JP2013161557A - Manufacturing method of film-catalyst layer junction and manufacturing apparatus of film-catalyst layer junction - Google Patents

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Jun Matsumura
潤 松村
Yoichiro Tsuji
庸一郎 辻
Seiichi Imakura
精一 今倉
Osamu Sakai
修 酒井
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a manufacturing method of a film-catalyst layer junction capable of reducing problem occurrence such as wrinkle or break of polymer electrolyte film.SOLUTION: A manufacturing method of a film-catalyst layer junction includes the steps of: preparing a polymer electrolyte film; sucking the polymer electrolyte film on the surface of a first porous base, which covers the surface of a suction roll having a first air permeability to transfer the same and which has the air permeability smaller than the first air permeability; and applying catalyst ink to the sucked polymer electrolyte film. The air permeability of the first porous base is preferably 100 sec/100 ml or more and 2000 sec/100 ml or less.

Description

本発明は、例えば、携帯型電子機器、自動車などの移動体、分散発電システムおよび家庭用のコージェネレーションシステムなどの駆動電源として使用される燃料電池が備える膜−触媒層接合体の製造方法に関する。   The present invention relates to a method for manufacturing a membrane-catalyst layer assembly provided in a fuel cell used as a drive power source for mobile devices such as portable electronic devices, automobiles, distributed power generation systems, and household cogeneration systems.

燃料電池(例えば、高分子電解質形燃料電池)は、水素を含有する燃料ガスと空気など酸素を含有する酸化剤ガスとを電気化学的に反応させることにより、電力と熱と水とを同時に発生させる装置である。   A fuel cell (for example, a polymer electrolyte fuel cell) generates electric power, heat, and water simultaneously by electrochemically reacting a fuel gas containing hydrogen and an oxidant gas containing oxygen such as air. It is a device to let you.

燃料電池は、一般的には複数のセルを積層し、それらをボルトやバンドなどの締結部材で加圧締結することにより構成されている。1つのセルは、膜電極接合体(以下、MEA:Membrane−Electrode−Assemblyという)を一対の板状の導電性のセパレータで挟んで構成されている。   A fuel cell is generally configured by stacking a plurality of cells and pressurizing them with fastening members such as bolts and bands. One cell is configured by sandwiching a membrane electrode assembly (hereinafter referred to as MEA: Membrane-Electrode-Assembly) between a pair of plate-like conductive separators.

MEAは、高分子電解質膜と、当該高分子電解質膜の両面に配置された一対の電極層によって構成されている。一対の電極層の一方はアノード電極であり、他方はカソード電極である。一対の電極層はそれぞれ、金属触媒を坦持したカーボン粉末を主成分とする触媒層と、当該触媒層の上に配置される多孔質で導電性を有するガス拡散層とで構成されている。ここでは、高分子電解質膜と触媒層との接合体を膜−触媒層接合体(CCM:Catalyst−coated membrane)という。アノード電極に燃料ガスが接触するとともにカソード電極に酸化剤ガスが接触することにより、電気化学反応が発生し、電力と熱と水とが発生する。   The MEA is composed of a polymer electrolyte membrane and a pair of electrode layers disposed on both sides of the polymer electrolyte membrane. One of the pair of electrode layers is an anode electrode, and the other is a cathode electrode. Each of the pair of electrode layers includes a catalyst layer mainly composed of carbon powder carrying a metal catalyst and a porous and conductive gas diffusion layer disposed on the catalyst layer. Here, the assembly of the polymer electrolyte membrane and the catalyst layer is referred to as a membrane-catalyst layer assembly (CCM). When the fuel gas is in contact with the anode electrode and the oxidant gas is in contact with the cathode electrode, an electrochemical reaction occurs, and electric power, heat, and water are generated.

前述のように構成される燃料電池において、膜−触媒層接合体は、例えば、次のようにして製造することができる。   In the fuel cell configured as described above, the membrane-catalyst layer assembly can be manufactured, for example, as follows.

まず、高分子電解質膜の一方の面に第1の形状保持フィルムを貼り付ける。次に、高分子電解質膜の他方の面に、第1の触媒層を形成する。さらに、この第1の触媒層上に第2の形状保持フィルムを貼り付ける。さらに、高分子電解質膜の一方の面に貼り付けられた第1の形状保持フィルムを除去し、この一方の面に、第2の触媒層を形成する。第1の触媒層および第2の触媒層を形成する際には、触媒と溶剤を含む触媒インクを高分子電解質膜上に印刷または塗布する(例えば、特許文献1参照)。   First, a first shape retaining film is attached to one surface of the polymer electrolyte membrane. Next, a first catalyst layer is formed on the other surface of the polymer electrolyte membrane. Further, a second shape retaining film is pasted on the first catalyst layer. Further, the first shape-retaining film attached to one surface of the polymer electrolyte membrane is removed, and a second catalyst layer is formed on this one surface. When forming the first catalyst layer and the second catalyst layer, a catalyst ink containing a catalyst and a solvent is printed or applied on the polymer electrolyte membrane (see, for example, Patent Document 1).

前述のように、高分子電解質膜上に触媒インクを直接印刷または塗布して膜−触媒層接合体を製造する技術は、高分子電解質膜と触媒層との界面抵抗を極めて低くすることができることから、理想的な膜−触媒層接合体の製造方法として注目されている。   As described above, the technique for producing a membrane-catalyst layer assembly by directly printing or applying a catalyst ink on a polymer electrolyte membrane can extremely reduce the interface resistance between the polymer electrolyte membrane and the catalyst layer. Therefore, it is attracting attention as a method for producing an ideal membrane-catalyst layer assembly.

従来の製造方法においては、通常、高分子電解質膜が非常に薄く(例えば20μm〜50μm)且つ少しの湿気でも変形し易い部材であるため、触媒インクに含まれる溶媒により膨潤し、当該膨潤により高分子電解質膜にシワやピンホールが発生するという課題がある。このようなシワやピンホールは、燃料電池の発電性能を低下させる要因となる。   In the conventional production method, the polymer electrolyte membrane is usually a very thin member (for example, 20 μm to 50 μm) and is a member that is easily deformed even with a little moisture. There is a problem that wrinkles and pinholes are generated in the molecular electrolyte membrane. Such wrinkles and pinholes are factors that reduce the power generation performance of the fuel cell.

特許文献1は、高分子電解質膜の触媒インクを塗布する面とは反対側の面に形状保持フィルムを予め貼り付けることで、シワやピンホールの発生を抑えることを目的としている。   Patent Document 1 aims to suppress the occurrence of wrinkles and pinholes by pasting a shape-retaining film on the surface of the polymer electrolyte membrane opposite to the surface on which the catalyst ink is applied.

