JP2013068805A - Particle for display medium, and information display device - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、表示媒体用粒子およびその表示媒体用粒子を用いた情報表示装置に関するものである。より詳細には、本発明は、少なくとも一方が透明な２枚の基板間に表示媒体を封入し、この表示媒体を移動させて画像等の情報を表示する情報表示装置の表示媒体として好適に使用し得る表示媒体用粒子に関するものである。また、本発明は、その表示媒体用粒子を用いた情報表示装置に関するものである。 The present invention relates to display medium particles and an information display device using the display medium particles. More specifically, the present invention is preferably used as a display medium of an information display device that encloses a display medium between two substrates, at least one of which is transparent, and moves the display medium to display information such as images. The present invention relates to particles for display media that can be used. The present invention also relates to an information display device using the display medium particles.
近年、液晶表示装置（ＬＣＤ）に代わる情報表示装置として、少なくとも一方が透明な２枚の基板（例えば、ガラス基板）間に隔壁により区画された複数のセルを形成すると共に該セル内に粒子群からなる表示媒体を封入して構成した情報表示用パネルを備える装置が提案されている。 In recent years, as an information display device that replaces a liquid crystal display device (LCD), a plurality of cells defined by partition walls are formed between two substrates (for example, glass substrates) at least one of which is transparent, and particle groups are formed in the cells. An apparatus including an information display panel configured by enclosing a display medium made of
そして、上記粒子群からなる表示媒体を用いた情報表示装置では、基板間に電圧を印加し、粒子群（表示媒体）を構成する表示媒体用粒子を電気的に移動させることにより所望の画像等を表示する。即ち、この情報表示装置では、情報の表示要求に応じて基板間に電圧が印加される度に、表示媒体用粒子が基板間の空間（セル内）を繰り返し移動する。 And in the information display apparatus using the display medium which consists of the said particle group, a desired image etc. are obtained by applying the voltage between board | substrates and electrically moving the particle for display media which comprises a particle group (display medium). Is displayed. That is, in this information display device, each time a voltage is applied between the substrates in response to an information display request, the display medium particles repeatedly move in the space between the substrates (in the cell).
ここで、従来、表示媒体用粒子としては、帯電性を有する粒子本体の表面に対し、流動性や帯電特性などを改善するための外添剤を付着させたものが用いられている。また、外添剤としては、ヘキサメチルジシラザン等のシランカップリング剤で表面を疎水化処理したシリカ微粒子が用いられている。なお、粒子本体は、単独の粒子（母粒子）からなるものであってもよいし、母粒子の表面に他の粒子（子粒子）を配置した複合型粒子からなるものであってもよい。 Here, conventionally, as the particles for the display medium, those obtained by attaching an external additive for improving fluidity, charging characteristics and the like to the surface of the particle main body having charging properties are used. Further, as the external additive, silica fine particles whose surface is hydrophobized with a silane coupling agent such as hexamethyldisilazane are used. The particle main body may be composed of a single particle (mother particle) or may be composed of composite particles in which other particles (child particles) are arranged on the surface of the mother particle.
そのため、粒子群からなる表示媒体を用いた上記従来の情報表示装置では、情報の表示要求に応じて表示媒体用粒子を繰り返し移動させると、粒子本体の表面に付着させた外添剤が表示媒体用粒子同士の衝突時などに力学的ダメージを受けて損壊する。そして、情報表示装置の繰り返し使用、即ち表示媒体用粒子の移動の繰り返しにより外添剤が損壊すると、表示媒体用粒子の流動性等が低下し、該表示媒体用粒子を用いた情報表示装置の表示性能が低下する。 Therefore, in the conventional information display device using the display medium composed of the particle group, when the display medium particles are repeatedly moved in response to the information display request, the external additive attached to the surface of the particle body is displayed on the display medium. When mechanical particles collide with each other, they are damaged due to mechanical damage. When the external additive is damaged due to repeated use of the information display device, that is, repeated movement of the display medium particles, the fluidity of the display medium particles decreases, and the information display device using the display medium particles Display performance is degraded.
そこで、繰り返し移動させた場合でも外添剤の損壊を抑制し得る表示媒体用粒子として、小粒径の第１シリカ微粒子と大粒径の第２シリカ微粒子との混合物を外添剤として用いた表示媒体用粒子が提案されている（例えば、特許文献１参照）。そして、粒径の異なる２種類のシリカ微粒子を外添剤として用いた上記従来の表示媒体用粒子によれば、小粒径の第１シリカ微粒子を用いることで表示媒体用粒子の流動性および帯電特性を確保しつつ、大粒径の第２シリカ微粒子を用いることで、繰り返し移動による第１のシリカ微粒子の損壊を抑制することができる。 Therefore, as a display medium particle capable of suppressing the damage of the external additive even when it is repeatedly moved, a mixture of the first silica fine particles having a small particle size and the second silica fine particles having a large particle size is used as the external additive. Display medium particles have been proposed (see, for example, Patent Document 1). According to the conventional display medium particles using two types of silica fine particles having different particle diameters as external additives, the fluidity and charging of the display medium particles can be achieved by using the first silica fine particles having a small particle diameter. By using the second silica fine particles having a large particle diameter while securing the characteristics, it is possible to suppress the damage of the first silica fine particles due to repeated movement.
しかし、粒径の異なる２種類のシリカ微粒子を外添剤として用いた上記従来の表示媒体用粒子は、２種類のシリカ微粒子を調製して混合する必要があるという点において製造工程が複雑化するという問題があった。また、上記従来の表示媒体用粒子には、繰り返し移動させた際の流動性の低下等を更に抑制するという点において改善の余地があった。 However, the conventional display medium particles using two types of silica fine particles having different particle diameters as external additives have a complicated manufacturing process in that two types of silica fine particles need to be prepared and mixed. There was a problem. Further, the conventional display medium particles have room for improvement in terms of further suppressing a decrease in fluidity when moved repeatedly.
そこで、本発明は、簡便に調製することができ、且つ、繰り返し移動させた際の流動性の低下等を十分に抑制することができる表示媒体用粒子、および、繰り返し使用した際の表示性能の低下を抑制し得る情報表示装置を提供することを目的とする。 Therefore, the present invention can be easily prepared, and can sufficiently suppress the decrease in fluidity when repeatedly moved, and the display performance when repeatedly used. An object of the present invention is to provide an information display device capable of suppressing the decrease.
