JP2013116971A - Slide member made of polyoxymethylene - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a slide member made of polyoxymethylene, which has excellent workability and durability while securing practically sufficient productivity.SOLUTION: In a slide member made of polyoxymethylene, a member (I) formed using an oxymethylene resin composition is brought into contact with a counterpart member (II), wherein the oxymethylene resin composition comprises: 100 pts.mass of the polyoxymethylene (A); and ≥1 pt.mass and <25 pts.mass of a lubricant (B) that shows a solid state at normal temperature. The member (I) has a Rockwell hardness (M scale) of 78 to 98. The counterpart member (II) is formed by using a resin other than the oxymethylene resin and has a Rockwell hardness (M scale) of 55 to 120.

Description

本発明は、ポリオキシメチレン製スライド部品に関する。   The present invention relates to a polyoxymethylene slide part.

オキシメチレン樹脂は、機械的強度・剛性が高く、耐油性・耐有機溶剤性に優れ、広い温度範囲でバランスがとれた樹脂であり、且つその加工性が容易であることから、電気機器や電気機器の機構部品、自動車部品およびその他の機構部品を中心に広範囲の用途に用いられている。また、オキシメチレン樹脂は、もともと自己潤滑性に優れるため種々のスライド部品に使用されている。   Oxymethylene resin is a resin with high mechanical strength and rigidity, excellent oil resistance and organic solvent resistance, balanced in a wide temperature range, and easy to process. It is used for a wide range of applications, centering on mechanical parts of equipment, automobile parts and other mechanical parts. Oxymethylene resins are originally used for various slide parts because of their excellent self-lubricating properties.

スライド部品においては、面と面、面と線、面と点など各種の摺動部の形状や、摺動面が常に一定だったり更新されたりという摺動面の接触状態や、摺動時の連続運動又は往復運動といった部品の動きや、摺動時の温度及び湿度といった使用環境などにより、部材の耐摩擦・摩耗性は変化する。特に、樹脂と樹脂との耐摩擦・摩耗性について、単純に傾向が導出されていないため、これまで多くの提案がなされている。   In slide parts, the shape of various sliding parts such as surfaces and surfaces, surfaces and lines, surfaces and points, the contact state of the sliding surface where the sliding surface is always constant or updated, The friction resistance and wear resistance of the member varies depending on the movement of parts such as continuous motion or reciprocating motion, and the usage environment such as temperature and humidity during sliding. In particular, since a tendency has not been simply derived for the friction resistance and wear resistance between resins, many proposals have been made so far.

オキシメチレン樹脂組成物については、耐摩擦・摩耗性を高めるため、種々の構成が挙げられている。例えば、ポリアセタール樹脂、酸化亜鉛ウィスカ、フッ素樹脂からなる複合樹脂組成物が、該組成物を成形した面と鉄材からなる面との連続な接触・連続な動きにおいて耐摩擦・摩耗性に優れること(例えば、特許文献1参照。)や、ポリアセタール樹脂(POM)、炭化ケイ素および四フッ化エチレン重合樹脂(PTFE)を含有する合成樹脂摺動部材が、該組成物によるピンとステンレスとからなる不連続的な接触・不連続な動きにおいて耐摩擦・摩耗性に優れること(例えば、特許文献2参照。)が報告されている。   About an oxymethylene resin composition, in order to improve friction resistance and abrasion resistance, various structures are mentioned. For example, a composite resin composition composed of polyacetal resin, zinc oxide whisker, and fluororesin is excellent in friction resistance and wear resistance in continuous contact / continuous movement between the surface on which the composition is molded and the surface composed of iron material ( For example, refer to Patent Document 1), or a synthetic resin sliding member containing polyacetal resin (POM), silicon carbide, and tetrafluoroethylene polymer resin (PTFE) is a discontinuous material composed of pins and stainless steel made of the composition. It has been reported that excellent contact resistance and discontinuous movement have excellent friction resistance and wear resistance (see, for example, Patent Document 2).

また、スライドするときの部材と該部材の相手材との組み合わせについて、種々の報告がなされている。例えば、ウインド昇降機構用のガイドスライダにおいて、ポリブチレンテレフタレート(PBT)樹脂からなる球状物とポリアセタール樹脂からなるガイドとを組み合わせることにより、不連続な接触・不連続な動きにおいてガタ等の発生が改善されること(例えば、特許文献3参照。)や、モジュラーリンク式コンベヤベルトのための耐摩コネクタにおいて、ポリエステルやポリアミドでコーティングされたロッドとアセタール製リンクとを組み合わせることにより、連続的な接触・不連続な動きにおいて耐摩擦・摩耗性に優れること(例えば、特許文献4参照。)などの報告がなされている。   Various reports have been made on the combination of a member for sliding and a mating member of the member. For example, in a guide slider for a window lifting mechanism, a combination of a spherical material made of polybutylene terephthalate (PBT) resin and a guide made of polyacetal resin improves the occurrence of looseness in discontinuous contact and discontinuous movement. (For example, see Patent Document 3), and in a wear-resistant connector for a modular link type conveyor belt, a combination of a rod coated with polyester or polyamide and an acetal link allows continuous contact and non-contact. There have been reports of excellent friction resistance and wear resistance in continuous movement (see, for example, Patent Document 4).

また、オキシメチレン樹脂のスライド部品への利用について、種々の形態が挙げられている。   Moreover, various forms are mentioned about utilization to the slide components of oxymethylene resin.

例えば、スライダーにおいて、浸水および耐候試験を実施した後、滑り膜を形成した板を上下で不連続な接触・不連続な動きを行なった際の摩擦係数の変化を少なくするため、ポリアセタール樹脂、フッ素樹脂、カーボンブラックからなる組成物を滑り膜に用いることなどの提案がなされている(例えば、特許文献5参照。)。また、摺動部材ならびにそれを使用したドアチェック装置において、シューとアームとによる不連続な接触・不連続な動きを行なった際の耐摩耗性・円滑な摺動性を得るために、シューとして、ポリアセタール樹脂、熱可塑性ポリエステルエラストマー、潤滑油剤からなる組成物を用い、アームとして、ポリアミドを用いることなどの提案がなされている(例えば、特許文献6参照。)。   For example, in order to reduce changes in the coefficient of friction when a slider-formed plate is subjected to discontinuous contact and discontinuous movements after performing immersion and weather resistance tests on a slider, polyacetal resin, fluorine Proposals have been made such as using a composition comprising a resin and carbon black for the sliding membrane (see, for example, Patent Document 5). Also, in the sliding member and door check device using it, as a shoe to obtain wear resistance and smooth slidability when discontinuous contact / discontinuous movement between the shoe and arm There are proposals such as using a composition comprising a polyacetal resin, a thermoplastic polyester elastomer, and a lubricant, and using polyamide as an arm (see, for example, Patent Document 6).

特開平5−255571号公報JP-A-5-255571 特開平8−239682号公報JP-A-8-239682 特開平10−227176号公報JP-A-10-227176 特表2009−506962号公報Special table 2009-506962 gazette 特開2002−188685号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2002-188585 特開2005−187591号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2005-187591

近年、軽量化や経済性の観点から、使用材料を金属から樹脂に変える動きが活発となっており、スライド部品においても樹脂と樹脂とのスライド機構が増えてきている。これら樹脂製のスライド部品に対して、従来と同様、円滑な作動性と長期の耐久性とが要求されている。   In recent years, from the viewpoint of weight reduction and economy, there has been an active movement to change the material used from metal to resin, and the slide mechanism of resin and resin is also increasing in slide parts. For these resin slide parts, smooth operation and long-term durability are required as in the conventional case.

しかしながら、上記特許文献1〜6に開示されているオキシメチレン樹脂を用いた各種部材は、特定の硬度の樹脂材料とスライドする際の作動性および耐久性に関して、未だ改良の余地がある。   However, the various members using the oxymethylene resin disclosed in Patent Documents 1 to 6 still have room for improvement in terms of operability and durability when sliding with a resin material having a specific hardness.

そこで、本発明においては、実用上充分な生産性を確保しながら、特定の硬度の樹脂材料とスライドする際に高い作動性および優れた耐久性を実現可能なポリオキシメチレン製スライド部品を提供することを目的とする。   Therefore, the present invention provides a polyoxymethylene slide part capable of realizing high operability and excellent durability when sliding with a resin material having a specific hardness while ensuring practically sufficient productivity. For the purpose.

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、特定の硬度の樹脂材料とスライドする際に接する部材として、特定のオキシメチレン樹脂組成物を用いて形成される部材を用いることによって、高い作動性と優れた耐久性とを有するスライド部品が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。   As a result of intensive studies in order to solve the above problems, the present inventors, as a member contacting when sliding with a resin material having a specific hardness, a member formed using a specific oxymethylene resin composition As a result, it has been found that a slide part having high operability and excellent durability can be obtained, and the present invention has been completed.

すなわち、本発明は、以下の通りである。
〔1〕
オキシメチレン樹脂組成物を用いて形成される部材(I)が、相手材(II)と接するスライド部品であって、
前記オキシメチレン樹脂組成物が、ポリオキシメチレン(A)100質量部と、常温で固形の潤滑剤(B)1質量部以上25質量部未満とを含み、
前記部材(I)が、ロックウェル硬度(Mスケール)78〜98であり、
前記相手材(II)が、オキシメチレン樹脂以外の樹脂を用いて形成され、ロックウェル硬度(Mスケール)55〜120であることを特徴とするポリオキシメチレン製スライド部品。
〔2〕
前記オキシメチレン樹脂組成物のメルトフローレート(MFR)が2〜20g/10分であることを特徴とする〔1〕に記載のポリオキシメチレン製スライド部品。
〔3〕
前記ポリオキシメチレン(A)が、オキシメチレンユニット以外のコモノマーユニットを、オキシメチレンユニット100molに対して、0〜1.35mol含有していることを特徴とする〔1〕または〔2〕に記載のポリオキシメチレン製スライド部品。
〔4〕
前記潤滑剤(B)の融点が60℃以上であることを特徴とする〔1〕〜〔3〕のいずれかに記載のポリオキシメチレン製スライド部品。
〔5〕
前記潤滑剤(B)の融点が200℃以上であることを特徴とする〔1〕〜〔4〕のいずれかに記載のポリオキシメチレン製スライド部品。
〔6〕
前記オキシメチレン樹脂組成物が、ポリオキシメチレン(A)100質量部と、常温で固形の潤滑剤(B)5質量部以上10質量部未満とを含むことを特徴とする〔1〕〜〔5〕のいずれかに記載のポリオキシメチレン製スライド部品。
〔7〕
前記相手材(II)が、強化樹脂を用いたものであることを特徴とする〔1〕〜〔6〕のいずれかに記載のポリオキシメチレン製スライド部品。
〔8〕
〔1〕〜〔7〕のいずれかに記載のポリオキシメチレン製スライド部品を用いることを特徴とするポリオキシメチレン製スライド部品の使用方法。
〔9〕
オキシメチレン樹脂組成物を用いて形成される部材(I)と、該部材(I)に接する相手材(II)とを含むスライド部品を用いた使用方法であって、
部材(I)と相手材(II)との定常的な摺動面圧を20〜150MPaとすることを特徴とする〔8〕に記載のポリオキシメチレン製スライド部品の使用方法。
〔10〕
オキシメチレン樹脂組成物を用いて形成される部材(I)と、該部材(I)に接する相手材(II)とを含むスライド部品を用いた使用方法であって、
部材(I)と相手材(II)との定常的な摺動線速度を0.08〜2.3m/secとすることを特徴とする〔8〕または〔9〕に記載のポリオキシメチレン製スライド部品の使用方法。
〔11〕
〔1〕〜〔7〕のいずれかに記載のポリオキシメチレン製スライド部品が、定常的に断続的に稼動することを特徴とするポリオキシメチレン製スライド部品の使用方法。
That is, the present invention is as follows.
[1]
The member (I) formed using the oxymethylene resin composition is a slide component that contacts the counterpart material (II),
The oxymethylene resin composition contains 100 parts by mass of polyoxymethylene (A) and 1 part by mass or more and less than 25 parts by mass of a solid lubricant (B) at room temperature,
The member (I) has a Rockwell hardness (M scale) of 78 to 98,
The polyoxymethylene slide part, wherein the counterpart material (II) is formed using a resin other than oxymethylene resin and has a Rockwell hardness (M scale) of 55 to 120.
[2]
The polyoxymethylene slide part of [1], wherein the oxymethylene resin composition has a melt flow rate (MFR) of 2 to 20 g / 10 minutes.
[3]
[1] or [2], wherein the polyoxymethylene (A) contains a comonomer unit other than an oxymethylene unit in an amount of 0 to 1.35 mol with respect to 100 mol of the oxymethylene unit. Polyoxymethylene slide parts.
[4]
The sliding part made of polyoxymethylene according to any one of [1] to [3], wherein the lubricant (B) has a melting point of 60 ° C or higher.
[5]
The sliding part made of polyoxymethylene according to any one of [1] to [4], wherein the lubricant (B) has a melting point of 200 ° C or higher.
[6]
The oxymethylene resin composition contains 100 parts by mass of polyoxymethylene (A) and 5 parts by mass or more and less than 10 parts by mass of a solid lubricant (B) at room temperature [1] to [5] ] The slide part made from polyoxymethylene in any one of.
[7]
The polyoxymethylene slide part according to any one of [1] to [6], wherein the counterpart material (II) uses a reinforced resin.
[8]
Use of the polyoxymethylene slide part according to any one of [1] to [7], wherein the polyoxymethylene slide part is used.
[9]
A method of using a slide component comprising a member (I) formed using an oxymethylene resin composition and a counterpart material (II) in contact with the member (I),
The method for using a polyoxymethylene slide part according to [8], wherein a steady sliding surface pressure between the member (I) and the counterpart material (II) is 20 to 150 MPa.
[10]
A method of using a slide component comprising a member (I) formed using an oxymethylene resin composition and a counterpart material (II) in contact with the member (I),
The steady sliding linear velocity between the member (I) and the counterpart material (II) is 0.08 to 2.3 m / sec, which is made of polyoxymethylene according to [8] or [9] How to use slide parts.
[11]
[1] A method of using a polyoxymethylene slide part according to any one of [1] to [7], wherein the polyoxymethylene slide part is constantly and intermittently operated.

本発明によれば、実用上充分な生産性を確保しつつ、特定の硬度の樹脂材料とスライドする際の作動性および耐久性について改良が図られたポリオキシメチレン製スライド部品が得られる。   According to the present invention, it is possible to obtain a polyoxymethylene slide part which is improved in terms of operability and durability when sliding with a resin material having a specific hardness while ensuring practically sufficient productivity.

本実施形態に係るスライド部品の一例(例1)を示した図である。It is the figure which showed an example (example 1) of the slide component which concerns on this embodiment. 本実施形態に係るスライド部品の一例(例1)のスライド部品が摺動した場合を示した図である。It is the figure which showed the case where the slide component of an example (example 1) of the slide component which concerns on this embodiment slides. 本実施形態に係るスライド部品の一例(例2)を示した図である。It is the figure which showed an example (example 2) of the slide component which concerns on this embodiment. 本実施形態に係るスライド部品の一例(例2)を真横から示した図である。It is the figure which showed an example (example 2) of the slide component which concerns on this embodiment from right side. 本実施形態に係るスライド部品の一例(例3)を示した図である。It is the figure which showed an example (example 3) of the slide components which concern on this embodiment. 本実施形態に係るスライド部品の一例(例3)のスライド部品が転がることなく摺動した場合を示した図である。It is the figure which showed the case where the slide part of an example (Example 3) which concerns on this embodiment slides, without rolling. 本実施例で得られたスライド部品を評価する装置の概略図である。It is the schematic of the apparatus which evaluates the slide components obtained in the present Example. 本実施例で得られたスライド部品を評価する装置のガイド部正面の図である。It is a figure of the guide part front of the apparatus which evaluates the slide components obtained in the present Example. 本実施例で得られたスライド部品を評価する装置のスライドピン正面の図である。It is a figure of the slide pin front surface of the apparatus which evaluates the slide components obtained in the present Example.

以下、本発明を実施するための形態(以下、「本実施形態」を言う。)について説明する。本発明は、以下の記載に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施できる。   Hereinafter, modes for carrying out the present invention (hereinafter referred to as “the present embodiment”) will be described. The present invention is not limited to the following description, and various modifications can be made within the scope of the gist thereof.

本実施形態のポリオキシメチレン製スライド部品およびポリオキシメチレン製スライド部品の使用態様について、順次詳細に説明する。   The usage aspect of the polyoxymethylene slide part and the polyoxymethylene slide part of this embodiment will be described in detail sequentially.

[ポリオキシメチレン製スライド部品]
本実施形態のポリオキシメチレン製スライド部品は、オキシメチレン樹脂組成物を用いて形成される部材(I)が、相手材(II)と接するスライド部品であって、前記オキシメチレン樹脂組成物が、ポリオキシメチレン(A)100質量部と、常温で固形の潤滑剤(B)1質量部以上25質量部未満とを含み、前記部材(I)が、ロックウェル硬度(Mスケール)78〜98であり、前記相手材(II)が、オキシメチレン樹脂以外の樹脂を用いて形成され、ロックウェル硬度(Mスケール)55〜120である。
[Polyoxymethylene slide parts]
The slide part made of polyoxymethylene of this embodiment is a slide part in which the member (I) formed using the oxymethylene resin composition is in contact with the counterpart material (II), and the oxymethylene resin composition is 100 parts by weight of polyoxymethylene (A) and 1 part by weight or more and less than 25 parts by weight of a solid lubricant (B) at room temperature, and the member (I) has a Rockwell hardness (M scale) of 78 to 98 The counterpart material (II) is formed using a resin other than oxymethylene resin and has a Rockwell hardness (M scale) of 55 to 120.

[部材(I)]
本実施形態のポリオキシメチレン製スライド部品は、後述する特定のオキシメチレン樹脂組成物を用いて形成される部材(I)を含む。
[Member (I)]
The polyoxymethylene slide part of the present embodiment includes a member (I) formed using a specific oxymethylene resin composition described later.

[オキシメチレン樹脂組成物]
本実施形態に用いるオキシメチレン樹脂組成物は、主成分として下記のポリオキシメチレン(A)を含み、さらに常温で固形の潤滑剤(B)を特定量含んでいる。
[Oxymethylene resin composition]
The oxymethylene resin composition used in the present embodiment contains the following polyoxymethylene (A) as a main component, and further contains a specific amount of a lubricant (B) that is solid at room temperature.

(ポリオキシメチレン(A))
本実施形態に用いるポリオキシメチレン(A)とは、オキシメチレン基のみを主鎖に有したポリオキシメチレンホモポリマー(A−1)、または、分子中に炭素数2以上のオキシアルキレンユニットを有するポリオキシメチレンコポリマー(A−2)である。
(Polyoxymethylene (A))
The polyoxymethylene (A) used in this embodiment is a polyoxymethylene homopolymer (A-1) having only an oxymethylene group in the main chain, or an oxyalkylene unit having 2 or more carbon atoms in the molecule. It is a polyoxymethylene copolymer (A-2).

前記ポリオキシメチレン(A)は、オキシメチレンユニット以外のコモノマーユニットを、オキシメチレンユニット100molに対して、0〜1.35mol含有していることが好ましく、0〜1.33mol含有していることがより好ましく、0〜1.31mol含有していることがさらに好ましい。オキシメチレンユニット以外のコモノマーユニットの含有量が前記範囲内であると、オキシメチレン樹脂組成物を用いて形成された部材(I)を含むスライド部品は、高い生産性を維持でき、優れた作動性および耐久性を有する傾向にある。   The polyoxymethylene (A) preferably contains 0 to 1.35 mol, more preferably 0 to 1.33 mol of comonomer units other than oxymethylene units with respect to 100 mol of oxymethylene units. More preferably, it is more preferably 0 to 1.31 mol. When the content of the comonomer unit other than the oxymethylene unit is within the above range, the slide part including the member (I) formed using the oxymethylene resin composition can maintain high productivity and has excellent operability. And tends to be durable.

