JP2013129719A - Resin composition and molded body obtained by molding the resin composition - Google Patents
Resin composition and molded body obtained by molding the resin composition Download PDFInfo
- Publication number
- JP2013129719A JP2013129719A JP2011279097A JP2011279097A JP2013129719A JP 2013129719 A JP2013129719 A JP 2013129719A JP 2011279097 A JP2011279097 A JP 2011279097A JP 2011279097 A JP2011279097 A JP 2011279097A JP 2013129719 A JP2013129719 A JP 2013129719A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin composition
- resin
- polylactic acid
- mass
- acid resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
本発明は、ポリ乳酸樹脂とメタクリル樹脂とを主成分とする樹脂組成物、および該樹脂組成物を成形してなる成形体に関する。 The present invention relates to a resin composition mainly composed of a polylactic acid resin and a methacrylic resin, and a molded body formed by molding the resin composition.
一般に、成形用の材料として、ポリプロピレン(PP)、ABS(アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂)、ポリアミド(PA6、PA66)、ポリエステル(PET、PBT)、ポリカーボネート(PC)などの樹脂が使用されている。このような樹脂から製造された成形体は成形性、機械的強度に優れるものであるが、廃棄する際に、ゴミの量を増すうえに、自然環境下で殆ど分解されないために、埋設処理しても半永久的に地中に残留するため、地球環境負荷が高いという問題がある。 In general, resins such as polypropylene (PP), ABS (acrylonitrile-butadiene-styrene resin), polyamide (PA6, PA66), polyester (PET, PBT), and polycarbonate (PC) are used as molding materials. Molded bodies made from such resins are excellent in moldability and mechanical strength, but when discarded, they increase the amount of dust and are hardly decomposed in the natural environment. However, since it remains in the ground semipermanently, there is a problem that the global environmental load is high.
一方、近年、環境保全の見地からポリ乳酸をはじめとする生分解性ポリエステル樹脂が注目されている。生分解性ポリエステル樹脂の中でもポリ乳酸樹脂、ポリエチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネートなどは、大量生産が可能であるため、コストも安く、有用性が高いものである。 On the other hand, in recent years, biodegradable polyester resins such as polylactic acid have attracted attention from the viewpoint of environmental conservation. Among the biodegradable polyester resins, polylactic acid resin, polyethylene succinate, polybutylene succinate, and the like can be mass-produced, and thus are low in cost and highly useful.
そのうち、ポリ乳酸樹脂は植物を原料として製造可能となっており、使用後に焼却されても、これらの植物の生育時に吸収した二酸化炭素を考慮すると、炭素の収支として中立である。つまり、ポリ乳酸樹脂は地球環境への負荷の低い樹脂である。 Among them, polylactic acid resin can be produced from plants as raw materials, and even if incinerated after use, it is neutral as a carbon balance considering carbon dioxide absorbed during the growth of these plants. That is, the polylactic acid resin is a resin having a low load on the global environment.
しかしながら、ポリ乳酸樹脂そのものは、成形性や各種の物性の点で、従来に汎用されている各種の成形用樹脂(つまり、ポリプロピレンやポリアミドなど)に比べて劣るものである。したがって、ポリ乳酸樹脂において、低環境負荷性、成形性、物性をバランスよく両立させるために、種々の添加剤を含有したり、ポリ乳酸樹脂そのものを改質したり、ポリ乳酸樹脂以外の樹脂との混合(アロイ化)をおこなったりする方法が検討されている。 However, the polylactic acid resin itself is inferior to various conventionally used molding resins (that is, polypropylene, polyamide, etc.) in terms of moldability and various physical properties. Therefore, in order to achieve a good balance between low environmental impact, moldability, and physical properties in the polylactic acid resin, it contains various additives, modifies the polylactic acid resin itself, and other resins than the polylactic acid resin. A method of mixing (alloying) is being studied.
例えば、特許文献1には、ポリ乳酸樹脂に、添加剤として、耐衝撃改良材を配合させることが記載されている。特許文献2には、ポリ乳酸のD体含有率を高めることで、透明性を向上させた樹脂組成物を得ることが記載されている。しかしながら、特許文献1および2の場合は、得られる樹脂組成物の耐熱性が不十分であり、一定の耐熱性を達成させるためには、ポリ乳酸樹脂の含有率を大きく下げる必要があるため、環境に配慮した樹脂組成物が得られないという問題がある。 For example, Patent Literature 1 describes that an impact resistance improving material is added to a polylactic acid resin as an additive. Patent Document 2 describes that a resin composition with improved transparency is obtained by increasing the D-form content of polylactic acid. However, in the case of Patent Documents 1 and 2, the resulting resin composition has insufficient heat resistance, and in order to achieve certain heat resistance, it is necessary to greatly reduce the content of polylactic acid resin. There is a problem that an environmentally friendly resin composition cannot be obtained.
さらにまた、特許文献3には、ポリ乳酸樹脂に、(メタ)アクリル酸エステル共重合体を配合させることが記載されている。メタクリル樹脂(PMMA樹脂)をはじめとするアクリル系樹脂は、ポリ乳酸樹脂との相溶性が極めて良好であり、ポリ乳酸樹脂とのアロイ化後も、その透明性を維持するという点で、大きな利点がある。そのため、その透明性の点から各種用途で広範囲に用いられている。さらに、その質感(硬さ感)を活かして、透明性以外の性能が求められる用途においても広く用いられている。このアクリル系樹脂とポリ乳酸樹脂とのアロイ化による、アクリル系樹脂への低環境負荷性の付与は、特に二酸化炭素の固定化の面で、大きな貢献となる。 Furthermore, Patent Document 3 describes that a (meth) acrylic acid ester copolymer is added to a polylactic acid resin. Acrylic resins such as methacrylic resin (PMMA resin) are extremely good in compatibility with polylactic acid resin, and maintain transparency after alloying with polylactic acid resin. There is. For this reason, it is widely used in various applications because of its transparency. Furthermore, it is widely used in applications that require performances other than transparency, taking advantage of its texture (hardness). The provision of low environmental impact to the acrylic resin by alloying the acrylic resin and the polylactic acid resin is a significant contribution, particularly in terms of fixing carbon dioxide.
しかしながら、特許文献3のように、ポリ乳酸樹脂とアクリル系樹脂とのアロイ化においては、良好な相溶性を有する樹脂組成物が得られるものの、アクリル系樹脂が本来有している耐熱性が、大きく損なわれてしまうという問題がある。 However, as in Patent Document 3, in alloying a polylactic acid resin and an acrylic resin, a resin composition having good compatibility can be obtained, but the heat resistance inherent in the acrylic resin is There is a problem that it is greatly damaged.
特許文献4においては、ポリ乳酸樹脂にメチルメタクリレート系重合体を配合することが記載されている。しかしながら、特許文献4の場合においても、得られる樹脂組成物の耐熱性が不十分である。 Patent Document 4 describes that a methyl methacrylate polymer is blended with a polylactic acid resin. However, even in the case of Patent Document 4, the heat resistance of the obtained resin composition is insufficient.
したがって、本発明は、上記の問題を解決し、ポリ乳酸樹脂を含有し、耐熱性と透明性とに優れる樹脂組成物を提供することを技術的な課題とするものである。 Therefore, this invention makes it a technical subject to solve said problem, and to provide the resin composition which contains a polylactic acid resin and is excellent in heat resistance and transparency.
