JP2013066816A - セルロースの可溶化方法 - Google Patents
セルロースの可溶化方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2013066816A JP2013066816A JP2011205176A JP2011205176A JP2013066816A JP 2013066816 A JP2013066816 A JP 2013066816A JP 2011205176 A JP2011205176 A JP 2011205176A JP 2011205176 A JP2011205176 A JP 2011205176A JP 2013066816 A JP2013066816 A JP 2013066816A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- cellulose
- water
- solubilization
- crystallinity
- raw material
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 title claims abstract description 125
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 title claims abstract description 125
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 59
- 230000003381 solubilizing effect Effects 0.000 title claims abstract description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 82
- 230000007928 solubilization Effects 0.000 claims abstract description 70
- 238000005063 solubilization Methods 0.000 claims abstract description 70
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 42
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 30
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 claims abstract description 20
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 claims description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 16
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 4
- 235000010980 cellulose Nutrition 0.000 description 109
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 23
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 23
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 22
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 17
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 15
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 14
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 14
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 14
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 8
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 8
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 8
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 7
- 238000010335 hydrothermal treatment Methods 0.000 description 7
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 7
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 7
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 6
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 6
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 6
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 5
- 229920001542 oligosaccharide Polymers 0.000 description 5
- 150000002482 oligosaccharides Chemical class 0.000 description 5
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 5
- NOEGNKMFWQHSLB-UHFFFAOYSA-N 5-hydroxymethylfurfural Chemical compound OCC1=CC=C(C=O)O1 NOEGNKMFWQHSLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 4
