JP2013133472A - ホットメルト接着剤製品を包装するのに適したフィルムを形成するためのホットメルト接着剤組成物と、その使用 - Google Patents

ホットメルト接着剤製品を包装するのに適したフィルムを形成するためのホットメルト接着剤組成物と、その使用 Download PDF

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Abstract

【課題】包装するのに適したフィルムを形成するためのホットメルト接着剤組成物を提供する。
【解決手段】下記（ａ）〜（ｄ）を組成物の総重量に対して下記重量比率であることを特徴とするホットメルト接着剤組成物。（ａ）２０〜６０重量％の、式Ａ−Ｂ−Ａのトリブロック・コポリマー、式Ａ−Ｂのジブロック・コポリマーおよびこれらの混合物から成る群の中から選択される少なくとも一種のスチレン・ブロック共重合体、（ｂ）５〜５５重量％の、数平均分子量が２００Ｄａ〜１０ｋＤａの間にある少なくとも一種の粘着付与樹脂：（ｃ）１０〜４０重量％の、融点が７５〜１２５℃で、数平均分子量が５００〜１５００Ｄａの少なくとも一種のワックス、（ｄ）１〜３０重量％の、メタロセン触媒を用いて重合したポリエチレン・ワックスおよびポリオレフィンの中から選択される少なくとも一種の成分。
【選択図】なし

Description

本発明は、ホットメルト接着剤製品を包装するのに適したフィルムを形成するための接着剤組成物に関するものである。
本発明は特に、直ちに使用可能なホットメルト接着剤製品、特に、包装製品が共押出プロセスで作られる場合のホットメルト接着剤製を包装するのに適したフィルムを形成するための接着剤組成物に関するものである。
一般にホットメルト接着剤製品は室温で固体であるが、塗布される時は溶融状態または少なくとも半剛性状態である。ホットメルト接着剤製品は通常は固体のブロックまたはペレットの形でドラム缶または小袋（以下、サシェト（sachets）という）にして円柱の形で供給される。ホットメルト接着剤製品、特にＨＭＰＳＡ（ホットメルト感圧接着剤）は極めて粘着性が強く、および／または、室温で軟らかいため、一般に約３５ｇ〜約２ｋｇの範囲の重さを有するサシェト（またはピロー形状）のホットメルト接着剤製品は取扱いおよび貯蔵が難しい。
そのため、ハンドリングおよび貯槽を容易にし、しかも環境から保護するために上記サシェトを包装するのに適したフィルムを形成するのに適した組成物が開発されている。このフィルムはサシェトの周りに一種の「スキン」を形成するもので、一般にはサシェトを形成する際にその周りに共押出によって形成される。サシェト使用時には、それを包んだ上記フィルムがホットメルト接着剤製品と同時に溶融する。すなわち、包装されたサシェトに存在する上記フィルム組成物の重量百分比率は少量であり、理論的には溶融時に実質的に均一な材料となり、接着剤の目的に合ったものとなる。
しかし、残念なことに、上記サシェトの周りに形成されるフィルム用に開発されたホットメルト接着剤組成物はサシェト材料の化学的ベースと相容性および／または経時的性能に問題がある。すなわち、サシェト材料中に存在する低分子量の移行性成分が貯槽中にスキンを介してケーキ状になるか、スキンを硬化させ、クラックを形成し、バリヤー機能を失う傾向がある。
さらに、サシェトを溶融した時に実質的にヘテロな物質となる結果、これらの接着剤組成物は塗布性能が１０〜３０％程度低下するという問題を引き起こす。
特許文献１（国際特許公開第ＷＯ２００６／０５０１０８号公報）にはプラスチック材料、例えばホットメルト接着剤物質を含むホットメルト接着剤製品を包装するための方法が記載されている。この方法では上記材料を包装するフィルムを製造する段階を含み、このフィルムは共押出し成形で上記材料の周りに形成される。このフィルムを形成するポリマーは少なくとも２５重量％のワックスを含み、少なくとも１００Ｊ／ｇの融解エンタルピーを有し、少なくとも１００％の最終伸びを有する。このフィルム適切な量の部分的に結晶化したエチレン−ベースのポリマーに、熱可塑性エラストマーのブロック共重合体および／またはポリエチレンまたはエチレンをベースにしたエラストマーを混合して製造される。
しかし、残念なことに、この文献に記載のようなフィルムを形成するのに適した接着剤組成物は、一般に（製造工程中および貯槽中の）熱機械的挙動には優れているが、ある種の貯槽条件下および運搬条件下ではクラックが生じるという欠点がある。
「包装（wrapping）」または被覆（coating）」とは一般に外側表面全体をカバーすることを意味する。「ホットメルト（hot-melt）」とは一般に少なくとも５０℃で溶融する場合を意味する。
以上の通り、上記の工業的条件を全て満足させることができるホットメルト接着剤物質の包装用接着剤組成物は現在まで無かった。
国際特許公開第ＷＯ２００６／０５０１０８号公報
本発明の目的は、上記従来方法の課題を解決する新規な接着剤組成物を提供することにある。
本発明の接着剤組成物はフィルムを形成するための接着剤組成物であり、この組成物は下記（ａ）〜（ｄ）を組成物の総重量に対して下記重量比率で含む：
（ａ）２０〜６０重量％の少なくとも一種のスチレン・ブロック共重合体（これは式Ａ−Ｂ−Ａのトリブロック・コポリマー（ここで、Ａは非エラストマーのスチレン・ブロック（またはポリスチレン）を表し、Ｂは全部または部分的に水素化されたポリブタジエン・エラストマーのブロックを表す）、式Ａ−Ｂのジブロック・コポリマー（ＡおよびＢは上記定義のもの）およびこれらの混合物から成る群の中から選択される）、
（ｂ）５〜５５重量％の少なくとも一種の粘着付与樹脂（これは下記（ｉ）〜（ｉｉｉ）によって得られる樹脂から成る群の中から選択され、（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）で求めた、ポリスチレン基準の）数平均分子量が２００Ｄａ〜１０ｋＤａの間にある）：
（ｉ）石油カットに由来する炭素原子数が約５または９の不飽和脂肪族炭化水素の混合物の水素化、重合または共重合（芳香族炭化水素を含んでいてもよい）、
（ｉｉ）フリーデル−クラフト触媒の存在下でのテルペン系炭化水素の重合、
（ｉｉｉ）α−メチルスチレン単位および任意成分のスチレンの重合と、それに続く必要に応じて行う少なくとも部分的な水素化、
（ｃ）１０〜４０重量％の少なくとも一種のワックス（これは融点が７５〜１２５℃で、（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）で求めた、ポリスチレン基準の）数平均分子量が５００〜１５００Ｄａである）、
（ｄ）１〜３０重量％の、メタロセン触媒を用いて重合したポリエチレン・ワックスおよびポリオレフィンの中から選択される少なくとも一種の成分。
