JP2013071257A - Laminate for marking film, and marking film for clothes - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a laminate providing a marking film which is extremely suitable as a marking film for clothes, exhibits excellent restoring properties from stretching or shrinking and printability, and is free from decoloration in laundering and dry-cleaning when a printing layer is formed using a solvent-based pigment ink, and is free from film peeling, damage and deteriorated feeling.SOLUTION: This laminate for a marking film includes a base material made of a vinyl chloride-based resin composition and an adhesive layer laminated on one side of the base material. The vinyl chloride-based resin composition contains a polyvinyl chloride resin with an average polymerization degree of 1,000 to 1,500, and a polyester-based plasticizer with a molecular weight of 1,000 to 3,000. In addition, a blending quantity of the polyester-based plasticizer is 30 to 60 pts.wt. for the 100 pts.wt. of the polyvinyl chloride resin. The laminate for a marking film is characteristic in that it is used for the marking film for clothes which is printed using the solvent-based pigment ink.

Description

本発明は、マーキングフィルム用積層体、及び、このマーキングフィルム用積層体に印刷層を形成した衣料用マーキングフィルムに関する。 The present invention relates to a marking film laminate and a clothing marking film in which a printed layer is formed on the marking film laminate.

Tシャツやトレーナーなどの衣料品では、所定の文字やデザインを表示し、装飾することが一般的に行われている。
このように衣料品を装飾する方法としては、単色のマーキングフィルムをカッティングした後、衣料品に貼り付け、マーキングフィルム自体の色により文字やデザインを表示する方法や、予めインクジェットプリンター等で文字や図柄をマーキングフィルムに印刷しておき、この印刷されたマーキングフィルムをカッティングした後、衣料品に貼り付ける方法が行われている。
特に最近では、多色表示を簡単に行うことができる点から後者の方法への要望が高く、印刷可能な衣料用マーキングフィルムが求められている。
In clothing items such as T-shirts and trainers, it is common practice to display and decorate predetermined characters and designs.
As a method for decorating clothing, a single-color marking film is cut and then attached to the clothing, and characters and designs are displayed by the color of the marking film itself. Is printed on a marking film, the printed marking film is cut, and then affixed to clothing.
In particular, recently, there is a high demand for the latter method because multicolor display can be easily performed, and a printable marking film for clothing is required.

一方、一般にマーキングフィルムと称される製品(衣料用に限定されない)を構成する基材としては、塩化ビニル樹脂からなるものが知られている(例えば、特許文献1、2参照)。しかしながら、塩化ビニル樹脂からなる基材を有するマーキングフィルムに印刷により文字や図柄を付与しようとした場合、インクの吸収力が悪く、印刷時の印刷性(発色性)が悪かった。また、洗濯時やドライクリーニング時に色落ちが発生したり、マーキングフィルムの剥がれや破損が発生したりすることがあった。更に、衣料用のマーキングフィルムでは、人体の動きによって使用時に引き伸ばされることがあるが、その際の復元性も従来は充分に確保されていなかった。 On the other hand, what consists of vinyl chloride resin is known as a base material which comprises the product generally called a marking film (it is not limited to clothing use) (for example, refer patent document 1, 2). However, when a character or design is applied by printing on a marking film having a substrate made of a vinyl chloride resin, the ink absorbency is poor and the printability (coloring property) during printing is poor. Further, color fading may occur during washing or dry cleaning, and the marking film may be peeled off or damaged. Furthermore, the marking film for clothing may be stretched at the time of use due to the movement of the human body, but the restoring property at that time has not been sufficiently ensured conventionally.

特開平6−322205号公報JP-A-6-322205 特開平7−126465号公報JP-A-7-126465

このように、従来の塩化ビニル樹脂からなる基材を備えたマーキングフィルムは、衣料用マーキングフィルムとして使用した場合には、印刷性、耐洗濯性や耐ドライクリーニング性、洗濯時やドライクリーニング時の色落ち性、更に伸縮復元性の点で充分に満足できるものではなかった。 As described above, when a marking film provided with a base material made of a conventional vinyl chloride resin is used as a marking film for clothing, the printing property, washing resistance and dry cleaning resistance, and washing and dry cleaning are not possible. It was not satisfactory in terms of color fading and stretch / restorability.

そこで、本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ね、その結果、塩化ビニル系樹脂組成物からなる基材と上記基材の片側に積層された接着剤層とを備えたマーキングフィルム用積層体において、塩化ビニル系樹脂組成物として、特定のポリ塩化ビニル樹脂と特定の可塑剤とを所定量で含有する塩化ビニル系樹脂組成物を用いることにより、印刷性及び伸縮復元性に優れるとともに、洗濯時やドライクリーニング時に色落ちや風合いの劣化が発生しないマーキングフィルム用積層体となることを見出し、本発明を完成した。 Accordingly, the present inventors have made extensive studies to solve the above problems, and as a result, a marking comprising a base material made of a vinyl chloride resin composition and an adhesive layer laminated on one side of the base material. In a laminate for film, as a vinyl chloride resin composition, by using a vinyl chloride resin composition containing a specific polyvinyl chloride resin and a specific plasticizer in a predetermined amount, printability and stretch / restorability can be improved. The present invention has been completed by finding that it is a laminate for a marking film that is excellent and does not cause discoloration or texture deterioration during washing or dry cleaning.

本発明のマーキングフィルム用積層体は、塩化ビニル系樹脂組成物からなる基材と上記基材の片側に積層された接着剤層とを備えたマーキングフィルム用積層体であって、
上記塩化ビニル系樹脂組成物は、平均重合度1000〜1500のポリ塩化ビニル樹脂と、分子量1000〜3000のポリエステル系可塑剤とを含み、
上記ポリエステル系可塑剤の配合量は、上記ポリ塩化ビニル樹脂100重量部に対して、30〜60重量部であり、
溶剤系顔料インクを用いて印刷される衣料用マーキングフィルムに用いられる
ことを特徴とする。
The marking film laminate of the present invention is a marking film laminate comprising a substrate made of a vinyl chloride resin composition and an adhesive layer laminated on one side of the substrate,
The vinyl chloride resin composition includes a polyvinyl chloride resin having an average degree of polymerization of 1000 to 1500, and a polyester plasticizer having a molecular weight of 1000 to 3000.
The blending amount of the polyester plasticizer is 30 to 60 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl chloride resin.
It is used for a marking film for clothing printed using a solvent-based pigment ink.

本発明のマーキングフィルム用積層体において、上記接着剤層は、軟化温度100〜160℃のホットメルト接着剤からなることが好ましい。 In the laminate for marking film of the present invention, the adhesive layer is preferably made of a hot melt adhesive having a softening temperature of 100 to 160 ° C.

本発明のマーキングフィルム用積層体は、上記接着剤層の基材側と反対側に積層されたセパレータ層を備えることが好ましい。 The marking film laminate of the present invention preferably includes a separator layer laminated on the side opposite to the substrate side of the adhesive layer.

本発明の衣料用マーキングフィルムは、本発明のマーキングフィルム用積層体の基材の接着剤層側と反対側の面に、溶剤系顔料インクを用いて印刷された印刷層が形成されたことを特徴とする。 In the marking film for clothing of the present invention, a printed layer printed using a solvent-based pigment ink is formed on the surface opposite to the adhesive layer side of the substrate of the laminate for marking film of the present invention. Features.

本発明の衣料用マーキングフィルムは、上記印刷がインクジェット印刷であることが好ましい。 In the marking film for clothing of the present invention, the printing is preferably inkjet printing.

