JP2013071257A - マーキングフィルム用積層体、及び、衣料用マーキングフィルム - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 塩化ビニル系樹脂組成物からなる基材と上記基材の片側に積層された接着剤層とを備えたマーキングフィルム用積層体であって、上記塩化ビニル系樹脂組成物は、平均重合度1000〜1500のポリ塩化ビニル樹脂と、分子量1000〜3000のポリエステル系可塑剤とを含み、上記ポリエステル系可塑剤の配合量は、上記ポリ塩化ビニル樹脂100重量部に対して、30〜60重量部であり、溶剤系顔料インクを用いて印刷される衣料用マーキングフィルムに用いられることを特徴とするマーキングフィルム用積層体。
【選択図】図1
Description
このように衣料品を装飾する方法としては、単色のマーキングフィルムをカッティングした後、衣料品に貼り付け、マーキングフィルム自体の色により文字やデザインを表示する方法や、予めインクジェットプリンター等で文字や図柄をマーキングフィルムに印刷しておき、この印刷されたマーキングフィルムをカッティングした後、衣料品に貼り付ける方法が行われている。
特に最近では、多色表示を簡単に行うことができる点から後者の方法への要望が高く、印刷可能な衣料用マーキングフィルムが求められている。
上記塩化ビニル系樹脂組成物は、平均重合度1000〜1500のポリ塩化ビニル樹脂と、分子量1000〜3000のポリエステル系可塑剤とを含み、
上記ポリエステル系可塑剤の配合量は、上記ポリ塩化ビニル樹脂100重量部に対して、30〜60重量部であり、
溶剤系顔料インクを用いて印刷される衣料用マーキングフィルムに用いられる
ことを特徴とする。
また、本発明の衣料用マーキングフィルムは、本発明のマーキングフィルム用積層体に溶剤系顔料インクを用いて印刷された印刷層が形成されているため、衣料品に貼付して使用するマーキングフィルムとして極めて好適である。
なお、本発明において、洗濯とは、水(又はお湯)を溶剤に用いて行う衣類の洗浄をいい、ドライクリーニングとは、石油系溶剤又は塩素系溶剤を溶剤に用いて行う衣類の洗浄をいう。
本発明のマーキングフィルム用積層体は、塩化ビニル系樹脂組成物からなる基材と上記基材の片側に積層された接着剤層とを備えたマーキングフィルム用積層体であって、
上記塩化ビニル系樹脂組成物は、平均重合度1000〜1500のポリ塩化ビニル樹脂と、分子量1000〜3000のポリエステル系可塑剤とを含み、
上記ポリエステル系可塑剤の配合量は、上記ポリ塩化ビニル樹脂100重量部に対して、30〜60重量部であり、
溶剤系顔料インクを用いて印刷される衣料用マーキングフィルムに用いられる
ことを特徴とする。
図1に示す例のように、マーキングフィルム用積層体10は、塩化ビニル系樹脂組成物からなる基材11の片側に、接着剤層12が積層され、さらに、接着剤層12の基材11と反対側にはセパレータ層13が積層されている。
ここで、基材11を構成する塩化ビニル系樹脂組成物は、少なくともポリ塩化ビニル樹脂と、ポリエステル系可塑剤とを含むものである。
ポリ塩化ビニル樹脂の平均重合度が1000未満では、マーキングフィルム用積層体の伸縮復元性が不十分となる。一方、本発明のマーキングフィルム用積層体は、通常、印刷層を形成した後、裁断(カッティング)を行い衣料用マーキングフィルムとするが、ポリ塩化ビニル樹脂の平均重合度が1500を超えると、このカッティング性が大きく低下することとなる。
上記ポリ塩化ビニル樹脂としては、例えば、塩化ビニルの単独重合体、塩化ビニルとこれと共重合可能な他の単量体との共重合体等が挙げられる。
上記共重合可能な他の単量体としては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル、エチレン、プロピレン、スチレン等のオレフイン、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル等の(メタ)アクリル酸エステル、マレイン酸ジブチル、マレイン酸ジエチル等のマレイン酸ジエステル、フマル酸ジブチル、フマル酸ジエチル等のフマル酸ジエステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル等のハロゲン化ビニル、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等のビニルエーテル等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