前記コモノマーユニットの定量については、1H−NMR法を用いて、以下の手順で求めることができる。得られたポリオキシメチレン(A)を、ヘキサフルオロイソプロパノール(HFIP)により濃度1.5質量%となるように24時間かけて溶解させ、この溶解液を用いて1H−NMR解析を行い、オキシメチレンユニットとオキシメチレンユニット以外のコモノマーユニット(例えば、オキシアルキレンユニット)との帰属ピ−クの積分値の比率から、オキシメチレンユニット100mol(a)に対するコモノマーユニット(b)のmol割合(b/a)を求めることができる。 The quantification of the comonomer unit can be determined by the following procedure using 1 H-NMR method. The obtained polyoxymethylene (A) was dissolved with hexafluoroisopropanol (HFIP) so as to have a concentration of 1.5% by mass over 24 hours, and 1 H-NMR analysis was performed using this dissolved solution. From the ratio of the integral value of the assigned peak of the methylene unit and a comonomer unit other than the oxymethylene unit (for example, oxyalkylene unit), the molar ratio of the comonomer unit (b) to 100 mol (a) of the oxymethylene unit (b / a ).

ポリオキシメチレンホモポリマー(A−1)およびポリオキシメチレンコポリマー(A−2)は、下記の重合工程、末端安定化工程および造粒工程により製造できる。   The polyoxymethylene homopolymer (A-1) and the polyoxymethylene copolymer (A-2) can be produced by the following polymerization process, terminal stabilization process and granulation process.

<ポリオキシメチレンホモポリマー(A−1)>
(1)重合工程
本実施形態に用いるポリオキシメチレンホモポリマー(A−1)とは、オキシメチレン基を主鎖に有する重合体を表す。重合体連鎖の両末端がエステル基またはエーテル基により封鎖されていてもよい。ポリオキシメチレンホモポリマー(A−1)の製造における重合形態は、公知のスラリー重合法(例えば、特公昭47−6420号公報および特公昭47−10059号公報に記載の方法)を用いて実施することができる。これにより、末端が安定化されていない粗ポリオキシメチレンを得ることができる。
<Polyoxymethylene homopolymer (A-1)>
(1) Polymerization process The polyoxymethylene homopolymer (A-1) used in the present embodiment represents a polymer having an oxymethylene group in the main chain. Both ends of the polymer chain may be blocked with an ester group or an ether group. The polymerization mode in the production of the polyoxymethylene homopolymer (A-1) is carried out using a known slurry polymerization method (for example, the method described in JP-B-47-6420 and JP-B-47-10059). be able to. Thereby, the crude polyoxymethylene whose terminal is not stabilized can be obtained.

1)モノマー
ポリオキシメチレンホモポリマー(A−1)の製造に使用するモノマーとしては、例えばホルムアルデヒドを用いることができる。このとき安定した分子量のポリオキシメチレンホモポリマー(A−1)を継続的に得るために、精製され、かつ不純物濃度が低く安定したホルムアルデヒドガスを用いることが好ましい。ホルムアルデヒドの精製方法は公知の方法(例えば、特公平5−32374号公報および特表2001−521916号公報に記載の方法)を用いることができる。
1) Monomer As the monomer used for the production of the polyoxymethylene homopolymer (A-1), for example, formaldehyde can be used. At this time, in order to continuously obtain a polyoxymethylene homopolymer (A-1) having a stable molecular weight, it is preferable to use a formaldehyde gas which is purified and has a low impurity concentration and is stable. A known method (for example, a method described in JP-B-5-32374 and JP-A-2001-521916) can be used as a purification method of formaldehyde.

本実施形態に用いるホルムアルデヒドガスは、水、メタノール、蟻酸などの重合反応中の重合停止および連鎖移動作用を有する不純物を極力含まないものが好ましい。これらの不純物を極力含まないと、予期せぬ連鎖移動反応を回避でき目的の分子量のポリオキシメチレンホモポリマー(A−1)が得られ易くなる。中でも特に水については、100ppm以下であることが好ましく、さらには50ppm以下であることが好ましい。   The formaldehyde gas used in the present embodiment is preferably one that contains as little impurities as possible, such as water, methanol, and formic acid, which have a polymerization termination and chain transfer action during the polymerization reaction. If these impurities are not contained as much as possible, an unexpected chain transfer reaction can be avoided and a polyoxymethylene homopolymer (A-1) having a target molecular weight can be easily obtained. In particular, water is preferably 100 ppm or less, and more preferably 50 ppm or less.

2)連鎖移動剤
ポリオキシメチレンホモポリマー(A−1)の製造に使用する連鎖移動剤としては、一般にはアルコール類、酸無水物が用いることができる。また、ブロックポリマーや分岐ポリマーを得るためにポリオール、ポリエーテルポリオールやポリエーテルポリオール・アルキレンオキサイドを用いてもかまわない。
2) Chain transfer agent As chain transfer agent used for manufacture of polyoxymethylene homopolymer (A-1), alcohols and acid anhydrides can be generally used. In order to obtain a block polymer or a branched polymer, a polyol, a polyether polyol, or a polyether polyol / alkylene oxide may be used.

また、連鎖移動剤についても不純物を極力含まないものを用いることが好ましい。中でも特に水については、2000ppm以下であることが好ましく、さらには1000ppm以下であることが好ましい。これらの不純物の少ない連鎖移動剤を得る方法としては、例えば、汎用的であり水分含有量が規定量を超える連鎖移動剤を入手し、これを乾燥窒素でバブリングし、活性炭やゼオライト等の吸着剤により不純物を除去し、精製する方法などが挙げられる。ここで用いる連鎖移動剤は、一種または二種類以上併用してもかまわない。   Moreover, it is preferable to use a chain transfer agent that does not contain impurities as much as possible. Among these, water is preferably 2000 ppm or less, more preferably 1000 ppm or less. As a method for obtaining these chain transfer agents with a small amount of impurities, for example, a general-purpose chain transfer agent having a water content exceeding a specified amount is obtained, and this is bubbled with dry nitrogen, and an adsorbent such as activated carbon or zeolite. And a method of removing impurities and purifying them. The chain transfer agent used here may be used alone or in combination of two or more.

3)重合触媒
ポリオキシメチレンホモポリマー(A−1)の製造における重合反応に使用する重合触媒としては、オニウム塩系重合触媒が挙げられる。重合反応に使用するオニウム塩系重合触媒は、下記一般式(1)で表されるものを用いることができる。
3) Polymerization catalyst Examples of the polymerization catalyst used for the polymerization reaction in the production of the polyoxymethylene homopolymer (A-1) include onium salt polymerization catalysts. As the onium salt-based polymerization catalyst used in the polymerization reaction, those represented by the following general formula (1) can be used.

[R1234M]+- ・・・(1)
上記一般式(1)中、R1、R2、R3およびR4は各々独立にアルキル基を示し、Mは孤立電子対を持つ元素、Xは求核性基を示す。
[R 1 R 2 R 3 R 4 M] + X (1)
In the general formula (1), R 1 , R 2 , R 3 and R 4 each independently represents an alkyl group, M represents an element having a lone pair, and X represents a nucleophilic group.

上記一般式(1)で表されるオニウム塩系重合触媒のなかでも、第4級アンモニウム塩系化合物や第4級ホスホニウム塩系化合物が好ましく用いられる。さらに好ましくはテトラメチルアンモニウムブロミド、ジメチルジステアリルアンモニウムアセタート、テトラエチルホスホニウムヨージド、トリブチルエチルホスホニウムヨージドが用いられる。   Among the onium salt polymerization catalysts represented by the general formula (1), quaternary ammonium salt compounds and quaternary phosphonium salt compounds are preferably used. More preferably, tetramethylammonium bromide, dimethyl distearyl ammonium acetate, tetraethylphosphonium iodide, or tributylethylphosphonium iodide is used.

4)反応器
ポリオキシメチレンホモポリマー(A−1)の製造における重合の反応器としては、バッチ式の攪拌機付き反応槽、および連続式のコニーダー、二軸スクリュー式連続押し出し混練機、二軸パドル型連続混合機等を用いることができる。これらの胴の外周は反応混合物を加熱または冷却できる構造を有することが好ましい。
4) Reactor As a polymerization reactor in the production of the polyoxymethylene homopolymer (A-1), there are a batch type reaction vessel with a stirrer, a continuous type kneader, a twin screw type continuous extrusion kneader, and a twin screw paddle. A type continuous mixer or the like can be used. The outer peripheries of these cylinders preferably have a structure capable of heating or cooling the reaction mixture.

(2)末端安定化工程
上記粗ポリオキシメチレンの末端安定化をエーテル基で封鎖する方法としては、特公昭63−452号公報に記載の方法があり、アセチル基で封鎖する方法としては、米国特許第3,459,709号明細書に記載の大量の酸無水物を用い、スラリー状態で行う方法と、米国特許第3,172,736号明細書に記載の酸無水物のガスを用いて気相で行う方法とがある。本実施形態においては、上記いずれの方法も採用でき、特に限定されるものではない。
(2) Terminal stabilization step As a method for blocking the terminal stabilization of the crude polyoxymethylene with an ether group, there is a method described in JP-B 63-452, and a method for blocking with an acetyl group is the United States. A method of using a large amount of acid anhydride described in Japanese Patent No. 3,459,709 in a slurry state and an acid anhydride gas described in US Pat. No. 3,172,736 There is a method in the gas phase. In the present embodiment, any of the above methods can be adopted and is not particularly limited.

エーテル基で封鎖するのに用いるエーテル化剤としては、オルトエステル、通常は脂肪族酸または芳香族酸と、脂肪族アルコール、脂環式族アルコールまたは芳香族アルコールとのオルトエステルが挙げられる。このようなオルトエステルの具体例としては、メチルまたはエチルオルトホルメート、メチルまたはエチルオルトアセテートおよびメチルまたはエチルオルトベンゾエート、ならびにオルトカーボネート、例えばエチルオルトカーボネートが挙げられる。   The etherifying agent used for blocking with an ether group includes orthoesters, usually orthoesters of aliphatic or aromatic acids with aliphatic, alicyclic or aromatic alcohols. Specific examples of such orthoesters include methyl or ethyl orthoformate, methyl or ethyl orthoacetate and methyl or ethyl orthobenzoate, and orthocarbonates such as ethyl orthocarbonate.

エーテル化反応は、p−トルエンスルホン酸、酢酸および臭化水素酸のような中強度有機酸、ジメチルおよびジエチルスルフェートのような中強度鉱酸等のルイス酸型の触媒をエーテル化剤1質量部に対して0.001〜0.02質量部導入して行うことが挙げられる。   The etherification reaction is carried out by converting a Lewis acid type catalyst such as p-toluenesulfonic acid, medium strength organic acids such as acetic acid and hydrobromic acid, medium strength mineral acids such as dimethyl and diethyl sulfate, etc. It may be performed by introducing 0.001 to 0.02 parts by mass with respect to parts.

エーテル化反応に用いる好ましい溶媒は、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサンおよびベンゼン等の低沸点脂肪族、脂環式族および芳香族炭化水素、塩化メチレン、クロロホルムおよび四塩化炭素等のハロゲン化低級脂肪族化合物等の有機溶媒が挙げられる。   Preferred solvents used in the etherification reaction include low-boiling aliphatics such as pentane, hexane, cyclohexane and benzene, alicyclic and aromatic hydrocarbons, halogenated lower aliphatic compounds such as methylene chloride, chloroform and carbon tetrachloride, etc. These organic solvents are mentioned.

一方、重合体の末端をエステル基で封鎖する場合、エステル化に用いられる有機酸無水物としては、下記一般式(2)で表される有機酸無水物が挙げられる。   On the other hand, when the terminal of the polymer is blocked with an ester group, examples of the organic acid anhydride used for esterification include organic acid anhydrides represented by the following general formula (2).

5COOCOR6 ・・・(2)
上記一般式(2)中、R5およびR6は、各々独立にアルキル基を示す。R5およびR6は、同じであっても異なっていてもよい。
R 5 COOCOR 6 (2)
In the general formula (2), R 5 and R 6 each independently represents an alkyl group. R 5 and R 6 may be the same or different.

上記一般式(2)で表される有機酸無水物の中でも、無水プロピオン酸、無水安息香酸、無水酢酸、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水グルタル酸、無水フタル酸等が好ましく、無水酢酸が特に好ましい。有機酸無水物は1種でもよいが2種以上を用いることも可能である。   Among the organic acid anhydrides represented by the general formula (2), propionic anhydride, benzoic anhydride, acetic anhydride, succinic anhydride, maleic anhydride, glutaric anhydride, phthalic anhydride and the like are preferable, and acetic anhydride is preferable. Particularly preferred. One organic acid anhydride may be used, but two or more organic acid anhydrides may be used.

また、気相でエステル基封鎖を行う方法においては、特開平11−92542号公報記載の方法によってオニウム塩系重合触媒を除去した後に末端封鎖を行うことが特に好ましい。ポリオキシメチレン中のオニウム塩系重合触媒を除去していると、末端封鎖する際に、オニウム塩系重合触媒のポリオキシメチレンの分解反応を回避でき、安定化反応におけるポリマー収率を良好とすることができると共に、ポリオキシメチレンの着色を抑制することができる。   Moreover, in the method of performing ester group blocking in the gas phase, it is particularly preferable to perform terminal blocking after removing the onium salt polymerization catalyst by the method described in JP-A No. 11-92542. If the onium salt polymerization catalyst in the polyoxymethylene is removed, the polyoxymethylene decomposition reaction of the onium salt polymerization catalyst can be avoided when end-capping, and the polymer yield in the stabilization reaction is improved. And coloring of polyoxymethylene can be suppressed.

ポリオキシメチレンの末端はエーテル基および/またはエステル基で封鎖することにより、末端水酸基の濃度が5×10-7mol/g以下に低減されることが好ましい。末端水酸基の濃度が5×10-7mol/g以下であると熱安定性に優れ、本来のポリオキシメチレン樹脂が有する品質を維持できるため好ましい。より好ましくは末端水酸基の濃度は0.5×10-7mol/g以下である。 It is preferable that the terminal hydroxyl group concentration is reduced to 5 × 10 −7 mol / g or less by blocking the end of polyoxymethylene with an ether group and / or an ester group. The concentration of the terminal hydroxyl group is preferably 5 × 10 −7 mol / g or less because the thermal stability is excellent and the quality of the original polyoxymethylene resin can be maintained. More preferably, the concentration of the terminal hydroxyl group is 0.5 × 10 −7 mol / g or less.

(3)造粒工程
末端安定化を行ったポリオキシメチレンのパウダーは乾燥を行った後、取扱い性を良くするために押出機を用いて造粒してもよい。このとき、通常のポリオキシメチレンに添加することの可能な公知の安定剤を加えながら溶融混練し、造粒を行うことが好ましい。溶融混練を行う場合には、品質や作業環境の保持のために、不活性ガスによる置換、ならびに一段および多段ベントによる脱気をすることが好ましい。溶融混練の際の温度は、ポリオキシメチレンホモポリマー(A−1)の融点以上250℃以下とすることが好ましい。
(3) Granulation step After the terminal stabilized polyoxymethylene powder is dried, it may be granulated using an extruder in order to improve the handleability. At this time, it is preferable to perform granulation by melt kneading while adding a known stabilizer that can be added to ordinary polyoxymethylene. When performing melt-kneading, it is preferable to carry out replacement with an inert gas and deaeration with a single-stage or multistage vent in order to maintain quality and working environment. The temperature at the time of melt-kneading is preferably not lower than the melting point of the polyoxymethylene homopolymer (A-1) and not higher than 250 ° C.

<ポリオキシメチレンコポリマー(A−2)>
(1)重合工程
本実施形態に用いるポリオキシメチレンコポリマー(A−2)の製造における重合形態は、オキシメチレンユニット以外のコモノマーユニットを、オキシメチレンユニット100molに対して、1.35mol以下含有していることが好ましく、1.33mol以下含有していることがより好ましく、1.31mol以下含有していることがさらに好ましい。
<Polyoxymethylene copolymer (A-2)>
(1) Polymerization process The polymerization form in the production of the polyoxymethylene copolymer (A-2) used in the present embodiment contains 1.35 mol or less of comonomer units other than oxymethylene units with respect to 100 mol of oxymethylene units. The content is preferably 1.33 mol or less, and more preferably 1.31 mol or less.

重合体連鎖の両末端がエステル基またはエーテル基により封鎖されていてもよい。ポリオキシメチレンホモポリマー(A−2)の製造における重合形態は、公知の重合法(例えば、米国特許第3027352号明細書、米国特許3803094号明細書、独国特許発明第1161421号明細書、独国特許発明第1495228号明細書、独国特許発明第1720358、独国特許発明第3018898号明細書、特開昭58−98322号公報、および特開平7−70267号公報に記載の方法)を用いることができる。かかる重合工程により、ポリオキシメチレンコポリマーの末端が安定化されていない粗ポリマーが得られる。   Both ends of the polymer chain may be blocked with an ester group or an ether group. In the production of the polyoxymethylene homopolymer (A-2), a known polymerization method (for example, US Pat. No. 30,273,352, US Pat. No. 3,803,094, German Patent No. 1161411, Japanese Patent No. 1495228, German Patent No. 1720358, German Patent No. 3018898, Japanese Patent Laid-Open No. 58-98322, and Japanese Patent Laid-Open No. 7-70267) be able to. Such a polymerization step yields a crude polymer in which the end of the polyoxymethylene copolymer is not stabilized.

重合工程において用いる主モノマー等の材料を下記に説明する。   Materials such as main monomers used in the polymerization step will be described below.

1)主モノマー
ポリオキシメチレンコポリマー(A−2)の製造に用いる主モノマーとしては、ホルムアルデヒドまたはその3量体であるトリオキサンもしくは4量体であるテトラオキサン等の環状オリゴマーを用いることが好ましい。
1) Main monomer As the main monomer used in the production of the polyoxymethylene copolymer (A-2), it is preferable to use cyclic oligomers such as formaldehyde or its trimer trioxane or tetramer tetraoxane.

ここで、本明細書における「主モノマー」とは、全モノマー量に対して50質量%以上含有されているモノマーユニットをいう。   Here, the “main monomer” in this specification refers to a monomer unit that is contained in an amount of 50% by mass or more based on the total amount of monomers.

2)コモノマー
ポリオキシメチレンコポリマー(A−2)の製造に用いるコモノマーとしては、分子中に炭素数2以上のオキシアルキレンユニットを有する環状エーテル化合物を用いることが好ましい。
2) Comonomer As the comonomer used for producing the polyoxymethylene copolymer (A-2), it is preferable to use a cyclic ether compound having an oxyalkylene unit having 2 or more carbon atoms in the molecule.

