JP2013147646A - Thermoplastic resin composition using plant-originated polyamide resin and molded article - Google Patents

Thermoplastic resin composition using plant-originated polyamide resin and molded article Download PDF

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a thermoplastic resin composition excellent in impact-resistant characteristics, also excellent in rigidity, and using a plant-originated polyamide resin, and to provide a molded article.SOLUTION: A thermoplastic resin composition is prepared by melt-kneading a polyamide resin (PA), a polyolefin resin (PO), and a compatibilizer, wherein PA is at least one plant-originated PA resin of PA11, PA610, PA614, PA1010 and PA10T; the content of PA is ≥1 mass% and ≤80 mass% of 100 mass% of the total amount of PA resin, PO resin and the compatibilizer; the content of PO resin is ≥5 mass% and ≤75 mass%; the compatibilizer is an acid-modified olefinic thermoplastic elastomer; and the content of the elastomer is ≥1 mass% and ≤30 mass%.

Description

本発明は、植物由来ポリアミド樹脂を用いた熱可塑性樹脂組成物及び成形体に関する。更に詳しくは、本発明は、耐衝撃特性に優れるとともに、剛性にも優れた植物由来ポリアミド樹脂を用いた熱可塑性樹脂組成物及び成形体に関する。   The present invention relates to a thermoplastic resin composition and a molded body using a plant-derived polyamide resin. More specifically, the present invention relates to a thermoplastic resin composition and a molded body using a plant-derived polyamide resin which is excellent in impact resistance and excellent in rigidity.

従来、植物由来プラスチック材料に利用される植物由来樹脂としては、ポリ乳酸(PLA)、ポリブチレンサクシネート(PBS)、ポリトリメチレンテレフタレート(PTT)及びポリアミド11(PA11)等が知られている。そして、これらの植物由来樹脂に対して、ポリオレフィン樹脂やABS等の石化由来樹脂がブレンドされ、アロイ化された植物由来プラスチック材料が知られている。例えば、PLAを利用した例としては、下記特許文献1及び下記特許文献2が知られている。また、PBSを利用した例としては、下記特許文献3及び下記特許文献4が知られている。更に、PA11を利用した例としては、下記特許文献5が知られている。   Conventionally, polylactic acid (PLA), polybutylene succinate (PBS), polytrimethylene terephthalate (PTT), polyamide 11 (PA11), and the like are known as plant-derived resins used for plant-derived plastic materials. A plant-derived plastic material obtained by blending a petrochemical-derived resin such as a polyolefin resin or ABS with the plant-derived resin to form an alloy is known. For example, the following patent document 1 and the following patent document 2 are known as examples using PLA. Moreover, the following patent document 3 and the following patent document 4 are known as an example using PBS. Furthermore, as an example using PA11, the following patent document 5 is known.

特開2009−126916号公報JP 2009-126916 A 特開2010−265444号公報JP 2010-265444 A 特開2010−18694号公報JP 2010-18694 A 特開2009−209227号公報JP 2009-209227 A 特開2008−214585号公報JP 2008-214585 A

しかし、植物由来樹脂のなかでも、PLA、PBS及びPTTを用いた植物由来プラスチック材料には、これらの植物由来樹脂が本来的に有した物性が引き継がれてしまい、特に機械的特性を十分充足するに至らないという問題がある。即ち、例えば、PLAでは、耐衝撃性、耐熱性及び加水分解性についての弱点があり、PBSでは、剛性、耐熱性及び加水分解性についての弱点があり、PTTでは、耐衝撃性及び加水分解性についての弱点がある。このため、例えば、自動車用内装材としてのドアトリムやデッキサイドトリムなどの特に高い機械的特性が要求される部位への適用が困難であるなど、未だ使用上の制約が多くある。また、これらの植物由来樹脂をベース材料として用いようとするとこれらの樹脂の改質を要し、高コスト化を招く結果となる。更に、上記特許文献5に開示されたPA11を用いた熱可塑性樹脂組成物では、PA11の相手材であるABS樹脂は、汎用樹脂であり低コストであるものの、ポリプロピレンなどのオレフィン系樹脂と比較すると高コストな材料であることと、非晶質樹脂であるために耐溶剤性についての弱点があるという問題がある。   However, among plant-derived resins, plant-derived plastic materials using PLA, PBS and PTT inherit the physical properties inherent to these plant-derived resins, and are particularly satisfactory in mechanical properties. There is a problem of not reaching. That is, for example, PLA has weak points with respect to impact resistance, heat resistance and hydrolyzability, PBS has weak points with respect to rigidity, heat resistance and hydrolyzability, and PTT has impact points with respect to impact resistance and hydrolyzability. There are weaknesses about. For this reason, there are still many restrictions on use, for example, it is difficult to apply to particularly high mechanical properties such as door trims and deck side trims as interior materials for automobiles. Further, if these plant-derived resins are used as the base material, modification of these resins is required, resulting in an increase in cost. Furthermore, in the thermoplastic resin composition using PA11 disclosed in Patent Document 5, the ABS resin, which is a counterpart material of PA11, is a general-purpose resin and is low in cost, but compared with an olefin resin such as polypropylene. There are problems that it is a high-cost material and has a weak point regarding solvent resistance because it is an amorphous resin.

更に、自動車の内装部品や外装部品等の分野においては、特に高い機械的物性が求められており、耐衝撃特性と剛性(曲げ弾性率)の両立が必要不可欠となっている。
しかしながら、耐衝撃特性と剛性の各特性は互いにトレードオフの関係にあり、特に耐衝撃特性を生かすことにより剛性が不足するという相反の傾向にあり、耐衝撃特性及び剛性の両者の特性を十分に満足する植物由来プラスチック材料は未だ得られないのが現状である。
Further, in the fields of automobile interior parts and exterior parts, particularly high mechanical properties are required, and it is indispensable to satisfy both impact resistance characteristics and rigidity (flexural modulus).
However, there is a trade-off relationship between the impact resistance characteristics and the rigidity characteristics, and in particular, there is a conflicting tendency that the rigidity is insufficient by taking advantage of the impact resistance characteristics. At present, satisfactory plant-derived plastic materials are not yet available.

本発明は、上記実情に鑑みてなされたものであり、耐衝撃特性に優れるとともに、剛性にも優れた植物由来ポリアミド樹脂を用いた熱可塑性樹脂組成物及び成形体を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object thereof is to provide a thermoplastic resin composition and a molded body using a plant-derived polyamide resin which is excellent in impact resistance and excellent in rigidity. .

上記問題を解決するために、請求項1に記載の発明は、ポリアミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、及び相容化剤を溶融混練してなり、
前記ポリアミド樹脂は、ポリアミド11、ポリアミド610、ポリアミド614、ポリアミド1010、及びポリアミド10Tのうちの少なくとも一種の植物由来ポリアミド樹脂であるとともに、その含有量が、該ポリアミド樹脂、前記ポリオレフィン樹脂及び前記相容化剤の合計100質量%に対して1質量%以上80質量%以下であり、
前記ポリオレフィン樹脂の含有量が、前記ポリアミド樹脂、該ポリオレフィン樹脂、及び前記相容化剤の合計100質量%に対して5質量%以上75質量%以下であり、
前記相容化剤は、酸変性されたオレフィン系熱可塑性エラストマーであるとともに、その含有量が、前記ポリアミド樹脂、前記ポリオレフィン樹脂、及び該相容化剤の合計100質量%に対して1質量%以上30質量%以下であることを要旨とする。
In order to solve the above problem, the invention described in claim 1 is obtained by melt-kneading a polyamide resin, a polyolefin resin, and a compatibilizer,
The polyamide resin is at least one plant-derived polyamide resin of polyamide 11, polyamide 610, polyamide 614, polyamide 1010, and polyamide 10T, and the content thereof includes the polyamide resin, the polyolefin resin, and the compatibility. 1% by mass to 80% by mass with respect to the total of 100% by mass of the agent,
The content of the polyolefin resin is 5% by mass or more and 75% by mass or less with respect to 100% by mass in total of the polyamide resin, the polyolefin resin, and the compatibilizer,
The compatibilizer is an acid-modified olefinic thermoplastic elastomer, and the content thereof is 1% by mass with respect to 100% by mass in total of the polyamide resin, the polyolefin resin, and the compatibilizer. The gist is that the content is 30% by mass or less.

請求項2に記載の発明は、請求項1において、前記ポリアミド樹脂の前記含有量が10質量%以上40質量%以下であり、
前記ポリオレフィン樹脂の前記含有量が50質量%以上75質量%以下であり、
前記相容化剤の前記含有量が5質量%以上30質量%以下であることを要旨とする。
The invention according to claim 2 is the invention according to claim 1, wherein the content of the polyamide resin is 10% by mass or more and 40% by mass or less,
The content of the polyolefin resin is 50% by mass to 75% by mass,
The gist is that the content of the compatibilizer is 5% by mass or more and 30% by mass or less.

請求項3に記載の発明は、請求項1又は2において、前記相容化剤が、無水マレイン酸変性されたエチレン・1−ブテン共重合体、又は、無水マレイン酸変性されたエチレン・オクテン共重合体であることを要旨とする。   A third aspect of the present invention is directed to the first or second aspect, wherein the compatibilizing agent is a maleic anhydride-modified ethylene / 1-butene copolymer or a maleic anhydride-modified ethylene / octene copolymer. The gist is that it is a polymer.

請求項4に記載の発明は、請求項3において、前記ポリアミド樹脂がポリアミド11、ポリアミド610、ポリアミド1010、及びポリアミド10Tのいずれかであるとともに、前記ポリオレフィン樹脂がポリプロピレンであることを要旨とする。   The invention according to claim 4 is summarized in that, in claim 3, the polyamide resin is any one of polyamide 11, polyamide 610, polyamide 1010, and polyamide 10T, and the polyolefin resin is polypropylene.

請求項5に記載の発明は、請求項4において、比重が0.89以上1.05以下であることを要旨とする。   The gist of the invention described in claim 5 is that, in claim 4, the specific gravity is 0.89 or more and 1.05 or less.

請求項6に記載の発明は、請求項1乃至5のうちのいずれかに記載の植物由来ポリアミド樹脂を用いた熱可塑性樹脂組成物からなることを要旨とする。   The gist of the invention described in claim 6 is that it comprises a thermoplastic resin composition using the plant-derived polyamide resin according to any one of claims 1 to 5.

本発明の植物由来ポリアミド樹脂を用いた熱可塑性樹脂組成物によれば、耐衝撃特性に優れるとともに、剛性にも優れた植物由来ポリアミド樹脂を用いた成形体を得ることができる。
また、ポリアミド樹脂の含有量が10質量%以上40質量%以下であり、ポリオレフィン樹脂の含有量が50質量%以上75質量%以下であり、相容化剤の含有量が5質量%以上30質量%以下である場合には、ポリアミド樹脂の含有量を減じて、比重のより小さな熱可塑性樹脂組成物でありながら、耐衝撃特性に優れるとともに、剛性にも優れた植物由来ポリアミド樹脂を用いた熱可塑性樹脂組成物とすることができる。
更に、相容化剤が無水マレイン酸変性されたエチレン・1−ブテン共重合体又は無水マレイン酸変性されたエチレン・オクテン共重合体である場合には、とりわけ優れた耐衝撃特性及び剛性を得ることができる。
また、ポリアミド樹脂がポリアミド11、ポリアミド610、ポリアミド1010、及びポリアミド10Tのいずれかであるとともに、ポリオレフィン樹脂がポリプロピレンである場合には、各樹脂の優れた性質を維持しながら、比重が小さく、射出成形性に特に優れた熱可塑性樹脂組成物を得ることができる。
更に、比重が0.89以上1.05以下である場合には、軽量且つ耐衝撃特性に優れ、更には、剛性にも優れた成形体を得ることができる。
本発明の成形体によれば、植物由来ポリアミド樹脂を用いながら、耐衝撃特性に優れるとともに、剛性にも優れた成形体とすることができる。
According to the thermoplastic resin composition using the plant-derived polyamide resin of the present invention, it is possible to obtain a molded body using the plant-derived polyamide resin having excellent impact resistance and rigidity.
Further, the content of the polyamide resin is 10% by mass or more and 40% by mass or less, the content of the polyolefin resin is 50% by mass or more and 75% by mass or less, and the content of the compatibilizer is 5% by mass or more and 30% by mass. % Or less, the content of the polyamide resin is reduced to reduce the heat using a plant-derived polyamide resin having excellent impact resistance and rigidity while being a thermoplastic resin composition having a smaller specific gravity. It can be set as a plastic resin composition.
Further, when the compatibilizer is a maleic anhydride-modified ethylene / 1-butene copolymer or a maleic anhydride-modified ethylene / octene copolymer, particularly excellent impact resistance and rigidity are obtained. be able to.
Further, when the polyamide resin is any one of polyamide 11, polyamide 610, polyamide 1010, and polyamide 10T, and the polyolefin resin is polypropylene, the specific gravity is small while maintaining the excellent properties of each resin, and the injection A thermoplastic resin composition particularly excellent in moldability can be obtained.
Furthermore, when the specific gravity is 0.89 or more and 1.05 or less, it is possible to obtain a molded article that is lightweight and excellent in impact resistance characteristics and also excellent in rigidity.
According to the molded article of the present invention, while using a plant-derived polyamide resin, it is possible to obtain a molded article having excellent impact resistance and rigidity.