- 229920000168 Microcrystalline cellulose Polymers 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 4
- RJGBSYZFOCAGQY-UHFFFAOYSA-N hydroxymethylfurfural Natural products COC1=CC=C(C=O)O1 RJGBSYZFOCAGQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000019813 microcrystalline cellulose Nutrition 0.000 description 4
- 239000008108 microcrystalline cellulose Substances 0.000 description 4
- 229940016286 microcrystalline cellulose Drugs 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 3
- 239000010902 straw Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 3
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 2
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- 239000002551 biofuel Substances 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- 238000005485 electric heating Methods 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 2
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 241000609240 Ambelania acida Species 0.000 description 1
- 235000017166 Bambusa arundinacea Nutrition 0.000 description 1
- 235000017491 Bambusa tulda Nutrition 0.000 description 1
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 229920002488 Hemicellulose Polymers 0.000 description 1
- 244000082204 Phyllostachys viridis Species 0.000 description 1
- 235000015334 Phyllostachys viridis Nutrition 0.000 description 1
- 241000209504 Poaceae Species 0.000 description 1
- 240000000111 Saccharum officinarum Species 0.000 description 1
- 235000007201 Saccharum officinarum Nutrition 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 239000002154 agricultural waste Substances 0.000 description 1
- 239000006286 aqueous extract Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000010905 bagasse Substances 0.000 description 1
- 239000011425 bamboo Substances 0.000 description 1
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 1
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000005188 flotation Methods 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 238000007602 hot air drying Methods 0.000 description 1
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 description 1
- 244000144972 livestock Species 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000010893 paper waste Substances 0.000 description 1
- 229920001277 pectin Polymers 0.000 description 1
- 239000001814 pectin Substances 0.000 description 1
- 235000010987 pectin Nutrition 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 238000000053 physical method Methods 0.000 description 1
- 238000007781 pre-processing Methods 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000011973 solid acid Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E50/00—Technologies for the production of fuel of non-fossil origin