かかる環状エーテル化合物としては、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、1,3−ジオキソラン、1,3−プロパンジオールホルマール、1,4−ブタンジオールホルマール、1,5−ペンタンジオールホルマール、1,6−ヘキサンジオールホルマール、ジエチレングリコールホルマール、1,3,5−トリオキセパン、1,3,6−トリオキオカン、および分子に分岐または架橋構造を構成しうるモノ−またはジ−グリシジル化合物からなる群より選ばれる1種の化合物または2種以上の混合物が、好適なものとして挙げられる。   Examples of such cyclic ether compounds include ethylene oxide, propylene oxide, 1,3-dioxolane, 1,3-propanediol formal, 1,4-butanediol formal, 1,5-pentanediol formal, and 1,6-hexanediol. One compound selected from the group consisting of formal, diethylene glycol formal, 1,3,5-trioxepane, 1,3,6-trioxycan, and a mono- or di-glycidyl compound capable of constituting a branched or crosslinked structure in the molecule or Mixtures of two or more are listed as suitable.

ポリオキシメチレンコポリマー(A−2)を重合する際において、主モノマーおよびコモノマーには、水、メタノールおよび蟻酸等の重合反応中の重合停止作用および連鎖移動作用を有する不純物を極力含まないものを用いることが好ましい。   When polymerizing the polyoxymethylene copolymer (A-2), as the main monomer and comonomer, those containing as little impurities as possible, such as water, methanol and formic acid, which have a polymerization stopping action and a chain transfer action during the polymerization reaction are used. It is preferable.

不純物を極力含まない主モノマーおよびコモノマーを用いることにより、想定していない連鎖移動反応を回避でき、これにより所望の分子量を有するポリマーが得られる。特に、ポリマー末端基に水酸基を誘導する不純物の含有量は、全モノマー量に対して、好ましくは30質量ppm以下、より好ましくは10質量ppm以下、さらに好ましくは3質量ppm以下であるものとする。   By using a main monomer and a comonomer containing as little impurities as possible, an unexpected chain transfer reaction can be avoided, and a polymer having a desired molecular weight can be obtained. In particular, the content of impurities that induce hydroxyl groups in the polymer end groups is preferably 30 ppm by mass or less, more preferably 10 ppm by mass or less, and even more preferably 3 ppm by mass or less, based on the total amount of monomers. .

所望の低不純物の主モノマーおよびコモノマーを得るための方法としては、公知の方法(例えば、主モノマーについては、特開平3−123777号公報や特開平7−33761号公報に記載の方法、コモノマーについては、特開昭49−62469号公報や特開平5−271217号公報に記載の方法)を用いることができる。   As a method for obtaining a desired low-impurity main monomer and comonomer, a known method (for example, the main monomer is described in JP-A-3-123777 and JP-A-7-33761, the comonomer). Can be used as described in JP-A-49-62469 and JP-A-5-271217.

3)連鎖移動剤
ポリオキシメチレンコポリマー(A−2)の重合工程においては、連鎖移動剤を用いることが好ましい。
3) Chain transfer agent It is preferable to use a chain transfer agent in the polymerization step of the polyoxymethylene copolymer (A-2).

連鎖移動剤としては、例えば、ホルムアルデヒドのジアルキルアセタールおよびそのオリゴマー、ならびにメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノールおよびブタノール等の低級脂肪族アルコールを用いることが好ましい。前記ジアルキルアセタールのアルキル基は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピルおよびブチル等の低級脂肪族アルキル基であることが好ましい。   As the chain transfer agent, for example, formaldehyde dialkyl acetals and oligomers thereof, and lower aliphatic alcohols such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol and butanol are preferably used. The alkyl group of the dialkyl acetal is preferably a lower aliphatic alkyl group such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl and butyl.

長鎖分岐ポリオキシメチレンを得るためには、ポリエーテルポリオール、およびポリエーテルポリオールのアルキレンオキサイド付加物を用いることが好ましい。また、連鎖移動剤としては、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基、エステル基およびアルコキシ基からなる群より選択される1種以上の基を有する重合体を用いてもよい。   In order to obtain a long-chain branched polyoxymethylene, it is preferable to use a polyether polyol and an alkylene oxide adduct of the polyether polyol. Moreover, as a chain transfer agent, you may use the polymer which has 1 or more types of groups selected from the group which consists of a hydroxyl group, a carboxyl group, an amino group, an ester group, and an alkoxy group.

さらに上記連鎖移動剤は、一種単独で用いてもよく、二種以上を使用してもよい。いずれの場合においても、不安定末端数の少ないものが好ましい。   Furthermore, the said chain transfer agent may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types. In any case, those having a small number of unstable terminals are preferred.

4)重合触媒
ポリオキシメチレンコポリマー(A−2)の重合工程に用いる重合触媒としては、ルイス酸、プロトン酸、およびプロトン酸のエステルまたは無水物等の、カチオン活性触媒が好ましい。
4) Polymerization catalyst The polymerization catalyst used in the polymerization step of the polyoxymethylene copolymer (A-2) is preferably a cationically active catalyst such as Lewis acid, protonic acid, and ester or anhydride of protonic acid.

ルイス酸としては、特に限定されないが、例えば、ホウ酸、スズ、チタン、リン、ヒ素およびアンチモンのハロゲン化物が挙げられる。具体的には、三フッ化ホウ素、四塩化スズ、四塩化チタン、五フッ化リン、五塩化リンおよび五フッ化アンチモン、ならびにそれらの錯化合物または塩が挙げられる。   The Lewis acid is not particularly limited, and examples thereof include boric acid, tin, titanium, phosphorus, arsenic, and antimony halides. Specific examples include boron trifluoride, tin tetrachloride, titanium tetrachloride, phosphorus pentafluoride, phosphorus pentachloride and antimony pentafluoride, and complex compounds or salts thereof.

また、プロトン酸、そのエステルまたは無水物の具体例としては、特に限定されないが、パークロル酸、トリフルオロメタンスルホン酸、パークロル酸−3級ブチルエステル、アセチルパークロラート、およびトリメチルオキソニウムヘキサフルオロホスフェートが挙げられる。必要に応じて、例えば特開平05−05017号報の記載にある末端ホルメート基の生成を低減するような触媒を併用してもよい。これらの中でも、三フッ化ホウ素;三フッ化ホウ素水和物;酸素原子または硫黄原子を含む有機化合物と三フッ化ホウ素との配位錯化合物が好ましく、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル、三フッ化ホウ素ジ−n−ブチルエーテルがより好ましい。   Specific examples of the protonic acid, its ester or anhydride are not particularly limited, but perchloric acid, trifluoromethanesulfonic acid, perchloric acid-tertiary butyl ester, acetyl perchlorate, and trimethyloxonium hexafluorophosphate are included. Can be mentioned. If necessary, for example, a catalyst for reducing the formation of terminal formate groups described in JP-A No. 05-05017 may be used in combination. Among these, boron trifluoride; boron trifluoride hydrate; a coordination complex compound of an organic compound containing oxygen atom or sulfur atom and boron trifluoride is preferable, boron trifluoride diethyl ether, trifluoride Boron di-n-butyl ether is more preferred.

重合触媒の使用量は、例えばトリオキサンと環状エーテルおよび/または環状ホルマールを用いる場合、モノマーの合計量1molに対して、1×10-6〜1×10-3molが好ましく、5×10-6〜1×10-4molがより好ましい。 For example, when trioxane and cyclic ether and / or cyclic formal are used, the amount of the polymerization catalyst is preferably 1 × 10 −6 to 1 × 10 −3 mol with respect to 1 mol of the total amount of monomers, and 5 × 10 −6. ˜1 × 10 −4 mol is more preferable.

重合触媒の使用量が上記範囲内であると、重合時の反応安定性や得られる成形体の熱安定性がより向上する。   When the usage-amount of a polymerization catalyst is in the said range, the reaction stability at the time of superposition | polymerization and the thermal stability of the molded object obtained will improve more.

重合触媒は、重合工程後、触媒中和失活剤を含む水溶液または有機溶剤溶液中に重合物を投入し、スラリー状態で一般的には数分〜数時間攪拌することにより失活させることができる。   The polymerization catalyst can be deactivated after the polymerization step by introducing the polymer into an aqueous solution or organic solvent solution containing a catalyst neutralization deactivator and stirring in a slurry state for generally several minutes to several hours. it can.

触媒中和失活剤としては、特に限定されないが、例えば、アンモニア、トリエチルアミンおよびトリ−n−ブチルアミン等のアミン類、ならびにアルカリ金属およびアルカリ土類金属の水酸化物、無機酸塩、ならびに有機酸塩からなる群より選択される1種以上が挙げられる。   The catalyst neutralization deactivator is not particularly limited, but examples thereof include amines such as ammonia, triethylamine and tri-n-butylamine, and alkali metal and alkaline earth metal hydroxides, inorganic acid salts, and organic acids. 1 or more types selected from the group which consists of salt are mentioned.

また、アンモニアおよびトリエチルアミン等の蒸気とポリオキシメチレンとを接触させて重合触媒を失活させる方法や、ヒンダードアミン類、トリフェニルホスフィンおよび水酸化カルシウムのうち少なくとも一種と混合機で接触させることにより触媒を失活させる方法も用いることができる。   In addition, the catalyst is deactivated by contacting a vapor such as ammonia and triethylamine with polyoxymethylene to deactivate the polymerization catalyst, or by contacting with at least one of hindered amines, triphenylphosphine and calcium hydroxide in a mixer. A deactivation method can also be used.

(2)末端安定化工程および造粒工程
上述した重合工程により得られたポリオキシメチレンコポリマー(A−2)の粗ポリマーに含まれる不安定末端部分を分解除去することによって、オキシメチレン樹脂組成物を構成するポリオキシメチレンコポリマー(A−2)が得られる。
(2) Terminal stabilization step and granulation step An oxymethylene resin composition is obtained by decomposing and removing unstable terminal portions contained in the crude polymer of the polyoxymethylene copolymer (A-2) obtained by the polymerization step described above. To obtain a polyoxymethylene copolymer (A-2).

粗ポリマーに含まれる不安定末端部分の分解除去方法としては、特に限定されないが、例えば、ベント付き単軸スクリュー式押出機やベント付き2軸スクリュー式押出機等を用いて、公知の塩基性物質である後述する分解除去剤の存在下、粗ポリマーを溶融して不安定末端部分を分解除去する方法が挙げられる。   The method for decomposing and removing the unstable terminal portion contained in the crude polymer is not particularly limited. For example, a known basic substance can be obtained using a vented single-screw extruder or a vented twin-screw extruder. In the presence of a decomposition / removal agent to be described later, there is a method in which the crude polymer is melted to decompose and remove the unstable terminal portion.

末端安定化における溶融混練を行う場合には、品質や作業環境の保持のために、不活性ガスによる置換、ならびに一段および多段ベントによる脱気をすることが好ましい。   When performing melt-kneading for terminal stabilization, it is preferable to perform replacement with an inert gas and deaeration with single-stage and multistage vents in order to maintain quality and working environment.

溶融混練の際の温度は、ポリオキシメチレンコポリマー(A−2)の融点以上260℃以下とすることが好ましい。   The temperature at the time of melt-kneading is preferably not lower than the melting point of the polyoxymethylene copolymer (A-2) and not higher than 260 ° C.

さらに、通常のポリオキシメチレンに添加することが可能な公知の安定剤を加えながら溶融混合し、造粒を行うことが好ましい。   Furthermore, it is preferable to perform granulation by melt mixing while adding a known stabilizer that can be added to ordinary polyoxymethylene.

1)分解除去剤
ポリオキシメチレンコポリマー(A−2)の粗ポリマーに含まれる不安定末端部分の分解除去に用いる分解除去剤としては、例えば、アンモニア、トリエチルアミンおよびトリブチルアミン等の脂肪族アミン、ならびに水酸化カルシウム等のアルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、無機弱酸塩および有機弱酸塩等の、公知の塩基性物質が挙げられる。
1) Decomposition removing agent Examples of the decomposing / removing agent used for decomposing and removing the unstable terminal portion contained in the crude polymer of the polyoxymethylene copolymer (A-2) include aliphatic amines such as ammonia, triethylamine and tributylamine, and Well-known basic substances such as alkali metal or alkaline earth metal hydroxides such as calcium hydroxide, inorganic weak acid salts and organic weak acid salts may be mentioned.

上記分解除去剤の中でも、下記一般式(3)で表される、少なくとも一種の第4級アンモニウム化合物が好ましい。   Among the decomposition and removal agents, at least one quaternary ammonium compound represented by the following general formula (3) is preferable.

かかる第4級アンモニウム化合物を用いて、熱的に不安定な末端を処理する方法が好適に利用できる。   A method of treating a thermally unstable terminal using such a quaternary ammonium compound can be suitably used.

[R78910+nn- ・・・(3)
前記式(3)中、R7、R8、R9およびR10は、各々独立して、炭素数1〜30の非置換アルキル基または置換アルキル基;炭素数6〜20のアリール基;炭素数1〜30の非置換アルキル基または置換アルキル基が少なくとも1個の炭素数6〜20のアリール基で置換されたアラルキル基;炭素数6〜20のアリール基が少なくとも1個の炭素数1〜30の非置換アルキル基または置換アルキル基で置換されたアルキルアリール基からなる群より選ばれるいずれかを表す。
[R 7 R 8 R 9 R 10 N + ] n Y n− (3)
In the formula (3), R 7 , R 8 , R 9 and R 10 are each independently an unsubstituted alkyl group or substituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms; an aryl group having 6 to 20 carbon atoms; carbon An unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms or an aralkyl group in which the substituted alkyl group is substituted with at least one aryl group having 6 to 20 carbon atoms; an aryl group having 6 to 20 carbon atoms having 1 to 1 carbon atoms It represents one selected from the group consisting of 30 unsubstituted alkyl groups or alkylaryl groups substituted with substituted alkyl groups.

上記の非置換アルキル基または置換アルキル基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよい。   The unsubstituted alkyl group or substituted alkyl group may be linear, branched or cyclic.

上記の非置換アルキル基、アリール基、アラルキル基、およびアルキルアリール基は、水素原子がハロゲンで置換されてもよい。nは1〜3の整数を表す。   In the above unsubstituted alkyl group, aryl group, aralkyl group, and alkylaryl group, a hydrogen atom may be substituted with a halogen. n represents an integer of 1 to 3.

Yは、水酸基、または炭素数1〜20のカルボン酸、水素酸、オキソ酸無機チオ酸、炭素数1〜20の有機チオ酸からなる群より選ばれるいずれかの酸残基を表す。   Y represents a hydroxyl group or any acid residue selected from the group consisting of carboxylic acids having 1 to 20 carbon atoms, hydrogen acids, oxo acid inorganic thioacids, and organic thioacids having 1 to 20 carbon atoms.

上記第4級アンモニウム化合物としては、特に限定されないが、例えば、テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、テトラプロピルアンモニウム、テトラ−n−ブチルアンモニウム、セチルトリメチルアンモニウム、テトラデシルトリメチルアンモニウム、1,6−ヘキサメチレンビス(トリメチルアンモニウム)、デカメチレン−ビス−(トリメチルアンモニウム)、トリメチル−3−クロロ−2−ヒドロキシプロピルアンモニウム、トリメチル(2−ヒドロキシエチル)アンモニウム、トリエチル(2−ヒドロキシエチル)アンモニウム、トリプロピル(2−ヒドロキシエチル)アンモニウム、トリ−n−ブチル(2−ヒドロキシエチル)アンモニウム、トリメチルベンジルアンモニウム、トリエチルベンジルアンモニウム、トリプロピルベンジルアンモニウム、トリ−n−ブチルベンジルアンモニウム、トリメチルフェニルアンモニウム、トリエチルフェニルアンモニウム、トリメチル−2−オキシエチルアンモニウム、モノメチルトリヒドロキシエチルアンモニウム、モノエチルトリヒドロキシエチルアンモニウム、オクダデシルトリ(2−ヒドロキシエチル)アンモニウム、テトラキス(ヒドロキシエチル)アンモニウム等の水酸化物が挙げられる。   The quaternary ammonium compound is not particularly limited. For example, tetramethylammonium, tetraethylammonium, tetrapropylammonium, tetra-n-butylammonium, cetyltrimethylammonium, tetradecyltrimethylammonium, 1,6-hexamethylenebis (Trimethylammonium), decamethylene-bis- (trimethylammonium), trimethyl-3-chloro-2-hydroxypropylammonium, trimethyl (2-hydroxyethyl) ammonium, triethyl (2-hydroxyethyl) ammonium, tripropyl (2-hydroxy) Ethyl) ammonium, tri-n-butyl (2-hydroxyethyl) ammonium, trimethylbenzylammonium, triethylbenzylammonium , Tripropylbenzylammonium, tri-n-butylbenzylammonium, trimethylphenylammonium, triethylphenylammonium, trimethyl-2-oxyethylammonium, monomethyltrihydroxyethylammonium, monoethyltrihydroxyethylammonium, okdadecyltri (2-hydroxy And hydroxides such as ethyl) ammonium and tetrakis (hydroxyethyl) ammonium.

また、第4級アンモニウム化合物のその他の例としては、アジ化水素などのハロゲン化以外の水素酸塩;硫酸、硝酸、燐酸、炭酸、ホウ酸、塩素酸、よう素酸、珪酸、過塩素酸、亜塩素酸、次亜塩素酸、クロロ硫酸、アミド硫酸、二硫酸、トリポリ燐酸などのオキソ酸塩;チオ硫酸などのチオ酸塩;蟻酸、酢酸、プロピオン酸、ブタン酸、イソ酪酸、ペンタン酸、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、安息香酸、シュウ酸などのカルボン酸塩も挙げられる。   Other examples of quaternary ammonium compounds include hydrogenates other than halogenated compounds such as hydrogen azide; sulfuric acid, nitric acid, phosphoric acid, carbonic acid, boric acid, chloric acid, iodic acid, silicic acid, perchloric acid Oxo acid salts such as chlorous acid, hypochlorous acid, chlorosulfuric acid, amidosulfuric acid, disulfuric acid and tripolyphosphoric acid; thioic acid salts such as thiosulfuric acid; formic acid, acetic acid, propionic acid, butanoic acid, isobutyric acid, pentanoic acid And carboxylates such as caproic acid, caprylic acid, capric acid, benzoic acid and oxalic acid.

これらの中でも、水酸化物(OH-)、硫酸(HSO4-、SO4 2-)、炭酸(HCO3 -、CO3 2-)、ホウ酸(B(OH)4 -)、およびカルボン酸の塩が好ましい。かかるカルボン酸の中でも、蟻酸、酢酸およびプロピオン酸がより好ましい。 Among these, hydroxide (OH ), sulfuric acid (HSO 4− , SO 4 2− ), carbonic acid (HCO 3 , CO 3 2− ), boric acid (B (OH) 4 ), and carboxylic acid The salt of is preferred. Among such carboxylic acids, formic acid, acetic acid and propionic acid are more preferable.

上記第4級アンモニウム化合物は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   The said quaternary ammonium compound may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

第4級アンモニウム化合物の添加量は、粗ポリマーに対して、下記式(α)で表される第4級アンモニウム化合物由来の窒素の量に換算して、0.05〜50質量ppmであることが好ましい。   The addition amount of the quaternary ammonium compound is 0.05 to 50 mass ppm in terms of the amount of nitrogen derived from the quaternary ammonium compound represented by the following formula (α) with respect to the crude polymer. Is preferred.

第4級アンモニウム化合物の添加量=P×14/Q ・・・(α)
上記式(α)中、Pは第4級アンモニウム化合物の粗ポリマーに対する濃度(質量ppm)を表し、「14」は窒素の原子量であり、Qは第4級アンモニウム化合物の分子量を表す。
Addition amount of quaternary ammonium compound = P × 14 / Q (α)
In the above formula (α), P represents the concentration (mass ppm) of the quaternary ammonium compound relative to the crude polymer, “14” represents the atomic weight of nitrogen, and Q represents the molecular weight of the quaternary ammonium compound.

