JP6373727B2 - Resin molded body - Google Patents

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Description

本発明は、樹脂成形体に関する。   The present invention relates to a resin molded body.

ポリアセタール樹脂は機械的強度、耐薬品性、摺動性、耐摩耗性のバランスに優れ、その加工性も容易である。そのため、代表的なエンジニアリングプラスチックスとして、電気機器の機構部品、自動車部品、及びその他の機構部品に広範囲にわたって用いられる。特に、長期耐久性が要求される自動車機構部品向けには、無機フィラーで強化されたポリアセタール組成物が用いられる。そこでは、クリープ性、振動疲労特性といった長期特性を高める為には、高分子量のポリアセタール樹脂を用いることが有効である。   The polyacetal resin has an excellent balance of mechanical strength, chemical resistance, slidability, and wear resistance, and is easy to process. Therefore, as typical engineering plastics, it is widely used for mechanical parts of electric equipment, automobile parts, and other mechanical parts. In particular, a polyacetal composition reinforced with an inorganic filler is used for automobile mechanism parts that require long-term durability. In order to improve long-term characteristics such as creep properties and vibration fatigue characteristics, it is effective to use a high molecular weight polyacetal resin.

例えば、特許文献1には、一定応力下での破断寿命(クリープ特性)を改善する為、ポリアセタール樹脂と、繊維状無機充填材とを含む繊維強化ポリアセタール樹脂組成物が適するとの開示がある。また、ポリアセタール樹脂の分子量が大きいほど、耐クリープ性が向上するため好ましい旨の開示もある。   For example, Patent Document 1 discloses that a fiber-reinforced polyacetal resin composition containing a polyacetal resin and a fibrous inorganic filler is suitable for improving the fracture life (creep characteristics) under a constant stress. There is also a disclosure that the higher the molecular weight of the polyacetal resin, the better the creep resistance, which is preferable.

例えば、特許文献2には、耐クリープ性、導電性、熱安定性に優れる燃料部品用の組成物として、ポリアセタール樹脂、ガラス繊維、導電性カーボン等からなり、特定の物性を有することが好ましいとの開示がある。特許文献2においても、特許文献1と同様に、クリープ特性の向上には、ポリアセタール樹脂の分子量が大きいほど好ましい傾向にあるとの開示がある。   For example, in Patent Document 2, it is preferable that the composition for a fuel component having excellent creep resistance, conductivity, and thermal stability is made of polyacetal resin, glass fiber, conductive carbon, and the like, and has specific physical properties. There is a disclosure. In Patent Document 2, as in Patent Document 1, there is a disclosure that the higher the molecular weight of the polyacetal resin, the better the creep characteristics.

ところで、近年の自動車における燃費向上の流れを受け、ポリアセタール樹脂よりなる部品についても、薄肉化することにより軽量化が求められている。   By the way, in response to the recent trend of improving fuel efficiency in automobiles, parts made of polyacetal resin are also required to be reduced in weight by being thinned.

特開平11−181231号公報JP-A-11-181231 特開平11−1603号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-1603

しかしながら、クリープ性等の長期特性を、薄肉化した後でも維持するために高分子量のポリアセタール樹脂を用いると、成形時に充填不良が発生する。   However, if a high molecular weight polyacetal resin is used to maintain long-term characteristics such as creep properties even after thinning, poor filling occurs during molding.

また、従来の樹脂組成物から得られる部品では、摺動性が充分ではない。例えば、ギアやプーリーといった他の部品と接触する部品に従来の樹脂組成物を用いた場合には、他の部品を摩耗させたり、傷つけたりする。   Moreover, the slidability is not sufficient in the parts obtained from the conventional resin composition. For example, when a conventional resin composition is used for a part that comes into contact with another part, such as a gear or a pulley, the other part is worn or damaged.

そこで、本発明は、優れた薄肉成形性と高いクリープ性とを同時に満足できる、樹脂成形体を提供することを目的とする。   Then, an object of this invention is to provide the resin molding which can satisfy the outstanding thin moldability and high creep property simultaneously.

本発明者らは、上記従来技術の課題を解決するため鋭意検討した結果、ポリアセタール樹脂と特定範囲量の特定のガラス繊維とを含み、メルトフローレイトが特定範囲である樹脂成形体が、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to solve the problems of the prior art, the present inventors have found that a resin molded article containing a polyacetal resin and a specific range of specific glass fibers and having a specific range of melt flow rate is the above-described problem. As a result, the present invention has been completed.

すなわち、本発明は下記の通りである。
[1](A)ポリアセタール樹脂と、(A)ポリアセタール樹脂100質量部に対して(B)ガラス繊維10質量部以上100質量部以下と、を含み、
(B)ガラス繊維の平均繊維径が7μm以上13μm以下、数平均繊維長が150μm以上350μm以下であり、
(B)ガラス繊維100質量%に対して、繊維長50μm以下の(B)ガラス繊維が30質量%以下であり、
メルトフローレイト(ISO1133準拠、温度190℃、荷重2.16kg)が、10g/10分以上30g/10分以下である、樹脂成形体。
[2](A)ポリアセタール樹脂の数平均分子量が、20,000以上70,000以下である、[1]に記載の樹脂成形体。
[3](A)ポリアセタール樹脂のメルトフローレイト(ISO1133準拠、温度190℃、荷重2.16kg)が、10g/10分以上100g/10分以下である、[1]又は[2]に記載の樹脂成形体。
[4](A)ポリアセタール樹脂が、ブロックコポリマーである、[1]〜[3]のいずれか一に記載の樹脂成形体。
[5](A)ポリアセタール樹脂100質量部に対して、(C)ポリオレフィン樹脂0.01質量部以上5質量部以下をさらに含む、[1]〜[4]のいずれか一に記載の樹脂成形体。
[6](C)ポリオレフィン樹脂が、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−α−オレフィン共重合体、アクリル酸エステル単位を5質量%以上30質量%以下含むエチレン−アクリル酸エステル共重合体、ポリオレフィンのブロックと親水性ポリマーのブロックとが、エステル結合、アミド結合、エーテル結合、ウレタン結合及びイミド結合からなる群より選ばれる少なくとも1種の結合を介して繰り返し交互に結合した構造を有するブロックコポリマー、並びにこれらの変性物、からなる群より選ばれる少なくとも1種である、[5]に記載の樹脂成形体。
That is, the present invention is as follows.
[1] (A) polyacetal resin, and (A) 10 mass parts or more and 100 mass parts or less of (B) glass fiber with respect to 100 mass parts of polyacetal resin,
(B) The average fiber diameter of the glass fiber is 7 μm or more and 13 μm or less, the number average fiber length is 150 μm or more and 350 μm or less,
(B) Glass fiber 100 mass%, fiber length 50 μm or less (B) glass fiber is 30 mass% or less,
A resin molded article having a melt flow rate (ISO 1133 compliant, temperature 190 ° C., load 2.16 kg) of 10 g / 10 min or more and 30 g / 10 min or less.
[2] The resin molded article according to [1], wherein the number average molecular weight of the (A) polyacetal resin is 20,000 or more and 70,000 or less.
[3] The melt flow rate of (A) polyacetal resin (ISO 1133 compliant, temperature 190 ° C., load 2.16 kg) is 10 g / 10 min or more and 100 g / 10 min or less, according to [1] or [2] Resin molded body.
[4] The resin molded body according to any one of [1] to [3], wherein the (A) polyacetal resin is a block copolymer.
[5] The resin molding as described in any one of [1] to [4], further including 0.01 to 5 parts by mass of (C) polyolefin resin with respect to 100 parts by mass of (A) polyacetal resin. body.
[6] (C) Polyethylene resin, polyethylene, polypropylene, ethylene-α-olefin copolymer, ethylene-acrylic acid ester copolymer containing 5% by mass or more and 30% by mass or less of an acrylic acid ester unit, a block of polyolefin, A block copolymer having a structure in which a hydrophilic polymer block is repeatedly and alternately bonded via at least one bond selected from the group consisting of an ester bond, an amide bond, an ether bond, a urethane bond and an imide bond, and these The resin molded product according to [5], which is at least one selected from the group consisting of a modified product.

本発明の樹脂成形体によれば、優れた薄肉成形と高いクリープ性とを両立する樹脂成形体が得られる。   According to the resin molded body of the present invention, a resin molded body that achieves both excellent thin-wall molding and high creep properties can be obtained.

以下、本発明を実施するための形態(以下、「本実施形態」という。)について、詳細に説明する。以下の本実施形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明を以下の内容に限定するものではない。本発明は、その要旨の範囲内で種々変形して実施できる。   Hereinafter, a mode for carrying out the present invention (hereinafter referred to as “the present embodiment”) will be described in detail. The following embodiments are examples for explaining the present invention, and the present invention is not limited to the following contents. The present invention can be implemented with various modifications within the scope of the gist.

[樹脂成形体]
本実施形態の樹脂成形体(以下「ポリアセタール樹脂成形体」ともいう。)は、(A)ポリアセタール樹脂と、(A)ポリアセタール樹脂100質量部に対して(B)ガラス繊維10質量部以上100質量部以下と、を含み、(B)ガラス繊維の平均繊維径が7μm以上13μm以下、数平均繊維長が150μm以上350μm以下であり、(B)ガラス繊維100質量%に対して、繊維長50μm以下の(B)ガラス繊維が30質量%以下であり、メルトフローレイト(ISO1133準拠、温度190℃、荷重2.16kg)が、10g/10分以上30g/10分以下である。
[Resin molding]
The resin molded body of this embodiment (hereinafter also referred to as “polyacetal resin molded body”) is (A) polyacetal resin and (A) 100 mass parts of polyacetal resin (B) 10 mass parts or more and 100 mass parts of glass fiber. (B) the average fiber diameter of the glass fiber is 7 μm or more and 13 μm or less, the number average fiber length is 150 μm or more and 350 μm or less, and (B) the fiber length is 50 μm or less with respect to 100% by mass of the glass fiber. (B) glass fiber is 30 mass% or less, and melt flow rate (ISO1133 conformity, temperature 190 ° C., load 2.16 kg) is 10 g / 10 min or more and 30 g / 10 min or less.

本実施形態の樹脂成形体は、メルトフローレイト(ISO1133準拠、温度190℃、荷重2.16kg)(以下、単にMFRと略す)が特定の範囲内にある。具体的には、10g/10分以上30g/10分以下の範囲内にある。MFRを10以上とすることで、薄肉成形性が高くなる傾向にある。また、MFRを30以下とすることで、急激なクリープ特性の低下を抑制する傾向にある。樹脂成形体のMFRは、例えば、樹脂成形体を細かく切り出し、ペレット状のサンプルとしたものを、上述のMFRを測定する方法で測定することにより確認する。   The resin molded body of the present embodiment has a melt flow rate (ISO 1133 compliant, temperature 190 ° C., load 2.16 kg) (hereinafter simply abbreviated as MFR) within a specific range. Specifically, it exists in the range of 10 g / 10min or more and 30g / 10min or less. By setting the MFR to 10 or more, the thin-wall formability tends to increase. Moreover, it is in the tendency which suppresses a rapid fall of a creep characteristic by making MFR 30 or less. The MFR of the resin molded body is confirmed by, for example, finely cutting the resin molded body to obtain a pellet-shaped sample by measuring the above MFR.

樹脂成形体の流動性(MFR)は、樹脂成形体に含まれる(A)ポリアセタール樹脂の分子量、MFR値等、及び樹脂成形体に含まれる(B)ガラス繊維の配合量、繊維長、繊維径等の種々の因子の影響を受ける。   The fluidity (MFR) of the resin molded product is the molecular weight of the (A) polyacetal resin contained in the resin molded product, the MFR value, etc., and the (B) glass fiber content, fiber length, fiber diameter contained in the resin molded product. Affected by various factors such as

また、本実施形態の樹脂成形体では、MFRが10g/10分以上の高い流動性を有していても、クリープ性を高く維持する観点から、例えば、樹脂成形体に含まれるガラス繊維の形態を特定の形態としている。   Moreover, in the resin molded body of this embodiment, even if MFR has high fluidity of 10 g / 10 min or more, from the viewpoint of maintaining high creep properties, for example, the form of glass fiber contained in the resin molded body Is a specific form.