特許文献2は、ロールtoロールの電解質膜を吸引ロール側周壁に吸着させながら塗布し、加熱手段も付設された吸引ロールにより乾燥までをすることで、膨潤により高分子電解質膜にシワやピンホールの発生を抑えることを目的としている。   In Patent Document 2, a roll-to-roll electrolyte membrane is applied while adsorbing to a suction roll side peripheral wall, and the polymer electrolyte membrane is wrinkled or pinholed due to swelling by drying with a suction roll provided with a heating means. It aims to suppress the occurrence of.

また、特許文献3は、通気性を有する循環移動体に被塗物を吸着させ、循環移動体に吸着されている被塗物に液体を積層塗布し、被塗物に塗布された液体を指触乾燥させるものである。   Further, Patent Document 3 adsorbs an object to be coated on a circulating movable body having air permeability, laminates and applies a liquid to the object to be coated adsorbed on the circulating movable body, and points the liquid applied to the coated object. Touch dry.

特開2002−289207号公報JP 2002-289207 A 特開2008−027738号公報JP 2008-027738 A 特開2004−351413号公報JP 2004-351413 A

特許文献1に記載された技術による製造方法では、高分子電解質膜の一方の面に第1の形状保持フィルムを貼り付けた状態で、高分子電解質膜の他方の面に第1の触媒層を形成したところ、高分子電解質膜にはほとんどシワやピンホールが発生しなかった。これに対して、第1の触媒層を形成した後、前述技術を用いて高分子電解質膜の一方の面に第2の触媒層を形成したところ、高分子電解質膜には所望の許容レベルを超えるシワやピンホールが発生した。   In the manufacturing method according to the technique described in Patent Document 1, the first catalyst layer is attached to the other surface of the polymer electrolyte membrane in a state where the first shape-retaining film is attached to one surface of the polymer electrolyte membrane. As a result, almost no wrinkles or pinholes were generated in the polymer electrolyte membrane. On the other hand, after forming the first catalyst layer, when the second catalyst layer is formed on one surface of the polymer electrolyte membrane using the above-described technique, the polymer electrolyte membrane has a desired allowable level. Excess wrinkles and pinholes occurred.

したがって、特許文献1の技術による製造方法では、適切にシワやたわみを抑制し、ピンホールや破れのような外観不良が少ない、優れた大量生産に見合った製造方法が得られないという課題を有していた。   Therefore, the manufacturing method according to the technique of Patent Document 1 has a problem that a manufacturing method that appropriately suppresses wrinkles and deflection, has few appearance defects such as pinholes and tears, and is suitable for excellent mass production cannot be obtained. Was.

特許文献2に記載された技術では、特許文献1の技術とは異なる製造方法であって、高分子電解質膜を吸引ロールに吸着させ、塗布し、乾燥させる。特に高分子電解質膜が吸引ロールから離間して吸引ロールが露呈する部位にカバーを設置し、カバーの位置から吸引するという方法を開示搬送している。   The technique described in Patent Document 2 is a manufacturing method different from the technique of Patent Document 1, in which a polymer electrolyte membrane is adsorbed on a suction roll, applied, and dried. In particular, a method is disclosed in which a polymer electrolyte membrane is separated from the suction roll and a cover is installed at a portion where the suction roll is exposed, and suction is performed from the position of the cover.

しかし、特許文献2では、吸引ロールの吸引ポンプ1とカバーの吸引ポンプ2とのバランスが必要と明示されており、さらに、そのカバーと吸引ロールとの間にはクリアランスが生じていることから、吸引ロールからの高分子電解質膜の吸引力が非常に不安定になり、シワやピンホールの抑制が安定しないという課題を有していた。   However, in Patent Document 2, it is clearly indicated that a balance between the suction pump 1 of the suction roll and the suction pump 2 of the cover is necessary, and further, a clearance is generated between the cover and the suction roll. The suction force of the polymer electrolyte membrane from the suction roll becomes very unstable, and there is a problem that the suppression of wrinkles and pinholes is not stable.

また、特許文献3に記載された技術では、循環移動体の内部に仕切り板を有するシリンダーを設け、真空室と加圧室に分けることで、真空室のみに被塗物への吸着力を発生させていた。   Further, in the technique described in Patent Document 3, a cylinder having a partition plate is provided inside the circulation moving body, and the suction force to the object to be coated is generated only in the vacuum chamber by dividing the vacuum chamber into the pressurizing chamber. I was letting.

本発明の目的は、前述課題を解決することにあって、高分子電解質膜に膨潤によるシワやたわみ、ピンホールや破れなどが発生することをより抑えることができる膜−触媒層接合体の製造方法およびその装置を提供することにある。   The object of the present invention is to solve the above-mentioned problems, and to produce a membrane-catalyst layer assembly that can further suppress the occurrence of wrinkles, deflection, pinholes, tears, etc. due to swelling in the polymer electrolyte membrane. It is to provide a method and apparatus thereof.

本発明の発明者らは、前述従来技術の課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、以下のことを見出した。   The inventors of the present invention have found the following as a result of intensive studies in order to solve the above-described problems of the prior art.

高分子電解質膜の一方の面に第1の形状保持フィルムを貼り付けた状態で、高分子電解質膜の他方の面に第1の触媒層を形成したところ、高分子電解質膜にはほとんどシワやピンホールが発生しなかった。これに対して、第1の触媒層を形成した後、前述技術を用いて高分子電解質膜の一方の面に第2の触媒層を形成したところ、高分子電解質膜には所望の許容レベルを超えるシワやピンホールが発生した。   When the first catalyst layer is formed on the other surface of the polymer electrolyte membrane with the first shape-retaining film attached to one surface of the polymer electrolyte membrane, the polymer electrolyte membrane is almost free from wrinkles and There was no pinhole. On the other hand, after forming the first catalyst layer, when the second catalyst layer is formed on one surface of the polymer electrolyte membrane using the above-described technique, the polymer electrolyte membrane has a desired allowable level. Excess wrinkles and pinholes occurred.

特許文献1の技術を用いて高分子電解質膜の一方面に第2の触媒層を形成する場合、高分子電解質膜の他方の面の中央部に第1の触媒層が存在するため、第2の形状保持フィルムは、他方の面の周縁部分のみに貼り付けられることになる。しかしながら、第1の触媒層が高分子電解質膜とは貼り付かないため、第2の触媒層を塗布形成する際に、どうしても所望するシワ等の発生を抑制することができない。   When the second catalyst layer is formed on one surface of the polymer electrolyte membrane using the technique of Patent Document 1, the second catalyst layer exists in the center of the other surface of the polymer electrolyte membrane. The shape-retaining film is attached only to the peripheral portion of the other surface. However, since the first catalyst layer does not stick to the polymer electrolyte membrane, it is impossible to suppress the occurrence of desired wrinkles and the like when the second catalyst layer is applied and formed.

