JP2013159788A - Method of producing tungsten oxide, and method of producing tungsten employing the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、酸化タングステンの製造方法及びそれを用いたタングステンの製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing tungsten oxide and a method for producing tungsten using the same.
タングステン成分を含有する原料混合物からタングステンを回収する方法が、近年盛んに研究・開発されている。タングステンの回収方法の一例として、例えば特許文献１及び２等に記載されているように、タングステン成分を含有する原料混合物を酸化し、生成した酸化タングステンにアルカリ溶液を加えてタングステン成分を浸出させた後、所定の精製を行うことでタングステンを回収するものがある。ここで、原料混合物がスクラップ等の不純物を多く含むものである場合、酸またはアルカリに溶かしておくと不純物除去工程等で非常に有用である。このため、原料混合物を酸またはアルカリに可溶な状態にすることが重要である。 In recent years, active research and development have been conducted on methods for recovering tungsten from a raw material mixture containing a tungsten component. As an example of a method for recovering tungsten, for example, as described in Patent Documents 1 and 2, etc., a raw material mixture containing a tungsten component is oxidized, and an alkaline solution is added to the generated tungsten oxide to leach the tungsten component. After that, there is one that collects tungsten by performing predetermined purification. Here, when the raw material mixture contains a large amount of impurities such as scrap, it is very useful in the impurity removal step or the like if it is dissolved in acid or alkali. For this reason, it is important to make the raw material mixture soluble in acid or alkali.
酸化タングステンは、通常、アルカリ溶液に可溶とされているが、実際には、苛性ソーダには可溶であるが、アンモニア水には、２９％高濃度溶液であっても十分溶けるとはいい難く、溶解率はせいぜい５０％程度である。しかしながら、苛性ソーダに溶解すると、Ｎａが大量に共存してしまうため、例えば高純度のタングステン金属として回収しようとした場合、溶媒抽出やイオン交換、酸アルカリ処理などのＮａ除去工程が必須になり、工程が煩雑になり、コストがかかるという問題が生じる。 Tungsten oxide is usually soluble in an alkaline solution. Actually, it is soluble in caustic soda, but it is difficult to say that it is sufficiently soluble in ammonia water even in a 29% high concentration solution. The dissolution rate is at most about 50%. However, when dissolved in caustic soda, a large amount of Na coexists. For example, when recovering as high-purity tungsten metal, a Na removal step such as solvent extraction, ion exchange, and acid-alkali treatment is essential. Becomes complicated and costly.
一方、タングステンを湿式処理する場合に、タングステン成分を含有する原料混合物がスクラップ粉、平面研削粉などの粉状であれば、酸化処理によって酸化タングステンにすることができる。この酸化タングステンはアルカリに可溶であり、アルカリ液に溶解させることで、タングステン酸アルカリ液を得ることができる。しかしながら、通常の酸化タングステンは、アンモニアへの溶解率が非常に低く、実施的には溶解しないといえるため、溶解のためのアルカリ溶液は、特許文献１及び２等に記載されているように苛性ソーダを用いるのが一般的である。 On the other hand, when tungsten is wet-treated, if the raw material mixture containing the tungsten component is in the form of powder such as scrap powder or surface grinding powder, it can be converted to tungsten oxide by oxidation treatment. This tungsten oxide is soluble in alkali, and an alkali tungstate liquid can be obtained by dissolving in tungsten. However, since ordinary tungsten oxide has a very low dissolution rate in ammonia and cannot be practically dissolved, an alkaline solution for dissolution is caustic soda as described in Patent Documents 1 and 2, etc. Is generally used.
そこで、本発明は、安価なコストで、高純度のタングステンを回収することができる酸化タングステンの製造方法及びそれを用いたタングステンの製造方法を提供することを課題とする。 Therefore, an object of the present invention is to provide a method for producing tungsten oxide and a method for producing tungsten using the same, which can recover high-purity tungsten at a low cost.
