JP2013095122A - Laminated polyester film - Google Patents

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Masato Fujita
真人 藤田
Yasushi Kawasaki
泰史 川崎
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a film which has excellent light shielding property, and excellent characteristics for coating, adhering and designing of hard coat material and which can be used for a long period after being processed as a window film.SOLUTION: Coextrusion laminated polyester film is formed of at least three layers and contains dye in an intermediate layer. The film has a primer layer at least on one of the surfaces. An absolute reflectance of the primer layer surface has one minimal value in a wavelength range of 400-800 nm and an absolute reflectance in the minimal value is 4.0% or greater.

Description

本発明は、積層ポリエステルフィルムに関するものであり、例えば自動車の窓、建築物の窓等のガラスに貼り合わせをして使用される窓貼り用として好適な積層ポリエステルフィルムであり、ハードコート層との外光反射による干渉ムラの軽減が求められる用途においても好適な積層ポリエステルフィルムに関するものである。   The present invention relates to a laminated polyester film, and is a laminated polyester film suitable for window pasting that is used by laminating to glass such as automobile windows and building windows, and a hard coat layer. The present invention relates to a laminated polyester film that is also suitable for applications that require reduction in interference unevenness due to external light reflection.

近年、自動車の窓や建築物の窓等に、プライバシーの保護、意匠性、日照調整、ガラス飛散防止等の目的で張り合わされるフィルムには、透明性、耐光性、耐水性、耐熱性、耐薬品性、機械的強度に優れているポリエステルフィルムが良く用いられる。   In recent years, films laminated to automobile windows and building windows for the purpose of protecting privacy, design, adjusting sunlight, preventing glass scattering, etc., have transparency, light resistance, water resistance, heat resistance, A polyester film having excellent chemical properties and mechanical strength is often used.

我々は3層以上の積層ポリエステルフィルムの内層に染料を含有させた複合フィルムを、遮光性を有する窓貼り用ポリエステルフィルムとして用いることを提案している(特許文献1)。   We have proposed using a composite film containing a dye in the inner layer of three or more layers of laminated polyester film as a polyester film for window pasting having a light shielding property (Patent Document 1).

ところで、これらの遮光フィルムは、通常片面にハードコート加工が施され、反対面には糊剤が塗布され、この上に離型用フィルムが貼られる層構成であることが多い。この窓貼り用遮光フィルムを作成する際には、傷つき防止、表面硬度等の性能を向上させるために、通常は溶剤系のハードコート加工、糊剤塗布加工を行う必要がある。このとき、ハードコート層表面に視認される干渉が強いと視認性、および意匠性が要求される。   By the way, these light-shielding films usually have a layer structure in which a hard coat process is usually applied to one surface, a paste is applied to the opposite surface, and a release film is stuck thereon. When producing this light-shielding film for pasting windows, it is usually necessary to perform solvent-based hard coat processing and paste application processing in order to improve performance such as scratch prevention and surface hardness. At this time, if the interference visually recognized on the hard coat layer surface is strong, visibility and designability are required.

基材として用いるポリエステルフィルムとハードコート層との密着性を向上させるために、中間層として易接着のプライマー層が設けられる場合が一般的である。そのため、ポリエステルフィルム、易接着のプライマー層、ハードコート層の3層の屈折率を考慮しないと干渉ムラが発生してしまう。   In order to improve the adhesion between the polyester film used as the substrate and the hard coat layer, an easily adhesive primer layer is generally provided as an intermediate layer. For this reason, interference unevenness occurs unless the refractive index of the three layers of the polyester film, the easy-adhesion primer layer, and the hard coat layer is taken into consideration.

干渉ムラのあるフィルム使用すると、視認性の悪いものになってしまい、使用しづらいものとなったり、意匠性が悪いものになったりしてしまう。そのため干渉ムラ対策をすることが求められている。   If a film with interference unevenness is used, the visibility becomes poor, and it becomes difficult to use or the design is poor. Therefore, it is required to take measures against interference unevenness.

一般的には、干渉ムラを軽減させるためのプライマー層の屈折率は、基材のポリエステルフィルムの屈折率とハードコート層の屈折率の相乗平均付近と考えられ、この辺りの屈折率に調整することが理想的である。ポリエステルフィルムの屈折率が高いため、一般的にはプライマー層の屈折率を高く設計する必要がある。   In general, the refractive index of the primer layer for reducing interference unevenness is considered to be around the geometric mean of the refractive index of the polyester film of the substrate and the refractive index of the hard coat layer, and is adjusted to the refractive index around this. Ideally. Since the refractive index of the polyester film is high, it is generally necessary to design the primer layer with a high refractive index.

プライマー層の屈折率を高くして、干渉ムラを改善した例としては、例えば、プライマー層中に屈折率の高い金属キレート化合物と樹脂とを組み合わせる方法がある。この場合は、水溶液中での金属キレートの不安定さから、組み合わせによっては塗布液の安定性が十分でない場合があり、長時間の生産を行う場合、液交換作業の増加を招く可能性がある。また、金属キレート化合物を使用する場合は、耐湿熱処理をするとハードコート層との密着性が低下する場合がある(特許文献2)。また通常用いられる高屈折率材料はハードコート層等の表面機能層との密着性に劣るため、高屈折率材料と組み合わせても効果的に密着性を向上することができるプライマー層が求められている。   An example of improving interference unevenness by increasing the refractive index of the primer layer is, for example, a method of combining a metal chelate compound having a high refractive index and a resin in the primer layer. In this case, the stability of the coating solution may not be sufficient depending on the combination due to the instability of the metal chelate in the aqueous solution, which may lead to an increase in the liquid exchange work when producing for a long time. . Moreover, when using a metal chelate compound, the adhesiveness with a hard-coat layer may fall when it carries out moisture-proof heat processing (patent document 2). Moreover, since a high refractive index material that is usually used is inferior in adhesion to a surface functional layer such as a hard coat layer, a primer layer that can effectively improve adhesion even in combination with a high refractive index material is required. Yes.

特開平1−264843号公報Japanese Patent Laid-Open No. 1-264843 特開2005−97571号公報JP 2005-97571 A

本発明は、上記実状に鑑みなされたものであって、その解決課題は、優れた遮光性を有し、ハードコート材の塗布性、密着性、意匠性に優れ、例えば、窓貼りフィルムに加工された後も長期に渡り使用することのできるフィルムを提供することにある。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and the solution is to have excellent light shielding properties, excellent hard coat material coating properties, adhesion properties, and design properties, for example, processing into a window pasting film. It is to provide a film that can be used for a long time after being applied.

本発明者らは上記課題に鑑み鋭意検討した結果、特定の積層構成を有するポリエステルフィルムによれば、上記課題を高度に解決できることを見いだし、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies in view of the above problems, the present inventors have found that the above problems can be solved to a high degree according to a polyester film having a specific laminated structure, and have completed the present invention.

すなわち、本発明の要旨は、中間層に染料を含有する少なくとも3層の共押出積層ポリエステルフィルムの少なくとも片方の表面にプライマー層を有し、当該プライマー層表面の絶対反射率が波長400〜800nmの範囲で極小値を1つ有し、当該極小値における絶対反射率が4.0%以上であることを特徴とする積層ポリエステルフィルムに存する。   That is, the gist of the present invention is that a primer layer is provided on at least one surface of at least three layers of coextruded laminated polyester film containing a dye in the intermediate layer, and the absolute reflectance of the primer layer surface has a wavelength of 400 to 800 nm. It exists in the laminated polyester film characterized by having one minimum value in the range and having an absolute reflectance of 4.0% or more at the minimum value.

本発明の積層ポリエステルフィルムによれば、優れた遮光性を有し、ハードコート材、の塗布性、密着性、意匠性に優れ、例えば、窓貼りフィルムに加工された後も長期に渡り使用することのできるフィルムを提供することができ、その工業的価値は高い。   According to the laminated polyester film of the present invention, it has excellent light-shielding properties, and is excellent in applicability, adhesion, and design properties of a hard coat material. For example, it is used for a long time even after being processed into a window pasting film. Can be provided, and its industrial value is high.

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、少なくとも3層以上のポリエステル層が積層されたフィルムであることが必要であり、さらに詳しくは、全ての層が押出口金から共に溶融押し出しされる、いわゆる共押出法により押し出されたフィルムである。また、フィルムは未延伸の状態や一軸延伸フィルムではなくて、縦方向および横方向の二軸方向に延伸して配向させ、その後に熱固定を施したフィルムであることが必要である。このような積層フィルムは、両面に共押出表層を有し、その間には共押出中間層を有するが、この共押出中間層自体が積層構造となっていてもよい。   The biaxially oriented polyester film of the present invention needs to be a film in which at least three or more polyester layers are laminated. More specifically, all the layers are melt-extruded together from an extrusion die, so-called co-polymerization. It is a film extruded by an extrusion method. Further, the film is not an unstretched state or a uniaxially stretched film, but needs to be a film that is stretched and oriented in the biaxial directions of the longitudinal direction and the transverse direction and then heat-set. Such a laminated film has a coextruded surface layer on both sides and a coextruded intermediate layer therebetween, but the coextruded intermediate layer itself may have a laminated structure.

ポリエステルフィルムが単層構成である場合には、添加した染料がフィルム表面に湧き出す現象(ブリードアウト)、およびそれが昇華する現象が発生しやすく、これによってフィルム製膜機の汚染されるため、生産自体ができない場合が多く、仮に作成できたとしても、その表層にはブリードアウトによるフィルム内部からの湧出物が存在して、それによって後加工に悪影響を及ぼすことが多いため、好ましくない。   When the polyester film has a single layer structure, the phenomenon that the added dye springs up to the film surface (bleed out) and the phenomenon that it sublimates easily occur, and this causes contamination of the film forming machine, In many cases, the production itself is not possible, and even if it can be produced, the surface layer contains springs from the inside of the film due to bleed-out, which is not preferable because it often adversely affects post-processing.

本発明のポリエステルフィルムは、積層された各層に用いるポリエステルが、芳香族ジカルボン酸と脂肪族グリコールとを重縮合させて得られるものである。芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸などが挙げられ、脂肪族グリコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。代表的なポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレート(PEN)等が例示される。これらの中でもPETは物性とコストのバランスが良好であり、最も良く用いられるポリエステルである。   The polyester film of the present invention is obtained by polycondensing an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic glycol with a polyester used for each layer laminated. Examples of the aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and examples of the aliphatic glycol include ethylene glycol, diethylene glycol, and 1,4-cyclohexanedimethanol. Representative polyesters include polyethylene terephthalate (PET), polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate (PEN), and the like. Among these, PET has a good balance between physical properties and cost, and is the most frequently used polyester.

本発明で用いるポリエステルは、合計で通常10モル%以内、好ましくは5モル%以内であれば第三成分を含有した共重合体であってもよい。共重合ポリエステルのジカルボン酸成分としては、イソフタル酸、フタル酸、テレフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、オキシカルボン酸(例えば、P−オキシ安息香酸など)の一種または二種以上が挙げられ、グリコール成分として、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール等の一種または二種以上が挙げられる。   The polyester used in the present invention may be a copolymer containing a third component as long as it is generally within 10 mol%, preferably within 5 mol%. Examples of the dicarboxylic acid component of the copolyester include one or two of isophthalic acid, phthalic acid, terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, and oxycarboxylic acid (for example, P-oxybenzoic acid). The glycol component includes one or more of ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, neopentyl glycol, and the like.

ポリエステルの重合触媒としては、特に制限はなく、従来公知の化合物を使用することができ、例えば、アンチモン化合物、チタン化合物、ゲルマニウム化合物、マンガン化合物、アルミニウム化合物、マグネシウム化合物、カルシウム化合物等が挙げられる。この中でも特にフィルムの輝度が高くなるという観点から、チタン化合物であることが好ましい。   There is no restriction | limiting in particular as a polymerization catalyst of polyester, A conventionally well-known compound can be used, For example, an antimony compound, a titanium compound, a germanium compound, a manganese compound, an aluminum compound, a magnesium compound, a calcium compound etc. are mentioned. Among these, a titanium compound is preferable from the viewpoint of increasing the brightness of the film.