この本発明ホットメルト接着剤組成物は、１８０℃でのブルックフールド粘度が３，０００〜７０，０００ｍＰａ．ｓの範囲内にあり、軟化点が８０〜１３０℃、好ましくは９０〜１２０℃の範囲内にあり、１５０℃から１０℃への温度で１０℃／分の速度、１０ｒａｄ／ｓの一定周波数でレオロジカルスキャンニングで測定した時の６０℃での弾性係数が２×１０5〜１０8Ｐａ、好ましくは２×１０7の範囲内にある。
本発明組成物は１８０℃でのブルックフィールド粘度が３，０００〜７０，０００ｍＰａ．ｓ、好ましくは３，５００〜４０，０００ｍＰａ．ｓの範囲内にある。この粘度はＡＳＴＭ Ｄ３２３６規格の方法で測定される。この粘度は一般にThermosel Brookfield装置またはその他の適切な粘度計を使用し、ＡＳＴＭに記載のテスト方法を使用して測定できる。
本発明の接着剤組成物の「環球（Ring and Ball）軟化点」は８０〜１３０℃、好ましくは９０〜１２０℃の範囲内にある。この軟化点は一般にＡＳＴＭ Ｅ−２８規格の方法に従ってHerzog自動装置を使用して決定される。
本発明の組成物の６０℃での弾性係数Ｇ’は、１５０℃から１０℃への温度で１０℃／分の速度、１０ｒａｄ／ｓの一定周波数でレオロジカルスキャンニングで測定でき、その値は一般に２×１０5〜１０8Ｐａ、好ましくは２×１０7の範囲内にある。
本発明の組成物の弾性係数Ｇ'と粘度Ｃ'との交点は、１５０から１０℃の温度で、１０℃／分の速度で、１０ｒａｄ／ｓの一定振動数で上記と同じレオロジカルスキャンニングでテストして、７０〜１００℃の範囲内にあるのが好ましい。弾性係数と粘度との交点は温度を関数とした弾性係数Ｇ'（Ｐａ）の変化を示し、同じスケール上での温度を関数とする粘度Ｇ”（Ｐａ）のモジュラスの変化を示し、これは２つの曲線の交点である。上記の変化とは不連続な多数の測定点セットを意味する。
本発明の粘着性の組成物はさらに４０〜１００Ｊ／ｇの範囲内にある融解エンタルピーＤＳＣを有するのが好ましい。ＤＳＣとは示差走査熱量測定（Differential Scanning Calorimetry）を意味することは当業者に周知である。ＤＳＣ試験方法はＡＳＴＭ Ｄ−３４１７規格に従ってＴＡ instrument社のＤＳＣ機器モデル２０１０のような標準装置で２０℃／分の走査速度で実行される。５〜１０ｍｇのサンプルを窒素雰囲気下で−１００℃から２００℃、そして２００℃から−１００℃、さらに再び−１００℃から２００℃までの３つの温度範囲で連続的に実行する。最後のスキャンで組成物の溶融エンタルピー（原料１グラム当たりのジュールで表示）を測定できる。この融解エンタルピーを溶融キャパシティまたは比熱容量とよぶ当業者もいる。
本発明の接着剤組成物で使用可能なスチレン・ブロック共重合体（ＳＢＣ）（成分ａ）は（ゲルパーミエーションクロマトグラフィＧＰＣによって求め、ポリスチレン基準の）重量平均分子量Ｍｗが一般に５ｋＤａ〜５００ｋＤａの間にある。この場合、スチレン・ブロック共重合体のスチレン含有量は一般に、そして、好ましく１０〜５０％、好ましくは１０〜３３％の範囲内にある。
Ａ−Ｂ−ＡはＳＥＢＳとよばれるポリスチレン−ポリ（エチレンブチレン）−ポリスチレン構造のブロック共重合体を表す。
本発明の接着剤組成物に含まれるトリブロック・コポリマーは直鎖構造を有するのが好ましい。
トリブロック・コポリマーと同じエラストマーブロックＢを有するジブロック・コポリマーとの混合物が市販されているので、そうした混合物を使用することもできる。その場合、スチレン・ブロック共重合体混合物中のジブロック・コポリマーの含有量は一般に０〜８０重量％、好ましくは０〜４０重量％の範囲内である。
好ましいスチレン・ブロック共重合体はKraton Polymers社(登録商標Kraton G)またはDynasol社またはEnichem社から入手可能なＳＥＢＳである。
直鎖ＳＥＢＳ構造を有するコマーシャル製品の例としては下記がある：
KratonG1726（登録商標）（７０％のジブロック・コポリマーと３０％のスチレン単位から成る）、
KratonG1652（登録商標）（０％のジブロック・コポリマーと３０％のスチレン単位から成る）、
Kraton G1657（登録商標）（３０％のジブロック・コポリマーと１３％スチレン単位から成る）
本発明の接着剤組成物で使用可能なスチレン・ブロック共重合体（成分ａ）はＳＥＢＳタイプのコポリマーにあるのが好ましい。これはＳＥＢＳコポリマー以外のカテゴリから選択される少なくとも一種のＳＢＣコポリマー０〜１５％、好ましくは０〜１０％までさらに含むことができる。すなわち、成分（ａ）はポリスチレン−ポリイソプレン−ポリスチレン（ＳＩＳ）タイプのコポリマー、ポリスチレン−ポリイソプレン−ポリブタジエン−ポリスチレン（ＳＩＢＳ）タイプのコポリマー、ポリスチレン−−ポリブタジエン−ポリスチレン（ＳＢＳ）タイプのコポリマーおよびポリスチレン−ボリ（エチレン−プロピレン）−ポリスチレン（ＳＥＰＳ）タイプのコポリマーから成る群の中から選択される少なくとも一つのコポリマーを１０〜１５％含むことができる。例えば、成分（ａ）はのVector4411（登録商標）（０％のジブロックと４４％のスチレンから成るＳＩＳタイプのコポリマー）を１０〜１５％含むことができる。
本発明の接着剤組成物で使用可能な粘着付与樹脂（成分ｂ）は一般に商業的に入手可能であり、非芳香の粘着付与樹脂および／または芳香族粘着付与樹脂の中から選択され、通常は下記のカテゴリ（ｉ）または（ｉｉ）に属する粘着付与樹脂から成る族および／または下記のカテゴリ（ｉｉｉ）に属する粘着付与樹脂の群の中から選択される：
樹脂（ｉ）：Exxon Chemicals社から入手可能なEscorez1（登録商標）310LCのようなＣ５単位を有する炭化水素樹脂、Exxon Chemicals社から入手可能なEscorez（登録商標）5400ようなＤＣＰＤ（ジシクロペンタジエン）水素化樹脂、Exxon Chemicals社から入手可能なEscorez1（登録商標）5600のようなＣ９変成ＤＣＰＤ水素化樹脂、Cray Valley社から入手可能なWingtack（登録商標）ETおよびWingtack ExtraのようなＣ５単位を有する変成Ｃ９炭化水素樹脂、Eastman社から入手可能なEastotac（登録商標）H100W およびRegalite（登録商標）S1100のようなＣ５単位を有する水素化樹脂、
樹脂（ｉｉ）：Arizona Chemicals社から入手可能なSylvares（登録商標）TR7115のようなテルペン樹脂、