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、本発明に到達した。 The present inventor has reached the present invention as a result of intensive studies to solve the above problems.
すなわち本発明は、以下の内容を要旨とするものである。
(1)ポリ乳酸樹脂(A)20〜35質量%およびメタクリル樹脂(B)65〜80質量%を含有し、ポリ乳酸樹脂(A)およびメタクリル樹脂(B)以外の成分の含有量合計が10質量%以下である樹脂組成物であって、該樹脂組成物中にCH2−CHCOOCH3で示されるメチルアクリレートセグメントを実質的に含有しないことを特徴とする樹脂組成物。
(2)0.45MPaにおける荷重たわみ温度が78℃以上であることを特徴とする(1)の樹脂組成物。
(3)全光線透過率が90%以上であることを特徴とする(1)または(2)の樹脂組成物。
(4)(1)〜(3)のいずれかの樹脂組成物を成形してなる成形体。
That is, the present invention has the following contents.
(1) 20 to 35% by mass of polylactic acid resin (A) and 65 to 80% by mass of methacrylic resin (B), and the total content of components other than polylactic acid resin (A) and methacrylic resin (B) is 10 A resin composition having a mass% or less, wherein the resin composition does not substantially contain a methyl acrylate segment represented by CH 2 —CHCOOCH 3 .
(2) The resin composition according to (1), wherein a deflection temperature under load at 0.45 MPa is 78 ° C. or higher.
(3) The resin composition according to (1) or (2), wherein the total light transmittance is 90% or more.
(4) A molded article obtained by molding the resin composition of any one of (1) to (3).
本発明の樹脂組成物は、ポリ乳酸樹脂とメタクリル樹脂を主成分とし、両樹脂以外の成分の含有量合計が10質量%以下である組成のため、透明性に優れる。そして、メチルアクリレートセグメントを実質的に含有しないものであるため、耐熱性に優れる。加えて、本発明の樹脂組成物は、環境への負荷の低いものであるという利点がある。この樹脂組成物を各種用途に用いることで、低環境負荷材料であるポリ乳酸樹脂の使用範囲を大きく広げることができ、産業上の利用価値はきわめて高い。 The resin composition of the present invention is excellent in transparency because it has a polylactic acid resin and a methacrylic resin as main components and the total content of components other than both resins is 10% by mass or less. And since it does not contain a methyl acrylate segment substantially, it is excellent in heat resistance. In addition, the resin composition of the present invention has an advantage that it has a low environmental load. By using this resin composition for various applications, the range of use of polylactic acid resin, which is a low environmental load material, can be greatly expanded, and the industrial utility value is extremely high.
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の樹脂組成物は、ポリ乳酸樹脂(A)20〜35質量%およびメタクリル樹脂(B)65〜80質量%を含有することを必須とする。さらに、本発明の樹脂組成物は、ポリ乳酸樹脂(A)およびメタクリル樹脂(B)以外の成分の含有量合計が10質量%以下であり、該樹脂組成物中にCH2−CHCOOCH3で示されるメチルアクリレートセグメントを実質的に含有しないものである。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The resin composition of the present invention essentially contains 20 to 35% by mass of the polylactic acid resin (A) and 65 to 80% by mass of the methacrylic resin (B). Furthermore, the resin composition of the present invention has a total content of components other than the polylactic acid resin (A) and the methacrylic resin (B) of 10% by mass or less, and is represented by CH 2 —CHCOOCH 3 in the resin composition. Which contain substantially no methyl acrylate segment.
ポリ乳酸樹脂(A)としては、耐熱性、成形性の面からポリ(L−乳酸)、ポリ(D−乳酸)、およびこれらの混合物または共重合体を用いることができる。なかでも、生分解性、および、成形加工性の観点からは、ポリ(L−乳酸)を主体とすることが好ましい。 As the polylactic acid resin (A), poly (L-lactic acid), poly (D-lactic acid), and a mixture or copolymer thereof can be used in terms of heat resistance and moldability. Among these, from the viewpoint of biodegradability and moldability, it is preferable that poly (L-lactic acid) is mainly used.
また、ポリ乳酸樹脂(A)の融点は、得られる成形体の機械的特性や耐熱性を考慮すると、融点を160℃以上とすることが好ましい。ポリ乳酸樹脂(A)において、融点を160℃以上とするためには、D−乳酸成分の割合を約3モル%未満とすればよい。 The melting point of the polylactic acid resin (A) is preferably 160 ° C. or higher in consideration of mechanical properties and heat resistance of the obtained molded body. In the polylactic acid resin (A), in order to make the melting point 160 ° C. or higher, the ratio of the D-lactic acid component may be less than about 3 mol%.
さらに、成形体を得る際の成形性および得られる成形体の耐熱性の点から、ポリ乳酸樹脂(A)は、D−乳酸成分の割合が0.6モル%以下であることが、特に好ましい。D−乳酸成分の割合が0.6モル%以下であるポリ乳酸樹脂(A)としては、市販品を好適に使用することができ、例えば、トヨタ社製のポリ乳酸樹脂である「S−09」、「S−12」、「S−17」などが挙げられる。 Furthermore, it is particularly preferable that the polylactic acid resin (A) has a D-lactic acid component ratio of 0.6 mol% or less from the viewpoint of moldability when obtaining a molded body and heat resistance of the obtained molded body. . As the polylactic acid resin (A) in which the ratio of the D-lactic acid component is 0.6 mol% or less, a commercially available product can be suitably used. For example, “S-09, which is a polylactic acid resin manufactured by Toyota, Inc. ”,“ S-12 ”,“ S-17 ”, and the like.
また、本発明においては、透明性の点から、分子量が低いポリ乳酸樹脂(A)を用いることが好ましい。具体的には、分子量の指標である、JIS規格 K−7210に準拠して温度210℃、荷重2.16kgにて測定されたメルトフローレート(MFR)が、0.1g/10分以上であり、400g/10分未満であることが好ましい。中でも、該MFRが50g/10分以上であり、200g/10分未満であることが特に好ましい。ポリ乳酸樹脂(A)のメルトフローレートが0.1g/10分未満の場合は、加工時の操業性の点で、各成分を混練する場合において負荷が著しく大きくなるなど好ましくない場合がある。また、ポリ乳酸樹脂(A)のメルトフローレートが400g/10分を超える場合は、本発明の樹脂組成物から得られた成形体が脆弱になるなど、機械的特性の点で好ましくない場合がある。 In the present invention, it is preferable to use a polylactic acid resin (A) having a low molecular weight from the viewpoint of transparency. Specifically, the melt flow rate (MFR) measured at a temperature of 210 ° C. and a load of 2.16 kg in accordance with JIS standard K-7210, which is an index of molecular weight, is 0.1 g / 10 min or more. , Preferably less than 400 g / 10 minutes. Especially, it is especially preferable that this MFR is 50 g / 10min or more and is less than 200 g / 10min. When the melt flow rate of the polylactic acid resin (A) is less than 0.1 g / 10 minutes, it may be undesirable from the viewpoint of operability at the time of processing, for example, when the components are kneaded, the load becomes extremely large. Further, when the melt flow rate of the polylactic acid resin (A) exceeds 400 g / 10 min, the molded product obtained from the resin composition of the present invention may be unfavorable in terms of mechanical properties. is there.