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、タングステン成分を含有する原料混合物の粉体（タングステンスクラップ粉等）を酸化タングステンに変換するときの酸化処理を調整して、濃度２５％、７０℃のアンモニア水に７０質量％以上溶ける酸化タングステンを作製することにより、アンモニア水へ良好に溶解する中間体（酸化タングステン）を得て、これによって安価なコストで、高純度のタングステンを回収することができることを見出した。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventor has adjusted the oxidation treatment when converting the raw material mixture powder (tungsten scrap powder, etc.) containing the tungsten component into tungsten oxide, and has a concentration of 25. %, An intermediate (tungsten oxide) that dissolves well in ammonia water is obtained by producing tungsten oxide that dissolves in 70% by mass or more in ammonia water at 70 ° C., thereby producing high-purity tungsten at a low cost. It was found that it can be recovered.
以上の知見を基礎として完成した本発明は一側面において、タングステン成分を含有する原料混合物の粉体に対して酸化処理を行うことで、濃度２５％、７０℃のアンモニア水に７０質量％以上溶ける酸化タングステンを得る酸化タングステンの製造方法である。 In one aspect, the present invention completed based on the above knowledge is soluble in ammonia water at a concentration of 25% and 70 ° C. by oxidizing the powder of the raw material mixture containing the tungsten component. This is a method for producing tungsten oxide to obtain tungsten oxide.
本発明に係る酸化タングステンの製造方法は一実施形態において、タングステン成分を含有する原料混合物の粉体に対して、４２０〜６００℃で酸化処理を行うことで酸化タングステンを得る。 In one embodiment of the method for producing tungsten oxide according to the present invention, tungsten oxide is obtained by performing an oxidation treatment at 420 to 600 ° C. on the powder of the raw material mixture containing the tungsten component.
本発明に係る酸化タングステンの製造方法は別の一実施形態において、前記酸化処理時の温度が４７０〜５５０℃である。 In another embodiment of the method for producing tungsten oxide according to the present invention, the temperature during the oxidation treatment is 470 to 550 ° C.
本発明は別の一側面において、タングステン成分を含有する原料混合物の粉体に対して酸化処理を行うことで、濃度２５％、７０℃のアンモニア水に７０質量％以上溶ける酸化タングステンを得る工程を含むタングステンの製造方法である。 In another aspect of the present invention, a step of obtaining tungsten oxide that is soluble in ammonia water at a concentration of 25% and 70 ° C. by performing oxidation treatment on the powder of the raw material mixture containing the tungsten component. It is a manufacturing method of tungsten containing.
本発明に係るタングステンの製造方法は一実施形態において、タングステン成分を含有する原料混合物の粉体に対して、４２０〜６００℃で酸化処理を行うことで酸化タングステンを得る工程を含む。 In one embodiment, a method for producing tungsten according to the present invention includes a step of obtaining tungsten oxide by subjecting powder of a raw material mixture containing a tungsten component to oxidation treatment at 420 to 600 ° C.
本発明に係るタングステンの製造方法は別の一実施形態において、前記酸化処理時の温度が４７０〜５５０℃である。 In another embodiment of the method for producing tungsten according to the present invention, the temperature during the oxidation treatment is 470 to 550 ° C.
本発明に係るタングステンの製造方法は別の一実施形態において、前記酸化タングステンを得る工程の後、前記酸化タングステンをアンモニアに溶解させて酸化タングステンのアンモニア溶液を得る工程と、前記酸化タングステンのアンモニア溶液を酸で中和することでパラタングステン酸アンモニウムを得る工程と、前記パラタングステン酸アンモニウムを水素還元することでタングステンを得る工程とを含む。 In another embodiment of the method for producing tungsten according to the present invention, after the step of obtaining the tungsten oxide, the step of dissolving the tungsten oxide in ammonia to obtain an ammonia solution of tungsten oxide, and the ammonia solution of tungsten oxide. A step of obtaining ammonium paratungstate by neutralizing the acid with acid, and a step of obtaining tungsten by hydrogen reduction of the ammonium paratungstate.
本発明によれば、安価なコストで、高純度のタングステンを回収することができる。
より具体的には：
（１）酸化タングステンがアンモニアに良好に溶解するため、酸化タングステンを溶解させるのに苛性ソーダを用いる必要が無い。従って、溶液中からＮａを除去するための溶媒抽出やイオン交換、酸アルカリ処理等を行う必要が無く、安価なコストで処理することができる。
（２）Ｎａ等の不純物が抑制されているため、酸化タングステンのアンモニア溶液を酸で中和することで高純度のパラタングステン酸アンモニウムを容易に得ることができ、それによって高純度のタングステンを容易に作製することができる。
According to the present invention, high-purity tungsten can be recovered at a low cost.