樹脂（ｉｉｉ）：少なくとも部分的に水素化されたＣ９タイプ芳香族樹脂、例えばCray Valley社から入手可能なNorsolene（登録商標） W80、Cray Valley社から入手可能なNorsolene(登録商標) W85、Cray Valley社から入手可能なNorsolene(登録商標)W100、Eastman社から入手可能なKristallex(登録商標)F80、Eastman社から入手可能なKristallex(登録商標) Fl00、Eastman社から入手可能なPiccotex(登録商標)120、Arizona Chemicals社から入手可能なSylvares SA85、
すなわち、本発明組成物で使用可能な粘着付与樹脂（成分ｂ）はタイプ（ｉ）または（ｉｉ）のワックスおよび／またはタイプ（ｉｉｉ）のワックス、すなわちタイプ（ｉ）または（ｉｉ）のワックスか、タイプ（ｉｉｉ）のワックスか、タイプ（ｉ）または（ｉｉ）ワックスとタイプ（ｉｉｉ）のワックスである。
Ｃ９タイプの芳香族樹脂は一般にα−メチルスチレンの重合によって一般にはフェノールの作用なしに得られるか、スチレンとα―メチルスチレンとの共重合によって得られ、完全または部分的に水素化されていてもよい。
本発明の接着剤組成物で使用可能なワックス（成分ｃ）は一般に、そして、好ましくはフィッシャー−トロプシュ（ＦＴ）ワックスすなわち、フィッシャー−トロプシュ法によって製造した合成ワックスである。この合成炭化水素は一般に直鎖で、１分子当たり最大１００個の炭素原子を含む鎖長を有するＦＴワックスの異なるグレードに分別される。その分類は飽和直鎖チェーンの関数である。この炭化水素は一般に芳香族、硫黄および窒素を含まない。
より一般的には、本発明の接着剤組成物で使用可能なワックスはエチレンまたはプロピレン重合の副製残さであるか、特定の重合、例えばチーグラー−ナッタまたはフィッシャー−トロプシュで合成される。本発明にはSasol社のSasol wax（登録商標）またはParaflint（登録商標）グレード、Baker Petrolite社のPolywax(登録商標) グレード、が特に適している。使用可能な商業的ワックスはBaker Petrolite社のPolywax(登録商標) 500およびSasolwax（登録商標）H1とSasol社のParaflint（登録商標）C80ワックスである。
本発明組成物で使用可能な成分（ｄ）はポリエチレン・ワックスおよび／またはメタロセン触媒を用いて重合したポリオレフィン、すなわち、ポリエチレン・ワックスまたはメタロセン触媒を用いて重合したポリオレフィンか、ポリエチレン・ワックスとメタロセン触媒を用いて重合したポリオレフィンである。
メタロセン触媒を用いて重合したポリオレフィンは商業的な製品のDow Chemicalから入手可能なAffinity（登録商標）PL1280、Affinity（登録商標）GA1900、Affinity（登録商標）GA1950、Infuse（登録商標）9807およびEngage（登録商標）8407/8400が一般に選択される。
ポリエチレン・ワックス（またはポリエチレンのホモポリマー）は例えばHoneywell（登録商標） ACのレンジ、特に、ＡＣ６グレードのワックスおよび／またはＡＣ８グレードのワックスのようなワックスである。
本本発明組成物は、０〜２０％の少なくとも一種のパラフィンワックス（例えば融点が６８〜７０℃の範囲のパラフィン蝋）または融点が約６５℃のワックスまたは融点が５８〜６０℃の範囲のパラフィンワックスを含むことができる。より一般的には、この種パラフィン蝋は約５０℃〜約８０℃の融点を有する。融点はＡＳＴＭ規格 Ｄ１２７−６０の方法で測定する。
本発明の接着剤組成物はさらに、０〜７％の少なくとも一種のアミドワックスを含むことができる。このアミドワックスは一般に下記の式を有するエチレン・ビス・アルキル・アミドである：
Ｒ−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ2）2−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ
（ここで、Ｒは１分子当たり１０〜２０個の炭素原子、好ましくは１６〜１８個の炭素原子を有するアルキルである）
このアミド・ワックスの中では、式Ｃ18Ｈ37ＮＯのステアラミドステアラミドが挙げられる。本発明では商業的な製品であるCrodamide（登録商標）ワックス、例えばCrodamide（登録商標）ER、Crodamide（登録商標）EBSおよびCrodammde（登録商標）EBOが使用できる。
発明組成物はさらに、０〜１０％の少なくとも一種のナフテンおよび／またはパラフィン油、例えばNynas 社のNyflex（登録商標）222Bパラフィン油またはエッソ社から入手可能なPrimol352パラフィン油を含むことができる。
本発明の好ましい実施例では、本発明の接着剤組成物はさらに少なくとも一種の安定剤および／または少なくとも一種の抗酸化剤を含む。安定剤は本発明のホットメルト組成物に有用で、一般に組成物中に存在するポリマー、従って、製造中およびフィルムに塗布する段階および周囲環境に露出した際に生じる熱劣化および酸化劣化から接着剤組成物自体を保護する役目をする。これらの劣化が起こると一般に組成物の外観、物性および性能が変化する。当業者に公知の任意の安定剤および／または抗酸化剤を本発明の接着剤組成物に組み入れることができる。安定剤の中では特にIrganox（登録商標）1010またはＢＡＳＦ社製造のペンタエリスリトールテトラキス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートが好ましい。
本発明の接着剤組成物は均一な混合物が得られるまで１３０〜２００℃の範囲内の温度で各成分を単に混合することで製造できる。得られた加熱された均一混合物を次いで外界温度まで冷却し、固化させる。混合方法は当業者に周知である。工業的に公知の方法を使用して接着剤組成物を調製することもできる。例えば、単軸スクリューミキサまたは２軸スクリュー混合機で押出し混合する。この製造後、公知の方法を使用して接着剤組成物をタブレット、ビーズまたはブロックの形に包装できる。
本発明の接着剤成物は従来の分析法によって直接特徴付けすることができ、また、可溶化および／または液体クロマトグラフィ（semi-preparative）を使用し、さらに成分分析して、例えばＤＳＣ、赤外線分析、質量分析、表面赤外分光、ＳＥＣ（立体障害除外クロマトグラフ）、ＣＤＦＳ（Crysta/Iinity-Driven Fictional SEC）またはＮＭＲ（核磁気共鳴）で特徴付けすることができる。
本発明組成物は混合後に溶融し、被覆用のホットメルト粘着物質と一緒に共押出しするか、ホットメルト接着剤材料から成るホットメルト接着剤製品の表面上に押出しによる成形または溶融でフィルムを形成することで作ることができる。