特許文献2は、特許文献1の従来技術に対して、ロールtoロールにて吸引ロールに高分子電解質膜を吸引することにより、高分子電解質膜を吸着固定する場合に、高分子電解質膜が巻回されずに露呈する部位が存在し、その部位に樹脂製のカバーで覆っている。そのカバーと吸引ロールの両方を別々のポンプにより吸引して吸着の安定化を図っている。しかしながら、樹脂製のカバーと吸引ロールの露呈部位との間にはクリアランスが存在し、そのクリアランスからの吸引漏れはカバーやカバーからの吸引ポンプ等では補えず、吸引漏れにより高分子電解質膜が吸引ロールに安定した吸着固定ができないため、触媒層を塗布形成する際に、シワの発生を抑制することができない。   Patent Document 2 discloses that the polymer electrolyte membrane is wound when the polymer electrolyte membrane is adsorbed and fixed by sucking the polymer electrolyte membrane to the suction roll with a roll-to-roll, compared to the prior art of Patent Document 1. There is a part that is exposed without being rotated, and the part is covered with a resin cover. Both the cover and the suction roll are sucked by separate pumps to stabilize the adsorption. However, there is a clearance between the resin cover and the exposed part of the suction roll, and suction leakage from the clearance cannot be compensated for by the suction pump from the cover or cover. Since stable adsorption fixation cannot be performed on the roll, generation of wrinkles cannot be suppressed when the catalyst layer is applied and formed.

そこで、本発明の発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、第1の多孔質基体(例えば、3次元構造をした不織布シート)を吸引(サクション)ロールの側周壁1周分に吸着した構成とする。この構成の上に、キャリアシート用の第2の多孔質基体(例えば、3次元構造をした不織布シート)および高分子電解質膜が吸引ロール上の第1の多孔質基体上を移動する。   Accordingly, the inventors of the present invention have made extensive studies, and as a result, the first porous substrate (for example, a nonwoven sheet having a three-dimensional structure) is adsorbed to one side wall of the suction (suction) roll. And On top of this configuration, the second porous substrate for the carrier sheet (for example, a nonwoven sheet having a three-dimensional structure) and the polymer electrolyte membrane move on the first porous substrate on the suction roll.

すなわち、従来の露呈部位には第1の多孔質基体が存在するため、従来のような吸引漏れを防ぐことができ、露呈部位以外の部位は第2の多孔質基体と高分子電解質膜が存在することで十分に気密を高めることができ、高分子電解質膜の一方面に塗布する際に生じるシワやたるみの発生を抑えられることを見出した。これらの知見に基づき、本発明の発明者らは、本願発明に想到した。   That is, since the first porous substrate is present in the conventional exposed portion, suction leakage as in the conventional case can be prevented, and the second porous substrate and the polymer electrolyte membrane are present in portions other than the exposed portion. Thus, it was found that the airtightness can be sufficiently increased, and the generation of wrinkles and sagging that occur when applied to one surface of the polymer electrolyte membrane can be suppressed. Based on these findings, the inventors of the present invention have arrived at the present invention.

前述目的を達成するために、本発明は以下のように構成する。   In order to achieve the above object, the present invention is configured as follows.

高分子電解質膜を準備する準備工程と、第1の通気度を有する吸引ロールの表面を覆うように設けられ、第1の通気度よりも小さな通気度を有する第1の多孔質基体の表面に、高分子電解質膜を吸着させて移動させる移動工程と、吸着された高分子電解質膜に触媒インクを塗布する塗布工程と、を含む膜−触媒層接合体の製造方法を提供する。この際、第1の多孔質基体の通気度は、100秒/100ml以上2000秒/100ml以下であることが望ましい。   A preparatory step for preparing a polymer electrolyte membrane; and a surface of a first porous substrate that is provided so as to cover the surface of the suction roll having the first air permeability and has a smaller air permeability than the first air permeability. There is provided a method for producing a membrane-catalyst layer assembly comprising a moving step of adsorbing and moving a polymer electrolyte membrane, and a coating step of applying a catalyst ink to the adsorbed polymer electrolyte membrane. At this time, the air permeability of the first porous substrate is desirably 100 seconds / 100 ml or more and 2000 seconds / 100 ml or less.

本発明の第1態様によれば、第1の多孔質基体が吸引ロールの側周壁1周分に吸着した構成を有する準備工程と、高分子電解質膜を供給する準備工程と、高分子電解質膜を吸引ロールに吸着させながら移動する際のキャリアシートとなる第2の多孔質基体を供給する供給工程と、高分子電解質膜の形状を保持する第1の形状保持フィルムを高分子電解質膜から剥離する剥離工程と、第2の多孔質基体の上側に第1の形状フィルムが剥離された高分子膜が位置しながら、吸引ロールに吸着されながら移動し、吸引ロール上で高分子電解質膜の一方面に触媒インクを塗布する工程と、を含む膜−触媒層接合体の製造方法を提供する。   According to the first aspect of the present invention, a preparatory step having a configuration in which the first porous substrate is adsorbed to one circumference of the side wall of the suction roll, a preparatory step of supplying a polymer electrolyte membrane, and a polymer electrolyte membrane Supplying a second porous substrate serving as a carrier sheet when moving while adsorbing the powder onto the suction roll, and peeling the first shape holding film holding the shape of the polymer electrolyte membrane from the polymer electrolyte membrane The peeling step, and the polymer film from which the first shape film is peeled is positioned on the upper side of the second porous substrate, and is moved while adsorbed to the suction roll. And a method for producing a membrane-catalyst layer assembly comprising a step of applying a catalyst ink to the surface.

第1の多孔質基体としては、例えば、PET不織布、ガラス繊維不織布、(PET/CP)不織布、PE微多孔、和紙、有孔LLDPE(直鎖状低密度ポリエチレン)、クリーンペーパーあるいは、前述材料の組み合わせによる通気性複合材料など、吸引ロールに熱変形しない耐熱性を有する不織布であれば特に限定することなく用いることができる。   Examples of the first porous substrate include PET nonwoven fabric, glass fiber nonwoven fabric, (PET / CP) nonwoven fabric, PE microporous, Japanese paper, perforated LLDPE (linear low density polyethylene), clean paper, Any non-woven fabric having heat resistance that does not thermally deform into a suction roll, such as a breathable composite material by combination, can be used without any particular limitation.

