JP2013184319A - Thermal transfer recording medium - Google Patents
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- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
Abstract
Description
本発明は、感熱転写方式のプリンタに使用される感熱転写記録媒体に関するもので、基材に下引き層および染料層が順次形成された感熱転写記録媒体に関する。さらに詳しくは、高速印画時における転写感度が低濃度部および高濃度部ともに高く、すなわち、染料層に使用する染料の低減が実現可能な感熱転写記録媒体に関するものである。 The present invention relates to a thermal transfer recording medium used in a thermal transfer printer, and more particularly to a thermal transfer recording medium in which an undercoat layer and a dye layer are sequentially formed on a substrate. More specifically, the present invention relates to a thermal transfer recording medium in which the transfer sensitivity during high-speed printing is high in both the low density portion and the high density portion, that is, the dye used for the dye layer can be reduced.
一般に、感熱転写記録媒体は、サーマルリボンと呼ばれ、感熱転写方式のプリンタに使用されるインクリボンのことであり、基材の一方の面に感熱転写層、その基材の他方の面に耐熱滑性層(バックコート層)を設けたものである。ここで感熱転写層は、インクの層であって、プリンタのサーマルヘッドに発生する熱によって、そのインクを昇華(昇華転写方式)あるいは溶融(溶融転写方式)させ、被転写体側に転写するものである。 In general, a thermal transfer recording medium is an ink ribbon called a thermal ribbon, which is used in a thermal transfer type printer, and has a thermal transfer layer on one side of the substrate and heat resistance on the other side of the substrate. A slipping layer (back coat layer) is provided. Here, the heat-sensitive transfer layer is an ink layer, and the ink is sublimated (sublimation transfer method) or melted (melt transfer method) by heat generated in the thermal head of the printer, and transferred to the transfer target side. is there.
現在、感熱転写方式の中でも昇華転写方式は、プリンタの高機能化と併せて各種画像を簡便にフルカラー形成できるため、デジタルカメラのセルフプリント、身分証明書等のカード類、アミューズメント用出力物等、広く利用されている。そういった用途の多様化と共に、小型化、高速化、低コスト化、また得られる印画物への耐久性を求める声も大きくなり、近年では基材シートの同じ側に印画物への耐久性を付与する保護層等を重ならないように設けられた複数の感熱転写層をもつ感熱転写記録媒体がかなり普及してきている。 Currently, among the thermal transfer systems, the sublimation transfer system can easily form full-color images with various functions of the printer, so digital camera self-prints, cards such as identification cards, amusement output, etc. Widely used. Along with the diversification of such applications, there is a growing demand for smaller size, higher speed, lower cost, and durability for the printed material obtained. In recent years, durability has been given to the printed material on the same side of the base sheet. 2. Description of the Related Art Thermal transfer recording media having a plurality of thermal transfer layers provided so as not to overlap protective layers and the like that have been widely used have become quite popular.
そのような状況の中、用途の多様化と普及拡大に伴い、よりプリンタの印画速度の高速化が進むに従って、従来の感熱転写記録媒体では十分な印画濃度が得られないという問題が生じてきた。そこで転写感度を上げるべく、感熱転写記録媒体の薄膜化により印画における転写感度の向上を試みることが行われてきたが、感熱転写記録媒体の製造時や印画の際に熱や圧力等によりシワが発生したり、場合によっては破断が発生するという問題を抱えている。 Under such circumstances, with the diversification and widespread use of applications, there has been a problem that sufficient print density cannot be obtained with the conventional thermal transfer recording medium as the printing speed of the printer further increases. . In order to increase the transfer sensitivity, attempts have been made to improve the transfer sensitivity in printing by reducing the thickness of the thermal transfer recording medium. However, wrinkles are caused by heat, pressure, etc. during the manufacture of the thermal transfer recording medium or during printing. It has a problem that it occurs or in some cases breaks.
また、感熱転写記録媒体の染料層において、樹脂に対する染料の比率(Dye/Binder)を大きくして、印画濃度や印画における転写感度の向上を試みることが行われている。しかし、染料を増やすことでコストアップとなるばかりではなく、製造工程における巻き取り状態時に感熱転写記録媒体の耐熱滑性層へ染料の一部が移行し(裏移り)、その後の巻き返し時に、その移行した染料が他の色の染料層、あるいは保護層に再転移し(裏裏移り)、この汚染された層を被転写体へ熱転写すると、指定された色と異なる色相になったり、いわゆる地汚れが生じたりする。 Further, in the dye layer of the thermal transfer recording medium, an attempt is made to increase the printing density and the transfer sensitivity in printing by increasing the dye ratio (Dye / Binder) to the resin. However, not only does the cost increase by increasing the dye, but part of the dye is transferred to the heat-resistant slipping layer of the thermal transfer recording medium in the winding state in the manufacturing process (setback), and when it is subsequently rolled back, When the transferred dye is re-transferred to the dye layer of another color or the protective layer (back-to-back), and this contaminated layer is thermally transferred to the transfer target, the hue becomes different from the specified color, so-called ground. Dirt is generated.
また、感熱転写記録媒体側ではなく、プリンタ側で画像形成時のエネルギーをアップする試みも行われているが、消費電力が増えるばかりではなく、プリンタのサーマルヘッドの寿命を短くする他、染料層と被転写体が融着する、いわゆる異常転写が生じやすくなる。それに対して異常転写を防止するために、染料層あるいは被転写体に多量の離型剤を添加すると、画像のにじみや地汚れが生じたりする。 Attempts have also been made to increase the energy at the time of image formation on the printer side, not on the thermal transfer recording medium side, but not only the power consumption increases, but also the life of the thermal head of the printer is shortened. Therefore, the so-called abnormal transfer in which the transfer target is fused is likely to occur. On the other hand, when a large amount of a release agent is added to the dye layer or the transfer target in order to prevent abnormal transfer, blurring of the image or background staining may occur.