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討を行った。そして、本発明者らは、表面のみを疎水化処理したシリカ微粒子からなる外添剤を用いた従来の表示媒体用粒子では、表示媒体用粒子の繰り返し移動により外添剤が力学的ダメージを受けて損壊すると、外添剤（シリカ微粒子）の疎水化処理されていない部分が露出し、表示媒体用粒子の流動性等が低下することを見出した。より具体的には、本発明者らは、従来の表示媒体用粒子を用いた情報表示装置では、外添剤が力学的ダメージを受けて損壊し、疎水化処理されていない部分が露出すると、表示媒体用粒子同士が凝集して流動性が低下すると共に表示媒体用粒子の基板に対する付着力が増加するため、表示性能が低下することを見出した。また、本発明者らは、力学的ダメージによる損壊は、多数の一次粒子が融着した枝分かれ構造を有しているヒュームドシリカを外添剤として使用している場合に特に起こりやすいことも見出した。
そこで、本発明者らは、従来の表示媒体用粒子では外添剤の疎水化処理されていない部分が露出することにより流動性の低下および基板に対する付着力の増加が起きることに着目した。そして、外添剤の素材自体を変更することで、損壊し難く、且つ、損壊しても表示媒体用粒子の流動性の低下および付着力の増加の発生を抑制し得る外添剤を提供することに着想して、本発明を完成させた。
The present inventors have intensively studied to achieve the above object. The inventors of the present invention, in the conventional display medium particles using the external additive composed of silica fine particles whose surface only has been hydrophobized, are mechanically damaged by the repeated movement of the display medium particles. As a result, it was found that the portion of the external additive (silica fine particles) that has not been subjected to the hydrophobic treatment is exposed, and the fluidity and the like of the particles for the display medium are lowered. More specifically, the present inventors, in the information display device using the conventional particles for display media, the external additive is damaged due to mechanical damage, and when a portion that has not been hydrophobized is exposed, It has been found that the display performance deteriorates because the particles for the display medium aggregate to reduce the fluidity and the adhesion of the display medium particles to the substrate increases. The present inventors have also found that damage due to mechanical damage is particularly likely to occur when fumed silica having a branched structure in which a large number of primary particles are fused is used as an external additive. It was.
Accordingly, the present inventors have focused on the fact that in conventional particles for display media, a portion of the external additive that has not been subjected to a hydrophobic treatment is exposed, resulting in a decrease in fluidity and an increase in adhesion to the substrate. And, by changing the material of the external additive itself, an external additive that is difficult to break and that can suppress the occurrence of a decrease in fluidity of the display medium particles and an increase in adhesion even when broken is provided. Inspired by this, the present invention has been completed.
即ち、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の表示媒体用粒子は、少なくとも一方が透明な２枚の基板間に表示媒体を封入し、当該表示媒体を移動させて情報を表示する情報表示装置の表示媒体として使用される表示媒体用粒子であって、粒子本体の表面に対し、一般式：ＲＳｉＸ３［式中、Ｒは、疎水基であり、Ｘは、互いに同一のまたは異なる加水分解性基である］で表されるシラン化合物同士を加水分解重縮合させて得た重縮合物からなる外添剤を付着させてなることを特徴とする。このように、シラン化合物同士を加水分解重縮合させて得た重縮合物を外添剤として用いれば、表示媒体用粒子を容易に調製することができる。また、３つの加水分解性基と、１つの疎水基とを有するシラン化合物同士を加水分解重縮合させた場合、得られる重縮合物の構造は、分子内部に疎水基を有する三次元網目構造となる。そして、該重縮合物は、三次元網目構造を有しているので、外部から力学的エネルギーを受けても損壊し難く、また、分子内部に疎水基を有しているので、外部から受けた力学的エネルギーにより損壊しても、損壊により露出する部分が疎水性を有することとなる。従って、一般式：ＲＳｉＸ３で表されるシラン化合物を加水分解重縮合させて得た重縮合物を外添剤として用いれば、表示媒体用粒子を繰り返し移動させた際の表示媒体用粒子の流動性の低下等を十分に抑制することができる。
なお、本発明の表示媒体用粒子の外添剤は、同一のシラン化合物同士を加水分解重縮合させて得た重縮合物からなるものでもよいし、互いに異なるシラン化合物同士を加水分解重縮合させて得た重縮合物からなるものでもよい。
That is, the object of the present invention is to advantageously solve the above-mentioned problems. The display medium particles of the present invention enclose a display medium between two substrates, at least one of which is transparent, and display the display medium. A particle for a display medium that is used as a display medium of an information display device that displays information by moving a medium, the general formula: RSiX 3 with respect to the surface of the particle body, wherein R is a hydrophobic group , X are the same or different hydrolyzable groups], and an external additive composed of a polycondensate obtained by hydrolytic polycondensation of silane compounds represented by . Thus, if the polycondensate obtained by carrying out hydrolysis polycondensation of silane compounds is used as an external additive, the particle | grains for display media can be prepared easily. When the silane compound having three hydrolyzable groups and one hydrophobic group is subjected to hydrolysis polycondensation, the resulting polycondensate has a three-dimensional network structure having a hydrophobic group inside the molecule. Become. And since the polycondensate has a three-dimensional network structure, it is hard to be damaged even if it receives mechanical energy from the outside, and since it has a hydrophobic group inside the molecule, it was received from the outside. Even if damaged by mechanical energy, the portion exposed by the damage has hydrophobicity. Therefore, if a polycondensate obtained by hydrolytic polycondensation of a silane compound represented by the general formula: RSiX 3 is used as an external additive, the flow of the display medium particles when the display medium particles are repeatedly moved. It is possible to sufficiently suppress a decrease in property.
The external additive for display medium particles of the present invention may be a polycondensate obtained by hydrolytic polycondensation of the same silane compounds, or hydrolytic polycondensation of silane compounds different from each other. It may be composed of the polycondensate obtained above.
ここで、本発明の表示媒体用粒子は、前記Ｒが、炭素原子がケイ素原子に直接結合する有機基であることが好ましい。一般式：ＲＳｉＸ３中のＲが、炭素原子がケイ素原子に直接結合する有機基であれば、シラン化合物同士を加水分解重縮合反応させた際に、重縮合物の分子内部に疎水基として良好に残存するからである。 Here, in the display medium particle of the present invention, it is preferable that R is an organic group in which a carbon atom is directly bonded to a silicon atom. When R in the general formula: RSiX 3 is an organic group in which a carbon atom is directly bonded to a silicon atom, a hydrolytic polycondensation reaction between silane compounds is favorable as a hydrophobic group inside the polycondensate molecule. This is because it remains.
また、本発明の表示媒体用粒子は、前記Ｘが、塩素原子、フッ素原子、臭素原子およびヨウ素原子、並びに、メトキシ基およびエトキシ基からなる群より選択される少なくとも一種であることが好ましい。一般式：ＲＳｉＸ３中のＸが、塩素原子、フッ素原子、臭素原子およびヨウ素原子、並びに、メトキシ基およびエトキシ基からなる群より選択される少なくとも一種であれば、シラン化合物同士の加水分解重縮合反応が良好に進むからである。 In the display medium particle of the present invention, X is preferably at least one selected from the group consisting of a chlorine atom, a fluorine atom, a bromine atom and an iodine atom, and a methoxy group and an ethoxy group. General formula: Hydrolysis polycondensation of silane compounds if X in RSiX 3 is at least one selected from the group consisting of a chlorine atom, a fluorine atom, a bromine atom and an iodine atom, and a methoxy group and an ethoxy group This is because the reaction proceeds well.