本発明のマーキングフィルム用積層体は、特定の組成の塩化ビニル系樹脂組成物からなる基材を備えているため、伸縮復元性及び印刷性に優れ、溶剤系顔料インクを用いて印刷層を形成した際に、洗濯時及びドライクリーニング時に色落ちがないとともに、フィルムの剥がれや破損がなく風合いが劣化しない(耐洗濯性及び耐ドライクリーニング性に優れる)マーキングフィルムを提供することができるため、衣料品に貼付して使用する衣料用マーキングフィルムに極めて好適なマーキングフィルム用積層体である。
また、本発明の衣料用マーキングフィルムは、本発明のマーキングフィルム用積層体に溶剤系顔料インクを用いて印刷された印刷層が形成されているため、衣料品に貼付して使用するマーキングフィルムとして極めて好適である。
なお、本発明において、洗濯とは、水(又はお湯)を溶剤に用いて行う衣類の洗浄をいい、ドライクリーニングとは、石油系溶剤又は塩素系溶剤を溶剤に用いて行う衣類の洗浄をいう。
Since the laminate for marking film of the present invention includes a base material composed of a vinyl chloride resin composition having a specific composition, it has excellent stretch recovery properties and printability, and forms a printing layer using a solvent-based pigment ink. In this case, it is possible to provide a marking film that does not lose color during washing and dry cleaning, and does not peel or break the film and does not deteriorate the texture (excellent in washing resistance and dry cleaning resistance). It is a laminate for a marking film which is extremely suitable for a marking film for clothing used by being attached to a product.
In addition, the marking film for clothing of the present invention has a printed layer printed using the solvent-based pigment ink on the laminate for marking film of the present invention. Very suitable.
In the present invention, washing means washing clothes using water (or hot water) as a solvent, and dry cleaning means washing clothes using a petroleum solvent or a chlorine solvent as a solvent. .

図1は、本発明のマーキングフィルム用積層体の一例を模式的に示す断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing an example of the marking film laminate of the present invention. 図2は、本発明の衣料用マーキングフィルムの一例を模式的に示す断面図である。FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing an example of a marking film for clothing of the present invention. 図3は、洗濯時及びドライクリーニング時の色落ちの度合いを評価するための色見本である。FIG. 3 is a color sample for evaluating the degree of color fading during washing and dry cleaning.

以下、まずは、本発明のマーキングフィルム用積層体について図面を参照しながら説明する。
本発明のマーキングフィルム用積層体は、塩化ビニル系樹脂組成物からなる基材と上記基材の片側に積層された接着剤層とを備えたマーキングフィルム用積層体であって、
上記塩化ビニル系樹脂組成物は、平均重合度1000〜1500のポリ塩化ビニル樹脂と、分子量1000〜3000のポリエステル系可塑剤とを含み、
上記ポリエステル系可塑剤の配合量は、上記ポリ塩化ビニル樹脂100重量部に対して、30〜60重量部であり、
溶剤系顔料インクを用いて印刷される衣料用マーキングフィルムに用いられる
ことを特徴とする。
Hereinafter, first, the laminate for a marking film of the present invention will be described with reference to the drawings.
The marking film laminate of the present invention is a marking film laminate comprising a substrate made of a vinyl chloride resin composition and an adhesive layer laminated on one side of the substrate,
The vinyl chloride resin composition includes a polyvinyl chloride resin having an average degree of polymerization of 1000 to 1500, and a polyester plasticizer having a molecular weight of 1000 to 3000.
The blending amount of the polyester plasticizer is 30 to 60 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl chloride resin.
It is used for a marking film for clothing printed using a solvent-based pigment ink.

図1は、本発明のマーキングフィルム用積層体の一例を模式的に示す断面図である。
図1に示す例のように、マーキングフィルム用積層体10は、塩化ビニル系樹脂組成物からなる基材11の片側に、接着剤層12が積層され、さらに、接着剤層12の基材11と反対側にはセパレータ層13が積層されている。
ここで、基材11を構成する塩化ビニル系樹脂組成物は、少なくともポリ塩化ビニル樹脂と、ポリエステル系可塑剤とを含むものである。
FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing an example of the marking film laminate of the present invention.
As in the example shown in FIG. 1, in the marking film laminate 10, an adhesive layer 12 is laminated on one side of a base material 11 made of a vinyl chloride resin composition, and the base material 11 of the adhesive layer 12 is further laminated. A separator layer 13 is laminated on the opposite side.
Here, the vinyl chloride resin composition constituting the substrate 11 contains at least a polyvinyl chloride resin and a polyester plasticizer.

上記ポリ塩化ビニル樹脂は、その平均重合度が1000〜1500である。
ポリ塩化ビニル樹脂の平均重合度が1000未満では、マーキングフィルム用積層体の伸縮復元性が不十分となる。一方、本発明のマーキングフィルム用積層体は、通常、印刷層を形成した後、裁断(カッティング)を行い衣料用マーキングフィルムとするが、ポリ塩化ビニル樹脂の平均重合度が1500を超えると、このカッティング性が大きく低下することとなる。
The polyvinyl chloride resin has an average degree of polymerization of 1000 to 1500.
When the average degree of polymerization of the polyvinyl chloride resin is less than 1000, the stretching / restoring property of the marking film laminate is insufficient. On the other hand, the laminate for marking film of the present invention usually forms a printed layer and then cuts it to make a marking film for clothing. When the average degree of polymerization of the polyvinyl chloride resin exceeds 1500, Cutting performance is greatly reduced.

本明細書において、ポリ塩化ビニル樹脂の平均重合度は、JIS K 6721「塩化ビニル樹脂試験方法」に準拠して測定した平均重合度を意味する。
上記ポリ塩化ビニル樹脂としては、例えば、塩化ビニルの単独重合体、塩化ビニルとこれと共重合可能な他の単量体との共重合体等が挙げられる。
上記共重合可能な他の単量体としては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル、エチレン、プロピレン、スチレン等のオレフイン、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル等の(メタ)アクリル酸エステル、マレイン酸ジブチル、マレイン酸ジエチル等のマレイン酸ジエステル、フマル酸ジブチル、フマル酸ジエチル等のフマル酸ジエステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル等のハロゲン化ビニル、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等のビニルエーテル等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
上記共重合可能な他の単量体の共重合体における含有量は、通常、50重量%以下であり、好ましくは10重量%以下である。
In this specification, the average degree of polymerization of a polyvinyl chloride resin means the average degree of polymerization measured based on JIS K 6721 “Testing method of vinyl chloride resin”.
Examples of the polyvinyl chloride resin include homopolymers of vinyl chloride, copolymers of vinyl chloride and other monomers copolymerizable therewith.
Examples of the other copolymerizable monomers include vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate, olefins such as ethylene, propylene, and styrene, methyl acrylate, ethyl acrylate, and methyl methacrylate. ) Acrylic acid esters, maleic acid diesters such as dibutyl maleate and diethyl maleate, fumaric acid diesters such as dibutyl fumarate and diethyl fumarate, vinyl cyanide such as acrylonitrile and methacrylonitrile, vinylidene chloride and vinyl bromide And vinyl ethers such as vinyl halide, methyl vinyl ether, and ethyl vinyl ether. These may be used alone or in combination of two or more.
The content of the other copolymerizable monomer in the copolymer is usually 50% by weight or less, preferably 10% by weight or less.