ここで示される事項は例示的なもの及び本発明の実施形態を例示的に説明するためのものであり、本発明の原理と概念的な特徴とを最も有効に且つ難なく理解できる説明であると思われるものを提供する目的で述べたものである。この点で、本発明の根本的な理解のために必要である程度以上に本発明の構造的な詳細を示すことを意図してはおらず、図面と合わせた説明によって本発明の幾つかの形態が実際にどのように具現化されるかを当業者に明らかにするものである。   The items shown here are for illustrative purposes and exemplary embodiments of the present invention, and are the most effective and easy-to-understand explanations of the principles and conceptual features of the present invention. It is stated for the purpose of providing what seems to be. In this respect, it is not intended to illustrate the structural details of the present invention beyond what is necessary for a fundamental understanding of the present invention. It will be clear to those skilled in the art how it is actually implemented.

本発明の植物由来ポリアミド樹脂を用いた熱可塑性樹脂組成物は、ポリアミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、及び相容化剤を溶融混練してなり、
ポリアミド樹脂は、ポリアミド11、ポリアミド610、ポリアミド614、ポリアミド1010、及びポリアミド10Tのうちの少なくとも一種の植物由来ポリアミド樹脂であるとともに、その含有量が、上記三成分の合計100質量%に対して1質量%以上80質量%以下であり、
ポリオレフィン樹脂の含有量が、上記三成分の合計100質量%に対して5質量%以上75質量%以下であり、
前記相容化剤は、酸変性されたオレフィン系熱可塑性エラストマーであるとともに、その含有量が、上記三成分の合計100質量%に対して1質量%以上30質量%以下であることを特徴とする。
The thermoplastic resin composition using the plant-derived polyamide resin of the present invention is obtained by melt-kneading a polyamide resin, a polyolefin resin, and a compatibilizer,
The polyamide resin is at least one plant-derived polyamide resin of polyamide 11, polyamide 610, polyamide 614, polyamide 1010, and polyamide 10T, and the content thereof is 1 with respect to 100% by mass in total of the above three components. Mass% to 80 mass%,
The content of the polyolefin resin is 5% by mass to 75% by mass with respect to 100% by mass in total of the above three components,
The compatibilizer is an acid-modified olefinic thermoplastic elastomer, and the content thereof is 1% by mass or more and 30% by mass or less with respect to 100% by mass in total of the three components. To do.

[1]各成分について
(1)ポリアミド樹脂について
上記「ポリアミド樹脂」は、アミド結合(−NH−CO−)を介して複数の単量体が重合されてなる鎖状骨格を有する重合体である。本発明では、このポリアミド樹脂は、ポリアミド11(以下、単に「PA11」ともいう)、ポリアミド610(以下、単に「PA610」ともいう)、ポリアミド614(以下、単に「PA614」ともいう)、ポリアミド1010(以下、単に「PA1010」ともいう)、ポリアミド10T(以下、単に「PA10T」ともいう)のうちから選択される少なくとも1種である。
[1] About Each Component (1) Polyamide Resin The “polyamide resin” is a polymer having a chain skeleton formed by polymerizing a plurality of monomers via an amide bond (—NH—CO—). . In the present invention, this polyamide resin is polyamide 11 (hereinafter also simply referred to as “PA11”), polyamide 610 (hereinafter also simply referred to as “PA610”), polyamide 614 (hereinafter also simply referred to as “PA614”), polyamide 1010. (Hereinafter also simply referred to as “PA1010”) and polyamide 10T (hereinafter also simply referred to as “PA10T”).

上記PA11は、炭素原子数11である単量体がアミド結合を介して結合された構造を有するポリアミド樹脂である。通常、PA11は、アミノウンデカン酸又はウンデカンラクタムを単量体として用いて得られる。とりわけアミノウンデカン酸は、ヒマシ油から得られる単量体であるため、環境保護の観点(特にカーボンニュートラルの観点)から望ましい。これらの炭素原子数が11である単量体に由来する構成単位は、PA11内において全構成単位のうちの50%以上であることが好ましく、100%であってもよい。   The PA11 is a polyamide resin having a structure in which a monomer having 11 carbon atoms is bonded through an amide bond. PA11 is usually obtained using aminoundecanoic acid or undecanactam as a monomer. In particular, aminoundecanoic acid is a monomer obtained from castor oil and is therefore desirable from the viewpoint of environmental protection (particularly from the viewpoint of carbon neutral). The structural unit derived from the monomer having 11 carbon atoms is preferably 50% or more of all the structural units in PA11, and may be 100%.

上記PA610は、炭素原子数6である単量体と、炭素原子数10である単量体と、がアミド結合を介して結合された構造を有するポリアミド樹脂である。通常、PA610はジアミンとジカルボン酸との共重合により得られ、各々ヘキサメチレンジアミンとセバシン酸が利用される。このうちセバシン酸は、ヒマシ油から得られる単量体であるため、環境保護の観点(特にカーボンニュートラルの観点)から望ましい。これらの炭素原子数6である単量体に由来する構成単位と、炭素原子数10である単量体に由来する構成単位とは、PA610内においてその合計が、全構成単位のうちの50%以上であることが好ましく、100%であってもよい。   The PA610 is a polyamide resin having a structure in which a monomer having 6 carbon atoms and a monomer having 10 carbon atoms are bonded through an amide bond. Normally, PA610 is obtained by copolymerization of diamine and dicarboxylic acid, and hexamethylenediamine and sebacic acid are used for each. Of these, sebacic acid is a monomer obtained from castor oil, and is therefore desirable from the viewpoint of environmental protection (particularly from the viewpoint of carbon neutral). The structural unit derived from the monomer having 6 carbon atoms and the structural unit derived from the monomer having 10 carbon atoms are 50% of the total structural unit in PA610. The above is preferable, and may be 100%.

上記PA1010は、炭素原子数10であるジアミンと、炭素原子数10であるジカルボン酸と、が共重合された構造を有するポリアミド樹脂である。通常、PA1010には、1,10−デカンジアミン(デカメチレンジアミン)とセバシン酸とが利用される。デカメチレンジアミン及びセバシン酸は、ヒマシ油から得られる単量体であるため、環境保護の観点(特にカーボンニュートラルの観点)から望ましい。これらの炭素原子数10であるジアミンに由来する構成単位と、炭素原子数10であるジカルボン酸に由来する構成単位とは、PA1010内においてその合計が、全構成単位のうちの50%以上であることが好ましく、100%であってもよい。   The PA 1010 is a polyamide resin having a structure in which a diamine having 10 carbon atoms and a dicarboxylic acid having 10 carbon atoms are copolymerized. Usually, PA1010 uses 1,10-decanediamine (decamethylenediamine) and sebacic acid. Decamethylenediamine and sebacic acid are monomers obtained from castor oil, and are therefore desirable from the viewpoint of environmental protection (particularly from the viewpoint of carbon neutral). The total of the structural unit derived from the diamine having 10 carbon atoms and the structural unit derived from the dicarboxylic acid having 10 carbon atoms is 50% or more of all the structural units in the PA 1010. Preferably, it may be 100%.

上記PA614は、炭素原子数6である単量体と、炭素原子数14である単量体と、がアミド結合を介して結合された構造を有するポリアミド樹脂である。通常、PA614はジアミン(具体的には、ヘキサメチレンジアミン)と、植物由来であり炭素原子数14のジカルボン酸との共重合により得られる。そして、植物由来のカルボン酸が用いられるため、環境保護の観点(特にカーボンニュートラルの観点)から望ましい。これらの炭素原子数6である単量体に由来する構成単位と、炭素原子数14である単量体に由来する構成単位とは、PA614内においてその合計が、全構成単位のうちの50%以上であることが好ましく、100%であってもよい。   The PA614 is a polyamide resin having a structure in which a monomer having 6 carbon atoms and a monomer having 14 carbon atoms are bonded through an amide bond. Usually, PA614 is obtained by copolymerization of a diamine (specifically, hexamethylenediamine) with a dicarboxylic acid derived from a plant and having 14 carbon atoms. And since plant-derived carboxylic acid is used, it is desirable from the viewpoint of environmental protection (particularly from the viewpoint of carbon neutral). The structural unit derived from the monomer having 6 carbon atoms and the structural unit derived from the monomer having 14 carbon atoms have a total of 50% of all the structural units in PA614. The above is preferable, and may be 100%.

上記PA10Tは、炭素原子数10であるジアミンと、テレフタル酸と、がアミド結合を介して結合された構造を有するポリアミド樹脂である。通常、PA10Tには、1,10−デカンジアミン(デカメチレンジアミン)とテレフタル酸とが利用される。このうちデカメチレンジアミンは、ヒマシ油から得られる単量体であるため、環境保護の観点(特にカーボンニュートラルの観点)から望ましい。これらの炭素原子数10であるジアミンに由来する構成単位と、テレフタル酸に由来する構成単位とは、PA10T内においてその合計が、全構成単位のうちの50%以上であることが好ましく、100%であってもよい。   The PA10T is a polyamide resin having a structure in which a diamine having 10 carbon atoms and terephthalic acid are bonded through an amide bond. Normally, PA10T uses 1,10-decanediamine (decane diamine) and terephthalic acid. Of these, decamethylenediamine is a monomer obtained from castor oil, and is therefore desirable from the viewpoint of environmental protection (particularly from the viewpoint of carbon neutral). These structural units derived from diamine having 10 carbon atoms and structural units derived from terephthalic acid preferably have a total of 50% or more of all structural units in PA10T, 100% It may be.

上記5種の植物由来ポリアミド樹脂のなかでも、PA11は、他の4種の植物由来ポリアミド樹脂に対し、低吸水性、低比重及び植物化度の高さの観点においてより優れている。
ポリアミド610は、吸水率、耐薬品性、及び衝撃強度の点ではPA11よりも劣るが、耐熱性(融点)及び剛性(強度)の観点において優れている。更には、ポリアミド6やポリアミド66と比べ、低吸水性で寸法安定性が良いため、ポリアミド6やポリアミド66の代替材として使用することができる。
ポリアミド1010は、PA11に比べて、耐熱性及び剛性の観点において優れている。更には、植物化度もPA11と同等であり、より耐久性の必要な部位に使用することができる。
ポリアミド10Tは、分子骨格に芳香環を含むため、ポリアミド1010に比べて、より融点が高く高剛性である。そのため、過酷環境下での使用(耐熱部位、強度入力部位)が可能である。
Among the five plant-derived polyamide resins, PA11 is superior to the other four plant-derived polyamide resins in terms of low water absorption, low specific gravity, and high planting degree.
Polyamide 610 is inferior to PA 11 in terms of water absorption, chemical resistance, and impact strength, but is superior in terms of heat resistance (melting point) and rigidity (strength). Furthermore, since it has low water absorption and good dimensional stability compared to polyamide 6 and polyamide 66, it can be used as an alternative to polyamide 6 and polyamide 66.
Polyamide 1010 is superior to PA11 in terms of heat resistance and rigidity. Furthermore, the degree of planting is equivalent to that of PA11, and can be used for parts that require more durability.
Since polyamide 10T includes an aromatic ring in the molecular skeleton, it has a higher melting point and higher rigidity than polyamide 1010. Therefore, it can be used in harsh environments (heat-resistant part, strength input part).

このポリアミド樹脂(植物由来ポリアミド樹脂)の含有量は、ポリアミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、及び相容化剤の合計100質量%とした場合に1質量%以上80質量%以下である。この範囲では、優れた耐衝撃特性とともに、優れた剛性を有する成形体を得ることができる。この含有量は、更に、10質量%以上40質量%以下であることがより好ましい。この範囲では、ポリオレフィン樹脂が母相となり、ポリアミド樹脂(植物由来ポリアミド樹脂)が分散相となり、母相内にポリアミド樹脂をより小さく分散させることができる。更に、比重の大きなポリアミド樹脂の使用量を減じて熱可塑性樹脂組成物全体の比重を低下させることができる。これにより、軽量でありながら、優れた耐衝撃特性とともに、優れた剛性を有する成形体を得ることができる。この含有量は、更に、10質量%以上35質量%以下であることが好ましく、10質量%以上30質量%以下であることが特に好ましい。   The content of the polyamide resin (plant-derived polyamide resin) is 1% by mass or more and 80% by mass or less when the total of the polyamide resin, the polyolefin resin, and the compatibilizer is 100% by mass. In this range, it is possible to obtain a molded article having excellent impact resistance and excellent rigidity. This content is more preferably 10% by mass or more and 40% by mass or less. Within this range, the polyolefin resin serves as the parent phase, the polyamide resin (plant-derived polyamide resin) serves as the dispersed phase, and the polyamide resin can be further dispersed in the mother phase. Furthermore, the specific gravity of the whole thermoplastic resin composition can be reduced by reducing the amount of polyamide resin having a large specific gravity. Thereby, it is possible to obtain a molded body having excellent rigidity as well as excellent impact resistance while being lightweight. This content is further preferably 10% by mass or more and 35% by mass or less, and particularly preferably 10% by mass or more and 30% by mass or less.