本実施形態におけるポリアセタール樹脂成形体とは、各種方法により成形された成形体をすべて包含する。具体的には、射出成形された成形体、押出成形やインフレーション成形された成形体(シート、フィルム、ストランド、ペレット等)、ブロー成形された成形体等が挙げられる。   The polyacetal resin molded product in the present embodiment includes all molded products molded by various methods. Specific examples include injection-molded molded articles, extrusion-molded and inflation-molded molded articles (sheets, films, strands, pellets, etc.), blow-molded molded articles, and the like.

<(A)ポリアセタール樹脂>
本実施形態の樹脂成形体において使用することができる(A)ポリアセタール樹脂(本明細書において、(A)成分、(A)と記載する場合がある。)について、詳細に説明する。
<(A) polyacetal resin>
The (A) polyacetal resin (in this specification, it may be described as (A) component and (A)) which can be used in the resin molding of this embodiment is demonstrated in detail.

本実施形態において、樹脂成形体のMFRが10g/10分以上30g/10分以下の範囲内にあるためには、少なくとも樹脂成形体に含まれる(A)ポリアセタール樹脂の分子量が影響する。   In this embodiment, in order that MFR of a resin molding exists in the range of 10 g / 10min or more and 30 g / 10min or less, the molecular weight of (A) polyacetal resin contained in a resin molding influences at least.

(A)ポリアセタール樹脂として、高分子量のポリアセタール樹脂を用いたとしても、ガラス繊維を特定の形態とすることで、流動性を改善し、薄肉成形性を優れたものとすることは可能である。しかし、より優れた薄肉成形性を得るためには、(A)ポリアセタール樹脂の分子量が適度な範囲内にあることが好ましい。具体的には、(A)ポリアセタール樹脂の数平均分子量(以下、単にMnと略す場合がある。)が、20,000以上70,000以下であることが好ましい。   (A) Even if a high molecular weight polyacetal resin is used as the polyacetal resin, it is possible to improve the fluidity and to improve the thin moldability by making the glass fiber into a specific form. However, in order to obtain better thin-wall moldability, it is preferable that the molecular weight of the (A) polyacetal resin is within an appropriate range. Specifically, it is preferable that (A) the polyacetal resin has a number average molecular weight (hereinafter sometimes simply referred to as Mn) of 20,000 or more and 70,000 or less.

より好ましい数平均分子量の上限値は60,000であり、さらに好ましくは55,000であり、特に好ましくは50,000である。また、より好ましい数平均分子量の下限値は25,000であり、さらに好ましくは28,000であり、特に好ましくは30,000である。数平均分子量を70,000以下とすることで、薄肉成形性を発現させることができる傾向にある。また、数平均分子量を20,000以上とすることで、急激なクリープ特性の低下を抑制できる傾向にある。   The upper limit of the number average molecular weight is more preferably 60,000, further preferably 55,000, and particularly preferably 50,000. Further, the lower limit of the number average molecular weight is more preferably 25,000, further preferably 28,000, and particularly preferably 30,000. By setting the number average molecular weight to 70,000 or less, the thin moldability tends to be exhibited. Moreover, it exists in the tendency which can suppress a rapid fall of a creep characteristic by making a number average molecular weight or more into 20,000.

ここでいう数平均分子量とは、樹脂成形体の一部を切り出し、ヘキサフルオロイソプロパノール(以下、HFIPと略す)中に浸漬し溶解したポリアセタール樹脂成分をサンプルとして用い、ヘキサフルオロイソプロパノールを溶媒として用いたゲル浸透クロマトグラフィー(以下、GPCと略すことがある)で、ポリメチルメタクリレート(以下、PMMAと略す)を標準物質として用いて計算されたPMMA換算分子量で表される数平均分子量である。この際のPMMA標準物質は数平均分子量として、2,000程度から1,000,000程度の範囲で、少なくとも4サンプルを用いる。   Here, the number average molecular weight is obtained by cutting out a part of a resin molded article, using a polyacetal resin component dissolved in hexafluoroisopropanol (hereinafter abbreviated as HFIP) as a sample, and using hexafluoroisopropanol as a solvent. It is a number average molecular weight represented by PMMA equivalent molecular weight calculated by gel permeation chromatography (hereinafter abbreviated as GPC) using polymethyl methacrylate (hereinafter abbreviated as PMMA) as a standard substance. In this case, the PMMA standard substance has a number average molecular weight of at least 4 samples in the range of about 2,000 to about 1,000,000.

本実施形態における(A)ポリアセタール樹脂のMFRとしては、10g/10分以上100g/10分以下であることが好ましい。より好ましい下限値は15g/10分であり、さらに好ましくは18g/10分であり、特に好ましくは20g/10分である。また、好ましい上限値は80g/10分であり、より好ましくは60g/10分であり、さらに好ましくは50g/10分である。MFRを10g/10分以上とすることで、薄肉成形性をより優れたものとすることができる傾向にある。また、MFRを100g/10分以下とすることで、急激なクリープ性の低下を抑制することができる傾向にある。   As MFR of (A) polyacetal resin in this embodiment, it is preferable that they are 10 g / 10min or more and 100 g / 10min or less. A more preferred lower limit is 15 g / 10 minutes, even more preferably 18 g / 10 minutes, and particularly preferably 20 g / 10 minutes. Moreover, a preferable upper limit is 80 g / 10 minutes, More preferably, it is 60 g / 10 minutes, More preferably, it is 50 g / 10 minutes. By setting the MFR to 10 g / 10 min or more, the thin-wall moldability tends to be further improved. Moreover, it exists in the tendency which can suppress a rapid fall of creep property by making MFR into 100 g / 10min or less.

ここでいう、例えば、MFRが10g/10分のポリアセタール樹脂は、その分子量分布により若干の違いはあるが、数平均分子量で表すと、70,000程度となる。また、例えば、MFRが100g/10分のポリアセタール樹脂は、数平均分子量で表すと20,000程度となる。   Here, for example, a polyacetal resin having an MFR of 10 g / 10 min has a slight difference depending on its molecular weight distribution, but it is about 70,000 in terms of number average molecular weight. For example, a polyacetal resin having an MFR of 100 g / 10 min is about 20,000 in terms of number average molecular weight.

本実施形態において(A)ポリアセタール樹脂としては、ポリアセタールホモポリマー及びポリアセタールコポリマーが挙げられる。具体的には、ホルムアルデヒド単量体又はその3量体(トリオキサン)若しくは4量体(テトラオキサン)等のホルムアルデヒドの環状オリゴマーを単独重合して得られる実質上オキシメチレン単位のみから成るポリアセタールホモポリマー;ホルムアルデヒド単量体又はその3量体(トリオキサン)若しくは4量体(テトラオキサン)等のホルムアルデヒドの環状オリゴマーと、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、エピクロルヒドリン、1,3−ジオキソラン、1,4−ブタンジオールホルマール等のグリコール又はジグリコールの環状ホルマール等の環状エーテル若しくは環状ホルマールとを、共重合させて得られるポリアセタールコポリマー等が挙げられる。   In the present embodiment, examples of the (A) polyacetal resin include polyacetal homopolymers and polyacetal copolymers. Specifically, a polyacetal homopolymer consisting essentially of oxymethylene units obtained by homopolymerizing formaldehyde monomer or a cyclic oligomer of formaldehyde such as trimer (trioxane) or tetramer (tetraoxane); Monomers or cyclic oligomers of formaldehyde such as trimer (trioxane) or tetramer (tetraoxane), and glycols such as ethylene oxide, propylene oxide, epichlorohydrin, 1,3-dioxolane, 1,4-butanediol formal Or the polyacetal copolymer etc. which are obtained by copolymerizing cyclic ethers, such as cyclic formal of diglycol, or cyclic formal, etc. are mentioned.

また、ポリアセタールコポリマーとして、ホルムアルデヒドの単量体及び/又はホルムアルデヒドの環状オリゴマーと、単官能グリシジルエーテルとを共重合させて得られる分岐を有するポリアセタールコポリマー、並びに多官能グリシジルエーテルとを共重合させて得られる架橋構造を有するポリアセタールコポリマー等も挙げられる。   Also obtained as a polyacetal copolymer by copolymerizing formaldehyde monomers and / or cyclic oligomers of formaldehyde with monofunctional glycidyl ethers and branched polyacetal copolymers, and polyfunctional glycidyl ethers. And a polyacetal copolymer having a crosslinked structure.

さらに、ポリアセタールの繰り返し構造単位とは異なる異種のブロックを有するブロックコポリマー等も挙げられる。(A)ポリアセタール樹脂は、ブロックコポリマーであることが好ましい。ここでいうブロックコポリマーとしては、下記一般式(1)、(2)又は(3)で表されるブロック部分を有するアセタールホモポリマー、若しくはアセタールコポリマー(両者をあわせて以下「ブロックコポリマー」とも記す。)がより好ましい。   Furthermore, the block copolymer etc. which have a different block different from the repeating structural unit of a polyacetal are mentioned. (A) The polyacetal resin is preferably a block copolymer. As the block copolymer here, an acetal homopolymer having a block portion represented by the following general formula (1), (2) or (3), or an acetal copolymer (both are also referred to as “block copolymer” hereinafter). ) Is more preferable.

Figure 0006373727
Figure 0006373727
式(1)及び(2)中、R1、R2及びR3は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、置換アルキル基、アリール基及び置換アリール基からなる群より選ばれる1種の化学種を示し、複数のR1、R2、及びR3は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。mは2〜6の整数を示し、2〜5の整数が好ましい。nは1〜1000の整数を示し、10〜250の整数が好ましい。上記一般式(1)で表される基は、アルコールのアルキレンオキシド付加物から水素原子を脱離した残基であり、上記一般式(2)で表される基は、カルボン酸のアルキレンオキシド付加物から水素原子を脱離した残基である。前記ブロック成分を有するポリアセタールホモポリマーは、例えば、特開昭57−31918号公報に記載の方法で調製できる。
Figure 0006373727
Figure 0006373727
In formulas (1) and (2), R 1 , R 2 and R 3 are each independently one chemistry selected from the group consisting of a hydrogen atom, an alkyl group, a substituted alkyl group, an aryl group and a substituted aryl group. A seed is shown, and a plurality of R 1 , R 2 , and R 3 may be the same or different. m shows the integer of 2-6, and the integer of 2-5 is preferable. n shows the integer of 1-1000, and the integer of 10-250 is preferable. The group represented by the general formula (1) is a residue obtained by eliminating a hydrogen atom from an alkylene oxide adduct of alcohol, and the group represented by the general formula (2) is an alkylene oxide addition of a carboxylic acid. It is a residue obtained by removing a hydrogen atom from a product. The polyacetal homopolymer having the block component can be prepared, for example, by the method described in JP-A-57-31918.

Figure 0006373727
式(3)中、R4は、水素原子、アルキル基、置換アルキル基、アリール基及び置換アリール基からなる群より選ばれる1種の化学種を示し、複数のR4はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。また、pは2〜6の整数を示し、2つのpは各々同一であっても異なっていてもよい。q、rはそれぞれ正の数を示し、qとrとの合計100モル%に対してqは2モル%以上100モル%以下、rは0モル%以上98モル%以下であり、−(CH(CH2CH3)CH2)−単位及び−(CH2CH2CH2CH2)−単位はそれぞれランダム又はブロックで存在する。
Figure 0006373727
In Formula (3), R 4 represents one chemical species selected from the group consisting of a hydrogen atom, an alkyl group, a substituted alkyl group, an aryl group, and a substituted aryl group, and the plurality of R 4 are the same. May be different. P represents an integer of 2 to 6, and two ps may be the same or different. q and r each represent a positive number, with respect to a total of 100 mol% of q and r, q is 2 mol% or more and 100 mol% or less, r is 0 mol% or more and 98 mol% or less, and — (CH (CH 2 CH 3) CH 2 ) - units and - (CH 2 CH 2 CH 2 CH 2) - units are present in random or block respectively.

これらの上記式(1)〜(3)で表されるブロックコポリマーのブロック部分は、両末端又は片末端に水酸基等の官能基を有するブロックを構成する化合物を、ポリアセタール樹脂の重合過程でポリアセタール樹脂の末端部分と反応させることにより得られる。   The block portion of the block copolymer represented by the above formulas (1) to (3) is a compound comprising a block having a functional group such as a hydroxyl group at both ends or one end, and a polyacetal resin in the polymerization process of the polyacetal resin. It can be obtained by reacting with the terminal portion.