上記ポリエステル系可塑剤は、その分子量が1000〜3000である。
ポリエステル系可塑剤の分子量が1000未満では、一旦伸ばした際に復元しにくいため伸縮復元性に乏しく、洗濯時及びドライクリーニング時に、衣料用マーキングフィルムの剥がれや破損が生じたり、色落ちが生じたりすることとなる。また、ドライクリーニング時に、ポリエステル系可塑剤が溶出し、衣料用マーキングフィルムの柔軟性が低下することがある。
一方、ポリエステル系可塑剤の分子量が3000を超えると、そもそも伸びにくいため伸縮復元性に乏しく、また、可塑化効率が低いため柔軟性、流動性に劣り、加工性が悪くなる。また、印刷時の印刷性も低下することとなる。
The polyester plasticizer has a molecular weight of 1000 to 3000.
If the molecular weight of the polyester plasticizer is less than 1000, it will be difficult to restore once stretched, resulting in poor stretch resilience. When washing and dry cleaning, the marking film for clothing may be peeled off, damaged, or discolored. Will be. Moreover, at the time of dry cleaning, a polyester plasticizer may elute, and the softness | flexibility of the marking film for clothes may fall.
On the other hand, when the molecular weight of the polyester-based plasticizer exceeds 3000, it is difficult to stretch in the first place, so that the stretch recovery property is poor, and since the plasticizing efficiency is low, the flexibility and fluidity are inferior, and the workability is deteriorated. Moreover, the printability at the time of printing will also fall.

本明細書において、ポリエステル系可塑剤の分子量は数平均分子量であり、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフ)測定によるポリスチレン換算の測定値である。
上記GPC測定方法は定法に従って行われる。測定対象となるポリエステル系可塑剤の希薄テトラヒドロフラン溶液を調製し、流量条件0.6ml/minで東ソー社製GPC測定装置「HLC−8220GPC」を用いて測定する。カラムには、昭和電工社製「KF606M」と「KF603」を使用した。
In this specification, the molecular weight of a polyester plasticizer is a number average molecular weight, and is a measured value in terms of polystyrene by GPC (gel permeation chromatograph) measurement.
The GPC measurement method is performed according to a standard method. A dilute tetrahydrofuran solution of the polyester plasticizer to be measured is prepared and measured using a GPC measuring device “HLC-8220GPC” manufactured by Tosoh Corporation under a flow rate condition of 0.6 ml / min. As the column, “KF606M” and “KF603” manufactured by Showa Denko KK were used.

上記ポリエステル系可塑剤としては、上記ポリ塩化ビニル樹脂と相溶性を有するものであれば特に限定されず、例えば、フタル酸のポリエチレングリコールジエステル、ポリプロピレングリコールジエステル、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールジエステル等のポリアルキレングリコールジエステル、アジピン酸、セバシン酸等の脂肪族二塩基酸のポリエチレングリコールジエステル、ポリプロピレングリコールジエステル、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールジエステル等のポリアルキレングリコールジエステル等が挙げられる。
なかでも、優れた印刷適性、接着物性、寸法安定性が得られる点から、脂肪族二塩基酸のポリアルキレングリコールジエステルを使用することが好ましく、アジピン酸のポリアルキレングリコールジエステルを使用することが特に好ましい。これらのポリエステル系可塑剤は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
The polyester plasticizer is not particularly limited as long as it is compatible with the polyvinyl chloride resin. For example, polyalkylene glycol such as polyethylene glycol diester, polypropylene glycol diester, and polyethylene glycol polypropylene glycol diester of phthalic acid. Examples thereof include polyethylene glycol diesters of aliphatic dibasic acids such as diesters, adipic acid, and sebacic acid, polyalkylene glycol diesters such as polypropylene glycol diester, and polyethylene glycol polypropylene glycol diester.
Among them, it is preferable to use a polyalkylene glycol diester of an aliphatic dibasic acid from the viewpoint that excellent printability, adhesive properties, and dimensional stability are obtained, and it is particularly preferable to use a polyalkylene glycol diester of adipic acid. preferable. These polyester plasticizers may be used alone or in combination of two or more.

上記ポリエステル系可塑剤の配合量は、上記ポリ塩化ビニル樹脂100重量部に対して、30〜60重量部である。
上記配合量が30重量部未満では、マーキングフィルム用積層体の収縮復元性が低下するとともに、印刷時の印刷性が低下することとなる。また、柔軟性にも劣ることとなる。一方、上記配合量が60重量部を超えると、洗濯時に衣料用マーキングフィルムの剥がれや破損が生じたり、洗濯時及びドライクリーニング時に色落ちが生じたりする傾向にある。また、印刷時の印刷性に劣ることとなる。さらに、一旦伸ばした際に復元しにくくなるため伸縮復元性にも劣ることとなる。
The amount of the polyester plasticizer is 30 to 60 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl chloride resin.
If the said compounding quantity is less than 30 weight part, while the shrinking | restoration restoring property of the laminated body for marking films will fall, the printability at the time of printing will fall. Also, the flexibility is inferior. On the other hand, when the blending amount exceeds 60 parts by weight, the marking film for clothing is peeled off or damaged during washing, or the color fading tends to occur during washing and dry cleaning. Moreover, it will be inferior to the printability at the time of printing. Furthermore, since it becomes difficult to restore once stretched, it is also inferior in stretch recovery property.

上記塩化ビニル系樹脂組成物は、更に安定剤を含有することが好ましい。
上記安定剤としては、例えば、脂肪酸カルシウム、脂肪酸亜鉛、脂肪酸バリウム等の金属石ケン、ハイドロタルサイト、β−ジケトン化合物、グリシジルメタクリレートとメタクリル酸メチルの共重合体(例えば、日本油脂社製:ファルパック50MP)等を挙げることができる。上記金属石ケンの脂肪酸成分としては、例えば、ラウリン酸カルシウム、ステアリン酸カルシウム、リシノール酸カルシウム、ラウリン酸亜鉛、リシノール酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、ラウリン酸バリウム、ステアリン酸バリウム、リシノール酸バリウム等を挙げることができる。また、上記安定剤としては、エポキシ系安定剤、バリウム系安定剤、カルシウム系安定剤、スズ系安定剤、亜鉛系安定剤、カルシウム−亜鉛系(Ca−Zn系)やバリウム−亜鉛系(Ba−Zn系)等の複合安定剤等も使用することができる。
これらの安定剤は、単独で用いても良いし、2種以上併用しても良い。
上記安定剤は、液状の安定剤よりも粉末状の安定剤のほうが好ましい。洗濯時やドライクリーニング時に溶出しにくいからである。また、液状の安定剤は、ブリードして印刷時の印刷性を阻害するおそれがある。
The vinyl chloride resin composition preferably further contains a stabilizer.
Examples of the stabilizer include metal soaps such as fatty acid calcium, fatty acid zinc, and fatty acid barium, hydrotalcite, β-diketone compound, a copolymer of glycidyl methacrylate and methyl methacrylate (for example, manufactured by NOF Corporation: Far Pack 50MP). Examples of the fatty acid component of the metal soap include calcium laurate, calcium stearate, calcium ricinoleate, zinc laurate, zinc ricinoleate, zinc stearate, barium laurate, barium stearate, and barium ricinoleate. it can. In addition, as the stabilizer, epoxy stabilizer, barium stabilizer, calcium stabilizer, tin stabilizer, zinc stabilizer, calcium-zinc (Ca-Zn), barium-zinc (Ba) Composite stabilizers such as —Zn-based ”can also be used.
These stabilizers may be used alone or in combination of two or more.
The stabilizer is preferably a powdery stabilizer rather than a liquid stabilizer. This is because it does not easily dissolve during washing or dry cleaning. In addition, the liquid stabilizer may bleed and inhibit printability during printing.