このような問題を解決するために、いくつかの方法が提案されている。例えば、特許文献1では、基材と染料層との間に、ポリビニルピロリドン樹脂と変性ポリビニルピロリドン樹脂とを含有する接着層を有する熱転写シートが提案されている。 In order to solve such a problem, several methods have been proposed. For example, Patent Document 1 proposes a thermal transfer sheet having an adhesive layer containing a polyvinylpyrrolidone resin and a modified polyvinylpyrrolidone resin between a base material and a dye layer.
また、特許文献2には、基材と染料層との間に、熱可塑性樹脂であるポリビニルピロリドン樹脂またはポリビニルアルコール樹脂とコロイド状無機顔料超微粒子とからなる接着層を有する熱転写シートが提案されている。 Patent Document 2 proposes a thermal transfer sheet having an adhesive layer composed of polyvinylpyrrolidone resin or polyvinyl alcohol resin, which is a thermoplastic resin, and colloidal inorganic pigment ultrafine particles, between a base material and a dye layer. Yes.
また、特許文献3には、基材と染料層との間に、ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体とコロイド状無機顔料超微粒子とからなる下地層を有する熱転写シートが提案されている。 Patent Document 3 proposes a thermal transfer sheet having an underlayer composed of a vinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymer and colloidal inorganic pigment ultrafine particles between a substrate and a dye layer.
しかしながら、特許文献1に提案されている感熱転写記録媒体にて昇華転写方式の高速プリンタにて印画を行った場合、印画における転写感度が低濃度部から高濃度部にかけて低く、十分なレベルまで至っていなかった。一方、特許文献2、3に提案されている感熱転写記録媒体にて同じく印画を行った場合、特許文献1と比較してコロイド状無機顔料超微粒子の添加による高濃度部における転写感度の上昇は認められた。しかしながら、高濃度部のみにおいて転写感度の上昇が認められた感熱転写記録媒体にて染料層中の染料の低減(樹脂に対する染料の比率の低減)を試みると、低濃度部における転写感度が不十分になってしまう。このように、従来技術では、印画における転写感度が低濃度部および高濃度部ともに高く、すなわち、染料層に使用する染料の低減が実現可能な感熱転写記録媒体が見出されていない状況である。 However, when printing is performed with a high-speed printer using the sublimation transfer method on the thermal transfer recording medium proposed in Patent Document 1, the transfer sensitivity in printing is low from the low density portion to the high density portion, and reaches a sufficient level. It wasn't. On the other hand, when the same printing is performed with the thermal transfer recording medium proposed in Patent Documents 2 and 3, the transfer sensitivity in the high density portion is increased by the addition of colloidal inorganic pigment ultrafine particles as compared with Patent Document 1. Admitted. However, trying to reduce the dye in the dye layer (reducing the ratio of dye to resin) on a thermal transfer recording medium in which an increase in transfer sensitivity was observed only in the high density area, the transfer sensitivity in the low density area was insufficient. Become. As described above, in the prior art, the transfer sensitivity in printing is high in both the low density portion and the high density portion, that is, there is no thermal transfer recording medium that can realize the reduction of the dye used in the dye layer. .
そこで、本発明は、上記の問題点に鑑み、高速印画時における転写感度が低濃度部および高濃度部ともに高く、すなわち、染料層に使用する染料の低減が実現可能な感熱転写記録媒体を提供することを目的とするものである。 Accordingly, in view of the above problems, the present invention provides a thermal transfer recording medium in which the transfer sensitivity during high-speed printing is high in both the low density portion and the high density portion, that is, the reduction of the dye used in the dye layer can be realized. It is intended to do.
本発明に係わる感熱転写記録媒体は、基材に下引き層および染料層が順次積層形成され、該下引き層が、ポリビニルアルコールと熱伝導性微粒子とを含む下引き層形成用塗布液を塗布し、乾燥して形成されたもので、該下引き層の熱伝導率が1.0〜5.0W/(m・K)であり、該染料層が、熱移行性染料としてアントラキノン系化合物を含む染料層形成用塗布液を塗布し、乾燥して形成されたものであることを特徴とする。 In the thermal transfer recording medium according to the present invention, an undercoat layer and a dye layer are sequentially laminated on a substrate, and the undercoat layer is applied with an undercoat layer forming coating solution containing polyvinyl alcohol and thermally conductive fine particles. The undercoat layer has a thermal conductivity of 1.0 to 5.0 W / (m · K), and the dye layer contains an anthraquinone compound as a heat transfer dye. It is characterized by being formed by applying and drying a coating solution for forming a dye layer.
本発明の感熱転写記録媒体は、基材に下引き層および染料層が順次積層形成され、該下引き層が、ポリビニルアルコールと熱伝導性微粒子とを含む下引き層形成用塗布液を塗布し、乾燥して形成されたもので、該下引き層の熱伝導率が1.0〜5.0W/(m・K)であり、該染料層が、熱移行性染料としてアントラキノン系化合物を含む染料層形成用塗布液を塗布し、乾燥して形成されたものであるので、高速印画時における転写感度が低濃度部および高濃度部ともに高く、すなわち、染料層に使用する染料の低減を実現可能とする。 In the thermal transfer recording medium of the present invention, an undercoat layer and a dye layer are sequentially laminated on a substrate, and the undercoat layer is applied with an undercoat layer forming coating solution containing polyvinyl alcohol and heat conductive fine particles. The undercoat layer has a thermal conductivity of 1.0 to 5.0 W / (m · K), and the dye layer contains an anthraquinone compound as a heat transfer dye. Since the coating solution for forming the dye layer is applied and dried, the transfer sensitivity during high-speed printing is high in both the low and high density areas, that is, the dye used in the dye layer is reduced. Make it possible.