第4級アンモニウム化合物等の分解除去剤は、粗ポリマーを溶融する前に、予め添加してもよいし、溶融させた粗ポリマーに添加してもよい。   A decomposition removing agent such as a quaternary ammonium compound may be added in advance before the crude polymer is melted, or may be added to the melted crude polymer.

なお、分解除去剤は、公知の分解除去剤であるアンモニア、トリエチルアミンおよびホウ酸化合物と第4級アンモニウム化合物とを併用してもよい。   The decomposition / removal agent may be a combination of ammonia, triethylamine and boric acid compounds, which are known decomposition / removal agents, and a quaternary ammonium compound.

<潤滑剤(B)>
本実施形態のポリオキシメチレン製スライド部品を形成するために用いるオキシメチレン樹脂組成物は、添加剤として、常温で固形の潤滑剤(B)を特定量含んでいる。また、その他の添加剤(C)を含んでいてもよい。なお、本実施形態において、「常温」とは、25℃を意味する。
<Lubricant (B)>
The oxymethylene resin composition used to form the polyoxymethylene slide part of this embodiment contains a specific amount of a lubricant (B) that is solid at room temperature as an additive. Moreover, the other additive (C) may be included. In this embodiment, “normal temperature” means 25 ° C.

オキシメチレン樹脂組成物において、潤滑剤(B)の含有量は、(A)100質量部に対し、1質量部以上25質量部未満であり、3質量部以上20質量部未満であることが好ましく、5質量部以上10質量部未満であることがより好ましい。潤滑剤(B)の含有量をこの範囲にすることで、スライド部品の生産性、作動性および耐久性の向上を図ることができる。   In the oxymethylene resin composition, the content of the lubricant (B) is from 1 part by weight to less than 25 parts by weight and preferably from 3 parts by weight to less than 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of (A). More preferably, it is 5 parts by mass or more and less than 10 parts by mass. By making the content of the lubricant (B) within this range, the productivity, operability and durability of the slide part can be improved.

また、潤滑剤(B)の融点は、60℃以上であることが好ましく、160℃以上であることがより好ましく、200℃以上であることがさらに好ましい。潤滑剤(B)の融点をこの範囲にすることで、スライド部品の生産性、作動性および耐久性の向上を図ることができる。一般に融点とは、固体が融解し液体化する温度のことをいうが、本実施形態における融点とは、これに加えて非晶性物質の場合は軟化点、熱硬化性樹脂の場合は分解点とする。また、本実施形態において、融点は後述の実施例に記載の方法により測定することができる。   The melting point of the lubricant (B) is preferably 60 ° C. or higher, more preferably 160 ° C. or higher, and further preferably 200 ° C. or higher. By making the melting point of the lubricant (B) within this range, the productivity, operability and durability of the slide part can be improved. In general, the melting point refers to the temperature at which a solid melts and liquefies, but in addition to this, the melting point in this embodiment refers to a softening point in the case of an amorphous substance and a decomposition point in the case of a thermosetting resin. And Moreover, in this embodiment, melting | fusing point can be measured by the method as described in the below-mentioned Example.

オキシメチレン樹脂組成物において、潤滑剤(B)の分散状態は均一であることが好ましい。潤滑剤(B)の平均分散粒子径D50は50μm以下が好ましく、30μm以下がより好ましく、10μm以下であることがさらに好ましい。これにより物性の安定したスライド部品を得ることができる。本実施形態において、潤滑剤(B)の平均分散粒子径D50とは、例えば、オキシメチレン樹脂組成物から形成された部材(I)の切断面から走査型電子顕微鏡(SEM)を用い、必要に応じて染色を施し検査する潤滑剤の粒子像を倍率1千倍から5万倍で撮影し、無作為に選んだ最低50個の潤滑剤(B)の分散粒子の最大直径を計測した相加平均の値を示す。 In the oxymethylene resin composition, the dispersed state of the lubricant (B) is preferably uniform. The average dispersed particle diameter D 50 of the lubricant (B) is preferably 50 μm or less, more preferably 30 μm or less, and even more preferably 10 μm or less. Thereby, a slide part having stable physical properties can be obtained. In the present embodiment, the average dispersed particle diameter D 50 of the lubricant (B), for example, using a scanning electron microscope (SEM) from the cutting surface of the member formed from oxymethylene resin composition (I), required A phase in which the particle diameter of the lubricant to be dyed and inspected according to the conditions was photographed at a magnification of 1,000 to 50,000 times, and the maximum diameter of randomly dispersed particles of at least 50 lubricants (B) was randomly selected. Indicates the value of the arithmetic mean.

具体的な潤滑剤(B)としては、炭化水素系潤滑剤(パラフィンワックス、オレフィンワックスなど)、高級脂肪酸系潤滑剤(ステアリン酸やパルミチン酸など)またはこれら高級脂肪酸の塩、高級アルコール系潤滑剤(ステアリルアルコール、ベヘニルアルコールなど)、脂肪酸アマイド系(ラウリン酸アマイド、ステアリン酸アマイドなど)、脂肪酸エステル系(エチレングリコールジステアレート、ミリスチン酸セチルなど)、合成樹脂系潤滑剤、窒化ほう素、黒鉛や二硫化モリブデンなどが挙げられる。   Specific lubricants (B) include hydrocarbon lubricants (paraffin wax, olefin wax, etc.), higher fatty acid lubricants (such as stearic acid and palmitic acid), salts of these higher fatty acids, higher alcohol lubricants. (Stearyl alcohol, behenyl alcohol, etc.), fatty acid amides (lauric acid amide, stearic acid amide, etc.), fatty acid esters (ethylene glycol distearate, cetyl myristate, etc.), synthetic resin lubricants, boron nitride, graphite, And molybdenum disulfide.

本実施形態に用いる潤滑剤(B)としては、特には合成樹脂系潤滑剤が好ましい。合成樹脂系潤滑剤には、オレフィン樹脂系潤滑剤、ケイ素樹脂系潤滑剤、フッ素樹脂系潤滑剤などが挙げられる。   As the lubricant (B) used in the present embodiment, a synthetic resin lubricant is particularly preferable. Synthetic resin lubricants include olefin resin lubricants, silicon resin lubricants, fluororesin lubricants, and the like.

本実施形態に用いるオレフィン樹脂系潤滑剤としては、ポリエチレンやポリプロピレンなど単純なアルケンをモノマーとして合成したホモポリマー、幾つかのユニットを骨格に含むコポリマー、無水マレイン酸やグリシジル基などの改質部分を有する変性オレフィンなどが挙げられる。   As the olefin resin-based lubricant used in the present embodiment, homopolymers synthesized using simple alkenes such as polyethylene and polypropylene as monomers, copolymers containing several units in the skeleton, and modified parts such as maleic anhydride and glycidyl groups are used. Examples thereof include modified olefins.

また、本実施形態に用いるケイ素樹脂系潤滑剤としては、主骨格にシロキサン結合 (Si−O−Si)を有する構造の樹脂をいう。例えば、シリコーンレジン、Si上にメチル基やフェニル基さらにはグリシジル基などを有する変性シリコーンレジンなどが挙げられる。   In addition, the silicon resin-based lubricant used in the present embodiment refers to a resin having a structure having a siloxane bond (Si—O—Si) in the main skeleton. For example, a silicone resin, a modified silicone resin having a methyl group, a phenyl group, or a glycidyl group on Si can be used.

さらにまた、本実施形態に用いるフッ素樹脂系潤滑剤としては、完全フッ素化樹脂、部分フッ素化樹脂、フッ素化樹脂共重合体など、フッ素を含むポリオレフィンをいう。具体的には、例えば、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、エチレン・四フッ化エチレン共重合体(ETFE)、ペルフルオロアルコキシフッ素樹脂(PFA)などが挙げられる。   Furthermore, the fluororesin-based lubricant used in the present embodiment refers to a fluorine-containing polyolefin such as a fully fluorinated resin, a partially fluorinated resin, and a fluorinated resin copolymer. Specifically, for example, polytetrafluoroethylene (PTFE), ethylene / tetrafluoroethylene copolymer (ETFE), perfluoroalkoxy fluororesin (PFA), and the like can be given.

上記潤滑剤(B)は、二種類以上併用してもかまわない。   Two or more kinds of the lubricants (B) may be used in combination.

(その他の添加剤(C))
本実施形態に用いるオキシメチレン樹脂組成物は、本実施形態の目的を損なわない範囲で、従来公知のその他の添加剤(C)を含んでもよい。
(Other additives (C))
The oxymethylene resin composition used in the present embodiment may contain other conventionally known additives (C) as long as the object of the present embodiment is not impaired.

その他の添加剤(C)として、例えば、酸化防止剤、熱安定剤、ホルムアルデヒドや蟻酸の捕捉剤、耐候(光)剤、滑剤、各種無機・有機充填剤、結晶核剤、離型剤、顔料・染料といった外観改良剤等が挙げられる。   Other additives (C) include, for example, antioxidants, heat stabilizers, formaldehyde and formic acid scavengers, weathering (light) agents, lubricants, various inorganic and organic fillers, crystal nucleating agents, mold release agents, pigments・ Appearance improvers such as dyes are listed.

オキシメチレン樹脂組成物中の添加剤(C)の含有量は、ポリオキシメチレン(A)100質量部に対し、10質量部以下であることが好ましく、5質量部以下であることがより好ましく、3質量部以下であることがさらに好ましい。   The content of the additive (C) in the oxymethylene resin composition is preferably 10 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass or less, relative to 100 parts by mass of the polyoxymethylene (A). More preferably, it is 3 parts by mass or less.

(オキシメチレン樹脂組成物の製造方法)
オキシメチレン樹脂組成物は、本実施形態のポリオキシメチレン製スライド部品を構成する成分であり、上述のように、ポリオキシメチレン(A)、潤滑剤(B)を含有し、さらに必要に応じて上記その他の添加剤(C)を含有するものである。以下においては、ポリオキシメチレン(A)、潤滑剤(B)、およびその他の添加剤(C)を全て含有するオキシメチレン樹脂組成物の製造方法を例示的に説明する。
(Method for producing oxymethylene resin composition)
The oxymethylene resin composition is a component constituting the polyoxymethylene slide part of the present embodiment, and contains the polyoxymethylene (A) and the lubricant (B) as described above, and further if necessary. It contains the other additive (C). Below, the manufacturing method of the oxymethylene resin composition which contains all the polyoxymethylene (A), a lubricant (B), and another additive (C) is demonstrated exemplarily.

上記のポリオキシメチレン(A)、潤滑剤(B)、およびその他の添加剤(C)の混合は、ポリオキシメチレン(A)の造粒時に、(B)成分および(C)成分を添加し、溶融混練することにより行ってもよい。   Mixing of the above polyoxymethylene (A), lubricant (B), and other additives (C) adds the components (B) and (C) during granulation of the polyoxymethylene (A). Alternatively, it may be carried out by melt-kneading.

また、(A)成分の造粒後、新たに、ヘンシェルミキサー、タンブラーやV字型ブレンダーを用いて(A)成分〜(C)成分を混合した後、ニーダー、ロールミル、単軸押出機、二軸押出機や多軸押出機を用いて溶融混錬することにより、オキシメチレン樹脂組成物を得ることもできる。   Moreover, after granulating (A) component, after newly mixing (A) component-(C) component using a Henschel mixer, a tumbler, and a V-shaped blender, a kneader, a roll mill, a single screw extruder, two An oxymethylene resin composition can also be obtained by melt-kneading using a screw extruder or a multi-screw extruder.

また、ポリオキシメチレン(A)に対する(B)成分および(C)成分の分散性を高めるために、混合するポリオキシメチレン(A)のペレットの一部または全量を粉砕して予め混合した後、溶融混合してもよい。この場合、展着剤を用いてさらに分散性を高めてもよい。かかる展着剤として、例えば、脂肪族炭化水素および芳香族炭化水素、ならびにこれらの変性物およびこれらの混合物、ならびにポリオールの脂肪酸エステルなどが挙げられる。   Moreover, in order to improve the dispersibility of the component (B) and the component (C) with respect to the polyoxymethylene (A), after pulverizing a part or all of the pellets of the polyoxymethylene (A) to be mixed, You may melt-mix. In this case, the dispersibility may be further increased by using a spreading agent. Examples of the spreading agent include aliphatic hydrocarbons and aromatic hydrocarbons, modified products thereof and mixtures thereof, and fatty acid esters of polyols.

当該溶融混合の温度は、180〜230℃であることが好ましい。さらに、品質や作業環境を保持する観点から、不活性ガスによる置換や、一段および多段ベントで脱気することが好ましい。   It is preferable that the temperature of the said melt mixing is 180-230 degreeC. Furthermore, from the viewpoint of maintaining the quality and working environment, it is preferable to perform deaeration by replacement with an inert gas or single-stage and multistage vents.

(オキシメチレン樹脂組成物の物性)
本実施形態に用いるオキシメチレン樹脂組成物のメルトフローレート(MFR)(ASTM1238、温度190℃)は、2〜20g/10分であることが好ましく、3〜15g/10分であることがより好ましい。潤滑剤(B)、およびその他添加剤(C)の添加がオキシメチレン樹脂組成物のMFRに与える影響に応じて、上述した連鎖移動剤を、ホルムアルデヒド1mol当たりに換算して0.02〜0.08mol%添加してポリオキシメチレン(A)を重合することが好ましい。オキシメチレン樹脂組成物のMFRを上記範囲内とすることにより、ポリオキシメチレン製スライド部品の生産性を維持し、作動性および耐久性を向上することができる傾向にある。
(Physical properties of oxymethylene resin composition)
The melt flow rate (MFR) (ASTM 1238, temperature 190 ° C.) of the oxymethylene resin composition used in this embodiment is preferably 2 to 20 g / 10 minutes, more preferably 3 to 15 g / 10 minutes. . Depending on the influence of the addition of the lubricant (B) and other additives (C) on the MFR of the oxymethylene resin composition, the above-mentioned chain transfer agent is converted to 0.02 to 0.02 in terms of 1 mol of formaldehyde. It is preferable to polymerize polyoxymethylene (A) by adding 08 mol%. By setting the MFR of the oxymethylene resin composition within the above range, the productivity of the polyoxymethylene slide parts tends to be maintained, and the operability and durability tend to be improved.

〔部材(I)の製造方法〕
本実施形態に用いる部材(I)は、例えば、上述したオキシメチレン樹脂組成物を成形することにより得ることができる。
[Method for producing member (I)]
The member (I) used in this embodiment can be obtained, for example, by molding the oxymethylene resin composition described above.

本実施形態に用いる部材(I)の製造方法としては、原材料となる従来のオキシメチレン樹脂組成物を用いた多様な公知の成形方法が挙げられる。   As a manufacturing method of member (I) used for this embodiment, the various well-known shaping | molding methods using the conventional oxymethylene resin composition used as a raw material are mentioned.

当該成形方法としては、特に制限されないが、例えば、押出成形、射出成形、真空成形、ブロー成形、射出圧縮成形、加飾成形、多色成形、ガスアシスト射出成形、発砲射出成形、低圧成形、超薄肉射出成形(超高速射出成形)、金型内複合成形(インサート成形、アウトサート成形)等の成形方法の何れかによって成形することができる。   The molding method is not particularly limited. For example, extrusion molding, injection molding, vacuum molding, blow molding, injection compression molding, decorative molding, multicolor molding, gas assist injection molding, firing injection molding, low pressure molding, super molding, etc. It can be molded by any one of molding methods such as thin-wall injection molding (ultra-high speed injection molding) and in-mold composite molding (insert molding, outsert molding).

特に、生産性の面から、押出成形・射出成形・射出圧縮成形、または異材を組み合わせる多色成形・金型内複合成形が好ましい。   In particular, from the viewpoint of productivity, extrusion molding, injection molding, injection compression molding, or multicolor molding in which different materials are combined and in-mold composite molding are preferable.

当該成形条件としては、通常ポリオキシメチレンが成形される推奨条件を用いる。例えば、樹脂温度180〜230℃、金型温度60〜120℃で成形を行なうことが好ましい。   As the molding conditions, recommended conditions under which polyoxymethylene is usually molded are used. For example, it is preferable to perform molding at a resin temperature of 180 to 230 ° C. and a mold temperature of 60 to 120 ° C.

〔部材(I)のロックウェル硬度〕
本実施形態に用いる部材(I)は、前記オキシメチレン樹脂組成物により形成される。この部材(I)のロックウェル硬度(Mスケール)は、78〜98であり、80〜95であることが好ましい。このようなロックウェル硬度を有する部材(I)を含むスライド部品は、作動性および耐久性に優れる。
[Rockwell hardness of member (I)]
The member (I) used in this embodiment is formed from the oxymethylene resin composition. The Rockwell hardness (M scale) of this member (I) is 78-98, and preferably 80-95. The slide part including the member (I) having such Rockwell hardness is excellent in operability and durability.

なお、本実施形態において、ロックウェル硬度(Mスケール)は、後述する実施例に記載の方法により測定される値である。   In this embodiment, the Rockwell hardness (M scale) is a value measured by the method described in the examples described later.

〔相手材(II)〕
本実施形態のポリオキシメチレン製スライド部品は、上述した部材(I)に接する相手材(II)を含む。
[Partner material (II)]
The slide component made of polyoxymethylene of the present embodiment includes a counterpart material (II) in contact with the member (I) described above.

本実施形態に用いる相手材(II)とは、スライドするときに部材(I)に対向する材料をいう。   The counterpart material (II) used in the present embodiment refers to a material that faces the member (I) when sliding.

本実施形態に用いる相手材(II)のロックウェル硬度(Mスケール)は、55〜120であり、60〜115であることが好ましい。このようなロックウェル硬度を有する相手材(II)を含むスライド部品は、作動性および耐久性に優れる。   The counterpart material (II) used in the present embodiment has a Rockwell hardness (M scale) of 55 to 120, preferably 60 to 115. The slide component including the counterpart material (II) having such Rockwell hardness is excellent in operability and durability.

なお、本実施形態において、ロックウェル硬度(Mスケール)は、後述する実施例に記載の方法により測定される値である。   In this embodiment, the Rockwell hardness (M scale) is a value measured by the method described in the examples described later.

また、本実施形態に用いる相手材(II)は、ポリオキシメチレン樹脂以外の樹脂を用いて形成される。ポリオキシメチレン樹脂以外の樹脂としては、ポリアミド系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ニトリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂などが挙げられる。本実施形態に用いる相手材(II)を形成する樹脂としては、規定したロックウェル硬度の範囲内の相手材(II)を形成し得る樹脂であって、上記樹脂に充填剤・柔軟材などを付与したものも含む。   Further, the counterpart material (II) used in the present embodiment is formed using a resin other than the polyoxymethylene resin. Examples of resins other than polyoxymethylene resins include polyamide resins, polypropylene resins, polystyrene resins, nitrile resins, polyester resins, polyphenylene sulfide resins, polyphenylene ether resins, and the like. The resin forming the counterpart material (II) used in the present embodiment is a resin that can form the counterpart material (II) within the specified Rockwell hardness range, and a filler, a flexible material, etc. are added to the resin. Including those granted.