(2)ポリオレフィン樹脂について
上記「ポリオレフィン樹脂」は、オレフィンの単独重合体、及び/又は、オレフィンの共重合体である。オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、1−ブテン、3−メチル−1−ブテン、1−ペンテン、3−メチル−1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン等が挙げられる。
即ち、ポリオレフィン樹脂としては、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリ1−ブテン、ポリ1−ヘキセン、ポリ4−メチル−1−ペンテン等が挙げられる。これら重合体は1種のみで用いてもよく、2種以上を併用してもよい。即ち、ポリオレフィン樹脂は上記重合体の混合物であっても良い。
(2) Polyolefin Resin The “polyolefin resin” is an olefin homopolymer and / or an olefin copolymer. Examples of the olefin include ethylene, propylene, 1-butene, 3-methyl-1-butene, 1-pentene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene and 1-octene. It is done.
That is, examples of the polyolefin resin include polyethylene resin, polypropylene resin, poly 1-butene, poly 1-hexene, poly 4-methyl-1-pentene, and the like. These polymers may be used alone or in combination of two or more. That is, the polyolefin resin may be a mixture of the above polymers.

上記ポリエチレン樹脂としては、エチレン単独重合体、及び、エチレンと他のオレフィンとの共重合体が挙げられる。後者としては、エチレン・1−ブテン共重合体、エチレン・1−へキセン共重合体、エチレン・1−オクテン共重合体、エチレン・4−メチル−1−ペンテン共重合体等が挙げられる(但し、全構成単位数のうちの50%以上がエチレンに由来する単位である)。
また、ポリプロピレン樹脂としては、プロピレン単独重合体、プロピレン・エチレン共重合体、プロピレン・1−ブテン共重合体等が挙げられる(但し、全構成単位数のうちの50%以上がプロピレンに由来する単位である)。
Examples of the polyethylene resin include ethylene homopolymers and copolymers of ethylene and other olefins. Examples of the latter include ethylene / 1-butene copolymer, ethylene / 1-hexene copolymer, ethylene / 1-octene copolymer, ethylene / 4-methyl-1-pentene copolymer, etc. 50% or more of the total number of structural units is a unit derived from ethylene).
Examples of the polypropylene resin include propylene homopolymers, propylene / ethylene copolymers, propylene / 1-butene copolymers, etc. (provided that 50% or more of the total number of structural units is derived from propylene). Is).

これらのなかでも、上記ポリエチレン樹脂及び上記ポリプロピレン樹脂が好ましく、特に耐衝撃性についての観点からポリプロピレン樹脂が好ましい。尚、このポリプロピレン樹脂には、上記ポリプロピレン樹脂と上記ポリエチレン樹脂との混合樹脂も含まれる。この場合、上記ポリプロピレン樹脂と上記ポリエチレン樹脂との合計を100質量%とした場合に、上記ポリプロピレン樹脂の含有量は50質量%以上である。   Among these, the polyethylene resin and the polypropylene resin are preferable, and the polypropylene resin is particularly preferable from the viewpoint of impact resistance. The polypropylene resin also includes a mixed resin of the polypropylene resin and the polyethylene resin. In this case, when the total of the polypropylene resin and the polyethylene resin is 100% by mass, the content of the polypropylene resin is 50% by mass or more.

ポリオレフィン樹脂のゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)による重量平均分子量(ポリスチレン換算)は、特に限定されないが、100,000〜500,000であることが好ましく、より好ましくは100,000〜450,000、更に好ましくは200,000〜400,000である。   Although the weight average molecular weight (polystyrene conversion) by the gel permeation chromatography (GPC) of polyolefin resin is not specifically limited, It is preferable that it is 100,000-500,000, More preferably, it is 100,000-450,000, Furthermore, Preferably it is 200,000-400,000.

このポリオレフィン樹脂の含有量は、ポリアミド樹脂(植物由来ポリアミド樹脂)、ポリオレフィン樹脂、及び相容化剤の合計100質量%に対して5質量%以上75質量%以下である。この範囲では、優れた耐衝撃特性とともに、優れた剛性を有する成形体を得ることができる。この含有量は、更に、50質量%以上75質量%以下であることがより好ましい。この範囲では、ポリオレフィン樹脂が母相となり、ポリアミド樹脂(植物由来ポリアミド樹脂)が分散相となり、母相内にポリアミド樹脂をより小さく分散させることができる。更に、比重の大きなポリアミド樹脂の使用量を減じて熱可塑性樹脂組成物全体の比重を低下させることができる。これにより、軽量でありながら、優れた耐衝撃特性とともに、優れた剛性を有する成形体を得ることができる。この含有量は、更に、52.5質量%以上75質量%以下であることが好ましく、55質量%以上70質量%以下であることが特に好ましい。   The content of the polyolefin resin is 5% by mass or more and 75% by mass or less with respect to 100% by mass in total of the polyamide resin (plant-derived polyamide resin), the polyolefin resin, and the compatibilizer. In this range, it is possible to obtain a molded article having excellent impact resistance and excellent rigidity. This content is more preferably 50% by mass or more and 75% by mass or less. Within this range, the polyolefin resin serves as the parent phase, the polyamide resin (plant-derived polyamide resin) serves as the dispersed phase, and the polyamide resin can be further dispersed in the mother phase. Furthermore, the specific gravity of the whole thermoplastic resin composition can be reduced by reducing the amount of polyamide resin having a large specific gravity. Thereby, it is possible to obtain a molded body having excellent rigidity as well as excellent impact resistance while being lightweight. This content is further preferably 52.5% by mass or more and 75% by mass or less, and particularly preferably 55% by mass or more and 70% by mass or less.

更に、上記機械的特性を十分に維持しながら、ポリアミド樹脂の含有量を減じることができることにより、成形体にした場合の表面の艶を抑えて落ち着いた外観を得ることができる。従って、直接視認される外装材や内装材への適用が可能となり、優れた意匠性を発揮させることができる。   Furthermore, since the content of the polyamide resin can be reduced while sufficiently maintaining the above mechanical properties, it is possible to obtain a calm appearance while suppressing the gloss of the surface when formed into a molded body. Accordingly, application to exterior materials and interior materials that are directly visible is possible, and excellent design properties can be exhibited.

尚、このポリオレフィン樹脂は、ポリアミド樹脂に対して親和性を有さないポリオレフィンであり、且つ、ポリアミド樹脂に対して反応し得る反応性基も有さないポリオレフィンである点において、後述する相容化剤に包含される相容化剤としてのポリオレフィン系成分と異なっている。   The polyolefin resin is a polyolefin having no affinity for the polyamide resin and a polyolefin having no reactive group capable of reacting with the polyamide resin. It is different from the polyolefin-based component as a compatibilizer included in the agent.

(3)相容化剤について
上記「相容化剤」は、酸変性されたオレフィン系熱可塑性エラストマーである。即ち、オレフィン系熱可塑性エラストマーに、ポリアミド樹脂との相互作用を発揮し得る酸基が導入された変性エラストマーである。
オレフィン系熱可塑性エラストマーとしては、2種以上のオレフィンを共重合してなるものが挙げられる。オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、及び炭素数4〜8のα−オレフィン等が挙げられる。このうち炭素数4〜8のα−オレフィンとしては、1−ブテン、3−メチル−1−ブテン、1−ペンテン、3−メチル−1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン等が挙げられる。
これらのなかでも、オレフィン系熱可塑性エラストマーとしては、エチレンと炭素数3〜8のα−オレフィンとの共重合体、及び、プロピレンと炭素数4〜8のα−オレフィンとの共重合体が好ましい。
(3) Compatibilizer The “compatibilizer” is an acid-modified olefinic thermoplastic elastomer. That is, it is a modified elastomer in which an acid group capable of interacting with a polyamide resin is introduced into an olefin-based thermoplastic elastomer.
Examples of the olefin-based thermoplastic elastomer include those obtained by copolymerizing two or more olefins. Examples of the olefin include ethylene, propylene, and an α-olefin having 4 to 8 carbon atoms. Among these, examples of the α-olefin having 4 to 8 carbon atoms include 1-butene, 3-methyl-1-butene, 1-pentene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-octene and the like can be mentioned.
Among these, as the olefin-based thermoplastic elastomer, a copolymer of ethylene and an α-olefin having 3 to 8 carbon atoms and a copolymer of propylene and an α-olefin having 4 to 8 carbon atoms are preferable. .

即ち、エチレンと炭素数3〜8のα−オレフィンとの共重合体としては、エチレン・プロピレン共重合体(EPR)、エチレン・1−ブテン共重合体(EBR)、エチレン・1−ペンテン共重合体、エチレン・1−オクテン共重合体(EOR)が挙げられる。また、プロピレンと炭素数4〜8のα−オレフィンとの共重合体としては、プロピレン・1−ブテン共重合体(PBR)、プロピレン・1−ペンテン共重合体、プロピレン・1−オクテン共重合体(POR)等が挙げられる。これらのなかでも、EPR、EBR、EORが好ましく、EBR、EORがより好ましい。   That is, as a copolymer of ethylene and an α-olefin having 3 to 8 carbon atoms, an ethylene / propylene copolymer (EPR), an ethylene / 1-butene copolymer (EBR), an ethylene / 1-pentene copolymer is used. And an ethylene / 1-octene copolymer (EOR). Examples of the copolymer of propylene and an α-olefin having 4 to 8 carbon atoms include propylene / 1-butene copolymer (PBR), propylene / 1-pentene copolymer, propylene / 1-octene copolymer. (POR). Among these, EPR, EBR, and EOR are preferable, and EBR and EOR are more preferable.

一方、オレフィン系熱可塑性エラストマーに導入される酸基としては、酸無水物基(−CO−O−OC−)及び/又はカルボキシル基(−COOH)等が挙げられる。これらの反応性基をエラストマーに付与する方法は特に限定されず、公知の方法を用いることができる。
上記酸基のなかでも、特に酸無水物基が好ましい。この酸無水物基を導入するための単量体としては、例えば、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水イタコン酸、無水コハク酸、無水グルタル酸、無水アジピン酸、無水シトラコン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ブテニル無水コハク酸等の酸無水物が挙げられる。これらのなかでも、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水イタコン酸が好ましく、無水マレイン酸が特に好ましい。これらの単量体は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
On the other hand, examples of the acid group introduced into the olefin-based thermoplastic elastomer include an acid anhydride group (—CO—O—OC—) and / or a carboxyl group (—COOH). The method for imparting these reactive groups to the elastomer is not particularly limited, and a known method can be used.
Among the acid groups, an acid anhydride group is particularly preferable. Examples of the monomer for introducing the acid anhydride group include maleic anhydride, phthalic anhydride, itaconic anhydride, succinic anhydride, glutaric anhydride, adipic anhydride, citraconic anhydride, and tetrahydrophthalic anhydride. And acid anhydrides such as butenyl succinic anhydride. Among these, maleic anhydride, phthalic anhydride, and itaconic anhydride are preferable, and maleic anhydride is particularly preferable. These monomers may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

即ち、酸変性されたオレフィン系熱可塑性エラストマーとしては、無水マレイン酸変性されたエチレン−1−ブテン共重合体、又は、無水マレイン酸変性されたエチレン・オクテン共重合体が特に好ましい。この相容化剤を用いた場合には、特に小さな比重を実現しつつ、優れた耐衝撃特性及び優れた剛性を両立させることが好ましい。
尚、相容化剤として、酸無水物基等の酸基が導入されたオレフィン系熱可塑性エラストマーを用いる場合、その酸基の量は特に限定されない。
That is, as the acid-modified olefin thermoplastic elastomer, maleic anhydride-modified ethylene-1-butene copolymer or maleic anhydride-modified ethylene-octene copolymer is particularly preferable. When this compatibilizer is used, it is preferable to achieve both excellent impact resistance and excellent rigidity while achieving a particularly small specific gravity.
In addition, when using the olefin type thermoplastic elastomer into which acid groups, such as an acid anhydride group, were used as a compatibilizing agent, the quantity of the acid group is not specifically limited.

この相容化剤の含有量は、ポリアミド樹脂(植物由来ポリアミド樹脂)、ポリオレフィン樹脂、及び相容化剤の合計100質量%に対して1質量%以上30質量%以下である。この範囲では、優れた耐衝撃特性とともに、優れた剛性を有する成形体を得ることができる。この含有量は、更に、5質量%以上30質量%以下であることがより好ましい。この範囲では、ポリオレフィン樹脂が母相となり、ポリアミド樹脂(植物由来ポリアミド樹脂)が分散相となり、母相内にポリアミド樹脂をより小さく分散させることができる。これにより、特に優れた耐衝撃特性とともに、特に優れた剛性を有する成形体を得ることができる。この含有量は、更に、10質量%以上30質量%以下であることが好ましく、10質量%以上25質量%以下であることが特に好ましい。   The content of the compatibilizer is 1% by mass to 30% by mass with respect to 100% by mass in total of the polyamide resin (plant-derived polyamide resin), the polyolefin resin, and the compatibilizer. In this range, it is possible to obtain a molded article having excellent impact resistance and excellent rigidity. This content is more preferably 5% by mass or more and 30% by mass or less. Within this range, the polyolefin resin serves as the parent phase, the polyamide resin (plant-derived polyamide resin) serves as the dispersed phase, and the polyamide resin can be further dispersed in the mother phase. Thereby, it is possible to obtain a molded body having particularly excellent rigidity as well as particularly excellent impact resistance. This content is further preferably 10% by mass or more and 30% by mass or less, and particularly preferably 10% by mass or more and 25% by mass or less.