本発明はさらに、少なくとも一つのホットメルト粘着物質から成るホットメルト接着剤製品のためのフィルムにも関するものである。このフィルムは本発明の少なくとも一つの組成物で構成される。
本発明で「フィルム」とは厚さが１０μｍ〜２ｍｍ、好ましくは２０〜５００μｍ、好ましくは２５〜３００μｍの範囲のリジッドまたは半リジッドまたは可撓性または折り曲げ可能な製品を意味する。
ホットメルト接着材料はホットメルト・マスチック（またはシーラント）にすることができる。
本発明はさらに、下記（１）と（２）から成る直ちに使用可能なホットメルト接着剤製品にも関するものである：
（１）少なくとも一種のホットメルト接着剤物質から成る少なくとも一種のホットメルト接着剤製品、
（２）本発明のフィルムから成る、上記ホットメルト接着剤製品を被覆した少なくとも一つの被覆。
ホットメルト接着材料は例えば特許文献１（国際特許公開第ＷＯ２００６／０５０１０８号公報）に記載のものである。
ホットメルト・マスチックは例えば特許文献２に記載のブチル・タイプのホットメルト・マスチックである。
特許文献２ 国際特許公開第ＷＯ２００６／０３７５００号公報
本発明はさらに、少なくとも一種のホットメルト接着剤物質から成る少なくとも一つのホットメルト接着剤製品と、フィルムから成る上記ホットメルト接着剤製品用の少なくとも一つの被覆とを有する、直ちに使用可能なホットメルト接着剤製品の製造方法であって、本発明の組成物のフィルムをホットメルト接着剤製品の周りに共押出しする段階を有することを特徴とする方法にも関するものである。
上記で説明したように、本発明の接着剤組成物は例えば共押出し方法によってホットメルト接着剤製品と一緒に製造されるフィルムの形をしているのが好ましい。ホットメルト接着剤製品は一般に少なくとも一つ、好ましくは少なくとも２つの成分を組み合わせて形成される少なくとも一種のホットメルト接着剤物質の熱可塑性組成物である。この組成物は一般に加熱された時に軟化し、成形になり、冷やされた時、好ましくは外界温度で固くなり、比較的にリジッドになる性質を有する。剛性および固化する度合いは組成物の種類に応じて変化する。一般に、上記熱可塑性組成物は加熱された時に可撓性を維持し、成形が可能になり、冷やされた時に固くなり、相対的にリジッドになる任意の材料である。
ホットメルト接着原料は一般に押出成形、共押出成形および当業者に公知の任意の方法で成形される。その例は特許文献３、４に記載されている。
特許文献３ 国際特許公開第ＷＯ２００６／０５０１０８号公報
特許文献４ 国際特許公開第ＷＯ２００６／０４０１９４号公報
幾何学形状を有した時にホットメルト接着剤製品とよばれる。本発明のホットメルト接着剤製品は少なくとも一種のホットメルト粘着物質から成るのが好ましい。また、ホットメルト接着剤製品を本発明の接着剤組成物で手動で被覆する方法を使用して包装することもできる。
直ちに使用可能なホットメルト接着剤製品すなわち本発明に従って包装したホットメルト接着剤製品は接着剤製品を塗布するための機械の融解タンクに直接装入することができ、廃棄物は無く、時間のロスもない。
ホットメルト接着剤製品は工業的に使われるＨＭＰＳＡの一つ、特に自動接着用途、テープおよびラベル用のものであるのが好ましい。最も代表的な例はスチレン・イソプレン・スチレン（ＳｌＳ）タイプのポリマーまたはスチレン・ブタジエン・スチレン（ＳＢＳ）タイプのポリマーのホットメルト接着剤製品である。これらの製品は多量（３０〜７０％）の粘着付与樹脂と、０質量％〜５０質量％の鉱油とを含む。これらのＨＭＰＳＡ製品の粘度は１７０℃で１〜１００，０００ｍＰａ．ｓ程度である。
より一般的には、ホットメルト接着剤材料は押出しでき、自己保護サシェト技術の形で供給可能な任意のＨＭＡ（「Hot-Melt Adhesive」）タイプの材料である。ＨＭＰＳＡ組成物はその特殊な場合を構成する。このホットメルト接着剤は当業者に周知であるＳＢＣタイプ、ＡＰＡＯまたはＥＶＡ ＨＭＡベースまたはアクリルまたはメタロセン触媒を用いて得たポリオレフィンのコポリマーを含むこともできる。
ホットメルト接着材料はチーグラー−ナッタ触媒を用いた少なくとも一種のオレフィン・ポリマー、例えばEvonik 社のアモルファス・ポリα−オレフィンのVestoplast（登録商標）グレード、Bassel社のHyflex（登録商標)グレードまたはメタロセン−タイプの触媒を用いた任意のオレフィン・ポリマー、例えばDow Chemical 社のAffinity（登録商標）、Engage（登録商標）、Versify（登録商標）、Infuse（登録商標）グレードまたはExxon Mobil Chemical 社のVistamax（登録商標）、Exxact（登録商標）またはLicocen社のClariant（登録商標）グレードまたはIdemitsu社のLMPP（登録商標）にするのが好ましい。これらのオレフィン・ポリマー中に存在するマジョリティーのモノマーは一般にエチレンまたはプロピレンであり、マイナーモノマーは一般にエチレン、プロピレン、ブテン、ヘキセンおよびオクテンである。
以下の実施例は本発明を例示するもので、本発明の範囲を限定するためのものではない。特に断らない限り、全ての百分比は重量／重量で与えられる。
１． 実験プロトコール
１．１．研究室で手動で作ったサシェト
実験を行うために研究室で手動で作った各サシェトはホットメルト粘着物質で構成した。各サシェトは通常の方法で加熱混合し、冷却して固化して調製し、得られたホットメルト接着材料を切断して寸法が１ｃｍ×１ｃｍ×８ｃｍ＝８ｃｍ3の平行四辺形の矩形にした。この実験で使用した３つの異なるホットメルト粘着物質は以下のものである：
１． ３０％のＥＶＡコポリマー（酢酸ビニール含有量が２５〜３５％＋５５％のペンタエリスリトールベースのロジンンエステル＋１５％のナフテン系鉱油）（以下、ＭＡＴＩという材料）
２． ３０％のＳＩＳコポリマー（スチレン含有量が１２〜２０％＋４９％のＣ５／Ｃ９粘着付与樹脂＋２１％のナフテン系鉱油）（以下、ＭＡＴ２とよぶ材料）
３． ３５％のＳＢＳコポリマー（スチレン含有量が２５〜３２％＋４６％のペンタエリスリトールベースのロジンエステル＋１９％のナフテン系鉱油（以下、ＭＡＴ３とよぶ材料）。
さらに、厚さ７０μｍの「スキン」材料（すなわちテストされるホットメルト接着剤組成物）の均一フィルムを例えば研究室でギヤポンプを用いて供給される溶融物を、ＭＡＴ１、ＭＡＴ２またはＭＡＴ３材料から成るサシェトのコアの周りに、１８０℃に加熱したフラット押出ダイ（またはリップノズル）から押出す。このフィルムは冷却された時にホットメルト粘着物質から成るサシェトのコアを取囲む「スキン」を構成する。温度および機械的ストレスの作用下に経時的ホットメルト接着剤材料がリークするのを避けるためにフィルム端を複数回折り重ねる。