この中でも、耐久性の面からポリアミド系樹脂またはポリエステル系樹脂が好ましい。ポリアミド系樹脂とは、アミド結合(−CO−NR−)によりモノマーを結合する重合体であり、例えば、ポリアミド6、ポリアミド11、ポリアミド12、ポリアミド66、ポリアミド610、ポリアミド6T、ポリアミド6I、ポリアミド9T、ポリアミドM5T、ポリアミド612、アラミドなどが挙げられる。ポリエステル系樹脂とは、多価カルボン酸(ジカルボン酸)とポリアルコール(ジオール)との重縮合体であり、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレートなどが挙げられる。   Among these, a polyamide-based resin or a polyester-based resin is preferable from the viewpoint of durability. The polyamide-based resin is a polymer in which monomers are bonded by an amide bond (—CO—NR—). For example, polyamide 6, polyamide 11, polyamide 12, polyamide 66, polyamide 610, polyamide 6T, polyamide 6I, polyamide 9T , Polyamide M5T, polyamide 612, aramid and the like. Polyester resins are polycondensates of polycarboxylic acids (dicarboxylic acids) and polyalcohols (diols), such as polyethylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate. Etc.

本実施形態に用いる相手材(II)は、強化樹脂を用いたものであることが好ましい。本実施形態において、強化樹脂とは、上記樹脂に充填剤を含ませた樹脂のことをいう。本実施形態に用いる相手材(II)は、特にポリアミド系樹脂またはポリエステル系樹脂に充填剤を含ませた強化樹脂を用いたものであることが好ましい。この充填剤は、無機系充填剤又は有機系充填剤又はその両方を組み合わせて含んでいてもよい。   The counterpart material (II) used in the present embodiment is preferably one using a reinforced resin. In the present embodiment, the reinforced resin refers to a resin obtained by adding a filler to the resin. It is preferable that the counterpart material (II) used in the present embodiment is a reinforced resin in which a filler is added to a polyamide resin or a polyester resin. This filler may contain an inorganic filler or an organic filler or a combination of both.

無機系充填剤の具体例としては、金属粉(アルミニウム、ステンレス、ニッケル、銀など)、酸化物(酸化ケイ素、酸化鉄、アルミナ、酸化チタン、酸化亜鉛など)、水酸化物(水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウムなど)、珪酸塩(タルク、マイカ、クレイ、ベントナイトなど)、炭酸塩(炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ハイドロタルサイトなど)、カーボン系物質(カーボンブラック、黒鉛、カーボンファイバーなど)、硫酸塩、窒化ホウ素、窒化珪素等が挙げられる。   Specific examples of the inorganic filler include metal powder (aluminum, stainless steel, nickel, silver, etc.), oxide (silicon oxide, iron oxide, alumina, titanium oxide, zinc oxide, etc.), hydroxide (aluminum hydroxide, Magnesium hydroxide, calcium hydroxide, etc.), silicates (talc, mica, clay, bentonite, etc.), carbonates (calcium carbonate, magnesium carbonate, hydrotalcite, etc.), carbon materials (carbon black, graphite, carbon fiber, etc.) ), Sulfate, boron nitride, silicon nitride and the like.

有機系充填剤の具体例としては、天然物系(リンター、木材、籾殻、絹、皮革など)や合成系(アラミド、テフロン(登録商標)、ビスコースなど)が挙げられる。   Specific examples of the organic filler include natural products (such as linter, wood, rice husk, silk, and leather) and synthetic systems (such as aramid, Teflon (registered trademark), and viscose).

その中でも従来のそれぞれの樹脂に安定性維持のために添加可能な充填剤の中から選択すること、すなわち樹脂に添加し商品として実績のある充填剤の中から選ばれることが好ましい。充填剤の形状は、粉末状、鱗片状、板状、針状、球状、繊維状、テトラポッド状等、いずれでもよく、特に限定されるものではない。   Among these, it is preferable to select from among fillers that can be added to each conventional resin for maintaining stability, that is, selected from fillers that have been added to the resin and have a proven record as a product. The shape of the filler may be any of powder, scale, plate, needle, sphere, fiber, tetrapod, and the like, and is not particularly limited.

充填剤は、樹脂との親和性を向上させるために、公知の表面処理剤を用いてもよい。   A known surface treatment agent may be used as the filler in order to improve the affinity with the resin.

表面処理剤としては、例えば、アミノシラン、エポキシシラン等のシランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、さらには脂肪酸(飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸)、脂環族カルボン酸及び樹脂酸や金属石鹸、樹脂類などが挙げられる。   Examples of surface treatment agents include silane coupling agents such as aminosilane and epoxysilane, titanate coupling agents, fatty acids (saturated fatty acids and unsaturated fatty acids), alicyclic carboxylic acids, resin acids, metal soaps, and resins. And the like.

充填剤の添加量は、相手材(II)を形成する樹脂に対し、5〜45質量%が好ましく、さらには15〜35質量%が好ましい。   The addition amount of the filler is preferably 5 to 45% by mass, more preferably 15 to 35% by mass with respect to the resin forming the counterpart material (II).

充填剤は、1種類で用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。   One type of filler may be used, or two or more types may be used in combination.

〔相手材(II)の製造方法〕
本実施形態に用いる部材(II)の製造方法としては、原材料となる上述したポリオキシメチレン樹脂以外の樹脂を用いた多様な公知の成形方法が挙げられる。
[Manufacturing method of counterpart material (II)]
As a manufacturing method of member (II) used for this embodiment, the various well-known shaping | molding methods using resin other than the polyoxymethylene resin mentioned above used as a raw material are mentioned.

当該成形方法としては、特に制限されないが、例えば、押出成形、射出成形、真空成形、ブロー成形、射出圧縮成形、加飾成形、多色成形、ガスアシスト射出成形、発砲射出成形、低圧成形、超薄肉射出成形(超高速射出成形)、金型内複合成形(インサート成形、アウトサート成形)等の成形方法の何れかによって成形することができる。   The molding method is not particularly limited. For example, extrusion molding, injection molding, vacuum molding, blow molding, injection compression molding, decorative molding, multicolor molding, gas assist injection molding, firing injection molding, low pressure molding, super molding, etc. It can be molded by any one of molding methods such as thin-wall injection molding (ultra-high speed injection molding) and in-mold composite molding (insert molding, outsert molding).

特に、生産性の面から、押出成形、射出成形、射出圧縮成形、または異材を組み合わせる多色成形・金型内複合成形が好ましい。   In particular, from the viewpoint of productivity, extrusion molding, injection molding, injection compression molding, or multicolor molding / in-mold composite molding in which different materials are combined is preferable.

当該成形条件としては、通常上述した相手材(II)を形成する樹脂が成形される推奨条件を用いる。例えば、熱可塑性樹脂の場合、樹脂温度が融点または軟化点より10℃以上、分解温度より10℃以下の範囲で、熱硬化性樹脂の場合、硬化剤に合わせた硬化温度および硬化時間で成形を行なう。   As the molding conditions, recommended conditions under which the resin forming the counterpart material (II) is usually molded are used. For example, in the case of a thermoplastic resin, the resin temperature is 10 ° C. or more from the melting point or softening point, and in the range of 10 ° C. or less from the decomposition temperature, and in the case of a thermosetting resin, molding is performed at a curing temperature and a curing time according to the curing agent. Do.

〔ポリオキシメチレン製スライド部品の使用態様〕
本実施形態のポリオキシメチレン製スライド部品とは、装置のスライド部分全てであってもよく、またスライド面を含む一部であってもよい。
[Usage of Polyoxymethylene Slide Parts]
The slide part made of polyoxymethylene of the present embodiment may be the entire slide part of the apparatus or a part including the slide surface.

本実施形態のポリオキシメチレン製スライド部品は、作業性や機能性の改善を目的として、異材のインサート部および/または異材との接合部を有していてもよい。本実施形態のポリオキシメチレン製スライド部品は、上述のオキシメチレン樹脂組成物が優れた生産性を有し、さらには加工性にも優れていることから、複雑な形状に成形したり、後加工したりすることが容易であり、作動性や耐久性を一層優れたものとすることができる。また、本実施形態のポリオキシメチレン製スライド部品の表面状態は、平滑なものでも、各種シボ加工を施したものであってもよい。   The polyoxymethylene slide part of the present embodiment may have a different material insert and / or a joint with a different material for the purpose of improving workability and functionality. The polyoxymethylene slide part of the present embodiment is formed into a complicated shape or post-processed because the above-described oxymethylene resin composition has excellent productivity and is also excellent in workability. And the operability and durability can be further improved. Further, the surface state of the polyoxymethylene slide part of the present embodiment may be smooth or subjected to various embossing processes.

本実施形態のポリオキシメチレン製スライド部品は、上述の部材(I)と相手材(II)との定常的な摺動面圧が20〜150MPaで使用するスライド部品であることが好ましく、さらには40〜120MPaで使用するスライド部品であることが好ましい。摺動時、部品(I)と相手材(II)の面圧は、一定であっても、バネ荷重をかけた状態での摺動のように変動してもかまわない。また、本実施形態のポリオキシメチレン製スライド部品は、上述の部材(I)と相手材(II)との定常的な摺動線速度が0.08〜2.3m/secで使用するスライド部品であることが好ましく、さらには0.1〜2.0m/secで使用するスライド部品であることが好ましい。本実施形態のポリオキシメチレン製スライド部品は、上述の好ましい摺動面圧および/または摺動線速度で使用することにより、作動性および耐久性の向上を図ることができる。本実施形態において、摺動面圧とは、部材(I)が定常的に対向する相手材(II)に圧接したときの単位面積あたりの最大荷重をいう。摺動面圧および摺動線速度は、定常的な動きをする場合、好ましい範囲内で変動してもかまわない。   The polyoxymethylene slide part of the present embodiment is preferably a slide part used at a steady sliding surface pressure of 20 to 150 MPa between the member (I) and the counterpart material (II). A slide part used at 40 to 120 MPa is preferable. At the time of sliding, the surface pressure of the component (I) and the counterpart material (II) may be constant or fluctuate like sliding with a spring load applied. In addition, the polyoxymethylene slide part of this embodiment is a slide part that is used at a steady sliding linear velocity of 0.08 to 2.3 m / sec between the above-described member (I) and the counterpart material (II). Preferably, it is a slide part used at 0.1 to 2.0 m / sec. The use of the polyoxymethylene slide component of the present embodiment at the preferred sliding surface pressure and / or sliding linear velocity described above can improve the operability and durability. In the present embodiment, the sliding surface pressure refers to the maximum load per unit area when the member (I) is in pressure contact with the opposing material (II) that is constantly opposed. The sliding surface pressure and the sliding linear velocity may vary within a preferable range in the case of steady movement.

本実施形態のポリオキシメチレン製スライド部品は、部材(I)と相手材(II)との接触面が、線あるいは面である場合の接触形態に用いられることが好ましい。接触面とは、巨視的にみたときの部材(I)と相手材(II)とが接触する或いは離れるときの形状をいう。例えば、レコード針とレコードとが摺動する場合、接触面は点となる。本実施形態のポリオキシメチレン製スライド部品は、接触形態が点で面圧が大きくなると、引掻くような摺動となって摩耗が激しくなり適さない場合がある。   The slide component made of polyoxymethylene of this embodiment is preferably used in a contact form in which the contact surface between the member (I) and the counterpart material (II) is a line or a surface. The contact surface refers to a shape when the member (I) and the counterpart material (II) are in contact with or separated from each other when viewed macroscopically. For example, when the record needle and the record slide, the contact surface becomes a point. The polyoxymethylene slide part of this embodiment may be unsuitable because the contact form is a point and the surface pressure increases, resulting in scratching sliding and severe wear.

また、スライド部品の部材(I)または相手材(II)の定常的な摺動時の動きは、断続的または間欠的な動きをすることが好ましい。動きとは部材(I)からみて、相手材(II)がどのように動いているかである。例えば、上記の場合、レコード針からみるとレコードは連続的な動きとなる。本実施形態のポリオキシメチレン製スライド部品は、連続的な動きで面圧や速度が大きくなると、摺動面の温度が上がって摩耗が激しくなり適さない場合がある。   Moreover, it is preferable that the movement at the time of steady sliding of the member (I) or the counterpart material (II) of the slide part is intermittent or intermittent. The movement is how the counterpart material (II) moves as viewed from the member (I). For example, in the above case, the record moves continuously when viewed from the record needle. If the surface pressure and the speed are increased by continuous movement, the polyoxymethylene slide part of this embodiment may become unsuitable because the temperature of the sliding surface rises and wear becomes intense.

加えて、スライド部品の接触面の摺動形態は、連続・不連続、不連続・連続、連続・連続に接触する場合に用いられることが好ましい。摺動形態とは、接触面が連続して摺動するか、不連続で摺動するかの形態をいう。例えば、上記の場合、レコード針側は連続で摺動しているが、レコード側は不連続で摺動しているので、連続・不連続となる。本実施形態のポリオキシメチレン製スライド部品は、不連続・不連続の摺動形態において速度や面圧が小さくなると、効果が得られ難くなる場合がある。   In addition, the sliding form of the contact surface of the slide component is preferably used when contacting continuously / discontinuously, discontinuously / continuously, continuously / continuously. The sliding form means a form in which the contact surface slides continuously or discontinuously. For example, in the above case, the record needle side slides continuously, but the record side slides discontinuously, so it becomes continuous / discontinuous. The polyoxymethylene slide part of the present embodiment may be difficult to obtain the effect when the speed and the surface pressure are reduced in the discontinuous / discontinuous sliding form.

上記使用方法において、本実施形態のポリオキシメチレン製スライド部品は、優れた作動性および耐久性の向上を図ることができる。   In the above method of use, the polyoxymethylene slide part of the present embodiment can achieve excellent operability and improved durability.

また、本実施形態のポリオキシメチレン製スライド部品は、スライドする圧力が変動したり、スライド面の形状を変えたりすることで、スライドする速度を調整したり、部材(I)または相手材(II)の位置を決めたりすることができる。特に、部材(I)と対抗する相手材(II)とが、圧力方向に対しスライド方向が垂直となる単純な平面でなく、1mm以上の突起や窪み、凸凹を有したり、又は3度以上の傾斜を有したりするとき、より顕著な効果がみられる。   In addition, the slide part made of polyoxymethylene according to the present embodiment adjusts the sliding speed by changing the sliding pressure or changing the shape of the sliding surface, and the member (I) or the counterpart material (II ) Can be determined. In particular, the opposing material (II) that opposes the member (I) is not a simple plane in which the sliding direction is perpendicular to the pressure direction, but has protrusions, depressions, irregularities of 1 mm or more, or 3 degrees or more A more remarkable effect can be seen when the inclination is as follows.

本実施形態のポリオキシメチレン製スライド部品の具体的な形態の例を、図1−1〜図3−2に示す。なお、部材(I)は、図1−1〜図3−2中(x)、(y)のいずれかどちらでもよい。すなわち、部材(I)と部材(II)とは組み合わせであり、上記においてそれぞれが入れ替わっていてもかまわない。   The example of the specific form of the slide component made from polyoxymethylene of this embodiment is shown to FIGS. 1-1-3-2. The member (I) may be either (x) or (y) in FIGS. That is, the member (I) and the member (II) are a combination, and the above may be interchanged.

具体的なポリオキシメチレン製スライド部品の用途としては、電気機器、自動車部品やその他の種々の機構部品において使用される、ワッシャ、スペーサ、ブッシュ、ロータ、バッド、スイベル、コロおよびそれらの一部などが挙げられる。   Specific applications of slide parts made of polyoxymethylene include washers, spacers, bushes, rotors, pads, swivels, rollers, and parts thereof used in electrical equipment, automotive parts and other various mechanical parts. Is mentioned.

〔ポリオキシメチレン製スライド部品の使用方法〕
本実施形態のポリオキシメチレン製スライド部品の使用方法は、上述のポリオキシメチレン製スライド部品を用いる。
[How to use slide parts made of polyoxymethylene]
The method of using the polyoxymethylene slide part of the present embodiment uses the above-described polyoxymethylene slide part.

本実施形態のポリオキシメチレン製スライド部品の使用方法は、上述のオキシメチレン樹脂組成物を用いて形成される部材(I)と、該部材(I)に接する相手材(II)とを含むスライド部品を用いた使用方法であって、部材(I)と相手材(II)との定常的な摺動面圧を20〜150MPaとすることが好ましく、さらには40〜120MPaとすることがより好ましい。   The method of using the polyoxymethylene slide component of the present embodiment includes a member (I) formed using the above-described oxymethylene resin composition, and a counterpart (II) in contact with the member (I). It is the usage method using components, Comprising: It is preferable that the steady sliding surface pressure of a member (I) and a counterpart material (II) shall be 20-150 MPa, Furthermore, it is more preferable to set it as 40-120 MPa. .

また、本実施形態のポリオキシメチレン製スライド部品の使用方法は、上述のオキシメチレン樹脂組成物を用いて形成される部材(I)と、該部材(I)に接する相手材(II)とを含むスライド部品を用いた使用方法であって、部材(I)と相手材(II)との定常的な摺動線速度を0.08〜2.3m/secとすることが好ましく、さらには0.1〜2.0m/secとすることがより好ましい。   Further, the method of using the polyoxymethylene slide part of the present embodiment includes a member (I) formed using the above-described oxymethylene resin composition and a counterpart material (II) in contact with the member (I). It is a usage method using a slide part including, and it is preferable that the steady sliding linear velocity between the member (I) and the counterpart material (II) is 0.08 to 2.3 m / sec, and further 0 More preferably, it is set to 1 to 2.0 m / sec.

ポリオキシメチレン製スライド部品の使用方法は、上述のポリオキシメチレン製スライド部品が、定常的に断続的に稼動することが好ましい。例えば、手動で上下や左右に動かしたり、動力源より伝達時にカムやクラッチ、電気的な正転・反転などを用いたりして、往復運動、可逆回転などをさせる場合に用いられるスライド部品において、作動と停止とを繰り返し行ない使用する方法が挙げられる。   As for the method for using the polyoxymethylene slide part, it is preferable that the above-mentioned polyoxymethylene slide part operates regularly and intermittently. For example, in slide parts that are used for manual reciprocation, reversible rotation, etc. by manually moving up and down, left and right, or using cams, clutches, electrical forward / reverse rotation, etc. There is a method in which the operation is repeatedly performed and stopped.

以下、具体的な実施例と、これとの比較例を挙げて説明するが、本実施形態は、以下の実施例に限定されるものではない。   Hereinafter, although a specific Example and a comparative example with this are given and demonstrated, this embodiment is not limited to the following Examples.

先ず、実施例および比較例におけるスライド部品に含まれる部材(I)を形成するオキシメチレン樹脂組成物(P)および相手材(II)等について説明する。   First, the oxymethylene resin composition (P) and the counterpart material (II) that form the member (I) included in the slide part in Examples and Comparative Examples will be described.

〔部材(I)を形成するオキシメチレン樹脂組成物(P)〕
オキシメチレン樹脂組成物(P)を調製する原材料としては、以下に示すポリオキシメチレン(A)および潤滑剤(B)を用いた。
[Oxymethylene resin composition (P) forming member (I)]
As raw materials for preparing the oxymethylene resin composition (P), the following polyoxymethylene (A) and lubricant (B) were used.

(原材料)
<ポリオキシメチレン(A)>
ポリオキシメチレン(A)としては、次の手順により得たポリオキシメチレンホモポリマーおよびポリオキシメチレンコポリマーを用いた。
(raw materials)
<Polyoxymethylene (A)>
As polyoxymethylene (A), polyoxymethylene homopolymer and polyoxymethylene copolymer obtained by the following procedure were used.

・(A−1)ポリオキシメチレンホモポリマー
ポリオキシメチレンホモポリマーは、以下のようにして調製した。
-(A-1) Polyoxymethylene homopolymer The polyoxymethylene homopolymer was prepared as follows.