本発明の積層ポリエステルフィルムは、その積層構造の共押出中間層の少なくとも1層に染料を含有する必要があり、当該染料は、可視光領域(380〜780nm)に吸収を持つことが好ましい。このような染料を含有させることによって、フィルム全体の可視光線透過率を3〜70%、さらには5〜50%の範囲とすることが好ましい。   The laminated polyester film of the present invention needs to contain a dye in at least one of the coextruded intermediate layers of the laminated structure, and the dye preferably has absorption in the visible light region (380 to 780 nm). By including such a dye, the visible light transmittance of the entire film is preferably in the range of 3 to 70%, more preferably 5 to 50%.

本発明で用いる染料は、ポリエステルに実質的に溶解することが好ましい。ここで言う実質的に溶解するとは、ポリエステルの溶融状態で混練りしたときに、凝集体などが残らずに均一に混ざることを意味し、これによって後述するように二軸配向後のフィルムヘーズが5.0%以下、好ましくは4.0%以下となることを指す。また、これらの染料は、ポリエステルの成型温度で分解が少ないものが好ましい。このような染料は化学構造的にはアントラキノン系、ペリノン系、ペリレン系、アゾメチン系、複素環系染料等が好ましく挙げられ、染色処方的には分散性染料、油溶性染料が好適である。また一般に顔料として分類されているものであっても、上記のように溶融ポリエステル中で溶解するものであれば、本発明では染料として用いることができる。この例としては、フタロシアニン系などの銅、コバルト、ニッケル、亜鉛、クロムなどの金属イオンとの錯塩染料などを挙げることができる。   The dye used in the present invention is preferably substantially dissolved in the polyester. The term “substantially dissolved” as used herein means that when kneaded in the molten state of polyester, it means that the aggregates are not mixed and remain uniformly, and as described later, the film haze after biaxial orientation is reduced. It means 5.0% or less, preferably 4.0% or less. These dyes are preferably those which are less decomposed at the molding temperature of the polyester. Such dyes are preferably anthraquinone, perinone, perylene, azomethine, and heterocyclic dyes in terms of chemical structure, and dispersible dyes and oil-soluble dyes are suitable in terms of dyeing formulation. Moreover, even if it is generally classified as a pigment, it can be used as a dye in the present invention as long as it is soluble in molten polyester as described above. Examples thereof include complex salt dyes with metal ions such as copper, cobalt, nickel, zinc and chromium such as phthalocyanine.

上記の染料は、たとえばグレー調やブラウン調に調色するために、適宜選択して数種混合して使用されるのが一般的であり、これら染料のポリエステル中の含有量は、通常0.01〜10.0重量%、好ましくは0.05〜5.0重量%の範囲から適宜選ぶことができる。   The above-mentioned dyes are generally used by appropriately selecting and mixing several kinds of dyes, for example, in order to adjust to gray or brown tones. It can be appropriately selected from the range of 01 to 10.0% by weight, preferably 0.05 to 5.0% by weight.

本発明の積層ポリエステルフィルムは、共押出中間層に前述した染料のほかに、外光等による劣化防止のため、公知のポリエステルフィルムの製造工程で付加される熱に耐えうる紫外線吸収剤あるいはラジカルトラップ剤等を共存させることができる。しかし、これらの添加剤を添加してもフィルムに濁りを生じることなく、前述した範囲内のフィルムヘーズであることが好ましい。   The laminated polyester film of the present invention is a UV absorber or radical trap capable of withstanding the heat applied in the production process of a known polyester film in order to prevent deterioration due to external light, etc. in addition to the dyes described above in the coextruded intermediate layer. An agent or the like can coexist. However, even if these additives are added, the film haze is preferably within the above-mentioned range without causing turbidity in the film.

紫外線吸収剤としては、有機系紫外線吸収剤と無機系紫外線吸収剤があるが、透明性の観点からは有機系紫外線吸収剤が好ましい。有機系紫外線吸収剤としては、特に限定されないが、例えば、環状イミノエステル系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系などが挙げられる。耐久性の観点からは環状イミノエステル系、ベンゾトリアゾール系がより好ましい。また、紫外線吸収剤を2種類以上併用して用いることも可能である。   As the ultraviolet absorber, there are an organic ultraviolet absorber and an inorganic ultraviolet absorber. From the viewpoint of transparency, an organic ultraviolet absorber is preferable. Although it does not specifically limit as an organic type ultraviolet absorber, For example, a cyclic imino ester type, a benzotriazole type, a benzophenone type etc. are mentioned. From the viewpoint of durability, a cyclic imino ester type and a benzotriazole type are more preferable. It is also possible to use two or more ultraviolet absorbers in combination.

本発明の積層ポリエステルフィルムのポリエステル層中には、易滑性の付与および各工程での傷発生防止を主たる目的として、粒子を配合することも可能であるが、透明性の観点から粒子を配合量が少ないことが好ましい。粒子を配合する場合、配合する粒子の種類は、易滑性付与可能な粒子であれば特に限定されるものではなく、具体例としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、カオリン、酸化アルミニウム、酸化チタン等の無機粒子、アクリル樹脂、スチレン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等の有機粒子等が挙げられる。さらに、ポリエステル製造工程中、触媒等の金属化合物の一部を沈殿、微分散させた析出粒子を用いることもできる。   In the polyester layer of the laminated polyester film of the present invention, particles can be blended mainly for the purpose of imparting slipperiness and preventing scratches in each step, but blending the particles from the viewpoint of transparency. A small amount is preferred. When the particles are blended, the kind of the particles to be blended is not particularly limited as long as it is a particle capable of imparting slipperiness, and specific examples thereof include, for example, silica, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, sulfuric acid. Examples thereof include inorganic particles such as calcium, calcium phosphate, magnesium phosphate, kaolin, aluminum oxide, and titanium oxide, and organic particles such as acrylic resin, styrene resin, urea resin, phenol resin, epoxy resin, and benzoguanamine resin. Furthermore, precipitated particles obtained by precipitating and finely dispersing a part of a metal compound such as a catalyst during the polyester production process can also be used.

また、粒子を配合する場合、粒子の平均粒径は、通常3μm以下、好ましくは0.01〜1.5μmの範囲である。平均粒径が3μmを超える場合には、フィルムの透明性が悪化する場合や、粒子による粒々感が発生し視認性が悪化する場合がある。   Moreover, when mix | blending particle | grains, the average particle diameter of particle | grains is 3 micrometers or less normally, Preferably it is the range of 0.01-1.5 micrometers. When the average particle size exceeds 3 μm, the transparency of the film may be deteriorated, or the graininess due to the particles may be generated and the visibility may be deteriorated.

粒子の含有量は、平均粒径にも依存するが、粒子を含有するポリエステルフィルムの層において、通常1000ppm以下の範囲、好ましくは500ppm以下の範囲、さらに好ましくは50ppm以下の範囲(意図して含有しないこと)である。1000ppmを超える場合は、透明性が悪化する場合や、粒子による粒々感が発生し視認性が悪化する場合がある。   The content of the particles depends on the average particle size, but in the polyester film layer containing the particles, it is usually in the range of 1000 ppm or less, preferably in the range of 500 ppm or less, more preferably in the range of 50 ppm or less (intentionally contained). Do not). When it exceeds 1000 ppm, transparency may deteriorate, or graininess due to particles may occur and visibility may deteriorate.

フィルムの視認性を悪化させないで、かつ必要最小限の滑り性を確保するため、上記のような粒子を含有させることにより、フィルム表面の平均表面粗さRaを0.005〜0.050μmの範囲内とすることが好ましい。   In order to ensure the minimum slipperiness without deteriorating the visibility of the film, the average surface roughness Ra of the film surface is in the range of 0.005 to 0.050 μm by including the above particles. It is preferable to be inside.

使用する粒子の形状に関しても特に限定されるわけではなく、球状、塊状、棒状、扁平状等のいずれを用いてもよい。また、その硬度、比重、色等についても特に制限はない。これら一連の粒子は、必要に応じて2種類以上を併用してもよい。   The shape of the particles to be used is not particularly limited, and any of a spherical shape, a block shape, a rod shape, a flat shape, and the like may be used. Moreover, there is no restriction | limiting in particular also about the hardness, specific gravity, a color. These series of particles may be used in combination of two or more as required.

なお、本発明の積層ポリエステルフィルム中には、上述の粒子以外に必要に応じて従来公知の酸化防止剤、帯電防止剤、熱安定剤、潤滑剤、染料、顔料、赤外線吸収剤等の公知の添加剤を公知の量だけ添加することも可能である。
本発明において、染料およびその他の添加剤を積層ポリエステルに添加する方法は、フィルムを溶融成型する際に、これらの粉体やペーストあるいは液体などとして添加する方法でもよいが、装置の汚染の問題や銘柄切り替えのしやすさを考慮すると、あらかじめ染料等のマスターバッチを作成しておき、フィルムの溶融成型時にこれらのマスターバッチをクリアーレジンで希釈しながら添加することが好ましい。また、これらの溶融成型の際には、ポリエステルに分散良く混練りしながら行うために、特に二軸押出機を用いることが好ましい。
In the laminated polyester film of the present invention, conventionally known antioxidants, antistatic agents, thermal stabilizers, lubricants, dyes, pigments, infrared absorbers and the like as required in addition to the above-mentioned particles. It is also possible to add additives in known amounts.
In the present invention, the method of adding a dye and other additives to the laminated polyester may be a method of adding these powders, pastes, or liquids when melt-forming a film. Considering the ease of switching between brands, it is preferable to prepare a masterbatch such as a dye in advance and add the masterbatch while diluting with a clear resin during melt molding of the film. In addition, it is particularly preferable to use a twin screw extruder in order to carry out these melt moldings while kneading the polyester with good dispersion.

また、共押出表層と共押出中間層の積層厚み構成に関しては、フィルム全体の濁り(フィルムヘーズ)を抑えるために、微粒子の添加された共押出表層はできるだけ薄いことが好ましい。一方で、中間層に存在する染料や他の添加剤がブリードアウトするのを防止するためには、共押出表層はむしろ厚い方が好ましい。これらを勘案して、フィルム全体の厚みに関わらず、共押出表層厚みは、通常片側0.5〜5.0μmの範囲が好適である。また、両表層の厚みは同じであっても、異なっていてもよいが、異なる場合にも両者ともに上記の厚み範囲内であることが好ましい。   Further, regarding the laminated thickness structure of the coextruded surface layer and the coextruded intermediate layer, it is preferable that the coextruded surface layer to which fine particles are added is as thin as possible in order to suppress turbidity (film haze) of the entire film. On the other hand, in order to prevent the dye and other additives present in the intermediate layer from bleeding out, the coextruded surface layer is preferably thicker. Taking these into consideration, the thickness of the coextruded surface layer is usually preferably in the range of 0.5 to 5.0 μm on one side regardless of the thickness of the entire film. Moreover, although the thickness of both surface layers may be the same or may differ, it is preferable that both are in said thickness range also in different cases.

本発明における積層ポリエステルフィルムの厚みは、フィルムとして製膜可能な範囲であれば特に限定されるものではないが、通常10〜300μm、好ましくは15〜100μmの範囲である。   The thickness of the laminated polyester film in the present invention is not particularly limited as long as it can be formed as a film, but is usually in the range of 10 to 300 μm, preferably 15 to 100 μm.