More specifically:
(1) Since tungsten oxide dissolves well in ammonia, it is not necessary to use caustic soda to dissolve tungsten oxide. Therefore, it is not necessary to perform solvent extraction, ion exchange, acid-alkali treatment, or the like for removing Na from the solution, and the treatment can be performed at a low cost.
(2) Since impurities such as Na are suppressed, high purity ammonium paratungstate can be easily obtained by neutralizing an ammonia solution of tungsten oxide with an acid, thereby making high purity tungsten easy. Can be produced.
以下に、本発明に係る酸化タングステンの製造方法及びそれを用いたタングステンの製造方法の実施形態を詳細に説明する。 Embodiments of a method for producing tungsten oxide and a method for producing tungsten using the same according to the present invention will be described in detail below.
まず、処理対象となるタングステン成分を含有する原料混合物の粉体を準備する。タングステン成分を含有する原料混合物としては、タングステンスクラップを粉砕した、いわゆるタングステンリサイクル材等が挙げられる。
このような原料混合物の粉体としては、後述の酸化処理により良好に酸化される程度の粒径を有するものが好ましい。また、タングステン成分を含有する原料混合物の粉体として平面研削粉を用いてもよい。この場合は、研削の際に研削粉が飛び散らないように用いられた決着剤入りの水を含んでいたが、その後水分が蒸発することで、例えば平均粒径３０ｍｍ程度の塊となっているものがある。このような粉体の塊であっても、その表面積が大きいため、酸化処理によって表面から順次酸化タングステンになり、結局塊が消滅し、それぞれ独立した粒子となる。
First, powder of a raw material mixture containing a tungsten component to be processed is prepared. Examples of the raw material mixture containing the tungsten component include so-called tungsten recycled materials obtained by pulverizing tungsten scrap.
As the powder of such a raw material mixture, a powder having a particle size that can be satisfactorily oxidized by an oxidation treatment described later is preferable. Moreover, you may use surface grinding | polishing powder as powder of the raw material mixture containing a tungsten component. In this case, water containing a finalizer used so that the grinding powder does not scatter during grinding was included, but the water subsequently evaporated to form a lump with an average particle size of about 30 mm, for example. There is. Even such a lump of powder has a large surface area, so that it becomes tungsten oxide sequentially from the surface by the oxidation treatment, and eventually the lump disappears and becomes independent particles.
次に、処理対象となるタングステン成分を含有する原料混合物の粉体に酸化処理を行うことで、濃度２５％、７０℃のアンモニア水に７０質量％以上溶ける酸化タングステンを作製する。酸化処理は好ましくは４２０〜６００℃、より好ましくは４７０〜５５０℃で行う。４２０℃未満では、生成した酸化タングステンは全量アンモニアに可溶となるが、原料混合物の粉体に含有されるタングステンから酸化タングステンへの変換率が５０％程度と非常に低くなるおそれがある。一方、６００℃超では、原料混合物の粉体に含有されるタングステンから酸化タングステンへの変換率が１００％だが、生成した酸化タングステンのアンモニアへの溶解率は８０％未満と低くなるおそれがある。これは、酸化タングステンの結晶性が高くなるため、弱いアルカリであるアンモニア水には溶けなくなるためであると考えられる。
ここで、「原料混合物の粉体に含有されるタングステンから酸化タングステンへの変換率：Ｃ（％）」は、「原料混合物の粉体に含有されるタングステンのモル数」をＡとし、「生成した酸化タングステンのモル数」をＢとして、以下の式で算出される：
Ｃ＝（Ｂ／Ａ）×１００（％）
また、「生成した酸化タングステンのアンモニアへの溶解率：ｃ（％）」は、「生成した酸化タングステンの質量」をａ（ｇ）とし、「アンモニアへ溶解した酸化タングステンの質量」をｂ（ｇ）として、以下の式で算出される：
ｃ＝（ｂ／ａ）×１００（％）
酸化処理時の雰囲気ガスは、酸化性のものであれば特に限定されず、空気雰囲気下や酸素雰囲気下等で酸化処理を行うことができる。酸化処理の時間は、特に限定されないが、生産効率を考慮すると５０時間以下とすることができる。
Next, by subjecting the powder of the raw material mixture containing the tungsten component to be treated to oxidation treatment, tungsten oxide that dissolves in 70% by mass or more in ammonia water having a concentration of 25% and 70 ° C. is produced. The oxidation treatment is preferably performed at 420 to 600 ° C, more preferably 470 to 550 ° C. When the temperature is lower than 420 ° C., the total amount of tungsten oxide produced is soluble in ammonia, but the conversion rate of tungsten to tungsten oxide contained in the powder of the raw material mixture may be as low as about 50%. On the other hand, when the temperature exceeds 600 ° C., the conversion rate from tungsten to tungsten oxide contained in the powder of the raw material mixture is 100%, but the dissolution rate of the generated tungsten oxide in ammonia may be as low as less than 80%. This is presumably because the crystallinity of tungsten oxide is high, so that it is not soluble in ammonia water, which is a weak alkali.