本発明の一実施例の感熱転写記録媒体は、図1に示すように、基材10の一方の面に、サーマルヘッドとの滑り性を付与する耐熱滑性層40を設け、基材10の他方の面に、下引き層20および染料層30を順次形成した構成である。
As shown in FIG. 1, the thermal transfer recording medium of one embodiment of the present invention is provided with a heat-
基材10としては、熱転写における熱圧で軟化変形しない耐熱性と強度が必要とされ、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレン、セロファン、アセテート、ポリカーボネート、ポリサルフォン、ポリイミド、ポリビニルアルコール、芳香族ポリアミド、アラミド、ポリスチレン等の合成樹脂のフィルム、およびコンデンサー紙、パラフィン紙などの紙類等を単独で、または組み合わされた複合体として使用可能である。中でも、物性面、加工性、コスト面などを考慮するとポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。また、その厚さは、操作性、加工性を考慮し、2μm以上、50μm以下の範囲のものが使用可能であるが、転写適性や加工性等のハンドリング性を考慮すると、2μm以上、9μm以下程度のものが好ましい。
The
また、基材10においては、耐熱滑性層40または/および下引き層20を形成する面に、接着処理を施すことも可能である。接着処理としては、コロナ処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、プラズマ処理、プライマー処理等の公知の技術を適用することができ、それらの処理を二種以上併用することもできる。本発明では、基材と下引き層との接着性を高めることが有効であり、コスト面からもプライマー処理されたポリエチレンテレフタレートフィルムを用いることが好ましい。
Moreover, in the
次に、耐熱滑性層40は、従来公知のもので対応することができ、例えば、バインダーとなる樹脂、離型性や滑り性を付与する機能性添加剤、充填剤、硬化剤、溶剤などを配合して耐熱滑性層形成用塗布液を調製し、塗布、乾燥して形成することができる。この耐熱滑性層40の乾燥後の塗布量は、特に限定がないが、0.1g/m2以上、2.0g/m2以下程度が適当である。
Next, the heat-
ここで、耐熱滑性層40の乾燥後の塗布量とは、耐熱滑性層形成用塗布液を塗布し、乾燥した後に残った固形分量のことをいう。また、後述する下引き層20の乾燥後の塗布量および染料層30の乾燥後の塗布量も、同様に、後述する下引き層形成用塗布液および染料層形成用塗布液を各々塗布し、乾燥した後に残った固形分量のことをいう。
Here, the coating amount after drying of the heat
耐熱滑性層の一例を挙げると、バインダー樹脂としては、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエーテル樹脂、ポリブタジエン樹脂、アクリルポリオール、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、エポキシアクリレート、ニトロセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアクリル樹脂およびこれらの変性体等を挙げることができる。 As an example of the heat resistant slipping layer, the binder resin may be polyvinyl butyral resin, polyvinyl acetoacetal resin, polyester resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyether resin, polybutadiene resin, acrylic polyol, polyurethane acrylate, polyester. Examples thereof include acrylate, polyether acrylate, epoxy acrylate, nitrocellulose resin, cellulose acetate resin, polyamide resin, polyimide resin, polyamideimide resin, polycarbonate resin, polyacrylic resin, and modified products thereof.
次に、下引き層20は、ポリビニルアルコールと熱伝導性微粒子とを含む下引き層形成用塗布液を塗布し、乾燥して形成される。
Next, the
ポリビニルアルコールは、優れた染料バリア性能を有しており、印画時に印画エネルギーが大きい高濃度部において高い転写感度を付与することができる。このようなポリビニルアルコールのケン化度や平均重合度は特に限定されるものではなく、例えば、クラレポバールPVA−117((株)クラレ製)やクラレポバールPVA−217((株)クラレ製)等を用いることができる。 Polyvinyl alcohol has an excellent dye barrier performance, and can impart high transfer sensitivity at a high density portion where the printing energy is large during printing. The saponification degree and average polymerization degree of such polyvinyl alcohol are not particularly limited. For example, Kuraray Poval PVA-117 (manufactured by Kuraray Co., Ltd.), Kuraray Poval PVA-217 (manufactured by Kuraray Co., Ltd.), etc. Can be used.