次に本発明におけるポリエステルフィルムの製造例について具体的に説明するが、以下の製造例に何ら限定されるものではない。すなわち、先に述べたポリエステルのペレット状原料を乾燥し、単軸押出機を用いて多層ダイから押し出された溶融シートを冷却ロールで冷却固化して未延伸シートを得る方法が好ましい。この場合、シートの平面性を向上させるためシートと回転冷却ドラムとの密着性を高めることが好ましく、静電印加密着法や液体塗布密着法が好ましく採用される。次に得られた未延伸シートは二軸方向に延伸される。その場合、まず、前記の未延伸シートを一方向にロールまたはテンター方式の延伸機により延伸する。延伸温度は、通常70〜120℃、好ましくは80〜110℃であり、延伸倍率は通常2.5〜7倍、好ましくは3.0〜6倍である。次いで、一段目の延伸方向と直交する方向に延伸するが、その場合、延伸温度は通常70〜170℃であり、延伸倍率は通常3.0〜7倍、好ましくは3.5〜6倍である。そして、引き続き180〜270℃の温度で緊張下または30%以内の弛緩下で熱処理を行い、二軸配向フィルムを得る。上記の延伸においては、一方向の延伸を2段階以上で行う方法を採用することもできる。その場合、最終的に二方向の延伸倍率がそれぞれ上記範囲となるように行うのが好ましい。   Next, although the manufacture example of the polyester film in this invention is demonstrated concretely, it is not limited to the following manufacture examples at all. That is, a method of drying the above-described polyester pellet raw material and cooling and solidifying the molten sheet extruded from the multilayer die using a single-screw extruder with a cooling roll is preferable. In this case, in order to improve the flatness of the sheet, it is preferable to improve the adhesion between the sheet and the rotary cooling drum, and an electrostatic application adhesion method or a liquid application adhesion method is preferably employed. Next, the obtained unstretched sheet is stretched in the biaxial direction. In that case, first, the unstretched sheet is stretched in one direction by a roll or a tenter type stretching machine. The stretching temperature is usually 70 to 120 ° C., preferably 80 to 110 ° C., and the stretching ratio is usually 2.5 to 7 times, preferably 3.0 to 6 times. Next, the film is stretched in the direction perpendicular to the first stretching direction. In that case, the stretching temperature is usually 70 to 170 ° C., and the stretching ratio is usually 3.0 to 7 times, preferably 3.5 to 6 times. is there. Subsequently, heat treatment is performed at a temperature of 180 to 270 ° C. under tension or under relaxation within 30% to obtain a biaxially oriented film. In the above-described stretching, a method in which stretching in one direction is performed in two or more stages can be employed. In that case, it is preferable to carry out so that the draw ratios in the two directions finally fall within the above ranges.

また、本発明においては積層ポリエステルフィルムを構成するポリエステルフィルム製造に関しては同時二軸延伸法を採用することもできる。同時二軸延伸法は、前記の未延伸シートを通常70〜120℃、好ましくは80〜110℃で温度コントロールされた状態で機械方向および幅方向に同時に延伸し配向させる方法であり、延伸倍率としては、面積倍率で4〜50倍、好ましくは7〜35倍、さらに好ましくは10〜25倍である。そして、引き続き、170〜270℃の温度で緊張下または30%以内の弛緩下で熱処理を行い、延伸配向フィルムを得る。上述の延伸方式を採用する同時二軸延伸装置に関しては、スクリュー方式、パンタグラフ方式、リニアー駆動方式等、従来公知の延伸方式を採用することができる。   In the present invention, the simultaneous biaxial stretching method can be adopted for the production of the polyester film constituting the laminated polyester film. The simultaneous biaxial stretching method is a method in which the above-mentioned unstretched sheet is usually stretched and oriented in the machine direction and the width direction at a temperature controlled normally at 70 to 120 ° C., preferably 80 to 110 ° C. Is 4 to 50 times, preferably 7 to 35 times, and more preferably 10 to 25 times in terms of area magnification. Subsequently, heat treatment is performed at a temperature of 170 to 270 ° C. under tension or relaxation within 30% to obtain a stretched oriented film. With respect to the simultaneous biaxial stretching apparatus that employs the above-described stretching method, a conventionally known stretching method such as a screw method, a pantograph method, or a linear driving method can be employed.

次に本発明における積層ポリエステルフィルムを構成するプライマー層の形成について説明する。本発明におけるプライマー層に関しては、ポリエステルフィルムの製膜工程中にフィルム表面を処理する、インラインコーティングにより設けられてもよく、一旦製造したフィルム上に系外で塗布する、オフラインコーティングを採用してもよい。製膜と同時に塗布が可能であるため、製造が安価に対応可能であることから、インラインコーティングが好ましく用いられる。   Next, formation of the primer layer which comprises the laminated polyester film in this invention is demonstrated. Regarding the primer layer in the present invention, it may be provided by in-line coating, which treats the film surface during the process of forming a polyester film, or may be applied outside the system on the manufactured film, or may employ offline coating. Good. Since the coating can be performed simultaneously with the film formation, the production can be handled at a low cost, and therefore in-line coating is preferably used.

インラインコーティングについては、以下に限定するものではないが、例えば、逐次二軸延伸においては、特に縦延伸が終了した横延伸前にコーティング処理を施すことができる。インラインコーティングによりポリエステルフィルム上にプライマー層が設けられる場合には、製膜と同時に塗布が可能になると共に、延伸後のポリエステルフィルムの熱処理工程で、プライマー層を高温で処理することができるため、プライマー層上に形成され得る各種の表面機能層との密着性や耐湿熱性等の性能を向上させることができる。また、延伸前にコーティングを行う場合は、プライマー層の厚みを延伸倍率により変化させることもでき、オフラインコーティングに比べ、薄膜コーティングをより容易に行うことができる。すなわち、インラインコーティング、特に延伸前のコーティングにより、ポリエステルフィルムとして好適なフィルムを製造することができる。   The in-line coating is not limited to the following, but for example, in the sequential biaxial stretching, the coating treatment can be performed particularly before the lateral stretching after the longitudinal stretching is finished. When a primer layer is provided on a polyester film by in-line coating, the primer layer can be applied simultaneously with film formation, and the primer layer can be treated at a high temperature in the heat treatment step of the polyester film after stretching. Performances such as adhesion to various surface functional layers that can be formed on the layer and heat-and-moisture resistance can be improved. Moreover, when coating before extending | stretching, the thickness of a primer layer can also be changed with a draw ratio, and compared with offline coating, thin film coating can be performed more easily. That is, a film suitable as a polyester film can be produced by in-line coating, particularly coating before stretching.

本発明におけるプライマー層表面の絶対反射率は、波長400〜800nmの範囲に極小値が1つ存在、より好ましくは波長500〜700nmの範囲に極小値が1つ存在するものである。また、その極小値の値が、好ましくは4.0〜6.5%、より好ましくは4.5〜6.2%の範囲である。波長400〜800nmの範囲にある極小値が1つではない場合、また、極小値の絶対反射率が上記の値を外れる場合は、ハードコート層等の表面機能層を形成後に干渉ムラが発生し、フィルムの視認性が低下したり、意匠性が低下したりする。   In the present invention, the absolute reflectance of the primer layer surface has one minimum value in the wavelength range of 400 to 800 nm, more preferably one minimum value in the wavelength range of 500 to 700 nm. The minimum value is preferably in the range of 4.0 to 6.5%, more preferably 4.5 to 6.2%. If the minimum value in the wavelength range of 400 to 800 nm is not one, and if the absolute reflectance of the minimum value deviates from the above value, interference unevenness occurs after the surface functional layer such as a hard coat layer is formed. The visibility of the film is lowered or the design property is lowered.

本発明におけるプライマー層を形成するためには、金属酸化物および2種類以上の架橋剤を含有する塗布液から形成されたプライマー層と設けることが好ましい。   In order to form the primer layer in the present invention, it is preferably provided with a primer layer formed from a coating solution containing a metal oxide and two or more kinds of crosslinking agents.

金属酸化物は、主にプライマー層の屈折率調整のために使用するものである。特にプライマー層中に使用する樹脂の屈折率が低いために、高い屈折率を有する金属酸化物を使用することが好ましく、屈折率として1.7以上のものを使用することが好ましい。金属酸化物の具体例としては、例えば、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化スズ、酸化イットリウム、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化亜鉛、アンチモンチンオキサイド、インジウムチンオキサイド等が挙げられ、これらを単独で使用しても良いし、2種類以上使用しても良い。これらの中でも酸化ジルコニウムや酸化チタンがより好適に用いられ、特に、耐候性の観点から酸化ジルコニウムがより好適に用いられる。   The metal oxide is mainly used for adjusting the refractive index of the primer layer. In particular, since the refractive index of the resin used in the primer layer is low, it is preferable to use a metal oxide having a high refractive index, and it is preferable to use a refractive index of 1.7 or more. Specific examples of the metal oxide include, for example, zirconium oxide, titanium oxide, tin oxide, yttrium oxide, antimony oxide, indium oxide, zinc oxide, antimontin oxide, indium tin oxide, and the like. You may use 2 or more types. Among these, zirconium oxide and titanium oxide are more preferably used. In particular, zirconium oxide is more preferably used from the viewpoint of weather resistance.

金属酸化物は、使用形態によっては密着性が低下する懸念があるため、粒子の状態で使用することが好ましく、また、その平均粒径は透明性の観点から、好ましくは100nm以下、より好ましくは50nm以下、さらに好ましくは25nm以下である。   The metal oxide is preferably used in the form of particles because there is a concern that the adhesion may be lowered depending on the use form, and the average particle size is preferably 100 nm or less, more preferably from the viewpoint of transparency. It is 50 nm or less, more preferably 25 nm or less.

架橋剤としては、種々公知の樹脂が使用できるが、例えばオキサゾリン化合物、エポキシ化合物、メラミン化合物、イソシアネート化合物、カルボジイミド化合物等が挙げられる。架橋剤2種の選択では、オキサゾリン化合物由来の化合物、およびエポキシ化合物由来の化合物を含有することがハードコート層との密着性改良の観点から特に好ましい。   Various known resins can be used as the crosslinking agent, and examples thereof include an oxazoline compound, an epoxy compound, a melamine compound, an isocyanate compound, and a carbodiimide compound. In the selection of the two kinds of crosslinking agents, it is particularly preferable from the viewpoint of improving the adhesion with the hard coat layer that a compound derived from an oxazoline compound and a compound derived from an epoxy compound are contained.

本発明においては、プライマー層中にオキサゾリン化合物由来の化合物およびエポキシ化合物由来の化合物を含有することが好ましいが、これらはプライマー層上に設けられるハードコート層等の表面機能層との密着性を向上させることができる。オキサゾリン化合物由来の化合物、またはエポキシ化合物由来の化合物単独でも密着性を向上させることが出来ることを見いだしたが、これら2種類の化合物を併用することにより、さらに密着性を向上させることができ、特に湿熱試験後の密着性を改善できることを見いだした。   In the present invention, the primer layer preferably contains a compound derived from an oxazoline compound and a compound derived from an epoxy compound, but these improve adhesion with a surface functional layer such as a hard coat layer provided on the primer layer. Can be made. Although it has been found that a compound derived from an oxazoline compound or a compound derived from an epoxy compound alone can improve the adhesion, it is possible to further improve the adhesion by using these two kinds of compounds in combination. It was found that the adhesion after the wet heat test can be improved.