ブロックコポリマー中における上記式(1)、(2)又は(3)で表されるブロック成分の挿入量は特に限定されないが、ブロックコポリマーを100質量%としたとき、0.001質量%以上30質量%以下であることが好ましい。より好ましい上限値は、15質量%であり、さらに好ましくは10質量%であり、特に好ましくは8質量%である。また、より好ましい下限値は0.01質量%であり、さらに好ましくは0.1質量%であり、特に好ましくは1質量%である。挿入量を30質量%以下とすることで、樹脂成形体の剛性を低下が抑制できる傾向にある。また、挿入量を0.001質量%以上とすることで、クリープ特性の低下を抑制できる傾向にある。   The amount of the block component represented by the above formula (1), (2) or (3) in the block copolymer is not particularly limited, but is 0.001% by mass or more and 30% by mass when the block copolymer is 100% by mass. % Or less is preferable. A more preferable upper limit value is 15% by mass, further preferably 10% by mass, and particularly preferably 8% by mass. Moreover, a more preferable lower limit is 0.01% by mass, further preferably 0.1% by mass, and particularly preferably 1% by mass. By making the insertion amount 30% by mass or less, the rigidity of the resin molded product tends to be suppressed from being lowered. Moreover, it exists in the tendency which can suppress the fall of a creep characteristic by making insertion amount 0.001 mass% or more.

また、ブロックコポリマー中のブロック成分の数平均分子量の上限値は、10,000であることが、樹脂組成物の剛性を低下させないために好ましく、より好ましくは8,000、さらに好ましくは5,000である。下限値は特にないが、下限値が100であることが、安定した摺動性を維持し続ける点から好ましい。   The upper limit of the number average molecular weight of the block component in the block copolymer is preferably 10,000 in order not to lower the rigidity of the resin composition, more preferably 8,000, and still more preferably 5,000. It is. Although there is no lower limit, it is preferable that the lower limit is 100 from the viewpoint of maintaining stable slidability.

ブロックコポリマー中のブロック成分を形成する化合物として、具体的には、C1837O(CH2CH2O)401837、C1123CO2(CH2CH2O)30H、C1837O(CH2CH2O)70H、C1837O(CH2CH2O)40H;両末端ヒドロキシアルキル化水素添加ポリブタジエン等が挙げられる。 As compounds forming the block component in the block copolymer, specifically, C 18 H 37 O (CH 2 CH 2 O) 40 C 18 H 37, C 11 H 23 CO 2 (CH 2 CH 2 O) 30 H C 18 H 37 O (CH 2 CH 2 O) 70 H, C 18 H 37 O (CH 2 CH 2 O) 40 H; both-end hydroxyalkylated hydrogenated polybutadiene and the like.

上記ブロックコポリマーは、その結合形式として、ABA型ブロックコポリマーであることが、さらに好ましい。ここで、ABA型ブロックコポリマーとは、上記式(3)で表されるブロック部分を有するブロックコポリマーである。具体的には、ポリアセタールセグメントA(以下「A」とも記す。)と、両末端がヒドロキシアルキル化された水素添加ポリブタジエンセグメントB(以下「B」とも記す。)とを、A−B−Aの順で構成させたブロックコポリマーのことである。機能発現メカニズムは定かではないが、ブロックコポリマーとしてABA型ブロックコポリマーを用いることで、本実施形態の樹脂成形体のクリープ性をさらに高めることができる傾向にある。   More preferably, the block copolymer is an ABA type block copolymer as its bonding form. Here, the ABA type block copolymer is a block copolymer having a block portion represented by the above formula (3). Specifically, a polyacetal segment A (hereinafter also referred to as “A”) and a hydrogenated polybutadiene segment B (hereinafter also referred to as “B”) in which both ends are hydroxyalkylated are represented by A-B-A. It is a block copolymer composed in order. Although the function manifestation mechanism is not clear, the creep property of the resin molded body of this embodiment tends to be further improved by using an ABA type block copolymer as the block copolymer.

上記式(1)、式(2)又は式(3)で表されるブロック成分は、ヨウ素価20g−I2/100g以下の不飽和結合を有してもよい。不飽和結合として、具体的には、炭素−炭素二重結合等が挙げられる。 The formula (1), the block component represented by formula (2) or Formula (3) may have the following unsaturated bond iodine value 20g-I 2 / 100g. Specific examples of the unsaturated bond include a carbon-carbon double bond.

上記ブロック成分を有するポリアセタールコポリマーとしては、例えば、国際公開第01/09213号に開示されたポリアセタールブロックコポリマーが挙げられ、その公報に記載の方法により調製できる。   As a polyacetal copolymer which has the said block component, the polyacetal block copolymer disclosed by the international publication 01/09213 is mentioned, for example, It can prepare by the method as described in the gazette.

本実施形態の樹脂成形体を構成する(A)ポリアセタール樹脂として、ポリアセタールホモポリマー、ポリアセタールコポリマー、架橋構造を有するポリアセタールコポリマー、ブロック部分を有するホモポリマーベースのブロックコポリマー、ブロック成分を有するコポリマーベースのブロックコポリマーのいずれも用いることができ、これらを併用することもできる。また、(A)ポリアセタール樹脂として、例えば、分子量の異なる組み合わせや、コモノマー量の異なるポリアセタールコポリマーの組み合わせ等も適宜使用可能である。   (A) Polyacetal homopolymer, polyacetal copolymer, polyacetal copolymer having a crosslinked structure, homopolymer-based block copolymer having a block portion, and copolymer-based block having a block component as the polyacetal resin constituting the resin molded body of the present embodiment Any of the copolymers can be used, and these can be used in combination. In addition, as the (A) polyacetal resin, for example, combinations having different molecular weights, combinations of polyacetal copolymers having different comonomer amounts, and the like can be used as appropriate.

これらの中でも、上述したように本実施形態においては、(A)ポリアセタール樹脂は、ブロックコポリマーであることが好ましい形態として挙げられる。(A)ポリアセタール樹脂が、ブロックコポリマーであることにより、樹脂成形体としての流動性と、クリープ性能を両立させ、剛性も維持させることがより可能となる傾向にある。   Among these, as described above, in the present embodiment, the (A) polyacetal resin is preferably a block copolymer. (A) Since the polyacetal resin is a block copolymer, it tends to be more possible to achieve both the fluidity as the resin molded body and the creep performance and to maintain the rigidity.

ブロックコポリマーは、全(A)ポリアセタール樹脂100質量%に対して、5質量%以上95質量%以下であることが好ましい。より好ましい上限値は90質量%であり、さらに好ましくは80質量%であり、特に好ましくは75質量%である。また、より好ましい下限値は10質量%であり、さらに好ましくは20質量%であり、特に好ましくは25質量%である。5質量%以上であることで、クリープ性能が良好となるとなる傾向にある。また、95質量%以下であることで、樹脂成形体の剛性が良好となる傾向にある。なお、本実施形態の樹脂成形体における、上記のブロックコポリマーの比率は、1H−NMRや13C−NMR等により測定することができる。 It is preferable that a block copolymer is 5 mass% or more and 95 mass% or less with respect to 100 mass% of all (A) polyacetal resins. The upper limit value is more preferably 90% by mass, further preferably 80% by mass, and particularly preferably 75% by mass. Further, the lower limit value is more preferably 10% by mass, further preferably 20% by mass, and particularly preferably 25% by mass. When the content is 5% by mass or more, the creep performance tends to be good. Moreover, it exists in the tendency for the rigidity of a resin molding to become favorable because it is 95 mass% or less. In addition, the ratio of said block copolymer in the resin molding of this embodiment can be measured by < 1 > H-NMR, < 13 > C-NMR, etc.

<(B)ガラス繊維>
本実施形態における樹脂成形体は、(A)ポリアセタール樹脂100質量部に対して、(B)ガラス繊維10質量部以上100質量部以下を含む。好ましい下限量は12質量部であり、より好ましくは15質量部であり、さらに好ましくは20質量部であり、特に好ましくは25質量部である。また、好ましい上限量は90質量部であり、より好ましくは80質量部であり、さらに好ましくは75質量部であり、特に好ましくは70質量部である。ガラス繊維の量を、10質量部以上とすることで耐クリープ性を維持することができる傾向にあり、100質量部以下とすることで高い流動性を発現できる傾向にある。
<(B) Glass fiber>
The resin molding in this embodiment contains (B) 10 mass parts or more and 100 mass parts or less of (B) glass fiber with respect to 100 mass parts of (A) polyacetal resin. A preferable lower limit is 12 parts by mass, more preferably 15 parts by mass, still more preferably 20 parts by mass, and particularly preferably 25 parts by mass. Moreover, a preferable upper limit is 90 mass parts, More preferably, it is 80 mass parts, More preferably, it is 75 mass parts, Most preferably, it is 70 mass parts. When the amount of glass fiber is 10 parts by mass or more, creep resistance tends to be maintained, and when it is 100 parts by mass or less, high fluidity tends to be exhibited.

本実施形態の(B)ガラス繊維としては、繊維状の形状のガラスであれば特に問題なく使用できる。具体的には、チョップドストランドガラス繊維、ミルドガラス繊維、ガラス繊維ロービング等が挙げられる。これらの中では、チョップドストランドガラス繊維及びミルドガラス繊維が、取扱い性の観点より好ましく、チョップドストランドガラス繊維が、樹脂成形体のクリープ性を高めるためにより好ましい。これら(B)ガラス繊維は、1種、又は2種以上を組み合わせてもよい。   As (B) glass fiber of this embodiment, if it is glass of a fiber shape, it can be used without a problem in particular. Specific examples include chopped strand glass fiber, milled glass fiber, and glass fiber roving. Among these, chopped strand glass fibers and milled glass fibers are preferable from the viewpoint of handleability, and chopped strand glass fibers are more preferable for increasing the creep property of the resin molded body. These (B) glass fibers may be used alone or in combination of two or more.

本実施形態の(B)ガラス繊維の平均繊維径は、7μm以上13μm以下の範囲内とする。平均繊維径の好ましい下限値は8μmであり、好ましい上限値は12μmである。平均繊維径を7μm以上とすることで、流動性の悪化を抑制することができる。また、平均繊維径を13μm以下とすることで、樹脂成形体のクリープ性の悪化を抑制できる傾向にあるとともに、成形時の金型表面の削れといった悪影響を防止することができる傾向にある。   The average fiber diameter of (B) glass fiber of this embodiment shall be in the range of 7 micrometers or more and 13 micrometers or less. The preferable lower limit of the average fiber diameter is 8 μm, and the preferable upper limit is 12 μm. By making the average fiber diameter 7 μm or more, deterioration of fluidity can be suppressed. Moreover, by making the average fiber diameter 13 μm or less, there is a tendency that deterioration of the creep property of the resin molded body can be suppressed, and an adverse effect such as scraping of the mold surface during molding tends to be prevented.

ここでいう、平均繊維径は、樹脂成形体を650℃程度の温度で焼却し、樹脂成分を除去したのち、得られた灰分を走査型電子顕微鏡で観察し、直径を測定することにより容易に測定できる。この際、誤差をなくすため、少なくとも100本以上のガラス繊維の直径を測定して、数平均繊維径を算出する。   Here, the average fiber diameter is easily obtained by incineration of the resin molded body at a temperature of about 650 ° C., removing the resin component, observing the obtained ash with a scanning electron microscope, and measuring the diameter. It can be measured. At this time, in order to eliminate the error, the number average fiber diameter is calculated by measuring the diameter of at least 100 glass fibers.

本実施形態においては、ガラス繊維径の異なるガラス繊維を2種以上ブレンドしても、数平均繊維径が、本実施形態の範囲内であれば問題なく使用可能である。   In the present embodiment, even if two or more kinds of glass fibers having different glass fiber diameters are blended, the number average fiber diameter can be used without any problem as long as the number average fiber diameter is within the range of the present embodiment.