更に、本発明の表示媒体用粒子は、前記Ｒが、アルキル基、アルケニル基またはアリール基、或いは、これらの炭化水素基の炭素原子に結合している水素原子の一部または全部を有機基で置換した置換炭化水素基であることが好ましい。アルキル基、アルケニル基、アリール基および置換炭化水素基は、疎水基として適しているからである。 Further, in the display medium particle of the present invention, the R is an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, or a part or all of the hydrogen atoms bonded to the carbon atom of these hydrocarbon groups as an organic group. A substituted substituted hydrocarbon group is preferred. This is because an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, and a substituted hydrocarbon group are suitable as a hydrophobic group.
また、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の情報表示装置は、上記表示媒体用粒子の何れかを用いたことを特徴とする。このように、情報表示装置の表示媒体用粒子として上述した表示媒体用粒子を用いれば、情報表示装置を繰り返し使用した際の表示性能の低下を抑制することができる。 Moreover, this invention aims at solving the said subject advantageously, and the information display apparatus of this invention uses any of the said particles for display media, It is characterized by the above-mentioned. Thus, if the particle | grains for display media mentioned above are used as the particle | grains for display media of an information display apparatus, the fall of the display performance at the time of using an information display apparatus repeatedly can be suppressed.
本発明の表示媒体用粒子によれば、簡便に調製し得る外添剤を用いて、繰り返し移動させた際の表示媒体用粒子の流動性の低下等を十分に抑制することができる。また、本発明の情報表示装置によれば、繰り返し使用した際の表示性能の低下を抑制することができる。 According to the particles for display medium of the present invention, it is possible to sufficiently suppress a decrease in fluidity of the particles for display medium when repeatedly moved using an external additive that can be easily prepared. Moreover, according to the information display device of the present invention, it is possible to suppress a decrease in display performance when repeatedly used.
以下、図面を参照して本発明の実施の形態を詳細に説明する。本発明の情報表示装置は、少なくとも一方が透明な２枚の基板間に表示媒体を封入し、この表示媒体を移動させて画像等の情報を表示する装置である。また、本発明の表示媒体用粒子は、本発明に係る情報表示装置用の表示媒体として特に適している。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings. The information display device of the present invention is a device that displays information such as an image by enclosing a display medium between two substrates, at least one of which is transparent, and moving the display medium. The display medium particles of the present invention are particularly suitable as a display medium for the information display device according to the present invention.
＜情報表示装置＞
ここで、図１に、本発明の情報表示装置の一例の概略構成を示す。図１に示す情報表示装置１０は、薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）付きの電極（画素電極）５が設けられた基板１と、電極（共通透明電極）６が設けられた基板（透明基板）２と、互いに対向させて配置した２枚の基板１，２間に配設された隔壁４とを備えている。そして、隔壁４により基板１，２間に区画形成された複数のセル内には、本発明に係る表示媒体用粒子を用いて構成した表示媒体が封入されている。なお、図１では、手前側にある隔壁は図示を省略している。
<Information display device>
Here, FIG. 1 shows a schematic configuration of an example of the information display device of the present invention. An
情報表示装置１０で用いる表示媒体は、光学的反射率および帯電特性が異なる２種類以上の表示媒体用粒子（例えば、負帯電性白色粒子３Ｗおよび正帯電性黒色粒子３Ｂ）を混合した粒子群からなる。ここで、この表示媒体用粒子は、粒子本体の表面に対して所定の外添剤を付着させて構成したことを特徴とする。
The display medium used in the
そして、この情報表示装置１０では、基板１に配設した画素電極５と、透明基板２に配設した共通透明電極６とで形成する電極対の間に所定の電圧を印加し、電界を発生させることにより、セル内の表示媒体用粒子を移動させて情報を表示する。具体的には、情報の表示要求に応じて、例えば白色を表示したい場合には共通透明電極６に正電圧を印加して透明基板２側（観察側）に負帯電性白色粒子３Ｗを移動させる（図１の上側に示す図を参照）。また、黒色を表示したい場合には共通透明電極６に負電圧を印加して透明基板２側（観察側）に正帯電性黒色粒子３Ｂを移動させる（図１の下側に示す図を参照）。即ち、この情報表示装置１０では、情報の表示要求に応じて電極対の間に所定の大きさおよび極性（正または負）の電圧を印加することにより、表示媒体用粒子（負帯電性白色粒子３Ｗおよび正帯電性黒色粒子３Ｂ）を移動させて文字や画像等の情報を表示する。従って、情報表示装置１０の表示媒体用粒子３Ｗ，３Ｂは、表示する情報の書き換えに応じてセル内を繰り返し移動する。なお、本発明の情報表示装置は、図１に示す構成に限定されることはなく、例えば、本発明の情報表示装置では、ＴＦＴ付きの電極に代えてライン電極を用いてもよい。
In the
＜表示媒体用粒子＞
本発明の表示媒体用粒子は、例えば図１に示す情報表示装置１０の負帯電性白色粒子３Ｗおよび正帯電性黒色粒子３Ｂとして用いられるものである。そして、本発明の表示媒体用粒子は、帯電性を有する粒子本体の表面に対して所定の外添剤を付着させて構成されている。
<Display media particles>
The display medium particles of the present invention are used, for example, as the negatively chargeable
ここで、粒子本体としては、単独の粒子（母粒子）、或いは、母粒子の表面に他の粒子（子粒子）を配置した複合型粒子を用いることができる。
なお、母粒子としては、特に限定されることなく、ベース樹脂に対して荷電制御剤、着色剤、無機添加剤などを配合してなる、平均粒径が１〜１００μｍの樹脂製の粒子を用いることができる。
また、母粒子の表面に配置（固着または埋め込み）する子粒子としては、特に限定されることなく、平均粒径が０．１〜１μｍの樹脂製の粒子を用いることができる。
Here, as the particle body, single particles (mother particles) or composite particles in which other particles (child particles) are arranged on the surface of the mother particles can be used.
In addition, as a base particle, it does not specifically limit, The particle | grains made from resin with an average particle diameter of 1-100 micrometers formed by mix | blending a charge control agent, a coloring agent, an inorganic additive, etc. with respect to base resin are used. be able to.
The child particles arranged (fixed or embedded) on the surface of the mother particles are not particularly limited, and resin particles having an average particle diameter of 0.1 to 1 μm can be used.