１．２．ＪＰＢＳ１０機械での工業的テストで製造した被覆サシェト
テストするホットメルト接着剤組成物とホットメルト接着剤材料（ＭＡＴ２またはＭＡＴ３）とをＪＰＢ社の機械：モデルＳ１０で共押出した。直径が約４ｃｍの環状共押出しノズルから被覆された溶融サシェトを水平に直接ウォーターバス中に出力した。水の温度は２℃〜８℃の間にあり、「スキン」材料（すなわちテストされるホットメルト接着剤組成物）の温度はノズルの所で１６０℃〜２２０℃の間のあり、ホットメルト粘着物質ＭＡＴ２またはＭＡＴ３の温度は１００〜１７０℃の間にあった。「スキン」中の材料の圧力は２〜３ＭＰａ程度であった。ノズル温度は１５０〜２３０℃まで変化した。比率比較例または本発明でホットメルト接着剤組成物に対してホットメルト接着剤材料（または「スキン」材料）の量の約２％を有するように調整した。次いで、共押出しした材料をアンビルとよばれる回転部材で挟んで連続した共押出し材料を完全または部分的に連結した互いに分離したセグメントに分離して、互いに簡単に分離できるようにする。アンビルの高さは約１０ｃｍ、厚さは２ｃｍ、幅は２０ｃｍであった。アンビルの回転数は外周で約６００〜７００ｍｍ／秒であった。ノズル出口とアンビルとの間すなわち水に入る約２０ｃｍの所にガイドローラを設置して共押出し物を大なり小なり圧縮する。その線型速度は約１００〜１５０ｍｍ／秒に調節した。
次いでサシェトを冷却液体流中に入れ、次の使用のためにハンドリングと保存が可能になるまで冷却液体流中に維持する。最後のサシェトの長さは１２〜１６ｃｍで、各々の重量は２５０〜３５０グラムの間である。サシェトを被覆している「スキン」材料の厚さは、被覆した表面の２％の比率を基礎として概算で１ｍ2当たり１７０グラムであり、従って、約１５０〜２００μｍである（密度に従う）。
押出し直後に生じた（「スキン」を通って外部に出たホットメルト接着剤材料ＭＡＴ２またはＭＡＴ３）の隆起または凹みがサシェトの５％以下の場合には「良」とする。また、アンビルで挟んだ後に簡単にサシェトを切り離すことができ、両端がくっついたままのサシェトが５％以下の場合も「良」とする。
１．３． 研究室で手動で作ったサシェトで実行したケーキングのテスト
３つのサシェトを千鳥状に３層に重ね、そのスタックをシリコン処理したボール紙トレー上に載せ、５０℃で数時間から数日間、換気オーブン中に入れる。スタックの外観を目視し、ケーキングを観察し、冷却した時（換気オーブンから出してから２〜４時間の間）に手で簡単に分離できるか否かを観察する。
１．４． ＪＰＢ Ｓ１０機械での工業的テストで作ったサシェトで実行したケーキング・テスト
千鳥状に４層に重ねたサシェト（合計で１４サシェト）をシリコン処理したボール紙トレー上に載せ、５０℃で数時間から数日間、換気オーブン中に入れる。スタックの外観を目視し、ケーキングを観察し、冷却した時（換気オーブンから出してから２〜４時間の間）に手で簡単に分離できるか否かを観察する。
２． 比較例の組成物
２．１． 比較例の組成物１（Ｃ１）
第１の組成物（Ｃｌ）は４９重量％のスチレン・ブロック共重合体であるVector（登録商標）44-11と、３０重量％のPiccotex（登録商標）120と、１０重量％のパラフィン油であるNyflex（登録商標）222B鉱油と、１％の防腐剤Irganox（登録商標）1010とから成る。
この組成物の１８０℃での粘度は４１，０００ｍＰａ．ｓで、軟化点は６５℃で、２５０℃から１０℃への温度で１０℃／ｍｍ、１０ｒａｄ／ｓでレオロジー測定した６０℃での弾性係数Ｇ’は１．７×１０5Ｐａ．であった。この組成物の２０℃／ｍｍでの溶融エンタルピーＤＳＣは１７Ｊ／ｇであり、上記と同じレオロジカル・テストでの弾性モジュラスと粘性モジュラスとの交点は６１℃であった。この組成物Ｃｌは特許文献１出願（国際特許公開第ＷＯ２００６／０５０１０８号公報）の第４７頁に記載の組成物１６０１−００Ａに対応する。
２．２． 比較例の組成物２（Ｃ２）：
比較例の組成物（Ｃ２）は１００％のエチレン／酢酸ビニール・コポリマーEvatane(登録商標)18-150から成る。本発明定義のレオロジカル・テストではこの組成物の６０℃での弾性係数（Ｇ’）は６．７×１０4Ｐａであり、弾性モジュラスと粘性モジュラスの交点は６１．７℃である。この組成物の軟化点は９７℃であり、１８０℃での粘度は８８，５００ｍＰａ．ｓであり、２０℃／ｍｍでの融解エンタルピーＤＳＣは８６．４Ｊ／ｇである。この組成物Ｃ２は特許文献１出願（国際特許公開第ＷＯ２００６／０５０１０８号公報）の第４７頁に記載の組成物Evatane（登録商標）18-150に対応する。
２．３． 比較例の組成物３（Ｃ３）：
第３の比較例の組成物（Ｃ３）は、４０％のパラフィンワックス（６８〜７０℃）と、２０％のWingtack（登録商標）EＴ粘着付与樹脂と、３９％のエチレン／酢酸ビニール・コポリマーEvatane（登録商標）28-06と、１％の防腐剤Irganox（登録商標）1010とから成る。
この組成物の１８０℃での粘度は９，５００ｍＰａ．ｓで、軟化点は８２℃で、２０℃／ｍｍでの溶融エンタルピーＤＳＣは９０Ｊ／ｇで、本発明定義のレオロジカルテストでの６０℃での弾性係数Ｇ’は１．２０×１０5Ｐａで、弾性モジュラスと粘性モジュラスの交点は６２℃である。この組成物Ｃ３は特許文献１（国際特許公開第ＷＯ２００６／０５０１０８号公報）の第４５頁に記載の組成物1601-156Dに対応する。
２．４． 比較例の組成物４（Ｃ４）：
第４の比較例の組成物（Ｃ４）は２５重量％のパラフィンワックス（５８〜６０℃）と、２４重量％のParaflint（登録商標）80ワックス（これはフィッシャー−トロプシュ・タイプのワックスで、融点が８０〜１１５℃で、１３５℃での粘度が１０ｃＰ以上（１ｃＰ＝１ｍＰａ．ｓ）で、数平均分子量が６００〜１３００Ｄａである）と、１５重量％のLotryl（登録商標）15mA 03エチレン／アクリレート・コポリマーと、２５重量％のメタロセン触媒で作ったポリオレフィンAffinity（登録商標）PL 1280と、１０重量％のスチレン・ブロック共重合体Kraton（登録商標）G1657と、１重量％のIrganox（登録商標）1010とから成る。
この組成物の１８０℃での粘度は３５，８００ｍＰａ．ｓで、軟化点は１０１℃で、本発明定義のレオロジカル・テストでの６０℃での弾性係Ｇ’は２．１０×１０5Ｐａで、弾性モジュラスと粘性モジュラスとの交点は７２℃である。さらに、この組成物の２０℃／ｍｍでおＤＳＣエンタルピーは１３５Ｊ／ｇである。この組成物Ｃ４は特許文献１（国際特許公開第ＷＯ２００６／０５０１０８号公報）の第４３頁に記載の組成物1601-62Aに対応する（表１ａ、第４３頁）。
３． 本発明の組成物：
発明組成物であるＩＮＶ１、ＩＮＶ２、ＩＮＶ３およびＩＮＶ４は以下である：