下引き層20には、前記ポリビニルアルコール以外の水溶性高分子化合物を含有させることができる。水溶性高分子化合物の一例として、ポリビニルアルコールの変性体や共重合体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピロリドンの変性体や共重合体、デンプン、ゼラチン、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等を挙げることができる。これらの中でも、基材10と染料層30との接着性を向上させ、より高い印画濃度が得ることができるという点から、ポリビニルアルコールの変性体や共重合体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピロリドンの変性体や共重合体が好ましい。
The
熱伝導性微粒子は、前記ポリビニルアルコールやその他の水溶性高分子化合物への添加により、下引き層20の熱伝導率を高め、印画エネルギーが小さい低濃度部において転写感度を上昇させる効果を有する。下引き層20をポリビニルアルコールやその他の水溶性高分子化合物のみで形成すると、例えば0.3W/(m・K)程度の熱伝導率しか得られない。よって本発明では、該熱伝導性微粒子をポリビニルアルコールやその他の水溶性高分子化合物と併用することにより、下引き層20の熱伝導率を1.0〜5.0W/(m・K)とすることが必須であり、2.0〜5.0W/(m・K)とすることが好ましい。下引き層20の熱伝導率が1.0W/(m・K)未満であると、熱伝導性微粒子の添加効果が得られておらず、低濃度部での転写感度は上昇しない。一方、下引き層20の熱伝導率が5.0W/(m・K)を超えると、微小な印画エネルギーであっても著しく高い転写感度を示し、樹脂に対する染料の比率の低減を試みた場合に、低濃度部での発色が強すぎてしまう。
The thermally conductive fine particles have the effect of increasing the thermal conductivity of the
熱伝導性微粒子としては、例えば、マグネシア、無水炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、ジルコニア、チタニア、窒化アルミニウム、炭酸カルシウム、六方晶窒化硼素、カオリン等の無機微粒子の他、表面に熱伝導性材料を付着させた有機微粒子が挙げられ、熱伝導率が10〜270W/(m・K)程度、平均粒子径が0.5〜3.0μm程度のものを用いることが好ましい。これらの中でも、比較的安価で、高い熱伝導率を有するマグネシア、無水炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム及びジルコニアの少なくとも1種を用いることが好ましい。 Examples of the thermally conductive fine particles include inorganic fine particles such as magnesia, anhydrous magnesium carbonate, magnesium hydroxide, zirconia, titania, aluminum nitride, calcium carbonate, hexagonal boron nitride, and kaolin, as well as a thermally conductive material attached to the surface. Organic particles having a thermal conductivity of about 10 to 270 W / (m · K) and an average particle size of about 0.5 to 3.0 μm are preferably used. Among these, it is preferable to use at least one of magnesia, anhydrous magnesium carbonate, magnesium hydroxide, and zirconia, which is relatively inexpensive and has high thermal conductivity.
本発明において、下引き層20の熱伝導率は、前記熱伝導性微粒子の種類、添加量、下引き層20の乾燥後の塗布量等を適宜調整することにより、1.0〜5.0W/(m・K)とすることが可能である。
In the present invention, the thermal conductivity of the
下引き層20中の、ポリビニルアルコールを含む水溶性高分子化合物と熱伝導性微粒子との質量基準での含有比率は、水溶性高分子化合物/熱伝導性微粒子=40/60〜90/10であることが好ましく、さらには50/50〜80/20であることがより好ましい。水溶性高分子化合物/熱伝導性微粒子の含有比率が90/10を上回ると、下引き層の熱伝導率が十分に上昇せず、低濃度部の転写感度の向上効果が小さくなる恐れがある。一方、水溶性高分子化合物/熱伝導性微粒子の含有比率が40/60を下回ると、印画時に印画エネルギーが大きい高濃度部において転写感度の向上効果が小さくなる恐れがある。
The content ratio of the water-soluble polymer compound containing polyvinyl alcohol and the heat conductive fine particles in the
下引き層20の乾燥後の塗布量は、一概に限定されるものではないが、0.05g/m2以上、0.30g/m2以下の範囲内であることが好ましく、さらには0.10g/m2以上、0.20g/m2以下の範囲内であることがより好ましい。0.05g/m2未満では、染料層積層時の劣化により、高速印画時における転写感度が不足し、基材あるいは染料層との密着性が低下する恐れがある。一方、0.30g/m2超では、感熱転写記録媒体自体の感度低下に影響し、高速印画時における転写感度が低下する恐れがある。
Coating amount after drying of the
また、下引き層20には、前記性能を損なわない範囲で、無機顔料微粒子、イソシアネート化合物、シランカップリング剤、分散剤、粘度調整剤、安定化剤等の公知の添加剤を使用することができる。
The
次に、染料層30は、熱移行性染料の他に、例えばバインダー、溶剤などを配合して染料層形成用塗布液を調製し、塗布、乾燥することで形成される。なお、染料層は、1色の単一層で構成することもでき、色相の異なる染料を含む複数の染料層を、同一基材の同一面に面順次に、繰り返し形成することもできる。
Next, the
前記染料層30に用いられる熱移行性染料は、熱により、溶融、拡散もしくは昇華移行する染料である。例えば、イエロー成分としては、C.I.ソルベントイエロー56、16、30、93、33、あるいはC.I.ディスパースイエロー201、231、33等を挙げることができる。マゼンタ成分としては、C.I.ディスパースレッド60、C.I.ディスパースバイオレット26、38、あるいはC.I.ソルベントレッド19、27等を挙げることができる。本発明においては、これらの中でも、C.I.ディスパースバイオレット38等に代表されるアントラキノン系化合物を熱移行性染料として用いることが必須である。シアン成分としては、C.I.ディスパースブルー24、257、354、あるいはC.I.ソルベントブルー36、63、266等を挙げることができる。本発明においては、これらの中でも、C.I.ソルベントブルー36、63、あるいはC.I.ディスパースブルー24等に代表されるアントラキノン系化合物を熱移行性染料として用いることが必須である。その理由は、基材−染料層間に下引き層を導入した場合、アントラキノン系化合物から成る染料は、他の染料よりも受像層への転写効率に優れているため、高い転写感度を与え、すなわち、染料層に使用する染料を低減することができるからである。
The heat transferable dye used for the
染料層30に含まれるバインダーは、従来公知の樹脂バインダーをいずれも使用することができ、特に限定されるものではないが、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、酢酸セルロース等のセルロース系樹脂や、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド等のビニル系樹脂や、ポリエステル樹脂、スチレン−アクリロニトリル共重合樹脂、フェノキシ樹脂等を挙げることができる。
The binder contained in the