本実施形態の(B)ガラス繊維の数平均繊維長は、150μm以上350μm以下の範囲内とする。数平均繊維長の好ましい上限値は330μmであり、より好ましくは320μmであり、さらに好ましくは310μmである。また、数平均繊維長の好ましい下限値は170μmであり、より好ましくは180μmであり、さらに好ましくは190μmである。数平均繊維長を150μm以上とすることで、クリープ性を維持することできる傾向にある。また、数平均繊維長を350μm以下とすることで、樹脂組成物の流動性の悪化を抑制できる傾向にある。   The number average fiber length of (B) glass fiber of this embodiment shall be in the range of 150 micrometers or more and 350 micrometers or less. A preferable upper limit of the number average fiber length is 330 μm, more preferably 320 μm, and still more preferably 310 μm. Moreover, the preferable lower limit of a number average fiber length is 170 micrometers, More preferably, it is 180 micrometers, More preferably, it is 190 micrometers. By setting the number average fiber length to 150 μm or more, the creep property tends to be maintained. Moreover, it exists in the tendency which can suppress the deterioration of the fluidity | liquidity of a resin composition because a number average fiber length shall be 350 micrometers or less.

ここでいう、数平均繊維長は、樹脂成形体を500℃以下の温度で5時間以上焼却したのち、徐冷して得られた灰分を用いて測定することにより得られる。低温で長時間加熱したのち、徐冷を行う事でサーマルショックによるガラス繊維の折れを防止できるため好ましい。得られた灰分に対し、動的紛体画像解析装置(例えば、セイシン企業(株)製のPITA−3)を用いて、中性洗剤を少量配合した石鹸水を展開溶媒として、ガラス繊維の長さを少なくとも1000本以上について実測することにより測定される。   The number average fiber length referred to here is obtained by measuring the resin molded body using an ash obtained by incineration at a temperature of 500 ° C. or lower for 5 hours or more and then slowly cooling. Heating at a low temperature for a long time and then slow cooling is preferable because glass fiber breakage due to thermal shock can be prevented. Using the dynamic powder image analysis device (for example, PITA-3 manufactured by Seishin Enterprise Co., Ltd.) for the obtained ash, soap water containing a small amount of neutral detergent is used as a developing solvent, and the length of the glass fiber Is measured by actually measuring at least 1000 or more.

本実施形態において、動的紛体画像解析装置を用いて測定する際の、ガラス繊維径に相当する情報は外接矩形短径(がいせつさしがたたんけい)として得られ、ガラス繊維長に相当する情報は外接矩形長径(がいせつさしがたちょうけい)として得られるが、複数のガラス繊維の重なり等による測定誤差を除去する為、走査型電子顕微鏡等で確認したガラス繊維径から2μm以上離れた径の情報は削除する。具体的には、走査型電子顕微鏡等で確認したガラス繊維径が10μmの場合、外接矩形短径が8μm以下の粒子に関する情報と12μm以上の粒子に関する情報は削除し、残った粒子の数が1000本以上の情報で計算される。   In this embodiment, the information corresponding to the glass fiber diameter at the time of measurement using the dynamic powder image analyzer is obtained as a circumscribed rectangular short diameter (corresponding to the glass fiber length). The information to be obtained is obtained as the circumscribed rectangular major axis, but in order to eliminate measurement errors due to the overlap of multiple glass fibers, etc., 2 μm or more from the glass fiber diameter confirmed with a scanning electron microscope, etc. The remote diameter information is deleted. Specifically, when the glass fiber diameter confirmed by a scanning electron microscope or the like is 10 μm, the information on particles having a circumscribed rectangular minor axis of 8 μm or less and the information on particles of 12 μm or more are deleted, and the number of remaining particles is 1000 Calculated with more information than books.

本実施形態の(B)ガラス繊維は、(B)ガラス繊維100質量%に対して、繊維長50μm以下の(B)ガラス繊維が、30質量%以下であり、好ましくは25質量%以下であり、より好ましくは23質量%以下であり、さらに好ましくは20質量%以下である。この値は小さければ小さいほど好ましいので、下限値は特にないが、存在してもクリープ性能に影響を与えない量を下限値とすると、3質量%である。上記の繊維長50μm以下のガラス繊維の量も、上述の数平均繊維長の測定で用いた動的紛体画像解析装置を用いることで測定される。具体的には、上記のガラス繊維径の測定誤差を除去するための操作を行った後の情報から、1000本以上の粒子の中で、繊維長が50μm以下のものの量を計算する。   The (B) glass fiber of this embodiment is 30% by mass or less, preferably 25% by mass or less of (B) glass fiber having a fiber length of 50 μm or less with respect to 100% by mass of (B) glass fiber. More preferably, it is 23 mass% or less, More preferably, it is 20 mass% or less. Since this value is preferably as small as possible, there is no particular lower limit value. However, even if it exists, the amount that does not affect the creep performance is 3% by mass. The amount of the glass fiber having a fiber length of 50 μm or less is also measured by using the dynamic powder image analyzer used in the above-described measurement of the number average fiber length. Specifically, the amount of fibers having a fiber length of 50 μm or less among 1000 or more particles is calculated from the information after performing the operation for removing the measurement error of the glass fiber diameter.

本実施形態において、(B)ガラス繊維の数平均繊維長を特定の範囲内とし、繊維長50μm以下の(B)ガラス繊維の量を特定の範囲とする方法としては、後述するポリアセタール樹脂組成物を溶融混練する際の方法及び条件を調整すること等が挙げられる。   In this embodiment, (B) the number average fiber length of the glass fibers is within a specific range, and the method of setting the amount of (B) glass fibers having a fiber length of 50 μm or less within the specific range is a polyacetal resin composition described later. For example, adjusting the method and conditions for melt kneading.

本実施形態における樹脂成形体を構成する(B)ガラス繊維は、収束剤としてカップリング剤、被膜形成剤等にて処理したものであることが好ましい。   It is preferable that (B) glass fiber which comprises the resin molding in this embodiment is processed with a coupling agent, a film formation agent, etc. as a sizing agent.

カップリング剤として、具体的には、有機シラン化合物、有機チタネート化合物、有機アルミネート化合物等が挙げられるが、これらに限定されることはなく、公知のものはすべて使用できる。   Specific examples of the coupling agent include an organic silane compound, an organic titanate compound, an organic aluminate compound, and the like. However, the coupling agent is not limited to these, and all known ones can be used.

有機シラン化合物として、具体的には、ビニルトリエトキシシラン、ビニル−トリス−(2−メトキシエトキシ)シラン、γ−メタアクリロキシプロピルメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。これらの中でも、ビニルトリエトキシシラン、ビニル−トリス−(2−メトキシエトキシ)シラン、γ−メタアクリロキシプロピルメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメトキシシランが好ましい。これらの中でも、ビニルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメトキシシランγ−アミノプロピルトリエトキシシランが、経済性と樹脂組成物の熱安定性の観点より好ましい。   Specific examples of the organic silane compound include vinyltriethoxysilane, vinyl-tris- (2-methoxyethoxy) silane, γ-methacryloxypropylmethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, and γ-aminopropyltriethoxy. Silane, N-β- (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane Etc. Among these, vinyltriethoxysilane, vinyl-tris- (2-methoxyethoxy) silane, γ-methacryloxypropylmethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-glycid Xylpropylmethoxysilane is preferred. Among these, vinyltriethoxysilane and γ-glycidoxypropylmethoxysilane γ-aminopropyltriethoxysilane are preferable from the viewpoints of economy and thermal stability of the resin composition.

有機チタネート化合物として、具体的には、テトラ−i−プロピルチタネート、テトラ−n−ブチルチタネート、ブチルチタネートダイマー、テトラステアリルチタネート、トリエタノールアミンチタネート、チタニウムアセチルアセトネート、チタニウムラクチート、オクチレンブリコールチタネート、イソプロピル(N−アミノエチルアミノエチル)チタネート等が挙げられる。   Specific examples of the organic titanate compound include tetra-i-propyl titanate, tetra-n-butyl titanate, butyl titanate dimer, tetrastearyl titanate, triethanolamine titanate, titanium acetylacetonate, titanium lactate, and octylene bricol titanate. And isopropyl (N-aminoethylaminoethyl) titanate.

有機アルミネート化合物として、具体的には、アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレート等が挙げられる。   Specific examples of the organic aluminate compound include acetoalkoxyaluminum diisopropylate.

これらのカップリング剤は、1種または、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   These coupling agents may be used alone or in combination of two or more.

上記カップリング剤で表面処理されているガラス繊維を用いることで、樹脂成形体のクリープ性をより高めることができる傾向にあるとともに、樹脂成形体の熱安定性を向上させることができる傾向にある。   By using the glass fiber surface-treated with the coupling agent, the creep property of the resin molded product tends to be further improved, and the thermal stability of the resin molded product tends to be improved. .

被膜形成剤(収束剤と称される場合もある)として、具体的には、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、少なくとも1種の酸成分を有する共重合樹脂等が挙げられ、これらの中では少なくとも1種の酸成分を有する共重合体樹脂を含む被膜形成剤であることが好ましい。   Specific examples of the film forming agent (sometimes referred to as a sizing agent) include a urethane resin, an epoxy resin, and a copolymer resin having at least one acid component. Among these, at least one kind is used. It is preferable that it is a film formation agent containing the copolymer resin which has the acid component of.

少なくとも1種の酸成分を有する共重合体樹脂としては、カルボン酸含有不飽和ビニル単量体及び該カルボン酸含有不飽和ビニル単量体以外の不飽和ビニル単量体とを構成単位として含む共重合体、カルボン酸無水物含有不飽和ビニル単量体及び該カルボン酸無水物含有不飽和ビニル単量体以外の不飽和ビニル単量体とを構成単位として含む共重合体等が挙げられ、カルボン酸含有不飽和ビニル単量体及び該カルボン酸含有不飽和ビニル単量体以外の不飽和ビニル単量体とを構成単位として含む共重合体を用いることがより好ましい。   The copolymer resin having at least one acid component includes a carboxylic acid-containing unsaturated vinyl monomer and an unsaturated vinyl monomer other than the carboxylic acid-containing unsaturated vinyl monomer as structural units. Examples include polymers, copolymers containing carboxylic acid anhydride-containing unsaturated vinyl monomers, and unsaturated vinyl monomers other than the carboxylic acid anhydride-containing unsaturated vinyl monomers as structural units. It is more preferable to use a copolymer containing as constituent units an acid-containing unsaturated vinyl monomer and an unsaturated vinyl monomer other than the carboxylic acid-containing unsaturated vinyl monomer.

上述のカルボン酸含有不飽和ビニル単量体として、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸等が挙げられ、これらは、1種又は、2種以上を組み合わせて用いてもよい。また、カルボン酸無水物含有不飽和ビニル単量体として、具体的には、マレイン酸、イタコン酸の無水物等が挙げられ、これらは単独でも組み合わせても構わない。   Specific examples of the above-mentioned carboxylic acid-containing unsaturated vinyl monomer include acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, itaconic acid, maleic acid, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. It may be used. Specific examples of the carboxylic acid anhydride-containing unsaturated vinyl monomer include maleic acid and itaconic acid anhydride, which may be used alone or in combination.

これら被膜形成剤は、1種をまたは、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   These film forming agents may be used alone or in combination of two or more.

ガラス繊維表面に前記被膜形成剤を配することにより、(A)ポリアセタール樹脂との界面密着強度を高めることができる傾向にあり、より高いクリープ性を発現させることができる傾向にある。   By arranging the film forming agent on the surface of the glass fiber, it tends to be able to increase the interfacial adhesion strength with the (A) polyacetal resin, and to tend to exhibit higher creep properties.

<(C)ポリオレフィン樹脂>
本実施形態の樹脂成形体においては、(C)ポリオレフィン樹脂をさらに含むことが好ましい。ポリオレフィン樹脂を含むことにより、樹脂成形体に摺動性を付与することができる。また、(A)ポリアセタール樹脂100質量部に対して、(C)ポリオレフィン樹脂を0.01質量部以上5質量部以下含むことがより好ましい。さらに好ましい上限値は4質量部であり、特に好ましくは3.5質量部であり、より特に好ましくは3質量部である。
<(C) Polyolefin resin>
In the resin molding of this embodiment, it is preferable that (C) polyolefin resin is further included. By including the polyolefin resin, slidability can be imparted to the resin molded body. Moreover, it is more preferable to contain 0.01 mass part or more and 5 mass parts or less of (C) polyolefin resin with respect to 100 mass parts of (A) polyacetal resin. Furthermore, a preferable upper limit is 4 parts by mass, particularly preferably 3.5 parts by mass, and particularly preferably 3 parts by mass.