また、上記安定剤の配合量は、ポリ塩化ビニル樹脂100重量部に対して、0.5〜5重量部が好ましい。
0.5重量部未満では、熱安定剤としての効果を充分に享受することができないことがあり、5重量部を超えると、加工時にプレートアウトすることがあるからである。
Moreover, the blending amount of the stabilizer is preferably 0.5 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl chloride resin.
If the amount is less than 0.5 part by weight, the effect as a heat stabilizer may not be fully enjoyed, and if the amount exceeds 5 parts by weight, the plate may be out during processing.

上記塩化ビニル系樹脂組成物は、必要に応じて、ポリ塩化ビニル樹脂に一般的に使用される着色剤を配合してもよい。
上記着色剤としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、カーボンブラック、ニグロシン染料、アニリンブルー、カルロオイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、マラカイトグリーンオクサレート、これらの混合物等が挙げられる。
上記配合することで、着色されたマーキングフィルム用積層体となる。
The vinyl chloride resin composition may be blended with a colorant generally used for polyvinyl chloride resin, if necessary.
Examples of the colorant include titanium oxide, zinc oxide, carbon black, nigrosine dye, aniline blue, carlo oil blue, chrome yellow, ultramarine blue, dupont oil red, quinoline yellow, methylene blue chloride, phthalocyanine blue, and malachite green oxa. Rate, a mixture thereof, and the like.
By blending the above, a colored marking film laminate is obtained.

上記塩化ビニル系樹脂組成物には、必要に応じて、ポリ塩化ビニル樹脂に一般的に使用される滑剤、改質剤、充填剤、希釈剤、発泡剤等の添加剤を配合してもよい。 The vinyl chloride resin composition may be blended with additives such as lubricants, modifiers, fillers, diluents, foaming agents and the like that are generally used for polyvinyl chloride resins, if necessary. .

上記基材の厚さは特に限定されないが、50〜100μmが好ましい。
基材の厚さが50μm未満では、基材にコシがなく作業性が悪くなることがある。また、インクの吸収性が低く、印刷時の印刷性に劣ることがある。
一方、基材の厚さが100μmを超えると、基材の柔軟性が不足し、衣料品に貼り付けたときにマーキングフィルムにごわつきが生じることがある。
Although the thickness of the said base material is not specifically limited, 50-100 micrometers is preferable.
When the thickness of the substrate is less than 50 μm, the substrate is not stiff and workability may be deteriorated. Further, the ink absorbability is low, and the printability during printing may be inferior.
On the other hand, if the thickness of the substrate exceeds 100 μm, the flexibility of the substrate is insufficient, and the marking film may become stiff when pasted on clothing.

接着剤層12を構成する接着剤は特に限定されず、従来、マーキングフィルムの分野で使用されている接着剤を使用することができ、溶剤型であっても、エマルジョン型やホットメルト型等の無溶剤型であっても良いがホットメルト接着剤が好ましい。
本発明のマーキングフィルム用積層体は、後述するように、基材上に印刷層を形成した後、カッティング、熱圧着との工程を経て衣料品に貼り付けられることとなるが、これらの工程、特に、カッティング工程を行うのにホットメルト接着剤が好適だからである。
The adhesive constituting the adhesive layer 12 is not particularly limited, and an adhesive conventionally used in the field of marking film can be used. Even if it is a solvent type, an emulsion type, a hot melt type, etc. Although a solventless type may be used, a hot melt adhesive is preferred.
As will be described later, the laminate for a marking film of the present invention, after forming a printed layer on a base material, is attached to a clothing article through the steps of cutting and thermocompression bonding, these steps, This is because a hot melt adhesive is particularly suitable for performing the cutting process.

上記ホットメルト接着剤としては、衣料品に接着することができるものであれば特に限定されず、例えば、熱可塑性ポリウレタン、スチレン/イソプレンブロック共重合体、スチレン/ブタジエンブロック共重合体、スチレン/エチレン/ブチレンブロック共重合体、エチレン/酢酸ビニル熱可塑性エラストマー等が挙げられる。
上記ホットメルト接着剤は、その軟化温度が100〜160℃であることが好ましい。
上記ホットメルト接着剤の軟化温度が100℃未満では、使用時に剥がれやベタツキが生じる可能性があり、一方、160℃を超えると、熱圧着の温度を160℃以上とする必要があり、その場合、基材や印刷層が熱劣化するおそれがあるからである。
また、上記接着剤は、通常接着剤に配合される各種添加剤(安定剤、可塑剤、軟化剤、染料、顔料等)を含有するものであってもよい。
The hot melt adhesive is not particularly limited as long as it can adhere to clothing, and examples thereof include thermoplastic polyurethane, styrene / isoprene block copolymer, styrene / butadiene block copolymer, and styrene / ethylene. / Butylene block copolymer, ethylene / vinyl acetate thermoplastic elastomer and the like.
The hot melt adhesive preferably has a softening temperature of 100 to 160 ° C.
If the softening temperature of the hot melt adhesive is less than 100 ° C, peeling or stickiness may occur during use. On the other hand, if it exceeds 160 ° C, the temperature of thermocompression bonding needs to be 160 ° C or higher. This is because the substrate and the printed layer may be thermally deteriorated.
Moreover, the said adhesive agent may contain the various additives (A stabilizer, a plasticizer, a softener, dye, a pigment, etc.) normally mix | blended with an adhesive agent.

上記接着剤層の厚さは特に限定されないが、20〜60μmが好ましい。
接着剤層の厚さが20μm未満では、接着力が不足する場合がある。一方、60μmを超えると衣料用マーキングフィルムを衣料品に貼付した際にごわつきが生じることがあり、また、経済的にも不利である。
Although the thickness of the said adhesive bond layer is not specifically limited, 20-60 micrometers is preferable.
If the thickness of the adhesive layer is less than 20 μm, the adhesive strength may be insufficient. On the other hand, if the thickness exceeds 60 μm, the clothing marking film may become stiff when it is applied to clothing, which is also disadvantageous economically.

上記セパレータ層13としては、特に限定されず、従来公知のものを使用することができるが、環境面から、シリコーン樹脂で処理したポリプロピレン等のフィルム等を好適に用いることができる。
なお、上記セパレータ層は、本発明のマーキングフィルム用積層体においては必ずしも積層されていなくてもよい。
Although it does not specifically limit as said separator layer 13, Although a conventionally well-known thing can be used, Films, such as a polypropylene processed with the silicone resin, etc. can be used suitably from an environmental viewpoint.
In addition, the said separator layer does not necessarily need to be laminated | stacked in the laminated body for marking films of this invention.

上記マーキングフィルム用積層体は、ヘキサン浸漬時の重量減少率が10重量%以下であることが好ましい。上記重量現象率が10重量%以下であると、上記マーキングフィルム用積層体を用いた衣料用マーキングフィルムにおいて、洗濯時及びドライクリーニング時の色落ちを回避することができる。また、上記受領減少率が10重量%以下であると、印刷時の印刷性にも優れるのに対し、10重量%を超えると、経時的に印刷性が劣化し、長期間保管した後の印刷性に劣ることがある。
本発明のマーキングフィルム用積層体において、ヘキサン浸漬時の重量減少率は、下記の方法を用いて測定した値である。
即ち、予め重量を測定しておいたマーキングフィルム用積層体をヘキサン中に浸漬し、40℃で12時間放置した後取り出し、60℃で12時間乾燥させ、その後、マーキングフィルム用積層体の重量を測定し、浸漬前の重量に対する減少重量の比率を百分率で算出した値である。
The marking film laminate preferably has a weight reduction rate of 10% by weight or less when immersed in hexane. When the weight phenomenon rate is 10% by weight or less, in the clothing marking film using the marking film laminate, discoloration during washing and dry cleaning can be avoided. In addition, when the above-mentioned reduction rate of receipt is 10% by weight or less, the printability at the time of printing is excellent, whereas when it exceeds 10% by weight, the printability deteriorates with time, and printing after storage for a long time May be inferior.
In the laminate for marking film of the present invention, the weight reduction rate when immersed in hexane is a value measured using the following method.
That is, the marking film laminate whose weight was measured in advance was immersed in hexane, allowed to stand at 40 ° C. for 12 hours, then taken out, dried at 60 ° C. for 12 hours, and then the weight of the marking film laminate was measured. It is the value which measured and calculated the ratio of the reduction | decrease weight with respect to the weight before immersion as a percentage.