- Y02E50/30—Fuel from waste, e.g. synthetic alcohol or diesel
Landscapes
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
Abstract
【解決手段】セルロースを含有する原料を触媒の存在しない条件下で水と反応させて水可溶性成分に変換する可溶化工程を有するセルロースの可溶化方法であって、セルロースの結晶化度及び/又は重合度をモニタリングしながらセルロース原料の粉砕を行う(モニタリング前処理工程)。その後、粉砕物を触媒の存在しない条件下で水と反応させて水可溶性成分に変換する(可溶化工程)。
【選択図】図1
Description
セルロースを化学的分解する方法が特許文献3に開示されている。
セルロースを含有する原料となるのは、セルロースを含む植物系の原料であり、セルロースの他に、でん粉、ヘミセルロース、ペクチンなど、セルロース以外の多糖を含むものであっても用いることができる。具体的には、稲わら、麦わら、バガス等の草類、竹、笹などの間伐材、おがくず、チップ、端材などの木材加工木屑、街路樹剪定材、木質建築廃材、樹皮、流木等の木質系バイオマス、古紙等のセルロース製品からのバイオマス等が挙げられる。また、セルロースを原料として使用可能な程度含むものであれば、汚泥、畜糞、農業廃棄物、都市ゴミ等も用いることができる。
上記セルロース含有原料に対して、モニタリング前処理工程S1として、セルロースの結晶化度及び/又は重合度をモニタリングしながら前処理を行う。ここに結晶化度とは、原料における結晶化した部分の占める割合を指し、X線回折測定によるSegal法等の方法で特定される。また、セルロースの重合度とは、セルロースを構成するグルコースが連結している平均の数をいう。セルロースの重合度の測定方法としては、GPCなどが挙げられる。なお、毎回同様の条件で粉砕を行う場合においては、前もって粉砕時間とセルロースの結晶化度や重合度との関係を示す検量線を作成しておき、粉砕時間によって間接的に重合度や結晶化度を制御してもよい。
その他、イオン性液体を利用してセルロースを溶解し、もってその結晶化度を低減することもできる(特許文献3参照)。
次に、水分調整工程S2として、原料の含水量が多い場合には、遠心脱水や熱風乾燥などで含水率を所定の値に調整する。また、逆に水分が少なすぎる場合には、水分を添加して調整する。
さらに、水分調整されたセルロース原料に対して可溶化工程S3が行われる。可溶化工程S3の条件としては、従来から知られている加圧熱水法として、図2に示した亜臨界領域や超臨界領域で処理を行うことができる。亜臨界領域では飽和水蒸気圧よりも全圧が高い領域であり、換言すれば水が水蒸気以外に液体の水として安定に共存する領域である。このため、亜臨界領域でのセルロースの加水分解反応は、イオン積が大きくなっている液体の水によって進行するものと推定される。また、超臨界領域でのセルロースの加水分解反応は、気−液の区別ができなくなった超臨界状態という特殊な状態の水による加水分解反応である。
そして、これらの容器内にセルロースを含有する原料と水とを所定量投入する。そして、蓋を閉めて温度を100℃以上300℃未満の所定の温度に設定する。これにより原料にもともと含まれていた水分及び添加した水は、水蒸気となり体積を増す。このとき、最終的に到達する圧力は、実ガスに対する補正がなされた状態方程式に、温度、水の量及び容器体積を代入することにより、容易に求めることができる。加熱方法は特に制限されず、電気ヒータ、高周波、マイクロ波、スチーム等を用いることができる。
以上のようにして製造された水可溶化物は、抽出工程S4で水(あるいはお湯)によって抽出して、水可溶性物抽出液を得る。こうして得られた水可溶性物抽出液には、オリゴ糖等の低分子量多糖類や、グルコースが主成分として含まれている。このとき、乳酸や酢酸やヒドロキシメチルフルフラール(HMF)等の過分解物も生成するが、その割合は上述した加圧熱水法に比べて極めて少ない。
以上のようにして得られた水可溶性物抽出液には、水に溶けない不溶性物質も含まれているため、反応液に対して0.1〜500倍量となるように水を加えて混合し、固液分離装置で固液分離を行う。固液分離装置としては、例えば、重力沈降方式、遠心分離方式、膜分離方式、凝集分離方式、浮上分離方式等を用いた装置が挙げられる。こうして、ブドウ糖や多糖類やオリゴ糖などの水溶性成分の水溶液が得られる。
・モニタリング前処理工程
試薬のセルロース(MERCK社製 製品名 微結晶セルロース)を用い、これを遊星ボールミル(伊藤製作所製 製品名 遊星回転ボールミル、粉砕容器:ジルコニアポット、媒体:φ5ジルコニアボール、回転数:300rpm)によって粉砕した。こうして得られたセルロース粉末の結晶化度をX線回折測定によるSegal法により測定した。粉砕時間とセルロースの結晶化度との関係を図3に示す。この図から、セルロースの結晶化度が20%位までは急激に低下し、その後徐々に低下の割合が小さくなっていくことが分かった。
また、図5は、表1の生成物の割合を棒グラフ化したものである。表1及び図5から、セルロースの粉砕時間を長くするほど結晶化度が低下し、可溶化率及び水溶性多糖類の割合が高くなる(すなわち、セルロースの加水分解反応が迅速に進行する)ことが分かった。
実施例2では試薬のセルロースを原料として、以下のようにしてセルロース原料を可溶化した。
・モニタリング前処理工程
セルロースを含有する原料として、試薬のセルロース(MERCK社製 製品名 微結晶セルロース Avicel)を用い、これを遊星ボールミル(伊藤製作所製 製品名 遊星回転ボールミル)を用いて結晶化度がほぼ0となるように10時間粉砕した。この粉砕によって結晶化度、重量平均分子量及び重合度は以下のように低減した。
粉砕前の結晶化度 80% → 粉砕後 0%
粉砕前の重量平均分子量 37,400 [M/w] → 粉砕後 31,100 [M/w]
粉砕前の重合度 230 → 粉砕後 191
・水分調整工程
こうして得られた粉砕セルロース粉300mgを秤取り、2重構造の蓋付きの耐圧PTFE容器(内側容器は容積28cm3のPTFE容器、外側容器はステンレス製容器)に入れ、水添加なしで蓋をした。
・可溶化工程及び抽出工程
試料を入れた耐圧PTFE容器を電気加熱炉に入れ、200℃で3時間の加熱を行った後、内容物を4.75mlの水で抽出し、フィルターでろ過し、水抽出液を得た。