本発明におけるオキサゾリン化合物由来の化合物とは、分子内にオキサゾリン基を有する化合物およびオキサゾリン基が反応した結果得られる化合物のことである。分子内にオキサゾリン基を有する化合物としては、特にオキサゾリン基を含有する重合体が好ましく、付加重合性オキサゾリン基含有モノマー単独もしくは他のモノマーとの重合によって作成できる。付加重合性オキサゾリン基含有モノマーは、2−ビニル−2−オキサゾリン、2−ビニル−4−メチル−2−オキサゾリン、2−ビニル−5−メチル−2−オキサゾリン、2−イソプロペニル−2−オキサゾリン、2−イソプロペニル−4−メチル−2−オキサゾリン、2−イソプロペニル−5−エチル−2−オキサゾリン等を挙げることができ、これらの1種または2種以上の混合物を使用することができる。これらの中でも2−イソプロペニル−2−オキサゾリンが工業的にも入手しやすく好適である。他のモノマーは、付加重合性オキサゾリン基含有モノマーと共重合可能なモノマーであれば制限なく、例えばアルキル(メタ)アクリレート(アルキル基としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、t−ブチル基、2−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基)等の(メタ)アクリル酸エステル類;アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸、スチレンスルホン酸およびその塩(ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、第三級アミン塩等)等の不飽和カルボン酸類;アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル類;(メタ)アクリルアミド、N−アルキル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジアルキル(メタ)アクリルアミド、(アルキル基としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、t−ブチル基、2−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基等)等の不飽和アミド類;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類;メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等のビニルエーテル類;エチレン、プロピレン等のα−オレフィン類;塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル等の含ハロゲンα,β−不飽和モノマー類;スチレン、α−メチルスチレン、等のα,β−不飽和芳香族モノマー等を挙げることができ、これらの1種または2種以上のモノマーを使用することができる。   The compound derived from an oxazoline compound in the present invention is a compound obtained as a result of a reaction between a compound having an oxazoline group in the molecule and an oxazoline group. The compound having an oxazoline group in the molecule is preferably a polymer containing an oxazoline group, and can be prepared by polymerization of an addition polymerizable oxazoline group-containing monomer alone or with another monomer. Addition polymerizable oxazoline group-containing monomers include 2-vinyl-2-oxazoline, 2-vinyl-4-methyl-2-oxazoline, 2-vinyl-5-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-4-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-5-ethyl-2-oxazoline, and the like can be mentioned, and one or a mixture of two or more thereof can be used. Among these, 2-isopropenyl-2-oxazoline is preferred because it is easily available industrially. The other monomer is not limited as long as it is a monomer copolymerizable with an addition polymerizable oxazoline group-containing monomer. For example, alkyl (meth) acrylate (the alkyl group includes a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, (meth) acrylic acid esters such as n-butyl group, isobutyl group, t-butyl group, 2-ethylhexyl group, cyclohexyl group); acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, styrene Unsaturated carboxylic acids such as sulfonic acid and its salts (sodium salt, potassium salt, ammonium salt, tertiary amine salt, etc.); Unsaturated nitriles such as acrylonitrile, methacrylonitrile; (meth) acrylamide, N-alkyl ( (Meth) acrylamide, N, N-dialkyl (meth) acrylamide, As the alkyl group, unsaturated amides such as methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, t-butyl group, 2-ethylhexyl group and cyclohexyl group); vinyl acetate Vinyl esters such as vinyl propionate; vinyl ethers such as methyl vinyl ether and ethyl vinyl ether; α-olefins such as ethylene and propylene; halogen-containing α, β-unsaturated monomers such as vinyl chloride, vinylidene chloride and vinyl fluoride And α, β-unsaturated aromatic monomers such as styrene and α-methylstyrene, and the like, and one or more of these monomers can be used.

本発明におけるエポキシ化合物由来の化合物とは、分子内にエポキシ基を有する化合物、およびエポキシ基が反応した結果得られる化合物のことである。分子内にエポキシ基を有する化合物としては、例えば、エピクロロヒドリンとエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン、ビスフェノールA等の水酸基やアミノ基との縮合物が挙げられ、ポリエポキシ化合物、ジエポキシ化合物、モノエポキシ化合物、グリシジルアミン化合物等がある。ポリエポキシ化合物としては、例えば、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、トリグリシジルトリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアネート、グリセロールポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ジエポキシ化合物としては、例えば、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、レゾルシンジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリテトラメチレングリコールジグリシジルエーテル、モノエポキシ化合物としては、例えば、アリルグリシジルエーテル、2−エチルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、グリシジルアミン化合物としてはN,N,N’,N’,−テトラグリシジル−m−キシリレンジアミン、1,3−ビス(N,N−ジグリシジルアミノ)シクロヘキサン等が挙げられる。   The compound derived from the epoxy compound in the present invention is a compound having an epoxy group in the molecule and a compound obtained as a result of reaction of the epoxy group. Examples of the compound having an epoxy group in the molecule include condensates of epichlorohydrin and ethylene glycol, polyethylene glycol, glycerin, polyglycerin, bisphenol A and the like with hydroxyl groups and amino groups, such as polyepoxy compounds and diepoxy compounds. Compounds, monoepoxy compounds, glycidylamine compounds, and the like. Examples of the polyepoxy compound include sorbitol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, pentaerythritol polyglycidyl ether, diglycerol polyglycidyl ether, triglycidyl tris (2-hydroxyethyl) isocyanate, glycerol polyglycidyl ether, trimethylolpropane. Examples of the polyglycidyl ether and diepoxy compound include neopentyl glycol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, resorcin diglycidyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, and propylene glycol diglycidyl ether. , Polypropylene glycol diglycidyl ether, poly Examples of tetramethylene glycol diglycidyl ether and monoepoxy compound include allyl glycidyl ether, 2-ethylhexyl glycidyl ether, phenyl glycidyl ether, and glycidyl amine compound such as N, N, N ′, N ′,-tetraglycidyl-m-. Examples include xylylenediamine and 1,3-bis (N, N-diglycidylamino) cyclohexane.

他の架橋剤としてメラミン化合物とは、化合物中にメラミン骨格を有する化合物のことである。例えば、アルキロール化メラミン誘導体、アルキロール化メラミン誘導体にアルコールを反応させて部分的あるいは完全にエーテル化した化合物、およびこれらの混合物を用いることができる。エーテル化に用いるアルコールとしては、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、n−ブタノール、イソブタノール等が好適に用いられる。また、メラミン化合物としては、単量体、あるいは2量体以上の多量体のいずれであってもよく、あるいはこれらの混合物を用いてもよい。さらに、メラミンの一部に尿素等を共縮合したものも使用できるし、メラミン化合物の反応性を上げるために触媒を使用することも可能である。   A melamine compound as another crosslinking agent is a compound having a melamine skeleton in the compound. For example, an alkylolated melamine derivative, a compound partially or completely etherified by reacting an alcohol with an alkylolated melamine derivative, and a mixture thereof can be used. As alcohol used for etherification, methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butanol, isobutanol and the like are preferably used. Moreover, as a melamine compound, either a monomer or a multimer more than a dimer may be sufficient, or a mixture thereof may be used. Further, a product obtained by co-condensing urea or the like with a part of melamine can be used, and a catalyst can be used to increase the reactivity of the melamine compound.

イソシアネート系化合物とは、イソシアネート、あるいはブロックイソシアネートに代表されるイソシアネート誘導体構造を有する化合物のことである。イソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、メチレンジフェニルジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート、α,α,α’,α’−テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の芳香環を有する脂肪族イソシアネート、メチレンジイソシアネート、プロピレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族イソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、メチレンビス(4−シクロヘキシルイソシアネート)、イソプロピリデンジシクロヘキシルジイソシアネート等の脂環族イソシアネート等が例示される。また、これらイソシアネートのビュレット化物、イソシアヌレート化物、ウレトジオン化物、カルボジイミド変性体等の重合体や誘導体も挙げられる。これらは単独で用いても、複数種併用してもよい。上記イソシアネートの中でも、紫外線による黄変を避けるために、芳香族イソシアネートよりも脂肪族イソシアネートまたは脂環族イソシアネートがより好ましい。   The isocyanate compound is a compound having an isocyanate derivative structure typified by isocyanate or blocked isocyanate. Examples of the isocyanate include aromatic isocyanates such as tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, methylene diphenyl diisocyanate, phenylene diisocyanate, and naphthalene diisocyanate, and aromatic rings such as α, α, α ′, α′-tetramethylxylylene diisocyanate. Aliphatic isocyanates such as aliphatic isocyanate, methylene diisocyanate, propylene diisocyanate, lysine diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, cyclohexane diisocyanate, methylcyclohexane diisocyanate, isophorone diisocyanate, methylene bis (4-cyclohexyl isocyanate), isopropylidene dicyclohexyl diisocyanate Ne Alicyclic isocyanates such as bets are exemplified. Further, polymers and derivatives such as burettes, isocyanurates, uretdiones, and carbodiimide modified products of these isocyanates are also included. These may be used alone or in combination. Among the above isocyanates, aliphatic isocyanates or alicyclic isocyanates are more preferable than aromatic isocyanates in order to avoid yellowing due to ultraviolet rays.

ブロックイソシアネートの状態で使用する場合、そのブロック剤としては、例えば重亜硫酸塩類、フェノール、クレゾール、エチルフェノールなどのフェノール系化合物、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコール、ベンジルアルコール、メタノール、エタノールなどのアルコール系化合物、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセチルアセトンなどの活性メチレン系化合物、ブチルメルカプタン、ドデシルメルカプタンなどのメルカプタン系化合物、ε‐カプロラクタム、δ‐バレロラクタムなどのラクタム系化合物、ジフェニルアニリン、アニリン、エチレンイミンなどのアミン系化合物、アセトアニリド、酢酸アミドの酸アミド化合物、ホルムアルデヒド、アセトアルドオキシム、アセトンオキシム、メチルエチルケトンオキシム、シクロヘキサノンオキシムなどのオキシム系化合物が挙げられ、これらは単独でも2種以上の併用であってもよい。   When used in the state of blocked isocyanate, the blocking agent includes, for example, bisulfites, phenolic compounds such as phenol, cresol, and ethylphenol, and alcohols such as propylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol, benzyl alcohol, methanol, and ethanol. Compounds, active methylene compounds such as dimethyl malonate, diethyl malonate, methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate and acetylacetone, mercaptan compounds such as butyl mercaptan and dodecyl mercaptan, lactam compounds such as ε-caprolactam and δ-valerolactam , Amine compounds such as diphenylaniline, aniline, ethyleneimine, acetanilide, acid amide compounds of acetic acid amide, formaldehyde, acetoald Examples include oxime compounds such as oxime, acetone oxime, methyl ethyl ketone oxime, and cyclohexanone oxime, and these may be used alone or in combination of two or more.

また、本発明におけるイソシアネート系化合物は単体で用いてもよいし、各種ポリマーとの混合物や結合物として用いてもよい。イソシアネート系化合物の分散性や架橋性を向上させるという意味において、ポリエステル樹脂やウレタン樹脂との混合物や結合物を使用することが好ましい。   In addition, the isocyanate compound in the present invention may be used alone, or may be used as a mixture or bond with various polymers. In the sense of improving the dispersibility and crosslinkability of the isocyanate compound, it is preferable to use a mixture or a bond with a polyester resin or a urethane resin.

カルボジイミド系化合物とは、カルボジイミド構造を有する化合物のことであり、塗布層上に形成され得るハードコート層等の表面機能層との密着性の向上や、塗布層の耐湿熱性の向上のために用いられるものである。カルボジイミド系化合物は、分子内にカルボジイミド、あるいはカルボジイミド誘導体構造を1つ以上有する化合物であるが、より良好な密着性等のために、分子内に2つ以上有するポリカルボジイミド系化合物がより好ましい。   A carbodiimide-based compound is a compound having a carbodiimide structure, and is used for improving adhesion with a surface functional layer such as a hard coat layer that can be formed on a coating layer, and for improving wet heat resistance of the coating layer. It is The carbodiimide compound is a compound having one or more carbodiimide or carbodiimide derivative structures in the molecule, but a polycarbodiimide compound having two or more in the molecule is more preferable for better adhesion and the like.

カルボジイミド系化合物としては従来公知の技術で合成することができ、一般的には、ジイソシアネート化合物の縮合反応が用いられる。ジイソシアネート化合物としては、特に限定されるものではなく、芳香族系、脂肪族系いずれも使用することができ、具体的には、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートなどが挙げられる。   The carbodiimide compound can be synthesized by a conventionally known technique, and generally a condensation reaction of a diisocyanate compound is used. The diisocyanate compound is not particularly limited, and any of aromatic and aliphatic compounds can be used. Specifically, tolylene diisocyanate, xylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, phenylene diisocyanate, naphthalene diisocyanate, hexa Examples include methylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, cyclohexane diisocyanate, methylcyclohexane diisocyanate, isophorone diisocyanate, dicyclohexyl diisocyanate, and dicyclohexylmethane diisocyanate.

さらに本発明の効果を消失させない範囲において、ポリカルボジイミド系化合物の水溶性や水分散性を向上するために、界面活性剤を添加することや、ポリアルキレンオキシド、ジアルキルアミノアルコールの四級アンモニウム塩、ヒドロキシアルキルスルホン酸塩などの親水性モノマーを添加して用いてもよい。   Furthermore, in order not to lose the effect of the present invention, in order to improve the water solubility and water dispersibility of the polycarbodiimide compound, adding a surfactant, polyalkylene oxide, quaternary ammonium salt of dialkylamino alcohol, You may add and use hydrophilic monomers, such as a hydroxyalkyl sulfonate.