また、第1の多孔質基体と第2の多孔質基体は同じ材質でも異なる材質でも良いが、吸引ロールの側周壁に巻回する第1の多孔質基体は、第2の多孔質基体よりも厚みは厚い方、または通気性が低い方の材料を選択することが望ましい。そうすることで、第2の多孔質基体や高分子電解質膜を吸引ロールでしっかりと吸着固定でき、さらに、巻回の露呈部位の吸引漏れもより少なくできる。   The first porous substrate and the second porous substrate may be made of the same material or different materials. However, the first porous substrate wound around the side peripheral wall of the suction roll is more than the second porous substrate. It is desirable to select a material having a larger thickness or a material having a lower air permeability. By doing so, the second porous substrate and the polymer electrolyte membrane can be firmly adsorbed and fixed by the suction roll, and furthermore, the suction leakage at the exposed portion of the winding can be further reduced.

本発明の第2態様によれば、形状保持フィルム付き高分子電解質膜を吸引ロールに供給する際、形状保持フィルムが上向きに配置し、キャリアシートの第2の多孔質基体が高分子電解質膜に供給されてから、高分子電解質膜の上向きに位置する形状保持フィルムを剥離することを含んで構成される膜−触媒層接合体の製造方法を提供する。   According to the second aspect of the present invention, when the polymer electrolyte membrane with a shape-retaining film is supplied to the suction roll, the shape-retaining film is disposed upward, and the second porous substrate of the carrier sheet is the polymer electrolyte membrane. Provided is a method for producing a membrane-catalyst layer assembly comprising peeling a shape-retaining film positioned upward after being supplied.

少なくとも塗工する高分子電解質膜の一方面の膜表面は、吸引ロールに吸着固定する直前に形状保持フィルムを剥離することで、塗布する環境によるシワの発生が防止できる。また、キャリアシートとして第2の多孔質基体が供給し、高分子電解質膜と接して供給されてから、高分子電解質膜の形状保持フィルムを剥離することで、電解質膜のロールtoロールによるテンションにより電解質膜の伸びが抑制できる。   At least one membrane surface of the polymer electrolyte membrane to be coated can be prevented from wrinkling due to the coating environment by peeling the shape-retaining film immediately before adsorbing and fixing to the suction roll. In addition, after the second porous substrate is supplied as a carrier sheet and is supplied in contact with the polymer electrolyte membrane, the shape-retaining film of the polymer electrolyte membrane is peeled off, so that the tension of the electrolyte membrane by the roll-to-roll The elongation of the electrolyte membrane can be suppressed.

本発明の第3態様によれば、吸引ロールを加熱することで高分子電解質膜に塗布された触媒インクを乾燥することを含んで構成される膜−触媒層接合体の製造方法を提供する。   According to the 3rd aspect of this invention, the manufacturing method of the membrane-catalyst layer assembly comprised including drying the catalyst ink apply | coated to the polymer electrolyte membrane by heating a suction roll is provided.

本発明の第4の態様によれば、吸引ロール後に、保護フィルムを熱圧着するラミネート工程と、キャリアシートの第2の多孔質基体と高分子電解質膜が吸引ロール後に、保護フィルムを貼り付ける膜−触媒層接合体の製造方法を提供する。   According to the fourth aspect of the present invention, after the suction roll, the laminating step for thermocompression bonding the protective film, and the film on which the second porous substrate and the polymer electrolyte membrane of the carrier sheet are attached to the protective film after the suction roll. -A method for producing a catalyst layer assembly is provided.

本発明の第5態様によれば、保護シートのラミネート工程後に、第2の多孔質基体を剥離する剥離工程と、保護シートがラミネートされた高分子電解質膜が巻き取られることで構成される膜−触媒層接合体の製造方法を提供する。   According to the fifth aspect of the present invention, after the protective sheet laminating step, the peeling step of peeling the second porous substrate, and the membrane constituted by winding the polymer electrolyte membrane laminated with the protective sheet -A method for producing a catalyst layer assembly is provided.

本発明の第6態様によれば、吸引ロール後に平面式吸引機構が位置する準備工程と、平面式吸引機構が加熱することで、さらに高分子電解質膜を乾燥することを含んで構成される膜−触媒層接合体の製造方法を提供する。   According to the sixth aspect of the present invention, the membrane is configured to include a preparation step in which the planar suction mechanism is positioned after the suction roll, and further drying the polymer electrolyte membrane by heating the planar suction mechanism. -A method for producing a catalyst layer assembly is provided.

本発明にかかる膜−触媒層接合体の製造方法において、第1の多孔質基体が吸引ロールの側周壁1周分に吸着した構成を有し、高分子電解質膜とキャリアシートの第2の多孔質基体を同時に吸引ロールに巻回し、供給する際に吸引ロールに生じる露呈部位を第1の多孔質基体が覆っているため、吸引漏れを防ぐことができる。これにより、高分子電解質膜にシワやたるみが発生することを十分に抑えることができる。したがって、燃料電池の発電性能を向上させることができる。   In the method for producing a membrane-catalyst layer assembly according to the present invention, the first porous substrate has a configuration in which the first porous substrate is adsorbed to one circumference of the side wall of the suction roll, and the second porosity of the polymer electrolyte membrane and the carrier sheet Since the first porous substrate covers the exposed portion generated in the suction roll when the porous substrate is simultaneously wound around the suction roll and supplied, suction leakage can be prevented. Thereby, it can fully suppress that a wrinkle and sagging generate | occur | produce in a polymer electrolyte membrane. Therefore, the power generation performance of the fuel cell can be improved.

