。
In the modification of the treatment apparatus for thiourea-containing water according to the second embodiment, as the
また、第2の実施形態のチオ尿素含有水の処理装置の他の変形例では、チオ尿素が透過しない逆浸透膜(有機物高排除型逆浸透膜)3によってチオ尿素含有水が濃縮される前に、沈殿処理、ろ過処理、例えば活性炭などの疎水性吸着剤、または、それらの組み合わせによって、チオ尿素含有水に含まれるチオ尿素以外の不純物を除去することも可能である。 Further, in another modification of the treatment apparatus for thiourea-containing water of the second embodiment, before the thiourea-containing water is concentrated by the reverse osmosis membrane (organic high-exclusion type reverse osmosis membrane) 3 through which thiourea does not permeate. In addition, impurities other than thiourea contained in the thiourea-containing water can be removed by precipitation treatment, filtration treatment, for example, a hydrophobic adsorbent such as activated carbon, or a combination thereof.
以下、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこの実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to this Example.
〔実施例1〕
表1は実施例1に用いたチオ尿素含有水(酸化チタン光触媒製造排水)の組成を示している。実施例1に用いたチオ尿素含有水(酸化チタン光触媒製造排水)は、特許文献1の段落〔0044〕中の中和処理後のろ液およびその洗浄水を模擬したものであり、反応条件の10倍希釈液である。
[Example 1]
Table 1 shows the composition of thiourea-containing water (titanium oxide photocatalyst production waste water) used in Example 1. The thiourea-containing water (titanium oxide photocatalyst production wastewater) used in Example 1 is a simulation of the neutralized filtrate and its washing water in paragraph [0044] of
表1に示す模擬排水(チオ尿素含有水)1Lをナスフラスコに入れ、ロータリーエバポレータ1(図1参照)N−1100V−W型(東京理化器械株式会社製)を用いて約5倍程度(約200mL)に濃縮した。 1 L of simulated waste water (thiourea-containing water) shown in Table 1 is placed in an eggplant flask, and about 5 times (about approximately) using a rotary evaporator 1 (see FIG. 1) N-1100V-W type (manufactured by Tokyo Rika Kikai Co., Ltd.). 200 mL).
表2はロータリーエバポレータ1(図1参照)に供給されたチオ尿素含有水(酸化チタン光触媒製造排水)の組成を示している。 Table 2 shows the composition of thiourea-containing water (titanium oxide photocatalyst production wastewater) supplied to the rotary evaporator 1 (see FIG. 1).
その後、ロータリーエバポレータ1(図1参照)によって濃縮されたチオ尿素濃縮液を、2本のアクリルカラムにカチオン交換樹脂(DOW社製 DOWEX650C)1Lと、アニオン交換樹脂(DOW社製 DOWEX550A)1Lとをそれぞれ充填した脱塩装置2(図1参照)に対して5L/hで直列に通水し、透過水約200mLを得た。 After that, the thiourea concentrate concentrated by the rotary evaporator 1 (see FIG. 1) is mixed with 1L of cation exchange resin (DOWEX650C manufactured by DOW) and 1L of anion exchange resin (DOWEX550A manufactured by DOW) on two acrylic columns. Water was passed in series at 5 L / h to each of the desalting apparatuses 2 (see FIG. 1) filled to obtain about 200 mL of permeated water.
表3は脱塩装置2(図1参照)に供給されたチオ尿素濃縮液の組成および脱塩装置2(図1参照)におけるカチオン負荷を示している。 Table 3 shows the composition of the thiourea concentrate supplied to the desalting apparatus 2 (see FIG. 1) and the cation load in the desalting apparatus 2 (see FIG. 1).
表4は脱塩装置2(図1参照)の透過水(チオ尿素濃縮液)の組成を示している。 Table 4 shows the composition of the permeated water (thiourea concentrate) of the desalting apparatus 2 (see FIG. 1).
実施例1では、脱塩装置2(図1参照)におけるカチオン負荷が低い値になり、脱塩装置2(図1参照)のカチオン交換樹脂塔が破過しなかった。また、最終的に回収されたチオ尿素濃縮液に含まれる不純物としてのアンモニアの値が低い値(0.04mg/L)になった。 In Example 1, the cation load in the desalting apparatus 2 (see FIG. 1) was low, and the cation exchange resin tower of the desalting apparatus 2 (see FIG. 1) did not break through. Moreover, the value of ammonia as an impurity contained in the finally recovered thiourea concentrate was a low value (0.04 mg / L).
〔実施例2〕
実施例2では、実施例1と同様に表1に示すチオ尿素含有水(酸化チタン光触媒製造排水)を用いた。
[Example 2]
In Example 2, the thiourea-containing water (titanium oxide photocatalyst production waste water) shown in Table 1 was used as in Example 1.