３．１． 本発明組成物１（ＩＮＶ１）
組成物ＩＮＶ１は４０重量％のスチレン・ブロック共重合体Kraton(登録商標)G1657（成分ａ）と、２種類の粘着付与樹脂（成分ｂ）すなわち７重量％のNorsolene(登録商標)W85と１７重量％のEastotac(登録商標)H100と、３２重量％のPolywax(登録商標)500ワックス（成分ｃ）と、３重量％のＡＣ（登録商標）８ポリエチレン・ワックス（成分ｄ）と、１重量％のIrganox(登録商標)1010とから成る。
組成物ＩＮＶ１は１８０℃の粘度が１５，０００のｍＰａ．ｓで、軟化点が１０８℃で、本発明定義のレオロジカル・テストによる６０℃での弾性係数（Ｇ’）が５．８×１０5Ｐａで、弾性モジュラスと粘性モジュラスの交点が８１．８℃である。この組成物ＩＮＶ１はさらに、２０℃／分でのＤＳＣエンタルピーが６１．２Ｊ／ｇである。
３．２ 本発明組成物２（ＩＮＶ２）
組成物ＩＮＶ２は３０重量％のスチレン・ブロック共重合体Kraton(登録商標)G1657（成分ａ）と、２種類の粘着付与樹脂（成分ｂ）（すなわち７重量％のNorsolene(登録商標)W85および7重量%のEastotac(登録商標)H100Wと、２２重量％のPolywax(登録商標)500ワックス（成分ｃ）と、３重量％のＡＣ（登録商標）８ポリエチレン・ワックス（成分ｄ）と、３０重量％のメタロセン触媒を用いて重合しポリオレフィンAffinity(登録商標)GA1900（成分ｄ）と、１重量％のIrganox(登録商標)1010とから成る。
この組成物ＩＮＶ２の１８０℃での粘度は１７，４００ｍＰａ．ｓで、軟化点は１１６℃で、本発明定義のレオロジカル・テストによる６０℃での弾性係数（Ｇ’）は１．３×１０6Ｐａで、弾性モジュラスと粘性モジュラスとの交点は９０．５℃である。この組成物ＩＮＶ２はさらに６５．１Ｊ／ｇのエンタルピーを有する。
３．３ 本発明組成物３（ＩＮＶ３）
組成物ＩＮＶ３は３重量％のスチレン・ブロック共重合体Kraton(登録商標G1657（成分ａ）と、７重量％のEscorez(登録商標)5600粘着付与樹脂（成分ｂ）と、２６重量％のPolywax(登録商標)500ワックス（成分ｃ）と、３重量％のＡＣ（登録商標）８ポリエチレン・ワックス（成分ｄ）と、３２重量％のメタロセン触媒で重合したポリオレフィンAffinity(登録商標)GA1900（成分ｄと、１重量％のIrganox(登録商標)101とから成る。
この組成物ＩＮＶ３の１８０℃の粘度は２６，０００ｍＰａ．ｓで、軟化点は１１４℃で、本発明定義のレオロジカル・テストによる６０℃での弾性係数（Ｇ’）は１．６×１０6Ｐａで、弾性ジュラスと粘性モジュラスとの交点は９２℃である。この組成物ＩＮＶ３はさらに６２．１Ｊ／ｇのエンタルピーを有する。
３．４ 本発明組成物４（ＩＮＶ４）
組成物ＩＮＶ４は３２重量％のスチレン・ブロック共重合体Kraton(登録商標)C1657（成分ａ）と、７重量％の粘着付与樹脂Escorez(登録商標)5600（成分ｂ）と、２７重量％のParaflint(登録商標)H1ワックス（成分ｃ）と、３重量％のメタロセン触媒で重合したポリオレフィンAffinity(登録商標)CA1900（成分ｄ）と、２重量％のIrganox(登録商標)101とから成る。
この組成物ＩＮＶ４の１８０℃での粘度は２２，０００ｍＰａ．ｓで、軟化点は１０７℃で、本発明定義のレオロジカル・テストによ６０℃での弾性係数（Ｇ’）は１．５×１０6Ｐａで、弾性モジュラスと粘性モジュラスの交点は８７℃である。この記組成物ＩＮＶ４はさらに６０．２Ｊ／ｇのエンタルピーを有する。
８つの組成物は以下の［表１］に要約した。
Figure 2013133472
 、
４． （比較例および本発明の）ホットメルト接着剤組成物の溶解テスト
３つのホットメルト粘着物質ＭＡＴ１、ＭＡＴ２およびＭＡＴ３の各々で、比較例および本発明の各ホットメルト接着剤組成物の各々に対して同じ溶解試験を実行した。実行した溶解試験は以下の通り：加熱したアルミニウム坩堝中で５０ｇのホットメルト粘着物質（ＭＡＴ１、ＭＡＴ２またはＭＡＴ３）中に１７０℃で比較例または本発明のホットメルト接着剤組成物の２重量％を厚さが７０μｍのフィルムの形で導入した。１時間放置した後、ガラス棒を用いて毎分約２回転の速度で手で３分間混合した。製品の最終的な外観を記録した。
結果は、比較例のホットメルト接着剤組成物Ｃ２、Ｃ３およびＣ４は許容範囲内に無かったが、比較例のホットメルト接着剤組成物Ｃ１と本発明のホットメルト接着剤組成物ＩＮＶ１、ＩＮＶ２、ＩＮＶ３およびＩＮＶ４は許容範囲内にあった。得られた結果は以下の［表２］に要約した。
Figure 2013133472
５． ＪＰＢ Ｓ１０機械（１．２参照）での工業的テストで被覆サシェトを製造した時の観察
この実施例ではコアがホットメルト粘着物質ＭＡＴ２またはＭＡＴ３で構成されたサシェトの製造中に６つのホットメルト接着剤組成物を下記の２つの観測クライテリア（評価基準）で観察した：
判定基準Ｉ：数メートル後に流体の膨らみができるのを回避できるか否か、
判定基準ＩＩ：挟んだ要素が冷却中に互いに簡単に分離できるか否か。
アセスメント（評価）は同じオペレータが目視で実行し、２つのアセスメント値の「良」「不良」に分類した。サシェトのコアがＭＡＴ２またはＭＡＴ３材料で構成された場合、同じ結果が得られた。これらの結果は以下の［表３］に要約した。
Figure 2013133472
これらの結果から、比較例の組成物Ｃ２およびＣ４は許容範囲内に無いことが分かった。
すなわち、これらのデータはＭＡＴ２またはＭＡＴ３材料から成るサシェト上に「スキン」材料として本発明の成物ＩＮＶ１、ＩＮＶ２、ＩＮＶ３およびＩＮＶ４が工業的製造において使えるということを証明している。
事実、ホットメルト接着剤組成物ＩＮＶ１、ＩＮＶ２、ＩＮＶ３およびＩＮＶ４の使用は「良」判断された。すなわち包装不良はサシェトの５％以下であった。同様に、これらの組成物のＩＮＶ１、ＩＮＶ２、ＩＮＶ３およびＩＮＶ４を使用し簡単に分離可能なサシェトが形成できる能力も「良」判断された。すなわち、両端が接続したままのサシェトは５％以下であった。
６． 研究室で主動で製造した（１．３参照）サシェトで実行したケーキング・テスト
この実施例は２つの異なる粘着材料ＭＡＴ２およびＭＡＴ３でテストを実行した。
このテストの結果は、各材料ＭＡＴ２またはＭＡＴ３に対して５０℃で２４時間後（時間Ｐ１）か、５０℃での７日後（時間Ｐ２）に観察およびハンドリングで実行した。その評価基準（クライテリア）は最良品から最不良品までを以下のよう分けた：
＊＊＊＊： べたつきの無い材料。許容範囲内
＊＊＊： サシェトを破壊せずに分離できる。許容範囲
＊＊： 粘着する材料。容認できない
＊： サシェトを破壊しないと分離できない。容認できない