上記マーキングフィルム用積層体は、50%モジュラスが10N/10mm以上であることが好ましい。
50%モジュラスが上記範囲にある場合、マーキングフィルム用積層体の伸縮復元性がより優れる傾向にあるからである。上記50%モジュラスは、JIS K 6732に準拠して測定する。
なお、上記ヘキサン浸漬時の重量減少率及び上記50%モジュラスは、上記マーキングフィルム用積層体がセパレータ層を備える場合、上記セパレータ層を剥離した状態で測定する。
The marking film laminate preferably has a 50% modulus of 10 N / 10 mm or more.
This is because when the 50% modulus is in the above range, the stretchable restoration property of the marking film laminate tends to be more excellent. The 50% modulus is measured according to JIS K 6732.
In addition, when the said laminated body for marking films is equipped with a separator layer, the weight reduction rate at the time of the said hexane immersion and the said 50% modulus are measured in the state which peeled the said separator layer.

次に、本発明のマーキングフィルム用積層体の製造方法について説明する。
(1)まず、基材を作製する。具体的には、ポリ塩化ビニル樹脂及びポリエステル系可塑剤を含む基材の構成成分を各所定量、連続混練機、バンバリーミキサー、ニーダー、押出機等を用いて溶融混練して塩化ビニル系樹脂組成物とした後、この塩化ビニル系樹脂組成物をカレンダー成形、押出成形、射出成形等によって製膜することで製造する。
ここでは、カレンダー成形によって製膜することが好ましい。基材の厚さを均一にし易く、塩化ビニル系樹脂組成物の組成を問わず製膜することができ、更に大きいサイズ等種々のサイズの基材を製膜するのにも適しており、加えて小ロットへの対応も容易だからである。
上記カレンダー成形に用いられるカレンダー形式としては、例えば、逆L型、Z型、直立2本型、L型、傾斜3本型等が挙げられる。
また、カレンダー成形時のロール温度は、塩化ビニル系樹脂組成物の組成に応じて適宜選択すれば良いが、通常、140〜190℃であり、好ましくは160〜180℃である。
Next, the manufacturing method of the laminated body for marking films of this invention is demonstrated.
(1) First, a base material is produced. Specifically, the vinyl chloride resin composition is obtained by melt-kneading the constituent components of the base material including the polyvinyl chloride resin and the polyester plasticizer with each predetermined amount using a continuous kneader, a Banbury mixer, a kneader, an extruder, and the like. Then, this vinyl chloride resin composition is produced by forming a film by calendar molding, extrusion molding, injection molding or the like.
Here, it is preferable to form a film by calendering. It is easy to make the thickness of the base material uniform, can be formed regardless of the composition of the vinyl chloride resin composition, and is also suitable for forming base materials of various sizes such as larger sizes. This is because it is easy to handle small lots.
Examples of the calendar format used for the calendar molding include an inverted L shape, a Z shape, an upright two shape, an L shape, and an inclined three shape.
Moreover, the roll temperature at the time of calender molding may be appropriately selected according to the composition of the vinyl chloride resin composition, but is usually 140 to 190 ° C, preferably 160 to 180 ° C.

(2)次に、上記基材の片面に接着剤層を形成する。
上記接着剤層の形成は、従来公知の方法により形成すれば良く、基材に直接バーコーター等を用いて塗布し、乾燥させて形成しても良いし、別途用意した支持体に一旦塗布し、乾燥させた後、転写して形成して良い。また、上記支持体として離型紙を用いれば、接着剤層を形成すると同時にセパレータ層も形成することができる。
このような方法により、本発明のマーキングフィルム用積層体を製造することができる。
(2) Next, an adhesive layer is formed on one side of the substrate.
The adhesive layer may be formed by a conventionally known method. The adhesive layer may be applied directly to a substrate using a bar coater or the like, dried, or once applied to a separately prepared support. After drying, it may be transferred and formed. Further, when a release paper is used as the support, a separator layer can be formed at the same time as the adhesive layer is formed.
By such a method, the marking film laminate of the present invention can be produced.

このような構成からなる本発明のマーキングフィルム用積層体は、溶剤系顔料インクを用いた印刷により印刷層を付与することで、衣料品に貼付して使用するのに極めて好適な衣料用マーキングフィルムとすることができる。 The marking film laminate of the present invention having such a structure is a clothing marking film that is extremely suitable for application to a clothing article by applying a printing layer by printing using a solvent-based pigment ink. It can be.

次に、本発明の衣料用マーキングフィルムについて図面を参照しながら説明する。
本発明の衣料用マーキングフィルムは、本発明のマーキングフィルム用積層体の基材の接着剤層側と反対側の面に、溶剤系顔料インクを用いて印刷された印刷層が形成されたことを特徴とする。
Next, the clothing marking film of the present invention will be described with reference to the drawings.
In the marking film for clothing of the present invention, a printed layer printed using a solvent-based pigment ink is formed on the surface opposite to the adhesive layer side of the substrate of the laminate for marking film of the present invention. Features.

図2は、本発明の衣料用マーキングフィルムの一例を模式的に示す断面図である。
図2に示す例のように、衣料用マーキングフィルム20は、基材11、接着剤層12及びセパレータ層13がこの順で積層された本発明のマーキングフィルム用積層体の基材11の接着剤層側12と反対側の面に、溶剤系顔料インクを用いて印刷された印刷層14が形成されている。
FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing an example of a marking film for clothing of the present invention.
Like the example shown in FIG. 2, the marking film 20 for clothes is the adhesive of the base material 11 of the laminated body for marking films of this invention by which the base material 11, the adhesive bond layer 12, and the separator layer 13 were laminated | stacked in this order. A printed layer 14 printed using a solvent-based pigment ink is formed on the surface opposite to the layer side 12.

本発明の衣料用マーキングフィルムにおいては、印刷層14が溶剤系顔料インクを用いて形成されていることが極めて重要である。
上述した特定の組成の塩化ビニル系樹脂組成物からなる上記基材は、溶剤系顔料インクとの密着性、特に、溶剤系顔料インクのビヒクルとの密着性に優れるため、洗濯時及びドライクリーニング時に色落ちが発生しないからである。
In the marking film for clothing of the present invention, it is extremely important that the printing layer 14 is formed using a solvent-based pigment ink.
The base material composed of the vinyl chloride resin composition having the specific composition described above is excellent in adhesion with solvent-based pigment ink, in particular, adhesion with vehicle of solvent-based pigment ink. This is because discoloration does not occur.