本発明の実施における高分子電解質膜の第1の面に、第1の形状保持フィルムが付いている側面図である。It is a side view with which the 1st shape maintenance film is attached to the 1st surface of the polymer electrolyte membrane in implementation of this invention. 本発明の実施における高分子電解質膜の第2の面に、第2の多孔質基体が付いている側面図である。It is a side view in which the 2nd porous substrate is attached to the 2nd surface of the polymer electrolyte membrane in the implementation of the present invention. 本発明の実施における高分子電解質膜の第1の面の、第1の形状保持フィルムを剥離している側面図である。It is a side view which has peeled the 1st shape maintenance film of the 1st surface of the polymer electrolyte membrane in implementation of this invention. 本発明の実施における高分子電解質膜の第1の面に、触媒層が塗布されている側面図である。It is a side view by which the catalyst layer is apply | coated to the 1st surface of the polymer electrolyte membrane in implementation of this invention. 本発明の実施における高分子電解質膜(図4)の上下が反対側に位置している側面図である。It is a side view in which the upper and lower sides of the polymer electrolyte membrane (FIG. 4) are located on the opposite side in the practice of the present invention. 本発明の実施における高分子電解質膜の第2の面に、第1の形状保持フィルムが付いている側面図である。It is a side view in which the 1st shape maintenance film is attached to the 2nd surface of the polymer electrolyte membrane in the implementation of the present invention. 本発明の実施における高分子電解質膜の第1の面に、触媒層が塗布されている側面図である。It is a side view by which the catalyst layer is apply | coated to the 1st surface of the polymer electrolyte membrane in implementation of this invention. 本発明の実施における高分子電解質膜(図7)の側面図が上下反対向きに位置する側面図である。It is a side view in which the side view of the polymer electrolyte membrane (FIG. 7) in the implementation of the present invention is located in the upside down direction. 本発明の実施における形状保持フィルムが剥離され、第1の触媒層の上に保護フィルムが貼り付いている側面図である。It is a side view by which the shape retention film in implementation of this invention was peeled, and the protective film has affixed on the 1st catalyst layer. 本発明の実施における高分子電解質膜の第2の面に、触媒層が塗布されている側面図である。It is a side view by which the catalyst layer is apply | coated to the 2nd surface of the polymer electrolyte membrane in implementation of this invention. 本発明の実施における高分子電解質膜の第2の面に、保護フィルムが付いている側面図である。It is a side view in which the protective film is attached to the 2nd surface of the polymer electrolyte membrane in implementation of this invention. 本発明の実施における高分子電解質膜の第2の面の、第2の多孔質基体が剥離している側面図である。It is a side view in which the 2nd porous substrate of the 2nd surface of the polymer electrolyte membrane in the implementation of the present invention has peeled off. 本発明の実施における吸引ロール側周壁に、第1の多孔質基体が付いている側面図である。It is a side view with which the 1st porous substrate is attached to the suction roll side peripheral wall in the implementation of the present invention. 本発明の実施における吸引ロール側周壁に第1の多孔質基体が付き、さらに搬送時に第2の多孔質基体および高分子電解質膜が付いている側面図である。FIG. 4 is a side view in which a first porous substrate is attached to the suction roll side peripheral wall in the practice of the present invention, and further a second porous substrate and a polymer electrolyte membrane are attached during transport. 従来発明の実施における吸引ロールとカバーとの間に生じるクリアランスの側面図である。It is a side view of the clearance which arises between the suction roll and the cover in the implementation of the conventional invention. 本発明の実施の形態1における塗布に関する膜−触媒層接合体製造装置の概略説明図である。It is a schematic explanatory drawing of the membrane-catalyst layer assembly manufacturing apparatus regarding application | coating in Embodiment 1 of this invention. 本発明の実施の形態2におけるラミネートに関する膜−触媒層接合体製造装置の概略説明図である。It is a schematic explanatory drawing of the membrane-catalyst layer assembly manufacturing apparatus regarding the lamination in Embodiment 2 of this invention. 本発明の実施の形態3における剥離に関する膜−触媒層接合体製造装置の概略説明図である。It is a schematic explanatory drawing of the membrane-catalyst layer assembly manufacturing apparatus regarding peeling in Embodiment 3 of this invention. 本発明の実施の形態4の平面吸引乾燥機に関する膜−触媒層接合体製造装置の概略説明図である。It is a schematic explanatory drawing of the membrane-catalyst layer assembly manufacturing apparatus regarding the plane suction dryer of Embodiment 4 of this invention. 多孔質基体として通気度の異なる材質を用いた場合の、吸引圧力と第1多孔質基体および高分子電解質膜における吸着性および塗布シワの測定結果を表した図である。It is a figure showing the suction pressure and the measurement result of the adsorptivity and coating wrinkles in the first porous substrate and the polymer electrolyte membrane when materials having different air permeability are used as the porous substrate. 多孔質基体として通気度の異なる材質を用いた場合の、通気度と吸引圧力との関係を表した図である。It is a figure showing the relationship between air permeability and attraction | suction pressure at the time of using the material from which air permeability differs as a porous substrate.

以下、本発明の実施形態について、図面を参照しながら説明する。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings.

図16は、本発明の実施の形態1における塗布に関する膜−触媒層接合体製造装置の概略説明図である。吸引ロール7の周壁には、第1の多孔質基体を1周分隙間無く貼り付けた。供給ロール11には、図1あるいは図6で示したようなシート状の高分子電解質膜に少なくとも一方面に形状保持フィルムあるいは第2の多孔質基体が付いた高分子フィルム10が巻回されている。この供給ロール11から引き出された高分子フィルム10の一端部は径が300mmの吸引ロール7に懸架された後、巻き取りロール15に巻回されている。その際、図1あるいは図6で示したシート状の高分子電解質膜が供給される場合は、第2の多孔質基体供給ロール12より第2の多孔質基体となるシートを高分子電解質膜のキャリアシートとして供給される。形状保持フィルムや多孔質基体シートが付いている高分子フィルム10より、フィルムや多孔質基体が剥離装置13によって連続的に剥離され、図3や図9で示したシート状の高分子電解質膜となって、塗布部以降に供給される。   FIG. 16 is a schematic explanatory diagram of a membrane-catalyst layer assembly manufacturing apparatus relating to coating in Embodiment 1 of the present invention. On the peripheral wall of the suction roll 7, the first porous substrate was pasted for one round without a gap. A polymer film 10 having a shape-retaining film or a second porous substrate on at least one surface is wound around a supply roll 11 on a sheet-like polymer electrolyte membrane as shown in FIG. 1 or FIG. Yes. One end portion of the polymer film 10 drawn out from the supply roll 11 is suspended on a suction roll 7 having a diameter of 300 mm, and is then wound around a take-up roll 15. At that time, when the sheet-like polymer electrolyte membrane shown in FIG. 1 or FIG. 6 is supplied, the sheet serving as the second porous substrate is transferred from the second porous substrate supply roll 12 to the polymer electrolyte membrane. Supplied as a carrier sheet. The film or porous substrate is continuously peeled off by the peeling device 13 from the polymer film 10 with the shape-retaining film or the porous substrate sheet, and the sheet-like polymer electrolyte membrane shown in FIGS. Thus, it is supplied after the application section.

高分子電解質膜1としては、フッ素系や炭化水素系など従来から用いられている多種多様な高分子電解質膜を用いることができる。例えば、高分子電解質膜1として、パーフルオロカーボンスルホン酸からなる高分子電解質膜(例えば、米国DuPont社製のNafion(登録商標)、旭硝子(株)製のFlemion(登録商標)、旭化成(株)製のAciplex(登録商標)など)を使用することができる。高分子電解質膜1は、通常、非常に薄く且つ少しの湿気でも変形し易い部材である。   As the polymer electrolyte membrane 1, various polymer electrolyte membranes conventionally used such as fluorine-based and hydrocarbon-based can be used. For example, as the polymer electrolyte membrane 1, a polymer electrolyte membrane made of perfluorocarbon sulfonic acid (for example, Nafion (registered trademark) manufactured by DuPont, USA, Flemion (registered trademark) manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd. Aciplex®, etc.) can be used. The polymer electrolyte membrane 1 is usually a member that is very thin and easily deforms even with a little moisture.