本実施形態でいう(C)ポリオレフィン樹脂は、重量平均分子量が1万以上100万以下の範囲内であることが好ましい。より好ましい重量平均分子量の上限値は80万であり、さらに好ましくは70万であり、特に好ましくは60万である。また、より好ましい下限値は5万であり、さらに好ましくは10万であり、特に好ましくは12万である。重量平均分子量は、o−ジクロルベンゼンを溶媒として、140℃条件下で、ゲル浸透クロマトグラフを用いることにより測定する。重量平均分子量が1万以上100万以下の範囲内であれば、摺動性を発現させることができる傾向にある。   The (C) polyolefin resin referred to in the present embodiment preferably has a weight average molecular weight in the range of 10,000 to 1,000,000. A more preferable upper limit of the weight average molecular weight is 800,000, more preferably 700,000, and particularly preferably 600,000. A more preferred lower limit is 50,000, even more preferably 100,000, and particularly preferably 120,000. The weight average molecular weight is measured by using a gel permeation chromatograph under conditions of 140 ° C. using o-dichlorobenzene as a solvent. If the weight average molecular weight is in the range of 10,000 to 1,000,000, the sliding property tends to be expressed.

本実施形態で用いることのできる(C)ポリオレフィン樹脂は、下記一般式(4)で表されるオレフィン系化合物のホモポリマー、下記一般式(4)で表されるオレフィン系化合物を主たるモノマーとするコポリマー、及びそれらの変性体からなる群より選ばれる一種以上のポリオレフィン樹脂が好ましい。

Figure 0006373727
前記式(4)中、R21は水素原子又はメチル基であり、R22は水素原子、炭素数1〜10のアルキル基、カルボキシル基、2〜5個の炭素原子を含むアルキル化カルボキシ基、2〜5個の炭素原子を有するアシルオキシ基、又はビニル基を表す。 The (C) polyolefin resin that can be used in this embodiment includes a homopolymer of an olefin compound represented by the following general formula (4) and an olefin compound represented by the following general formula (4) as the main monomer. One or more polyolefin resins selected from the group consisting of copolymers and their modified products are preferred.
Figure 0006373727
In the formula (4), R 21 is a hydrogen atom or a methyl group, R 22 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a carboxyl group, an alkylated carboxy group containing 2 to 5 carbon atoms, An acyloxy group having 2 to 5 carbon atoms or a vinyl group is represented.

他のモノマーとしては上述の一般式(4)で表されるオレフィン系化合物と重合可能なモノマーから適宜選択することが可能である。   Other monomers can be appropriately selected from monomers that can be polymerized with the olefinic compound represented by the above general formula (4).

本実施形態において用いることのできる(C)ポリオレフィン樹脂として、具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、プロピレン−ブテン共重合体、ポリブテン、ポリブタジエンの水添物、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−メタアクリル酸エステル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。これらの中でも、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−α−オレフィン共重合体、アクリル酸エステル単位を5質量%以上30質量%以下含むエチレン−アクリル酸エステル共重合体;ポリオレフィンのブロックと親水性ポリマーのブロックとが、エステル結合、アミド結合、エーテル結合、ウレタン結合及びイミド結合からなる群より選ばれる少なくとも1種の結合を介して、繰り返し交互に結合した構造を有するブロックコポリマー、並びにこれらの変性物からなる群より選ばれる少なくとも1種であることが、摺動性を高める観点から好ましい。これらの中でも、ポリエチレン(高圧法低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン)、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−オクテン共重合体がより少量で摺動性を発現できるため、より好ましい。   Specific examples of the (C) polyolefin resin that can be used in the present embodiment include polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-butene copolymer, propylene-butene copolymer, polybutene, and water of polybutadiene. Examples thereof include an additive, an ethylene-acrylic acid ester copolymer, an ethylene-methacrylic acid ester copolymer, an ethylene-acrylic acid copolymer, and an ethylene-vinyl acetate copolymer. Among these, polyethylene, polypropylene, an ethylene-α-olefin copolymer, an ethylene-acrylic acid ester copolymer containing 5% by mass to 30% by mass of an acrylic acid ester unit; a polyolefin block and a hydrophilic polymer block Is a block copolymer having a structure in which it is alternately and alternately bonded through at least one bond selected from the group consisting of an ester bond, an amide bond, an ether bond, a urethane bond and an imide bond, and a group consisting of these modified products It is preferable from the viewpoint of improving slidability that it is at least one selected from more. Among these, polyethylene (high-pressure low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, ultra-low-density polyethylene), ethylene-propylene copolymer, ethylene-butene copolymer, and ethylene-octene copolymer are used in smaller amounts. It is more preferable because it can express the mobility.

ポリオレフィンとして、具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブタジエン等が挙げられる。また、親水性ポリマーとして、具体的には、ポリ酢酸ビニル、ポリメタクリル酸メチル、ポリ乳酸等が挙げられる。   Specific examples of the polyolefin include polyethylene, polypropylene, and polybutadiene. Specific examples of the hydrophilic polymer include polyvinyl acetate, polymethyl methacrylate, and polylactic acid.

本実施形態においては、(C)ポリオレフィン樹脂として、変性されたポリオレフィン樹脂(変性体)も問題なく使用可能である。当該変性体としては、オレフィン樹脂を形成している重合体とは異なる他のビニル化合物の1種以上をグラフトさせたグラフト共重合体;α,β−不飽和カルボン酸(アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、ナジック酸等)又はその酸無水物で(必要により過酸化物を併用して)変性したもの;オレフィン系化合物と酸無水物を共重合したもの等が挙げられる。   In the present embodiment, a modified polyolefin resin (modified product) can be used without any problem as the (C) polyolefin resin. As the modified body, a graft copolymer obtained by grafting one or more other vinyl compounds different from the polymer forming the olefin resin; α, β-unsaturated carboxylic acid (acrylic acid, methacrylic acid, (Modified with maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, nadic acid, etc.) or its acid anhydride (with a peroxide if necessary); copolymerized olefinic compound and acid anhydride, etc. Is mentioned.

これら上述の(C)ポリオレフィン樹脂は単独であっても混合物であっても使用することができる。   These (C) polyolefin resins described above can be used alone or in a mixture.

本実施形態で用いることのできる(C)ポリオレフィン樹脂は、190℃,2.16kg荷重条件下におけるメルトフローレート(以下「MFR」とも記す。)が0.01g/10分以上100g/10分以下の範囲内であることが好ましい。この範囲内にある(C)ポリオレフィン樹脂を用いることで、樹脂成形体の摺動性を高めることができる傾向にある。   The (C) polyolefin resin that can be used in this embodiment has a melt flow rate (hereinafter also referred to as “MFR”) of 190 g / 10 min and 100 g / 10 min under a load condition of 190 ° C. and 2.16 kg. It is preferable to be within the range. By using the (C) polyolefin resin within this range, the slidability of the resin molded product tends to be improved.

(C)ポリオレフィン樹脂のMFRのより好ましい下限値は0.02g/10分であり、さらに好ましくは0.05g/10分であり、特に好ましくは0.07g/10分である。また、より好ましい上限値は50g/10分であり、さらに好ましくは30g/10分であり、特に好ましくは10g/10分である。   (C) The more preferable lower limit of MFR of the polyolefin resin is 0.02 g / 10 minutes, more preferably 0.05 g / 10 minutes, and particularly preferably 0.07 g / 10 minutes. Moreover, a more preferable upper limit is 50 g / 10 minutes, More preferably, it is 30 g / 10 minutes, Most preferably, it is 10 g / 10 minutes.

<安定剤成分>
本実施形態のポリアセタール樹脂成形体は、本発明の目的を損なわない範囲で、従来ポリアセタール樹脂組成物に使用されている各種安定剤を含むことができる。安定剤としては、以下に限定されるものではないが、具体的には、下記の酸化防止剤、ホルムアルデヒド、ギ酸の捕捉剤等が挙げられる。これらは1種のみを単独で使用してもよく2種以上を組み合わせて使用してもよい。
<Stabilizer component>
The polyacetal resin molded product of the present embodiment can contain various stabilizers that have been used in conventional polyacetal resin compositions as long as the object of the present invention is not impaired. Examples of the stabilizer include, but are not limited to, the following antioxidants, formaldehyde, formic acid scavengers, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

酸化防止剤としては、樹脂成形体の熱安定性向上の観点から、ヒンダードフェノール系酸化防止剤が好ましい。ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、特に限定されるものではなく、公知のものが適宜使用可能である。   The antioxidant is preferably a hindered phenol antioxidant from the viewpoint of improving the thermal stability of the resin molded body. It does not specifically limit as a hindered phenolic antioxidant, A well-known thing can be used suitably.

ホルムアルデヒド、ギ酸の捕捉剤として、具体的には、メラミン、ポリアミド系樹脂等のホルムアルデヒド反応性窒素を含む化合物及びその重合体;アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物、無機酸塩、カルボン酸塩等が挙げられる。より具体的には、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、珪酸カルシウム、硼酸カルシウム、脂肪酸カルシウム塩(ステアリン酸カルシウム、ミリスチン酸カルシウム等)等が挙げられる。これらの脂肪酸は、ヒドロキシル基で置換されていてもよい。   Specific examples of formaldehyde and formic acid scavengers include compounds containing formaldehyde-reactive nitrogen, such as melamine and polyamide resins, and polymers thereof; alkali metal or alkaline earth metal hydroxides, inorganic acid salts, carboxylic acids Examples include salts. More specifically, calcium hydroxide, calcium carbonate, calcium phosphate, calcium silicate, calcium borate, fatty acid calcium salts (calcium stearate, calcium myristate, etc.) and the like can be mentioned. These fatty acids may be substituted with hydroxyl groups.

上述したそれぞれの安定剤の添加量は、(A)ポリアセタール樹脂100質量部に対して、例えば、酸化防止剤であるヒンダードフェノール系酸化防止剤が0.1質量部以上2質量部以下、ホルムアルデヒド、ギ酸の捕捉剤であるホルムアルデヒド反応性窒素を含む重合体が0.1質量部以上3質量部以下、アルカリ土類金属の脂肪酸塩が0.1質量部以上1質量部以下の範囲であると好ましい。   The amount of each of the stabilizers described above is, for example, 0.1 parts by mass or more and 2 parts by mass or less of a hindered phenolic antioxidant as an antioxidant with respect to 100 parts by mass of the (A) polyacetal resin. The polymer containing formaldehyde-reactive nitrogen, which is a formic acid scavenger, is in the range of 0.1 to 3 parts by mass, and the alkaline earth metal fatty acid salt is in the range of 0.1 to 1 part by mass. preferable.

<その他の成分>
本実施形態のポリアセタール樹脂成形体は、本発明の目的を損なわない範囲で、従来ポリアセタール樹脂組成物に使用されている公知の、ガラス繊維以外の充填材(ガラスフレーク、ガラスビーズ、タルク、ウォラストナイト、マイカ、炭酸カルシウム等)、導電性付与剤(カーボンブラック、グラファイト、カーボンナノチューブ等)、着色剤(酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化アルミニウム、有機染料等)、摺動付与剤(各種エステル系化合物、有機酸の金属塩等)、紫外線吸収剤、光安定剤、滑材等の各種安定剤も含有することができる。これらの量は、ガラス繊維以外の充填材、導電性付与剤、着色剤については、樹脂成形体100質量%に対して、30質量%以下であることが好ましく、摺動付与剤、紫外線吸収剤、光安定剤、滑材については、樹脂成形体100質量%に対して、5質量%以下であることが好ましい。これらは、単独使用であっても、複数を組み合わせて使用してもよい。
<Other ingredients>
The polyacetal resin molded body of this embodiment is a known filler other than glass fibers (glass flakes, glass beads, talc, wollast) conventionally used in polyacetal resin compositions, as long as the object of the present invention is not impaired. Knight, mica, calcium carbonate, etc.), conductivity imparting agents (carbon black, graphite, carbon nanotubes, etc.), colorants (titanium oxide, zinc oxide, iron oxide, aluminum oxide, organic dyes, etc.), sliding imparting agents (various) Various stabilizers such as ester compounds, organic acid metal salts, etc.), ultraviolet absorbers, light stabilizers, and lubricants can also be contained. These amounts are preferably 30% by mass or less with respect to 100% by mass of the resin molded body for fillers other than glass fibers, conductivity imparting agents, and colorants. The light stabilizer and the lubricant are preferably 5% by mass or less with respect to 100% by mass of the resin molded body. These may be used alone or in combination.