上記溶剤系顔料インクとしては、主に溶剤、顔料、ビヒクル、及び、更に必要に応じて配合される補助剤からなる従来公知の溶剤系顔料インクを使用することができ、中でもビヒクルとして、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合系樹脂、アクリル−酢酸ビニル共重合系樹脂等のビニル系樹脂、アクリル系樹脂を含有する溶剤系顔料インクが、上記マーキングフィルム用積層体を構成する基材との密着性に優れる点で好ましい。 As the solvent-based pigment ink, a conventionally known solvent-based pigment ink mainly composed of a solvent, a pigment, a vehicle, and an auxiliary agent blended as necessary can be used. -Vinyl-based resins such as vinyl acetate copolymer resins, acrylic-vinyl acetate copolymer resins, and solvent-based pigment inks containing acrylic resins are used for adhesion to the substrate constituting the marking film laminate. It is preferable at an excellent point.

上記溶剤としては、例えば、ジエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル等のグリコールエーテル系溶剤、γ−ブチロラクトン等のラクトン系溶剤、低沸点芳香族ナフサ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等が挙げられる。
上記顔料としては、カーボンブラック(ブラック)、銅フタロシアニン(シアン)、ジメチルキナクリドン(マゼンタ)、ピグメント・イエロー(イエロー)、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、ニッケル化合物等が挙げられるが、既に、種々の顔料が知られており、上記に限定されるものではない。
Examples of the solvent include glycol ether solvents such as diethylene glycol diethyl ether, tetraethylene glycol dimethyl ether, and tetraethylene glycol monobutyl ether, lactone solvents such as γ-butyrolactone, low boiling aromatic naphtha, and propylene glycol monomethyl ether acetate. Can be mentioned.
Examples of the pigment include carbon black (black), copper phthalocyanine (cyan), dimethylquinacridone (magenta), pigment yellow (yellow), titanium oxide, aluminum oxide, zirconium oxide, and nickel compounds. Are known and are not limited to the above.

このような溶剤系顔料インクの具体例としては、例えば、SS21インク、ES3インク(共にMimaki社製)、Eco Sol MAX(Roland社製)等が挙げられる。 Specific examples of such solvent-based pigment inks include, for example, SS21 ink, ES3 ink (both manufactured by MIMAKI), Eco Sol MAX (manufactured by ROLAND), and the like.

本発明の衣料用マーキングフィルムは、本発明のマーキングフィルム用積層体に上記印刷層を形成することで製造することができる。
上記印刷層は、上記溶剤系顔料インクを用いた従来公知の印刷方法、例えば、インクジェット印刷、スクリーン印刷、オフセット印刷、グラビア印刷等を用いて形成することができる。これらの印刷方法のなかでは、インクジェット印刷が好ましい。多品種、小ロット生産への対応が容易だからである。
上記インクジェット印刷で使用するインクジェット装置は特に限定されないが、例えば、CJV−30、TPC−1000(共にMimaki社製)、XC−540、SP−300(共にRoland社製)等が挙げられる。
The marking film for clothing of the present invention can be produced by forming the printed layer on the laminate for marking film of the present invention.
The printing layer can be formed using a conventionally known printing method using the solvent-based pigment ink, for example, ink jet printing, screen printing, offset printing, gravure printing, and the like. Among these printing methods, inkjet printing is preferable. This is because it is easy to handle multi-product and small-lot production.
Although the inkjet apparatus used by the said inkjet printing is not specifically limited, For example, CJV-30, TPC-1000 (both made by Mimaki), XC-540, SP-300 (both made by Rolland) etc. are mentioned.

以下、本発明について実施例を掲げてさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example is hung up and demonstrated in more detail about this invention, this invention is not limited only to these Examples.

(実施例1)
(1)ポリ塩化ビニル樹脂(カネカ社製、S−1003H:平均重合度1300)100重量部に対し、ポリエステル系可塑剤(分子量2300、アデカ社製、PN−7535)51重量部、合成ハイドロタルサイト系熱安定剤(協和化学工業社製、アルカマイザー#1)0.3重量部、ラウリン酸亜鉛系熱安定剤(堺化学社製、Z−12)0.5重量部配合し、バンバリーミキサーで溶融混錬後、逆L型カレンダー装置の各ロール(ロール温度、160〜180℃)を通して厚さ70μmの基材を作製した。
Example 1
(1) Polyvinyl chloride resin (manufactured by Kaneka Corporation, S-1003H: average polymerization degree 1300) 100 parts by weight, polyester plasticizer (molecular weight 2300, manufactured by Adeka Corporation, PN-7535) 51 parts by weight, synthetic hydrotal Site-based heat stabilizer (Kyowa Chemical Industry Co., Ltd., Alkamizer # 1) 0.3 parts by weight, zinc laurate heat stabilizer (Sakai Chemical Co., Ltd., Z-12) 0.5 parts by weight, Banbury mixer After melting and kneading, a substrate having a thickness of 70 μm was produced through each roll (roll temperature, 160 to 180 ° C.) of an inverted L-type calender device.

(2)次に、ポリエステル系ホットメルト接着剤(大日精化社製、HS320:軟化温度100〜120℃)を乾燥後厚み40μmになるように離型紙上に塗工し、これを上記基材に転写させ、基材、接着剤層及びセパレータ層がこの順で積層されたマーキングフィルム用積層体を製造した。 (2) Next, a polyester-based hot melt adhesive (manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd., HS320: softening temperature: 100 to 120 ° C.) is coated on the release paper so as to have a thickness of 40 μm after drying. To produce a laminate for a marking film in which a substrate, an adhesive layer and a separator layer were laminated in this order.

(実施例2)
ポリエステル系可塑剤として、分子量1200のもの(アデカ社製、PN−7230)を使用した以外は、実施例1と同様にしてマーキングフィルム用積層体を得た。
(Example 2)
A laminate for a marking film was obtained in the same manner as in Example 1 except that a polyester plasticizer having a molecular weight of 1200 (manufactured by Adeka, PN-7230) was used.

(実施例3)
ポリエステル系可塑剤として、分子量1000のもの(アデカ社製、PN−230)を使用した以外は、実施例1と同様にしてマーキングフィルム用積層体を得た。
(Example 3)
A laminate for marking film was obtained in the same manner as in Example 1 except that a polyester plasticizer having a molecular weight of 1000 (manufactured by Adeka Corporation, PN-230) was used.

(実施例4)
ポリエステル系可塑剤として、分子量1800のもの(アデカ社製、PN−1020)を使用した以外は、実施例1と同様にしてマーキングフィルム用積層体を得た。
Example 4
A laminate for marking film was obtained in the same manner as in Example 1 except that a polyester plasticizer having a molecular weight of 1800 (manufactured by Adeka Corporation, PN-1020) was used.

(実施例5)
ポリエステル系可塑剤として、分子量3000のもの(アデカ社製、PN−7650)を使用した以外は、実施例1と同様にしてマーキングフィルム用積層体を得た。
(Example 5)
A laminate for a marking film was obtained in the same manner as in Example 1 except that a polyester plasticizer having a molecular weight of 3000 (manufactured by Adeka Corporation, PN-7650) was used.

(実施例6)
ポリ塩化ビニル樹脂として、平均重合度1000のポリ塩化ビニル樹脂(カネカ社製、カネカビニールS1001N)を使用した以外は、実施例1と同様にしてマーキングフィルム用積層体を得た。
(Example 6)
A laminate for a marking film was obtained in the same manner as in Example 1 except that a polyvinyl chloride resin having an average polymerization degree of 1000 (Kaneka Vinyl S1001N) was used as the polyvinyl chloride resin.

(実施例7)
ポリ塩化ビニル樹脂として、平均重合度1500のポリ塩化ビニル樹脂(カネカ社製、カネカビニールS1004)を使用した以外は、実施例1と同様にしてマーキングフィルム用積層体を得た。
(Example 7)
A laminate for a marking film was obtained in the same manner as in Example 1 except that a polyvinyl chloride resin having an average polymerization degree of 1500 (manufactured by Kaneka Corporation, Kaneka Vinyl S1004) was used as the polyvinyl chloride resin.