なお、これら架橋剤は、乾燥過程や、製膜過程において、反応させて塗布層の性能を向上させる設計で用いている。できあがった塗布層中には、これら架橋剤の未反応物、反応後の化合物、あるいはそれらの混合物が存在しているものと推測できる。   These cross-linking agents are used in a design that improves the performance of the coating layer by reacting in the drying process or film forming process. It can be inferred that unreacted products of these crosslinking agents, compounds after the reaction, or mixtures thereof exist in the finished coating layer.

本発明における積層ポリエステルフィルムにおいて、塗布面状の向上、塗布面上にハードコート層等の種々の表面機能層が積層されたときの干渉ムラの低減、透明性や密着性の向上等のために各種のポリマーを使用することが好ましい。   In the laminated polyester film of the present invention, for improving the coated surface, reducing interference unevenness when various surface functional layers such as a hard coat layer are laminated on the coated surface, improving transparency and adhesion, etc. It is preferable to use various polymers.

ポリマーの具体例としては、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリビニル(ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体等)、ポリアルキレングリコール、ポリアルキレンイミン、メチルセルロース、ヒドロキシセルロース、でんぷん類等が挙げられる。これらの中でもハードコート層等の表面機能層との密着性向上の観点から、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂を使用することが好ましい。   Specific examples of the polymer include polyester resin, acrylic resin, urethane resin, polyvinyl (polyvinyl alcohol, polyvinyl chloride, vinyl chloride vinyl acetate copolymer, etc.), polyalkylene glycol, polyalkyleneimine, methylcellulose, hydroxycellulose, starches. Etc. Among these, it is preferable to use a polyester resin, an acrylic resin, or a urethane resin from the viewpoint of improving adhesion with a surface functional layer such as a hard coat layer.

また、プライマー層の屈折率をより調整しやすくするため、下記式で例示されるような、縮合多環式芳香族構造を有する化合物を併用することが好ましい。   In order to make it easier to adjust the refractive index of the primer layer, it is preferable to use a compound having a condensed polycyclic aromatic structure as exemplified by the following formula.

Figure 2013095122
Figure 2013095122

ポリエステルフィルム上への塗布性を考慮すると、縮合多環式芳香族を有する化合物は、例えば、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂等の高分子化合物が好ましい。特にポリエステル樹脂にはより多くの縮合多環式芳香族を導入することができるためより好ましい。   In consideration of applicability on the polyester film, the compound having a condensed polycyclic aromatic is preferably a polymer compound such as a polyester resin, an acrylic resin, or a urethane resin. In particular, polyester resins are more preferable because more condensed polycyclic aromatics can be introduced.

縮合多環式芳香族をポリエステル樹脂に組み込む方法としては、例えば、縮合多環式芳香族に置換基として水酸基を2つあるいはそれ以上導入してジオール成分あるいは多価水酸基成分とするか、あるいはカルボン酸基を2つあるいはそれ以上導入してジカルボン酸成分あるいは多価カルボン酸成分として作成する方法がある。   As a method of incorporating the condensed polycyclic aromatic into the polyester resin, for example, two or more hydroxyl groups are introduced into the condensed polycyclic aromatic as a substituent to form a diol component or a polyvalent hydroxyl component, or There is a method in which two or more acid groups are introduced to prepare a dicarboxylic acid component or a polyvalent carboxylic acid component.

積層ポリエステルフィルム製造工程において、着色がしにくいという点で、プライマー層に含有する縮合多環式芳香族はナフタレン骨格を有する化合物が好ましい。また、プライマー層上に形成される各種表面機能層との密着性や、透明性が良好であるという点で、ポリエステル構成成分としてナフタレン骨格を組み込んだ樹脂が好適に用いられる。当該ナフタレン骨格としては、代表的なものとして、1,5−ナフタレンジカルボン酸および2,6−ナフタレンジカルボン酸、2,7−ナフタレンジカルボン酸が挙げられる。   In the laminated polyester film production process, the condensed polycyclic aromatic contained in the primer layer is preferably a compound having a naphthalene skeleton in that it is difficult to be colored. In addition, a resin in which a naphthalene skeleton is incorporated as a polyester component is suitably used in terms of good adhesion to various surface functional layers formed on the primer layer and good transparency. Representative examples of the naphthalene skeleton include 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and 2,7-naphthalenedicarboxylic acid.

なお、縮合多環式芳香族には、水酸基やカルボン酸基以外にも、硫黄元素を含有する置換基、フェニル基等の芳香族置換基、ハロゲン元素基等を導入することにより、屈折率の向上が期待でき、塗布性や密着性の観点から、アルキル基、エステル基、アミド基等の置換基を導入してもよい。   In addition to the hydroxyl group and the carboxylic acid group, the condensed polycyclic aromatic has a refractive index of a refractive index by introducing a substituent containing a sulfur element, an aromatic substituent such as a phenyl group, a halogen element group, and the like. Improvements can be expected, and substituents such as alkyl groups, ester groups, and amide groups may be introduced from the viewpoints of coatability and adhesion.

また、本発明はプライマー層中に、固着性(ブロッキング)、滑り性改良を目的として上述の金属酸化物以外の粒子を含有しても良い。その平均粒径はフィルムの透明性の観点から好ましくは1.0μm以下の範囲であり、さらに好ましくは0.5μm以下、特に好ましくは0.2μm以下の範囲である。粒子の具体例としてはシリカ、アルミナ、カオリン、炭酸カルシウム、有機粒子等が挙げられる。   In the present invention, the primer layer may contain particles other than the above-described metal oxides for the purpose of improving adhesion (blocking) and slipperiness. The average particle size is preferably in the range of 1.0 μm or less, more preferably 0.5 μm or less, particularly preferably 0.2 μm or less from the viewpoint of the transparency of the film. Specific examples of the particles include silica, alumina, kaolin, calcium carbonate, and organic particles.

さらに本発明の主旨を損なわない範囲において、プライマー層には必要に応じて消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、有機系潤滑剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、発泡剤、染料、顔料等が含有されてもよい。   Furthermore, as long as the gist of the present invention is not impaired, the primer layer may be provided with an antifoaming agent, a coating property improver, a thickener, an organic lubricant, an antistatic agent, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a foam as necessary. Agents, dyes, pigments and the like may be contained.

本発明のプライマー層に用いられる金属酸化物の割合は、通常3〜70重量%の範囲、好ましくは5〜50重量%の範囲、さらに好ましくは5〜40重量%の範囲、特に好ましくは8〜30重量%の範囲である。金属酸化物の量が3重量%未満の場合はプライマー層の屈折率を十分に高くすることができないことにより、干渉ムラが軽減されない場合があり、70重量%を超える場合は、プライマー層の透明性が悪化する場合がある。   The ratio of the metal oxide used in the primer layer of the present invention is usually in the range of 3 to 70% by weight, preferably 5 to 50% by weight, more preferably 5 to 40% by weight, particularly preferably 8 to It is in the range of 30% by weight. When the amount of the metal oxide is less than 3% by weight, the refractive index of the primer layer cannot be made sufficiently high, so that interference unevenness may not be reduced. When it exceeds 70% by weight, the primer layer is transparent. Sexuality may worsen.

本発明のプライマー層に用いられる架橋剤の割合は、架橋剤の合計で通常1〜70重量%の範囲、より好ましくは1〜50重量%、さらに好ましくは3〜40重量%の範囲である。1重量%未満の場合、ハードコート層等の表面機能層との密着性が低下する可能性が懸念され、70重量%を超える場合、プライマー層の屈折率が低くなることにより、ハードコート層等の表面機能層形成後の干渉ムラにより、視認性が良くない場合がある。   The ratio of the crosslinking agent used in the primer layer of the present invention is generally in the range of 1 to 70% by weight, more preferably 1 to 50% by weight, and further preferably 3 to 40% by weight in total of the crosslinking agents. If the amount is less than 1% by weight, there is a concern that the adhesion to the surface functional layer such as a hard coat layer may be reduced. If the amount exceeds 70% by weight, the refractive index of the primer layer is lowered, thereby causing a hard coat layer or the like. Visibility may not be good due to interference unevenness after the surface functional layer is formed.

本発明のプライマー層に用いられるオキサゾリン化合物由来の化合物を用いた場合の割合は、1〜50重量%の範囲、より好ましくは1〜30重量%、さらに好ましくは3〜20重量%の範囲である。1重量%未満の場合、ハードコート層等の表面機能層との密着性が低下する可能性が懸念され、50重量%を超える場合、プライマー層の屈折率が低くなることにより、ハードコート層等の表面機能層形成後の干渉ムラにより、視認性が良くない場合がある。   The proportion of the compound derived from the oxazoline compound used in the primer layer of the present invention is in the range of 1 to 50% by weight, more preferably 1 to 30% by weight, still more preferably 3 to 20% by weight. . If the amount is less than 1% by weight, there is a concern that the adhesion to the surface functional layer such as the hard coat layer may be reduced. If the amount exceeds 50% by weight, the refractive index of the primer layer is lowered, thereby causing a hard coat layer or the like. Visibility may not be good due to interference unevenness after the surface functional layer is formed.

本発明のプライマー層に用いられるエポキシ化合物由来の化合物を用いた場合の割合は、通常1〜50重量%の範囲、より好ましくは3〜30重量%の範囲、さらに好ましくは5〜20重量%の範囲である。これらの範囲より外れる場合は、ハードコート層等の表面機能層との密着性が低下する可能性が懸念される場合や、塗布面状が悪化する場合がある。   The proportion of the compound derived from the epoxy compound used in the primer layer of the present invention is usually in the range of 1 to 50% by weight, more preferably in the range of 3 to 30% by weight, still more preferably in the range of 5 to 20% by weight. It is a range. When it is out of these ranges, there is a possibility that the adhesion with the surface functional layer such as the hard coat layer may be lowered, or the coated surface state may be deteriorated.

本発明における積層ポリエステルフィルムを構成するプライマー層に用いられうる縮合多環式芳香族を有する化合物は、その化合物中で縮合多環式芳香族の占める割合は、好ましくは5〜80重量%の範囲であり、より好ましくは10〜60重量%の範囲である。また、プライマー層全体に占める縮合多環式芳香族を有する化合物の割合は、好ましくは80重量%以下の範囲、より好ましくは5〜70重量%の範囲、さらに好ましくは10〜50重量%の範囲である。これらの範囲で使用することにより、プライマー層の屈折率の調整が容易となり、ハードコート層等の表面機能層を形成後の干渉ムラの軽減がしやすくなる。なお、縮合多環式芳香族の割合は、例えば、適当な溶剤または温水でプライマー層を溶解抽出し、クロマトグラフィーで分取し、NMRやIRで構造を解析、さらに熱分解GC−MS(ガスクロマトグラフィー質量分析)や光学的な分析等で解析することにより求めることができる。   In the compound having a condensed polycyclic aromatic that can be used in the primer layer constituting the laminated polyester film in the present invention, the proportion of the condensed polycyclic aromatic in the compound is preferably in the range of 5 to 80% by weight. More preferably, it is in the range of 10 to 60% by weight. The proportion of the compound having a condensed polycyclic aromatic in the entire primer layer is preferably in the range of 80% by weight or less, more preferably in the range of 5 to 70% by weight, and still more preferably in the range of 10 to 50% by weight. It is. By using within these ranges, the refractive index of the primer layer can be easily adjusted, and interference unevenness after forming a surface functional layer such as a hard coat layer can be easily reduced. The ratio of the condensed polycyclic aromatic can be determined, for example, by dissolving and extracting the primer layer with an appropriate solvent or warm water, separating by chromatography, analyzing the structure by NMR or IR, and further pyrolyzing GC-MS (gas It can be determined by analyzing by chromatography mass spectrometry) or optical analysis.