また、ポリ乳酸樹脂(A)のメルトフローレートを所定の範囲に調節する方法として、メルトフローレートが大きすぎる場合は、少量の鎖長延長剤、例えば、ジイソシアネート化合物、ビスオキサゾリン化合物、エポキシ化合物、酸無水物等を用いることにより、ポリ乳酸樹脂(A)の分子量を増大させる方法が挙げられる。逆に、ポリ乳酸樹脂(A)のメルトフローレートが小さすぎる場合は、該ポリ乳酸樹脂と、メルトフローレートの大きなポリエステル樹脂や低分子量化合物とを混合する方法が挙げられる。なお、本発明において、鎖長延長剤、ポリエステル樹脂または低分子量化合物などのポリ乳酸樹脂およびメタクリル樹脂以外の成分を用いる場合は、その含有量の合計を、樹脂組成物全体の10質量%以下とすることが必須である。その理由については、後述する。 As a method for adjusting the melt flow rate of the polylactic acid resin (A) to a predetermined range, when the melt flow rate is too large, a small amount of chain extender, for example, a diisocyanate compound, a bisoxazoline compound, an epoxy compound, A method of increasing the molecular weight of the polylactic acid resin (A) by using an acid anhydride or the like can be mentioned. On the other hand, when the melt flow rate of the polylactic acid resin (A) is too small, a method of mixing the polylactic acid resin with a polyester resin or a low molecular weight compound having a high melt flow rate can be mentioned. In the present invention, when a component other than a polylactic acid resin and a methacrylic resin such as a chain extender, a polyester resin, or a low molecular weight compound is used, the total content is 10% by mass or less of the entire resin composition. It is essential to do. The reason will be described later.
本発明において用いられるポリ乳酸樹脂(A)は、公知の溶融重合法で、あるいは、さらに固相重合法を併用して製造される。 The polylactic acid resin (A) used in the present invention is produced by a known melt polymerization method or by further using a solid phase polymerization method.
本発明の樹脂組成物において、ポリ乳酸樹脂(A)の含有量は20〜35質量%であることが必要であり、好ましくは20〜30質量%である。20質量%未満では環境への貢献が小さく、一方、35質量%を超えて配合すると、耐熱性や成形性に劣るものとなる。 In the resin composition of the present invention, the content of the polylactic acid resin (A) needs to be 20 to 35 mass%, preferably 20 to 30 mass%. If it is less than 20% by mass, the contribution to the environment is small. On the other hand, if it exceeds 35% by mass, the heat resistance and moldability are poor.
そして、本発明の樹脂組成物は、上述のように、メタクリル樹脂(B)を含有することを必須とする。メタクリル樹脂(B)とは、ポリメチルメタクリレート(PMMA)であって、メチルメタクリレートの重合体を主成分とする高分子材料である。市販されているPMMAは、メチルメタクリレート単位以外のビニル系単量体単位を含むことが多い。そして、多くの場合、PMMAは、メチルアクリレートセグメント(CH2−CHCOOCH3)を0.05〜10質量%含有している。それに対し、本発明者は、メチルアクリレートセグメントを実質的に含有していないメタクリル樹脂を用いると、樹脂組成物の耐熱性が顕著に向上するという効果を初めて見出し、本発明に至ったのである。 And the resin composition of this invention makes it essential to contain a methacryl resin (B) as mentioned above. The methacrylic resin (B) is polymethyl methacrylate (PMMA), which is a polymer material mainly composed of a methyl methacrylate polymer. Commercially available PMMA often contains vinyl monomer units other than methyl methacrylate units. And, in many cases, PMMA is contained 0.05 to 10 wt% of methyl acrylate segments (CH 2 -CHCOOCH 3). On the other hand, the present inventor found for the first time the effect that the heat resistance of the resin composition is remarkably improved when a methacrylic resin substantially not containing a methyl acrylate segment is used, leading to the present invention.
したがって、本発明においては、メタクリル樹脂(B)として、メチルアクリレートセグメント(CH2−CHCOOCH3)を実質的に含有しないものを用いることが必要である。メチルアクリレートセグメント(CH2−CHCOOCH3)を実質的に含有しないメタクリル樹脂(B)は、耐熱性が向上したものとなり、それにともない、このようなメタクリル樹脂(B)を含有する本発明の樹脂組成物も耐熱性が向上したものとなる。 Accordingly, in the present invention, as the methacrylic resin (B), it is necessary to use those which do not substantially containing methyl acrylate segments (CH 2 -CHCOOCH 3). The methacrylic resin (B) substantially not containing the methyl acrylate segment (CH 2 —CHCOOCH 3 ) has improved heat resistance, and accordingly, the resin composition of the present invention containing such a methacrylic resin (B). Things also have improved heat resistance.
なお、本発明において、「メチルアクリレートセグメントを実質的に含有しない。」とは、以下のように測定し判定するものである。 In the present invention, “substantially no methyl acrylate segment” is measured and determined as follows.
フーリエ変換赤外分光光度計(島津製作所社製、「FTIR−8400S」)を用い、直径約2mmのプリズム表面に試料を密着させて、赤外スペクトルを測定する。試料としては、メタクリル樹脂(B)を、射出成形機(東芝機械社製、「IS−80G型」)を用い、金型表面温度50℃で成形して得られた2mm厚のプレートを用いる。測定条件は、積算120、分解1[1/cm]、アボタイゼーションHapp−Genzelとする。得られた赤外吸収(IR)スペクトルにおいて、メチルメタクリレートセグメント由来のピーク(810cm−1ピーク)が明確に現れていることを確認した上で、メチルアクリレートセグメント由来のピーク(830cm−1ピーク)が無いものを、「メチルアクリレートセグメントを実質的に含有しない。」とするものである。 Using a Fourier transform infrared spectrophotometer (manufactured by Shimadzu Corporation, “FTIR-8400S”), a sample is brought into close contact with a prism surface having a diameter of about 2 mm, and an infrared spectrum is measured. As a sample, a 2 mm-thick plate obtained by molding a methacrylic resin (B) at a mold surface temperature of 50 ° C. using an injection molding machine (manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., “IS-80G type”) is used. The measurement conditions are integration 120, decomposition 1 [1 / cm], and abbreviation Happ-Genzel. In the obtained infrared absorption (IR) spectrum, after confirming that a peak derived from a methyl methacrylate segment (810 cm −1 peak) appears clearly, a peak derived from a methyl acrylate segment (830 cm −1 peak) What does not exist is set as "substantially does not contain a methyl acrylate segment."
また、本発明におけるメタクリル樹脂(B)は、重量平均分子量が2万〜30万であることが好ましく、中でも5万〜25万のものがより好ましい。重量平均分子量が30万を超えると、ポリ乳酸樹脂(A)との相溶性が得にくくなる。一方、2万未満では、本発明の樹脂組成物とした場合に、メタクリル樹脂(B)の有する耐熱性や透明性などの物性を活かすことができず、好ましくない。上記の分子量を有するメタクリル樹脂(B)を用いることで、工業的に有用な溶融混練方法において、ポリ乳酸樹脂(A)とメタクリル樹脂(B)が良好に相溶し、耐熱性と透明性および加工性に優れた樹脂組成物を得ることができる。 The methacrylic resin (B) in the present invention preferably has a weight average molecular weight of 20,000 to 300,000, more preferably 50,000 to 250,000. When the weight average molecular weight exceeds 300,000, it becomes difficult to obtain compatibility with the polylactic acid resin (A). On the other hand, if it is less than 20,000, when it is set as the resin composition of this invention, physical properties, such as heat resistance and transparency which a methacryl resin (B) has, cannot be utilized, and it is not preferable. By using the methacrylic resin (B) having the above molecular weight, in an industrially useful melt-kneading method, the polylactic acid resin (A) and the methacrylic resin (B) are compatible with each other, and heat resistance and transparency are improved. A resin composition having excellent processability can be obtained.