本発明の植物由来ポリアミド樹脂を用いた熱可塑性樹脂組成物によれば優れた流動性を得ることができる。とりわけ、本組成物が、ポリアミド樹脂の上記含有量が10質量%以上40質量%以下、ポリオレフィン樹脂の上記含有量が50質量%以上75質量%以下、且つ、酸変性されたオレフィン系熱可塑性エラストマーの上記含有量が5質量%以上30質量%以下である場合に優れた流動性を得ることができ、成形性に優れている。   According to the thermoplastic resin composition using the plant-derived polyamide resin of the present invention, excellent fluidity can be obtained. In particular, the present composition comprises a polyamide resin having a content of 10% by mass to 40% by mass, a polyolefin resin having a content of 50% by mass to 75% by mass, and an acid-modified olefin-based thermoplastic elastomer. Excellent fluidity can be obtained when the content is 5% by mass or more and 30% by mass or less, and the moldability is excellent.

本発明の植物由来ポリアミド樹脂を用いた熱可塑性樹脂組成物の比重は特に限定されないが、通常、1.05以下とすることができる。この比重は、本組成物が、ポリアミド11の上記含有量が1質量%以上40質量%以下、ポリプロピレン樹脂の上記含有量が50質量%以上75質量%以下、且つ、無水マレイン酸変性されたオレフィン系熱可塑性エラストマーの上記含有量が5質量%以上30質量%以下である場合には、特に0.89以上1.05以下とすることができ、更には0.92以上0.98以下とすることができる。即ち、本発明の植物由来ポリアミド樹脂を用いた熱可塑性樹脂組成物は、ポリエチレン樹脂及びポリプロピレン樹脂と同等の比重となるにも関わらず、これらの樹脂よりも顕著に優れた耐衝撃性及び剛性を得ることができる。   Although the specific gravity of the thermoplastic resin composition using the plant-derived polyamide resin of the present invention is not particularly limited, it can usually be 1.05 or less. The specific gravity is such that the content of the polyamide 11 is 1% by mass to 40% by mass, the content of the polypropylene resin is 50% by mass to 75% by mass, and maleic anhydride-modified olefin When the content of the thermoplastic elastomer is 5% by mass or more and 30% by mass or less, the content can be particularly 0.89 or more and 1.05 or less, and more preferably 0.92 or more and 0.98 or less. be able to. That is, although the thermoplastic resin composition using the plant-derived polyamide resin of the present invention has a specific gravity equivalent to that of polyethylene resin and polypropylene resin, it has significantly superior impact resistance and rigidity than these resins. Can be obtained.

(4)他の成分について
本発明の植物由来ポリアミド樹脂を用いた熱可塑性樹脂組成物においては、上記ポリアミド樹脂、ポリオレフィン樹脂及び相容化剤以外にも他の成分を含有できる。
即ち、例えば、上記ポリアミド樹脂は、上記植物由来ポリアミド樹脂から選ばれるポリアミド樹脂であるが、本熱可塑性樹脂組成物には、上記ポリアミド樹脂に含まれない他のポリアミド樹脂を本発明の目的を阻害しない範囲で配合できる。
他のポリアミド樹脂は、ジアミンとジカルボン酸との共重合により得ることもできる。この場合、単量体としてのジアミンとしては、エチレンジアミン、1,3−ジアミノプロパン、1,4−ジアミノブタン、1,6−ジアミノヘキサン、1,7−ジアミノヘプタン、1,8−ジアミノオクタン、1,9−ジアミノノナン、1,11−ジアミノウンデカン、1,12−ジアミノドデカン、1,13−ジアミノトリデカン、1,14−ジアミノテトラデカン、1,15−ジアミノペンタデカン、1,16−ジアミノヘキサデカン、1,17−ジアミノヘプタデカン、1,18−ジアミノオクタデカン、1,19−ジアミノノナデカン、1,20−ジアミノエイコサン、2−メチル−1,5−ジアミノペンタン、2−メチル−1,8−ジアミノオクタン等の脂肪族ジアミン、シクロヘキサンジアミン、ビス−(4−アミノシクロヘキシル)メタン等の脂環式ジアミン、キシリレンジアミン(p−フェニレンジアミン及びm−フェニレンジアミン等)等の芳香族ジアミン等が挙げられる。これらの単量体は1種単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
(4) Other Components In the thermoplastic resin composition using the plant-derived polyamide resin of the present invention, other components can be contained in addition to the polyamide resin, polyolefin resin and compatibilizer.
That is, for example, the polyamide resin is a polyamide resin selected from the plant-derived polyamide resins, but other thermoplastic resins not included in the polyamide resin are obstructed in the thermoplastic resin composition. It can be blended as long as it is not.
Other polyamide resins can also be obtained by copolymerization of diamine and dicarboxylic acid. In this case, the diamine as a monomer is ethylenediamine, 1,3-diaminopropane, 1,4-diaminobutane, 1,6-diaminohexane, 1,7-diaminoheptane, 1,8-diaminooctane, , 9-diaminononane, 1,11-diaminoundecane, 1,12-diaminododecane, 1,13-diaminotridecane, 1,14-diaminotetradecane, 1,15-diaminopentadecane, 1,16-diaminohexadecane, 1, 17-diaminoheptadecane, 1,18-diaminooctadecane, 1,19-diaminononadecane, 1,20-diaminoeicosane, 2-methyl-1,5-diaminopentane, 2-methyl-1,8-diaminooctane Aliphatic diamines such as cyclohexane diamine, bis- (4-aminocyclohex Le) cycloaliphatic diamines such as methane, aromatic diamines such as xylylenediamine (p- phenylenediamine and m- phenylenediamine and the like). These monomers may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

更に、単量体としてのジカルボン酸としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、ブラシリン酸、テトラデカン二酸、ペンタデカン二酸、オクタデカン二酸のような脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸のような脂環式ジカルボン酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸のような芳香族ジカルボン酸等が挙げられる。これらの単量体は1種単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Furthermore, as the dicarboxylic acid as a monomer, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, undecanedioic acid, dodecanedioic acid, brassic acid, tetradecanedioic acid , Aliphatic dicarboxylic acids such as pentadecanedioic acid and octadecanedioic acid, alicyclic dicarboxylic acids such as cyclohexanedicarboxylic acid, aromatic dicarboxylic acids such as phthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, etc. It is done. These monomers may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

即ち、他のポリアミドとしては、例えば、ポリアミド6、ポリアミド66、ポリアミド612、ポリアミド12、ポリアミド6T、ポリアミド6I、ポリアミド9T、ポリアミドM5T等が挙げられる。これらの他のポリアミドは1種単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。但し、他のポリアミドが含有される際には、ポリアミド樹脂(植物由来ポリアミド樹脂)と他のポリアミド樹脂との合計全体を100質量%とした場合に、他のポリアミドの含有割合は40質量%未満である。
尚、他のポリアミド樹脂は、主鎖を構成する炭素原子のうちの半数以上(50%以上)の炭素原子が鎖状骨格を構成することが好ましい。即ち、他のポリアミド樹脂は、芳香族骨格を含んでもよいが、芳香族骨格を構成する炭素原子は、主鎖を構成する炭素原子のうちの半数未満(50%未満)であることが好ましい。
That is, examples of other polyamides include polyamide 6, polyamide 66, polyamide 612, polyamide 12, polyamide 6T, polyamide 6I, polyamide 9T, and polyamide M5T. These other polyamides may be used alone or in combination of two or more. However, when other polyamides are contained, the content of other polyamides is less than 40% by mass when the total of the polyamide resin (plant-derived polyamide resin) and the other polyamide resin is 100% by mass. It is.
In other polyamide resins, it is preferable that half or more (50% or more) of carbon atoms constituting the main chain constitute a chain skeleton. That is, other polyamide resins may contain an aromatic skeleton, but the carbon atoms constituting the aromatic skeleton are preferably less than half (less than 50%) of the carbon atoms constituting the main chain.

更に、上記相容化剤は、酸変性されたオレフィン系熱可塑性エラストマーであるが、本熱可塑性樹脂組成物には、上記相容化剤に含まれない他の相容化剤を本発明の目的を阻害しない範囲で配合できる。
即ち、例えば、酸変性されたオレフィン系熱可塑性エラストマー以外の変性された熱可塑性樹脂エラストマーであって、ポリアミド樹脂と反応し得る反応性基が付与された変性熱可塑性エラストマーを用いることができる。この熱可塑性エラストマーとしては、オレフィン系熱可塑性エラストマー、及びスチレン系熱可塑性エラストマーが好ましい。
Further, the compatibilizing agent is an acid-modified olefinic thermoplastic elastomer, but the present thermoplastic resin composition contains other compatibilizing agent not included in the compatibilizing agent of the present invention. It can mix | blend in the range which does not inhibit the objective.
That is, for example, a modified thermoplastic elastomer other than an acid-modified olefinic thermoplastic elastomer, which is provided with a reactive group capable of reacting with a polyamide resin, can be used. As this thermoplastic elastomer, an olefin thermoplastic elastomer and a styrene thermoplastic elastomer are preferable.

オレフィン系熱可塑性エラストマーとしては先に例示された各種エラストマーを用いることができる。一方、スチレン系熱可塑性エラストマーとしては、スチレン系化合物と共役ジエン化合物とのブロック共重合体、及びその水添体が挙げられる。
上記スチレン系化合物としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、p−メチルスチレン、p−t−ブチルスチレン等のアルキルスチレン、p−メトキシスチレン、ビニルナフタレン等が挙げられる。
上記共役ジエン化合物としては、ブタジエン、イソプレン、ピペリレン、メチルペンタジエン、フェニルブタジエン、3,4−ジメチル−1,3−ヘキサジエン、4,5−ジエチル−1,3−オクタジエン等が挙げられる。
As the olefin-based thermoplastic elastomer, various elastomers exemplified above can be used. On the other hand, examples of the styrenic thermoplastic elastomer include a block copolymer of a styrene compound and a conjugated diene compound, and a hydrogenated product thereof.
Examples of the styrene compound include alkyl styrene such as styrene, α-methyl styrene, p-methyl styrene, and pt-butyl styrene, p-methoxy styrene, and vinyl naphthalene.
Examples of the conjugated diene compound include butadiene, isoprene, piperylene, methylpentadiene, phenylbutadiene, 3,4-dimethyl-1,3-hexadiene, 4,5-diethyl-1,3-octadiene, and the like.

具体的なスチレン系熱可塑性エラストマーとしては、例えば、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体(SBS)、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体(SIS)、スチレン−エチレン/ブチレン−スチレン共重合体(SEBS)、スチレン−エチレン/プロピレン−スチレン共重合体(SEPS)等が挙げられる。   Specific styrenic thermoplastic elastomers include, for example, styrene-butadiene-styrene copolymer (SBS), styrene-isoprene-styrene copolymer (SIS), and styrene-ethylene / butylene-styrene copolymer (SEBS). And styrene-ethylene / propylene-styrene copolymer (SEPS).

また、ポリアミド樹脂と反応し得る反応性基としては、酸無水物基(−CO−O−OC−)、カルボキシル基(−COOH)、エポキシ基[−CO(2つの炭素原子と1つの酸素原子とからなる三員環構造)]、オキサゾリン基(−CNO)及びイソシアネート基(−NCO)等が挙げられる。 The reactive group capable of reacting with the polyamide resin includes an acid anhydride group (—CO—O—OC—), a carboxyl group (—COOH), an epoxy group [—C 2 O (two carbon atoms and one A three-membered ring structure comprising an oxygen atom)], an oxazoline group (—C 3 H 4 NO), an isocyanate group (—NCO), and the like.

即ち、他の相容化剤としては、エポキシ変性されたオレフィン系熱可塑性エラストマー、酸変性されたスチレン系熱可塑性エラストマー、エポキシ変性されたスチレン系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。なかでも、酸変性されたスチレン系熱可塑性エラストマーとしては、無水マレイン酸変性SEBS等の無水マレイン酸変性スチレン系熱可塑性エラストマーが挙げられる。これらの他の相容化剤は、1種にのみを用いてもよく2種以上を併用してもよい。   That is, examples of other compatibilizers include epoxy-modified olefinic thermoplastic elastomers, acid-modified styrene-based thermoplastic elastomers, and epoxy-modified styrene-based thermoplastic elastomers. Among them, examples of the acid-modified styrenic thermoplastic elastomer include maleic anhydride-modified styrene thermoplastic elastomers such as maleic anhydride-modified SEBS. These other compatibilizers may be used alone or in combination of two or more.

更に、ポリアミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、及び相容化剤以外の他の熱可塑性樹脂、難燃剤、難燃助剤、充填剤、着色剤、抗菌剤、帯電防止剤等が挙げられる。これらは1種単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Further examples include thermoplastic resins other than polyamide resins, polyolefin resins, and compatibilizers, flame retardants, flame retardant aids, fillers, colorants, antibacterial agents, and antistatic agents. These may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more type.