[樹脂成形体の製造方法]
本実施形態の樹脂成形体は、公知の方法による製造することができる。具体的には、一軸又は多軸混練押出機、ロール、バンバリーミキサー等により、以下のように原料成分を混合及び溶融混練し、成形することにより製造することができる。これらの中でも、減圧装置・サイドフィーダー設備を装備した2軸押出機が好ましく使用できる。
[Method for producing resin molded body]
The resin molding of this embodiment can be manufactured by a well-known method. Specifically, it can be produced by mixing, melt-kneading and molding the raw material components with a uniaxial or multi-axial kneading extruder, roll, Banbury mixer or the like as follows. Among these, a twin screw extruder equipped with a decompression device and a side feeder facility can be preferably used.

原料成分を混合及び溶融混練方法としては、特に限定されず、当業者が周知の方法を利用できる。具体的には、(A)成分及び(B)成分とを、予めスーパーミキサー、タンブラー、V字型ブレンダー等で混合し、二軸押出機で一括溶融混練する方法、(A)成分を二軸押出機メインスロート部に供給し溶融混練しつつ、押出機途中から(B)成分を添加する方法等が挙げられる。これらはいずれも利用できるが、本実施形態の樹脂成形体を構成する(B)成分を特定のものとするには、(A)成分を二軸押出機メインスロート部に供給し溶融混練しつつ、押出機途中から(B)成分を添加する方法が好ましい。またこの際の、押出機のスクリュー回転数やシリンダー設定温度は、上述のガラス繊維の形態となるよう適宜調整することができる。一般的にスクリュー回転数を高めることと、シリンダー設定温度を低くすることにより、(B)成分の数平均繊維長は小さくなり、(B)成分の繊維長50μm以下の割合が多くなる傾向となる。これらの最適な条件は、押出機の大きさによって変動するため、当業者の調整可能な範囲で適宜調整することが好ましい。より好ましくは、押出機のスクリューデザインに関しても、当業者に調整可能な範囲で種々調整する。   A method for mixing and melt-kneading raw material components is not particularly limited, and methods known to those skilled in the art can be used. Specifically, component (A) and component (B) are mixed in advance with a super mixer, tumbler, V-shaped blender, etc., and melt melt-kneaded with a twin screw extruder, and component (A) is biaxial. The method etc. which add (B) component from the middle of an extruder, etc. are mentioned, supplying to an extruder main throat part and melt-kneading. Any of these can be used, but in order to make the component (B) constituting the resin molded body of this embodiment specific, the component (A) is supplied to the main throat portion of the twin-screw extruder and melt-kneaded. The method of adding the component (B) from the middle of the extruder is preferred. Moreover, the screw rotation speed and cylinder preset temperature of an extruder in this case can be suitably adjusted so that it may become the form of the above-mentioned glass fiber. In general, by increasing the screw rotation speed and lowering the cylinder set temperature, the number average fiber length of the component (B) becomes smaller, and the proportion of the fiber length of the component (B) of 50 μm or less tends to increase. . Since these optimum conditions vary depending on the size of the extruder, it is preferable to appropriately adjust them within a range adjustable by those skilled in the art. More preferably, the screw design of the extruder is adjusted in various ways within a range adjustable by those skilled in the art.

本実施形態における樹脂成形体を得るための成形方法については、特に限定されず、公知の成形方法を利用できる。具体的には、押出成形、射出成形、真空成形、ブロー成形、射出圧縮成形、加飾成形、他材質成形、ガスアシスト射出成形、発泡射出成形、低圧成形、超薄肉射出成形(超高速射出成形)、金型内複合成形(インサート成形、アウトサート成形)等の成形方法のいずれかによって成形することができる。   It does not specifically limit about the shaping | molding method for obtaining the resin molding in this embodiment, A well-known shaping | molding method can be utilized. Specifically, extrusion molding, injection molding, vacuum molding, blow molding, injection compression molding, decorative molding, other material molding, gas assist injection molding, foam injection molding, low pressure molding, ultra-thin injection molding (ultra-high-speed injection) Molding), in-mold composite molding (insert molding, outsert molding), or any other molding method.

[用途]
本実施形態の樹脂成形体の用途としては、長期耐久性が要求される自動車機構部品に好適に使用できる。また、(C)ポリオレフィン樹脂を含む樹脂成形体は、他の部材と接触するギアやプーリーとしての役割を担う部品に好適に使用できる。
[Usage]
As a use of the resin molded body of the present embodiment, it can be suitably used for automobile mechanism parts that require long-term durability. Moreover, the resin molding containing (C) polyolefin resin can be used conveniently for the part which plays the role as a gear and a pulley which contacts another member.

これら以外にも、ポリアセタール樹脂の用途として公知の用途に適用できる。具体的には、カム、スライダー、レバー、アーム、クラッチ、フェルトクラッチ、アイドラギアー、ローラー、コロ、キーステム、キートップ、シャッター、リール、シャフト、関節、軸、軸受け、ガイド等に代表される機構部品;アウトサート成形の樹脂部品、インサート成形の樹脂部品、シャーシ、トレー、側板、自動車部品として、ドアロック、ドアハンドル、ウインドウレギュレータ、スピーカーグリル等に代表されるドア廻り部品;シートベルト用スリップリング、プレスボタン等に代表されるシートベルト周辺部品;コンビスイッチ部品、スイッチ類、クリップ類等の部品ガソリンタンク、フュエルポンプモジュール、バルブ類、ガソリンタンクフランジ等に代表される燃料廻り部品、プリンター、及び複写機に代表されるオフィスオートメーション機器用部品;デジタルビデオカメラ、デジタルカメラ等の映像機器用部品;CD、DVD、Blu−ray Disc(登録商標)、その他光デイスクのドライブ;ナビゲーションシステム及びモバイルパーソナルコンピュータに代表される音楽、映像又は情報機器、携帯電話及びファクシミリに代表される通信機器用部品;電気機器用部品;電子機器用部品等に適用できる。また、その他用品として筆記具のペン先、芯を出し入れする機構部品;洗面台、排水口、排水栓開閉機構部品;衣料用のコードストッパー、アジャスター、ボタン;散水用のノズル、散水ホース接続ジョイント;階段手すり部、及び床材の支持具である建築用品;玩具、ファスナー、チェーン、コンベア、バックル、スポーツ用品、自動販売機(開閉部ロック機構、商品排出機構部品)、家具、楽器、住宅設備機器部品としても好適に使用できる。   Besides these, it can be applied to known uses as a use of polyacetal resin. Specifically, mechanical parts represented by cams, sliders, levers, arms, clutches, felt clutches, idler gears, rollers, rollers, key stems, key tops, shutters, reels, shafts, joints, shafts, bearings, guides, etc. ; Outsert molded resin parts, insert molded resin parts, chassis, trays, side plates, automobile parts such as door locks, door handles, window regulators, speaker grills, etc .; door belt slip rings; Seat belt peripheral parts typified by press buttons; combination switch parts, switches, parts such as clips Gasoline tanks, fuel pump modules, valves, fuel tank parts typified by gasoline tank flanges, printers, and copies Off represented by machine Parts for video equipment such as digital video cameras and digital cameras; CD, DVD, Blu-ray Disc (registered trademark) and other optical disk drives; Music represented by navigation systems and mobile personal computers, It can be applied to parts for communication equipment typified by video or information equipment, mobile phones and facsimiles; parts for electrical equipment; parts for electronic equipment. In addition, as pens and pens for writing utensils, other mechanical parts; wash basins, drain outlets, drain plug opening / closing mechanism parts; cord stoppers for clothes, adjusters, buttons; nozzles for sprinkling, sprinkling hose connection joints; stairs Building supplies that support railings and floor materials; toys, fasteners, chains, conveyors, buckles, sporting goods, vending machines (opening / closing part locking mechanism, product discharge mechanism parts), furniture, musical instruments, housing equipment parts Can also be suitably used.

実施形態の樹脂成形体によれば、高い薄肉成形性と高いクリープ特性とを両立する樹脂成形体が得られる。この樹脂成形体は、薄肉成形性を示すため、例えば、自動車の軽量化に適した部品を提供することができる。   According to the resin molded body of the embodiment, a resin molded body that achieves both high thin moldability and high creep characteristics can be obtained. Since this resin molding exhibits thin-wall moldability, for example, it is possible to provide a component suitable for reducing the weight of an automobile.

以下、実施例及び比較例により本実施形態を具体的に説明するが、本実施形態はその要旨を超えない限り、これらの実施例及び比較例に限定されるものではない。実施例及び比較例のポリアセタール樹脂及び樹脂成形体に対する加工条件と評価項目を以下に示す。   Hereinafter, the present embodiment will be specifically described by way of examples and comparative examples. However, the present embodiment is not limited to these examples and comparative examples as long as the gist thereof is not exceeded. The processing conditions and evaluation items for the polyacetal resins and resin moldings of Examples and Comparative Examples are shown below.

(1)押出
スクリュー径Dに対するスクリュー長さLの比(L/D)=57(バレル数14)で、第7バレルと第10バレルにサイドフィーダーを有し、第12バレルに真空ベントを備えた同方向回転二軸押出機(東芝機械(株)製TEM−48SS押出機)を用いて、シリンダー冷却又は温度を第1バレルを水冷、第2〜5バレルを220℃、第6〜14バレルを190℃に設定し、各実施例記載の組成で押出を実施した。この時に以下の4つの押出条件で実施した。どの押出条件を用いたかは、各実施例の表中に記載した。
(1) Extrusion Ratio of screw length L to screw diameter D (L / D) = 57 (14 barrels), side feeders are provided in the seventh and tenth barrels, and a vacuum vent is provided in the twelfth barrel. Using the same direction rotating twin screw extruder (TEM-48SS extruder manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.), cooling the cylinder with water or cooling the first barrel with water, the second to fifth barrels at 220 ° C., and the sixth to 14 barrels. Was set to 190 ° C. and extrusion was carried out with the composition described in each Example. At this time, the following four extrusion conditions were used. Which extrusion condition was used is described in the table of each example.

<条件1>
押出に用いたスクリューは、第1〜4バレルの位置にはフライトスクリュー(以下、FSと略す)を配し、第5バレルの位置に送り能力を有するニーディングディスク(以下、RKDと略す)2枚と、送り能力のないニーディングディスク(以下、NKDと略す)2枚と逆方向への送り能力を有するニーディングディスク(以下、LKDと略す)1枚をこの順に配し、ついで、第6〜第8バレルの位置にFSを配し、第9バレルの位置にRKDとNKDを1枚ずつこの順に配し、第10〜第11バレルの位置にSFを配し、第12バレルの位置にRKD2枚を配し、第13〜第14バレルの位置にSFを配したデザインとした。このスクリューを用いて、ガラス繊維を第7バレルのサイドフィーダーより供給し、スクリュー回転数250rpmとし、総押出量を150kg/hとして押出を実施した。
<Condition 1>
The screw used for extrusion is a kneading disk (hereinafter abbreviated as RKD) 2 having a flight screw (hereinafter abbreviated as FS) at the position of the 1st to 4th barrels and having feeding ability at the position of the 5th barrel. Two sheets of kneading discs (hereinafter abbreviated as NKD) without feeding capability and one kneading disc (hereinafter abbreviated as LKD) with feeding capability in the reverse direction are arranged in this order. FS is arranged at the position of the eighth barrel, RKD and NKD are arranged one by one at the position of the ninth barrel, SF is arranged at the positions of the tenth and eleventh barrels, and the position of the twelfth barrel is arranged. Two RKDs were arranged, and SF was arranged at the positions of the 13th to 14th barrels. Using this screw, glass fiber was supplied from the side feeder of the seventh barrel, and the extrusion was carried out with a screw rotation speed of 250 rpm and a total extrusion amount of 150 kg / h.

<条件2>
スクリュー回転数を200rpmに変更した以外は、すべて条件1と同様に実施した。
この条件は、条件1よりも、弱いせん断を与える条件である。
<Condition 2>
Except that the screw rotation speed was changed to 200 rpm, everything was carried out in the same manner as in Condition 1.
This condition is a condition that gives weaker shear than Condition 1.