上記共重合可能な他の単量体の共重合体における含有量は、通常、50重量%以下であり、好ましくは10重量%以下である。
ポリエステル系可塑剤の分子量が1000未満では、一旦伸ばした際に復元しにくいため伸縮復元性に乏しく、洗濯時及びドライクリーニング時に、衣料用マーキングフィルムの剥がれや破損が生じたり、色落ちが生じたりすることとなる。また、ドライクリーニング時に、ポリエステル系可塑剤が溶出し、衣料用マーキングフィルムの柔軟性が低下することがある。
一方、ポリエステル系可塑剤の分子量が3000を超えると、そもそも伸びにくいため伸縮復元性に乏しく、また、可塑化効率が低いため柔軟性、流動性に劣り、加工性が悪くなる。また、印刷時の印刷性も低下することとなる。
上記GPC測定方法は定法に従って行われる。測定対象となるポリエステル系可塑剤の希薄テトラヒドロフラン溶液を調製し、流量条件0.6ml/minで東ソー社製GPC測定装置「HLC−8220GPC」を用いて測定する。カラムには、昭和電工社製「KF606M」と「KF603」を使用した。
なかでも、優れた印刷適性、接着物性、寸法安定性が得られる点から、脂肪族二塩基酸のポリアルキレングリコールジエステルを使用することが好ましく、アジピン酸のポリアルキレングリコールジエステルを使用することが特に好ましい。これらのポリエステル系可塑剤は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
上記配合量が30重量部未満では、マーキングフィルム用積層体の収縮復元性が低下するとともに、印刷時の印刷性が低下することとなる。また、柔軟性にも劣ることとなる。一方、上記配合量が60重量部を超えると、洗濯時に衣料用マーキングフィルムの剥がれや破損が生じたり、洗濯時及びドライクリーニング時に色落ちが生じたりする傾向にある。また、印刷時の印刷性に劣ることとなる。さらに、一旦伸ばした際に復元しにくくなるため伸縮復元性にも劣ることとなる。
上記安定剤としては、例えば、脂肪酸カルシウム、脂肪酸亜鉛、脂肪酸バリウム等の金属石ケン、ハイドロタルサイト、β−ジケトン化合物、グリシジルメタクリレートとメタクリル酸メチルの共重合体(例えば、日本油脂社製:ファルパック50MP)等を挙げることができる。上記金属石ケンの脂肪酸成分としては、例えば、ラウリン酸カルシウム、ステアリン酸カルシウム、リシノール酸カルシウム、ラウリン酸亜鉛、リシノール酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、ラウリン酸バリウム、ステアリン酸バリウム、リシノール酸バリウム等を挙げることができる。また、上記安定剤としては、エポキシ系安定剤、バリウム系安定剤、カルシウム系安定剤、スズ系安定剤、亜鉛系安定剤、カルシウム−亜鉛系(Ca−Zn系)やバリウム−亜鉛系(Ba−Zn系)等の複合安定剤等も使用することができる。
これらの安定剤は、単独で用いても良いし、2種以上併用しても良い。
上記安定剤は、液状の安定剤よりも粉末状の安定剤のほうが好ましい。洗濯時やドライクリーニング時に溶出しにくいからである。また、液状の安定剤は、ブリードして印刷時の印刷性を阻害するおそれがある。
0.5重量部未満では、熱安定剤としての効果を充分に享受することができないことがあり、5重量部を超えると、加工時にプレートアウトすることがあるからである。
上記着色剤としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、カーボンブラック、ニグロシン染料、アニリンブルー、カルロオイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、マラカイトグリーンオクサレート、これらの混合物等が挙げられる。
上記配合することで、着色されたマーキングフィルム用積層体となる。
基材の厚さが50μm未満では、基材にコシがなく作業性が悪くなることがある。また、インクの吸収性が低く、印刷時の印刷性に劣ることがある。
一方、基材の厚さが100μmを超えると、基材の柔軟性が不足し、衣料品に貼り付けたときにマーキングフィルムにごわつきが生じることがある。