さらに、メタクリル樹脂(B)としては、1.8MPaにおける荷重たわみ温度が100℃以上であるものが好ましく、105℃以上であるものがより好ましい。荷重たわみ温度が100℃以上であると、耐熱性の高い樹脂組成物が得られるという利点がある。 Further, the methacrylic resin (B) preferably has a deflection temperature under load at 1.8 MPa of 100 ° C. or higher, more preferably 105 ° C. or higher. When the deflection temperature under load is 100 ° C. or higher, there is an advantage that a resin composition having high heat resistance can be obtained.
このようなメタクリル樹脂(B)としては、例えば、旭化成ケミカル社製のキャスト板である「デラグラスK」シリーズなどを用いることができる。 As such a methacrylic resin (B), for example, “Delagrass K” series which is a cast plate manufactured by Asahi Kasei Chemical Co., Ltd. can be used.
本発明の樹脂組成物において、メタクリル樹脂(B)の含有量は、65〜80質量%であることが必要であり、好ましくは70〜80質量%である。65質量%未満では耐熱性など、メタクリル樹脂が本来持つ性能を十分に発揮することができない。一方、80質量%を超えると、ポリ乳酸樹脂(A)の含有量が過少となるため、低環境負荷性を十分に発揮することが困難となる。 In the resin composition of the present invention, the content of the methacrylic resin (B) needs to be 65 to 80% by mass, and preferably 70 to 80% by mass. If it is less than 65% by mass, the performance inherent in the methacrylic resin such as heat resistance cannot be exhibited sufficiently. On the other hand, if it exceeds 80% by mass, the content of the polylactic acid resin (A) becomes too small, and it becomes difficult to sufficiently exhibit low environmental impact.
本発明の樹脂組成物において、ポリ乳酸樹脂(A)およびメタクリル樹脂(B)以外の成分(以下、「その他の成分」と称する場合がある)の含有量は、10質量%以下であることが必要であり、2質量%以下であることが好ましく、0・5質量%以下であることがより好ましい。その他の成分の含有量が10質量%を超えると、得られる樹脂組成物の透明性が低下する。 In the resin composition of the present invention, the content of components other than the polylactic acid resin (A) and the methacrylic resin (B) (hereinafter sometimes referred to as “other components”) may be 10% by mass or less. It is necessary and is preferably 2% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or less. When content of another component exceeds 10 mass%, transparency of the resin composition obtained will fall.
その他の成分としては、例えば、ガラス繊維やタルク、加水分解抑制剤などが挙げられる。このうち、ガラス繊維やタルクなどは、樹脂組成物に耐熱性を付与するという効果が期待される。しかしながら、ガラス繊維やタルクを含有させる場合は、その含有量を、10質量%を超えるものとすると、透明性が著しく低下するという問題がある。 Examples of other components include glass fiber, talc, and hydrolysis inhibitor. Among these, glass fiber and talc are expected to have an effect of imparting heat resistance to the resin composition. However, when glass fiber or talc is contained, if the content exceeds 10% by mass, there is a problem that the transparency is remarkably lowered.
なお、本発明の樹脂組成物が、その他の成分としての加水分解抑制剤を10質量%以下の割合で含有する場合は、樹脂組成物の耐湿熱性(耐久性)を向上させ、その性能を長期間、安定的に維持することが可能となる。 In addition, when the resin composition of this invention contains the hydrolysis inhibitor as another component in the ratio of 10 mass% or less, the heat-and-moisture resistance (durability) of a resin composition is improved and the performance is prolonged. It becomes possible to maintain stably for a period.
加水分解抑制剤としては、カルボジイミド化合物を主成分とするものが好適に用いられる。 As the hydrolysis inhibitor, those having a carbodiimide compound as a main component are suitably used.
カルボジイミド化合物としては、種々のものを用いることができ、分子中に1個以上のカルボジイミド基を持つものであれば、特に限定されない。例えば、脂肪族モノカルボジイミド、脂肪族ポリカルボジイミド、脂環族モノカルボジイミド、脂環族ポリカルボジイミド、芳香族モノカルボジイミド、あるいは、芳香族ポリカルボジイミドなどが挙げられる。さらに、分子内に各種複素環、あるいは、各種官能基を持つものであっても構わない。 As the carbodiimide compound, various compounds can be used, and any compound having one or more carbodiimide groups in the molecule is not particularly limited. Examples thereof include aliphatic monocarbodiimide, aliphatic polycarbodiimide, alicyclic monocarbodiimide, alicyclic polycarbodiimide, aromatic monocarbodiimide, and aromatic polycarbodiimide. Furthermore, you may have various heterocyclic rings or various functional groups in a molecule | numerator.
カルボジイミド化合物を製造する方法としては、特に限定されず、イソシアネート化合物を原料に製造する方法など、多くの方法が挙げられる。 It does not specifically limit as a method of manufacturing a carbodiimide compound, Many methods, such as the method of manufacturing an isocyanate compound as a raw material, are mentioned.
カルボジイミド化合物としては、イソシアネート基を分子内に有するカルボジイミド化合物、およびイソシアネート基を分子内に有していないカルボジイミド化合物のどちらも区別無く用いることができる。 As the carbodiimide compound, a carbodiimide compound having an isocyanate group in the molecule and a carbodiimide compound having no isocyanate group in the molecule can be used without distinction.
カルボジイミド化合物のカルボジイミド骨格としては、N,N′−ジ−o−トリイルカルボジイミド、N,N′−ジオクチルデシルカルボジイミド、N,N′−ジ−2,6−ジメチルフェニルカルボジイミド、N−トリイル−N′−シクロヘキシルカルボジイミド、N−トリイル−N′−フェニルカルボジイミド、N,N′−ジ−p−ニトロフェニルカルボジイミド、N,N′−ジ−p−ヒドロキシフェニルカルボジイミド、N,N′−ジ−シクロヘキシルカルボジイミド、N,N′−ジ−p−トリイルカルボジイミド、p−フェニレン−ビス−ジ−o−トリイルカルボジイミド、4,4′−ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド、テトラメチルキシリレンカルボジイミド、N,N−ジメチルフェニルカルボジイミド、N,N′−ジ−2,6−ジイソプロピルフェニルカルボジイミドなど、多くのカルボジイミド骨格が挙げられる。 As the carbodiimide skeleton of the carbodiimide compound, N, N′-di-o-triylcarbodiimide, N, N′-dioctyldecylcarbodiimide, N, N′-di-2,6-dimethylphenylcarbodiimide, N-triyl-N '-Cyclohexylcarbodiimide, N-triyl-N'-phenylcarbodiimide, N, N'-di-p-nitrophenylcarbodiimide, N, N'-di-p-hydroxyphenylcarbodiimide, N, N'-di-cyclohexylcarbodiimide N, N'-di-p-triylcarbodiimide, p-phenylene-bis-di-o-triylcarbodiimide, 4,4'-dicyclohexylmethanecarbodiimide, tetramethylxylylenecarbodiimide, N, N-dimethylphenylcarbodiimide , N, N′-di-2, - diisopropyl phenyl carbodiimide, include many carbodiimide skeleton.