本発明のポリエステルフィルムにおいて、上述したプライマー層を設けた面と反対側の面にもプライマー層を設けることも可能である。例えば、ハードコート層等の表面機能層を形成する反対側にマイクロレンズ層、プリズム層、スティッキング防止層、光拡散層、ハードコート層、粘着層、印刷層等の機能層を形成する場合に、当該機能層との密着性を向上させることが可能である。反対側の面に形成するプライマー層の成分としては、従来公知のものを使用することができる。例えば、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂等のバインダーポリマー、オキサゾリン化合物、エポキシ化合物、メラミン化合物、イソシアネート系化合物、カルボジイミド化合物等の架橋剤等が挙げられ、これらの材料を単独で用いてもよいし、複数種を併用して用いてもよい。また、上述してきたような金属酸化物、オキサゾリン化合物由来の化合物、およびエポキシ化合物由来の化合物を含有するプライマー層(ポリエステルフィルムに両面同一のプライマー層)であってもよい。   In the polyester film of the present invention, a primer layer can also be provided on the surface opposite to the surface on which the primer layer is provided. For example, when forming a functional layer such as a microlens layer, a prism layer, an anti-sticking layer, a light diffusion layer, a hard coat layer, an adhesive layer, or a print layer on the opposite side of forming a surface functional layer such as a hard coat layer, Adhesion with the functional layer can be improved. A conventionally well-known thing can be used as a component of the primer layer formed in the surface on the opposite side. Examples thereof include binder polymers such as polyester resins, acrylic resins and urethane resins, cross-linking agents such as oxazoline compounds, epoxy compounds, melamine compounds, isocyanate compounds and carbodiimide compounds, and these materials may be used alone. A plurality of types may be used in combination. Further, it may be a primer layer (a primer layer having the same surface on both sides of a polyester film) containing a metal oxide, a compound derived from an oxazoline compound, and a compound derived from an epoxy compound as described above.

プライマー層中の成分の分析は、例えば、TOF−SIMS、ESCA、蛍光X線等の分析によって行うことができる。   Analysis of the components in the primer layer can be performed by analysis of TOF-SIMS, ESCA, fluorescent X-rays, and the like, for example.

インラインコーティングによってプライマー層を設ける場合は、上述の一連の化合物を水溶液または水分散体として、固形分濃度が0.1〜50重量%程度を目安に調整した塗布液をポリエステルフィルム上に塗布する要領にて積層ポリエステルフィルムを製造するのが好ましい。また、本発明の主旨を損なわない範囲において、水への分散性改良、造膜性改良等を目的として、塗布液中には少量の有機溶剤を含有していてもよい。有機溶剤は1種類のみでもよく、適宜、2種類以上を使用してもよい。   When providing a primer layer by in-line coating, the above-mentioned series of compounds is applied as an aqueous solution or water dispersion, and a coating solution prepared by adjusting the solid content concentration to about 0.1 to 50% by weight as a guide is applied to the polyester film. It is preferable to produce a laminated polyester film. Moreover, in the range which does not impair the main point of this invention, a small amount of organic solvents may be contained in the coating liquid for the purpose of improving dispersibility in water, improving film-forming properties, and the like. Only one type of organic solvent may be used, or two or more types may be used as appropriate.

本発明における積層ポリエステルフィルムに関して、ポリエステルフィルム上に設けられるプライマー層の膜厚は、通常0.04〜0.20μm、好ましくは0.07〜0.15μmの範囲である。膜厚が上記範囲より外れる場合は、表面機能層を積層後の干渉ムラにより、視認性が悪化する場合がある。   Regarding the laminated polyester film in the present invention, the thickness of the primer layer provided on the polyester film is usually in the range of 0.04 to 0.20 μm, preferably 0.07 to 0.15 μm. When the film thickness is out of the above range, visibility may deteriorate due to interference unevenness after the surface functional layer is laminated.

本発明において、プライマー層を設ける方法はリバースグラビアコート、ダイレクトグラビアコート、ロールコート、ダイコート、バーコート、カーテンコート等、従来公知の塗工方式を用いることができる。   In the present invention, the primer layer may be provided by a conventionally known coating method such as reverse gravure coating, direct gravure coating, roll coating, die coating, bar coating, curtain coating or the like.

本発明において、ポリエステルフィルム上にプライマー層を形成する際の乾燥および硬化条件に関しては特に限定されるわけではなく、例えば、オフラインコーティングによりプライマー層を設ける場合、通常、80〜200℃で3〜40秒間、好ましくは100〜180℃で3〜40秒間を目安として熱処理を行うのが良い。   In the present invention, the drying and curing conditions for forming the primer layer on the polyester film are not particularly limited. For example, when the primer layer is provided by off-line coating, it is usually 3 to 40 at 80 to 200 ° C. The heat treatment may be performed for 2 seconds, preferably 100 to 180 ° C. for 3 to 40 seconds.

一方、インラインコーティングによりプライマー層を設ける場合、通常、70〜280℃で3〜200秒間を目安として熱処理を行うのが良い。   On the other hand, when providing a primer layer by in-line coating, it is usually preferable to perform heat treatment at 70 to 280 ° C. for 3 to 200 seconds as a guide.

また、オフラインコーティングあるいはインラインコーティングに係わらず、必要に応じて熱処理と紫外線照射等の活性エネルギー線照射とを併用してもよい。本発明における積層ポリエステルフィルムを構成するポリエステルフィルムにはあらかじめ、コロナ処理、プラズマ処理等の表面処理を施してもよい。   Further, irrespective of off-line coating or in-line coating, heat treatment and active energy ray irradiation such as ultraviolet irradiation may be used in combination as required. The polyester film constituting the laminated polyester film in the present invention may be subjected to surface treatment such as corona treatment or plasma treatment in advance.

本発明におけるプライマー層は干渉ムラの発生を抑制するために、屈折率の調整がされたものであり、その屈折率は基材のポリエステルフィルムとハードコート層等の表面機能層の相乗平均付近に設計したものである。プライマー層の屈折率とプライマー層の反射率は密接な関係がある。   The primer layer in the present invention has a refractive index adjusted in order to suppress the occurrence of interference unevenness, and the refractive index is in the vicinity of the geometric mean of the surface functional layer such as the polyester film of the substrate and the hard coat layer. Designed. The refractive index of the primer layer and the reflectance of the primer layer are closely related.

本発明のポリエステルフィルムには、プライマー層の上にハードコート層等の表面機能層を設けるのが一般的である。ハードコート層に使用される材料としては、特に限定されないが、例えば、単官能(メタ)アクリレート、多官能(メタ)アクリレート、テトラエトキシシラン等の反応性珪素化合物等の硬化物が挙げられる。これらのうち生産性および硬度の両立の観点より、活性エネルギー線硬化性の多官能(メタ)アクリレートを含む組成物の重合硬化物であることが特に好ましい。   In the polyester film of the present invention, a surface functional layer such as a hard coat layer is generally provided on the primer layer. Although it does not specifically limit as a material used for a hard-coat layer, For example, hardened | cured materials, such as reactive silicon compounds, such as monofunctional (meth) acrylate, polyfunctional (meth) acrylate, and tetraethoxysilane, are mentioned. Among these, from the viewpoint of achieving both productivity and hardness, a polymerization cured product of a composition containing an active energy ray-curable polyfunctional (meth) acrylate is particularly preferable.

活性エネルギー線硬化性の多官能(メタ)アクリレートを含む組成物としては特に限定されるものでない。例えば、公知の活性エネルギー線硬化性の多官能(メタ)アクリレートを一種類以上混合したもの、活性エネルギー線硬化性ハードコート材として市販されているもの、或いはこれら以外に本実施形態の目的を損なわない範囲において、その他の成分をさらに添加したものを用いることができる。   It does not specifically limit as a composition containing active energy ray-curable polyfunctional (meth) acrylate. For example, a mixture of one or more known active energy ray-curable polyfunctional (meth) acrylates, a commercially available active energy ray-curable hard coat material, or other than these, the purpose of the present embodiment is impaired. As long as there are no other components, those further added with other components can be used.

活性エネルギー線硬化性の多官能(メタ)アクリレートとしては、特に限定されるものではないが、例えばジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ) アクリレート、1,6−ビス(3−アクリロイルオキシ−2−ヒドロキシプロピルオキシ)ヘキサン等の多官能アルコールの(メタ)アクリル誘導体や、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、そしてポリウレタン(メタ)アクリレート等が挙げられる。   The active energy ray-curable polyfunctional (meth) acrylate is not particularly limited. For example, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, tetramethylolmethanetetra (meth) acrylate, tetramethylolmethanetri (meth) (Meth) of polyfunctional alcohols such as acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,6-bis (3-acryloyloxy-2-hydroxypropyloxy) hexane Examples include acrylic derivatives, polyethylene glycol di (meth) acrylate, and polyurethane (meth) acrylate.

活性エネルギー線硬化性の多官能(メタ)アクリレートを含む組成物に含まれるその他の成分は特に限定されるものではない。例えば、無機または有機の微粒子、重合開始剤、重合禁止剤、酸化防止剤、帯電防止剤、分散剤、界面活性剤、光安定剤およびレベリング剤等が挙げられる。また、ウェットコーティング法において成膜後乾燥させる場合には、任意の量の溶媒を添加することができる。   The other component contained in the composition containing active energy ray-curable polyfunctional (meth) acrylate is not particularly limited. Examples thereof include inorganic or organic fine particles, polymerization initiators, polymerization inhibitors, antioxidants, antistatic agents, dispersants, surfactants, light stabilizers and leveling agents. In addition, when the film is dried after film formation in the wet coating method, an arbitrary amount of solvent can be added.

ハードコート層の形成方法は、有機材料を用いた場合にはロールコート法、ダイコート法等の一般的なウェットコート法が採用される。形成されたハードコート層には必要に応じて加熱や紫外線、電子線等の活性エネルギー線照射を施し、硬化反応を行うことができる。   As a method for forming the hard coat layer, when an organic material is used, a general wet coat method such as a roll coat method or a die coat method is employed. The formed hard coat layer can be subjected to a curing reaction by heating, irradiation with active energy rays such as ultraviolet rays and electron beams as necessary.

以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例および比較例中「部」とあるのは「重量部」を示す。また、本発明で用いた測定法は次のとおりである。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to a following example, unless the summary is exceeded. In the examples and comparative examples, “parts” means “parts by weight”. The measuring method used in the present invention is as follows.

(1)ポリエステルの固有粘度の測定方法
ポリエステルに非相溶な他のポリマー成分および顔料を除去したポリエステル1gを精秤し、フェノール/テトラクロロエタン=50/50(重量比)の混合溶媒100mlを加えて溶解させ、30℃で測定した。
(1) Measuring method of intrinsic viscosity of polyester 1 g of polyester from which other polymer components and pigments incompatible with polyester have been removed are precisely weighed, and 100 ml of a mixed solvent of phenol / tetrachloroethane = 50/50 (weight ratio) is added. And dissolved at 30 ° C.

(2)平均粒径の測定方法
TEM(日立製作所社製 H−7650、加速電圧100V)を使用してプライマー層を観察し、粒子10個の粒径の平均値を平均粒径とした。
(2) Measuring method of average particle diameter The primer layer was observed using TEM (H-7650 manufactured by Hitachi, Ltd., acceleration voltage 100 V), and the average value of the particle diameters of 10 particles was defined as the average particle diameter.

(3)プライマー層の膜厚測定方法
プライマー層の表面をRuOで染色し、エポキシ樹脂中に包埋した。その後、超薄切片法により作成した切片をRuOで染色し、プライマー層断面をTEM(日立製作所社製 H−7650、加速電圧100V)を用いて測定した。
(3) Method for measuring film thickness of primer layer The surface of the primer layer was dyed with RuO 4 and embedded in an epoxy resin. Thereafter, the section prepared by ultramicrotomy stained with RuO 4, was measured using a primer layer sectional TEM (manufactured by Hitachi, Ltd. H-7650, accelerating voltage 100 V).

(4)ポリエステルフィルムにおけるプライマー層表面からの絶対反射率の評価方法
あらかじめ、ポリエステルフィルムの測定裏面に黒テープ(ニチバン社製ビニールテープVT―50)を貼り、分光光度計(日本分光社製 紫外可視分光光度計 V−570 および自動絶対反射率測定装置 AM−500N)を使用して同期モード、入射角5°、N偏光、レスポンス Fast、データ取区間隔1.0nm、バンド幅10nm、走査速度1000m/minでプライマー層面を波長範囲300〜800nmの絶対反射率を測定し、その極小値における波長(ボトム波長)と反射率を評価した。
(4) Evaluation method of absolute reflectance from primer layer surface in polyester film In advance, a black tape (vinyl tape VT-50 manufactured by Nichiban Co., Ltd.) was pasted on the measurement back surface of the polyester film, and a spectrophotometer (UV-visible manufactured by JASCO Corporation). Using spectrophotometer V-570 and automatic absolute reflectometer AM-500N), synchronous mode, incident angle 5 °, N-polarized light, response Fast, data collection interval 1.0 nm, bandwidth 10 nm, scanning speed 1000 m The absolute reflectance in the wavelength range of 300 to 800 nm was measured on the primer layer surface at / min, and the wavelength (bottom wavelength) and reflectance at the minimum value were evaluated.