本発明のマーキングフィルム用積層体は、後述するように、基材上に印刷層を形成した後、カッティング、熱圧着との工程を経て衣料品に貼り付けられることとなるが、これらの工程、特に、カッティング工程を行うのにホットメルト接着剤が好適だからである。
上記ホットメルト接着剤は、その軟化温度が100〜160℃であることが好ましい。
上記ホットメルト接着剤の軟化温度が100℃未満では、使用時に剥がれやベタツキが生じる可能性があり、一方、160℃を超えると、熱圧着の温度を160℃以上とする必要があり、その場合、基材や印刷層が熱劣化するおそれがあるからである。
また、上記接着剤は、通常接着剤に配合される各種添加剤(安定剤、可塑剤、軟化剤、染料、顔料等)を含有するものであってもよい。
接着剤層の厚さが20μm未満では、接着力が不足する場合がある。一方、60μmを超えると衣料用マーキングフィルムを衣料品に貼付した際にごわつきが生じることがあり、また、経済的にも不利である。
なお、上記セパレータ層は、本発明のマーキングフィルム用積層体においては必ずしも積層されていなくてもよい。
本発明のマーキングフィルム用積層体において、ヘキサン浸漬時の重量減少率は、下記の方法を用いて測定した値である。
即ち、予め重量を測定しておいたマーキングフィルム用積層体をヘキサン中に浸漬し、40℃で12時間放置した後取り出し、60℃で12時間乾燥させ、その後、マーキングフィルム用積層体の重量を測定し、浸漬前の重量に対する減少重量の比率を百分率で算出した値である。
50%モジュラスが上記範囲にある場合、マーキングフィルム用積層体の伸縮復元性がより優れる傾向にあるからである。上記50%モジュラスは、JIS K 6732に準拠して測定する。
なお、上記ヘキサン浸漬時の重量減少率及び上記50%モジュラスは、上記マーキングフィルム用積層体がセパレータ層を備える場合、上記セパレータ層を剥離した状態で測定する。
(1)まず、基材を作製する。具体的には、ポリ塩化ビニル樹脂及びポリエステル系可塑剤を含む基材の構成成分を各所定量、連続混練機、バンバリーミキサー、ニーダー、押出機等を用いて溶融混練して塩化ビニル系樹脂組成物とした後、この塩化ビニル系樹脂組成物をカレンダー成形、押出成形、射出成形等によって製膜することで製造する。
ここでは、カレンダー成形によって製膜することが好ましい。基材の厚さを均一にし易く、塩化ビニル系樹脂組成物の組成を問わず製膜することができ、更に大きいサイズ等種々のサイズの基材を製膜するのにも適しており、加えて小ロットへの対応も容易だからである。
上記カレンダー成形に用いられるカレンダー形式としては、例えば、逆L型、Z型、直立2本型、L型、傾斜3本型等が挙げられる。
また、カレンダー成形時のロール温度は、塩化ビニル系樹脂組成物の組成に応じて適宜選択すれば良いが、通常、140〜190℃であり、好ましくは160〜180℃である。
上記接着剤層の形成は、従来公知の方法により形成すれば良く、基材に直接バーコーター等を用いて塗布し、乾燥させて形成しても良いし、別途用意した支持体に一旦塗布し、乾燥させた後、転写して形成して良い。また、上記支持体として離型紙を用いれば、接着剤層を形成すると同時にセパレータ層も形成することができる。
このような方法により、本発明のマーキングフィルム用積層体を製造することができる。
本発明の衣料用マーキングフィルムは、本発明のマーキングフィルム用積層体の基材の接着剤層側と反対側の面に、溶剤系顔料インクを用いて印刷された印刷層が形成されたことを特徴とする。
図2に示す例のように、衣料用マーキングフィルム20は、基材11、接着剤層12及びセパレータ層13がこの順で積層された本発明のマーキングフィルム用積層体の基材11の接着剤層側12と反対側の面に、溶剤系顔料インクを用いて印刷された印刷層14が形成されている。
上述した特定の組成の塩化ビニル系樹脂組成物からなる上記基材は、溶剤系顔料インクとの密着性、特に、溶剤系顔料インクのビヒクルとの密着性に優れるため、洗濯時及びドライクリーニング時に色落ちが発生しないからである。
上記顔料としては、カーボンブラック(ブラック)、銅フタロシアニン(シアン)、ジメチルキナクリドン(マゼンタ)、ピグメント・イエロー(イエロー)、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、ニッケル化合物等が挙げられるが、既に、種々の顔料が知られており、上記に限定されるものではない。