<条件3>
ガラス繊維を第7バレルのサイドフィーダーではなく、第10バレルのサイドフィーダーより供給した以外は、すべて条件2と同様に実施した。この条件は、ガラス繊維の添加位置を下流側にずらしたため、ガラス繊維が受けるニーディングゾーンの領域が減るため、ガラス繊維にはより負荷のかからない条件である。
<Condition 3>
All the conditions were the same as in Condition 2 except that glass fiber was supplied from the 10th barrel side feeder instead of the 7th barrel side feeder. Since the glass fiber addition position is shifted to the downstream side, the condition of the kneading zone received by the glass fiber is reduced, so that the glass fiber is less loaded.

<条件4>
用いるスクリューとして、第12バレルの位置のニーディングディスクをRKD1枚、NKD1枚、LKD1枚をこの順に配するように変えた以外は、すべて条件1〜3のデザインと同じとし、ガラス繊維を条件3と同様に第10バレルのサイドフィーダーより供給し、スクリュー回転数を120rpmとし、総押出量を120kg/hとして押出を実施した。本条件は、条件1〜3とは直接比較できないが、より強いせん断を与えるスクリューデザインとした上で、スクリュー回転数を低く抑える条件となっている。
<Condition 4>
As the screw to be used, except that the kneading disk at the position of the 12th barrel is changed to arrange one RKD, one NKD, and one LKD in this order, all are the same as the design of conditions 1 to 3, and the glass fiber is the condition 3 In the same manner as above, extrusion was performed from the side feeder of the 10th barrel, the screw rotation speed was 120 rpm, and the total extrusion amount was 120 kg / h. Although this condition cannot be directly compared with Conditions 1 to 3, it is a condition that keeps the screw rotational speed low while making a screw design that gives stronger shear.

(2)成形(射出成形機による小型引張試験片形状成形体の作成)
射出成形機(EC−75NII、東芝機械(株)製)を用いて、シリンダー温度設定を205℃に設定し、射出時間35秒、冷却時間15秒の射出条件で成形することにより、ISO294−2に準拠した小型引張試験片形状の樹脂成形体を得た。この際の金型温度は、80℃とした。
(2) Molding (Creation of small tensile test piece shape molding by injection molding machine)
By using an injection molding machine (EC-75NII, manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.), the cylinder temperature is set to 205 ° C., and molding is performed under injection conditions of an injection time of 35 seconds and a cooling time of 15 seconds. A resin molded body in the form of a small tensile test piece conforming to the above was obtained. The mold temperature at this time was 80 ° C.

(3)MFR
ポリアセタール樹脂と、樹脂成形体のMFRを、ISO1133に準拠し、シリンダー温度190℃、荷重2.16kgの条件で測定した。
(3) MFR
The polyacetal resin and the MFR of the resin molded body were measured under the conditions of a cylinder temperature of 190 ° C. and a load of 2.16 kg in accordance with ISO1133.

(4)平均繊維径長
成形された小型引張試験片形状成形体を650℃に設定した電気炉中で焼却し、樹脂成分を除去した。冷却して得られた灰分を走査型電子顕微鏡等で観察、直径を測定した。本実施例においては、繊維径10μmのガラス繊維を用いたため、そのほとんどすべてが10μmであった。200本の加算平均を取ったところ、いずれも9.4μm以上10.5μm以下の範囲内であった。
(4) Average fiber diameter length The molded compact molded specimens were incinerated in an electric furnace set at 650 ° C. to remove the resin component. The ash obtained by cooling was observed with a scanning electron microscope or the like, and the diameter was measured. In this example, since glass fibers having a fiber diameter of 10 μm were used, almost all of them were 10 μm. When 200 were added and averaged, all were in the range of 9.4 μm to 10.5 μm.

(5)数平均繊維長
成形された小型引張試験片形状成形体を、450℃に設定した電気炉中で6時間焼却した。その後、12時間以上かけ徐冷し、得られた灰分を試料とした。試料を動的紛体画像解析装置(セイシン企業(株)製のPITA−3)により、展開溶媒として中性洗剤を少量配合した石鹸水を用いて、3000本のガラス繊維の外接矩形長径(長さ)を測定し、算術平均より平均繊維長を求めた。この際、ガラス繊維の重なりによる誤差を除去する為、外接矩形短径が8μm以下の粒子と12μm以上の粒子は計算対象から除外した。
(5) Number average fiber length The molded small tensile test piece shaped molded body was incinerated for 6 hours in an electric furnace set at 450 ° C. Thereafter, it was gradually cooled for 12 hours or more, and the obtained ash was used as a sample. Using a soap powder containing a small amount of a neutral detergent as a developing solvent, a sample was drawn with a dynamic powder image analyzer (PITA-3 manufactured by Seishin Enterprise Co., Ltd.). ) And the average fiber length was determined from the arithmetic average. At this time, in order to remove errors due to the overlap of the glass fibers, particles having a circumscribed rectangular minor axis of 8 μm or less and particles of 12 μm or more were excluded from the calculation target.

(6)繊維長50μm以下の割合
上述の平均繊維長測定で得られたデータを用いて、繊維長50μm以下のガラス繊維の割合を算出した。
(6) Ratio of fiber length of 50 μm or less Using the data obtained by the above average fiber length measurement, the ratio of glass fibers having a fiber length of 50 μm or less was calculated.

(7)スパイラルフロー長(SFD)
射出成形機(EC−75NII、東芝機械(株)製)を用いて、幅10mm、厚み1mmの薄肉スパイラル形状の成形を実施し、その流動長を比較した。流動長が長いほど、薄肉成形性に優れる。成形条件は、シリンダー温度設定215℃、金型温度120℃、射出速度270mm/秒(最大能力)、射出時間35秒、冷却時間15秒とし、射出圧力は150MPaに固定した。比較するため、すべての実施例・比較例で、同一条件で比較した。
(7) Spiral flow length (SFD)
Using an injection molding machine (EC-75NII, manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.), molding of a thin spiral shape having a width of 10 mm and a thickness of 1 mm was performed, and the flow lengths were compared. The longer the flow length, the better the thin-wall formability. The molding conditions were a cylinder temperature setting of 215 ° C., a mold temperature of 120 ° C., an injection speed of 270 mm / second (maximum capacity), an injection time of 35 seconds, a cooling time of 15 seconds, and the injection pressure was fixed at 150 MPa. For comparison, all examples and comparative examples were compared under the same conditions.

(8)クリープ破断時間
成形された小型引張試験片形状成形体を用いて、クリープ試験機(東洋精機製作所(株)製)を用いて、80℃環境下で、30MPaの荷重をかけクリープ試験を実施し、破断するまでの時間で比較した。クリープ試験は3本で測定を実施し、その平均をクリープ破断時間とした。
(8) Creep rupture time Using a molded compact molded specimen of a tensile test piece, a creep test was performed using a creep tester (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.) under an 80 ° C environment under a load of 30 MPa. It implemented and compared by the time until it fractures. In the creep test, measurement was carried out with three pieces, and the average was taken as the creep rupture time.

(9)摩耗量
ボールオンディスク型往復動摩擦摩耗試験機(AFT−15MS型、東洋精密(株)製)を用いて、23℃、湿度50%の環境下で、荷重19.6N、線速度30mm/sec、往復距離20mm、往復回数1万回の条件で、多目的試験片形状成形体の摺動試験を実施した。ボール材料としては、SUS304ボール(直径5mmの球)を用いた。上記摺動試験後のサンプルの摩耗量(摩耗深さ、摩耗断面積)を、共焦点顕微鏡(OPTELICS(登録商標) H1200、レーザーテック(株)社製)を用いて測定した。摩耗断面積はn=5で測定した数値の平均値とし、有効数字2桁で四捨五入した。数値が低い方が摩耗特性に優れる。
(9) Amount of wear Using a ball-on-disk type reciprocating frictional wear tester (AFT-15MS type, manufactured by Toyo Seimitsu Co., Ltd.), the load was 19.6 N and the linear velocity was 30 mm in an environment of 23 ° C. and 50% humidity. / Sec, a reciprocating distance of 20 mm, and a reciprocating number of 10,000 times, the sliding test of the multi-purpose test piece shape molded body was performed. As the ball material, SUS304 balls (spheres with a diameter of 5 mm) were used. The amount of wear (wear depth, wear cross-sectional area) of the sample after the sliding test was measured using a confocal microscope (OPTELICS (registered trademark) H1200, manufactured by Lasertec Corporation). The wear cross-sectional area was the average of the values measured at n = 5, and was rounded to the nearest two significant figures. The lower the value, the better the wear characteristics.

実施例及び比較例に用いたポリアセタール樹脂組成物及び成形体の原料成分を以下に説明する。(A)ポリアセタール樹脂は、(A5)を除き、旭化成ケミカルズ(株)製の以下のグレードを用いた。
(A1)テナック(登録商標)−C 3510 MFR=3.0g/10分 Mn:約10万
(A2)テナック(登録商標)−C 4520 MFR=9.0g/10分 Mn:約7万
(A3)テナック(登録商標)−C 5520 MFR=15g/10分 Mn:約5万
(A4)テナック(登録商標)−C 7520 MFR=45g/10分 Mn:約2.5万
The raw material components of the polyacetal resin compositions and molded bodies used in Examples and Comparative Examples will be described below. (A) The following grades manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation were used as the polyacetal resin except for (A5).
(A1) Tenac (registered trademark) -C 3510 MFR = 3.0 g / 10 min Mn: about 100,000 (A2) Tenac (registered trademark) -C 4520 MFR = 9.0 g / 10 min Mn: about 70,000 (A3) ) Tenac (registered trademark) -C 5520 MFR = 15 g / 10 min Mn: about 50,000 (A4) Tenac (registered trademark) -C 7520 MFR = 45 g / 10 min Mn: about 25,000

(A5)ポリアセタールブロックコポリマーは、次のようにして調製した。熱媒を通すことのできるジャケット付きの2軸パドル型連続重合機を80℃に調整した。トリオキサンを40モル/時間、環状ホルマールとして1,3−ジオキソランを2モル/時間、重合触媒としてシクロヘキサンに溶解させた三フッ化ホウ素ジ−n−ブチルエーテラートをトリオキサン1モルに対し5×10-5モルとなる量、連鎖移動剤として下記式(5)で表される両末端ヒドロキシル基水素添加ポリブタジエン(数平均分子量Mn=2,330)をトリオキサン1モルに対し1×10-3モルになる量で、上記重合機に連続的に供給し重合を行った。

Figure 0006373727
(A5) The polyacetal block copolymer was prepared as follows. A twin-screw paddle type continuous polymerization machine with a jacket through which a heat medium can pass was adjusted to 80 ° C. 40 mol / hr of trioxane, 1,3-dioxolane as a cyclic formal 2 mol / hour, trioxane boron trifluoride di -n- butyl etherate dissolved in cyclohexane as a polymerization catalyst relative to 1 mol 5 × 10 - The amount of 5 moles, and the hydroxyl group-hydrogenated polybutadiene (number average molecular weight Mn = 2,330) represented by the following formula (5) as a chain transfer agent is 1 × 10 −3 moles per mole of trioxane. Polymerization was conducted by continuously feeding the polymerizer in an amount.
Figure 0006373727

次に、上記重合機から排出されたポリマーを、トリエチルアミン1%水溶液中に投入し、重合触媒の失活を完全に行った後、そのポリマーを濾過、洗浄して、粗ポリアセタールブロックコポリマーを得た。   Next, the polymer discharged from the polymerization machine was put into a 1% aqueous solution of triethylamine to completely deactivate the polymerization catalyst, and then the polymer was filtered and washed to obtain a crude polyacetal block copolymer. .

得られた粗ポリアセタールブロックコポリマー100質量部に対して、第4級アンモニウム化合物を含有した水溶液1質量部を添加して、均一に混合し、ベント付き2軸スクリュー式押出機に供給し、押出機中の溶融しているポリアセタールブロックコポリマー100質量部に対して水を0.5質量部添加し、押出機設定温度200℃、押出機における滞留時間7分で、ポリアセタールブロックコポリマーの不安定末端部分の分解除去を行った。この時、第4級アンモニウム化合物の添加量は、窒素量に換算して20質量ppmとした。   1 part by mass of an aqueous solution containing a quaternary ammonium compound is added to 100 parts by mass of the resulting crude polyacetal block copolymer, mixed uniformly, and fed to a twin screw extruder with a vent. 0.5 parts by weight of water is added to 100 parts by weight of the melted polyacetal block copolymer, and the unstable terminal portion of the polyacetal block copolymer is added at a preset temperature of the extruder of 200 ° C. and a residence time of 7 minutes in the extruder. Decomposition and removal were performed. At this time, the addition amount of the quaternary ammonium compound was 20 mass ppm in terms of the amount of nitrogen.