(5)干渉ムラの評価方法
ポリエステルフィルムのプライマー層側に、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート72重量部、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピルアクリレート18重量部、五酸化アンチモン10重量部、光重合開始剤(商品名:イルガキュア184、チバスペシャルティケミカルズ社製)1重量部、メチルエチルケトン200重量部の混合塗液を乾燥膜厚が5μmになるように塗布し、紫外線を照射して硬化させハードコート層を形成した。得られたフィルムを3波長光域型蛍光灯下で目視にて干渉ムラを観察し、以下の様にランク評価した。
◎:干渉ムラが確認できない
○:薄くまばらな干渉ムラが確認される
△:薄いが線状の干渉ムラが確認できる
×:明瞭な干渉ムラが確認される
(5) Interference unevenness evaluation method On the primer layer side of the polyester film, 72 parts by weight of dipentaerythritol hexaacrylate, 18 parts by weight of 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, 10 parts by weight of antimony pentoxide, a photopolymerization initiator ( (Product name: Irgacure 184, manufactured by Ciba Specialty Chemicals) 1 part by weight of a mixed coating solution of 200 parts by weight of methyl ethyl ketone was applied to a dry film thickness of 5 μm and cured by irradiating with ultraviolet rays to form a hard coat layer. . The obtained film was visually observed for interference unevenness under a three-wavelength light region type fluorescent lamp, and ranked as follows.
◎: Interference unevenness cannot be confirmed ○: Thin and sparse interference unevenness is confirmed △: Thin but linear interference unevenness can be confirmed ×: Clear interference unevenness is confirmed

(6)ハードコート層密着性の評価方法
より厳しい密着性の評価を行うために、上記(5)の評価で使用したハードコート液から五酸化アンチモンを除いた材料で検討した。すなわち、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート80重量部、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピルアクリレート20重量部、光重合開始剤(商品名:イルガキュア184、チバスペシャルティケミカルズ社製)5重量部、メチルエチルケトン200重量部の混合塗液を乾燥膜厚が5μmになるように塗布し、紫外線を照射して硬化させハードコート層を形成した。得られたフィルムに対して、80℃、90%RHの環境下で100時間後、10×10のクロスカットをして、その上に18mm幅のテープ(ニチバン社製セロテープ(登録商標)CT−18)を貼り付け、180度の剥離角度で急激にはがした後の剥離面を観察し、以下の通りに剥離面積でランク評価した。
◎剥離面積:3%未満
○:剥離面積:3%以上10%未満
△:剥離面積:10%以上50%未満
×:剥離面積:50%以上
(6) Hard coat layer adhesion evaluation method In order to perform a more stringent evaluation of adhesion, examination was performed with materials obtained by removing antimony pentoxide from the hard coat solution used in the evaluation of (5) above. That is, 80 parts by weight of dipentaerythritol hexaacrylate, 20 parts by weight of 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, 5 parts by weight of a photopolymerization initiator (trade name: Irgacure 184, manufactured by Ciba Specialty Chemicals), 200 parts by weight of methyl ethyl ketone The mixed coating solution was applied so as to have a dry film thickness of 5 μm, and cured by irradiation with ultraviolet rays to form a hard coat layer. The obtained film was subjected to 10 × 10 cross-cut after 100 hours in an environment of 80 ° C. and 90% RH, and a 18 mm wide tape (Cello Tape (registered trademark) CT-Nichiban Co., Ltd.) 18) was affixed, the peeled surface after being peeled off rapidly at a peel angle of 180 degrees was observed, and the rank evaluation was performed based on the peeled area as follows.
◎ Peeling area: less than 3% ○: Peeling area: 3% or more and less than 10% △: Peeling area: 10% or more and less than 50% ×: Peeling area: 50% or more

(7)可視光線透過率
分光式測色計SE−2000(日本電色社製)を用いてD65光源で各波長の光線透過率を測定し、JIS−S3107に従って可視光線透過率を算出した。
(7) Visible light transmittance The light transmittance of each wavelength was measured with a D65 light source using a spectrocolorimeter SE-2000 (manufactured by Nippon Denshoku), and the visible light transmittance was calculated according to JIS-S3107.

(8)フィルムの濁度(フィルムヘーズ)
JIS−K7105に準じ、濁度計NDH300A(日本電色社製)を用いてフィルムの濁度(ヘーズ)を測定した。
(8) Turbidity of film (film haze)
According to JIS-K7105, the turbidity (haze) of the film was measured using a turbidimeter NDH300A (manufactured by Nippon Denshoku).

(9)ハードコート層表面の鉛筆硬度
JIS−K5401に準じて、ハードコート層表面の鉛筆硬度で表示した。
(9) Pencil hardness on the surface of the hard coat layer The pencil hardness on the surface of the hard coat layer was displayed according to JIS-K5401.

以下の実施例および比較例で用いたポリエステル原料の製造方法は次のとおりである。
<ポリエステルA>
ジメチルテレフタレート100部、エチレングリコール60部および酢酸マグネシウム・4水塩0.09部を反応器にとり、加熱昇温するとともにメタノールを留去し、エステル交換反応を行い、反応開始から4時間を要して230℃に昇温し、実質的にエステル交換反応を終了した。次いで、エチルアシッドフォスフェート0.04部、三酸化アンチモン0.04部を添加した後、100分で温度を280℃、圧力を15mmHgとし、以後も徐々に圧力を減じ、最終的に0.3mmHgとした。4時間後系内を常圧に戻し、実質的に微粒子を含まないポリエステルAを得た。このポリエステルの固有粘度は0.70であった。
The manufacturing method of the polyester raw material used in the following examples and comparative examples is as follows.
<Polyester A>
100 parts of dimethyl terephthalate, 60 parts of ethylene glycol, and 0.09 part of magnesium acetate tetrahydrate are placed in a reactor, and the temperature is raised while heating, the methanol is distilled off, a transesterification reaction is performed, and it takes 4 hours from the start of the reaction. The temperature was raised to 230 ° C. to substantially complete the transesterification reaction. Next, 0.04 part of ethyl acid phosphate and 0.04 part of antimony trioxide were added, and then the temperature was 280 ° C. and the pressure was 15 mmHg in 100 minutes. The pressure was gradually reduced thereafter, and finally 0.3 mmHg It was. After 4 hours, the system was returned to normal pressure to obtain polyester A substantially free of fine particles. The intrinsic viscosity of this polyester was 0.70.

<ポリエステルB>
ジメチルテレフタレート100部、エチレングリコール60部および酢酸マグネシウム・4水塩0.09部を反応器にとり、加熱昇温するとともにメタノールを留去し、エステル交換反応を行い、反応開始から4時間を要して230℃に昇温し、実質的にエステル交換反応を終了した。次いで、平均粒径1.4μmのシリカ粒子を2.0部含有するエチレングリコールスラリーを反応系に添加し、さらにエチルアシッドフォスフェート0.04部、三酸化アンチモン0.04部を添加した後、100分で温度を280℃、圧力を15mmHgとし、以後も徐々に圧力を減じ、最終的に0.3mmHgとした。4時間後系内を常圧に戻しポリエステルBを得た。得られたポリエステルBのシリカ粒子含有量は1.0重量%であった。またこのポリエステルの固有粘度は0.70であった。
<Polyester B>
100 parts of dimethyl terephthalate, 60 parts of ethylene glycol, and 0.09 part of magnesium acetate tetrahydrate are placed in a reactor, and the temperature is raised while heating, the methanol is distilled off, a transesterification reaction is performed, and it takes 4 hours from the start of the reaction. The temperature was raised to 230 ° C. to substantially complete the transesterification reaction. Next, an ethylene glycol slurry containing 2.0 parts of silica particles having an average particle diameter of 1.4 μm was added to the reaction system, and further 0.04 parts of ethyl acid phosphate and 0.04 parts of antimony trioxide were added. In 100 minutes, the temperature was 280 ° C. and the pressure was 15 mmHg, and thereafter the pressure was gradually reduced to finally 0.3 mmHg. After 4 hours, the system was returned to normal pressure to obtain polyester B. The resulting polyester B had a silica particle content of 1.0% by weight. The intrinsic viscosity of this polyester was 0.70.

<ポリエステルC>
ポリエステルAをベント付き二軸押出機に供して、三菱化学社製ダイアレジンレッドHS 3.0重量%、同ブルーH3G 5.5重量%、および同イエローF 1.5重量%の各濃度となるように混合して添加し、溶融混練りを行ってチップ化を行い、染料マスターバッチポリエステルCを作成した。
<Polyester C>
Polyester A is subjected to a twin screw extruder with a vent to have a concentration of 3.0% by weight of Mitsubishi Chemical's Dial Resin Red HS, 5.5% by weight of Blue H3G, and 1.5% by weight of Yellow F, respectively. Thus, the mixture was added and melt-kneaded to form chips to prepare a dye master batch polyester C.

プライマー層を構成する化合物例は以下のとおりである。
(化合物例)
・金属酸化物:(1A)
平均粒径15nmの酸化ジルコニウム粒子
・金属酸化物:(1B)
平均粒径15nmの酸化チタン粒子
Examples of compounds constituting the primer layer are as follows.
(Example compounds)
・ Metal oxide: (1A)
Zirconium oxide particles / metal oxide with an average particle size of 15 nm: (1B)
Titanium oxide particles with an average particle size of 15 nm

・オキサゾリン化合物:(2A)
オキサゾリン基およびポリアルキレンオキシド鎖を有するアクリルポリマー エポクロスWS−500(日本触媒社製、1−メトキシ−2−プロパノール溶剤約38重量%を含有するタイプ)
・オキサゾリン化合物:(2B)
オキサゾリン基およびポリアルキレンオキシド鎖を有するアクリルポリマー エポクロスWS−700(日本触媒社製、VOCフリータイプ)
・ Oxazoline compounds: (2A)
Acrylic polymer Epocros WS-500 having an oxazoline group and a polyalkylene oxide chain (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., containing about 38% by weight of 1-methoxy-2-propanol solvent)
・ Oxazoline compounds: (2B)
Acrylic polymer having an oxazoline group and a polyalkylene oxide chain Epocros WS-700 (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., VOC free type)

・エポキシ化合物:(3A)
ポリグリセロールポリグリシジルエーテルである、デナコールEX−521(ナガセケムテックス社製)。
・エポキシ化合物:(3B)
エポキシ樹脂である、デナコールEX−1410(ナガセケムテックス社製)。
・ Epoxy compounds: (3A)
Denacol EX-521 (manufactured by Nagase ChemteX Corporation), which is polyglycerol polyglycidyl ether.
・ Epoxy compounds: (3B)
Denacol EX-1410 (manufactured by Nagase ChemteX Corporation), which is an epoxy resin.