(実施例8)
ポリエステル系可塑剤の配合量を30重量部にしたこと以外は、実施例1と同様にしてマーキングフィルム用積層体を得た。
(Example 8)
A marking film laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of the polyester plasticizer was 30 parts by weight.

(実施例9)
ポリエステル系可塑剤の配合量を60重量部にしたこと以外は、実施例1と同様にしてマーキングフィルム用積層体を得た。
Example 9
A marking film laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of the polyester plasticizer was 60 parts by weight.

(比較例1)
ポリエステル系可塑剤に代えて、分子量390の可塑剤(ジェイプラス社製、DOP)を使用したこと以外は実施例1と同様にしてマーキングフィルム用積層体を得た。
(Comparative Example 1)
A marking film laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that a plasticizer having a molecular weight of 390 (manufactured by J-Plus, DOP) was used instead of the polyester plasticizer.

(比較例2)
ポリエステル系可塑剤として、分子量900のもの(アデカ社製、PN−170)を使用したこと以外は実施例1と同様にしてマーキングフィルム用積層体を得た。
(Comparative Example 2)
A laminate for marking film was obtained in the same manner as in Example 1 except that a polyester plasticizer having a molecular weight of 900 (manufactured by Adeka Corporation, PN-170) was used.

(比較例3)
ポリエステル系可塑剤として、分子量3500のもの(アデカ社製、PN−400)を使用した以外は、実施例1と同様にしてマーキングフィルム用積層体を得た。
(Comparative Example 3)
A marking film laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that a polyester plasticizer having a molecular weight of 3500 (manufactured by Adeka Corporation, PN-400) was used.

(比較例4)
ポリエステル系可塑剤の配合量を20重量部にしたこと以外は、実施例1と同様にしてマーキングフィルム用積層体を得た。
(Comparative Example 4)
A marking film laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of the polyester plasticizer was 20 parts by weight.

(比較例5)
ポリエステル系可塑剤の配合量を70重量部にしたこと以外は、実施例1と同様にしてマーキングフィルム用積層体を得た。
(Comparative Example 5)
A marking film laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of the polyester plasticizer was 70 parts by weight.

(評価)
実施例1〜9及び比較例1〜5のそれぞれで製造したマーキングフィルム用積層体について、下記の基準で評価した。結果を表1、2に示した。
(Evaluation)
About the laminated body for marking films manufactured in each of Examples 1-9 and Comparative Examples 1-5, the following criteria were evaluated. The results are shown in Tables 1 and 2.

(1)50%モジュラス
JIS K 6732に準拠して測定した。
サンプル形状を10mm巾のダンベル状として、チャック標線間を50mm、引張速度を200mm/分として荷重を測定した。
(1) Measured according to 50% modulus JIS K 6732.
The load was measured by setting the sample shape to a dumbbell shape with a width of 10 mm, the gap between the chuck marks to 50 mm, and the tensile speed to 200 mm / min.

(2)伸縮復元性
衣料用マーキングを綿生地にはりつけ、手で引っ張った後、手を離したときの状態を目視観察し、下記の基準で評価した。
×:手で引っ張ってもフィルムが伸びにくい、又は、フィルムが伸びきってしまい、元にもどらない。
○:一旦伸びたフィルムが元の形状にもどる。
(2) The stretchable restoring marking for clothing was attached to a cotton fabric, pulled by hand, and then visually observed when released, and evaluated according to the following criteria.
X: Even if it is pulled by hand, the film is difficult to stretch, or the film is completely stretched and does not return.
○: Once stretched, the film returns to its original shape.

(3)耐洗濯性及び耐洗濯色落ち性
マーキングフィルム用積層体に、ミマキエンジニアリング製インクジェットプリンターCJV−30、ES3インクを用いて、CMY(シアン/マゼンタ/イエロー)各100%、CM(シアン/マゼンタ)各100%、MY(マゼンタ/イエロー)各100%及びCY(シアン/イエロー)各100%のそれぞれでベタ印刷を行った後、カッティングし、衣料用マーキングフィルムとした。次に、この衣料用マーキングフィルムを綿生地に張り付けた。
次に、衣料用マーキングフィルムを張り付けた綿生地を下記の条件により、家庭用洗濯機で10回洗濯した。
(洗濯条件)
洗濯工程:洗い10分、すすぎ10分×2、脱水10分
洗剤:P&G社製、アリエール イオンパワージェルプラス
(3) 100% CMY (cyan / magenta / yellow) each, CM (cyan / cyan / yellow) using Mimaki Engineering's inkjet printer CJV-30 and ES3 ink on the laminate for washing resistance and washing color fading resistant marking film Magenta) 100% each, MY (magenta / yellow) 100% each, and CY (cyan / yellow) 100% each, solid printing was performed and then cut to obtain a marking film for clothing. Next, the marking film for clothing was attached to a cotton fabric.
Next, the cotton fabric affixed with the clothing marking film was washed 10 times with a household washing machine under the following conditions.
(Washing conditions)
Washing process: Washing 10 minutes, rinsing 10 minutes x 2, dehydrated 10 minutes Detergent: P & G, Arière Ion Power Gel Plus

洗濯後の衣料用マーキングフィルムを目視観察し、耐洗濯性及び耐洗濯色落ち性をそれぞれ下記の基準で評価した。
(耐洗濯性)
×:洗濯後に衣料用マーキングフィルムの剥がれ及び/又は裂けがみられる。
○:洗濯前後で衣料用マーキングフィルムに形状の変化がみられない。
(耐洗濯色落ち性)
5点:色落ちがほとんど認められない。
3点:一部で色落ちが認められた。
1点:全体的に著しく色落ちが認められた。
ここで、色落ちの評価結果は、図3に示した色見本と対比して判断した。
The marking film for clothes after washing was visually observed, and washing resistance and washing color fading resistance were evaluated according to the following criteria.
(Wash resistance)
X: Peeling and / or tearing of the clothing marking film is observed after washing.
○: No change in the shape of the marking film for clothing before and after washing.
(Washing discoloration resistance)
5 points: Almost no color fading is observed.
3 points: Color fading was observed in some areas.
1 point: Significant color fading was observed overall.
Here, the evaluation result of color fading was judged in comparison with the color sample shown in FIG.

(4)耐ドライクリーニング性及び耐ドライクリーニング色落ち性
マーキングフィルム用積層体に、ミマキエンジニアリング製インクジェットプリンターCJV−30、ES3インクを用いて、CMY各100%、CM各100%、MY各100%及びCY各100%のそれぞれでベタ印刷を行った後、カッティングし、衣料用マーキングフィルムとした。次に、この衣料用マーキングフィルムを綿生地に張り付けた。
次に、衣料用マーキングフィルムを張り付けた綿生地を下記の条件により、ドライクリーニングした。
(ドライクリーニング条件)
JIS L 0860「ドライクリーニングに対する染色堅ろう度試験方法」のB−2法に準拠してドライクリーニングを行った。
(4) Dry cleaning resistance and dry cleaning anti-fading marking film laminates using MIMAKI ENGINEERING INKJET PRINTER CJV-30, ES3 ink, 100% CMY each, 100% CM, 100% MY each In addition, solid printing was performed with 100% of each of CY and cutting was performed to obtain a marking film for clothing. Next, the marking film for clothing was attached to a cotton fabric.
Next, the cotton fabric affixed with the clothing marking film was dry-cleaned under the following conditions.
(Dry cleaning conditions)
Dry cleaning was performed in accordance with B-2 method of JIS L 0860 “Testing method of fastness to dyeing for dry cleaning”.