ここで、染料層30を形成する際の熱移行性染料とバインダーとの質量基準での配合比率は、熱移行性染料/バインダー=10/100〜300/100であることが好ましい。これは、熱移行性染料/バインダーの配合比率が10/100を下回ると、染料が少な過ぎて発色感度が不十分となり、良好な熱転写画像が得られず、また、この配合比率が300/100を越えると、バインダーに対する染料の溶解性が極端に低下するために、得られる感熱転写記録媒体は、保存安定性が低下し、染料が析出し易くなる恐れがあるためである。
Here, the blending ratio of the heat-transferable dye and the binder on the mass basis when forming the
また、染料層30には、前記性能を損なわない範囲で分散剤、粘度調整剤、安定化剤等の公知の添加剤が含まれていてもよい。
The
染料層30の乾燥後の塗布量は、一概に限定されるものではないが、印画時の異常転写やシワの発生を抑え、またコストの上昇も抑えるという点から、0.3g/m2以上、1.5g/m2以下程度が適当である。
The coating amount after drying of the
なお、耐熱滑性層40、下引き層20および染料層30は、いずれも、各々耐熱滑性層形成用塗布液、下引き層形成用塗布液および染料層形成用塗布液を、従来公知の塗布方法にて塗布し、乾燥することで形成可能である。塗布方法の一例として、グラビアコーティング法、スクリーン印刷法、スプレーコーティング法、リバースロールコート法を挙げることができる。
The heat resistant slipping
以下に、本発明の各実施例および各比較例に用いた材料を示す。なお、文中で「部」とあるのは、特に断りのない限り質量基準であり。また、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 Below, the material used for each Example and each comparative example of this invention is shown. In the text, “part” is based on mass unless otherwise specified. Further, the present invention is not limited to these examples.
<耐熱滑性層付き基材の作製>
基材として、厚さ4.5μmの片面易接着処理済ポリエチレンテレフタレートフィルムを使用し、その非易接着処理面に、下記組成の耐熱滑性層形成用塗布液を、グラビアコーティング法により、乾燥後の塗布量が0.5g/m2になるように塗布し、100℃で1分間乾燥することで耐熱滑性層付き基材を得た。
<Preparation of substrate with heat-resistant slip layer>
As a base material, use a polyethylene terephthalate film with a thickness of 4.5μm on one side, and after drying a coating solution for forming a heat-resistant slipping layer having the following composition on the non-adhesive surface by gravure coating. Was applied at 0.5 g / m 2 and dried at 100 ° C. for 1 minute to obtain a substrate with a heat resistant slipping layer.
<耐熱滑性層形成用塗布液>
シリコン変性アクリル樹脂(東亜合成(株)製US−350)50.0部
メチルエチルケトン 50.0部
<Coating liquid for forming heat resistant slipping layer>
Silicon modified acrylic resin (US-350, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 50.0 parts Methyl ethyl ketone 50.0 parts
(実施例1)
耐熱滑性層付き基材の易接着処理面に、下記組成の下引き層形成用塗布液−1を、グラビアコーティング法により、乾燥後の塗布量が0.20g/m2になるように塗布し、100℃で2分間乾燥することで、下引き層を形成した。引き続き、その下引き層の上に、下記組成の染料層形成用塗布液−1を、グラビアコーティング法により、乾燥後の塗布量が0.70g/m2になるように塗布し、90℃で1分間乾燥することで、染料層を形成し、実施例1の感熱転写記録媒体を得た。
Example 1
The undercoat layer-forming coating solution-1 having the following composition is applied to the surface of the substrate with a heat-resistant slip layer by a gravure coating method so that the coating amount after drying is 0.20 g / m 2. Then, an undercoat layer was formed by drying at 100 ° C. for 2 minutes. Subsequently, on the undercoat layer, a dye layer forming coating solution-1 having the following composition was applied by a gravure coating method so that the coating amount after drying was 0.70 g / m 2 , at 90 ° C. The dye layer was formed by drying for 1 minute, and the thermal transfer recording medium of Example 1 was obtained.
<下引き層形成用塗布液−1>
ポリビニルアルコール(クラレポバールPVA−117) 3.0部
マグネシア(熱伝導率55W/(m・K)、平均粒子径1.0μm)
0.9部
純水 57.7部
イソプロピルアルコール 38.4部
<Undercoat layer forming coating solution-1>
Polyvinyl alcohol (Kuraraypoval PVA-117) 3.0 parts magnesia (thermal conductivity 55 W / (m · K), average particle size 1.0 μm)
0.9 parts pure water 57.7 parts isopropyl alcohol 38.4 parts
<染料層形成用塗布液−1>
C.I.ソルベントブルー63(アントラキノン系染料) 6.0部
ポリビニルアセタール 4.0部
トルエン 45.0部
メチルエチルケトン 45.0部
<Dye layer forming coating solution-1>
C. I. Solvent Blue 63 (anthraquinone dye) 6.0 parts Polyvinyl acetal 4.0 parts Toluene 45.0 parts Methyl ethyl ketone 45.0 parts
(実施例2)
実施例1で作製した感熱転写記録媒体において、下引き層を下記組成の下引き層形成用塗布液−2にて形成した以外は、実施例1と同様にして、実施例2の感熱転写記録媒体を得た。
(Example 2)
In the thermal transfer recording medium produced in Example 1, the thermal transfer recording of Example 2 was performed in the same manner as in Example 1 except that the undercoat layer was formed with the undercoat layer forming coating solution-2 having the following composition. A medium was obtained.