結果は以下の［表４］に要約した。
Figure 2013133472
研究室を手動で製造したサシェトのケーキング・テストでパスしたのは本発明の組成物だけであった。
７． ＪＰＢ Ｓ１０機械（１．４参照）で製造した工業的サシェトでのケーキング・テスト
ホットメルト粘着物質ＭＡＴ２またはＭＡＴ３について、比較例および本発明の６つの組成物でケーキングテストを行った。評価基準（＊＊＊＊〜＊）は実施例５と同じにした。結果は以下の［表５］に要約した。
Figure 2013133472
本発明のホットメルト接着剤組成物ＩＮＶ１、ＩＮＶ２、ＩＮＶ３およびＩＮＶ４のこのテストでの結果は［良］であり、従って、特に工業的に有用である。
結論
本発明のホットメルト接着剤組成物ＩＮＶ１、ＩＮＶ２、ＩＮＶ３およびＩＮＶ４は研究室テストおよび工業的環境でのテストで「良」の性能を示した（実施例３〜６）。

Claims (15)

  1. 下記（ａ）〜（ｄ）を組成物の総重量に対して下記重量比率：
    （ａ）２０〜６０重量％の、式Ａ−Ｂ−Ａのトリブロック・コポリマー（ここで、Ａは非エラストマーのスチレン・ブロック（またはポリスチレン）を表し、Ｂは全部または部分的に水素化されたポリブタジエン・エラストマーのブロックを表す）、式Ａ−Ｂのジブロック・コポリマー（ＡおよびＢは上記定義のもの）およびこれらの混合物から成る群の中から選択される少なくとも一種のスチレン・ブロック共重合体、
    （ｂ）５〜５５重量％の、下記（ｉ）〜（ｉｉｉ）によって得られる樹脂から成る群の中から選択される、（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）で求めた、ポリスチレン基準の）数平均分子量が２００Ｄａ〜１０ｋＤａの間にある少なくとも一種の粘着付与樹脂：
    （ｉ）石油カットに由来する炭素原子数が約５または９の不飽和脂肪族炭化水素の混合物の水素化、重合または（（芳香族炭化水素を含んでいてもよい）共重合、
    （ｉｉ）フリーデル−クラフト触媒の存在下でのテルペン炭化水素の重合、
    （ｉｉｉ）α−メチルスチレン単位および任意成分のスチレンの重合と、それに続く必要に応じて行う少なくとも部分的な水素化、
    （ｃ）１０〜４０重量％の、融点が７５〜１２５℃で、（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）で求めた、ポリスチレン基準の数平均分子量が５００〜１５００Ｄａの少なくとも一種のワックス、
    （ｄ）１〜３０重量％の、メタロセン触媒を用いて重合したポリエチレン・ワックスおよびポリオレフィンの中から選択される少なくとも一種の成分、
    で有する、フィルムを形成するためのホットメルト接着剤組成物であって、、１８０℃でのブルックフールド粘度が３，０００〜７０，０００ｍＰａ．ｓの範囲内にあり、軟化点が８０〜１３０℃、好ましくは９０〜１２０℃の範囲内にあり、１５０℃から１０℃への温度で１０℃／分の速度、１０ｒａｄ／ｓの一定周波数でレオロジカルスキャンニングで測定した時の６０℃での弾性係数が２×１０5〜１０8Ｐａ、好ましくは２×１０7の範囲内にあることを特徴とするホットメルト接着剤組成物。
  2. １５０から１０℃の温度へ、１０℃／分の速度で、１０ｒａｄ／ｓの一定周波数で、レオロジカルスキャンニングで測定した時の弾性係数と粘度の交点が７０〜１００℃の範囲内にある請求項１に記載の組成物。
  3. さらに、ＤＳＣ融解エンタルピーが４０〜１００Ｊ／ｇの範囲内にある接着剤または２に記載の組成物。
  4. 成分（ａ）の（ゲルパーミエーションクロマトグラフィＧＰＯで測定、ポリスチレン基準の）重量平均分子量Ｍｗが５ｋＤａ〜５００ｋＤａの間にあり、好ましくはスチレンブロック共重合体のスチレンの比率が一般に１０〜５０％、好ましくは１０〜３３％の範囲内にある接着剤１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
  5. 成分（ａ）が、同じエラストマーブロックＢを有するジブロック・コポリマーとトリブロック・コポリマーとの混合物であり、この混合物中のスチレン・ブロック共重合体のジブロック・コポリマーの含有量が０〜８０重量％、好ましくは０〜４０重量％の範囲内にある接着剤１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
  6. 成分（ａ）がＳＥＢＳタイプのコポリマーである接着剤１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
  7. 成分（ａ）がＳＥＢＳコポリマー以外のカテゴリの少なくとも一種のＳＢＣコポリマーを０〜１５％、好ましくは０〜１０％さらに含む請求項６に記載の組成物。
  8. 粘着付与樹脂が下記カテゴリ（ｉ）または（ｉｉ）に属する粘着付与樹脂から成る群および／または下記カテゴリ（ｉｉｉ）に属する粘着付与樹脂から成る群の中から選択される接着剤１〜７のいずれか一項に記載の組成物：
    （ｉ）Ｃ5単位を有する炭化水素樹脂、ＤＣＰＤ（ジシクロペンタジエン）水素化樹脂、Ｃ9変成ＤＣＰＤ水素化樹脂、Ｃ5単位を有するＣ9-変成炭化水素樹脂、Ｃ5単位を有する水素化樹脂、
    （ｉｉ）テルペン樹脂、
    （ｉｉｉ）少なくとも部分的に水素化されたＣ9タイプの芳香族樹脂。
  9. 成分（ａ）がフィッシャー−トロプシュ・タイプのワックスである請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物。
  10. ０〜２０％の少なくとも１湿気のパラフィンワックスをさらに含む請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物。
  11. ０〜７％の少なくとも一種のアミドワックスをさらに含む請求項１〜１０のいずれか一項に記載の組成物。
  12. ０〜１０％の少なくとも一種のナフテン系および／またはパラフィン系オイルをさらに含む請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物。
  13. 請求項１〜１２のいずれか一項に記載の少なくとも一つの組成物から成る、少なくとも一種のホットメルト接着剤材料で構成されるホットメルト接着剤製品用のフィルム。
  14. 下記（１）と（２）から成る直ちに使用可能なホットメルト接着剤製品：
    （１）少なくとも一種のホットメルト接着剤物質から成る少なくとも一種のホットメルト接着剤製品、
    （２）請求項１３に記載のフィルムから成る、上記ホットメルト接着剤製品を被覆した少なくとも一つの被覆。