撹拌機を付帯したジャケット付き5Lタンク重合器1にn−ヘキサンを2L満たし循環ライン(内径:6mm、長さ:2.5m)を設けた。前記n−ヘキサンをポンプにより20L/hrで循環させた。この循環ラインに脱水したホルムアルデヒドガス200g/hrを直接供給した。また、触媒(ジメチルジステアリルアンモニウムアセテート)を反応器直前の循環ラインに供給した。さらに、連鎖移動剤(無水酢酸)を、次工程に送られる重合スラリーの減少分を補うために供給するヘキサンに添加し、0.13〜0.52g/hrの範囲で調整を行ない、連続的にフィードしながら、58℃で重合を行い、粗ポリマーを含む重合スラリーを得た。使用する重合触媒および連鎖移動剤の量は、最終製品である組成物に応じて調整した。   A jacketed 5 L tank polymerization vessel 1 equipped with a stirrer was filled with 2 L of n-hexane and provided with a circulation line (inner diameter: 6 mm, length: 2.5 m). The n-hexane was circulated at 20 L / hr by a pump. 200 g / hr of dehydrated formaldehyde gas was directly supplied to this circulation line. Further, a catalyst (dimethyl distearyl ammonium acetate) was supplied to a circulation line immediately before the reactor. Furthermore, a chain transfer agent (acetic anhydride) is added to the hexane supplied to compensate for the decrease in the polymerization slurry sent to the next step, and the adjustment is performed within the range of 0.13 to 0.52 g / hr. Polymerization was carried out at 58 ° C. while feeding to a slurry to obtain a polymerization slurry containing a crude polymer. The amounts of the polymerization catalyst and chain transfer agent used were adjusted according to the final product composition.

得られた重合スラリーをヘキサンと無水酢酸との1対1混合物中で140℃×2時間反応させ、分子末端をアセチル化することにより安定化を行った。反応後のポリマーを濾取、2mmHg以下に減圧し、80℃に設定した減圧乾燥機で3時間かけて乾燥を行い、ポリオキシメチレンホモポリマーのパウダーを得た。   Stabilization was performed by reacting the obtained polymerization slurry in a 1: 1 mixture of hexane and acetic anhydride at 140 ° C. for 2 hours and acetylating the molecular ends. The polymer after the reaction was collected by filtration, depressurized to 2 mmHg or less, and dried for 3 hours with a vacuum dryer set at 80 ° C. to obtain a polyoxymethylene homopolymer powder.

さらにこのパウダー100質量部と、安定剤としてイルガノックス245(チバスペシャリティケミカルズ(株)社製)0.2質量部と、H−3(旭化成ファインケム(株)社製)0.2質量部とをヘンシェルミキサーにて1分間混合した。その後、得られた混合物を、200℃に設定したベント付きスクリュー型二軸押出機(プラスチック工業(株)社製 BT−30、L/D=44)にてスクリュー回転数100rpmとし、24アンペアで溶融混練してポリオキシメチレンホモポリマーのペレットを得た。原料投入からペレット採取まで、できるだけ酸素の混入を避けて操作を行った。   Furthermore, 100 parts by mass of this powder, 0.2 parts by mass of Irganox 245 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) and 0.2 parts by mass of H-3 (manufactured by Asahi Kasei Finechem Co., Ltd.) as stabilizers Mix for 1 minute with a Henschel mixer. Thereafter, the obtained mixture was adjusted to a screw rotation speed of 100 rpm with a screw-type twin screw extruder with a vent set to 200 ° C. (BT-30, L / D = 44 manufactured by Plastic Industry Co., Ltd.) at 24 amps. The mixture was melt-kneaded to obtain polyoxymethylene homopolymer pellets. From raw material input to pellet collection, the operation was performed while avoiding oxygen contamination as much as possible.

・(A−2)ポリオキシメチレンコポリマー
ポリオキシメチレンコポリマーは、以下のようにして調製した。
-(A-2) Polyoxymethylene copolymer The polyoxymethylene copolymer was prepared as follows.

まず、下記のようにして重合工程を実施した。   First, the polymerization process was performed as follows.

熱媒を通すことのできるジャケット付セルフ・クリーニングタイプの二軸パドル型連続混合反応機(スクリュー径3インチ、径に対する長さの比(L/D)=10)を80℃に調整した。主モノマーとしてトリオキサンを3750g/hr、コモノマーとして1,3−ジオキソランを25〜150g/hr、かつ、連鎖移動剤としてメチラール(何れも不純物低減処理済のものを用いた。)を2.0〜8.0g/hrの範囲で調整を行ない、前記連続混合反応機に連続的にフィードした。   A self-cleaning type biaxial paddle type continuous mixing reactor with a jacket through which a heat medium can pass (screw diameter 3 inches, length ratio to diameter (L / D) = 10) was adjusted to 80 ° C. Trioxane as the main monomer, 3750 g / hr, 1,3-dioxolane as the comonomer, 25-150 g / hr, and methylal as the chain transfer agent (both used for impurities reduction treatment) 2.0-8. Adjustment was made in the range of 0.0 g / hr, and the mixture was continuously fed to the continuous mixing reactor.

また、重合触媒として三フッ化ホウ素ジ−n−ブチルエーテラートの1質量%シクロヘキサン溶液を、当該触媒がトリオキサン1molに対して2.0×10-5molになるように、前記連続混合反応機に添加して重合を行い、重合フレークを得た。なお、使用した重合触媒、連鎖移動剤およびコモノマーの量は、最終製品である組成物毎に調整した。 In addition, a 1% by mass cyclohexane solution of boron trifluoride di-n-butyl etherate as a polymerization catalyst was added to the continuous mixing reactor so that the catalyst was 2.0 × 10 −5 mol with respect to 1 mol of trioxane. Polymerization was carried out by adding to a polymer flake. The amounts of the polymerization catalyst, chain transfer agent and comonomer used were adjusted for each composition as the final product.

得られた重合フレークを粉砕した後、トリエチルアミン1質量%水溶液中に、前記粉砕物を投入して撹拌し、重合触媒を失活させた。その後、重合フレークを含むトリエチルアミン1質量%水溶液を、濾過、洗浄および乾燥を順次行い、粗ポリマーを得た。   After pulverizing the obtained polymerization flakes, the pulverized product was put into a 1% by mass aqueous solution of triethylamine and stirred to deactivate the polymerization catalyst. Thereafter, a 1% by mass aqueous solution of triethylamine containing polymer flakes was sequentially filtered, washed and dried to obtain a crude polymer.

得られた粗ポリマー1質量部に対し、第4級アンモニウム化合物としてトリエチル(2−ヒドロキシエチル)アンモニウム蟻酸塩を、下記数式(α)を用いて窒素の量に換算した場合に20ppmとなる量相当を添加し、均一に混合した後120℃で3時間乾燥し、乾燥ポリマーを得た。   Equivalent to an amount of 20 ppm when triethyl (2-hydroxyethyl) ammonium formate is converted into the amount of nitrogen using the following formula (α) as a quaternary ammonium compound with respect to 1 part by mass of the obtained crude polymer. Was added and mixed uniformly, followed by drying at 120 ° C. for 3 hours to obtain a dry polymer.

第4級アンモニウム化合物の添加量=P×14/Q ・・・(α)
(式(α)中、Pは第4級アンモニウム化合物の粗ポリマーに対する濃度(質量ppm)を表し、「14」は窒素の原子量であり、Qは第4級アンモニウム化合物の分子量を表す。)
次に、得られた乾燥ポリマーを用いて末端安定化および造粒工程を以下のとおり実施した。ベント付きスクリュー型二軸押出機(プラスチック工業社製、BT−30、L/D=44、設定温度200℃、回転数80rpm)の前段部分に、得られた乾燥ポリマーを添加し、さらに当該乾燥ポリマー100質量部に対して0.5質量部の水を添加した。平均滞留時間を1分として、ポリマー末端を安定化させつつ減圧脱気を行った。
Addition amount of quaternary ammonium compound = P × 14 / Q (α)
(In the formula (α), P represents the concentration (mass ppm) of the quaternary ammonium compound relative to the crude polymer, “14” represents the atomic weight of nitrogen, and Q represents the molecular weight of the quaternary ammonium compound.)
Next, the terminal stabilization and granulation process were implemented as follows using the obtained dry polymer. The obtained dry polymer is added to the front part of a screw-type twin screw extruder with a vent (Plastic Industry Co., Ltd., BT-30, L / D = 44, set temperature 200 ° C., rotation speed 80 rpm), and further dried. 0.5 parts by mass of water was added to 100 parts by mass of the polymer. The average residence time was set to 1 minute, and vacuum degassing was performed while stabilizing the polymer ends.

次に、上記乾燥ポリマー100質量部に対し、安定剤としてイルガノックス245(チバスペシャリティケミカルズ(株)社製)0.2質量部と、H−3(旭化成ファインケム(株)社製)0.2質量部とを予めヘンシェルミキサーにて1分間混合した。得られた混合物を、上記二軸押出機の後段部分にあるサイドフィーダーから添加し、200℃に設定したベント付きスクリュー型二軸押出機(プラスチック工業(株)社製 BT−30、L/D=44)にてスクリュー回転数100rpmとし、24アンペアで溶融混練してポリオキシメチレンコポリマーのペレットを得た。原料投入からペレット採取まで、できるだけ酸素の混入を避けて操作を行った。   Next, with respect to 100 parts by mass of the dried polymer, 0.2 parts by mass of Irganox 245 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) and H-3 (manufactured by Asahi Kasei Finechem Co., Ltd.) 0.2 as stabilizers. Part by mass was previously mixed with a Henschel mixer for 1 minute. The obtained mixture was added from the side feeder in the latter part of the above twin screw extruder and a screw type twin screw extruder with a vent set to 200 ° C. (BT-30, L / D manufactured by Plastic Industry Co., Ltd.) = 44), the screw speed was 100 rpm, and melt kneading was performed at 24 amps to obtain polyoxymethylene copolymer pellets. From raw material input to pellet collection, the operation was performed while avoiding oxygen contamination as much as possible.

上記コモノマーの調整により得られた3種のオキシメチレンコポリマーにおけるオキシメチレンユニットa(100mol)に対するオキシアルキレンユニットb(mol)の割合(以下「b/a」とも記す。)を下記表1に示す。ここで(b/a)は、以下のようにして求めた。得られたポリオキシメチレンコポリマーを、溶媒であるヘキサフルオロイソプロパノール(HFIP)−d2(D化率97%、和光純薬98%assay)中に、24時間かけて溶解させることにより、ポリオキシメチレンコポリマーの1.5質量%溶液を調製した。   The ratio of the oxyalkylene unit b (mol) to the oxymethylene unit a (100 mol) in the three types of oxymethylene copolymers obtained by adjusting the comonomers (hereinafter also referred to as “b / a”) is shown in Table 1 below. Here, (b / a) was obtained as follows. The obtained polyoxymethylene copolymer was dissolved in a solvent hexafluoroisopropanol (HFIP) -d2 (D conversion rate 97%, Wako Pure Chemicals 98% assay) over 24 hours, thereby producing a polyoxymethylene copolymer. A 1.5% by weight solution of was prepared.

上記のポリオキシメチレンコポリマーの1.5質量%溶液を検体として、JEOL−400核磁気共鳴分光計(1H:400MHz)を用い、55℃および積算回数500回の条件下、オキシメチレンユニットaと、当該ユニットaを除くオキシアルキレンユニットbとの帰属ピークを積分した。このようにして得られた積分値から、オキシメチレンユニットa(100mol)に対するオキシアルキレンユニットb(mol)の割合を求めた。   Using a 1.5% by mass solution of the above polyoxymethylene copolymer as a specimen, using a JEOL-400 nuclear magnetic resonance spectrometer (1H: 400 MHz), under conditions of 55 ° C. and 500 times of integration, oxymethylene unit a, The assigned peaks with the oxyalkylene unit b excluding the unit a were integrated. From the integrated value thus obtained, the ratio of the oxyalkylene unit b (mol) to the oxymethylene unit a (100 mol) was determined.

<潤滑剤(B)>
潤滑剤(B)として、下記(B−1)〜(B−5)を用いた。
(B−1):フッ素樹脂系(ルブロンL−5、ダイキン工業(株)社製、融点>200℃)
(B−2):フッ素樹脂系(ルブロンL−2、ダイキン工業(株)社製、融点>200℃)
(B−3):シリコン樹脂系(KMP590、信越化学工業(株)社製、硬化性樹脂、融点(分解温度)>200℃)
(B−4):オレフィン樹脂系(タフマーA70090、(株)三井化学社製、160℃>融点>60℃)
(B−5):エステル系(ミリスチン酸セチル、日本油脂(株)社製、常温で固形、融点<60℃)
(B−6):エステル系(アジピン酸ジイソデシル、大八化学工業(株)社製、常温で液状)
なお、潤滑剤(B)の融点は、示差走査熱量測定装置(DSC測定装置:STA6000パーキンエルマー社製)により測定した。常温で固形の潤滑剤を常温から200℃まで2.5℃/minで昇温し、横軸に温度、縦軸に熱流をとったときの発熱ピークを融点とした。
<Lubricant (B)>
The following (B-1) to (B-5) were used as the lubricant (B).
(B-1): Fluororesin (Lublon L-5, manufactured by Daikin Industries, Ltd., melting point> 200 ° C.)
(B-2): Fluororesin (Lublon L-2, manufactured by Daikin Industries, Ltd., melting point> 200 ° C.)
(B-3): Silicone resin (KMP590, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., curable resin, melting point (decomposition temperature)> 200 ° C.)
(B-4): Olefin resin system (Toughmer A70000, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., 160 ° C.> melting point> 60 ° C.)
(B-5): ester type (cetyl myristate, manufactured by NOF Corporation, solid at room temperature, melting point <60 ° C.)
(B-6): Ester system (diisodecyl adipate, manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd., liquid at normal temperature)
The melting point of the lubricant (B) was measured with a differential scanning calorimeter (DSC measuring device: STA6000 manufactured by Perkin Elmer). The temperature of the solid lubricant at room temperature was raised from room temperature to 200 ° C. at 2.5 ° C./min. The exothermic peak when the horizontal axis represents temperature and the vertical axis represents heat flow was defined as the melting point.

(オキシメチレン樹脂組成物(P)の調製)
上記の原材料(A)および(B)等を、下記表1に示す組成に従って配合し、ヘンシェルミキサーを用いて均一に混合した。得られた混合物を、ベント付きスクリュー型二軸押出機(プラスチック工業社製、BT−30、L/D=44、設定温度200℃、回転数80rpm)を用いて、溶融混合し、造粒を行ない、オキシメチレン樹脂組成物(P1)〜(P19)のペレットを得た。
(Preparation of oxymethylene resin composition (P))
Said raw materials (A) and (B) etc. were mix | blended according to the composition shown in following Table 1, and were mixed uniformly using the Henschel mixer. The obtained mixture was melt-mixed using a screw-type twin screw extruder with a vent (Plastic Industry Co., Ltd., BT-30, L / D = 44, set temperature 200 ° C., rotation speed 80 rpm), and granulation was performed. Then, pellets of the oxymethylene resin compositions (P1) to (P19) were obtained.

オキシメチレン樹脂組成物(P1)〜(P19)のメルトフローレート(MFR)を下記表1に示す。オキシメチレン樹脂組成物(P1)〜(P19)におけるMFRの調整は、上記原材料(A)を調製する際の連鎖移動剤や潤滑剤(B)の添加量を制御することにより行った。ここでMFRは、以下のようにして求めた。   The melt flow rate (MFR) of the oxymethylene resin compositions (P1) to (P19) is shown in Table 1 below. Adjustment of MFR in the oxymethylene resin compositions (P1) to (P19) was performed by controlling the addition amount of the chain transfer agent and the lubricant (B) when preparing the raw material (A). Here, MFR was determined as follows.

得られたオキシメチレン樹脂組成物(P1)〜(P19)のペレットについて、メルトインデクサ(東洋精機(株)社製、F−W01)を用いてメルトフローレート(ASTM1238、温度190℃)を測定した。   About the pellet of the obtained oxymethylene resin composition (P1)-(P19), melt flow rate (ASTM 1238, temperature 190 degreeC) was measured using the melt indexer (Toyo Seiki Co., Ltd. product, F-W01). .

オキシメチレン樹脂組成物のペレットの生産性を、下記に示す方法により評価した。評価結果を表2〜4に示す。 The productivity of the oxymethylene resin composition pellets was evaluated by the following method. The evaluation results are shown in Tables 2-4.

<オキシメチレン樹脂組成物の生産性評価>
オキシメチレン樹脂組成物の生産性評価は、押出機のトルクを25アンペアで一定となるように調整して造粒したときの、オキシメチレン樹脂組成物の単位時間当たりの平均造粒量、ストランドの状態、ならびにペレットの外観および臭気により、総合的に行った。
<Productivity evaluation of oxymethylene resin composition>
The productivity evaluation of the oxymethylene resin composition was carried out by adjusting the average granulation amount per unit time of the oxymethylene resin composition when the granulation was carried out by adjusting the extruder torque to be constant at 25 amperes. It was performed comprehensively according to the condition, appearance and odor of the pellets.

評価基準としては、潤滑剤を含まないオキシメチレン樹脂組成物P1を押出し機に通したときの生産性の評価と比較して、以下のように規定した。   As evaluation criteria, it was defined as follows in comparison with the evaluation of productivity when the oxymethylene resin composition P1 containing no lubricant was passed through an extruder.

潤滑剤を含まないオキシメチレン樹脂組成物P1の生産性評価に比して、良好の場合を○、同等のレベルであった場合を◇、若干低下した場合を△、明らかに低下した場合を×として、各オキシメチレン樹脂組成物の生産性評価を行った。   Compared with the productivity evaluation of the oxymethylene resin composition P1 containing no lubricant, the case where it is good is ◯, the case where it is the same level is ◇, the case where it is slightly lowered is △, the case where it is clearly lowered is × As a result, productivity evaluation of each oxymethylene resin composition was performed.

なお、上記「良好」とは、オキシメチレン樹脂組成物P1と比較した場合、単位時間当たりの平均造粒量の増加が10%以上であった状態を言う。   In addition, said "good" means the state where the increase in the average granulation amount per unit time was 10% or more when compared with the oxymethylene resin composition P1.

上記「若干低下」とは、オキシメチレン樹脂組成物P1と比較した場合、単位時間当たりの平均造粒量の低下が20%〜40%以内であり、得られたストランドにフクレや切れがなく安定して巻き取りが可能であり、得られたペレットは、外観が多少の切子があり、臭気があったものの作業性を低下させなかった状態を言う。   The above “slightly reduced” means that the average granulated amount per unit time is within 20% to 40% when compared with the oxymethylene resin composition P1, and the resulting strand is stable without blistering or breaking. The pellets thus obtained can be wound up, and the resulting pellets have a slight facet and have an odor but do not deteriorate the workability.

上記「明らかに低下」とは、オキシメチレン樹脂組成物P1と比較した場合、単位時間当たりの平均造粒量の低下が40%より大きく、または、食い込み不良やストランドに切れなどが発生して巻き取りが不安定になったことがある場合、または、ペレットの外観(色や形状)が悪かったり、もしくはペレットの臭気が強かったりして作業性に影響を与えた場合である。   The above “obviously reduced” means that when compared with the oxymethylene resin composition P1, a decrease in average granulation amount per unit time is larger than 40%, or a biting defect or strand breakage occurs. This is the case where the removal has become unstable, or the appearance (color or shape) of the pellet is bad, or the odor of the pellet is strong, which affects workability.