Here, “conversion rate of tungsten to tungsten oxide contained in the powder of the raw material mixture: C (%)” is “the number of moles of tungsten contained in the powder of the raw material mixture” as “A”. The number of moles of tungsten oxide obtained is calculated by the following formula, where B is B:
C = (B / A) × 100 (%)
In addition, “dissolution rate of generated tungsten oxide in ammonia: c (%)” is “mass of tungsten oxide generated” is a (g), and “mass of tungsten oxide dissolved in ammonia” is b (g). ) Is calculated by the following formula:
c = (b / a) × 100 (%)
The atmosphere gas during the oxidation treatment is not particularly limited as long as it is oxidizing, and the oxidation treatment can be performed in an air atmosphere or an oxygen atmosphere. The time for the oxidation treatment is not particularly limited, but can be set to 50 hours or less in consideration of production efficiency.
次に、得られた酸化タングステンをアンモニアに溶解させて酸化タングステンのアンモニア溶液（タングステン酸アンモニウム溶液）を作製する。酸化タングステンの溶解に用いるアンモニアは、濃度５〜３０％、２０〜８０℃とするのが好ましい。 Next, the obtained tungsten oxide is dissolved in ammonia to prepare an ammonia solution of tungsten oxide (ammonium tungstate solution). The concentration of ammonia used for dissolving tungsten oxide is preferably 5 to 30% and 20 to 80 ° C.
次に、得られたタングステン酸アンモニウム溶液を酸で中和した後、好ましくは５０〜６０℃で乾燥することで、タングステン粉の中間原料品であるパラタングステン酸アンモニウム（ＡＰＴ）を作製する。この中和で用いる酸は、例えば、硝酸、塩酸等が好ましい。また、当該中和工程において、濃度３〜３０％、２０〜９０℃とするのが好ましい。このとき、中間体であるパラタングステン酸アンモニウム（ＡＰＴ）の状態で、既にタングステンの品位が３Ｎ５以上と高純度になっている。
ここで、タングステン成分を含有する原料混合物の粉体を酸化タングステンに変換するときの酸化処理の温度と時間、及び、酸化タングステンへの変換率の相関性の比較グラフを図１に示す。
Next, after neutralizing the obtained ammonium tungstate solution with an acid, it is preferably dried at 50 to 60 ° C. to produce ammonium paratungstate (APT), which is an intermediate raw material product of tungsten powder. The acid used in this neutralization is preferably nitric acid, hydrochloric acid or the like, for example. In the neutralization step, the concentration is preferably 3 to 30% and 20 to 90 ° C. At this time, in the state of ammonium paratungstate (APT), which is an intermediate, the quality of tungsten has already been as high as 3N5 or higher.
Here, FIG. 1 shows a comparison graph of the correlation between the temperature and time of the oxidation treatment when the powder of the raw material mixture containing the tungsten component is converted into tungsten oxide, and the conversion rate into tungsten oxide.
次に、得られたパラタングステン酸アンモニウム（ＡＰＴ）を水素還元することで、品位が４Ｎ以上のタングステンを簡便に低コストで回収することができる。 Next, by reducing the obtained ammonium paratungstate (APT) with hydrogen, tungsten having a quality of 4N or more can be easily recovered at low cost.