上記印刷層は、上記溶剤系顔料インクを用いた従来公知の印刷方法、例えば、インクジェット印刷、スクリーン印刷、オフセット印刷、グラビア印刷等を用いて形成することができる。これらの印刷方法のなかでは、インクジェット印刷が好ましい。多品種、小ロット生産への対応が容易だからである。
上記インクジェット印刷で使用するインクジェット装置は特に限定されないが、例えば、CJV−30、TPC−1000(共にMimaki社製)、XC−540、SP−300(共にRoland社製)等が挙げられる。
(1)ポリ塩化ビニル樹脂(カネカ社製、S−1003H:平均重合度1300)100重量部に対し、ポリエステル系可塑剤(分子量2300、アデカ社製、PN−7535)51重量部、合成ハイドロタルサイト系熱安定剤(協和化学工業社製、アルカマイザー#1)0.3重量部、ラウリン酸亜鉛系熱安定剤(堺化学社製、Z−12)0.5重量部配合し、バンバリーミキサーで溶融混錬後、逆L型カレンダー装置の各ロール(ロール温度、160〜180℃)を通して厚さ70μmの基材を作製した。
ポリエステル系可塑剤として、分子量1200のもの(アデカ社製、PN−7230)を使用した以外は、実施例1と同様にしてマーキングフィルム用積層体を得た。
ポリエステル系可塑剤として、分子量1000のもの(アデカ社製、PN−230)を使用した以外は、実施例1と同様にしてマーキングフィルム用積層体を得た。
ポリエステル系可塑剤として、分子量1800のもの(アデカ社製、PN−1020)を使用した以外は、実施例1と同様にしてマーキングフィルム用積層体を得た。
ポリエステル系可塑剤として、分子量3000のもの(アデカ社製、PN−7650)を使用した以外は、実施例1と同様にしてマーキングフィルム用積層体を得た。
ポリ塩化ビニル樹脂として、平均重合度1000のポリ塩化ビニル樹脂(カネカ社製、カネカビニールS1001N)を使用した以外は、実施例1と同様にしてマーキングフィルム用積層体を得た。
ポリ塩化ビニル樹脂として、平均重合度1500のポリ塩化ビニル樹脂(カネカ社製、カネカビニールS1004)を使用した以外は、実施例1と同様にしてマーキングフィルム用積層体を得た。
ポリエステル系可塑剤の配合量を30重量部にしたこと以外は、実施例1と同様にしてマーキングフィルム用積層体を得た。
ポリエステル系可塑剤の配合量を60重量部にしたこと以外は、実施例1と同様にしてマーキングフィルム用積層体を得た。
ポリエステル系可塑剤に代えて、分子量390の可塑剤(ジェイプラス社製、DOP)を使用したこと以外は実施例1と同様にしてマーキングフィルム用積層体を得た。
ポリエステル系可塑剤として、分子量900のもの(アデカ社製、PN−170)を使用したこと以外は実施例1と同様にしてマーキングフィルム用積層体を得た。
ポリエステル系可塑剤として、分子量3500のもの(アデカ社製、PN−400)を使用した以外は、実施例1と同様にしてマーキングフィルム用積層体を得た。
ポリエステル系可塑剤の配合量を20重量部にしたこと以外は、実施例1と同様にしてマーキングフィルム用積層体を得た。
ポリエステル系可塑剤の配合量を70重量部にしたこと以外は、実施例1と同様にしてマーキングフィルム用積層体を得た。
実施例1〜9及び比較例1〜5のそれぞれで製造したマーキングフィルム用積層体について、下記の基準で評価した。結果を表1、2に示した。
JIS K 6732に準拠して測定した。
サンプル形状を10mm巾のダンベル状として、チャック標線間を50mm、引張速度を200mm/分として荷重を測定した。
衣料用マーキングを綿生地にはりつけ、手で引っ張った後、手を離したときの状態を目視観察し、下記の基準で評価した。
×:手で引っ張ってもフィルムが伸びにくい、又は、フィルムが伸びきってしまい、元にもどらない。
○:一旦伸びたフィルムが元の形状にもどる。
マーキングフィルム用積層体に、ミマキエンジニアリング製インクジェットプリンターCJV−30、ES3インクを用いて、CMY(シアン/マゼンタ/イエロー)各100%、CM(シアン/マゼンタ)各100%、MY(マゼンタ/イエロー)各100%及びCY(シアン/イエロー)各100%のそれぞれでベタ印刷を行った後、カッティングし、衣料用マーキングフィルムとした。次に、この衣料用マーキングフィルムを綿生地に張り付けた。
次に、衣料用マーキングフィルムを張り付けた綿生地を下記の条件により、家庭用洗濯機で10回洗濯した。
(洗濯条件)
洗濯工程:洗い10分、すすぎ10分×2、脱水10分
洗剤:P&G社製、アリエール イオンパワージェルプラス