因みに、母粒子の平均粒径は、例えばレーザー回折／散乱法を用いて測定することができる。具体的には、母粒子の平均粒径は、例えばシスメックス株式会社製のＭａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００を用いて窒素気流中で測定することができる。また、子粒子の平均粒径は、例えばシスメックス株式会社製のＺサイザーを用いて、メタノール等の溶液中に子粒子を分散させた状態で測定することができる。 Incidentally, the average particle diameter of the mother particles can be measured using, for example, a laser diffraction / scattering method. Specifically, the average particle diameter of the mother particles can be measured in a nitrogen stream using, for example, Mastersizer 2000 manufactured by Sysmex Corporation. The average particle size of the child particles can be measured in a state where the child particles are dispersed in a solution such as methanol using a Z sizer manufactured by Sysmex Corporation.
なお、母粒子のベース樹脂としては、特に限定されることなく、シクロオレフィンポリマー等を用いることができる。
また、子粒子としては、スチレンモノマーとエチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ）モノマーとの共重合体や、架橋メラミン樹脂からなる粒子を用いることができる。
The base resin for the base particles is not particularly limited, and a cycloolefin polymer or the like can be used.
As the child particles, a copolymer of a styrene monomer and an ethylene glycol dimethacrylate (EGDMA) monomer or particles made of a crosslinked melamine resin can be used.
＜外添剤＞
本発明の表示媒体用粒子に用いる外添剤は、表面のみを疎水化処理したシリカ微粒子からなる外添剤を用いた従来の表示媒体用粒子では、外添剤が力学的ダメージを受けて損壊し、外添剤の疎水化処理されていない部分が露出すると、表示媒体用粒子の諸性能が低下するという本発明者らの知見に基づいて設計されたものである。より具体的には、本発明の表示媒体用粒子に用いる外添剤は、従来の表示媒体用粒子では、外添剤が損壊して外添剤の疎水化処理されていない部分が露出すると、表示媒体用粒子同士が凝集して流動性が低下すると共に、情報表示装置を構成する基板に対する表示媒体用粒子の付着力が増加するという知見に基づいて創作されたものである。
<External additive>
The external additive used for the display medium particle of the present invention is a conventional display medium particle using an external additive made of silica fine particles whose surface is only hydrophobized, and the external additive is damaged due to mechanical damage. However, it is designed based on the knowledge of the present inventors that various performances of the particles for display medium are deteriorated when the portion of the external additive that has not been subjected to the hydrophobic treatment is exposed. More specifically, the external additive used for the display medium particle of the present invention is a conventional display medium particle, when the external additive is damaged and a portion of the external additive that has not been subjected to hydrophobic treatment is exposed. It was created on the basis of the knowledge that the particles for display medium aggregate together to reduce the fluidity, and that the adhesion of the particles for display medium to the substrate constituting the information display device increases.
そして、本発明の表示媒体用粒子に用いる外添剤は、従来の外添剤の表面処理剤（疎水化処理剤）として用いていたシランカップリング剤のうち、所定の構造を有するシランカップリング剤同士を加水分解重縮合させて得た重縮合物からなる粒子が、外添剤として特に好適に用い得ることを本発明者らが見出して完成させたものである。 The external additive used for the display medium particles of the present invention is a silane coupling agent having a predetermined structure among the silane coupling agents used as a surface treatment agent (hydrophobing treatment agent) of a conventional external additive. The present inventors have found that particles comprising a polycondensate obtained by hydrolytic polycondensation of agents can be used particularly suitably as an external additive.
即ち、本発明の表示媒体用粒子に用いる外添剤は、下記一般式（Ｉ）：
ここで、加水分解性基Ｘとは、水、アルカリ性水溶液または酸性水溶液などの反応溶液中で加水分解する基である。そのため、上記一般式（Ｉ）で表されるシラン化合物は、反応溶液中では、下記一般式（ＩＩ）：
従って、一般式（Ｉ）で表される、一分子中に３つの加水分解性基を有するシラン化合物同士を反応溶液中で加水分解重縮合させると、加水分解により生じたシラノール基を有するシラン化合物間で脱水縮合反応が起こる。そして、図２に示すような、Ｓｉ−Ｏ結合を介して架橋された、三次元網目構造を有する重縮合物（以下「架橋シリコーン」と称することがある。）が得られる。なお、疎水基Ｒは、非加水分解性の基であり、Ｓｉ原子に結合した状態で重縮合物の三次元網目構造中に残る。 Therefore, when a silane compound having three hydrolyzable groups in one molecule represented by the general formula (I) is hydrolyzed and polycondensed in a reaction solution, the silane compound having a silanol group generated by hydrolysis A dehydration condensation reaction occurs between them. Then, a polycondensate having a three-dimensional network structure (hereinafter sometimes referred to as “crosslinked silicone”) crosslinked through Si—O bonds as shown in FIG. 2 is obtained. The hydrophobic group R is a non-hydrolyzable group and remains in the three-dimensional network structure of the polycondensate in a state of being bonded to the Si atom.
ここで、架橋シリコーンからなる粒子（外添剤）は、特に限定されることなく、反応溶液に対し、一般式（Ｉ）で表されるシラン化合物と、アンモニア水溶液等のアルカリ性水溶液とを同時に添加することにより簡便に調製することができる。なお、本発明の表示媒体用粒子に用いる外添剤は、同一のシラン化合物同士を加水分解重縮合させて調製してもよいし、互いに異なるシラン化合物同士を加水分解重縮合させて調製してもよい。因みに、互いに異なるシラン化合物同士を加水分解重縮合させて重縮合物からなる粒子を調製する場合には、複数種のシラン化合物とアルカリ性水溶液とを反応溶液中に同時に添加すればよい。 Here, the particles (external additive) made of the crosslinked silicone are not particularly limited, and the silane compound represented by the general formula (I) and an alkaline aqueous solution such as an aqueous ammonia solution are simultaneously added to the reaction solution. By doing so, it can be easily prepared. The external additive used for the display medium particles of the present invention may be prepared by hydrolytic polycondensation of the same silane compounds, or by hydrolytic polycondensation of different silane compounds. Also good. Incidentally, when hydrolyzing and condensing silane compounds different from each other to prepare particles made of a polycondensate, a plurality of types of silane compounds and an alkaline aqueous solution may be added simultaneously to the reaction solution.
そして、上述のようにして調製した架橋シリコーンは、三次元網目構造を有するので、該架橋シリコーンからなる粒子は、高い硬度を有し、表示媒体用粒子の流動性や帯電特性などを改善するための外添剤として好適に機能し得る。また、この外添剤は、図２に示すような三次元網目構造を有する重縮合物よりなるので、シリカ微粒子などと比較して、外部から力学的エネルギーを受けても損壊し難い。更に、この外添剤は、分子内部（即ち、三次元網目構造中）に均等に疎水基を有する重縮合物よりなるので、外部から受けた力学的エネルギーにより重縮合物の共有結合が切断され、外添剤自身が損壊した場合、分子内部に分散して位置する疎水基Ｒが外部に露出する。従って、この外添剤では、損壊により露出する部分も疎水性を有することとなる。 Since the crosslinked silicone prepared as described above has a three-dimensional network structure, the particles made of the crosslinked silicone have high hardness and improve the fluidity and charging characteristics of the display medium particles. It can function suitably as an external additive. Further, since the external additive is made of a polycondensate having a three-dimensional network structure as shown in FIG. 2, it is less likely to be damaged even when receiving external mechanical energy as compared with silica fine particles. Further, since this external additive is composed of a polycondensate having a hydrophobic group evenly inside the molecule (that is, in the three-dimensional network structure), the covalent bond of the polycondensate is cleaved by the mechanical energy received from the outside. When the external additive itself is damaged, the hydrophobic group R dispersed and located inside the molecule is exposed to the outside. Therefore, in this external additive, the portion exposed by damage is also hydrophobic.