〔相手材(II)を形成する樹脂〕
相手材(II)を形成する樹脂としては、次の樹脂を使用した。
(b−1):ポリアミド系/GF30%(レオナ14G33、旭化成ケミカルズ(株)社製)
(b−2):ポリエステル系/GF30%(ノバデュラン5010G30、三菱エンジニアリングプラスチックス(株)社製)
(b−3):エポキシ樹脂(EP4100、アデカ(株)社製/硬化剤EH101)
(b−4):ポリオキシメチレン樹脂(テナックC4520、旭化成ケミカルズ(株)社製)
(b−5):ポリエチレン(サンテックM7620、旭化成ケミカルズ(株)社製)
(b−6):フェノール樹脂(AVライト811、旭有機材(株)社製/硬化剤パラホルム)
〔相手材(II)の形成〕
相手材(II)として、上記樹脂(b−1)〜(b−6)を用いて、以下のとおり相手材(II−1)〜(II−6)を形成した。
[Resin forming the counterpart material (II)]
The following resins were used as the resin for forming the counterpart material (II).
(B-1): Polyamide / GF 30% (Leona 14G33, manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation)
(B-2): Polyester / GF 30% (Novaduran 5010G30, manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics)
(B-3): Epoxy resin (EP4100, manufactured by Adeka Corporation / curing agent EH101)
(B-4): Polyoxymethylene resin (Tenac C4520, manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation)
(B-5): Polyethylene (Suntech M7620, manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation)
(B-6): Phenolic resin (AV Light 811, manufactured by Asahi Organic Materials Co., Ltd./hardening agent paraform)
[Formation of mating material (II)]
Using the resins (b-1) to (b-6) as the counterpart material (II), the counterpart materials (II-1) to (II-6) were formed as follows.

・相手材(II−1)の形成
上記樹脂(b−1)を用いて、以下のとおり加熱プレスにより相手材(II−1)を形成した。当該加熱プレスは、加熱プレス機(三庄インダストリー(株)社製、2段式ヒータープレス)を用いて、プレス温度280℃、プレス圧力20MPa、プレス時間15秒で実施した。当該加熱プレス後、80℃で45秒冷却し、得られた平板(厚さ3mm)を相手材(II−1)とした。相手材(II−1)のロックウェル硬度(Mスケール)は、110であった。
-Formation of counterpart material (II-1) Using the resin (b-1), the counterpart material (II-1) was formed by a heat press as follows. The heating press was carried out using a heating press (manufactured by Sansho Industry Co., Ltd., two-stage heater press) at a press temperature of 280 ° C., a press pressure of 20 MPa, and a press time of 15 seconds. After the heating press, the plate was cooled at 80 ° C. for 45 seconds, and the obtained flat plate (thickness 3 mm) was used as the counterpart material (II-1). The counterpart material (II-1) had a Rockwell hardness (M scale) of 110.

なお、本実施例において、ロックウェル硬度(Mスケール)は、上記加熱プレスにより得られた平板を二枚重ねて、硬度計((株)明石製作所製、ATK−F3000)を用いて測定した。   In this example, the Rockwell hardness (M scale) was measured using a hardness meter (ATK-F3000, manufactured by Akashi Seisakusho Co., Ltd.) by stacking two flat plates obtained by the heating press.

・相手材(II−2)の形成
上記樹脂(b−2)を用いて、プレス温度255℃、プレス後の冷却温度を90℃とした以外は、相手材(II−1)の形成と同様にして相手材(II−2)を得た。相手材(II−2)のロックウェル硬度(Mスケール)は、105であった。
・相手材(II−3)の形成
上記樹脂(b−3)を用いて、硬化剤と加温しプレミキシングをした後、プレス温度120℃、プレス時間10時間とした以外は、相手材(II−1)の形成と同様にして相手材(II−3)を得た。相手材(II−3)のロックウェル硬度(Mスケール)は、110であった。
-Formation of mating material (II-2) Using the resin (b-2), except that the pressing temperature was 255 ° C and the cooling temperature after pressing was 90 ° C, the same as the mating material (II-1). Thus, a counterpart material (II-2) was obtained. The counterpart material (II-2) had a Rockwell hardness (M scale) of 105.
-Formation of counterpart material (II-3) The above-mentioned resin (b-3) was heated with a curing agent and premixed, and then the counterpart material (except for the press temperature of 120 ° C and the press time of 10 hours). The counterpart material (II-3) was obtained in the same manner as the formation of II-1). The counterpart material (II-3) had a Rockwell hardness (M scale) of 110.

・相手材(II−4)の形成
上記樹脂(b−4)を用いて、プレス温度200℃、プレス後の冷却温度を70℃とした以外は、相手材(II−1)の形成と同様にして相手材(II−4)を得た。相手材(II−4)のロックウェル硬度(Mスケール)は、81であった。
-Formation of counterpart material (II-4) Using the resin (b-4), except that the press temperature was 200 ° C and the cooling temperature after press was 70 ° C, the same as the formation of the counterpart material (II-1) Thus, a counterpart material (II-4) was obtained. The counterpart material (II-4) had a Rockwell hardness (M scale) of 81.

・相手材(II−5)の形成
上記樹脂(b−5)を用いて、プレス温度200℃、プレス後の冷却温度を40℃とした以外は、相手材(II−1)の形成と同様にして相手材(II−5)を得た。相手材(II−5)のロックウェル硬度(Mスケール)は、40であった。
-Formation of mating material (II-5) Using the resin (b-5), except that the pressing temperature was 200 ° C and the cooling temperature after pressing was 40 ° C, the same as the mating material (II-1). Thus, a counterpart material (II-5) was obtained. The counterpart material (II-5) had a Rockwell hardness (M scale) of 40.

・相手材(II−6)の形成
上記樹脂(b−6)を用いて、硬化剤と加温しプレミキシングをした後、プレス温度210℃、プレス時間10時間とした以外は、相手材(II−1)の形成と同様にして相手材(II−6)を得た。相手材(II−6)のロックウェル硬度(Mスケール)は、125であった。
-Formation of counterpart material (II-6) The above-mentioned resin (b-6) was used, except that after heating with a curing agent and premixing, the press temperature was 210 ° C and the press time was 10 hours. In the same manner as in the formation of II-1), a counterpart material (II-6) was obtained. The counterpart material (II-6) had a Rockwell hardness (M scale) of 125.

〔部材(I)のロックウェル硬度〕
表1に示したオキシメチレン樹脂組成物のペレットを用いて、相手材(II−4)と同様に平板を成形し、ロックウェル硬度を測定した。該測定結果を表1に示す。なお、オキシメチレン樹脂組成物(P5)および(P6)は生産性が優れなかったため、ロックウェル硬度の測定は実施しなかった。
[Rockwell hardness of member (I)]
Using the pellets of the oxymethylene resin composition shown in Table 1, a flat plate was molded in the same manner as the counterpart material (II-4), and the Rockwell hardness was measured. The measurement results are shown in Table 1. Since the oxymethylene resin compositions (P5) and (P6) were not excellent in productivity, the Rockwell hardness was not measured.

[実施例1]
オキシメチレン樹脂組成物を用いて形成される部材(I)として、スライドピン(Ia)を以下の通り作製し、該部材(I)に接する相手材(II)として、下記ガイド部(IIb)を以下のとおり作製した。
[Example 1]
As a member (I) formed using the oxymethylene resin composition, a slide pin (Ia) is prepared as follows, and the following guide part (IIb) is used as a counterpart material (II) in contact with the member (I). It produced as follows.

(スライドピン(Ia)の作製)
上記調製したオキシメチレン樹脂組成物(P2)を用いて、以下のとおり射出成形することによりスライドピン(Ia)を作製した。
(Production of slide pin (Ia))
Using the oxymethylene resin composition (P2) prepared above, a slide pin (Ia) was produced by injection molding as follows.

当該射出成形は、射出成形機(東洋機械金属社製、TI−30G)を用いて、シリンダー温度200℃、金型温度80℃を目安として実施した。   The injection molding was performed using an injection molding machine (TI-30G, manufactured by Toyo Machine Metal Co., Ltd.) with a cylinder temperature of 200 ° C. and a mold temperature of 80 ° C. as a guide.

スライドピン(Ia)の寸法は、図4−3に示すように先端半円柱の直径5mm、幅5mm、スライドピン長さ15mmとした。   As shown in FIG. 4-3, the dimensions of the slide pin (Ia) were a semicircular cylinder with a diameter of 5 mm, a width of 5 mm, and a slide pin length of 15 mm.

(スライドピン(Ia)の品質評価)
オキシメチレン樹脂組成物を用いて作製した上記スライドピン(Ia)の品質評価は、成形品の外観(シルバーやフローマークなど)や着色などを目視で確認し、総合的に行なった。
(Quality evaluation of slide pin (Ia))
The quality evaluation of the slide pin (Ia) produced using the oxymethylene resin composition was comprehensively performed by visually checking the appearance (silver, flow mark, etc.) and coloring of the molded product.

評価の基準としては、金型転写性が良く平滑性・光沢性など外観が良好だった場合を○、潤滑剤を含まない比較例1と同等の場合を◇、シルバーやフローマークなど若干の不良が確認された場合を△、摺動面に明らかに不良が確認された場合を×として評価を行った。評価は作製したスライドピン(Ia)の5つの平均をとった。評価結果を表2に示す。   The evaluation criteria are ○ when the mold transferability is good and the appearance such as smoothness and glossiness is good, ○ the case equivalent to Comparative Example 1 that does not contain a lubricant, and some defects such as silver and flow mark The evaluation was made with Δ when the defect was confirmed, and x when the defect was clearly confirmed on the sliding surface. Evaluation took the average of five of the produced slide pins (Ia). The evaluation results are shown in Table 2.

(ガイド部(IIb)の作製)
上記形成した相手材(II−1)から、25mm×30mmの短冊を切り出し、該短冊を後述するスライド部品評価装置のSUS製治具に固定しガイド部(IIb)とした。
(Production of guide part (IIb))
A strip of 25 mm × 30 mm was cut out from the formed counterpart material (II-1), and the strip was fixed to a SUS jig of a slide component evaluation device described later to be a guide portion (IIb).

(スライド部品の作製)
上記作製したスライドピン(Ia)およびガイド部(IIb)を用いて、図4−1に示すような構成のスライド部品を作製した。当該スライド部品について以下のとおり評価した。
(Production of slide parts)
Using the slide pin (Ia) and the guide part (IIb) produced as described above, a slide part having a configuration as shown in FIG. 4-1 was produced. The slide part was evaluated as follows.

(スライド部品の生産性の評価)
スライド部品の生産性の評価を、上述したオキシメチレン樹脂組成物の生産性および上述したスライドピン(Ia)の品質評価により行った。評価結果を表2に示す。
(Evaluation of productivity of slide parts)
The evaluation of the productivity of the slide part was performed based on the productivity of the oxymethylene resin composition described above and the quality evaluation of the slide pin (Ia) described above. The evaluation results are shown in Table 2.

(スライド部品の作動性および耐久性の評価)
スライド部品の作動性および耐久性の評価は、後述するスライド部品評価装置を用いて行なった。当該評価を行う際のスライドピン(Ia)とガイド部(IIb)との摺動面圧は、80MPaとし、スライドピン(Ia)とガイド部(IIb)との摺動線速度は、1.0m/秒とした。なお、本実施例において、摺動面圧は、スライド部品の評価開始前に、既存の感圧紙(富士フイルム(株)社製、プレスケール)により測定した。摺動線速度は、タコメータ((株)小野測機(株)社製、HT5500)により測定した。
(Evaluation of operability and durability of slide parts)
The evaluation of the operability and durability of the slide part was performed using a slide part evaluation apparatus described later. The sliding surface pressure between the slide pin (Ia) and the guide part (IIb) during the evaluation is 80 MPa, and the sliding linear velocity between the slide pin (Ia) and the guide part (IIb) is 1.0 m. Per second. In this example, the sliding surface pressure was measured with an existing pressure-sensitive paper (manufactured by Fuji Film Co., Ltd., prescale) before starting evaluation of the slide parts. The sliding linear velocity was measured with a tachometer (manufactured by Ono Sokki Co., Ltd., HT5500).

〔スライド部品評価装置〕
図4−1〜図4−3に、スライド部品の作動性および耐久性の評価に用いたスライド部品評価装置を示す。
[Slide parts evaluation system]
FIGS. 4-1 to 4-3 show the slide component evaluation apparatus used for evaluating the operability and durability of the slide component.

図4−1は、スライド部品評価装置の概略図である。図4−1に示すとおり、このスライド部品評価装置は、スライドピン(Ia)とガイド部(IIb)とを具備させた。また、スライドピン(Ia)の上部より荷重をかけ、ガイド部(IIb)を長手方向に往復稼動させた。図4−2はガイド部(IIb)の正面図と寸法を示し、図4−3はスライドピン(a)の正面図と寸法を示す。   FIG. 4A is a schematic diagram of the slide component evaluation apparatus. As shown in FIG. 4A, the slide component evaluation apparatus includes a slide pin (Ia) and a guide portion (IIb). A load was applied from the upper part of the slide pin (Ia), and the guide part (IIb) was reciprocated in the longitudinal direction. 4-2 shows a front view and dimensions of the guide portion (IIb), and FIG. 4-3 shows a front view and dimensions of the slide pin (a).

スライド部品の評価には往復動試験機(東測精密社製AFT−15MS型)を改良し、本実施例の各条件での評価が可能となるようにモータ能力・耐荷重を高めたものを用いた。測定条件は、往復距離20mm、環境温度23℃、湿度50%とした。荷重のバランスは、ガイド部(IIb)の中央の位置で行なった。   For the evaluation of slide parts, a reciprocating tester (AFT-15MS manufactured by Tokyu Seimitsu Co., Ltd.) was improved, and the motor capacity and load resistance were increased so that evaluation under each condition of this example was possible. Using. The measurement conditions were a reciprocating distance of 20 mm, an environmental temperature of 23 ° C., and a humidity of 50%. The load was balanced at the center position of the guide portion (IIb).

(作動性および耐久性の評価基準)
スライド部品の作動性の評価は、スライド試験を開始したときの作動状態(音の発生およびスライドピンの動き)を観察することにより行なった。
(Evaluation criteria for operability and durability)
The operability of the slide parts was evaluated by observing the operation state (sound generation and slide pin movement) when the slide test was started.

また、スライド部品の耐久性の評価は、長期スライド試験を実施したときの、スライドピンとガイド部との変化(形状変化および外観)を観察することにより行った。具体的には、スライド部品の作動性および耐久性の評価を以下のとおり行った。   The durability of the slide component was evaluated by observing changes (shape change and appearance) between the slide pin and the guide portion when a long-term slide test was performed. Specifically, the operability and durability of the slide parts were evaluated as follows.

<作動性>
音の発生およびスライドピンの動きについては、往復動試験開始から1〜10回往復するときを観察した。各試験を3回実施し、平均することで評価を行なった。
<Operability>
About the generation | occurrence | production of a sound and the movement of a slide pin, when reciprocating 1 to 10 times from the start of a reciprocation test was observed. Each test was performed three times and evaluated by averaging.

音の発生については、スライド部品評価装置の摺動部から30cmの距離から聞いて、音の有無を確認することにより以下のとおり評価した。音が発生しなかった場合を◎、音の発生が5回以内であった場合を○、常に短い音が確認された場合を◇、常に大きい連続音が確認された場合を×とした。評価結果を表2に示す。   About generation | occurrence | production of a sound, it listened from the distance of 30 cm from the sliding part of a slide component evaluation apparatus, and it evaluated as follows by confirming the presence or absence of a sound. When no sound was generated, ◎, when the sound was generated within 5 times, ◯, when a short sound was always confirmed ◇, and when a large continuous sound was always confirmed, ×. The evaluation results are shown in Table 2.

スライドピンの動きに関する評価基準としては、1回目から円滑な稼動をした場合を◎、5回以内に円滑な稼動をした場合を○、スティックスリップが確認された場合を◇、常にスティックスリップが確認される場合を×とした。評価結果を表2に示す。   The evaluation criteria for the movement of the slide pin are as follows: Smooth operation from the first time ◎ Smooth operation within 5 times, ◎ Stick stick confirmed ◇ Always confirm stick slip The case where it was done was set as x. The evaluation results are shown in Table 2.

<耐久性>
また、スライド部品の耐久性の評価は、10万回往復動試験を実施したときの、スライドピンの形状変化、ならびにスライドピンおよびガイド部の外観を観察することにより行った。
<Durability>
In addition, the durability of the slide parts was evaluated by observing changes in the shape of the slide pins and the appearance of the slide pins and guide portions when the reciprocating test was performed 100,000 times.

形状変化の観察については、マイクロスコープ(キーエンス(株)社製、VHX−1000)を用いて行なった。スライドピンの摩耗量が、20μm以下の場合を◎、20μmを超えて35μm以下の場合を○、35μmを超えて50μm以下の場合を◇、50μmより大きい場合を×とした。評価結果を表2に示す。   The observation of the shape change was performed using a microscope (VHX-1000, manufactured by Keyence Corporation). The case where the wear amount of the slide pin is 20 μm or less is indicated by ◎, the case where it exceeds 20 μm and 35 μm or less is indicated by ◯, the case where it exceeds 35 μm and is 50 μm or less is indicated by ◇, and the case where it is greater than 50 μm is indicated by ×. The evaluation results are shown in Table 2.

外観の観察については、極めて良好であった場合を◎、大変良好であった場合を○、良好であった場合を◇、不良であった場合を×として、評価を行なった。評価結果を表2に示す。   Regarding the appearance observation, the evaluation was made with ◎ when it was very good, ◯ when it was very good, ◇ when it was good, and × when it was bad. The evaluation results are shown in Table 2.

なお、上記「極めて良好」とは、スライドピンおよびガイド部に剥離などがほとんど見られなかった状態を言う。上記「大変良好」とは、スライドピンおよび/またはガイド部に剥離が見られるものの、粉の発生がほとんどなかった状態を言う。上記「良好」とは、スライドピンおよび/またはガイド部に剥離が見られるものの、粉の発生が少なかった状態を言う。上記「不良」とは、スライドピンおよび/またはガイド部に剥離が見られ、さらに粉の発生が多かった状態を言う。   The above “very good” refers to a state in which almost no peeling or the like was observed on the slide pin and the guide part. The above “very good” means a state in which the slide pin and / or the guide part is peeled off but almost no powder is generated. The above “good” means a state in which the slide pin and / or the guide part are peeled off, but the generation of powder is small. The term “defective” refers to a state in which the slide pin and / or the guide part has been peeled off, and further generation of powder has occurred.

[実施例2、3および比較例1、2]
表2に示す種類のオキシメチレン樹脂組成物を用いた以外は、実施例1と同様にして、スライドピン(Ia)、ガイド部(IIb)およびスライド部品を作製し、各評価を実施した。評価結果を表2に示す。なお、比較例2では、スライドピン(Ia)において、摺動面の外観に明らかに不均一部分が確認されたので、以降の評価を行わなかった。
[Examples 2 and 3 and Comparative Examples 1 and 2]
A slide pin (Ia), a guide part (IIb), and a slide part were produced and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the oxymethylene resin composition of the type shown in Table 2 was used. The evaluation results are shown in Table 2. In Comparative Example 2, since a nonuniform portion was clearly confirmed in the appearance of the sliding surface in the slide pin (Ia), the subsequent evaluation was not performed.

上記表2に示すように、実施例1〜3および比較例1、2の評価結果から、本実施形態で規定した潤滑剤を含むオキシメチレン樹脂組成物を用いたポリオキシメチレン製スライド部品は、高い生産性を維持でき、優れた作動性および耐久性を有することがわかった。本実施形態で規定の潤滑剤を含まないオキシメチレン樹脂組成物を用いたスライド部品は、作動性および耐久性に劣ることがわかった。 As shown in Table 2 above, from the evaluation results of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2, a slide part made of polyoxymethylene using an oxymethylene resin composition containing a lubricant defined in this embodiment, It was found that high productivity can be maintained, and excellent operability and durability. It was found that the slide part using the oxymethylene resin composition not containing the prescribed lubricant in this embodiment is inferior in operability and durability.