  15. 少なくとも一種のホットメルト接着剤物質から成る少なくとも一つのホットメルト接着剤製品と、フィルムから成る上記ホットメルト接着剤製品用の少なくとも一つの被覆とを有する、直ちに使用可能なホットメルト接着剤製品の製造方法であって、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の組成物のフィルムをホットメルト接着剤製品の周りに共押出しする階段を有することを特徴とする方法。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015120825A (ja) * 2013-12-24 2015-07-02 積水フーラー株式会社 ホットメルト接着剤
JP2015187188A (ja) * 2014-03-26 2015-10-29 ヘンケルジャパン株式会社 ホットメルト粘着剤
JP2016530358A (ja) * 2013-07-17 2016-09-29 アイピー アンド パテント マネジメント ウーゲー （ハフトゥングスベシュレンクト）ＩＰ ＆ Ｐａｔｅｎｔ Ｍａｎａｇｅｍｅｎｔ ＵＧ （ｈａｆｔｕｎｇｓｂｅｓｃｈｒａｅｎｋｔ） ホットメルト接着剤およびその使用
JP7573388B2 (ja) 2019-07-30 2024-10-25 積水フーラー株式会社 伸縮性ホットメルト組成物

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2731324T5 (es) * 2013-07-16 2024-06-17 Khs Gmbh Uso de adhesivo de fusión en caliente para el agrupamiento de envases y botellas para bebidas o alimentos en paquetes listos para vender de diversos artículos
CN103509486B (zh) * 2013-09-06 2016-03-30 芜湖市正通电气设备有限公司 一种可低温操作的清洁环保型热熔胶
CN103694909B (zh) * 2013-12-12 2015-04-29 江阴伟韬塑料新材料有限公司 用于粘接三元乙丙橡胶的热熔胶膜
DE102015204468A1 (de) * 2015-03-12 2016-09-15 Henkel Ag & Co. Kgaa Hüllenmaterial für haftklebrige Schmelzklebstoffe
JP6729873B2 (ja) * 2016-07-04 2020-07-29 トヨタ紡織株式会社 ウレタン発泡成形用補強用布状物およびこれを利用したウレタン発泡成形体の製造方法
CN107380706A (zh) * 2017-07-20 2017-11-24 厦门市科发交通工程有限公司 一种热熔涂料的包装结构、包装方法及使用方法
JP2019108144A (ja) * 2017-12-18 2019-07-04 ヘンケルジャパン株式会社 フィルム包装型ホットメルト接着剤
CN109679529B (zh) * 2019-01-15 2020-12-04 嘉好(太仓)新材料股份有限公司 一种可高速模切的标签胶及其制备方法
CN109679528B (zh) * 2019-01-15 2020-12-01 上海嘉好胶粘制品有限公司 一种马桶垫圈用热熔压敏胶及其制备方法
CN113853415B (zh) * 2019-05-31 2023-04-28 H.B.富乐公司 包含苯乙烯嵌段共聚物和蜡的热熔融组合物
EP3875559A1 (en) * 2020-03-06 2021-09-08 Henkel AG & Co. KGaA Multilayer material comprising at least one hot melt layer and refrigerator door comprising the same
CN112195006A (zh) * 2020-09-29 2021-01-08 昆山金盟塑料薄膜有限公司 一种高粘度自粘保护膜的粘层材料及其制备方法和应用

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7524911B2 (en) * 2004-03-17 2009-04-28 Dow Global Technologies Inc. Adhesive and marking compositions made from interpolymers of ethylene/α-olefins
US7622179B2 (en) * 2004-03-17 2009-11-24 Dow Global Technologies Inc. Three dimensional random looped structures made from interpolymers of ethylene/α-olefins and uses thereof
GB0421856D0 (en) 2004-10-01 2004-11-03 Bostik Ltd Packaged sealants
US7137235B2 (en) * 2004-10-12 2006-11-21 Bostik Sa Device and method for packaging in block form a sheathed hot-melt adhesive product
US7328547B2 (en) * 2004-10-29 2008-02-12 Bostik, Inc. Process for packaging plastic materials like hot melt adhesives

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016530358A (ja) * 2013-07-17 2016-09-29 アイピー アンド パテント マネジメント ウーゲー （ハフトゥングスベシュレンクト）ＩＰ ＆ Ｐａｔｅｎｔ Ｍａｎａｇｅｍｅｎｔ ＵＧ （ｈａｆｔｕｎｇｓｂｅｓｃｈｒａｅｎｋｔ） ホットメルト接着剤およびその使用
JP2015120825A (ja) * 2013-12-24 2015-07-02 積水フーラー株式会社 ホットメルト接着剤
JP2015187188A (ja) * 2014-03-26 2015-10-29 ヘンケルジャパン株式会社 ホットメルト粘着剤
JP7573388B2 (ja) 2019-07-30 2024-10-25 積水フーラー株式会社 伸縮性ホットメルト組成物

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