・縮合多環式芳香族を有するポリエステル樹脂:(4A)
下記組成で共重合したポリエステル樹脂の水分散体
モノマー組成:(酸成分)2,6−ナフタレンジカルボン酸/5−ソジウムスルホイソフタル酸//(ジオール成分)エチレングリコール/ジエチレングリコール=92/8//80/20(mol%)
・ポリエステル樹脂:(4B)
下記組成で共重合したポリエステル樹脂の水分散体
モノマー組成:(酸成分)テレフタル酸/イソフタル酸/5−ソジウムスルホイソフタル酸//(ジオール成分)エチレングリコール/1,4−ブタンジオール/ジエチレングリコール=56/40/4//70/20/10(mol%)
・ Polyester resin having condensed polycyclic aromatic: (4A)
Water dispersion of polyester resin copolymerized with the following composition: Monomer composition: (acid component) 2,6-naphthalenedicarboxylic acid / 5-sodium sulfoisophthalic acid // (diol component) ethylene glycol / diethylene glycol = 92/8 // 80/20 (mol%)
・ Polyester resin: (4B)
Water dispersion of polyester resin copolymerized with the following composition: Monomer composition: (acid component) terephthalic acid / isophthalic acid / 5-sodium sulfoisophthalic acid // (diol component) ethylene glycol / 1,4-butanediol / diethylene glycol = 56/40/4 // 70/20/10 (mol%)

・アクリル樹脂:(4C)
下記組成で重合したアクリル樹脂の水分散体
エチルアクリレート/n−ブチルアクリレート/メチルメタクリレート/N−メチロールアクリルアミド/アクリル酸=65/21/10/2/2(重量%)の乳化重合体(乳化剤:アニオン系界面活性剤)
・ウレタン樹脂(4D)
カルボン酸水分散型ポリエステルポリウレタン樹脂である、ハイドランAP−40(DIC社製)
・ Acrylic resin: (4C)
Aqueous dispersion of acrylic resin polymerized with the following composition: Emulsion polymer of ethyl acrylate / n-butyl acrylate / methyl methacrylate / N-methylol acrylamide / acrylic acid = 65/21/10/2/2 (% by weight) (emulsifier: Anionic surfactant)
・ Urethane resin (4D)
Hydran AP-40 (manufactured by DIC), which is a carboxylic acid water-dispersed polyester polyurethane resin

・ヘキサメトキシメチルメラミン(5)
・粒子:(6A) 平均粒径0.07μmのシリカ粒子
・粒子:(6B) 平均粒径0.12μmのシリカ粒子
・ Hexamethoxymethylmelamine (5)
-Particles: (6A) Silica particles with an average particle size of 0.07 [mu] m-Particles: (6B) Silica particles with an average particle size of 0.12 [mu] m

ハードコート層を構成する化合物例は以下のとおりである。
・ハードコート材:(混合塗液)
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート 72重量部
2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピルアクリレート 18重量部
五酸化アンチモン 10重量部
光重合開始剤(商品名:イルガキュア184、チバスペシャルティケミカルズ社製) 1重量部
メチルエチルケトン 200重量部
Examples of compounds constituting the hard coat layer are as follows.
・ Hard coat material: (mixed coating liquid)
Dipentaerythritol hexaacrylate 72 parts by weight 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate 18 parts by weight Antimony pentoxide 10 parts by weight Photopolymerization initiator (trade name: Irgacure 184, manufactured by Ciba Specialty Chemicals) 1 part by weight Methyl ethyl ketone 200 parts by weight

実施例1:
ポリエステルA、Cの各チップを78.0:22.0の割合で、それぞれ中間層用レジンとして中間層用押出機に投入した。これとは別にポリエステルA、Bの各チップを93.0:7.0の割合で表層用レジンとして表層用押出機に投入した。それぞれの押出機はいずれもベント付きの異方向二軸押出機であり、レジンは乾燥することなしに290℃の溶融温度で押出しを行い、その後溶融ポリマーをフィードブロック内で合流して積層した。その後静電印加密着法を用いて表面温度を40℃に設定した冷却ロール上で冷却固化して3層構成の積層未延伸シートを得た。得られたシートを83℃で3.6倍縦方向に延伸した。ここで、一軸延伸フィルムの両面に、下記表1の塗布液1で示す固形分重量割合の水分散性塗布剤を、フィルム製膜後の厚みで0.10μmとなるように均一に塗布した。次いで、フィルムをテンターに導き93℃でフィルムを乾燥・予熱した後、横方向に3.8倍延伸し、225℃にて熱固定を行った。さらに幅方向に185℃で5%弛緩処理を行って、冷却した後、巻き取って二軸配向フィルムのロールを作成した。このフィルムの各層の厚みは2/21/2μmの構成で、総厚みは25μmであった。このフィルムの特性を下記表2に示す。得られたフィルムロールをスリッターに供し、所定幅にスリットしてフィルムロールを作成した。上記のフィルムロールを、コーターにセットして、上記の組成のハードコート材を塗布し、90℃で乾燥した後、高圧水銀灯により所定の条件下で硬化して5μmのハードコート層を形成した。得られた積層ポリエステルフィルムは、ハードコート層を積層後のフィルムには明瞭な干渉ムラはなく、また密着性も良好であった、このフィルムの特性を下記表2に示す。
Example 1:
The chips of polyesters A and C were charged into the intermediate layer extruder at a ratio of 78.0: 22.0, respectively, as an intermediate layer resin. Separately, each chip of polyester A and B was put into a surface layer extruder as a surface layer resin at a ratio of 93.0: 7.0. Each of the extruders was a bi-directional extruder with a vent, and the resin was extruded at a melting temperature of 290 ° C. without drying, and then the molten polymers were merged in a feed block and laminated. Thereafter, it was cooled and solidified on a cooling roll whose surface temperature was set to 40 ° C. using an electrostatic application adhesion method, to obtain a laminated unstretched sheet having a three-layer structure. The obtained sheet was stretched 3.6 times in the longitudinal direction at 83 ° C. Here, a water-dispersible coating agent having a solid content weight ratio shown in the coating solution 1 of Table 1 below was uniformly applied to both surfaces of the uniaxially stretched film so that the thickness after film formation was 0.10 μm. Next, the film was guided to a tenter, dried and preheated at 93 ° C., stretched 3.8 times in the transverse direction, and heat fixed at 225 ° C. Further, a 5% relaxation treatment was performed in the width direction at 185 ° C., and after cooling, a roll of a biaxially oriented film was prepared by winding. The thickness of each layer of this film was 2/21/2 μm, and the total thickness was 25 μm. The properties of this film are shown in Table 2 below. The obtained film roll was subjected to a slitter and slit into a predetermined width to create a film roll. The film roll was set on a coater, the hard coat material having the above composition was applied, dried at 90 ° C., and then cured under a predetermined condition with a high-pressure mercury lamp to form a 5 μm hard coat layer. The obtained laminated polyester film has no clear interference unevenness in the film after laminating the hard coat layer, and has good adhesion. The properties of this film are shown in Table 2 below.

実施例2〜25:
実施例1において、塗布剤組成をそれぞれ表1に示す塗布剤組成に変更する以外は実施例1と同様にして製造し、積層ポリエステルフィルムを得た。このフィルムの特性を表2に示す。このフィルムロールを実施例1と同じスリッターに供し、所定幅にスリットしてフィルムロールを作成した。でき上がったポリエステルフィルムは表2に示すとおり、高い反射率を有し、ハードコート層を積層後の干渉ムラレベルが良好であった。密着性は、架橋剤を2種併用した塗布液1〜19を使ったフィルムが良好だった。架橋剤1種類のものでは、塗布液22でオキサゾリンを使ったフィルムが比較的良好だったが、塗布液21,23,24では、密着性が劣る結果だった。
Examples 2-25:
In Example 1, it manufactured like Example 1 except having changed an application agent composition into the application agent composition shown in Table 1, respectively, and obtained the laminated polyester film. The properties of this film are shown in Table 2. This film roll was subjected to the same slitter as in Example 1 and slit to a predetermined width to prepare a film roll. As shown in Table 2, the finished polyester film had a high reflectance, and the interference unevenness level after laminating the hard coat layer was good. As for adhesion, a film using coating solutions 1 to 19 in which two kinds of crosslinking agents were used in combination was good. In the case of one kind of the crosslinking agent, the film using oxazoline in the coating solution 22 was relatively good, but in the coating solutions 21, 23, and 24, the adhesion was inferior.

実施例26:
実施例1において、ポリエステルA、Cの各チップを95.5:4.5の割合で、それぞれ中間層用レジンとして中間層用押出機に投入し、塗布剤組成を塗布液3に変更する以外は実施例1と同様にして製造し、積層ポリエステルフィルムを得た。このフィルムの特性を表2に示す。このフィルムロールを実施例1と同じスリッターに供し、所定幅にスリットしてフィルムロールを作成した。でき上がったポリエステルフィルムは表2に示すとおり、高い反射率を有し、ハードコート層を積層後の干渉ムラレベルが良好で、密着性も良好なものであった。
Example 26:
In Example 1, each of the chips of polyester A and C was added to the intermediate layer extruder at a ratio of 95.5: 4.5 as an intermediate layer resin, and the coating composition was changed to the coating solution 3. Was produced in the same manner as in Example 1 to obtain a laminated polyester film. The properties of this film are shown in Table 2. This film roll was subjected to the same slitter as in Example 1 and slit to a predetermined width to prepare a film roll. As shown in Table 2, the finished polyester film had high reflectivity, good interference unevenness level after laminating the hard coat layer, and good adhesion.

比較例1:
実施例1において、塗布剤組成をそれぞれ表1に示す塗布剤組成に変更する以外は実施例1と同様にして製造し、積層ポリエステルフィルムを得た。このフィルムの特性を表2に示す。このフィルムロールを実施例1と同じスリッターに供し、所定幅にスリットしてフィルムロールを作成した。でき上がった積層ポリエステルフィルムを評価したところ、表2に示すとおり、ハードコート層を積層後に明瞭な干渉ムラが観察でき不十分だった。密着性は、良好であった。
Comparative Example 1:
In Example 1, it manufactured like Example 1 except having changed an application agent composition into the application agent composition shown in Table 1, respectively, and obtained the laminated polyester film. The properties of this film are shown in Table 2. This film roll was subjected to the same slitter as in Example 1 and slit to a predetermined width to prepare a film roll. When the finished laminated polyester film was evaluated, as shown in Table 2, clear interference unevenness could not be observed after laminating the hard coat layer. Adhesion was good.

比較例2:
実施例1において、中間層用レジンとしてポリエステルAを100%用いて、表層用レジンは実施例1と同様の物を用いる以外は実施例1と同様にして製造し、ポリエステルフィルムを得た。このフィルムの特性を表2に示す。このフィルムロールを実施例1と同じスリッターに供し、所定幅にスリットしてフィルムロールを作成した。
しかしながらこのフィルムの中間層に染料が添加されていないため、遮光性がなく、本発明の範囲外である。
Comparative Example 2:
In Example 1, 100% of polyester A was used as the intermediate layer resin, and the surface layer resin was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the same resin as in Example 1 was used to obtain a polyester film. The properties of this film are shown in Table 2. This film roll was subjected to the same slitter as in Example 1 and slit to a predetermined width to prepare a film roll.
However, since no dye is added to the intermediate layer of this film, there is no light shielding property, which is outside the scope of the present invention.

Figure 2013095122
Figure 2013095122

Figure 2013095122
Figure 2013095122

上記表2中、フィルムヘーズ1は、プライマー層までのフィルムヘーズであり、フィルムヘーズ2は、ハードコート層までのフィルムヘーズである。   In Table 2 above, film haze 1 is the film haze up to the primer layer, and film haze 2 is the film haze up to the hard coat layer.

本発明のフィルムは、例えば、窓貼りフィルムとして好適に利用することができる。   The film of the present invention can be suitably used as, for example, a window pasting film.

Claims (3)

中間層に染料を含有する少なくとも3層の共押出積層ポリエステルフィルムの少なくとも片方の表面にプライマー層を有し、当該プライマー層表面の絶対反射率が波長400〜800nmの範囲で極小値を1つ有し、当該極小値における絶対反射率が4.0%以上であることを特徴とする積層ポリエステルフィルム。 A primer layer is provided on at least one surface of at least three coextruded laminated polyester films containing a dye in the intermediate layer, and the absolute reflectance of the primer layer surface has one minimum value in the wavelength range of 400 to 800 nm. And the absolute reflectance in the said minimum value is 4.0% or more, The laminated polyester film characterized by the above-mentioned. プライマー層が、金属酸化物および2種類以上の架橋剤を含有する塗布液から形成されたプライマー層である請求項1記載の積層ポリエステルフィルム。 The laminated polyester film according to claim 1, wherein the primer layer is a primer layer formed from a coating solution containing a metal oxide and two or more kinds of crosslinking agents. 積層ポリエステルフィルム全体のヘーズが5.0%以下であり、可視光線透過率が3〜70%である請求項1または2に記載の積層ポリエステルフィルムからなる窓貼り用フィルム。 The film for window sticking which consists of a laminated polyester film of Claim 1 or 2 whose haze of the whole laminated polyester film is 5.0% or less and whose visible light transmittance is 3 to 70%.
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