触媒インクは、白金系金属触媒を担持したカーボン微粒子を溶媒で混合したインクである。金属触媒としては、例えば、プラチナ、ルテニウム、ロジウムおよびおよびイリジウムなどを用いることができる。カーボン粉末としては、カーボンブラック、ケッチェンブラックおよびおよびアセチレンブラックなどを用いることができる。溶媒としては、水、エタノール、n−プロパノールおよびn−ブタノールなどのアルコール系、並びに、エーテル系、エステル系およびおよびフッ素系などの有機溶剤を用いることができる。白金系金属触媒インクの溶媒を乾燥することで、金属触媒を坦持したカーボン粉末を主成分とする第1および第2の触媒層4を形成することができる。   The catalyst ink is an ink obtained by mixing carbon fine particles supporting a platinum-based metal catalyst with a solvent. As the metal catalyst, for example, platinum, ruthenium, rhodium and iridium can be used. Carbon black, ketjen black, and acetylene black can be used as the carbon powder. As the solvent, water, ethanol, alcohol solvents such as n-propanol and n-butanol, and organic solvents such as ether solvents, ester solvents and fluorine solvents can be used. By drying the solvent of the platinum-based metal catalyst ink, it is possible to form the first and second catalyst layers 4 mainly composed of carbon powder carrying a metal catalyst.

(実施の形態1)
第1の多孔質基体として、クリーンペーパー100g/mを1周分隙間無く貼り付けた。カソード用の触媒インクは、触媒として平均粒径3nmのPtを50重量%担持した平均粒径50〜60nmのカーボンブラック5gを用い、これにイオン交換水10gを添加後、パーフルオロカーボンスルホン酸を91重量%含むエタノール溶液10gと溶剤としてエタノール溶液5gを添加して超音波振動を加えながら混合して調整した。この触媒インクを図16の装置の供給ポンプPから供給し、ダイ14から吐出した。第2の多孔質基体としては50g/mをキャリアシートとして使用し、図3に示す多孔質基体付きの高分子電解質膜の一方面に進行方向に連続的に塗布した。その際の吸引ロール中の真空圧力は80kPaを表示した。塗布スピードは0.5m/分の速度で行い、吸引ロールに加熱処理を行い温度55℃で5分間かけて乾燥し、巻き取りロール15に巻き回した。
(Embodiment 1)
As the first porous substrate, 100 g / m 2 of clean paper was pasted without gaps for one round. The catalyst ink for the cathode uses 5 g of carbon black having an average particle diameter of 50 to 60 nm supporting 50% by weight of Pt having an average particle diameter of 3 nm as a catalyst, and after adding 10 g of ion-exchanged water to this, 91 perfluorocarbon sulfonic acid is added. The mixture was prepared by adding 10 g of ethanol solution containing 5% by weight and 5 g of ethanol solution as a solvent and mixing them while applying ultrasonic vibration. The catalyst ink was supplied from the supply pump P of the apparatus shown in FIG. As the second porous substrate, 50 g / m 2 was used as a carrier sheet, and continuously applied in one direction of travel to the one surface of the polymer electrolyte membrane with the porous substrate shown in FIG. The vacuum pressure in the suction roll at that time was displayed as 80 kPa. The coating speed was 0.5 m / min, the suction roll was heat-treated, dried at a temperature of 55 ° C. for 5 minutes, and wound around the take-up roll 15.

アノード用の触媒インクは、平均粒径2〜3nmのPt−Ru合金を50重量%担持させた平均粒径50〜60nmのカーボンブラック5gを触媒として用い、これにイオン交換水15gを添加した後、パーフルオロカーボンスルホン酸91重量%含むエタノール溶液10gと溶剤としてエタノール溶液9gを添加して超音波振動を加えながら混合して調整した。   The catalyst ink for the anode used 5 g of carbon black having an average particle diameter of 50 to 60 nm carrying 50% by weight of a Pt—Ru alloy having an average particle diameter of 2 to 3 nm as a catalyst, and after adding 15 g of ion exchange water thereto. Then, 10 g of an ethanol solution containing 91% by weight of perfluorocarbon sulfonic acid and 9 g of an ethanol solution as a solvent were added and mixed while applying ultrasonic vibration to prepare.

図5の中間体を図16の供給ロール11に設定し、アノード用触媒インクを図5の中間体の他方面に塗布した。塗布スピードは0.5m/分の速度で行い、その後の熱風乾燥により温度55℃で5分間かけて乾燥した。   The intermediate body of FIG. 5 was set on the supply roll 11 of FIG. 16, and the anode catalyst ink was applied to the other surface of the intermediate body of FIG. The coating speed was 0.5 m / min, followed by hot air drying at 55 ° C. for 5 minutes.

このようにして第1の多孔質基体として目付けの高いクリーンペーパー100g/mを使用することで、露呈部位8の吸引漏れを防止することができ、吸引ロール内の圧力を80kPaまで高めることができた。第2の多孔質基体は特にアノード側を塗布する際に、カソード触媒層が吸引ロールに吸着除去されることを防いでいるが、高分子電解質膜の吸着をより高めるために、第1の多孔質基体の目付けよりも軽く設定し、50g/mの多孔質基体を使用して、高分子電解質膜を吸引ロールへしっかり吸着固定することで、塗布時に生じるシワや破れが発生しない。 In this way, by using 100 g / m 2 of clean paper having a high basis weight as the first porous substrate, it is possible to prevent suction leakage of the exposed portion 8 and increase the pressure in the suction roll to 80 kPa. did it. The second porous substrate prevents the cathode catalyst layer from being adsorbed and removed by the suction roll particularly when the anode side is applied. In order to further increase the adsorption of the polymer electrolyte membrane, the first porous substrate is used. Wrinkles and tears that occur during application do not occur by setting the polymer substrate lightly than the basis weight of the porous substrate and firmly adsorbing and fixing the polymer electrolyte membrane to the suction roll using a porous substrate of 50 g / m 2 .

さらに、第1および第2の多孔質基体として他の好適な材料を、実験により明らかにした。その結果を、図20および図21に示す。   In addition, other suitable materials for the first and second porous substrates have been clarified by experiment. The results are shown in FIG. 20 and FIG.

図20は、多孔質基体として通気度の異なる材質を用いた場合の、吸引圧力と第1多孔質基体および高分子電解質膜における、吸着性および塗布シワの測定結果である。図21は、さらに通気度と吸引圧力との関係について、グラフとして表したものである。   FIG. 20 shows the results of measurement of the suction pressure and the adsorptivity and coating wrinkles in the first porous substrate and the polymer electrolyte membrane when materials having different air permeability are used as the porous substrate. FIG. 21 is a graph showing the relationship between the air permeability and the suction pressure.