そのため、この外添剤を用いた表示媒体用粒子は、表示媒体用粒子を繰り返し移動させても、外添剤の損壊や、外添剤の損壊に起因する表示媒体用粒子の流動性の低下および基板に対する表示媒体用粒子の付着性の増加が起こり難い。従って、この外添剤を用いた表示媒体用粒子を表示媒体として適用した情報表示装置は、繰り返し使用した際の表示性能の低下を抑制することができる。即ち、小さい駆動電圧で表示媒体用粒子を長期に亘って良好に移動させることができる。なお、この外添剤は、疎水基Ｒが粒子の表面にも位置しているので、粒子の表面を疎水化処理しなくても良い。即ち、この外添剤を用いた表示媒体用粒子は、疎水化処理を必要とする従来の外添剤を用いた表示媒体用粒子と比較し、より容易に調製することができる。 Therefore, even if the display medium particles using the external additive are repeatedly moved, the external additive is damaged or the fluidity of the display medium particles is reduced due to the external additive. In addition, the adhesion of the display medium particles to the substrate hardly increases. Therefore, the information display device to which the display medium particle using the external additive is applied as a display medium can suppress a decrease in display performance when repeatedly used. That is, the particles for display medium can be favorably moved over a long period of time with a small driving voltage. In this external additive, the hydrophobic group R is also located on the surface of the particle, so that the surface of the particle does not need to be hydrophobized. That is, the particles for display medium using the external additive can be prepared more easily than the particles for display medium using the conventional external additive that requires hydrophobic treatment.
なお、上記からも明らかなように、本発明の表示媒体用粒子に用いる外添剤を構成する重縮合物は、三次元網目構造を有し、且つ、分子内部に疎水基を有する必要がある。そのため、本発明では、３つの加水分解性基Ｘと、１つの疎水基Ｒとを有するシラン化合物を加水分解重縮合させる。重縮合物の分子内部に疎水基Ｒを分散させるためにはシラン化合物が１つ以上の疎水基を有する必要がある一方、シラン化合物中の加水分解性基Ｘの数が１〜２つの場合には生成する重縮合物が二量体または直鎖状のシロキサンとなり、三次元網目構造にならないからである。 As is clear from the above, the polycondensate constituting the external additive used in the display medium particles of the present invention must have a three-dimensional network structure and have a hydrophobic group inside the molecule. . Therefore, in the present invention, a silane compound having three hydrolyzable groups X and one hydrophobic group R is hydrolytically polycondensed. In order to disperse the hydrophobic group R in the molecule of the polycondensate, the silane compound needs to have one or more hydrophobic groups, while the number of hydrolyzable groups X in the silane compound is 1 to 2 This is because the resulting polycondensate becomes a dimer or linear siloxane and does not have a three-dimensional network structure.
ここで、上記一般式（Ｉ）で表されるシラン化合物の疎水基Ｒとしては、特に限定されることなく、炭素原子がケイ素原子に直接結合する有機基を挙げることができる。具体的には、疎水基Ｒとしては、アルキル基、アルケニル基またはアリール基、或いは、これらの炭化水素基の炭素原子に結合している水素原子の一部または全部を有機基で置換した置換炭化水素基を挙げることができる。疎水基Ｒが、炭素原子がケイ素原子に直接結合する有機基であれば、シラン化合物同士を加水分解重縮合反応させた際に、重縮合物の分子内部に疎水基として良好に残存するからである。また、アルキル基、アルケニル基、アリール基および置換炭化水素基は、疎水基として適しているからである。 Here, the hydrophobic group R of the silane compound represented by the general formula (I) is not particularly limited, and examples thereof include an organic group in which a carbon atom is directly bonded to a silicon atom. Specifically, as the hydrophobic group R, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, or a substituted carbon atom in which some or all of hydrogen atoms bonded to carbon atoms of these hydrocarbon groups are substituted with an organic group. Mention may be made of hydrogen groups. If the hydrophobic group R is an organic group in which a carbon atom is directly bonded to a silicon atom, when the silane compounds are subjected to hydrolysis polycondensation reaction with each other, they remain well as a hydrophobic group inside the polycondensate molecule. is there. Moreover, it is because an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, and a substituted hydrocarbon group are suitable as a hydrophobic group.
なお、シラン化合物同士の加水分解重縮合反応時に副反応が起きるのを抑制する観点からは、疎水基Ｒは、ビニル結合などの化学反応性に富んだ部分を有さないことが好ましい。そのため、疎水基Ｒは、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、オクタデシル基、シクロヘキシル基、フェニル基、アミノプロピル基、アミノエチルアミノプロピル基、フェニルアミノプロピル基、トリフルオロプロピル基、ヘプタデカフルオロデシル基またはトリデカフルオロオクチル基であることが好ましい。 In addition, from the viewpoint of suppressing side reactions from occurring during the hydrolysis polycondensation reaction between silane compounds, it is preferable that the hydrophobic group R does not have a portion having a high chemical reactivity such as a vinyl bond. Therefore, the hydrophobic group R is a methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, octyl group, decyl group, dodecyl group, tetradecyl group, octadecyl group, cyclohexyl group, phenyl group, aminopropyl group, An aminoethylaminopropyl group, phenylaminopropyl group, trifluoropropyl group, heptadecafluorodecyl group or tridecafluorooctyl group is preferred.
更に、疎水基Ｒは、生成する重縮合物の三次元網目構造中に残存させる必要があるので、疎水基Ｒは立体障害の小さな基であることが特に好ましい。そのため、疎水基Ｒは、炭素数が８以下であることが好ましい。具体的には、疎水基Ｒは、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基などの炭素数１〜８のアルキル基、或いは、フェニル基などのアリール基であることが特に好ましい。 Further, since the hydrophobic group R needs to remain in the three-dimensional network structure of the polycondensate to be generated, the hydrophobic group R is particularly preferably a group having a small steric hindrance. Therefore, the hydrophobic group R preferably has 8 or less carbon atoms. Specifically, the hydrophobic group R is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group or an octyl group, or an aryl group such as a phenyl group. It is particularly preferred.