以下、本発明の実施例を説明するが、実施例は例示目的であって発明が限定されることを意図しない。 Examples of the present invention will be described below, but the examples are for illustrative purposes and are not intended to limit the invention.
（実施例１）
以下の表１に示す品位のタングステンスクラップ粉を空気雰囲気中４２０℃で５０時間酸化処理することで酸化タングステンの粉体を得た。その時の酸化タングステンへの変換率は８０％であった。
次に、得られた酸化タングステンを、濃度２５％、７０℃のアンモニア水へ溶解させて酸化タングステンのアンモニア溶液（タングステン酸アンモニウム溶液）を作製した。このときの溶解率は８０％であった。
次に、得られたタングステン酸アンモニウム溶液を濃度３０％、８０℃の硝酸で中和してパラタングステン酸アンモニウム（ＡＰＴ）を作製した。得られたＡＰＴの品位は３Ｎ５と高いものであった。
次に、得られたＡＰＴを水素還元して、タングステンを作製した。得られたタングステンの品位は４Ｎと高いものであった。
Example 1
Tungsten oxide powder was obtained by oxidizing the tungsten scrap powder of the grade shown in Table 1 below in an air atmosphere at 420 ° C. for 50 hours. The conversion rate to tungsten oxide at that time was 80%.
Next, the obtained tungsten oxide was dissolved in ammonia water having a concentration of 25% and 70 ° C. to prepare an ammonia solution of tungsten oxide (ammonium tungstate solution). The dissolution rate at this time was 80%.
Next, the obtained ammonium tungstate solution was neutralized with nitric acid having a concentration of 30% and 80 ° C. to prepare ammonium paratungstate (APT). The quality of the obtained APT was as high as 3N5.
Next, the obtained APT was subjected to hydrogen reduction to produce tungsten. The quality of the obtained tungsten was as high as 4N.
（実施例２）
表１に示す品位のタングステンスクラップ粉を空気雰囲気中４５０℃で３０時間酸化処理することで酸化タングステンの粉体を得た。その時の酸化タングステンへの変換率は９０％であった。
次に、得られた酸化タングステンを、実施例１と同様にアンモニア水へ溶解させて酸化タングステンのアンモニア溶液（タングステン酸アンモニウム溶液）を作製した。このときの溶解率は９０％であった。
次に、得られたタングステン酸アンモニウム溶液を実施例１と同様に酸で中和してパラタングステン酸アンモニウム（ＡＰＴ）を作製した。得られたＡＰＴの品位は３Ｎ５と高いものであった。
次に、得られたＡＰＴを水素還元して、タングステンを作製した。得られたタングステンの品位は４Ｎと高いものであった。
(Example 2)
Tungsten oxide powder was obtained by oxidizing the tungsten scrap powder of the grade shown in Table 1 in an air atmosphere at 450 ° C. for 30 hours. The conversion rate to tungsten oxide at that time was 90%.
Next, the obtained tungsten oxide was dissolved in aqueous ammonia in the same manner as in Example 1 to prepare an ammonia solution of tungsten oxide (ammonium tungstate solution). The dissolution rate at this time was 90%.
Next, the obtained ammonium tungstate solution was neutralized with an acid in the same manner as in Example 1 to prepare ammonium paratungstate (APT). The quality of the obtained APT was as high as 3N5.
Next, the obtained APT was subjected to hydrogen reduction to produce tungsten. The quality of the obtained tungsten was as high as 4N.
（実施例３）
表１に示す品位のタングステンスクラップ粉を空気雰囲気中５００℃で１５時間酸化処理することで酸化タングステンの粉体を得た。その時の酸化タングステンへの変換率は１００％であった。
次に、得られた酸化タングステンを、実施例１と同様にアンモニア水へ溶解させて酸化タングステンのアンモニア溶液（タングステン酸アンモニウム溶液）を作製した。このときの溶解率は９５％であった。
次に、得られたタングステン酸アンモニウム溶液を実施例１と同様に酸で中和してパラタングステン酸アンモニウム（ＡＰＴ）を作製した。得られたＡＰＴの品位は３Ｎ８と高いものであった。
次に、得られたＡＰＴを水素還元して、タングステンを作製した。得られたタングステンの品位は４Ｎと高いものであった。
(Example 3)
Tungsten oxide powder was obtained by oxidizing tungsten scrap powder of the grade shown in Table 1 in an air atmosphere at 500 ° C. for 15 hours. The conversion rate to tungsten oxide at that time was 100%.