<下引き層形成用塗布液−2>
ポリビニルアルコール(クラレポバールPVA−117) 1.5部
ポリビニルピロリドン(N−ビニル−2−ピロリドンのホモポリマー)
1.5部
マグネシア(熱伝導率55W/(m・K)、平均粒子径1.0μm)
0.9部
純水 57.7部
イソプロピルアルコール 38.4部
<Undercoat layer forming coating solution-2>
Polyvinyl alcohol (Kuraraypoval PVA-117) 1.5 parts Polyvinylpyrrolidone (N-vinyl-2-pyrrolidone homopolymer)
1.5 parts magnesia (thermal conductivity 55 W / (m · K), average particle size 1.0 μm)
0.9 parts pure water 57.7 parts isopropyl alcohol 38.4 parts
(実施例3)
実施例1で作製した感熱転写記録媒体において、下引き層を下記組成の下引き層形成用塗布液−3にて形成した以外は、実施例1と同様にして、実施例3の感熱転写記録媒体を得た。
(Example 3)
In the thermal transfer recording medium produced in Example 1, the thermal transfer recording of Example 3 was performed in the same manner as in Example 1 except that the undercoat layer was formed with the undercoat layer-forming coating solution-3 having the following composition. A medium was obtained.
<下引き層形成用塗布液−3>
ポリビニルアルコール(クラレポバールPVA−117) 3.0部
マグネシア(熱伝導率55W/(m・K)、平均粒子径1.0μm)
4.5部
純水 55.5部
イソプロピルアルコール 37.0部
<Undercoat layer forming coating solution-3>
Polyvinyl alcohol (Kuraraypoval PVA-117) 3.0 parts magnesia (thermal conductivity 55 W / (m · K), average particle size 1.0 μm)
4.5 parts pure water 55.5 parts isopropyl alcohol 37.0 parts
(比較例1)
実施例1で作製した感熱転写記録媒体において、下引き層を形成しない以外は、実施例1と同様にして、比較例1の感熱転写記録媒体を得た。
(Comparative Example 1)
In the thermal transfer recording medium produced in Example 1, a thermal transfer recording medium of Comparative Example 1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that no undercoat layer was formed.
(比較例2)
実施例1で作製した感熱転写記録媒体において、下引き層を下記組成の下引き層形成用塗布液−4にて形成した以外は、実施例1と同様にして、比較例2の感熱転写記録媒体を得た。
(Comparative Example 2)
In the thermal transfer recording medium produced in Example 1, the thermal transfer recording of Comparative Example 2 was performed in the same manner as in Example 1 except that the undercoat layer was formed with the undercoat layer forming coating solution-4 having the following composition. A medium was obtained.
<下引き層形成用塗布液−4>
ポリビニルピロリドン(N−ビニル−2−ピロリドンのホモポリマー)
3.0部
マグネシア(熱伝導率55W/(m・K)、平均粒子径1.0μm)
0.9部
純水 57.7部
イソプロピルアルコール 38.4部
<Undercoat layer forming coating solution-4>
Polyvinyl pyrrolidone (N-vinyl-2-pyrrolidone homopolymer)
3.0 parts magnesia (thermal conductivity 55 W / (m · K), average particle size 1.0 μm)
0.9 parts pure water 57.7 parts isopropyl alcohol 38.4 parts
(比較例3)
実施例1で作製した感熱転写記録媒体において、下引き層を下記組成の下引き層形成用塗布液−5にて形成した以外は、実施例1と同様にして、比較例3の感熱転写記録媒体を得た。
(Comparative Example 3)
In the thermal transfer recording medium produced in Example 1, the thermal transfer recording of Comparative Example 3 was performed in the same manner as in Example 1 except that the undercoat layer was formed with the undercoat layer forming coating solution-5 having the following composition. A medium was obtained.
<下引き層形成用塗布液−5>
ポリビニルアルコール(クラレポバールPVA−117) 3.0部
溶融シリカ(熱伝導率3W/(m・K)、平均粒子径1.0μm)
3.0部
純水 56.4部
イソプロピルアルコール 37.6部
<Undercoat layer forming coating solution-5>
Polyvinyl alcohol (Kuraray Poval PVA-117) 3.0 parts Fused silica (thermal conductivity 3 W / (m · K), average particle size 1.0 μm)
3.0 parts Pure water 56.4 parts Isopropyl alcohol 37.6 parts
(比較例4)
実施例1で作製した感熱転写記録媒体において、下引き層を下記組成の下引き層形成用塗布液−6にて形成した以外は、実施例1と同様にして、比較例4の感熱転写記録媒体を得た。
(Comparative Example 4)
In the thermal transfer recording medium produced in Example 1, the thermal transfer recording of Comparative Example 4 was performed in the same manner as in Example 1 except that the undercoat layer was formed with the undercoat layer forming coating solution-6 having the following composition. A medium was obtained.