また、上記一般式（Ｉ）で表されるシラン化合物の加水分解性基Ｘとしては、特に限定されることなく、塩素原子、フッ素原子、臭素原子およびヨウ素原子、並びに、メトキシ基およびエトキシ基からなる群より選択される少なくとも一種を挙げることができる。加水分解性基Ｘがこれらの基の場合、シラン化合物同士の加水分解重縮合反応が良好に進むからである。なお、加水分解重縮合反応の安定性の観点からは、加水分解性基Ｘはメトキシ基であることが特に好ましい。 In addition, the hydrolyzable group X of the silane compound represented by the general formula (I) is not particularly limited, and may be a chlorine atom, a fluorine atom, a bromine atom and an iodine atom, and a methoxy group and an ethoxy group. At least one selected from the group consisting of: This is because when these hydrolyzable groups X are these groups, the hydrolysis polycondensation reaction between silane compounds proceeds well. In addition, from the viewpoint of the stability of the hydrolytic polycondensation reaction, the hydrolyzable group X is particularly preferably a methoxy group.
そして、上記一般式（Ｉ）で表される具体的なシラン化合物としては、特に限定されることなく、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−（Ｎフェニル）アミノプロピルトリメトキシシラン、３−（２−アミノエチルアミノ）プロピルトリメトキシシラン、３−（２−アミノエチルアミノ）プロピルトリエトキシシラン、ペンチルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ｎ−オクチルトリエトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラン、オクタデシルトリエトキシシラン、トリメトキシ(メチル)シラン、トリエトキシメチルシラン、トリエトキシエチルシラン、トリメトキシ(プロピル)シラン、トリメトキシフェニルシラン、トリメトキシ［３−（フェニルアミノ）プロピル］シラン、トリメトキシ(３，３，３−トリフルオロプロピル)シラン、トリエトキシ−１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−トリデカフルオロ−ｎ−オクチルシラン、トリクロロ（１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ヘプタデカフルオロデシル）シラン、トリクロロ（１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−トリデカフルオロ−ｎ−オクチル）シラン、エチルトリクロロシラン、ブチルトリクロロシラン、シクロヘキシルトリクロロシラン、ｎ−オクチルトリクロロシラン、デシルトリクロロシラン、ドデシルトリクロロシラン、ドデシルトリエトキシシラン、フェニルトリクロロシラン、トリクロロヘキシルシラン、トリクロロ(メチル)シラン、トリクロロオクタデシルシラン、トリクロロ(プロピル)シランおよびトリクロロテトラデシルシランからなる群より選択される少なくとも一種を挙げることができる。これらのシラン化合物は、重縮合物の製造に適しており、且つ、容易に入手することができるからである。 The specific silane compound represented by the general formula (I) is not particularly limited, and 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, N- (2-aminoethyl) is not particularly limited. ) -3-Aminopropyltrimethoxysilane, 3- (N-phenyl) aminopropyltrimethoxysilane, 3- (2-aminoethylamino) propyltrimethoxysilane, 3- (2-aminoethylamino) propyltriethoxysilane, Pentyltriethoxysilane, hexyltrimethoxysilane, n-octyltriethoxysilane, octadecyltrimethoxysilane, octadecyltriethoxysilane, trimethoxy (methyl) silane, triethoxymethylsilane, triethoxyethylsilane, trimethoxy (propyl) silane, trimethoxy Siphenylsilane, trimethoxy [3- (phenylamino) propyl] silane, trimethoxy (3,3,3-trifluoropropyl) silane, triethoxy-1H, 1H, 2H, 2H-tridecafluoro-n-octylsilane, trichloro (1H, 1H, 2H, 2H-heptadecafluorodecyl) silane, trichloro (1H, 1H, 2H, 2H-tridecafluoro-n-octyl) silane, ethyltrichlorosilane, butyltrichlorosilane, cyclohexyltrichlorosilane, n- Octyltrichlorosilane, decyltrichlorosilane, dodecyltrichlorosilane, dodecyltriethoxysilane, phenyltrichlorosilane, trichlorohexylsilane, trichloro (methyl) silane, trichlorooctadecylsilane, trichloro (propyl) silane And it can include at least one selected from the group consisting of trichlorosilane tetradecyl silane. This is because these silane compounds are suitable for the production of polycondensates and can be easily obtained.
なお、シラン化合物としては、疎水基Ｒの炭素数が８以下で、且つ、加水分解性基Ｘがメトキシ基であるシラン化合物が好ましい。具体的には、シラン化合物としては、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−（２−アミノエチルアミノ）プロピルトリメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、トリメトキシ(メチル)シラン、トリメトキシ(プロピル)シラン、トリメトキシフェニルシラン、トリメトキシ(３，３，３−トリフルオロプロピル)シランが特に好ましい。これらの化合物は、疎水基Ｒの立体障害が小さく、且つ、加水分解重縮合反応が安定して進むからである。 The silane compound is preferably a silane compound in which the hydrophobic group R has 8 or less carbon atoms and the hydrolyzable group X is a methoxy group. Specifically, as the silane compound, 3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, 3- (2-aminoethylamino) propyltrimethoxysilane, hexyl Trimethoxysilane, trimethoxy (methyl) silane, trimethoxy (propyl) silane, trimethoxyphenylsilane, and trimethoxy (3,3,3-trifluoropropyl) silane are particularly preferred. This is because these compounds have a small steric hindrance of the hydrophobic group R, and the hydrolysis polycondensation reaction proceeds stably.
以上、図面を参照して本発明の実施形態を説明したが、本発明の表示媒体用粒子および情報表示装置は上述した一例に限定されることは無く、本発明の表示媒体用粒子および情報表示装置には適宜変更を加えることができる。 As mentioned above, although embodiment of this invention was described with reference to drawings, the particle | grains and information display apparatus for display media of this invention are not limited to the example mentioned above, The particle | grains for display medium and information display of this invention are not limited. Changes can be made to the apparatus as appropriate.
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明は下記の実施例に何ら限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to the following Example at all.