上記他の熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエステル系樹脂(ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリブチレンサクシネート、ポリエチレンサクシネート、ポリ乳酸)等が挙げられる。
上記難燃剤としては、例えば、ハロゲン系難燃剤(ハロゲン化芳香族化合物)、リン系難燃剤(窒素含有リン酸塩化合物、リン酸エステル等)、窒素系難燃剤(グアニジン、トリアジン、メラミン、及びこれらの誘導体等)、無機系難燃剤(金属水酸化物等)、ホウ素系難燃剤、シリコーン系難燃剤、硫黄系難燃剤、赤リン系難燃剤等が挙げられる。
上記難燃助剤としては、例えば、各種アンチモン化合物、亜鉛を含む金属化合物、ビスマスを含む金属化合物、水酸化マグネシウム、粘土質珪酸塩等が挙げられる。
上記充填剤としては、例えば、ガラス成分(ガラス繊維、ガラスビーズ、ガラスフレーク等)、シリカ、無機繊維(ガラス繊維、アルミナ繊維、カーボン繊維)、黒鉛、珪酸化合物(珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、カオリン、タルク、クレー等)、金属酸化物(酸化鉄、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アンチモン、アルミナ等)、カルシウム、マグネシウム、亜鉛等の金属の炭酸塩及び硫酸塩、有機繊維(芳香族ポリエステル繊維、芳香族ポリアミド繊維、フッ素樹脂繊維、ポリイミド繊維、植物性繊維等)
上記着色剤としては、例えば、顔料及び染料等が挙げられる。
Examples of the other thermoplastic resins include polyester resins (polybutylene terephthalate, polyethylene terephthalate, polycarbonate, polybutylene succinate, polyethylene succinate, polylactic acid) and the like.
Examples of the flame retardant include halogen flame retardant (halogenated aromatic compound), phosphorus flame retardant (nitrogen-containing phosphate compound, phosphate ester, etc.), nitrogen flame retardant (guanidine, triazine, melamine, and These derivatives, etc.), inorganic flame retardants (metal hydroxides, etc.), boron flame retardants, silicone flame retardants, sulfur flame retardants, red phosphorus flame retardants and the like.
Examples of the flame retardant aid include various antimony compounds, metal compounds containing zinc, metal compounds containing bismuth, magnesium hydroxide, and clay silicates.
Examples of the filler include glass components (glass fibers, glass beads, glass flakes, etc.), silica, inorganic fibers (glass fibers, alumina fibers, carbon fibers), graphite, silicate compounds (calcium silicate, aluminum silicate, kaolin, Talc, clay, etc.), metal oxides (iron oxide, titanium oxide, zinc oxide, antimony oxide, alumina, etc.), carbonates and sulfates of metals such as calcium, magnesium, zinc, organic fibers (aromatic polyester fibers, aromatic Polyamide fiber, fluororesin fiber, polyimide fiber, vegetable fiber, etc.)
Examples of the colorant include pigments and dyes.

[2]製造方法について
本発明の植物由来ポリアミド樹脂を用いた熱可塑性樹脂組成物の製造方法は特に限定されず、ポリアミド樹脂、ポリオレフィン樹脂及び相容化剤を混練して得ることができる。具体的には、例えば、(1)ポリアミド樹脂とポリオレフィン樹脂と相容化剤とを同時に混練する、(2)ポリアミド樹脂及び相容化剤を混練して得られた混練樹脂と、ポリオレフィン樹脂とを混練する、(3)ポリオレフィン樹脂及び相容化剤を混練して得られた混練樹脂と、ポリアミド樹脂とを混練する、等である。これらのなかでも、上記(2)の方法は、上記(1)及び上記(3)に比べて同じ配合量であってもより優れた耐衝撃特性及び剛性を得ることができる。
[2] Production Method The production method of the thermoplastic resin composition using the plant-derived polyamide resin of the present invention is not particularly limited, and can be obtained by kneading a polyamide resin, a polyolefin resin, and a compatibilizer. Specifically, for example, (1) a polyamide resin, a polyolefin resin, and a compatibilizer are kneaded simultaneously; (2) a kneaded resin obtained by kneading the polyamide resin and the compatibilizer; and a polyolefin resin; (3) Kneading a kneaded resin obtained by kneading a polyolefin resin and a compatibilizer with a polyamide resin, and the like. Among these, the method (2) can obtain more excellent impact resistance and rigidity even when the blending amount is the same as in the above (1) and (3).

上記各工程における混練方法は特に限定されないが、例えば、押出機(一軸スクリュー押出機及び二軸混練押出機等)、ニーダ及びミキサ(高速流動式ミキサ、バドルミキサ、リボンミキサ等)等の混練装置を用いて行うことができる。これらの装置は1種のみを用いてもよく2種以上を併用してもよい。また、2種以上を用いる場合には連続的に運転してもよく、回分的に(バッチ式で)運転してもよい。
また、各成分は一括して混合してもよしい、複数回に分けて添加投入(多段配合)して混合してもよい。
The kneading method in each of the above steps is not particularly limited. For example, a kneading apparatus such as an extruder (single screw extruder, twin screw kneading extruder, etc.), a kneader and a mixer (high-speed flow mixer, paddle mixer, ribbon mixer, etc.) Can be used. These apparatuses may use only 1 type and may use 2 or more types together. Moreover, when using 2 or more types, you may drive | operate continuously and may operate | move batchwise (batch type).
In addition, each component may be mixed in a lump, or may be added and added (multistage blending) in a plurality of times.

この混合工程における混合温度は特に限定されず、溶融混合を行うことができる温度であればよく、各成分の種類により適宜調整することができる。特に、いずれもの熱可塑性樹脂が溶融された状態で混合されることが好ましい。具体的には、この混合温度は、190〜350℃とすることができ、好ましくは200〜330℃、更に好ましくは205〜310℃である。   The mixing temperature in this mixing step is not particularly limited as long as it is a temperature at which melt mixing can be performed, and can be appropriately adjusted depending on the type of each component. In particular, it is preferable that any thermoplastic resin is mixed in a molten state. Specifically, this mixing temperature can be 190-350 degreeC, Preferably it is 200-330 degreeC, More preferably, it is 205-310 degreeC.

[3]成形体について
本方法により得られる熱可塑性樹脂組成物はどのように成形してもよく、その方法は特に限定されない。また、得られる成形体の形状、大きさ及び厚さ等も特に限定されず、その用途も特に限定されない。
即ち、本発明の成形体は、例えば、自動車、鉄道車両、船舶及び飛行機等の外装材、内装材及び構造材等として用いられる。このうち自動車用品としては、自動車用外装材、自動車用内装材、自動車用構造材、エンジンルーム内部品等が挙げられる。具体的には、バンパー、スポイラー、カウリング、フロントグリル、ガーニッシュ、ボンネット、トランクリッド、フェンダーパネル、ドアパネル、ルーフパネル、インストルメントパネル、ドアトリム、クオータートリム、ルーフライニング、ピラーガーニッシュ、デッキトリム、トノボード、パッケージトレイ、ダッシュボード、コンソールボックス、キッキングプレート、スイッチベース、シートバックボード、シートフレーム、アームレスト、サンバイザ、インテークマニホールド、エンジンヘッドカバー、エンジンアンダーカバー、オイルフィルターハウジング、エアフィルターボックス、ECUボックス、テレビモニターなどの車載用電子部品のハウジング等が挙げられる。
[3] Molded body The thermoplastic resin composition obtained by this method may be molded in any way, and the method is not particularly limited. Further, the shape, size, thickness and the like of the obtained molded body are not particularly limited, and the use thereof is not particularly limited.
That is, the molded body of the present invention is used as, for example, exterior materials, interior materials, and structural materials for automobiles, railway vehicles, ships, airplanes, and the like. Among these, examples of the automobile supplies include automobile exterior materials, automotive interior materials, automotive structural materials, and engine room components. Specifically, bumper, spoiler, cowling, front grill, garnish, bonnet, trunk lid, fender panel, door panel, roof panel, instrument panel, door trim, quarter trim, roof lining, pillar garnish, deck trim, tonneau board, package Tray, dashboard, console box, kicking plate, switch base, seat back board, seat frame, armrest, sun visor, intake manifold, engine head cover, engine under cover, oil filter housing, air filter box, ECU box, TV monitor, etc. For example, a housing for an in-vehicle electronic component may be used.

更に、例えば、家電製品である薄型大型テレビ、冷蔵庫、洗濯機、掃除機、エアコン、携帯電話、携帯ゲーム機、ノート型パソコン等の筐体、構造体としても使用できる。
加えて、建築物及び家具等の内装材、外装材及び構造材等として用いられる。即ち、ドア表装材、ドア構造材、各種家具(机、椅子、棚、箪笥等)の表装材、構造材等が挙げられる。その他、包装体、収容体(トレイ等)、保護用部材及びパーティション部材等が挙げられる。
Furthermore, for example, it can be used as a housing or a structure of a thin large TV, a refrigerator, a washing machine, a vacuum cleaner, an air conditioner, a mobile phone, a portable game machine, a notebook personal computer, etc., which are home appliances.
In addition, they are used as interior materials such as buildings and furniture, exterior materials, and structural materials. That is, a door cover material, a door structure material, a cover material of various furniture (desks, chairs, shelves, bags, etc.), a structural material, and the like. In addition, a package, a container (such as a tray), a protective member, a partition member, and the like can be given.

以下、実施例により本発明を具体的に説明する。
[1]ポリアミド樹脂としてPA11を使用した熱可塑性樹脂組成物の製造及び試験片の作製
<実験例1〜18(本発明品)>
(A)ポリアミド樹脂としてPA11(ポリアミド11樹脂、アルケマ株式会社製、品名「Rilsan BMN O」、重量平均分子量18,000)を用い、(C)相容化剤として、(c1)無水マレイン酸変性エチレン・ブテン共重合体(変性EBR){三井化学株式会社製、品名「タフマー MH7020」、MFR(230℃)=1.5g/10分}、を用い、表1又は表2に示す配合となるように各ペレットをドライブレンドした後、二軸溶融混練押出機(株式会社テクノベル製、スクリュー径15mm、L/D=59)に投入し、混練温度210℃、押出速度2.0kg/時間、スクリュー回転数200回転/分の条件で混練を行い、更に、ペレタイザーを用いて押し出された組成物を裁断してポリアミド樹脂(A)と相容化剤(C)との混合樹脂を得た。
Hereinafter, the present invention will be described specifically by way of examples.
[1] Production of thermoplastic resin composition using PA11 as polyamide resin and production of test piece <Experimental Examples 1 to 18 (product of the present invention)>
(A) PA11 (polyamide 11 resin, manufactured by Arkema Co., Ltd., product name “Rilsan BMN O”, weight average molecular weight 18,000) is used as the polyamide resin, and (c) maleic anhydride modification is used as the (C) compatibilizer. Using ethylene / butene copolymer (modified EBR) {made by Mitsui Chemicals, product name “Toughmer MH7020”, MFR (230 ° C.) = 1.5 g / 10 min}, the composition shown in Table 1 or Table 2 is obtained. After each pellet was dry blended as above, it was put into a biaxial melt kneading extruder (manufactured by Technobell, screw diameter 15 mm, L / D = 59), kneading temperature 210 ° C., extrusion speed 2.0 kg / hour, screw Kneading is carried out at a rotation speed of 200 rpm, and the composition extruded using a pelletizer is cut into a polyamide resin (A) and a compatibilizing agent ( ) To obtain a mixed resin of.

次いで、得られた混合樹脂と、(B)ポリオレフィン樹脂としてのポリプロピレン樹脂(日本ポリプロ株式会社製、品名「ノバテック MA1B」、ホモポリマー、重量平均分子量312,000)とを、表1又は表2に示す配合となるように各ペレットをドライブレンドした後、二軸溶融混練押出機(株式会社テクノベル製、スクリュー径15mm、L/D=59)に投入し、混練温度210℃、押出速度2.0kg/時間、スクリュー回転数200回転/分の条件で混練を行い、更に、ペレタイザーを用いて押し出された組成物を裁断して、実験例1〜18の植物由来ポリアミド樹脂を用いた熱可塑性樹脂組成物からなるペレットを得た。   Next, Table 1 or Table 2 shows the obtained mixed resin and (B) polypropylene resin (manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd., product name “Novatech MA1B”, homopolymer, weight average molecular weight 312,000). Each pellet was dry blended so as to have the composition shown in the figure, and then charged into a biaxial melt kneading extruder (manufactured by Technobell, screw diameter 15 mm, L / D = 59), kneading temperature 210 ° C., extrusion speed 2.0 kg. Kneading under the conditions of 200 rpm / minute of screw rotation / minute, and further cutting the composition extruded using a pelletizer, and a thermoplastic resin composition using the plant-derived polyamide resin of Experimental Examples 1-18 A pellet made of material was obtained.