また潤滑剤の含有量が本実施形態で規定より多いオキシメチレン樹脂組成物を用いた場合、押出機でのサージングやストランド切れが発生し、さらにポリオキシメチレン製スライド部品は、色ムラが確認され品質が劣り、生産性が低下することがわかった。   In addition, when an oxymethylene resin composition having a lubricant content larger than specified in this embodiment is used, surging or strand breakage occurs in the extruder, and color unevenness is confirmed on the polyoxymethylene slide parts. It was found that the quality was inferior and the productivity decreased.

[比較例3]
表2に示す種類のオキシメチレン樹脂組成物を用いた以外は、実施例1と同様にして、スライドピン(Ia)、ガイド部(IIb)およびスライド部品を作製し、各評価の実施を試みた。しかしながら、比較例3では、オキシメチレン樹脂組成物のペレット(P6)の製造において、食い込み不良やストランドに切れなどが発生して巻き取りが不安定になったため、スライドピン(Ia)の作製や以降の評価を行わなかった。
[Comparative Example 3]
A slide pin (Ia), a guide part (IIb), and a slide part were produced in the same manner as in Example 1 except that the oxymethylene resin composition of the type shown in Table 2 was used, and each evaluation was attempted. . However, in Comparative Example 3, in the production of the pellet (P6) of the oxymethylene resin composition, since the biting failure or the strand was cut and the winding became unstable, the production of the slide pin (Ia) and the subsequent steps Was not evaluated.

上記表2に示すように、実施例2と比較例3との評価結果から、本実施形態の常温で固形の潤滑剤を含むオキシメチレン樹脂組成物を用いて形成された部材を含むスライド部品は、高い生産性を維持できることがわかった。常温で液状の潤滑剤を本実施形態の潤滑剤と同量フィードしても、サージングを生じ食い込み不良により、著しく生産性が低下することがわかった。   As shown in Table 2 above, from the evaluation results of Example 2 and Comparative Example 3, a slide part including a member formed using the oxymethylene resin composition containing a solid lubricant at room temperature according to this embodiment is It was found that high productivity can be maintained. It has been found that even when the same amount of lubricant at liquid temperature as that of the lubricant of this embodiment is fed, surging occurs and the productivity is remarkably lowered due to poor biting.

[実施例4、5および比較例4〜6]
ガイド部(IIb)を、表2に示すとおりの相手材(II−2)〜(II−6)から作製した以外は、実施例2と同様にして、スライドピン(Ia)およびスライド部品を作製し、各評価を実施した。実施例4、5および比較例4〜6の評価結果を表2に示す。
[Examples 4 and 5 and Comparative Examples 4 to 6]
A slide pin (Ia) and a slide part were produced in the same manner as in Example 2 except that the guide part (IIb) was produced from the counterpart materials (II-2) to (II-6) as shown in Table 2. Each evaluation was conducted. The evaluation results of Examples 4 and 5 and Comparative Examples 4 to 6 are shown in Table 2.

表2に示すように、実施例2、4、5と比較例4〜6との評価結果から、ポリオキシメチレン樹脂以外の樹脂を用いて形成され、ロックウェル硬度(Mスケール)が55〜120の相手材を用いたスライド部品は、優れた作動性および耐久性を有することがわかった。   As shown in Table 2, from the evaluation results of Examples 2, 4, and 5 and Comparative Examples 4 to 6, it was formed using a resin other than polyoxymethylene resin, and the Rockwell hardness (M scale) was 55 to 120. It was found that the slide parts using the mating material had excellent operability and durability.

ポリオキシメチレン樹脂(POM)から形成された相手材を用いたスライド部品は、作動性評価において、音およびスティックスリップがともに確認された。また、規定のロックウェル硬度より柔らかい相手材を用いたスライド部品は、スライド試験完了後のガイド部に剥離が見られ、さらにガイド部の窪みや粉の発生が大きいなど外観に変化を生じていた。また規定のロックウェル硬度より固い相手材を用いたスライド部品は、スライドピンの形状変化が大きく、さらにスライドピンの一部に剥離が見られた。   Both the sound and the stick slip were confirmed in the operability evaluation of the slide part using the counterpart material formed from polyoxymethylene resin (POM). In addition, slide parts using a mating material softer than the prescribed Rockwell hardness had a change in appearance, such as peeling at the guide part after completion of the slide test, and further generation of dents and powder in the guide part. . In addition, the slide part using the counterpart material harder than the prescribed Rockwell hardness showed a large change in the shape of the slide pin, and further, a part of the slide pin was peeled off.

本実施形態で規定する相手材の中では、作動性および耐久性のバランスから、特に強化樹脂から形成される相手材が好ましいことがわかった。   Among the counterpart materials specified in the present embodiment, it has been found that the counterpart material formed from reinforced resin is particularly preferable from the balance of operability and durability.

[比較例7、8]
比較例7は、オキシメチレン樹脂組成物(P2)にその他の添加剤として、エラストマー(ペルプレンP30B:東洋紡績社製)を3質量部添加したオキシメチレン樹脂組成物(P16)を用いた。比較例8は、オキシメチレン樹脂組成物(P2)にその他の添加剤として、ガラスファイバー(ECS03T−851:日本電気硝子社製)を25質量部添加したオキシメチレン樹脂組成物(P17)を用いた。それ以外は、実施例1と同様にして、スライドピン(Ia)、ガイド部(IIb)およびスライド部品を作製し、各評価を実施した。比較例7、8の評価結果を表2に示す。
[Comparative Examples 7 and 8]
In Comparative Example 7, an oxymethylene resin composition (P16) in which 3 parts by mass of an elastomer (Perprene P30B: manufactured by Toyobo Co., Ltd.) was added to the oxymethylene resin composition (P2) as another additive was used. In Comparative Example 8, an oxymethylene resin composition (P17) in which 25 parts by mass of glass fiber (ECS03T-851: manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd.) was added as an additive to the oxymethylene resin composition (P2). . Other than that was carried out similarly to Example 1, and produced the slide pin (Ia), the guide part (IIb), and the slide component, and implemented each evaluation. The evaluation results of Comparative Examples 7 and 8 are shown in Table 2.

表2に示すように、実施例1、2と比較例7、8との評価結果から、ポリオキシメチレン樹脂組成物のロックウェル硬度(Mスケール)が78〜98の部材(I)を用いたスライド部品は、優れた生産性および耐久性を有することがわかった。これより、部材(I)と相手材(II)との硬さのバランスが重要であることが示唆された。   As shown in Table 2, from the evaluation results of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 7 and 8, the member (I) having a Rockwell hardness (M scale) of the polyoxymethylene resin composition of 78 to 98 was used. The slide parts have been found to have excellent productivity and durability. From this, it was suggested that the balance of hardness of member (I) and counterpart material (II) is important.

[実施例6〜9]
表3に示す種類のオキシメチレン樹脂組成物を用いた以外は、実施例1と同様にして、スライドピン(Ia)、ガイド部(IIb)およびスライド部品を作製し、各評価を実施した。実施例6〜9の評価結果を表3に示す。
[Examples 6 to 9]
A slide pin (Ia), a guide part (IIb), and a slide part were produced in the same manner as in Example 1 except that the oxymethylene resin composition of the type shown in Table 3 was used, and each evaluation was performed. The evaluation results of Examples 6 to 9 are shown in Table 3.

上記表3に示すように、実施例2および実施例6〜9の評価結果から、本実施形態の好ましいMFRのオキシメチレン樹脂組成物を用いて形成された部材を含むスライド部品は、生産性を維持でき、優れた作動性および耐久性を有することがわかった。オキシメチレン樹脂組成物のMFRが低くなると、生産性が低下する傾向を示し、高くなるとガイド部の一部に剥離が生じる傾向を示した。 As shown in Table 3 above, from the evaluation results of Example 2 and Examples 6 to 9, the slide part including the member formed using the preferred MFR oxymethylene resin composition of the present embodiment has improved productivity. It can be maintained and has been found to have excellent operability and durability. When the MFR of the oxymethylene resin composition was low, the productivity showed a tendency to decrease, and when it was high, the part of the guide part tended to peel.

[実施例10〜12]
表3に示す種類のオキシメチレン樹脂組成物を用いた以外は、実施例1と同様にして、スライドピン(Ia)、ガイド部(IIb)およびスライド部品を作製し、各評価を実施した。実施例10〜12の評価結果を表3に示す。
[Examples 10 to 12]
A slide pin (Ia), a guide part (IIb), and a slide part were produced in the same manner as in Example 1 except that the oxymethylene resin composition of the type shown in Table 3 was used, and each evaluation was performed. The evaluation results of Examples 10 to 12 are shown in Table 3.

上記表3に示すように、実施例2および実施例10〜12の評価結果から、本実施形態の好ましいコモノマー量が挿入されているポリオキシメチレン含有組成物を用いて形成された部材を含むスライド部品は、高い生産性を維持でき、優れた作動性および耐久性を有することがわかった。挿入されるコモノマー量が多いと、スライドピンの形状変化が大きくなる傾向を示した。   As shown in Table 3 above, from the evaluation results of Example 2 and Examples 10 to 12, a slide including a member formed using a polyoxymethylene-containing composition in which the preferred comonomer amount of this embodiment is inserted It has been found that the parts can maintain high productivity and have excellent operability and durability. When the amount of inserted comonomer was large, the shape change of the slide pin tended to increase.

[実施例13〜16]
表3に示す種類のオキシメチレン樹脂組成物を用いた以外は、実施例1と同様にして、スライドピン(Ia)、ガイド部(IIb)およびスライド部品を作製し、各評価を実施した。実施例13〜16の評価結果を表3に示す。
[Examples 13 to 16]
A slide pin (Ia), a guide part (IIb), and a slide part were produced in the same manner as in Example 1 except that the oxymethylene resin composition of the type shown in Table 3 was used, and each evaluation was performed. Table 3 shows the evaluation results of Examples 13 to 16.

上記表3に示すように、実施例2および実施例13〜16の評価結果から、本実施形態の好ましい潤滑剤を含むオキシメチレン樹脂組成物を用いて形成された部材を含むスライド部品は、高い生産性を維持でき、優れた作動性および耐久性を有することがわかった。融点が低い潤滑剤を用いると、スライド部品の作動性は改善されたが、スライド部品の耐久性は改善が小さくなる傾向を示した。また、一部で押出機でのサージングやストランド切れや、スライドピンにおいてシルバーなどが確認され、生産性が低下する傾向を示した。   As shown in Table 3 above, from the evaluation results of Example 2 and Examples 13 to 16, the slide part including the member formed using the oxymethylene resin composition containing the preferred lubricant of this embodiment is high. It was found that productivity can be maintained, and excellent operability and durability are achieved. When a lubricant having a low melting point was used, the operability of the slide part was improved, but the durability of the slide part tended to decrease less. In addition, surging in the extruder, strand breakage, and silver etc. were confirmed in the slide pin, and the productivity tended to decrease.

[実施例17〜20]
作動性および耐久性の評価を行う際のスライドピン(Ia)とガイド部(IIb)との摺動面圧を、表4に示すとおり変更した以外は、実施例2と同様にして、スライドピン(Ia)、ガイド部(IIb)およびスライド部品を作製し、各評価を実施した。実施例17〜20の評価結果を表4に示す。
[Examples 17 to 20]
The slide pin is the same as in Example 2 except that the sliding surface pressure between the slide pin (Ia) and the guide portion (IIb) when the operability and durability are evaluated is changed as shown in Table 4. (Ia), a guide part (IIb), and a slide part were produced and evaluated. The evaluation results of Examples 17 to 20 are shown in Table 4.

上記表4に示すように、実施例2および実施例17〜20の評価結果から、本実施形態の好ましい摺動面圧の範囲でポリオキシメチレン製スライド部品を使用することで、優れた作動性および耐久性を発揮することがわかった。当該摺動面圧が低くなるとスライドピンの動きが円滑でなくなる傾向を示し、当該摺動面圧が高くなると音が生じる傾向を示した。 As shown in Table 4 above, from the evaluation results of Example 2 and Examples 17 to 20, excellent operability was achieved by using a polyoxymethylene slide part within the preferable sliding surface pressure range of this embodiment. And was found to be durable. When the sliding surface pressure decreases, the slide pin tends to move less smoothly, and when the sliding surface pressure increases, the sound tends to be generated.

[実施例21〜24]
作動性および耐久性の評価を行う際のスライドピン(Ia)とガイド部(IIb)との摺動線速度を、表4に示すとおり変更した以外は、実施例2と同様にして、スライドピン(Ia)、ガイド部(IIb)およびスライド部品を作製し、各評価を実施した。実施例21〜24の評価結果を表4に示す。
[Examples 21 to 24]
The slide pin (Ia) and the guide portion (IIb) at the time of evaluating operability and durability were changed in the same manner as in Example 2 except that the sliding linear velocity was changed as shown in Table 4. (Ia), a guide part (IIb), and a slide part were produced and evaluated. Table 4 shows the evaluation results of Examples 21 to 24.

上記表4に示すように、実施例2および実施例21〜24の評価結果から、本実施形態において、好ましい摺動線速度の範囲でポリオキシメチレン製スライド部品を使用することで、優れた作動性および耐久性を発揮することがわかった。当該摺動線速度が小さくなるとスライドピンの動きが円滑でなくなる傾向を示し、当該摺動線速度が大きくなると音が生じる傾向を示した。   As shown in Table 4 above, from the evaluation results of Example 2 and Examples 21 to 24, in this embodiment, by using a polyoxymethylene slide part within a preferable sliding linear velocity range, excellent operation is achieved. It has been found that it exhibits high performance and durability. When the sliding linear velocity is decreased, the slide pin tends to be unsmooth, and when the sliding linear velocity is increased, noise is generated.

本発明は、電気機器、自動車部品やその他の種々の機構部品において、ワッシャ、スペーサ、ブッシュ、ロータ、バッド、スイベル、コロなどからなる群より選択される1種以上のスライド部品およびそれらの一部として、産業上の利用可能性を有する。   The present invention relates to one or more slide parts selected from the group consisting of washers, spacers, bushes, rotors, buds, swivels, rollers, etc., and parts thereof in electrical equipment, automobile parts and other various mechanical parts. As an industrial applicability.

Claims (11)

オキシメチレン樹脂組成物を用いて形成される部材(I)が、相手材(II)と接するスライド部品であって、
前記オキシメチレン樹脂組成物が、ポリオキシメチレン(A)100質量部と、常温で固形の潤滑剤(B)1質量部以上25質量部未満とを含み、
前記部材(I)が、ロックウェル硬度(Mスケール)78〜98であり、
前記相手材(II)が、オキシメチレン樹脂以外の樹脂を用いて形成され、ロックウェル硬度(Mスケール)55〜120であることを特徴とするポリオキシメチレン製スライド部品。
The member (I) formed using the oxymethylene resin composition is a slide component that contacts the counterpart material (II),
The oxymethylene resin composition contains 100 parts by mass of polyoxymethylene (A) and 1 part by mass or more and less than 25 parts by mass of a solid lubricant (B) at room temperature,
The member (I) has a Rockwell hardness (M scale) of 78 to 98,
The polyoxymethylene slide part, wherein the counterpart material (II) is formed using a resin other than oxymethylene resin and has a Rockwell hardness (M scale) of 55 to 120.
前記オキシメチレン樹脂組成物のメルトフローレート(MFR)が2〜20g/10分であることを特徴とする請求項1に記載のポリオキシメチレン製スライド部品。   The slide part made of polyoxymethylene according to claim 1, wherein the melt flow rate (MFR) of the oxymethylene resin composition is 2 to 20 g / 10 minutes. 前記ポリオキシメチレン(A)が、オキシメチレンユニット以外のコモノマーユニットを、オキシメチレンユニット100molに対して、0〜1.35mol含有していることを特徴とする請求項1または2に記載のポリオキシメチレン製スライド部品。   3. The polyoxymethylene according to claim 1, wherein the polyoxymethylene (A) contains 0 to 1.35 mol of a comonomer unit other than the oxymethylene unit with respect to 100 mol of the oxymethylene unit. Methylene slide parts. 前記潤滑剤(B)の融点が60℃以上であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか一項に記載のポリオキシメチレン製スライド部品。   The slide part made of polyoxymethylene according to any one of claims 1 to 3, wherein the lubricant (B) has a melting point of 60 ° C or higher. 前記潤滑剤(B)の融点が200℃以上であることを特徴とする請求項1〜4のいずれか一項に記載のポリオキシメチレン製スライド部品。   The melting point of the lubricant (B) is 200 ° C or higher, and the polyoxymethylene slide part according to any one of claims 1 to 4. 前記オキシメチレン樹脂組成物が、ポリオキシメチレン(A)100質量部と、常温で固形の潤滑剤(B)5質量部以上10質量部未満とを含むことを特徴とする請求項1〜5のいずれか一項に記載のポリオキシメチレン製スライド部品。   The said oxymethylene resin composition contains 100 mass parts of polyoxymethylene (A), and 5 mass parts or more and less than 10 mass parts of solid lubricant (B) at normal temperature of Claims 1-5 characterized by the above-mentioned. The slide component made of polyoxymethylene according to any one of the above. 前記相手材(II)が、強化樹脂を用いたものであることを特徴とする請求項1〜6のいずれか一項に記載のポリオキシメチレン製スライド部品。   The slide member made of polyoxymethylene according to any one of claims 1 to 6, wherein the counterpart material (II) uses a reinforced resin. 請求項1〜7のいずれか一項に記載のポリオキシメチレン製スライド部品を用いることを特徴とするポリオキシメチレン製スライド部品の使用方法。   A method for using a slide part made of polyoxymethylene according to claim 1, wherein the slide part made of polyoxymethylene according to claim 1 is used. オキシメチレン樹脂組成物を用いて形成される部材(I)と、該部材(I)に接する相手材(II)とを含むスライド部品を用いた使用方法であって、
部材(I)と相手材(II)との定常的な摺動面圧を20〜150MPaとすることを特徴とする請求項8に記載のポリオキシメチレン製スライド部品の使用方法。
A method of using a slide component comprising a member (I) formed using an oxymethylene resin composition and a counterpart material (II) in contact with the member (I),
9. The method of using a polyoxymethylene slide part according to claim 8, wherein a steady sliding surface pressure between the member (I) and the counterpart material (II) is 20 to 150 MPa.
オキシメチレン樹脂組成物を用いて形成される部材(I)と、該部材(I)に接する相手材(II)とを含むスライド部品を用いた使用方法であって、
部材(I)と相手材(II)との定常的な摺動線速度を0.08〜2.3m/secとすることを特徴とする請求項8または9に記載のポリオキシメチレン製スライド部品の使用方法。
A method of using a slide component comprising a member (I) formed using an oxymethylene resin composition and a counterpart material (II) in contact with the member (I),
The slide part made of polyoxymethylene according to claim 8 or 9, wherein a steady sliding linear velocity between the member (I) and the counterpart material (II) is 0.08 to 2.3 m / sec. How to use.
請求項1〜7のいずれか一項に記載のポリオキシメチレン製スライド部品が、定常的に断続的に稼動することを特徴とするポリオキシメチレン製スライド部品の使用方法。   The method for using a polyoxymethylene slide part according to any one of claims 1 to 7, wherein the polyoxymethylene slide part according to any one of claims 1 to 7 operates regularly and intermittently.
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