不安定末端部分の分解されたポリアセタールブロックコポリマーに、酸化防止剤としてトリエチレングリコール−ビス−[3−(3−t−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)−プロピオネート]0.3質量部を添加し、ベント付き押出機で真空度20Torrの条件下で脱揮しながら、押出機ダイス部よりストランドとして押出し、ペレタイズした。   To the polyacetal block copolymer in which the unstable terminal portion is decomposed, 0.3 parts by mass of triethylene glycol-bis- [3- (3-tert-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) -propionate] as an antioxidant Was extruded as a strand from the extruder die and pelletized while devolatilizing under a condition of a vacuum of 20 Torr with an extruder equipped with a vent.

このようにして得られたポリアセタールブロックコポリマーを、(A5)ポリアセタールブロックコポリマーとした。このブロックコポリマーは、ABA型ブロックコポリマーであり、メルトフローレートが15g/10分(ISO−1133 条件D)であった。Mn(MFRから算出)は約5万である。   The polyacetal block copolymer thus obtained was used as (A5) polyacetal block copolymer. This block copolymer was an ABA type block copolymer, and the melt flow rate was 15 g / 10 min (ISO-1133 condition D). Mn (calculated from MFR) is about 50,000.

(B)ガラス繊維は、以下のものを用いた。
オーウェンス・コーニング社製 チョップドストランドガラス繊維
品名:03JAFT785 繊維径:10μm 繊維長:3mm
(B) The following glass fiber was used.
Owens Corning chopped strand glass fiber Product name: 03JAFT785 Fiber diameter: 10 μm Fiber length: 3 mm

(C)ポリオレフィン樹脂は、以下のものを用いた。
旭化成ケミカルズ(株)製 サンテック(登録商標)LD L1850A
MFR:6.7g/10分、密度:918kg/m3(JIS K7112準拠)
(C) The following thing was used for polyolefin resin.
Asahi Kasei Chemicals Corporation Suntec (registered trademark) LD L1850A
MFR: 6.7 g / 10 min, density: 918 kg / m3 (conforms to JIS K7112)

[実施例1〜6、比較例1〜3]
各成分を表1に記載の割合となるよう、それぞれの押出条件で押出を実施し、各種性能評価を実施した。結果を表1に示す。
[Examples 1-6, Comparative Examples 1-3]
Extrusion was carried out under the respective extrusion conditions so that each component had the ratio described in Table 1, and various performance evaluations were performed. The results are shown in Table 1.

Figure 0006373727
Figure 0006373727

実施例1〜3と比較例1の対比では、樹脂組成物として使用するポリアセタールのMFR(分子量)の変化による違いを表している。ポリアセタールのMFRが低い(高分子量)比較例1は、SFD値は低く、薄肉成形性に劣ることが判る。実施例1〜3においてポリアセタールのMFRを高く(分子量を低く)していくことで、ガラス繊維の繊維長50μm以下の割合が少なくなり、クリープ性が飛躍的に向上していることがわかる。ベースとなる樹脂の分子量が低下しているにもかかわらず、クリープ性は向上している。   The comparison between Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 shows the difference due to the change in MFR (molecular weight) of the polyacetal used as the resin composition. It can be seen that Comparative Example 1 having a low MFR of polyacetal (high molecular weight) has a low SFD value and inferior thin-wall moldability. It can be seen that by increasing the MFR of the polyacetal in Examples 1 to 3 (lowering the molecular weight), the ratio of the fiber length of the glass fiber to 50 μm or less decreases, and the creep property is dramatically improved. Despite the lower molecular weight of the base resin, the creep property is improved.

実施例3〜5と比較例2の対比では、同組成の組成物の加工法による違いを表している。同一組成でありながら、押出加工法を変えることで、ガラス繊維の繊維長50μm以下の割合が大きく変化し、例えば、比較例2においては急激にクリープ性能が低下していることがわかる。実施例1、2、6と比較例3の対比も同様で、組成が同一であるにもかかわらず、押出方法の違いにより、クリープ性能が急激に変化することがわかる。   In the comparison between Examples 3 to 5 and Comparative Example 2, the difference due to the processing method of the composition having the same composition is shown. Although the composition is the same, the ratio of the glass fiber having a fiber length of 50 μm or less is greatly changed by changing the extrusion method. For example, in Comparative Example 2, it is understood that the creep performance is drastically decreased. The comparison between Examples 1, 2, and 6 and Comparative Example 3 is the same, and it can be seen that, despite the same composition, the creep performance changes abruptly due to the difference in the extrusion method.

[実施例3、7〜9,比較例4、5]
各成分を表2に記載の割合となるよう、それぞれの押出条件で押出を実施し、各種性能評価を実施した。実施例3は理解を助けるため再掲した。結果を表2に示す。
[Examples 3 and 7 to 9, Comparative Examples 4 and 5]
Extrusion was carried out under the respective extrusion conditions so that each component had the ratio described in Table 2, and various performance evaluations were performed. Example 3 was reprinted to aid understanding. The results are shown in Table 2.

Figure 0006373727
Figure 0006373727

実施例3、7〜9と比較例4の対比はすべて、ガラス繊維量を変化させた際の違いを表している。ポリアセタール樹脂100質量部に対して、ガラス繊維が10質量部以上100質量部以下の範囲内であれば、条件4においてはすべて良好なクリープ性を与えることがわかる。しかしながら100質量部を超えると、解繊不良が発生した。そのため、正しい対比を行う事ができないため評価しなかった。これを解消するため、比較例5ではより高せん断を与えると考えられる条件1に変更することを試みたが、樹脂温度の上昇を招き、ポリアセタール樹脂が熱分解を起こしたために中止した。   All the contrasts of Examples 3 and 7 to 9 and Comparative Example 4 represent differences when the glass fiber amount is changed. It can be seen that in condition 4, if the glass fiber is within the range of 10 parts by mass or more and 100 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polyacetal resin, all of the conditions 4 give good creep properties. However, when the amount exceeds 100 parts by mass, defibration failure occurred. Therefore, it was not evaluated because correct comparison could not be performed. In order to solve this problem, in Comparative Example 5, an attempt was made to change to Condition 1 which is considered to give higher shear, but this was stopped because the resin temperature increased and the polyacetal resin was thermally decomposed.

[実施例2、10〜13]
各成分を表3に記載の割合となるよう、それぞれの押出条件で押出を実施し、各種性能評価を実施した。実施例2は理解を助けるため再掲した。結果を表3に示す。
[Example 2, 10-13]
Extrusion was carried out under the respective extrusion conditions so that each component had the ratio described in Table 3, and various performance evaluations were performed. Example 2 was reprinted to aid understanding. The results are shown in Table 3.

Figure 0006373727
Figure 0006373727

実施例2、10、11の対比は、ポリアセタール樹脂としてブロックコポリマータイプを用いたことによる違いを表している。ポリアセタール樹脂としてブロックコポリマータイプを用いることで、驚異的にクリープ性が上昇することがわかる。また、A3とA5のポリアセタールは分子量、MFRともほぼ同等であるのにもかかわらず、得られる樹脂成形体のMFRはA5のブロックコポリマータイプを用いた方が高く、薄肉成形性に優れることがわかる。さらに、実施例11はより過酷な条件である条件1で押出したものであるが、繊維長50μm以下の割合が高いにもかかわらず、比較的高いクリープ性を維持していることがわかる。   The comparison between Examples 2, 10, and 11 represents the difference due to the use of the block copolymer type as the polyacetal resin. It can be seen that the creep property is remarkably increased by using the block copolymer type as the polyacetal resin. In addition, although the polyacetals of A3 and A5 have almost the same molecular weight and MFR, the MFR of the obtained resin molding is higher when the block copolymer type of A5 is used, and it is understood that the thin-wall moldability is excellent. . Further, Example 11 was extruded under condition 1, which is a harsher condition, but it can be seen that a relatively high creep property is maintained despite a high ratio of fiber length of 50 μm or less.

また、実施例10、12、13の対比は、付加的成分としてポリエチレンを添加した効果の違いを表している。ポリエチレン成分の添加により摩耗量が激減し、かつ、クリープ性に悪影響が起きていないことがわかる。   Moreover, the comparison of Example 10, 12, and 13 represents the difference in the effect which added polyethylene as an additional component. It can be seen that the amount of wear is drastically reduced by the addition of the polyethylene component, and the creep property is not adversely affected.

本発明の樹脂成形体によれば、ポリアセタール樹脂が好適に使用されてきた種々分野において、特に長期耐久性が要求される自動車機構部品の分野において産業上の利用可能性がある。   The resin molded body of the present invention has industrial applicability in various fields where polyacetal resins have been suitably used, particularly in the field of automobile mechanism parts that require long-term durability.

Claims (5)

(A)ポリアセタール樹脂と、(A)ポリアセタール樹脂100質量部に対して(B)ガラス繊維10質量部以上100質量部以下と、を含み、
(A)ポリアセタール樹脂の数平均分子量が、20,000以上70,000以下であり、
(B)ガラス繊維の平均繊維径が7μm以上13μm以下、数平均繊維長が150μm以上350μm以下であり、
(B)ガラス繊維100質量%に対して、繊維長50μm以下の(B)ガラス繊維が30質量%以下であり、
メルトフローレイト(ISO1133準拠、温度190℃、荷重2.16kg)が、10g/10分以上30g/10分以下である、樹脂成形体。
(A) polyacetal resin and (B) glass fiber 10 parts by mass to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of (A) polyacetal resin,
(A) The number average molecular weight of the polyacetal resin is 20,000 or more and 70,000 or less,
(B) The average fiber diameter of the glass fiber is 7 μm or more and 13 μm or less, the number average fiber length is 150 μm or more and 350 μm or less,
(B) Glass fiber 100 mass%, fiber length 50 μm or less (B) glass fiber is 30 mass% or less,
A resin molded article having a melt flow rate (ISO 1133 compliant, temperature 190 ° C., load 2.16 kg) of 10 g / 10 min or more and 30 g / 10 min or less.
(A)ポリアセタール樹脂のメルトフローレイト(ISO1133準拠、温度190℃、荷重2.16kg)が、10g/10分以上100g/10分以下である、請求項1に記載の樹脂成形体。 (A) polyacetal resin melt flow rate (ISO 1133-compliant, temperature 190 ° C., load of 2.16 kg) is less than or equal 10 g / 10 min or more 100 g / 10 min, the resin molded body according to claim 1. (A)ポリアセタール樹脂が、ブロックコポリマーである、請求項1又は2に記載の樹脂成形体。 (A) The resin molding of Claim 1 or 2 whose polyacetal resin is a block copolymer. (A)ポリアセタール樹脂100質量部に対して、(C)ポリオレフィン樹脂0.01質量部以上5質量部以下をさらに含む、請求項1〜のいずれか一項に記載の樹脂成形体。 The resin molding as described in any one of Claims 1-3 which further contains 0.01 mass part or more and 5 mass parts or less of (C) polyolefin resin with respect to 100 mass parts of (A) polyacetal resin. (C)ポリオレフィン樹脂が、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−α−オレフィン共重合体、アクリル酸エステル単位を5質量%以上30質量%以下含むエチレン−アクリル酸エステル共重合体、ポリオレフィンのブロックと親水性ポリマーのブロックとが、エステル結合、アミド結合、エーテル結合、ウレタン結合及びイミド結合からなる群より選ばれる少なくとも1種の結合を介して繰り返し交互に結合した構造を有するブロックコポリマー、並びにこれらの変性物、からなる群より選ばれる少なくとも1種である、請求項に記載の樹脂成形体。 (C) Polyolefin resin is polyethylene, polypropylene, ethylene-α-olefin copolymer, ethylene-acrylic acid ester copolymer containing 5% by mass to 30% by mass of acrylic acid ester unit, polyolefin block and hydrophilic polymer A block copolymer having a structure in which the block is repeatedly bonded alternately through at least one bond selected from the group consisting of an ester bond, an amide bond, an ether bond, a urethane bond and an imide bond, and modified products thereof, The resin molding of Claim 4 which is at least 1 sort (s) chosen from the group which consists of.
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