（実施例１）
まず、容積２００００ｍＬの反応容器に撹拌機、温度計を取り付けた。そして、反応容器内に反応溶液としての水１０００ｍＬを入れ、２００ｒｐｍで撹拌しつつ、反応容器内を温度９０℃の恒温にした。その後、反応容器内に、定量ポンプにてトリクロロ（メチル）シラン１０ｇを０．５ｇ／ｍｉｎの供給速度で添加すると同時に、２５体積％アンモニア水溶液を０．５ｇ／ｍｉｎの速度で添加し、トリクロロ（メチル）シラン同士を加水分解重縮合させた。そして、トリクロロ（メチル）シランの供給終了と同時にアンモニア水溶液の供給も停止した。トリクロロ（メチル）シランとアンモニア水溶液との添加比（ｍｏｌ比）は、アンモニア／トリクロロ（メチル）シラン中の塩素＝１．０であり、反応終了後の反応溶液の液性はアルカリ性であった。その後、室温にて１時間熟成した後、ろ過・水洗・乾燥を実施し、外添剤粒子Ａを得た。得られた外添剤粒子Ａを透過型電子顕微鏡で観察した結果、平均一次粒径は３００ｎｍであった。また、得られた外添剤粒子Ａの分子構造をＳｉ−２９ ＮＭＲで解析したところ、Ｓｉ−ＯＨ結合やＳｉ−Ｘ（加水分解性基Ｘ＝Ｃｌ）結合の数が初期（反応溶液中に添加した全トリクロロ（メチル）シラン中のＳｉ−ＯＨ結合やＳｉ−Ｃｌ結合の数）の１０％以下となり、三次元網目構造を有していることが分かった。
そして、粒子本体としての母粒子（シクロオレフィン樹脂製、平均粒径１０μｍ、正帯電性黒色粒子と負帯電性白色粒子の混合物）に対して調製した外添剤粒子Ａを付着させ、表示媒体用粒子Ａとした。なお、母粒子の平均粒径は、シスメックス株式会社製のＭａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００を用いて窒素気流中で測定した。
その後、調製した表示媒体用粒子を用いた情報表示装置を作製し、以下の方法で性能を評価した。結果を表１に示す。
Example 1
First, a stirrer and a thermometer were attached to a reaction container having a capacity of 20000 mL. And 1000 mL of water as a reaction solution was put in the reaction vessel, and the inside of the reaction vessel was kept at a constant temperature of 90 ° C. while stirring at 200 rpm. Thereafter, 10 g of trichloro (methyl) silane was added to the reaction vessel at a supply rate of 0.5 g / min with a metering pump, and at the same time, a 25% by volume aqueous ammonia solution was added at a rate of 0.5 g / min. Methyl) silane was hydrolytically polycondensed with each other. Then, the supply of the aqueous ammonia solution was stopped simultaneously with the end of the supply of trichloro (methyl) silane. The addition ratio (mol ratio) of trichloro (methyl) silane to the aqueous ammonia solution was 1.0 in chlorine in ammonia / trichloro (methyl) silane, and the liquidity of the reaction solution after completion of the reaction was alkaline. Then, after aging for 1 hour at room temperature, filtration, washing with water and drying were carried out to obtain external additive particles A. As a result of observing the obtained external additive particles A with a transmission electron microscope, the average primary particle size was 300 nm. Moreover, when the molecular structure of the obtained external additive particle A was analyzed by Si-29 NMR, the number of Si—OH bonds and Si—X (hydrolyzable group X═Cl) bonds was initial (in the reaction solution). The number of Si—OH bonds and the number of Si—Cl bonds in all of the added trichloro (methyl) silane was 10% or less, and it was found to have a three-dimensional network structure.
Then, the prepared external additive particles A are attached to the base particles (made of cycloolefin resin,
Thereafter, an information display device using the prepared particles for display medium was produced, and the performance was evaluated by the following method. The results are shown in Table 1.
（実施例２）
まず、容積２００００ｍＬの反応容器に撹拌機、温度計を取り付けた。そして、反応容器内に反応溶液としての水１０００ｍＬを入れ、４００ｒｐｍで撹拌しつつ、反応容器内を温度９５℃の恒温にした。その後、反応容器内に、定量ポンプにてトリクロロ（メチル）シラン１０ｇを０．５ｇ／ｍｉｎの供給速度で添加すると同時に、２５体積％アンモニア水溶液を０．５ｇ／ｍｉｎの速度で添加し、トリクロロ（メチル）シラン同士を加水分解重縮合させた。そして、トリクロロ（メチル）シランの供給終了と同時にアンモニア水溶液の供給も停止した。トリクロロ（メチル）シランとアンモニア水溶液との添加比（ｍｏｌ比）は、アンモニア／トリクロロ（メチル）シラン中の塩素＝１．０であり、反応終了後の反応溶液の液性はアルカリ性であった。その後、室温にて１時間熟成した後、ろ過・水洗・乾燥を実施し、外添剤粒子Ｂを得た。得られた外添剤粒子Ｂを透過型電子顕微鏡で観察した結果、平均一次粒径は１０ｎｍであった。また、得られた外添剤粒子Ｂの分子構造をＳｉ−２９ ＮＭＲで解析したところ、Ｓｉ−ＯＨ結合やＳｉ−Ｘ（加水分解性基Ｘ＝Ｃｌ）結合の数が初期（反応溶液中に添加した全トリクロロ（メチル）シラン中のＳｉ−ＯＨ結合やＳｉ−Ｃｌ結合の数）の１０％以下となり、三次元網目構造を有していることが分かった。
そして、実施例１と同様に、粒子本体としての母粒子（シクロオレフィン樹脂製、平均粒径１０μｍ、正帯電性黒色粒子と負帯電性白色粒子の混合物）に対して調製した外添剤粒子Ｂを付着させ、表示媒体用粒子Ｂとした。
その後、調製した表示媒体用粒子を用いた情報表示装置を作製し、実施例１と同様の方法で性能を評価した。結果を表１に示す。
(Example 2)
First, a stirrer and a thermometer were attached to a reaction container having a capacity of 20000 mL. And 1000 mL of water as a reaction solution was put in the reaction vessel, and the inside of the reaction vessel was kept at a constant temperature of 95 ° C. while stirring at 400 rpm. Thereafter, 10 g of trichloro (methyl) silane was added to the reaction vessel at a supply rate of 0.5 g / min with a metering pump, and at the same time, a 25% by volume aqueous ammonia solution was added at a rate of 0.5 g / min. Methyl) silane was hydrolytically polycondensed with each other. Then, the supply of the aqueous ammonia solution was stopped simultaneously with the end of the supply of trichloro (methyl) silane. The addition ratio (mol ratio) of trichloro (methyl) silane to the aqueous ammonia solution was 1.0 in chlorine in ammonia / trichloro (methyl) silane, and the liquidity of the reaction solution after completion of the reaction was alkaline. Then, after aging for 1 hour at room temperature, filtration, washing with water and drying were carried out to obtain external additive particles B. As a result of observing the obtained external additive particles B with a transmission electron microscope, the average primary particle size was 10 nm. Further, when the molecular structure of the obtained external additive particle B was analyzed by Si-29 NMR, the number of Si—OH bonds and Si—X (hydrolyzable group X═Cl) bonds was initially (in the reaction solution). The number of Si—OH bonds and the number of Si—Cl bonds in all of the added trichloro (methyl) silane was 10% or less, and it was found to have a three-dimensional network structure.