その後、得られた実験例1〜18の組成物からなるペレットを、射出成形機(日精樹脂工業株式会社製、40トン射出成形機)のホッパーに投入し、設定温度210℃、金型温度60℃の射出条件で射出成形し、実験例1〜18の植物由来ポリアミド樹脂を用いた熱可塑性樹脂組成物からなる物性測定用試験片を得た。   Thereafter, the pellets made of the compositions of Experimental Examples 1 to 18 were put into a hopper of an injection molding machine (manufactured by Nissei Plastic Industry Co., Ltd., 40 ton injection molding machine), set temperature 210 ° C., mold temperature 60 The test piece for physical property measurement which consists of a thermoplastic resin composition using the plant-derived polyamide resin of Experimental Examples 1-18 was obtained by injection molding under the injection condition of ° C.

<実験例19(本発明品)>
(C)相容化剤として、(c2)無水マレイン酸変性プロピレン・ブテン共重合体(変性EPR){三井化学株式会社製、品名「タフマー MP0620」、MFR(230℃)=0.3g/10分}、を用いた以外は、実験例1〜18と同様にして、実験例19の植物由来ポリアミド樹脂を用いた熱可塑性樹脂組成物からなるペレットを得た。その後、実験例1〜18と同様にして、実験例19の植物由来ポリアミド樹脂を用いた熱可塑性樹脂組成物からなる物性測定用試験片を得た。
<Experimental example 19 (product of the present invention)>
(C) As a compatibilizer, (c2) maleic anhydride-modified propylene / butene copolymer (modified EPR) {manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., product name “Toughmer MP0620”, MFR (230 ° C.) = 0.3 g / 10 Except that was used, pellets made of a thermoplastic resin composition using the plant-derived polyamide resin of Experimental Example 19 were obtained in the same manner as in Experimental Examples 1-18. Then, the test piece for a physical-property measurement which consists of a thermoplastic resin composition using the plant-derived polyamide resin of Experimental example 19 was obtained like Experimental example 1-18.

<実験例20(本発明品)>
(B)ポリオレフィン樹脂としてポリプロピレン樹脂(日本ポリプロ株式会社製、品名「ノバテック MA1B」、ホモポリマー、重量平均分子量312,000)を用い、(C)相容化剤として、(c2)無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体(変性EPR){三井化学株式会社製、品名「タフマー MP0620」、MFR(230℃)=0.3g/10分}、を用い、表2に示す配合となるように各ペレットをドライブレンドした後、二軸溶融混練押出機(株式会社テクノベル製、スクリュー径15mm、L/D=59)に投入し、混練温度210℃、押出速度2.0kg/時間、スクリュー回転数200回転/分の条件で混練を行い、更に、ペレタイザーを用いて押し出された組成物を裁断してポリオレフィン樹脂(B)と相容化剤(C)との混合樹脂を得た。
<Experimental example 20 (product of the present invention)>
(B) Polypropylene resin (manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd., product name “NOVATEC MA1B”, homopolymer, weight average molecular weight 312,000) is used as the polyolefin resin, and (c) maleic anhydride modified as (C) compatibilizer. An ethylene / propylene copolymer (modified EPR) {manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., product name “Toughmer MP0620”, MFR (230 ° C.) = 0.3 g / 10 min}, After the pellets were dry blended, they were put into a twin-screw melt kneading extruder (manufactured by Technobell, screw diameter 15 mm, L / D = 59), kneading temperature 210 ° C., extrusion speed 2.0 kg / hour, screw rotation speed 200 Kneading is performed under the conditions of rotation / minute, and the composition extruded using a pelletizer is cut to obtain a polyolefin resin (B) To obtain a mixed resin of compatibilizer (C).

次いで、得られた混合樹脂と、(A)ポリアミド樹脂としてのPA11(ポリアミド11樹脂、アルケマ株式会社製、品名「Rilsan BMN O」、重量平均分子量18,000)とを、表2に示す配合となるように各ペレットをドライブレンドした後、二軸溶融混練押出機(株式会社テクノベル製、スクリュー径15mm、L/D=59)に投入し、混練温度210℃、押出速度2.0kg/時間、スクリュー回転数200回転/分の条件で混練を行い、更に、ペレタイザーを用いて押し出された組成物を裁断して、実験例20の植物由来ポリアミド樹脂を用いた熱可塑性樹脂組成物からなるペレットを得た。   Next, the blended resin obtained and (A) PA11 as a polyamide resin (polyamide 11 resin, manufactured by Arkema Co., Ltd., product name “Rilsan BMN O”, weight average molecular weight 18,000) are shown in Table 2. Each of the pellets was dry blended so as to be put into a biaxial melt kneading extruder (manufactured by Technobell, screw diameter 15 mm, L / D = 59), kneading temperature 210 ° C., extrusion rate 2.0 kg / hour, Kneading is carried out under the condition of a screw rotation speed of 200 rpm, and further, the composition extruded using a pelletizer is cut to obtain pellets made of a thermoplastic resin composition using the plant-derived polyamide resin of Experimental Example 20. Obtained.

その後、得られた実験例20の組成物からなるペレットを、射出成形機(日精樹脂工業株式会社製、40トン射出成形機)のホッパーに投入し、設定温度210℃、金型温度60℃の射出条件で射出成形して、実験例20の植物由来ポリアミド樹脂を用いた熱可塑性樹脂組成物からなる物性測定用試験片を得た。   Thereafter, the obtained pellets made of the composition of Experimental Example 20 were put into a hopper of an injection molding machine (manufactured by Nissei Plastic Industry Co., Ltd., 40 ton injection molding machine), and set temperature 210 ° C. and mold temperature 60 ° C. The test piece for physical property measurement which consists of a thermoplastic resin composition using the plant-derived polyamide resin of Experimental Example 20 was obtained by injection molding under injection conditions.

<実験例21(本発明品)>
(C)相容化剤として、(c3)無水マレイン酸変性エチレン・オクテン共重合体(変性EOR){ダウケミカル株式会社製、品名「AMPLIFY GR216」、重量平均分子量150,000、無水マレイン酸変性量=0.8wt%}、を用いた以外は、実験例1〜18と同様にして、実験例21の植物由来ポリアミド樹脂を用いた熱可塑性樹脂組成物からなるペレットを得た。その後、実験例1〜18と同様にして、実験例21の植物由来ポリアミド樹脂を用いた熱可塑性樹脂組成物からなる物性測定用試験片を得た。
<Experimental example 21 (product of the present invention)>
(C) As a compatibilizer, (c3) maleic anhydride modified ethylene / octene copolymer (modified EOR) {manufactured by Dow Chemical Co., Ltd., product name “AMPLIFY GR216”, weight average molecular weight 150,000, maleic anhydride modified Except for using the amount = 0.8 wt%}, pellets made of a thermoplastic resin composition using the plant-derived polyamide resin of Experimental Example 21 were obtained in the same manner as in Experimental Examples 1-18. Then, the test piece for a physical-property measurement which consists of a thermoplastic resin composition using the plant-derived polyamide resin of Experimental example 21 was obtained like Experimental example 1-18.

Figure 2013147646
Figure 2013147646

Figure 2013147646
Figure 2013147646

[2]熱可塑性樹脂組成物の性能評価
(1)シャルピー衝撃強度の測定
上記[1]で得られた実験例1〜21の各物性測定用試験片を用いて、JIS K7111−1に準拠してシャルピー衝撃強度の測定を行った。その結果を表1及び表2に併記した。尚、このシャルピー衝撃強度の測定では、ノッチ有(タイプA)を有する試験片を用い、温度 23℃において、エッジワイズ試験法による衝撃の測定を行った。
[2] Performance evaluation of thermoplastic resin composition (1) Measurement of Charpy impact strength In accordance with JIS K7111-1 using the test pieces for measuring physical properties of Experimental Examples 1 to 21 obtained in [1] above. The Charpy impact strength was measured. The results are shown in Tables 1 and 2. In this Charpy impact strength measurement, a test piece having a notch (type A) was used, and the impact was measured by an edgewise test method at a temperature of 23 ° C.

(2)曲げ弾性率の測定
上記[1]で得られた実験例1〜21の各物性測定用試験片を用いて、JIS K7171に準拠して曲げ弾性率の測定を行った。その結果を表1及び表2に併記した。尚、この曲げ弾性率は、各試験片を支点間距離(L)64mmとした2つの支点(曲率半径5mm)で支持しつつ、支点間中心に配置した作用点(曲率半径5mm)から速度2mm/分にて荷重の負荷を行い測定した。
(2) Measurement of flexural modulus The flexural modulus was measured according to JIS K7171 using the test pieces for measuring physical properties of Experimental Examples 1 to 21 obtained in [1] above. The results are shown in Tables 1 and 2. This bending elastic modulus is measured at a speed of 2 mm from an action point (curvature radius 5 mm) arranged at the center between the fulcrums while supporting each test piece at two fulcrums (curvature radius 5 mm) with a distance (L) between the fulcrums of 64 mm. The measurement was performed by applying a load at / min.

[3]測定結果
表1及び表2によれば、実験例1〜21では、曲げ弾性率が453〜1275MPaであり、シャルピー衝撃強度が3.7〜86.3kJ/mであり、剛性に優れるとともに耐衝撃特性にも優れることが分かった。
[3] Measurement Results According to Tables 1 and 2, in Experimental Examples 1 to 21, the flexural modulus is 453 to 1275 MPa, the Charpy impact strength is 3.7 to 86.3 kJ / m 2 , and the rigidity is high. It was found to be excellent as well as impact resistance.

[4]ポリアミド樹脂としてPA11以外の樹脂を使用した熱可塑性樹脂組成物の製造及び試験片の作製
<実験例22(本発明品)>
(A)ポリアミド樹脂としてPA610(ナイロン610樹脂、ダイセル・エボニック式会社製、品名「Vestamid Terra HS16」、融点222℃)を用い、(C)相容化剤として、無水マレイン酸変性エチレン・ブテン共重合体(変性EBR){三井化学株式会社製、品名「タフマー MH7020」、MFR(230℃)=1.5g/10分}を用い、表3に示す配合となるように各ペレットをドライブレンドした後、二軸溶融混練押出機(株式会社パーカーコーポレーション製、スクリュー径25mm、L/D=41)に投入し、混練温度235℃、押出速度3.0kg/時間、スクリュー回転数200回転/分の条件で混練を行い、更に、ペレタイザーを用いて押し出された組成物を裁断してポリアミド樹脂(A)と相容化剤(C)との混合樹脂を得た。
次いで、得られた混合樹脂と、(B)ポリオレフィン樹脂としてのポリプロピレン樹脂(日本ポリプロ株式会社製、品名「ノバテック MA1B」、ホモポリマー、重量平均分子量312,000)とを、表3に示す配合となるように各ペレットをドライブレンドした後、二軸溶融混練押出機(株式会社パーカーコーポレーション製、スクリュー径25mm、L/D=41)に投入し、混練温度235℃、押出速度3.0kg/時間、スクリュー回転数200回転/分の条件で混練を行い、更に、ペレタイザーを用いて押し出された組成物を裁断して、実験例22の植物由来ポリアミド樹脂を用いた熱可塑性樹脂組成物からなるペレットを得た。
その後、得られた実験例22の組成物からなるペレットを、射出成形機(日精樹脂工業株式会社製、40トン射出成形機)のホッパーに投入し、設定温度235℃、金型温度60℃の射出条件で射出成形し、実験例22の植物由来ポリアミド樹脂を用いた熱可塑性樹脂組成物からなる物性測定用試験片を得た。
[4] Production of thermoplastic resin composition using resin other than PA11 as polyamide resin and production of test piece <Experimental Example 22 (product of the present invention)>
(A) PA610 (nylon 610 resin, manufactured by Daicel-Evonik Co., Ltd., product name “Vestamid Terra HS16”, melting point 222 ° C.) is used as the polyamide resin, and (C) maleic anhydride-modified ethylene / butene is used as a compatibilizer. Using a polymer (modified EBR) {manufactured by Mitsui Chemicals, product name “Tuffmer MH7020”, MFR (230 ° C.) = 1.5 g / 10 min}, each pellet was dry blended so as to have the composition shown in Table 3. Thereafter, it was put into a twin-screw melt kneading extruder (manufactured by Parker Corporation, screw diameter 25 mm, L / D = 41), kneading temperature 235 ° C., extrusion speed 3.0 kg / hour, screw rotation speed 200 revolutions / minute. Kneading is carried out under the conditions, and the composition extruded with a pelletizer is cut to be compatible with the polyamide resin (A). To obtain a mixed resin of agent (C).
Subsequently, the obtained mixed resin and (B) polypropylene resin as a polyolefin resin (manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd., product name “Novatech MA1B”, homopolymer, weight average molecular weight 312,000) are shown in Table 3. Each pellet was dry-blended so as to be put into a biaxial melt kneading extruder (manufactured by Parker Corporation, screw diameter 25 mm, L / D = 41), kneading temperature 235 ° C., extrusion rate 3.0 kg / hour. Kneaded under the conditions of a screw speed of 200 revolutions / minute, and further, the composition extruded using a pelletizer is cut to form pellets comprising a thermoplastic resin composition using the plant-derived polyamide resin of Experimental Example 22 Got.
Thereafter, the pellets made of the composition of Experimental Example 22 were put into a hopper of an injection molding machine (manufactured by Nissei Plastic Industry Co., Ltd., 40 ton injection molding machine), and the set temperature was 235 ° C. and the mold temperature was 60 ° C. Injection molding was performed under injection conditions to obtain a test piece for measuring physical properties comprising a thermoplastic resin composition using the plant-derived polyamide resin of Experimental Example 22.