Next, the obtained tungsten oxide was dissolved in aqueous ammonia in the same manner as in Example 1 to prepare an ammonia solution of tungsten oxide (ammonium tungstate solution). The dissolution rate at this time was 95%.
Next, the obtained ammonium tungstate solution was neutralized with an acid in the same manner as in Example 1 to prepare ammonium paratungstate (APT). The quality of the obtained APT was as high as 3N8.
Next, the obtained APT was subjected to hydrogen reduction to produce tungsten. The quality of the obtained tungsten was as high as 4N.
（実施例４）
表１に示す品位のタングステンスクラップ粉を空気雰囲気中５５０℃で１０時間酸化処理することで酸化タングステンの粉体を得た。その時の酸化タングステンへの変換率は１００％であった。
次に、得られた酸化タングステンを、実施例１と同様にアンモニア水へ溶解させて酸化タングステンのアンモニア溶液（タングステン酸アンモニウム溶液）を作製した。このときの溶解率は９４％であった。
次に、得られたタングステン酸アンモニウム溶液を実施例１と同様に酸で中和してパラタングステン酸アンモニウム（ＡＰＴ）を作製した。得られたＡＰＴの品位は３Ｎ６と高いものであった。
次に、得られたＡＰＴを水素還元して、タングステンを作製した。得られたタングステンの品位は４Ｎと高いものであった。
Example 4
Tungsten oxide powder was obtained by oxidizing tungsten scrap powder of the grade shown in Table 1 in an air atmosphere at 550 ° C. for 10 hours. The conversion rate to tungsten oxide at that time was 100%.
Next, the obtained tungsten oxide was dissolved in aqueous ammonia in the same manner as in Example 1 to prepare an ammonia solution of tungsten oxide (ammonium tungstate solution). The dissolution rate at this time was 94%.
Next, the obtained ammonium tungstate solution was neutralized with an acid in the same manner as in Example 1 to prepare ammonium paratungstate (APT). The quality of the obtained APT was as high as 3N6.
Next, the obtained APT was subjected to hydrogen reduction to produce tungsten. The quality of the obtained tungsten was as high as 4N.
（実施例５）
表１に示す品位のタングステンスクラップ粉を空気雰囲気中６００℃で５時間酸化処理することで酸化タングステンの粉体を得た。その時の酸化タングステンへの変換率は１００％であった。
次に、得られた酸化タングステンを、実施例１と同様にアンモニア水へ溶解させて酸化タングステンのアンモニア溶液（タングステン酸アンモニウム溶液）を作製した。このときの溶解率は８８％であった。
次に、得られたタングステン酸アンモニウム溶液を実施例１と同様に酸で中和してパラタングステン酸アンモニウム（ＡＰＴ）を作製した。得られたＡＰＴの品位は３Ｎ６と高いものであった。
次に、得られたＡＰＴを水素還元して、タングステンを作製した。得られたタングステンの品位は４Ｎと高いものであった。
(Example 5)
Tungsten oxide powder was obtained by oxidizing tungsten scrap powder of the grade shown in Table 1 at 600 ° C. for 5 hours in an air atmosphere. The conversion rate to tungsten oxide at that time was 100%.
Next, the obtained tungsten oxide was dissolved in aqueous ammonia in the same manner as in Example 1 to prepare an ammonia solution of tungsten oxide (ammonium tungstate solution). The dissolution rate at this time was 88%.
Next, the obtained ammonium tungstate solution was neutralized with an acid in the same manner as in Example 1 to prepare ammonium paratungstate (APT). The quality of the obtained APT was as high as 3N6.
Next, the obtained APT was subjected to hydrogen reduction to produce tungsten. The quality of the obtained tungsten was as high as 4N.