In the same manner as in Example 1, external additive particles B prepared for the base particles (made of cycloolefin resin,
Thereafter, an information display device using the prepared display medium particles was produced, and performance was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
（比較例１〜３）
表１に示す、ヒュームドシリカ微粒子の表面をヘキサメチルジシラザン（ＨＭＤＳ）で疎水化処理した従来の外添剤粒子Ｃ〜Ｅを既知の方法で調製した。
そして、実施例１と同様に、粒子本体としての母粒子（シクロオレフィン樹脂製、平均粒径１０μｍ、正帯電性黒色粒子と負帯電性白色粒子の混合物）に対して調製した外添剤粒子Ｃ〜Ｅをそれぞれ付着させ、表示媒体用粒子Ｃ〜Ｅとした。
その後、調製した表示媒体用粒子を用いた情報表示装置を作製し、実施例１と同様の方法で性能を評価した。結果を表１に示す。
(Comparative Examples 1-3)
Conventional external additive particles C to E shown in Table 1 in which the surfaces of fumed silica fine particles were hydrophobized with hexamethyldisilazane (HMDS) were prepared by a known method.
In the same manner as in Example 1, external additive particles C prepared with respect to mother particles (made of cycloolefin resin, average particle size of 10 μm, mixture of positively charged black particles and negatively charged white particles) as the particle body. To E were adhered to form display medium particles C to E, respectively.
Thereafter, an information display device using the prepared display medium particles was produced, and performance was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
＜情報表示装置の性能評価＞
図１に示す構成を有し、電極間距離が４０μｍである情報表示装置のセル内に、調整した表示媒体用粒子を封入した。そして、電極に対し、７０Ｖの駆動電圧を繰り返し印加して、表示性能を評価した。具体的には、１００回電圧を印加した際（１００回情報を書き換えた際）のコントラストと、１００万回電圧を印加した際（１００万回情報を書き換えた際）のコントラストとを光学濃度計（ＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｓ社製、ＲＤ１９）を用いて測定し、表示性能を評価した。また、１００回情報を書き換えた際のコントラストと、１００万回情報を書き換えた際のコントラストとの差（コントラスト差＝１００回書き換え時のコントラスト−１００万回書き換え時のコントラスト）を算出した。
なお、コントラストは、光学濃度計で測定した黒色濃度と白色濃度を用いて、下記式より算出した。
コントラスト＝１０＾（黒色濃度−白色濃度）
表中、コントラストの値が大きいほど黒色表示と白色表示との差が明確であり、表示性能が良好であることを示している。また、コントラスト差が小さいほど、情報表示装置の表示性能が低下し難いことを示す。
<Performance evaluation of information display device>
The adjusted particles for a display medium were sealed in a cell of an information display device having the configuration shown in FIG. 1 and having an interelectrode distance of 40 μm. Then, a display voltage was evaluated by repeatedly applying a driving voltage of 70 V to the electrodes. Specifically, the optical densitometer shows the contrast when the voltage is applied 100 times (when the information is rewritten 100 times) and the contrast when the voltage is applied 1 million times (when the information is rewritten 1 million times). (Measured using GretagMacbes, RD19) to evaluate the display performance. Also, the difference between the contrast when the information was rewritten 100 times and the contrast when the information was rewritten 1 million times (contrast difference = contrast when rewritten 100 times−contrast when rewritten 1 million times) was calculated.
The contrast was calculated from the following formula using the black density and white density measured with an optical densitometer.
Contrast = 10 ^ (black density-white density)
In the table, the larger the contrast value, the clearer the difference between black display and white display, indicating better display performance. Moreover, it shows that the display performance of an information display apparatus does not fall easily, so that a contrast difference is small.
表１より、所定の構造を有するシラン化合物同士を加水分解重縮合させて得た重縮合物からなる外添剤を用いた実施例１および２は、表面を疎水化処理したシリカ微粒子からなる従来の外添剤を用いた比較例１〜３と比較して、１００万回情報を書き換えた際のコントラストが良好であり、また、情報表示装置の表示性能が低下し難いことが分かる。 From Table 1, Examples 1 and 2 using an external additive composed of a polycondensate obtained by hydrolytic polycondensation of silane compounds having a predetermined structure are conventionally composed of silica fine particles whose surfaces are hydrophobized. Compared with Comparative Examples 1 to 3 using the external additive, the contrast when the information is rewritten 1 million times is good, and the display performance of the information display device is hardly deteriorated.
なお、シラン化合物としてトリメトキシ(メチル)シランを用いた以外は実施例１と同様にして外添剤粒子Ｆを調製したところ、外添剤粒子Ａと同様の平均一次粒径および分子構造を有する外添剤粒子が得られた。また、シラン化合物としてトリエトキシメチルシランを用いた以外は実施例１と同様にして外添剤粒子Ｇを調製したところ、同様に、外添剤粒子Ａと同様の平均一次粒径および分子構造を有する外添剤粒子が得られた。そして、外添剤粒子Ｆ，Ｇを用いた以外は実施例１と同様にして表示媒体用粒子および情報表示装置を作製したところ、実施例１の情報表示装置と同等の性能を得ることができた。 The external additive particles F were prepared in the same manner as in Example 1 except that trimethoxy (methyl) silane was used as the silane compound. The external additive particles A had the same average primary particle size and molecular structure as the external additive particles A. Additive particles were obtained. Further, when the external additive particles G were prepared in the same manner as in Example 1 except that triethoxymethylsilane was used as the silane compound, the average primary particle size and molecular structure similar to those of the external additive particles A were similarly obtained. External additive particles having were obtained. When the display medium particles and the information display device were produced in the same manner as in Example 1 except that the external additive particles F and G were used, the same performance as that of the information display device in Example 1 could be obtained. It was.
本発明によれば、簡便に調製することができ、且つ、繰り返し移動させた際の流動性の低下等を十分に抑制することができる表示媒体用粒子を提供することができる。また、繰り返し使用した際の表示性能の低下を抑制し得る情報表示装置を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the particle | grains for display media which can be prepared simply and can fully suppress the fall of the fluidity | liquidity at the time of moving repeatedly can be provided. Moreover, the information display apparatus which can suppress the fall of the display performance at the time of using repeatedly can be provided.
１ 基板
２ 基板（透明基板）
３Ｗ 白色粒子
３Ｂ 黒色粒子
４ 隔壁
５ 電極（画素電極）
６ 電極（共通透明電極）
１０ 情報表示装置
1 substrate 2 substrate (transparent substrate)
6 electrodes (common transparent electrodes)
10 Information display device
Claims (5)
粒子本体の表面に対し、
一般式：ＲＳｉＸ３
［式中、Ｒは、疎水基であり、Ｘは、互いに同一のまたは異なる加水分解性基である］で表されるシラン化合物同士を加水分解重縮合させて得た重縮合物からなる外添剤を付着させてなることを特徴とする、表示媒体用粒子。 Particles for a display medium used as a display medium of an information display device that displays information by enclosing a display medium between two substrates, at least one of which is transparent,
For the surface of the particle body,
General formula: RSiX 3
[Wherein R is a hydrophobic group, and X is the same or different hydrolyzable group] External addition comprising a polycondensate obtained by hydrolytic polycondensation of silane compounds represented by A particle for a display medium, wherein an agent is adhered.
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