<実験例23〜27(本発明品)>
表3に示す配合となるように各ペレットをドライブレンドしたこと以外は、実験例22と同様にして実験例23〜27の熱可塑性樹脂組成物のペレットを作製した。次いで、実験例22と同様に射出成形を行い、実験例23〜27の物性測定用試験片を得た。
<Experimental Examples 23 to 27 (Product of the present invention)>
Except that each pellet was dry blended so as to have the composition shown in Table 3, pellets of the thermoplastic resin compositions of Experimental Examples 23 to 27 were produced in the same manner as Experimental Example 22. Subsequently, injection molding was performed in the same manner as in Experimental Example 22, and test pieces for measuring physical properties of Experimental Examples 23 to 27 were obtained.

<実験例28>(比較品)
(A)ポリアミド樹脂としてPA610(ナイロン610樹脂、ダイセル・エボニック式会社製、品名「Vestamid Terra HS16」、融点222℃)と、(B)ポリオレフィン樹脂として、ポリプロピレン樹脂(日本ポリプロ株式会社製、品名「ノバテック MA1B」、ホモポリマー、重量平均分子量312,000)を用いて、表3に示す配合となるようにドライブレンドした後、二軸溶融混練押出機(株式会社パーカーコーポレーション製、スクリュー径25mm、L/D=41)に投入し、混練温度235℃、押出速度3.0kg/時間、スクリュー回転数200回転/分の条件で混合を行い、更にペレタイザーを用いて押し出された熱可塑性樹脂組成物を裁断して実験例28の植物由来ポリアミド樹脂を用いた熱可塑性樹脂組成物からなるペレットを作製した。
その後、得られた実験例28の組成物からなるペレットを、射出成形機(日精樹脂工業株式会社製、40トン射出成形機)のホッパーに投入し、設定温度235℃、金型温度60℃の射出条件で物性測定用試験片を射出成形した。
<Experimental example 28> (Comparative product)
(A) PA610 (nylon 610 resin, manufactured by Daicel Evonik Co., Ltd., product name “Vestamid Terra HS16”, melting point 222 ° C.) as the polyamide resin, and (B) polypropylene resin (manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd., product name “ Novatec MA1B ", homopolymer, weight average molecular weight 312,000), and after dry blending so as to have the composition shown in Table 3, twin-screw melt kneading extruder (manufactured by Parker Corporation, screw diameter 25 mm, L / D = 41), mixing at a kneading temperature of 235 ° C., an extrusion speed of 3.0 kg / hour, a screw speed of 200 revolutions / minute, and further extruding the thermoplastic resin composition extruded using a pelletizer Thermoplastic using the plant-derived polyamide resin of Experimental Example 28 after cutting The pellets of the resin composition was produced.
Thereafter, the obtained pellets made of the composition of Experimental Example 28 were put into a hopper of an injection molding machine (Nissei Plastic Industry Co., Ltd., 40 ton injection molding machine), and the set temperature was 235 ° C. and the mold temperature was 60 ° C. Test specimens for measuring physical properties were injection molded under injection conditions.

<実験例29(本発明品)>
(A)ポリアミド樹脂としてPA1010(ナイロン1010樹脂、ダイセル・エボニック式会社製、品名「Vestamid Terra DS16」、融点206℃)を用い、(C)相容化剤として、無水マレイン酸変性エチレン・ブテン共重合体(変性EBR){三井化学株式会社製、品名「タフマー MH7020」、MFR(230℃)=1.5g/10分}を用い、表4に示す配合となるように各ペレットをドライブレンドした後、二軸溶融混練押出機(株式会社パーカーコーポレーション製、スクリュー径25mm、L/D=41)に投入し、混練温度250℃、押出速度3.0kg/時間、スクリュー回転数200回転/分の条件で混練を行い、更に、ペレタイザーを用いて押し出された組成物を裁断してポリアミド樹脂(A)と相容化剤(C)との混合樹脂を得た。
次いで、得られた混合樹脂と、(B)ポリオレフィン樹脂としてのポリプロピレン樹脂(日本ポリプロ株式会社製、品名「ノバテック MA1B」、ホモポリマー、重量平均分子量312,000)とを、表4に示す配合となるように各ペレットをドライブレンドした後、二軸溶融混練押出機(株式会社パーカーコーポレーション製、スクリュー径25mm、L/D=41)に投入し、混練温度250℃、押出速度3.0kg/時間、スクリュー回転数200回転/分の条件で混練を行い、更に、ペレタイザーを用いて押し出された組成物を裁断して、実験例29の植物由来ポリアミド樹脂を用いた熱可塑性樹脂組成物からなるペレットを得た。
その後、得られた実験例29の組成物からなるペレットを、射出成形機(日精樹脂工業株式会社製、40トン射出成形機)のホッパーに投入し、設定温度250℃、金型温度60℃の射出条件で射出成形し、実験例29の植物由来ポリアミド樹脂を用いた熱可塑性樹脂組成物からなる物性測定用試験片を得た。
<Experimental example 29 (product of the present invention)>
(A) PA1010 (nylon 1010 resin, manufactured by Daicel-Evonik Co., Ltd., product name “Vestamid Terra DS16”, melting point 206 ° C.) is used as the polyamide resin, and (C) maleic anhydride-modified ethylene / butene copolymer is used as the compatibilizer. Using a polymer (modified EBR) {manufactured by Mitsui Chemicals, product name “Tuffmer MH7020”, MFR (230 ° C.) = 1.5 g / 10 min}, each pellet was dry blended so as to have the composition shown in Table 4. Thereafter, it was put into a biaxial melt kneading extruder (manufactured by Parker Corporation, screw diameter 25 mm, L / D = 41), kneading temperature 250 ° C., extrusion speed 3.0 kg / hour, screw rotation speed 200 revolutions / minute. Kneading is performed under the conditions, and the composition extruded using a pelletizer is cut to obtain a polyamide resin (A) To obtain a mixed resin of compatibilizer (C).
Next, the blended resin obtained and (B) polypropylene resin (manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd., product name “Novatech MA1B”, homopolymer, weight average molecular weight 312,000) as a polyolefin resin are shown in Table 4. Each pellet was dry-blended so as to be put into a biaxial melt kneading extruder (manufactured by Parker Corporation, screw diameter 25 mm, L / D = 41), kneading temperature 250 ° C., extrusion speed 3.0 kg / hour. Kneaded under the conditions of a screw rotational speed of 200 revolutions / minute, and further, the composition extruded using a pelletizer was cut, and pellets comprising a thermoplastic resin composition using the plant-derived polyamide resin of Experimental Example 29 Got.
Thereafter, the pellets made of the composition of Experimental Example 29 were put into a hopper of an injection molding machine (manufactured by Nissei Plastic Industry Co., Ltd., 40 ton injection molding machine), and the set temperature was 250 ° C. and the mold temperature was 60 ° C. The test piece for physical property measurement which consists of a thermoplastic resin composition using the plant-derived polyamide resin of Experimental Example 29 was obtained by injection molding under injection conditions.

<実験例30〜34(本発明品)>
表4に示す配合となるように各ペレットをドライブレンドしたこと以外は、実験例29と同様にして実験例30〜34の熱可塑性樹脂組成物のペレットを作製した。次いで、実験例29と同様に射出成形を行い、実験例30〜34の物性測定用試験片を得た。
<Experimental Examples 30 to 34 (product of the present invention)>
Except having dry-blended each pellet so that it might become the mixing | blending shown in Table 4, it carried out similarly to Experimental example 29, and produced the pellet of the thermoplastic resin composition of Experimental example 30-34. Next, injection molding was performed in the same manner as in Experimental Example 29, and test pieces for measuring physical properties of Experimental Examples 30 to 34 were obtained.

<実験例35>(比較品)
(A)ポリアミド樹脂としてPA1010(ナイロン1010樹脂、ダイセル・エボニック式会社製、品名「Vestamid Terra DS16」、融点206℃)と、(B)ポリオレフィン樹脂として、ポリプロピレン樹脂(日本ポリプロ株式会社製、品名「ノバテック MA1B」、ホモポリマー、重量平均分子量312,000)を用いて、表4に示す配合となるようにドライブレンドした後、二軸溶融混練押出機(株式会社パーカーコーポレーション製、スクリュー径25mm、L/D=41)に投入し、混練温度250℃、押出速度3.0kg/時間、スクリュー回転数200回転/分の条件で混合を行い、更にペレタイザーを用いて押し出された熱可塑性樹脂組成物を裁断して実験例35の植物由来ポリアミド樹脂を用いた熱可塑性樹脂組成物からなるペレットを作製した。
その後、得られた実験例35の組成物からなるペレットを、射出成形機(日精樹脂工業株式会社製、40トン射出成形機)のホッパーに投入し、設定温度250℃、金型温度60℃の射出条件で物性測定用試験片を射出成形した。
<Experimental example 35> (Comparative product)
(A) PA1010 (nylon 1010 resin, manufactured by Daicel-Evonik Co., Ltd., product name “Vestamid Terra DS16”, melting point 206 ° C.) as the polyamide resin, and (B) polypropylene resin (manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd., product name “ Novatec MA1B ", homopolymer, weight average molecular weight 312,000), and after dry blending so as to have the composition shown in Table 4, a twin-screw melt kneading extruder (manufactured by Parker Corporation, screw diameter 25 mm, L / D = 41), mixing at a kneading temperature of 250 ° C., an extrusion speed of 3.0 kg / hour, a screw speed of 200 revolutions / minute, and further extruding the thermoplastic resin composition extruded using a pelletizer Cutting and heat using the plant-derived polyamide resin of Experimental Example 35 Pellets were produced consisting of plastic resin composition.
Thereafter, the pellets made of the composition of Experimental Example 35 were put into a hopper of an injection molding machine (manufactured by Nissei Plastic Industry Co., Ltd., 40 ton injection molding machine), and the set temperature was 250 ° C. and the mold temperature was 60 ° C. Test specimens for measuring physical properties were injection molded under injection conditions.

<実験例36(本発明品)>
(A)ポリアミド樹脂としてPA10T(ナイロン10T樹脂、ダイセル・エボニック式会社製、品名「Vestamid HT Plus M3000」、融点285℃)を用い、(C)相容化剤として、無水マレイン酸変性エチレン・ブテン共重合体(変性EBR){三井化学株式会社製、品名「タフマー MH7020」、MFR(230℃)=1.5g/10分}を用い、表5に示す配合となるように各ペレットをドライブレンドした後、二軸溶融混練押出機(株式会社パーカーコーポレーション製、スクリュー径25mm、L/D=41)に投入し、混練温度310℃、押出速度3.0kg/時間、スクリュー回転数200回転/分の条件で混練を行い、更に、ペレタイザーを用いて押し出された組成物を裁断してポリアミド樹脂(A)と相容化剤(C)との混合樹脂を得た。
次いで、得られた混合樹脂と、(B)ポリオレフィン樹脂としてのポリプロピレン樹脂(日本ポリプロ株式会社製、品名「ノバテック MA1B」、ホモポリマー、重量平均分子量312,000)とを、表5に示す配合となるように各ペレットをドライブレンドした後、二軸溶融混練押出機(株式会社パーカーコーポレーション製、スクリュー径25mm、L/D=41)に投入し、混練温度310℃、押出速度3.0kg/時間、スクリュー回転数200回転/分の条件で混練を行い、更に、ペレタイザーを用いて押し出された組成物を裁断して、実験例36の植物由来ポリアミド樹脂を用いた熱可塑性樹脂組成物からなるペレットを得た。
その後、得られた実験例36の組成物からなるペレットを、射出成形機(日精樹脂工業株式会社製、40トン射出成形機)のホッパーに投入し、設定温度310℃、金型温度90℃の射出条件で射出成形し、実験例36の植物由来ポリアミド樹脂を用いた熱可塑性樹脂組成物からなる物性測定用試験片を得た。
<Experimental example 36 (product of the present invention)>
(A) PA10T (nylon 10T resin, manufactured by Daicel Evonik Co., Ltd., product name “Vestamid HT Plus M3000”, melting point 285 ° C.) is used as the polyamide resin, and (C) maleic anhydride-modified ethylene butene is used as the compatibilizer. Using a copolymer (modified EBR) {Mitsui Chemicals Co., Ltd., product name “Tuffmer MH7020”, MFR (230 ° C.) = 1.5 g / 10 min}, each pellet was dry blended so as to have the composition shown in Table 5. After that, it was put into a twin-screw melt kneading extruder (manufactured by Parker Corporation, screw diameter 25 mm, L / D = 41), kneading temperature 310 ° C., extrusion speed 3.0 kg / hour, screw rotation speed 200 revolutions / minute. And kneading the extruded composition using a pelletizer to obtain a polyamide resin (A) And a compatibilizer (C) were obtained.
Next, the obtained mixed resin and (B) a polypropylene resin as a polyolefin resin (manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd., product name “NOVATEC MA1B”, homopolymer, weight average molecular weight 312,000) are shown in Table 5. Each pellet was dry-blended so as to be put into a biaxial melt kneading extruder (manufactured by Parker Corporation, screw diameter 25 mm, L / D = 41), kneading temperature 310 ° C., extrusion rate 3.0 kg / hour. Kneaded under the conditions of a screw rotation speed of 200 rotations / minute, and further, the composition extruded using a pelletizer was cut to form pellets comprising a thermoplastic resin composition using the plant-derived polyamide resin of Experimental Example 36 Got.
Thereafter, the pellets made of the composition of Experimental Example 36 thus obtained were put into a hopper of an injection molding machine (manufactured by Nissei Plastic Industry Co., Ltd., 40 ton injection molding machine), and the set temperature was 310 ° C. and the mold temperature was 90 ° C. The test piece for physical property measurement which consists of a thermoplastic resin composition using the plant-derived polyamide resin of Experimental Example 36 was obtained by injection molding under injection conditions.