ドライクリーニング後の衣料用マーキングフィルムを目視観察し、耐ドライクリーニング性及び耐ドライクリーニング色落ち性をそれぞれ下記の基準で評価した。
(耐ドライクリーニング性)
×:ドライクリーニング後に衣料用マーキングフィルムの剥がれ及び/又は裂けがみられる。
○:ドライクリーニング前後で、衣料用マーキングフィルムに形状の変化がみられない。
(耐ドライクリーニング色落ち性)
5点:色落ちがほとんど認められない。
3点:一部で色落ちが認められた。
1点:全体的に著しく色落ちが認められた。
ここで、色落ちの評価結果は、図3に示した色落ち見本と対比して判断した。
The marking film for clothes after dry cleaning was visually observed, and dry cleaning resistance and dry cleaning color fading resistance were evaluated according to the following criteria.
(Dry cleaning resistance)
X: Peeling and / or tearing of the clothing marking film is observed after dry cleaning.
○: No change in the shape of the marking film for clothing before and after dry cleaning.
(Dry-cleaning discoloration resistance)
5 points: Almost no color fading is observed.
3 points: Color fading was observed in some areas.
1 point: Significant color fading was observed overall.
Here, the evaluation result of the color fading was judged in comparison with the color fading sample shown in FIG.

(5)印刷性
マーキングフィルム用積層体に、ミマキエンジニアリング製インクジェットプリンターCJV−30、ES3インクを用いて、CMY各100%、CM各100%、MY各100%及びCY各100%のそれぞれでベタ印刷を行った後、印刷状態を目視で観察し、下記の基準で評価した。
×:印刷のかすれ、及び/又は、印刷部外縁ににじみがみられる。
○:印刷のかすれ、及び、印刷部外縁のにじみがみられない。
(5) Using a MIMAKI ENGINEERING inkjet printer CJV-30 and ES3 ink, the printable marking film laminate is solid at 100% CMY, 100% CM, 100% MY and 100% CY respectively. After printing, the printed state was visually observed and evaluated according to the following criteria.
×: Blurred printing and / or blurring on the outer edge of the printed part.
○: Print fading and blurring of the outer edge of the printed part are not observed.

(6)ヘキサン抽出量
予め重量を測定しておいたマーキングフィルム用積層体をヘキサン中に浸漬し、40℃で12時間放置した後取り出し、60℃で12時間乾燥させ、その後、マーキングフィルム用積層体の重量を測定し、ヘキサン抽出量を算出した。
ヘキサン抽出量は、浸漬前のマーキングフィルム用積層体の重量に対する、浸漬前後のマーキングフィルム用積層体の重量差を重量%として算出した。
(6) Extraction amount of hexane The laminate for marking film whose weight has been measured in advance is immersed in hexane, left to stand at 40 ° C. for 12 hours, taken out, dried at 60 ° C. for 12 hours, and then laminated for marking film. The body weight was measured and the amount of hexane extracted was calculated.
The amount of hexane extracted was calculated as the weight percentage of the weight difference of the marking film laminate before and after immersion relative to the weight of the marking film laminate before immersion.

実施例及び比較例の結果より、本発明のマーキングフィルム用積層体は、平均重合度1000〜1500のポリ塩化ビニル樹脂と、分子量1000〜3000のポリエステル系可塑剤とを含み、上記ポリエステル系可塑剤の配合量が、上記ポリ塩化ビニル樹脂100重量部に対して、30〜60重量部である上記塩化ビニル系樹脂組成物からなる基材を備えるため、溶剤系顔料インクを用いて印刷された衣料用マーキングフィルムに極めて好適に用いられることが明らかとなった。 From the results of Examples and Comparative Examples, the laminate for a marking film of the present invention includes a polyvinyl chloride resin having an average polymerization degree of 1000 to 1500 and a polyester plasticizer having a molecular weight of 1000 to 3000, and the polyester plasticizer described above. Is provided with a base material made of the above-mentioned vinyl chloride resin composition in which the blending amount is 30 to 60 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the above polyvinyl chloride resin. It became clear that it can be used extremely favorably for a marking film.

10 マーキングフィルム用積層体
11 基材
12 接着剤層
13 セパレータ層
14 印刷層
20 衣料用マーキングフィルム
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Marking film laminated body 11 Base material 12 Adhesive layer 13 Separator layer 14 Printing layer 20 Marking film for clothes

Claims (5)

塩化ビニル系樹脂組成物からなる基材と前記基材の片側に積層された接着剤層とを備えたマーキングフィルム用積層体であって、
前記塩化ビニル系樹脂組成物は、平均重合度1000〜1500のポリ塩化ビニル樹脂と、分子量1000〜3000のポリエステル系可塑剤とを含み、
前記ポリエステル系可塑剤の配合量は、前記ポリ塩化ビニル樹脂100重量部に対して、30〜60重量部であり、
溶剤系顔料インクを用いて印刷される衣料用マーキングフィルムに用いられる
ことを特徴とするマーキングフィルム用積層体。
A marking film laminate comprising a substrate comprising a vinyl chloride resin composition and an adhesive layer laminated on one side of the substrate,
The vinyl chloride resin composition includes a polyvinyl chloride resin having an average degree of polymerization of 1000 to 1500, and a polyester plasticizer having a molecular weight of 1000 to 3000.
The compounding amount of the polyester plasticizer is 30 to 60 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl chloride resin.
A laminate for marking film, which is used for a marking film for clothing printed using a solvent-based pigment ink.
前記接着剤層は、軟化温度100〜160℃のホットメルト接着剤からなる請求項1に記載のマーキングフィルム用積層体。 The laminate for a marking film according to claim 1, wherein the adhesive layer is made of a hot melt adhesive having a softening temperature of 100 to 160 ° C. 前記接着剤層の基材側と反対側に積層されたセパレータ層を備えた請求項1又は2に記載のマーキングフィルム用積層体。 The marking film laminate according to claim 1, further comprising a separator layer laminated on a side opposite to the substrate side of the adhesive layer. 請求項1〜3のいずれかに記載のマーキングフィルム用積層体の基材の接着剤層側と反対側の面に、溶剤系顔料インクを用いて印刷された印刷層が形成されたことを特徴とする衣料用マーキングフィルム。 A printed layer printed using a solvent-based pigment ink is formed on the surface opposite to the adhesive layer side of the substrate of the laminate for marking film according to any one of claims 1 to 3. Marking film for clothing. 前記印刷がインクジェット印刷である請求項4に記載の衣料用マーキングフィルム。 The marking film for clothing according to claim 4, wherein the printing is inkjet printing.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2015063082A (en) * 2013-09-25 2015-04-09 バンドー化学株式会社 Decorative film, decorative molded article, and method for manufacturing decorative molded article

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006103112A (en) * 2004-10-04 2006-04-20 Bando Chem Ind Ltd Marking sheet for inkjet print, and its manufacturing method
JP2011037977A (en) * 2009-08-10 2011-02-24 Bando Chemical Industries Ltd Film for printing, and laminated film

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006103112A (en) * 2004-10-04 2006-04-20 Bando Chem Ind Ltd Marking sheet for inkjet print, and its manufacturing method
JP2011037977A (en) * 2009-08-10 2011-02-24 Bando Chemical Industries Ltd Film for printing, and laminated film

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015063082A (en) * 2013-09-25 2015-04-09 バンドー化学株式会社 Decorative film, decorative molded article, and method for manufacturing decorative molded article

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