カルボジイミド化合物の具体例としては、多くのものが挙げられるが、例えば、脂環族モノカルボジイミドとしては、ジシクロヘキシルカルボジイミドなどが挙げられる。また、脂環族ポリカルボジイミドとしては、4,4′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートに由来するポリカルボジイミドなどが挙げられる。また、芳香族モノカルボジイミドとしては、N,N′−ジフェニルカルボジイミド、N,N′−ジ−2,6−ジイソプロピルフェニルカルボジイミドなどが挙げられる。また、芳香族ポリカルボジイミドとしては、フェニレン−p−ジイソシアネートに由来するポリカルボジイミド、1,3,5−トリイソプロピル−フェニレン−2,4−ジイソシアネートに由来するポリカルボジイミドなどが挙げられる。 Specific examples of the carbodiimide compound include many compounds, and examples of the alicyclic monocarbodiimide include dicyclohexylcarbodiimide. Examples of the alicyclic polycarbodiimide include polycarbodiimide derived from 4,4′-dicyclohexylmethane diisocyanate. Examples of the aromatic monocarbodiimide include N, N′-diphenylcarbodiimide, N, N′-di-2,6-diisopropylphenylcarbodiimide and the like. In addition, examples of the aromatic polycarbodiimide include polycarbodiimide derived from phenylene-p-diisocyanate, polycarbodiimide derived from 1,3,5-triisopropyl-phenylene-2,4-diisocyanate, and the like.
なお、ポリカルボジイミドにおいては、その分子の両端あるいは分子中の任意の部位が、イソシアネート基などの官能基を有するものであったり、あるいは、分子鎖が分岐しているなど他の部位と異なる分子構造となっていたりしても構わない。 In polycarbodiimide, both ends of the molecule or any part of the molecule has a functional group such as an isocyanate group, or the molecular structure is different from other parts such as branched molecular chains. It does not matter if it is.
本発明の樹脂組成物において、カルボジイミド化合物を主成分とする加水分解抑制剤の含有量は、0.05質量%以上であることが好ましく、より好ましくは0.1質量%である。0.05質量%未満であると、目的とする耐久性が得られない場合がある。なお、その他の成分であるカルボジイミド化合物の含有量の上限は、10質量%である。10質量%を超えると、樹脂組成物の色調が大きく損なわれるため、上述のように透明性に劣るものとなるからである。 In the resin composition of the present invention, the content of the hydrolysis inhibitor mainly composed of a carbodiimide compound is preferably 0.05% by mass or more, and more preferably 0.1% by mass. If it is less than 0.05% by mass, the intended durability may not be obtained. In addition, the upper limit of content of the carbodiimide compound which is another component is 10 mass%. This is because when the amount exceeds 10% by mass, the color tone of the resin composition is greatly impaired, and thus the transparency is poor as described above.
本発明の樹脂組成物には、その他の成分として、上記の他にも、本発明の効果を損なわない限りにおいて、顔料、熱安定剤、酸化防止剤、耐候剤、可塑剤、滑剤、離型剤、帯電防止剤等を含有することができる。難燃剤としては、特に限定されないが、例えば、リン系難燃剤や水酸化金属などが挙げられる。熱安定剤や酸化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール類、ヒンダードアミン、イオウ化合物、銅化合物、アルカリ金属のハロゲン化物などが例示される。なお、本発明の樹脂組成物に、これらのその他の成分を含有する方法は特に限定されない。 In addition to the above, the resin composition of the present invention includes pigments, heat stabilizers, antioxidants, weathering agents, plasticizers, lubricants, mold release, as long as the effects of the present invention are not impaired. Agents, antistatic agents, and the like. Although it does not specifically limit as a flame retardant, For example, a phosphorus flame retardant, a metal hydroxide, etc. are mentioned. Examples of heat stabilizers and antioxidants include hindered phenols, hindered amines, sulfur compounds, copper compounds, alkali metal halides, and the like. In addition, the method of containing these other components in the resin composition of the present invention is not particularly limited.
上述のように、本発明の樹脂組成物はポリ乳酸樹脂(A)とメタクリル樹脂(B)を主成分とし、その他の成分を含有する場合においても、その量を10質量%以下とするものである。そして、本発明の樹脂組成物は、樹脂組成物中にCH2−CHCOOCH3で示されるメチルアクリレートセグメントを実質的に含有しないことが必要である。この条件を満足するためには、上記したように、メタクリル樹脂(B)として、CH2−CHCOOCH3で示されるメチルアクリレートセグメントを実質的に含有しないものを用いることが必要であり、さらに、その他の成分としても、CH2−CHCOOCH3で示されるメチルアクリレートセグメントを実質的に含有しないものを用いることが必要である。 As described above, the resin composition of the present invention comprises a polylactic acid resin (A) and a methacrylic resin (B) as main components, and even when it contains other components, the amount is 10% by mass or less. is there. Then, the resin composition of the present invention, it is necessary not to contain methyl acrylate segment represented by CH 2 -CHCOOCH 3 in the resin composition essentially. In order to satisfy this condition, as described above, it is necessary to use a methacrylic resin (B) that does not substantially contain a methyl acrylate segment represented by CH 2 —CHCOOCH 3. It is also necessary to use a component that does not substantially contain the methyl acrylate segment represented by CH 2 —CHCOOCH 3 .
本発明の樹脂組成物は、樹脂組成物中にCH2−CHCOOCH3で示されるメチルアクリレートセグメントを実質的に含有しないものとすることにより、耐熱性が顕著に向上したものとなる。また、本発明の樹脂組成物が、「CH2−CHCOOCH3で示されるメチルアクリレートセグメントを実質的に含有しない。」とは、以下のように測定し判定するものである。 The resin composition of the present invention has significantly improved heat resistance by not containing substantially the methyl acrylate segment represented by CH 2 —CHCOOCH 3 in the resin composition. The resin composition of the present invention, the term "substantially free of methyl acrylate segments represented by CH 2 -CHCOOCH 3." Is intended to determine measured as follows.
フーリエ変換赤外分光光度計(島津製作所社製、「FTIR−8400S」)を用い、直径約2mmのプリズム表面に試料を密着させて、赤外スペクトルを測定する。試料としては、樹脂組成物を射出成形機(東芝機械社製、「IS−80G型」)を用い、金型表面温度50℃で成形して得られた2mm厚のプレートを用いる。測定条件は、積算120、分解1[1/cm]、アボタイゼーションHapp−Genzelとする。得られた赤外吸収(IR)スペクトルにおいて、メチルメタクリレートセグメント由来のピーク(810cm−1ピーク)が明確に現れていることを確認した上で、メチルアクリレートセグメント由来のピーク(830cm−1ピーク)が無いものを、「メチルアクリレートセグメントを実質的に含有しない。」とするものである。 Using a Fourier transform infrared spectrophotometer (manufactured by Shimadzu Corporation, “FTIR-8400S”), a sample is brought into close contact with a prism surface having a diameter of about 2 mm, and an infrared spectrum is measured. As a sample, a 2 mm-thick plate obtained by molding the resin composition at a mold surface temperature of 50 ° C. using an injection molding machine (manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., “IS-80G type”) is used. The measurement conditions are integration 120, decomposition 1 [1 / cm], and abbreviation Happ-Genzel. In the obtained infrared absorption (IR) spectrum, after confirming that a peak derived from a methyl methacrylate segment (810 cm −1 peak) appears clearly, a peak derived from a methyl acrylate segment (830 cm −1 peak) What does not exist is set as "substantially does not contain a methyl acrylate segment."