ここで、紙の透気抵抗度測定とも言われる通気度(透気度)は、旭精工(株)製のJIS規格登録済みの装置(王研式試験機)により測定した。   Here, the air permeability (air permeability), also referred to as the measurement of the air resistance of paper, was measured with an apparatus (Oken type tester) manufactured by Asahi Seiko Co., Ltd. and registered with JIS standards.

以上の結果により、第1の多孔質基体としては、通気度が100秒/100ml以上2000秒/100ml以下のものが、より好適に高分子電解質膜を吸着固定するとともに、触媒インクの塗布時のシワや破れを防ぐことができることがわかった。   Based on the above results, the first porous substrate having an air permeability of 100 seconds / 100 ml or more and 2000 seconds / 100 ml or less more preferably adsorbs and fixes the polymer electrolyte membrane, and at the time of application of the catalyst ink. It was found that wrinkles and tears can be prevented.

また、通気度が2000秒/100mlを超える場合は、第1の多孔質基体のみで、吸引圧力が密閉状態近くに達するため、第1および第2の多孔質基体を介してさらにその上に位置する電解質膜の吸着力が低下する。   In addition, when the air permeability exceeds 2000 seconds / 100 ml, the suction pressure reaches near the hermetic state only with the first porous substrate, so that it is positioned further on the first and second porous substrates. The adsorptive power of the electrolyte membrane is reduced.

なお、第2の多孔質基体としては、通気度が0秒/100ml以上100秒/100ml以下のものが、好適であった。   As the second porous substrate, one having an air permeability of 0 second / 100 ml or more and 100 seconds / 100 ml or less was suitable.

(実施の形態2)
図17のように、吸引ロール塗布後に形状保持フィルム供給装置16から形状保持フィルムを供給し、ラミネートロール装置17a、17bをそれぞれ温度80℃で加圧をすることで、形状保持フィルムを一方面の高分子電解質膜に熱圧着して貼り付けて、巻き取りロール15に巻回した。そうすることで、巻き取りロール15での巻き取り時のシワの発生が抑えることができた。
(Embodiment 2)
As shown in FIG. 17, the shape-retaining film is supplied from the shape-retaining film supply device 16 after applying the suction roll, and the laminate-retaining devices 17a and 17b are pressurized at a temperature of 80 ° C. The polymer electrolyte membrane was bonded by thermocompression bonding and wound around a take-up roll 15. By doing so, the generation of wrinkles during winding with the winding roll 15 could be suppressed.

(実施の形態3)
図18のように、ラミネートロール装置での形状保持フィルムの熱圧着後に、第2の多孔質基体を巻き取り、巻き取りロール15に巻回した。そうすることで、巻き取りロール15での巻き取り時のシワの発生をさらに抑えることができた。
(Embodiment 3)
As shown in FIG. 18, the second porous substrate was wound up and wound around the winding roll 15 after the thermocompression bonding of the shape retention film in the laminate roll apparatus. By doing so, it was possible to further suppress the generation of wrinkles during winding with the winding roll 15.

(実施の形態4)
図19のように、アノードの塗布スピードを1.0m/分のスピードで塗布を行い、吸引ロール後は、平面式吸着乾燥機19にて、乾燥することで、塗布時のシワの発生を抑制することができた。
(Embodiment 4)
As shown in FIG. 19, the anode is applied at a speed of 1.0 m / min, and after the suction roll, it is dried by a flat-type adsorption dryer 19 to suppress the generation of wrinkles during application. We were able to.

(従来の形態)
図15のように、露呈部位8の部位に継ぎ手ロール20a、20bを付けてカバー21を設置したが、クリアランス9a、9bによる隙間が発生し、吸引ロールの真空圧力は70kPaにしかならず、カソード、アノードの塗布の際に、吸引ロールによる高分子膜の吸引不足から、膜への塗布の際に生じる膨潤により、シワや破れが生じた。シワがそのまま残った場合は、電池性能に劣化を引き起こす。
(Conventional form)
As shown in FIG. 15, the joint rolls 20a and 20b are attached to the exposed portion 8 and the cover 21 is installed. However, gaps due to the clearances 9a and 9b are generated, and the vacuum pressure of the suction roll is only 70 kPa. During the coating, wrinkles and tears were caused by the swelling that occurred during the application to the film due to insufficient suction of the polymer film by the suction roll. If the wrinkles remain as they are, the battery performance is degraded.

本発明にかかる膜−触媒層接合体の製造方法および製造装置は、高分子電解質膜にシワやたるみが発生することを十分に抑えることができるので、例えば、携帯型電子機器、自動車などの移動体、分散発電システムおよび家庭用のコージェネレーションシステムなどの駆動電源として使用される燃料電池の発電性能を向上させることができる。   The method and apparatus for producing a membrane-catalyst layer assembly according to the present invention can sufficiently suppress the occurrence of wrinkles and sagging in a polymer electrolyte membrane, and thus, for example, movement of portable electronic devices, automobiles, etc. The power generation performance of a fuel cell used as a drive power source for a body, a distributed power generation system, and a home cogeneration system can be improved.

1 高分子電解質膜
2 第1の形状保持フィルム
3a,3b 第2の多孔質基体
4 第1の触媒層
5 保護フィルム
6 第1の多孔質基体
7 吸引ロール
8 露呈部位
9a,9b クリアランス
10 高分子フィルム
11 供給ロール
12 第2の多孔質基体供給ロール
13 剥離装置
14 ダイ
15 巻き取りロール
16 形状保持フィルム供給装置
17a,17b ラミネートロール装置
18 第2の多孔質基体剥離装置
19 平面式吸着乾燥機
20a,20b 継ぎ手ロール
21 カバー
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Polymer electrolyte membrane 2 1st shape maintenance film 3a, 3b 2nd porous substrate 4 1st catalyst layer 5 Protective film 6 1st porous substrate 7 Suction roll 8 Exposed part 9a, 9b Clearance 10 Polymer Film 11 Supply roll 12 Second porous substrate supply roll 13 Peeling device 14 Die 15 Winding roll 16 Shape holding film supply device 17a, 17b Laminating roll device
18 Second porous substrate peeling device 19 Planar adsorption dryer 20a, 20b Joint roll 21 Cover

Claims (14)