（比較例１）
表１に示す品位のタングステンスクラップ粉を空気雰囲気中３５０℃で１００時間酸化処理した。しかしながら、酸化タングステンが得られず、酸化タングステンへの変換率は０％であった。また、酸化処理後の粉体をアンモニア水へ加えたが、溶解しなかった。
(Comparative Example 1)
The quality grade tungsten scrap powder shown in Table 1 was oxidized in an air atmosphere at 350 ° C. for 100 hours. However, tungsten oxide was not obtained, and the conversion rate to tungsten oxide was 0%. Moreover, although the powder after oxidation treatment was added to aqueous ammonia, it did not dissolve.
（比較例２）
表１に示す品位のタングステンスクラップ粉を空気雰囲気中４００℃で１００時間酸化処理することで酸化タングステンの粉体を得た。その時の酸化タングステンへの変換率は５％であった。
次に、得られた酸化タングステンを、実施例１と同様にアンモニア水へ溶解させて酸化タングステンのアンモニア溶液（タングステン酸アンモニウム溶液）を作製した。このときの溶解率は５％と非常に低いものであった。
(Comparative Example 2)
Tungsten oxide powder was obtained by oxidizing the tungsten scrap powder of the grade shown in Table 1 at 400 ° C. for 100 hours in an air atmosphere. The conversion rate to tungsten oxide at that time was 5%.
Next, the obtained tungsten oxide was dissolved in aqueous ammonia in the same manner as in Example 1 to prepare an ammonia solution of tungsten oxide (ammonium tungstate solution). The dissolution rate at this time was as low as 5%.
（比較例３）
表１に示す品位のタングステンスクラップ粉を空気雰囲気中６５０℃で２時間酸化処理することで酸化タングステンの粉体を得た。その時の酸化タングステンへの変換率は１００％であった。
次に、得られた酸化タングステンを、実施例１と同様にアンモニア水へ溶解させて酸化タングステンのアンモニア溶液（タングステン酸アンモニウム溶液）を作製した。このときの溶解率は５０％と非常に低いものであった。
(Comparative Example 3)
Tungsten oxide powder was obtained by oxidizing tungsten scrap powder of the grade shown in Table 1 in an air atmosphere at 650 ° C. for 2 hours. The conversion rate to tungsten oxide at that time was 100%.
Next, the obtained tungsten oxide was dissolved in aqueous ammonia in the same manner as in Example 1 to prepare an ammonia solution of tungsten oxide (ammonium tungstate solution). The dissolution rate at this time was as low as 50%.
（比較例４）
表１に示す品位のタングステンスクラップ粉を空気雰囲気中７００℃で１時間酸化処理することで酸化タングステンの粉体を得た。その時の酸化タングステンへの変換率は１００％であった。
次に、得られた酸化タングステンを、実施例１と同様にアンモニア水へ溶解させて酸化タングステンのアンモニア溶液（タングステン酸アンモニウム溶液）を作製した。このときの溶解率は２０％と非常に低いものであった。
図２に、実施例１〜５及び比較例１〜４の、「酸化温度」と、「酸化タングステンへの変換率」及び「アンモニアへの溶解率」との関係を示す。
(Comparative Example 4)
Tungsten oxide powder was obtained by oxidizing tungsten scrap powder of the grade shown in Table 1 in an air atmosphere at 700 ° C. for 1 hour. The conversion rate to tungsten oxide at that time was 100%.
Next, the obtained tungsten oxide was dissolved in aqueous ammonia in the same manner as in Example 1 to prepare an ammonia solution of tungsten oxide (ammonium tungstate solution). The dissolution rate at this time was as low as 20%.
FIG. 2 shows the relationship between “oxidation temperature”, “conversion rate to tungsten oxide”, and “dissolution rate in ammonia” in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 4.
Claims (7)
前記酸化タングステンのアンモニア溶液を酸で中和することでパラタングステン酸アンモニウムを得る工程と、
前記パラタングステン酸アンモニウムを水素還元することでタングステンを得る工程と、
を含む請求項４〜６のいずれかに記載のタングステンの製造方法。 After obtaining the tungsten oxide, dissolving the tungsten oxide in ammonia to obtain an ammonia solution of tungsten oxide;
Neutralizing the ammonia solution of tungsten oxide with an acid to obtain ammonium paratungstate;
Obtaining tungsten by hydrogen reduction of the ammonium paratungstate;
The manufacturing method of tungsten in any one of Claims 4-6 containing.
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