さらに、本発明の樹脂組成物は、耐熱性に優れる指標として、0.45MPaにおける荷重たわみ温度が78℃以上であることが好ましく、中でも80℃以上であることがより好ましい。なお、荷重たわみ温度は、射出成形機(東芝機械社製、「IS−80G型」)を用い、金型表面温度50℃で、一般物性測定用試験片(ISO型)を作製した後、ISO 75に従って、荷重0.45MPaにおける荷重たわみ温度(熱変形温度)を測定するものである。 Furthermore, the resin composition of the present invention preferably has a deflection temperature under load at 0.45 MPa of 78 ° C. or higher, more preferably 80 ° C. or higher, as an index of excellent heat resistance. The deflection temperature under load was measured by using an injection molding machine (“IS-80G type” manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) at a mold surface temperature of 50 ° C., and then preparing a test piece for general physical properties measurement (ISO type). 75, a deflection temperature under load (thermal deformation temperature) at a load of 0.45 MPa is measured.
そして、本発明の樹脂組成物は、透明性に優れる指標として、全光線透過率が90%以上であることが好ましく、中でも92%以上であることが好ましい。なお、全光線透過率は、射出成形機(東芝機械社製、「IS−80G型」)を用い、金型表面温度50℃で厚さ2mmの測定用試験片を作製した後、JIS K−7105に従って測定するものである。 And as a parameter | index which is excellent in transparency, it is preferable that the total light transmittance is 90% or more, and it is preferable that the resin composition of this invention is 92% or more especially. The total light transmittance was measured using an injection molding machine (manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., “IS-80G type”) after preparing a test piece for measurement having a mold surface temperature of 50 ° C. and a thickness of 2 mm, and then JIS K- It is measured according to 7105.
本発明の樹脂組成物を製造するために、ポリ乳酸樹脂(A)、メタクリル樹脂(B)、および必要に応じてその他の成分を混合する手段は、特に限定されないが、一軸あるいは二軸の押出機を用いて溶融混練する方法が挙げられる。混練状態をよくする意味で二軸の押出機を使用することが好ましい。ここで、混練温度は、(ポリ乳酸樹脂の融点+5)℃〜(ポリ乳酸樹脂の融点+100)℃の範囲が好ましい。また、混練時間は20秒〜30分が好ましい。この範囲より低温や短時間であると、混練や反応が不十分である場合があり、逆に、この範囲より高温や長時間であると、樹脂の分解や着色が起きる場合があり、ともに好ましくない。 In order to produce the resin composition of the present invention, means for mixing the polylactic acid resin (A), the methacrylic resin (B), and other components as necessary is not particularly limited, but uniaxial or biaxial extrusion The method of melt-kneading using a machine is mentioned. In order to improve the kneading state, it is preferable to use a twin screw extruder. Here, the kneading temperature is preferably in the range of (melting point of polylactic acid resin + 5) ° C. to (melting point of polylactic acid resin + 100) ° C. The kneading time is preferably 20 seconds to 30 minutes. When the temperature is lower or shorter than this range, the kneading or reaction may be insufficient. Conversely, when the temperature is higher or longer than this range, the resin may be decomposed or colored. Absent.
本発明の樹脂組成物は、射出成形、ブロー成形、押出成形、インフレーション成形、シート加工後の真空成形、圧空成形、真空圧空成形などの成形方法により、各種成形体とすることができる。なかでも、射出成形法により成形されることが好ましく、一般的な射出成形法のほか、ガス射出成形、射出プレス成形なども採用できる。 The resin composition of the present invention can be formed into various molded bodies by molding methods such as injection molding, blow molding, extrusion molding, inflation molding, vacuum forming after sheet processing, pressure forming, and vacuum / pressure forming. Especially, it is preferable to shape | mold by the injection molding method, In addition to a general injection molding method, gas injection molding, injection press molding, etc. are employable.
本発明の樹脂組成物に適した射出成形条件の一例を挙げると、以下のようなものである。すなわち、シリンダ温度を樹脂組成物の融点または流動開始温度以上、好ましくは190〜270℃とすることが適当である。また、金型温度は、樹脂組成物の(融点−20)℃以下の温度とすることが適当である。金型温度としては、30℃以上が好ましく、40〜70℃が特に好ましい。シリンダ温度や金型温度が低すぎると、成形体にショートが発生するなど操業性が不安定になったり、過負荷に陥りやすくなったりする場合がある。一方、シリンダ温度や金型温度が高すぎると、樹脂組成物が分解してしまい、得られる成形体の強度が低下したり、着色する等の問題が発生しやすくなったりする場合がある。 An example of injection molding conditions suitable for the resin composition of the present invention is as follows. That is, it is appropriate that the cylinder temperature is equal to or higher than the melting point or flow start temperature of the resin composition, preferably 190 to 270 ° C. The mold temperature is suitably set to a temperature of (melting point −20) ° C. or lower of the resin composition. As mold temperature, 30 degreeC or more is preferable and 40-70 degreeC is especially preferable. If the cylinder temperature or the mold temperature is too low, the operability may become unstable, such as a short circuit occurring in the molded body, or may easily fall into an overload. On the other hand, if the cylinder temperature or the mold temperature is too high, the resin composition may be decomposed, and the strength of the resulting molded product may be reduced, or problems such as coloring may easily occur.
本発明の樹脂組成物を用いた成形体の具体例としては、以下のようなものが挙げられる。すなわち、パソコン周辺の各種部品および筐体、携帯電話部品および筐体、その他OA機器部品などの電化製品用樹脂部品、バンパー、インストルメントパネル、コンソールボックス、ガーニッシュ、ドアトリム、天井、フロア、エンジン周りのパネルなどの自動車用樹脂部品などが挙げられる。また、フィルム、シート、中空成形品などとすることもできる。 Specific examples of the molded body using the resin composition of the present invention include the following. In other words, various parts and casings around personal computers, mobile phone parts and casings, other resin parts for electrical appliances such as OA equipment parts, bumpers, instrument panels, console boxes, garnishes, door trims, ceilings, floors, engine surroundings Examples include automotive resin parts such as panels. Moreover, it can also be set as a film, a sheet | seat, a hollow molded product, etc.
本発明の樹脂組成物は、上記の用途のなかでも、十分な耐熱性と透明性が必要とされる部品において、特に有用である。 The resin composition of the present invention is particularly useful in parts that require sufficient heat resistance and transparency among the above-mentioned applications.
以下、本発明を、実施例によりさらに具体的に説明する。実施例および比較例の樹脂組成物の評価に用いた測定法は次のとおりである。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. The measuring method used for evaluation of the resin composition of an Example and a comparative example is as follows.
(1)曲げ強度
得られた一般物性測定用試験片(ISO型)を用い、ISO 178に従って、曲げ強度を測定した。本発明においては、曲げ強度が100MPa以上であるものが実使用において好ましいものであるとした。
(1) Bending strength Bending strength was measured according to ISO 178 using the obtained test specimen for general physical property measurement (ISO type). In the present invention, those having a bending strength of 100 MPa or more are preferred in actual use.
(2)耐熱性
得られた一般物性測定用試験片(ISO型)を用い、ISO 75に従って、荷重0.45MPaにおける荷重たわみ温度(熱変形温度)を測定した。
(2) Heat resistance Using the obtained test piece for general physical property measurement (ISO type), the deflection temperature under load (thermal deformation temperature) at a load of 0.45 MPa was measured according to ISO 75.