<下引き層形成用塗布液−6>
ポリビニルアルコール(クラレポバールPVA−117) 3.0部
マグネシア(熱伝導率55W/(m・K)、平均粒子径1.0μm)
6.0部
純水 54.6部
イソプロピルアルコール 36.4部
<Undercoat layer forming coating solution-6>
Polyvinyl alcohol (Kuraraypoval PVA-117) 3.0 parts magnesia (thermal conductivity 55 W / (m · K), average particle size 1.0 μm)
6.0 parts pure water 54.6 parts isopropyl alcohol 36.4 parts
(比較例5)
実施例1で作製した感熱転写記録媒体において、染料層を下記組成の染料層形成用塗布液−2にて形成した以外は、実施例1と同様にして、比較例5の感熱転写記録媒体を得た。
(Comparative Example 5)
In the thermal transfer recording medium produced in Example 1, the thermal transfer recording medium of Comparative Example 5 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the dye layer was formed with the dye layer forming coating liquid-2 having the following composition. Obtained.
<染料層形成用塗布液−2>
C.I.ソルベントブルー266(アゾ系染料) 6.0部
ポリビニルアセタール 4.0部
トルエン 45.0部
メチルエチルケトン 45.0部
<Dye layer forming coating solution-2>
C. I. Solvent Blue 266 (azo dye) 6.0 parts Polyvinyl acetal 4.0 parts Toluene 45.0 parts Methyl ethyl ketone 45.0 parts
<被転写体の作製>
基材として、厚さ188μmの白色発泡ポリエチレンテレフタレートフィルムを使用し、その一方の面に下記組成の受像層形成用塗布液を、グラビアコーティング法により、乾燥後の塗布量が5.0g/m2になるように塗布し、乾燥することで、感熱転写用の被転写体を作製した。
<Preparation of transfer object>
A white foamed polyethylene terephthalate film having a thickness of 188 μm is used as a substrate, and an application layer-forming coating solution having the following composition is applied on one surface thereof by a gravure coating method to a coating amount after drying of 5.0 g / m 2. The material to be transferred for thermal transfer was prepared by applying and drying.
<受像層形成用塗布液>
塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体 19.5部
アミノ変性シリコーンオイル 0.5部
トルエン 40.0部
メチルエチルケトン 40.0部
<Image-receiving layer forming coating solution>
Vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer 19.5 parts Amino-modified silicone oil 0.5 part Toluene 40.0 parts Methyl ethyl ketone 40.0 parts
<熱伝導率測定>
熱伝導率測定基板上に、実施例1〜3、比較例2〜5と同様にして下引き層を形成し、光交流法熱拡散率測定装置「LaserPIT」(アルバック理工(株)製)にて測定した。その結果を表1に示す。
<Measurement of thermal conductivity>
An undercoat layer was formed on the thermal conductivity measurement substrate in the same manner as in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 2 to 5, and the photoacoustic thermal diffusivity measurement device “LaserPIT” (manufactured by ULVAC-RIKO) was used. Measured. The results are shown in Table 1.
<印画評価>
実施例1〜3、比較例1〜5の感熱転写記録媒体を使用し、サーマルシミュレーター((株)ウェッジ製)にてベタ印画を行い、最高反射濃度である255階調を11分割した各階調の反射濃度を評価した。その結果を表2に示す。なお、低濃度部における転写感度は23〜93階調における反射濃度にて、高濃度部における転写感度は255階調における反射濃度にて評価した。また、反射濃度は分光濃度計「X−Rite528」(エックスライト(株)製)にて測定した値である。
<Print evaluation>
Using the thermal transfer recording media of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 5, solid printing was performed with a thermal simulator (manufactured by Wedge Co., Ltd.), and each gradation obtained by dividing 255 gradations, which are the maximum reflection density, into 11 parts. The reflection density was evaluated. The results are shown in Table 2. The transfer sensitivity in the low density area was evaluated by the reflection density at 23 to 93 gradations, and the transfer sensitivity in the high density area was evaluated by the reflection density at 255 gradations. The reflection density is a value measured with a spectral densitometer “X-Rite 528” (manufactured by X-Rite Co., Ltd.).
なお、印画条件は以下の通りである。
印画環境:23℃、50%RH
印加電圧:29V
ライン周期:0.7msec
印画密度:主走査300dpi、副走査300dpi
The printing conditions are as follows.
Printing environment: 23 ° C, 50% RH
Applied voltage: 29V
Line cycle: 0.7msec
Print density: main scanning 300 dpi, sub-scanning 300 dpi
表1、2に示す結果から、実施例1〜3の感熱転写記録媒体は、下引き層が設けられていない比較例1の感熱転写記録媒体と比較して、明らかに高速印画時における転写感度が低濃度部および高濃度部ともに高く、染料層に使用する染料の低減が実現可能であることがわかった。 From the results shown in Tables 1 and 2, the thermal transfer recording media of Examples 1 to 3 clearly have a transfer sensitivity at the time of high-speed printing as compared with the thermal transfer recording medium of Comparative Example 1 in which no undercoat layer is provided. It was found that both the low density part and the high density part were high, and it was possible to reduce the dye used in the dye layer.
実施例2の感熱転写記録媒体は、水溶性高分子化合物を、ポリビニルアルコールとポリビニルピロリドンとの質量基準での含有比率が、ポリビニルアルコール/ポリビニルピロリドン=50/50となるようにして用い、下引き層を形成したため、ポリビニルアルコールを単独で用いて下引き層を形成した実施例1の感熱転写記録媒体と比較して、高濃度部の転写感度が若干低下していることがわかる。 The thermal transfer recording medium of Example 2 uses a water-soluble polymer compound so that the content ratio of polyvinyl alcohol and polyvinyl pyrrolidone on a mass basis is polyvinyl alcohol / polyvinyl pyrrolidone = 50/50. Since the layer is formed, it can be seen that the transfer sensitivity of the high density portion is slightly lowered as compared with the thermal transfer recording medium of Example 1 in which the undercoating layer is formed using polyvinyl alcohol alone.