高分子電解質膜を準備する準備工程と、
第1の通気度を有する吸引ロールの表面を覆うように設けられ、前記第1の通気度よりも小さな通気度を有する第1の多孔質基体の表面に、前記高分子電解質膜を吸着させて移動させる移動工程と、
前記吸着された高分子電解質膜に触媒インクを塗布する塗布工程と、
を含む膜−触媒層接合体の製造方法。
A preparation step of preparing a polymer electrolyte membrane;
The polymer electrolyte membrane is adsorbed on the surface of a first porous substrate that is provided so as to cover the surface of the suction roll having the first air permeability and has a smaller air permeability than the first air permeability. A moving process to move;
An application step of applying a catalyst ink to the adsorbed polymer electrolyte membrane;
A method for producing a membrane-catalyst layer assembly comprising:
前記第1の多孔質基体の通気度は、100秒/100ml以上2000秒/100ml以下である、
請求項1に記載の膜−触媒層接合体の製造方法。
The air permeability of the first porous substrate is 100 seconds / 100 ml or more and 2000 seconds / 100 ml or less,
The manufacturing method of the membrane-catalyst layer assembly according to claim 1.
前記高分子電解質膜を、前記吸引ロールに吸着させながら移動する際のキャリアシートとなる第2の多孔質基体を供給する供給工程、
をさらに含む請求項1に記載の膜−触媒層接合体の製造方法。
A supplying step of supplying a second porous substrate serving as a carrier sheet when moving the polymer electrolyte membrane while adsorbing the polymer electrolyte membrane to the suction roll;
The method for producing a membrane-catalyst layer assembly according to claim 1, further comprising:
前記第2の多孔質基体の通気度は、0秒/100ml以上100秒/100ml以下である、
請求項3に記載の膜−触媒層接合体の製造方法。
The air permeability of the second porous substrate is 0 second / 100 ml or more and 100 seconds / 100 ml or less.
The manufacturing method of the membrane-catalyst layer assembly of Claim 3.
予め貼り付けされた前記高分子電解質膜の形状を保持する形状保持フィルムを前記高分子電解質膜から剥離する剥離工程をさらに含み、
前記塗布工程は、前記第2の多孔質基体の上に前記形状保持フィルムが剥離された前記高分子電解質膜が位置したまま吸引ロールに吸着されながら移動し、吸引ロール上で前記高分子電解質膜に触媒インクを塗布する工程である、
請求項1または3に記載の膜−触媒層接合体の製造方法。
Further comprising a peeling step of peeling the shape-retaining film that holds the shape of the polymer electrolyte membrane that has been attached in advance from the polymer electrolyte membrane,
The coating step moves while adsorbed to a suction roll while the polymer electrolyte membrane from which the shape-retaining film is peeled is positioned on the second porous substrate, and the polymer electrolyte membrane is moved on the suction roll. A step of applying a catalyst ink to
The manufacturing method of the membrane-catalyst layer assembly according to claim 1 or 3.
前記剥離工程は、前記形状保持フィルムが剥離する前の前記高分子電解質膜を吸引ロールに供給する際に、前記形状保持フィルムを上向きに配置し、第2の多孔質基体が前記高分子電解質膜に供給されてから、前記形状保持フィルムを剥離する工程である、
請求項5に記載の膜−触媒層接合体の製造方法。
In the peeling step, when the polymer electrolyte membrane before the shape holding film is peeled is supplied to the suction roll, the shape holding film is disposed upward, and the second porous substrate is the polymer electrolyte membrane. Is a step of peeling the shape retaining film after being supplied to
A method for producing a membrane-catalyst layer assembly according to claim 5.
前記吸引ロールを加熱することで前記高分子電解質膜に塗布された前記触媒インクを乾燥する乾燥工程、
をさらに含む請求項1または3に記載の膜−触媒層接合体の製造方法。
A drying step of drying the catalyst ink applied to the polymer electrolyte membrane by heating the suction roll;
The method for producing a membrane-catalyst layer assembly according to claim 1 or 3, further comprising:
前記触媒インクを塗布された前記第2の多孔質基体上の前記高分子電解質膜に、保護フィルムを熱圧着するラミネート工程、
をさらに含む請求項1または3に記載の膜−触媒層接合体の製造方法。
A laminating step in which a protective film is thermocompression bonded to the polymer electrolyte membrane on the second porous substrate coated with the catalyst ink;
The method for producing a membrane-catalyst layer assembly according to claim 1 or 3, further comprising:
前記ラミネート工程後に、前記第2の多孔質基体を剥離する剥離工程、
をさらに含む請求項8に記載の膜−触媒層接合体の製造方法。
A peeling step of peeling the second porous substrate after the laminating step;
The method for producing a membrane-catalyst layer assembly according to claim 8, further comprising:
前記塗布工程後に、平面式吸着乾燥機により前記高分子電解質膜を乾燥する乾燥工程、
をさらに含む請求項1または3に記載の膜−触媒層接合体の製造方法。
After the coating step, a drying step of drying the polymer electrolyte membrane by a planar adsorption dryer,
The method for producing a membrane-catalyst layer assembly according to claim 1 or 3, further comprising:
第1の通気度を有する吸引ロールと、
前記吸引ロールの表面を覆うように設けられ、前記第1の通気度よりも小さな通気度を有する第1の多孔質基体と、
を備える膜−触媒層接合体の製造装置。
A suction roll having a first air permeability;
A first porous substrate provided so as to cover the surface of the suction roll and having a smaller air permeability than the first air permeability;
An apparatus for producing a membrane-catalyst layer assembly comprising:
前記第1の多孔質基体の通気度は、100秒/100ml以上2000秒/100ml以下である、
請求項1に記載の膜−触媒層接合体の製造装置。
The air permeability of the first porous substrate is 100 seconds / 100 ml or more and 2000 seconds / 100 ml or less,
The apparatus for producing a membrane-catalyst layer assembly according to claim 1.
高分子電解質膜を供給する供給装置と、
前記高分子電解質膜を前記吸引ロールに吸着させながら搬送するキャリアシートとなる第2の多孔質基体を供給する供給装置と、
前記吸引ロールに吸着された前記高分子電解質膜に触媒インクを塗布する塗布装置と、
をさらに備える請求項11に記載の膜−触媒層接合体の製造装置。
A supply device for supplying a polymer electrolyte membrane;
A supply device for supplying a second porous substrate serving as a carrier sheet for conveying the polymer electrolyte membrane while adsorbing the polymer electrolyte membrane to the suction roll;
A coating apparatus for applying a catalyst ink to the polymer electrolyte membrane adsorbed on the suction roll;
The apparatus for producing a membrane-catalyst layer assembly according to claim 11, further comprising:
前記第2の多孔質基体の通気度は、0秒/100ml以上100秒/100ml以下である、
請求項13に記載の膜−触媒層接合体の製造装置。
The air permeability of the second porous substrate is 0 second / 100 ml or more and 100 seconds / 100 ml or less.
The apparatus for producing a membrane-catalyst layer assembly according to claim 13.
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