(3)透明性
得られた2mm厚のプレートを用い、JIS K−7105に従って、全光線透過率(単位:%)を測定した。
(3) Transparency Using the obtained 2 mm thick plate, the total light transmittance (unit:%) was measured according to JIS K-7105.
(4)耐湿熱性
2種類の一般物性測定用試験片(ISO型)を準備し、一方は、上記(1)と同様に、ISO 178に従って曲げ強度を測定した。その後、もう一方の試験片において、温度60℃、相対湿度95%RHの高温高湿環境下で300時間曝すことで高温高湿処理した後、ISO 178に従って曲げ強度を測定した。以下の式により、曲げ強度保持率を算出し、耐湿熱性の指標とした。
曲げ強度保持率(%)=[(300時間経過後の曲げ強度)/(未処理の曲げ強度)]×100
(4) Moisture and heat resistance Two types of test specimens for measuring general physical properties (ISO type) were prepared, and one of them was subjected to measurement of bending strength in accordance with ISO 178 as in the above (1). Thereafter, the other test piece was subjected to a high temperature and high humidity treatment by exposure in a high temperature and high humidity environment at a temperature of 60 ° C. and a relative humidity of 95% RH for 300 hours, and then the bending strength was measured according to ISO 178. The bending strength retention rate was calculated by the following formula and used as an index of heat and humidity resistance.
Bending strength retention (%) = [(Bending strength after 300 hours) / (Untreated bending strength)] × 100
(5)樹脂組成物中におけるメチルアクリレートセグメントの検出
上記した方法により測定し、有無を判定した。
(5) Detection of methyl acrylate segment in resin composition Measurement was performed by the method described above, and the presence or absence was determined.
また、実施例、比較例に用いた各種原料は次の通りである。
なお、MFRはメルトフローレートを表すものである。ポリ乳酸樹脂のMFRは、210℃かつ2.16kg荷重にて測定した値であり、アクリル系樹脂のMFRは230℃かつ3.8kgにて測定した値である。
Moreover, the various raw materials used for the Example and the comparative example are as follows.
MFR represents the melt flow rate. The MFR of the polylactic acid resin is a value measured at 210 ° C. and a load of 2.16 kg, and the MFR of the acrylic resin is a value measured at 230 ° C. and 3.8 kg.
(1)ポリ乳酸樹脂(A)
・PLA−1
Nature Works社製「PLA−3001D」(D体含有量:1.4%、MFR:15〜30g/10分)
・PLA−2
Nature Works社製「PLA−6251D」(D体含有量:1.4%、MFR:50〜150g/10分)
・PLA−3
Nature Works社製「PLA−4032D」(D体含有量:1.4%、MFR:1〜15g/10分)
・PLA−4
トヨタ社製「S−12」(D体含有量:0.1%、MFR:6〜10g/10分)
(1) Polylactic acid resin (A)
・ PLA-1
“PLA-3001D” manufactured by Nature Works (D-form content: 1.4%, MFR: 15-30 g / 10 min)
・ PLA-2
“PLA-6251D” manufactured by Nature Works (D-form content: 1.4%, MFR: 50 to 150 g / 10 min)
・ PLA-3
“PLA-4032D” manufactured by Nature Works (D-form content: 1.4%, MFR: 1 to 15 g / 10 min)
・ PLA-4
“S-12” manufactured by Toyota (D-form content: 0.1%, MFR: 6-10 g / 10 min)
(2)メタクリル樹脂(B)
・B−1
旭化成ケミカル社製のキャスト板「デラグラスK000」(メチルアクリレートセグメントを含有しない。荷重たわみ温度:109℃)を粉砕機(朋来鉄工所社製、「UC−140S」)にて粒径0.5mm未満に粉砕し、粉末として用いた。
・B−2
三菱レイヨン社製、「アクリペットVH」(メタクリル酸メチル/アクリル酸メチル共重合樹脂)(メチルアクリレートセグメントを含有する。MFR:1〜3g/10分、荷重たわみ温度:100℃)
(2) Methacrylic resin (B)
・ B-1
Asahi Kasei Chemical Co., Ltd. cast plate “Delagrass K000” (contains no methyl acrylate segment. Deflection temperature of load: 109 ° C.) with a pulverizer (“UC-140S” manufactured by Horai Tekkosha Co., Ltd.) And used as a powder.
・ B-2
“Acrypet VH” (methyl methacrylate / methyl acrylate copolymer resin) (containing methyl acrylate segment, MFR: 1 to 3 g / 10 min, deflection temperature under load: 100 ° C.), manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.
(3)その他の成分
〔加水分解抑制剤〕
・E−1
松本油脂社製、カルボジイミド「EN160」
〔充填材〕
・E−2
オーウェンスコーニング社製、チョップドガラス繊維「FT592」(平均繊維径10μm)
・E−3
林化成社製、タルク「MW−HST」(平均粒子径:2〜8μm)
(3) Other components [hydrolysis inhibitor]
・ E-1
Carbodiimide “EN160” manufactured by Matsumoto Yushi Co., Ltd.
[Filler]
・ E-2
Owens Corning, chopped glass fiber “FT592” (average fiber diameter 10 μm)
・ E-3
Made by Hayashi Kasei Co., Ltd., talc “MW-HST” (average particle size: 2-8 μm)
実施例1
二軸押出機(東芝機械社製,「TEM37BS型」)を用い、ポリ乳酸樹脂(A)としてPLA−1を、樹脂組成物全量に対して26質量%となるように用い、メタクリル樹脂(B)として、B−1を74質量%となるように用い、両者をドライブレンドし、押出機の根元供給口から供給した。次いで、バレル温度230℃、スクリュー回転数150rpm、吐出20kg/hの条件で、ベントを効かせながら押出しを実施し、表1に示す組成を有する樹脂組成物を得た。
Example 1
Using a twin screw extruder (manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., “TEM37BS type”), PLA-1 is used as the polylactic acid resin (A) so as to be 26% by mass with respect to the total amount of the resin composition. ), B-1 was used in an amount of 74% by mass, both were dry blended, and supplied from the root supply port of the extruder. Next, extrusion was carried out while applying a vent under the conditions of a barrel temperature of 230 ° C., a screw rotation speed of 150 rpm, and a discharge of 20 kg / h to obtain a resin composition having the composition shown in Table 1.
そして、押出機先端から吐出された樹脂組成物をペレット状にカッティングし、樹脂組成物のペレットを得た。得られたペレットを85℃×10時間熱風乾燥したのち、射出成形機(東芝機械社製、「IS−80G型」)を用い、金型表面温度50℃で、一般物性測定用試験片(ISO型)および2mm厚のプレートを作製し、各種測定に供した。 And the resin composition discharged from the front-end | tip of an extruder was cut into the pellet form, and the pellet of the resin composition was obtained. The obtained pellets were dried with hot air at 85 ° C. for 10 hours, and then a test piece for measuring general physical properties (ISO) at an mold surface temperature of 50 ° C. using an injection molding machine (Toshiba Machine Co., Ltd., “IS-80G type”). Type) and 2 mm thick plates were prepared and subjected to various measurements.
実施例2〜12、比較例1〜5
ポリ乳酸樹脂(A)、メタクリル樹脂(B)およびその他の成分について、その含有量および種類を表1、2に示すものとなるように変更した以外は、実施例1と同様にして樹脂組成物を得た。
Examples 2-12, Comparative Examples 1-5
Resin composition in the same manner as in Example 1 except that the polylactic acid resin (A), methacrylic resin (B) and other components were changed in content and type to those shown in Tables 1 and 2. Got.