(耐洗濯性)
×:洗濯後に衣料用マーキングフィルムの剥がれ及び/又は裂けがみられる。
○:洗濯前後で衣料用マーキングフィルムに形状の変化がみられない。
(耐洗濯色落ち性)
5点:色落ちがほとんど認められない。
3点:一部で色落ちが認められた。
1点:全体的に著しく色落ちが認められた。
ここで、色落ちの評価結果は、図3に示した色見本と対比して判断した。
マーキングフィルム用積層体に、ミマキエンジニアリング製インクジェットプリンターCJV−30、ES3インクを用いて、CMY各100%、CM各100%、MY各100%及びCY各100%のそれぞれでベタ印刷を行った後、カッティングし、衣料用マーキングフィルムとした。次に、この衣料用マーキングフィルムを綿生地に張り付けた。
次に、衣料用マーキングフィルムを張り付けた綿生地を下記の条件により、ドライクリーニングした。
(ドライクリーニング条件)
JIS L 0860「ドライクリーニングに対する染色堅ろう度試験方法」のB−2法に準拠してドライクリーニングを行った。
(耐ドライクリーニング性)
×:ドライクリーニング後に衣料用マーキングフィルムの剥がれ及び/又は裂けがみられる。
○:ドライクリーニング前後で、衣料用マーキングフィルムに形状の変化がみられない。
(耐ドライクリーニング色落ち性)
5点:色落ちがほとんど認められない。
3点:一部で色落ちが認められた。
1点:全体的に著しく色落ちが認められた。
ここで、色落ちの評価結果は、図3に示した色落ち見本と対比して判断した。
マーキングフィルム用積層体に、ミマキエンジニアリング製インクジェットプリンターCJV−30、ES3インクを用いて、CMY各100%、CM各100%、MY各100%及びCY各100%のそれぞれでベタ印刷を行った後、印刷状態を目視で観察し、下記の基準で評価した。
×:印刷のかすれ、及び/又は、印刷部外縁ににじみがみられる。
○:印刷のかすれ、及び、印刷部外縁のにじみがみられない。
予め重量を測定しておいたマーキングフィルム用積層体をヘキサン中に浸漬し、40℃で12時間放置した後取り出し、60℃で12時間乾燥させ、その後、マーキングフィルム用積層体の重量を測定し、ヘキサン抽出量を算出した。
ヘキサン抽出量は、浸漬前のマーキングフィルム用積層体の重量に対する、浸漬前後のマーキングフィルム用積層体の重量差を重量%として算出した。
11 基材
12 接着剤層
13 セパレータ層
14 印刷層
20 衣料用マーキングフィルム
Claims (5)
- 塩化ビニル系樹脂組成物からなる基材と前記基材の片側に積層された接着剤層とを備えたマーキングフィルム用積層体であって、
前記塩化ビニル系樹脂組成物は、平均重合度1000〜1500のポリ塩化ビニル樹脂と、分子量1000〜3000のポリエステル系可塑剤とを含み、
前記ポリエステル系可塑剤の配合量は、前記ポリ塩化ビニル樹脂100重量部に対して、30〜60重量部であり、
溶剤系顔料インクを用いて印刷される衣料用マーキングフィルムに用いられる
ことを特徴とするマーキングフィルム用積層体。 - 前記接着剤層は、軟化温度100〜160℃のホットメルト接着剤からなる請求項1に記載のマーキングフィルム用積層体。
- 前記接着剤層の基材側と反対側に積層されたセパレータ層を備えた請求項1又は2に記載のマーキングフィルム用積層体。
- 請求項1〜3のいずれかに記載のマーキングフィルム用積層体の基材の接着剤層側と反対側の面に、溶剤系顔料インクを用いて印刷された印刷層が形成されたことを特徴とする衣料用マーキングフィルム。
- 前記印刷がインクジェット印刷である請求項4に記載の衣料用マーキングフィルム。
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JP2015063082A (ja) * | 2013-09-25 | 2015-04-09 | バンドー化学株式会社 | 加飾フィルム、加飾成形品及び加飾成形品の製造方法 |
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JP2006103112A (ja) * | 2004-10-04 | 2006-04-20 | Bando Chem Ind Ltd | インクジェットプリント用マーキングシート及びその製造方法 |
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