<実験例37〜38(本発明品)>
表5に示す配合となるように各ペレットをドライブレンドしたこと以外は、実験例36と同様にして実験例37〜38の熱可塑性樹脂組成物のペレットを作製した。次いで、実験例36と同様に射出成形を行い、実験例37〜38の物性測定用試験片を得た。
<Experimental Examples 37 to 38 (Product of the present invention)>
Except having dry-blended each pellet so that it might become the mixing | blending shown in Table 5, it carried out similarly to Experimental example 36, and produced the pellet of the thermoplastic resin composition of Experimental example 37-38. Subsequently, injection molding was performed in the same manner as in Experimental Example 36, and test pieces for measuring physical properties of Experimental Examples 37 to 38 were obtained.

<実験例39>(比較品)
(A)ポリアミド樹脂としてPA10T(ナイロン10T樹脂、ダイセル・エボニック式会社製、品名「Vestamid HT Plus M3000」、融点285℃)と、(B)ポリオレフィン樹脂として、ポリプロピレン樹脂(日本ポリプロ株式会社製、品名「ノバテック MA1B」、ホモポリマー、重量平均分子量312,000)を用いて、表5に示す配合となるようにドライブレンドした後、二軸溶融混練押出機(株式会社パーカーコーポレーション製、スクリュー径25mm、L/D=41)に投入し、混練温度310℃、押出速度3.0kg/時間、スクリュー回転数200回転/分の条件で混合を行い、更にペレタイザーを用いて押し出された熱可塑性樹脂組成物を裁断して実験例39の植物由来ポリアミド樹脂を用いた熱可塑性樹脂組成物からなるペレットを作製した。
その後、得られた実験例39の組成物からなるペレットを、射出成形機(日精樹脂工業株式会社製、40トン射出成形機)のホッパーに投入し、設定温度310℃、金型温度90℃の射出条件で物性測定用試験片を射出成形した。
<Experimental example 39> (Comparative product)
(A) PA10T (nylon 10T resin, manufactured by Daicel-Evonik Co., Ltd., product name “Vestamid HT Plus M3000”, melting point 285 ° C.) as the polyamide resin, and (B) polypropylene resin (manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd., product name). Using “NOVATEC MA1B”, a homopolymer, and a weight average molecular weight of 312,000, after dry blending so as to have the composition shown in Table 5, a biaxial melt kneading extruder (manufactured by Parker Corporation, screw diameter 25 mm, L / D = 41), mixing at a kneading temperature of 310 ° C., an extrusion speed of 3.0 kg / hour, a screw rotation speed of 200 revolutions / minute, and further extruding using a pelletizer Using the plant-derived polyamide resin of Experimental Example 39 The pellet which consists of a plastic resin composition was produced.
Thereafter, the pellets made of the composition of Experimental Example 39 were put into a hopper of an injection molding machine (manufactured by Nissei Plastic Industry Co., Ltd., 40 ton injection molding machine), and the set temperature was 310 ° C. and the mold temperature was 90 ° C. Test specimens for measuring physical properties were injection molded under injection conditions.

Figure 2013147646
Figure 2013147646

Figure 2013147646
Figure 2013147646

Figure 2013147646
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[5]熱可塑性樹脂組成物の性能評価(実験例22〜39)
上記[4]で得られた実験例22〜39の各物性測定用試験片を用いて、上記[2]と同様の方法により、シャルピー衝撃強度の測定、及び曲げ弾性率の測定を行った。その結果を表3〜表5に併記する。
[5] Performance evaluation of thermoplastic resin composition (Experimental Examples 22 to 39)
Using the test pieces for measuring physical properties of Experimental Examples 22 to 39 obtained in [4] above, Charpy impact strength and flexural modulus were measured by the same method as in [2] above. The results are also shown in Tables 3-5.

[6]効果
表3によれば、ポリアミドとしてPA610を用い、相容化剤を使用しなかった実験例28では、曲げ弾性率が1730MPaであったが、シャルピー衝撃強度が2.1kJ/mと低い値であった。
これに対して、ポリアミドとしてPA610を用い、相容化剤として変性エラストマーを用いた実験例22〜27では、曲げ弾性率が660〜1390MPaであり、シャルピー衝撃強度が5.4〜40.0kJ/mであり、剛性に優れるとともに耐衝撃特性にも優れることが分かった。
[6] Effect According to Table 3, in Experimental Example 28 in which PA610 was used as the polyamide and no compatibilizer was used, the flexural modulus was 1730 MPa, but the Charpy impact strength was 2.1 kJ / m 2. It was a low value.
On the other hand, in Experimental Examples 22 to 27 using PA610 as the polyamide and the modified elastomer as the compatibilizer, the flexural modulus is 660 to 1390 MPa, and the Charpy impact strength is 5.4 to 40.0 kJ / m 2 , which was found to be excellent in rigidity and impact resistance.

表4によれば、ポリアミドとしてPA1010を用い、相容化剤を使用しなかった実験例35では、曲げ弾性率が1650MPaであったが、シャルピー衝撃強度が1.1kJ/mと低い値であった。
これに対して、ポリアミドとしてPA1010を用い、相容化剤として変性エラストマーを用いた実験例29〜34では、曲げ弾性率が550〜1350MPaであり、シャルピー衝撃強度が2.1〜40.0kJ/mであり、剛性に優れるとともに耐衝撃特性にも優れることが分かった。
According to Table 4, in Example 35 where PA1010 was used as the polyamide and no compatibilizer was used, the flexural modulus was 1650 MPa, but the Charpy impact strength was a low value of 1.1 kJ / m 2. there were.
In contrast, in Experimental Examples 29 to 34 using PA1010 as the polyamide and the modified elastomer as the compatibilizer, the flexural modulus is 550 to 1350 MPa, and the Charpy impact strength is 2.1 to 40.0 kJ / m 2 , which was found to be excellent in rigidity and impact resistance.

表5によれば、ポリアミドとしてPA10Tを用い、相容化剤を使用しなかった実験例39では、曲げ弾性率が1860MPaであったが、シャルピー衝撃強度が1.1kJ/mと低い値であった。
これに対して、ポリアミドとしてPA10Tを用い、相容化剤として変性エラストマーを用いた実験例36〜38では、曲げ弾性率が910〜1620MPaであり、シャルピー衝撃強度が2.1〜5.0kJ/mであり、剛性に優れるとともに耐衝撃特性にも優れることが分かった。
According to Table 5, in Example 39 where PA10T was used as the polyamide and no compatibilizer was used, the flexural modulus was 1860 MPa, but the Charpy impact strength was as low as 1.1 kJ / m 2. there were.
In contrast, in Experimental Examples 36 to 38 using PA10T as the polyamide and the modified elastomer as the compatibilizing agent, the flexural modulus is 910 to 1620 MPa, and the Charpy impact strength is 2.1 to 5.0 kJ / m 2 , which was found to be excellent in rigidity and impact resistance.

前述の例は単に説明を目的とするものでしかなく、本発明を限定するものと解釈されるものではない。本発明を典型的な実施形態の例を挙げて説明したが、本発明の記述及び図示において使用された文言は、限定的な文言ではなく説明的及び例示的なものであると理解される。ここで詳述したように、その形態において本発明の範囲又は精神から逸脱することなく、添付の特許請求の範囲内で変更が可能である。ここでは、本発明の詳述に特定の構造、材料及び実施例を参照したが、本発明をここに掲げる開示事項に限定することを意図するものではなく、むしろ、本発明は添付の特許請求の範囲内における、機能的に同等の構造、方法、使用の全てに及ぶものとする。   The foregoing examples are for illustrative purposes only and are not to be construed as limiting the invention. Although the invention has been described with reference to exemplary embodiments, it is to be understood that the language used in the description and illustration of the invention is illustrative and exemplary rather than limiting. As detailed herein, changes may be made in its form within the scope of the appended claims without departing from the scope or spirit of the invention. Although specific structures, materials and examples have been referred to in the detailed description of the invention herein, it is not intended to limit the invention to the disclosures presented herein, but rather, the invention is claimed. It covers all functionally equivalent structures, methods and uses within the scope of

Claims (6)

ポリアミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、及び相容化剤を溶融混練してなり、
前記ポリアミド樹脂は、ポリアミド11、ポリアミド610、ポリアミド614、ポリアミド1010、及びポリアミド10Tのうちの少なくとも一種の植物由来ポリアミド樹脂であるとともに、その含有量が、該ポリアミド樹脂、前記ポリオレフィン樹脂及び前記相容化剤の合計100質量%に対して1質量%以上80質量%以下であり、
前記ポリオレフィン樹脂の含有量が、前記ポリアミド樹脂、該ポリオレフィン樹脂、及び前記相容化剤の合計100質量%に対して5質量%以上75質量%以下であり、
前記相容化剤は、酸変性されたオレフィン系熱可塑性エラストマーであるとともに、その含有量が、前記ポリアミド樹脂、前記ポリオレフィン樹脂、及び該相容化剤の合計100質量%に対して1質量%以上30質量%以下であることを特徴とする植物由来ポリアミド樹脂を用いた熱可塑性樹脂組成物。
Polyamide resin, polyolefin resin, and compatibilizer are melt-kneaded,
The polyamide resin is at least one plant-derived polyamide resin of polyamide 11, polyamide 610, polyamide 614, polyamide 1010, and polyamide 10T, and the content thereof includes the polyamide resin, the polyolefin resin, and the compatibility. 1% by mass to 80% by mass with respect to the total of 100% by mass of the agent,
The content of the polyolefin resin is 5% by mass or more and 75% by mass or less with respect to 100% by mass in total of the polyamide resin, the polyolefin resin, and the compatibilizer,
The compatibilizer is an acid-modified olefinic thermoplastic elastomer, and the content thereof is 1% by mass with respect to 100% by mass in total of the polyamide resin, the polyolefin resin, and the compatibilizer. A thermoplastic resin composition using a plant-derived polyamide resin characterized by being 30% by mass or less.
前記ポリアミド樹脂の前記含有量が10質量%以上40質量%以下であり、
前記ポリオレフィン樹脂の前記含有量が50質量%以上75質量%以下であり、
前記相容化剤の前記含有量が5質量%以上30質量%以下である請求項1に記載の植物由来ポリアミド樹脂を用いた熱可塑性樹脂組成物。
The content of the polyamide resin is 10% by mass or more and 40% by mass or less,
The content of the polyolefin resin is 50% by mass to 75% by mass,
The thermoplastic resin composition using the plant-derived polyamide resin according to claim 1, wherein the content of the compatibilizer is 5% by mass or more and 30% by mass or less.
前記相容化剤が、無水マレイン酸変性されたエチレン・1−ブテン共重合体、又は、無水マレイン酸変性されたエチレン・オクテン共重合体である請求項1又は2に記載の植物由来ポリアミド樹脂を用いた熱可塑性樹脂組成物。   The plant-derived polyamide resin according to claim 1 or 2, wherein the compatibilizer is a maleic anhydride-modified ethylene / 1-butene copolymer or a maleic anhydride-modified ethylene / octene copolymer. A thermoplastic resin composition using the same. 前記ポリアミド樹脂がポリアミド11、ポリアミド610、ポリアミド1010、及びポリアミド10Tのいずれかであるとともに、前記ポリオレフィン樹脂がポリプロピレンである請求項3に記載の植物由来ポリアミド樹脂を用いた熱可塑性樹脂組成物。   The thermoplastic resin composition using the plant-derived polyamide resin according to claim 3, wherein the polyamide resin is any one of polyamide 11, polyamide 610, polyamide 1010, and polyamide 10T, and the polyolefin resin is polypropylene. 比重が0.89以上1.05以下である請求項4に記載の植物由来ポリアミド樹脂を用いた熱可塑性樹脂組成物。   The thermoplastic resin composition using the plant-derived polyamide resin according to claim 4, wherein the specific gravity is 0.89 or more and 1.05 or less. 請求項1乃至5のうちのいずれかに記載の植物由来ポリアミド樹脂を用いた熱可塑性樹脂組成物からなることを特徴とする成形体。   A molded article comprising a thermoplastic resin composition using the plant-derived polyamide resin according to any one of claims 1 to 5.
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