そして、得られた樹脂組成物を実施例1と同様にペレットとし、実施例1と同様にして該ペレットを射出成形して一般物性測定用試験片(ISO型)および2mm厚のプレートを作製し、各種測定に供した。 The obtained resin composition was made into pellets as in Example 1, and the pellets were injection-molded in the same manner as in Example 1 to produce general physical property measurement specimens (ISO type) and 2 mm thick plates. The sample was subjected to various measurements.
表1から明らかなように、実施例1〜12で得られた樹脂組成物は、ポリ乳酸樹脂とメタクリル樹脂以外の成分の合計が10質量%以下であり、メチルアクリレートセグメントを実質的に含有しないものであったため、耐熱性および透明性に優れたものであった。 As is clear from Table 1, the resin compositions obtained in Examples 1 to 12 had a total of components other than the polylactic acid resin and the methacrylic resin of 10% by mass or less, and contained substantially no methyl acrylate segment. Therefore, it was excellent in heat resistance and transparency.
実施例9で得られた樹脂組成物は、その他の成分としてタルクを含有するものであったため、実施例5と比較すると、透明性に改善の余地を残すものであった。 Since the resin composition obtained in Example 9 contained talc as the other component, compared with Example 5, there was room for improvement in transparency.
実施例10で得られた樹脂組成物は、ガラス繊維の含有量が、5質量%であり、実施例8で得られた樹脂組成物におけるガラス繊維の含有量よりも多いものであったため、実施例8で得られた樹脂組成物と比較すると、透明性に改善の余地を残すものであった。 The resin composition obtained in Example 10 had a glass fiber content of 5% by mass, which was greater than the glass fiber content in the resin composition obtained in Example 8. When compared with the resin composition obtained in Example 8, there was room for improvement in transparency.
実施例11で得られた樹脂組成物は、加水分解抑制剤であるカルボジイミド化合物を10質量%含有するため、カルボジイミド化合物の含有量が8質量%である実施例6で得られた樹脂組成物と比較すると、耐湿熱性(曲げ強度保持率)に優れるものであったが、透明性に改善の余地を残すものであった。 Since the resin composition obtained in Example 11 contains 10% by mass of a carbodiimide compound which is a hydrolysis inhibitor, the content of the carbodiimide compound is 8% by mass, and the resin composition obtained in Example 6 In comparison, the heat resistance (bending strength retention) was excellent, but there was room for improvement in transparency.
実施例12で得られた樹脂組成物は、ポリ乳酸樹脂(A)として、D体含有率が低いものが用いられたため、実施例1−3と比較すると、耐熱性により優れるものであった。 Since the resin composition obtained in Example 12 had a low D-form content as the polylactic acid resin (A), it was superior in heat resistance compared to Example 1-3.
比較例1で得られた樹脂組成物は、メチルアクリレートセグメントを含有するメタクリル樹脂が用いられていたため、耐熱性に劣るものとなった。 The resin composition obtained in Comparative Example 1 was inferior in heat resistance because a methacrylic resin containing a methyl acrylate segment was used.
比較例2で得られた樹脂組成物は、メチルアクリレートセグメントを実質的に含有しないメタクリル樹脂と、メチルアクリレートセグメントを含有するメタクリル樹脂とが併用されていたため、耐熱性に劣るものとなった。 The resin composition obtained in Comparative Example 2 was inferior in heat resistance because a methacrylic resin containing substantially no methyl acrylate segment and a methacrylic resin containing a methyl acrylate segment were used in combination.
比較例3で得られた樹脂組成物には、その他の成分としてのガラス繊維を、10質量%を超えて多量に含有するものであった。そのため、荷重たわみ温度は向上したが、透明性に顕著に劣る結果となった。 The resin composition obtained in Comparative Example 3 contained a large amount of glass fibers as other components in excess of 10% by mass. As a result, the deflection temperature under load was improved, but the transparency was significantly inferior.
比較例4で得られた樹脂組成物は、ポリ乳酸樹脂(A)の含有量が過多であり、かつメタクリル樹脂(B)の含有量が過少であったため、耐熱性に劣るものであった。 The resin composition obtained in Comparative Example 4 was inferior in heat resistance because the polylactic acid resin (A) content was excessive and the methacrylic resin (B) content was excessive.
比較例5で得られた樹脂組成物は、その他の成分としての加水分解抑制剤を、10質量%を超えて多量に含有するものであったため、耐湿熱性(曲げ強度保持率)は向上したが、透明性に劣る結果となった。 Although the resin composition obtained in Comparative Example 5 contained a hydrolysis inhibitor as another component in a large amount exceeding 10% by mass, the heat and humidity resistance (bending strength retention rate) was improved. The result was inferior in transparency.
Claims (4)
The molded object formed by shape | molding the resin composition in any one of Claims 1-3.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2011279097A JP2013129719A (en) | 2011-12-21 | 2011-12-21 | Resin composition and molded body obtained by molding the resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2011279097A JP2013129719A (en) | 2011-12-21 | 2011-12-21 | Resin composition and molded body obtained by molding the resin composition |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2013129719A true JP2013129719A (en) | 2013-07-04 |
Family
ID=48907553
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2011279097A Pending JP2013129719A (en) | 2011-12-21 | 2011-12-21 | Resin composition and molded body obtained by molding the resin composition |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2013129719A (en) |
-
2011
- 2011-12-21 JP JP2011279097A patent/JP2013129719A/en active Pending
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR101075653B1 (en) | Vegetable resin composition and molded vegetable resin | |
JP5489989B2 (en) | Flame retardant polylactic acid resin composition and molded body using the same | |
JP5014908B2 (en) | Crystalline polylactic acid resin composition and molded article comprising the same | |
JP5226335B2 (en) | Resin composition and molded body formed by molding the same | |
WO2007049529A1 (en) | Polyester resin composition and molded body using same | |
WO2009133958A1 (en) | Manufacturing method for polylactic acid resin compositions | |
JP2008019294A (en) | Flame-retardant polylactic acid resin composition | |
JP2010144084A (en) | Flame-retardant resin composition, and molding molded from same | |
JP5300669B2 (en) | Flame retardant resin composition and method for producing the same | |
JP5095481B2 (en) | Flame retardant polylactic acid resin composition and molded body formed by molding the same | |
JP2013129719A (en) | Resin composition and molded body obtained by molding the resin composition | |
JP5460261B2 (en) | Polylactic acid resin composition | |
JP2008231302A (en) | Flame retardant and flexible resin composition, and molded article from the same | |
JP2008101084A (en) | Flame-retardant and impact-resistant polylactic acid resin composition and molded article produced by molding the same | |
JP2014227470A (en) | Polylactic acid-based resin composition | |
JP2012087257A (en) | Resin composition | |
JP5517849B2 (en) | Resin composition | |
JP2013237765A (en) | Polycarbonate resin composition | |
JP2013079299A (en) | Polylactic acid resin composition | |
JP2011006639A (en) | Thermoplastic resin composition | |
JP2012184296A (en) | Polylactic acid resin composition | |
JP2010229228A (en) | Flame-retardant resin composition and molded article obtained by molding the same | |
JP2012188497A (en) | Resin composition | |
JP2014043504A (en) | Resin composition | |
JP2008101083A (en) | Flame-retardant polylactic acid resin composition and molded article produced by molding the same |