表1に示す模擬排水(チオ尿素含有水)1Lを、直径38mm平膜型有機物高排除型逆浸透膜(チオ尿素が透過しない逆浸透膜)3(図2参照)(日東電工製TC−10)を用いて、回収率80%で約5倍程度(約200mL)に濃縮した。 1 L of simulated waste water (thiourea-containing water) shown in Table 1 is converted into a flat membrane type organic high exclusion type reverse osmosis membrane (reverse osmosis membrane through which thiourea does not permeate) 3 mm (see FIG. 2) (TC-10 manufactured by Nitto Denko). ) Was concentrated to about 5 times (about 200 mL) at a recovery rate of 80%.
表5は有機物高排除型逆浸透膜(チオ尿素が透過しない逆浸透膜)3(図2参照)に供給されたチオ尿素含有水(酸化チタン光触媒製造排水)の組成を示している。 Table 5 shows the composition of thiourea-containing water (titanium oxide photocatalyst production wastewater) supplied to an organic matter high exclusion type reverse osmosis membrane (reverse osmosis membrane through which thiourea does not permeate) 3 (see FIG. 2).
その後、有機物高排除型逆浸透膜(チオ尿素が透過しない逆浸透膜)3(図2参照)によって濃縮されたチオ尿素濃縮液を、2本のアクリルカラムにカチオン交換樹脂(DOW社製 DOWEX650C)1Lと、アニオン交換樹脂(DOW社製 DOWEX550A)1Lとをそれぞれ充填した脱塩装置2(図2参照)に対して5L/hで直列に通水し、透過水約200mLを得た。 Then, the thiourea concentrate concentrated by the organic matter high exclusion type reverse osmosis membrane (reverse osmosis membrane through which thiourea does not permeate) 3 (see FIG. 2) is applied to two acrylic columns with a cation exchange resin (DOWEX650C manufactured by DOW). 1 L and an anion exchange resin (DOWEX DOWEX550A manufactured by DOW) 1 L were respectively passed through the desalting apparatus 2 (see FIG. 2) in series at 5 L / h to obtain about 200 mL of permeated water.
表6は脱塩装置2(図2参照)に供給されたチオ尿素濃縮液の組成および脱塩装置2(図2参照)におけるカチオン負荷を示している。 Table 6 shows the composition of the thiourea concentrate supplied to the desalting apparatus 2 (see FIG. 2) and the cation load in the desalting apparatus 2 (see FIG. 2).
表7は脱塩装置2(図2参照)の透過水(チオ尿素濃縮液)の組成を示している。 Table 7 shows the composition of the permeated water (thiourea concentrate) of the desalting apparatus 2 (see FIG. 2).
実施例2では、脱塩装置2(図2参照)におけるカチオン負荷が低い値になり、脱塩装置2(図2参照)のカチオン交換樹脂塔が破過しなかった。また、最終的に回収されたチオ尿素濃縮液に含まれる不純物としてのアンモニアの値が低い値(0.5mg/L)になった。 In Example 2, the cation load in the desalting apparatus 2 (see FIG. 2) was low, and the cation exchange resin tower of the desalting apparatus 2 (see FIG. 2) did not break through. Moreover, the value of ammonia as an impurity contained in the finally collected thiourea concentrate was a low value (0.5 mg / L).
〔比較例〕
比較例では、実施例1と同様に表1に示すチオ尿素含有水(酸化チタン光触媒製造排水)を用いた。
[Comparative Example]
In the comparative example, the thiourea-containing water (titanium oxide photocatalyst production waste water) shown in Table 1 was used as in Example 1.
表1に示す模擬排水(チオ尿素含有水)1Lを、2本のアクリルカラムにカチオン交換樹脂(DOW社製 DOWEX650C)1Lと、アニオン交換樹脂(DOW社製 DOWEX550A)1Lとをそれぞれ充填した脱塩装置2(図3参照)に対して5L/hで直列に通水し、透過水約1Lを得た。 Desalination in which 1 L of simulated waste water (thiourea-containing water) shown in Table 1 is filled in two acrylic columns with 1 L of cation exchange resin (DOWEX 650C manufactured by DOW) and 1 L of anion exchange resin (DOWEX 550A manufactured by DOW) Water was passed in series at 5 L / h with respect to the apparatus 2 (see FIG. 3) to obtain about 1 L of permeated water.
表8は脱塩装置2(図3参照)に供給されたチオ尿素含有水(酸化チタン光触媒製造排水)の組成および脱塩装置2(図3参照)におけるカチオン負荷を示している。 Table 8 shows the composition of thiourea-containing water (titanium oxide photocatalyst production wastewater) supplied to the desalting apparatus 2 (see FIG. 3) and the cation load in the desalting apparatus 2 (see FIG. 3).