実施例3の感熱転写記録媒体は、下引き層において、ポリビニルアルコールと熱伝導性微粒子であるマグネシアとの質量基準での含有比率が、ポリビニルアルコール/マグネシア=100/150であり、ポリビニルアルコール/マグネシア=100/30である実施例1の感熱転写記録媒体と比較すると、下引き層の熱伝導率が高くなっているためか、低濃度部の転写感度がさらに高くなっている。 In the thermal transfer recording medium of Example 3, in the undercoat layer, the content ratio of polyvinyl alcohol and magnesia, which is a heat conductive fine particle, on a mass basis is polyvinyl alcohol / magnesia = 100/150, and polyvinyl alcohol / magnesia. Compared with the thermal transfer recording medium of Example 1 in which = 100/30, the thermal conductivity of the undercoat layer is higher, so that the transfer sensitivity of the low density portion is further increased.
これに対して、比較例2の感熱転写記録媒体は、水溶性高分子化合物としてポリビニルアルコールを用いず、ポリビニルピロリドンのみを用いて下引き層を形成した結果、実施例1の感熱転写記録媒体と比較して、転写感度が著しく低いことがわかった。 On the other hand, the thermal transfer recording medium of Comparative Example 2 was obtained by forming an undercoat layer using only polyvinyl pyrrolidone without using polyvinyl alcohol as the water-soluble polymer compound. In comparison, it was found that the transfer sensitivity was extremely low.
比較例3の感熱転写記録媒体は、マグネシアのかわりに溶融シリカを用いて下引き層を形成しており、マグネシアと比較すると溶融シリカの熱伝導率は著しく低いため、ポリビニルアルコールと溶融シリカとの質量基準での含有比率が、ポリビニルアルコール/溶融シリカ=100/100であるにも係らず、下引き層の熱伝導率は1.0W/(m・K)未満であり、低濃度部の転写感度は、下引き層を形成していない比較例1のものと同程度であった。 In the thermal transfer recording medium of Comparative Example 3, an undercoat layer is formed using fused silica instead of magnesia, and the thermal conductivity of fused silica is significantly lower than that of magnesia. Although the content ratio on the mass basis is polyvinyl alcohol / fused silica = 100/100, the thermal conductivity of the undercoat layer is less than 1.0 W / (m · K), and the transfer of the low density portion is performed. The sensitivity was comparable to that of Comparative Example 1 where no undercoat layer was formed.
比較例4の感熱転写記録媒体は、下引き層の熱伝導率が5.0W/(m・K)を超えているため、23階調においても転写感度が大幅に上昇しており、樹脂に対する染料の比率の低減を試みた場合に、低濃度部での発色が強すぎることがわかった。 In the thermal transfer recording medium of Comparative Example 4, since the thermal conductivity of the undercoat layer exceeds 5.0 W / (m · K), the transfer sensitivity is greatly increased even at 23 gradations. When trying to reduce the ratio of the dye, it was found that the color development in the low density part was too strong.
比較例5の感熱転写記録媒体は、アントラキノン系化合物を用いず、アゾ系化合物のみを用いて染料層を形成した結果、実施例1の感熱転写記録媒体と比較して、高濃度部の転写感度が著しく低下していることがわかる。したがって、下引き層にポリビニルアルコールを含有させる以外に、染料層に熱移行性染料としてアントラキノン系化合物を含有させることで、高濃度部の転写感度がさらに向上することがわかった。 The thermal transfer recording medium of Comparative Example 5 did not use an anthraquinone compound but formed a dye layer using only an azo compound. As a result, compared with the thermal transfer recording medium of Example 1, the transfer sensitivity at a high density portion was high. It can be seen that is significantly reduced. Therefore, in addition to containing polyvinyl alcohol in the undercoat layer, it was found that the transfer sensitivity of the high concentration part was further improved by containing an anthraquinone compound as a heat transfer dye in the dye layer.
本発明により得られる感熱転写記録媒体は、昇華転写方式のプリンタに使用することができ、プリンタの高速・高機能化と併せて、各種画像を簡便にフルカラー形成できるため、デジタルカメラのセルフプリント、身分証明書などのカード類、アミューズメント用出力物等に広く利用できる。 The thermal transfer recording medium obtained by the present invention can be used in a sublimation transfer type printer, and in combination with high speed and high functionality of the printer, various images can be easily formed in full color. Can be widely used for cards such as identification cards, amusement output, etc.
10 基材
20 下引き層
30 染料層
40 耐熱滑性層
10
Claims (1)
前記下引き層が、ポリビニルアルコールと熱伝導性微粒子とを含む下引き層形成用塗布液を塗布し、乾燥して形成されたもので、該下引き層の熱伝導率が1.0〜5.0W/(m・K)であり、
前記染料層が、熱移行性染料としてアントラキノン系化合物を含む染料層形成用塗布液を塗布し、乾燥して形成されたものであることを特徴とする、感熱転写記録媒体。 An undercoat layer and a dye layer are sequentially laminated on the substrate,
The undercoat layer is formed by applying a coating solution for forming an undercoat layer containing polyvinyl alcohol and thermally conductive fine particles, and drying it. The thermal conductivity of the undercoat layer is 1.0-5. 0.0 W / (m · K),
A thermal transfer recording medium, wherein the dye layer is formed by applying and drying a dye layer forming coating solution containing an anthraquinone compound as a heat transfer dye.
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