その後、脱塩装置2(図3参照)の透過水(チオ尿素含有水)約1Lをナスフラスコに入れ、ロータリーエバポレータ1(図3参照)N−1100V−W型(東京理化器械株式会社製)を用いて約5倍程度(約200mL)に濃縮した。 Thereafter, about 1 L of permeated water (thiourea-containing water) from the desalting apparatus 2 (see FIG. 3) was placed in a round bottom flask, and rotary evaporator 1 (see FIG. 3) N-1100V-W type (manufactured by Tokyo Rika Instruments Co., Ltd.) Was concentrated to about 5 times (about 200 mL).
表9はロータリーエバポレータ1(図3参照)に供給された脱塩装置2(図3参照)の透過水(チオ尿素含有水)の組成を示している。 Table 9 shows the composition of the permeated water (thiourea-containing water) of the desalting apparatus 2 (see FIG. 3) supplied to the rotary evaporator 1 (see FIG. 3).
表10はロータリーエバポレータ1(図3参照)によって濃縮されたチオ尿素濃縮液の組成を示している。 Table 10 shows the composition of the thiourea concentrate concentrated by the rotary evaporator 1 (see FIG. 3).
比較例では、脱塩装置2(図3参照)におけるカチオン負荷が高い値になったため、脱塩装置2(図3参照)のカチオン交換樹脂塔が破過してしまい、最終的に回収されたチオ尿素濃縮液に不純物としてのアンモニアが35mg/L残留してしまった。 In the comparative example, since the cation load in the desalting apparatus 2 (see FIG. 3) was high, the cation exchange resin tower of the desalting apparatus 2 (see FIG. 3) broke through and was finally recovered. In the thiourea concentrate, 35 mg / L of ammonia as an impurity remained.
つまり、実施例1,2によれば、比較例に対し、脱塩装置2(図1、図2および図3参照)の容量(詳細には、カチオン交換樹脂塔(樹脂容量))を小さくすることができ、チオ尿素濃縮液に含まれる不純物を低減できることがわかった。 That is, according to Examples 1 and 2, the capacity (specifically, the cation exchange resin tower (resin capacity)) of the desalting apparatus 2 (see FIGS. 1, 2 and 3) is smaller than that of the comparative example. It was found that impurities contained in the thiourea concentrate can be reduced.
1 エバポレータ
2 脱塩装置
3 有機物高排除型逆浸透膜(チオ尿素が透過しない逆浸透膜)
DESCRIPTION OF
Claims (7)
チオ尿素が透過しない逆浸透膜によって濃縮された後のチオ尿素含有水を脱塩処理することにより、チオ尿素含有水に含まれるチオ尿素以外のイオン性物質を除去すると共に、チオ尿素含有水に含まれるチオ尿素を回収することを特徴とするチオ尿素含有水の処理方法。 Concentrate water containing thiourea with a reverse osmosis membrane that does not allow thiourea to pass through
By desalting the thiourea-containing water after being concentrated by the reverse osmosis membrane that does not allow thiourea to permeate, ionic substances other than thiourea contained in the thiourea-containing water are removed, and the thiourea-containing water is converted to thiourea-containing water. A method for treating thiourea-containing water, wherein the thiourea contained is recovered.
蒸発濃縮装置によって濃縮された後のチオ尿素含有水を脱塩処理することにより、チオ尿素含有水に含まれるチオ尿素以外のイオン性物質を除去すると共に、チオ尿素含有水に含まれるチオ尿素を回収することを特徴とするチオ尿素含有水の処理方法。 Concentrate water containing thiourea with an evaporative concentrator,
By desalting the thiourea-containing water after being concentrated by the evaporation concentrator, ionic substances other than thiourea contained in the thiourea-containing water are removed, and the thiourea contained in the thiourea-containing water is removed. A method for treating thiourea-containing water, comprising collecting the thiourea-containing water.
前記チオ尿素濃縮部によって濃縮された後のチオ尿素含有水を脱塩処理することにより、チオ尿素含有水に含まれるチオ尿素以外のイオン性物質を除去する脱塩処理部とを具備することを特徴とするチオ尿素含有水の処理装置。 A thiourea concentration section that concentrates thiourea-containing water by a reverse osmosis membrane that does not allow thiourea to permeate;
And a desalting unit that removes ionic substances other than thiourea contained in the thiourea-containing water by subjecting the thiourea-containing water after being concentrated by the thiourea concentration unit to a desalting treatment. An apparatus for treating thiourea-containing water.
前記蒸発濃縮装置によって濃縮された後のチオ尿素含有水を脱塩処理することにより、チオ尿素含有水に含まれるチオ尿素以外のイオン性物質を除去する脱塩処理部とを具備することを特徴とするチオ尿素含有水の処理装置。 An evaporative concentration apparatus for concentrating thiourea-containing water;
And a desalting treatment unit that removes ionic substances other than thiourea contained in the thiourea-containing water by desalting the thiourea-containing water after being concentrated by the evaporative concentration apparatus. An apparatus for treating thiourea-containing water.
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