実施例3では原料として東洋濾紙(株)製 ろ紙5Cを用いた。その他については実施例2と同様であり、遊星ボールミルによる10時間の粉砕で、結晶化度、重量平均分子量及び重合度は以下のようになった。
粉砕前の結晶化度 88% → 粉砕後 0%
粉砕後 26,800 [M/w]
粉砕後 165
実施例4では原料として試薬のセルロース(日本製紙ケミカル(株)製 KCフロック50GK)を用いた。その他については実施例2と同様であり、遊星ボールミルによる10時間の粉砕で、結晶化度、重量平均分子量及び重合度は以下のようになった。
粉砕前の結晶化度 61% → 粉砕後 0
粉砕後 36,100 [M/w]
粉砕後 222
比較例1では粉砕工程を行うことなく試薬のセルロース(MERCK社製 製品名 微結晶セルロース 結晶化度80、重量平均分子量37,400[M/w]、重合度230)をそのまま用いた。その他については実施例1と同様であり、説明を省略する。
以上のようにして得られた実施例2〜4及び比較例1の結晶化度、重量平均分子量及び重合度を表2にまとめて示す。
一方、重合度については実施例3<実施例2<実施例4であり、重合度が低いほどセルロース可溶化率が高く、可溶化に要する時間が短いことが分かった。
以上の結果から、セルロース原料に対する可溶化率の向上及び可溶化反応の迅速化には、結晶化度のみならず、重合度も重要な要因となることが分かった。
・粉砕工程
まず、モニタリング前処理工程としての粉砕工程を行う。
すなわち、セルロースを含有する原料として、試薬のセルロース(MERCK社製 製品名 微結晶セルロース)を用い、これを遊星ボールミル(伊藤製作所製 製品名 遊星回転ボールミル)によって10時間粉砕した。これにより、原料の結晶化度がほぼ0となる。
・水分調整工程
こうして得られた粉砕セルロース粉15mgを秤取り、2重構造の蓋付きの耐圧PTFE容器(内側容器は容積28cm3のPTFE容器、外側容器はステンレス製容器)に入れ、水を所定量(実施例5〜7では0mg、実施例8、9では15mg、実施例10、11では100mg)加えて蓋をした。
・熱処理工程及び抽出工程
試料をいれた耐圧PTFE容器を電気加熱炉に入れ、200℃で所定時間の加熱を行った後、内容物を4.75mlの水で抽出し、フィルターでろ過し、水抽出液を得た。
実施例12〜14では水分調整工程における水添加の量を500mg、実施例15〜18では1500mg、実施例19,20では4750mgとした。その他の条件は実施例5〜11と同様であり、説明を省略する。
以上のようにして得られた実施例5〜20の抽出液の成分及びその量を高速液体クロマトグラフィーによって分析するとともに、可溶化率を全有機炭素計(TOC計)による測定値から求めた。結果を表3及び図7に示す。
また、可溶化率、グルコース及び過分解物の生成率についての実施例5〜11及び実施例12〜20の比較から、全圧が飽和水蒸気圧よりも低い実施例5〜11においては、可溶化率に対するグルコース及び過分解物の生成率の割合が著しく低く、オリゴ糖等に代表される水溶性の多糖類の割合が高いことが分かる。特に水蒸気圧の小さい実施例5〜7では、水溶性成分のほとんどが水溶性多糖類であり、グルコースや過分解物は極僅かであった。以上の結果、実施例5〜11の処理方法は、グルコースを採取するための前段階のセルロースの可溶化処理方法として、極めて好ましいことが分かった。
これに対して、全圧が飽和水蒸気圧よりも高い実施例12〜20においては、可溶化率に対するグルコース及び過分解物の生成率の割合が高く、グルコースを採取するための前段階のセルロースの可溶化処理方法としては好ましくない。なぜならば、前段階のセルロースの可溶化処理方法としてグルコース及び過分解物が多量に生成した場合、さらにそれを固体酸触媒や硫酸などの存在下で処理すると、グルコースからの過分解物が加わって、過分解物の量がさらに多くなるからである。
これに対して実施例12〜20においては、可溶化率に対するグルコース及び過分解物の生成率が高く、水溶性の多糖類以外にグルコース及び過分解物が多量に生成しており、グルコースを採取するための前段階のセルロースの可溶化処理方法としては好ましくない。
また、図8は、横軸を反応時間、縦軸を水分割合(すなわち、反応容器内の水分量/セルロースの乾燥重量)とし、水溶性糖分の収率(すなわち、水溶性多糖類とグルコースとの合算の収率)をプロットしたグラフである。また、グラフ中の破線は水分割合(すなわち、水分量/セルロースの乾燥重量の値)が12となるラインを示しており、この値のときに、ちょうど飽和水蒸気圧である1.56MPaとなる。このグラフから、水溶性糖分の収率は、水分割合が0.1付近と、30付近との2箇所に極大があることが分かる。
(1)セルロースを含有する原料を触媒の存在しない条件下で水と反応させて水可溶性成分に変換する可溶化工程を有するセルロースの可溶化方法であって、
前記可溶化工程の前に前記セルロースの結晶化度及び/又は重合度をモニタリングしながら前処理を行うモニタリング前処理工程を有し、
前記可溶化工程は100℃以上300℃未満であって、且つ、全圧が0.05MPa以上10MPa未満の条件下で行うことを特徴とするセルロースの可溶化方法。
(2)前記全圧は飽和水蒸気圧よりも小さく、前記水は全て気体の状態とされていることを特徴とすることを特徴とする(1)記載のセルロースの可溶化方法。
(3)前記セルロースを含有する原料と水とを所定の量づつ反応容器に投入し、該反応容器を密閉してから加熱することにより温度と圧力とを調整することを特徴とする(1)又は(2)に記載のセルロースの可溶化方法。
(4)(水の重量/セルロースの重量)が0.01以上7未満であることを特徴とする(1)乃至(3)のいずれか1項記載のセルロースの可溶化方法。
(5)反応系内における(水の重量)/(セルロースの重量+水の重量)が0.01以上0.87未満であることを特徴とする(1)乃至(4)のいずれか1項記載のセルロースの可溶化方法。
Claims (4)
- セルロースを含有する原料を触媒の存在しない条件下で水と反応させて水可溶性成分に変換する可溶化工程を有するセルロースの可溶化方法であって、
前記可溶化工程の前に前記セルロースの結晶化度及び/又は重合度をモニタリングしながら前処理を行うモニタリング前処理工程を有することを特徴とするセルロースの可溶化方法。 - 前記前処理はセルロースを含有する原料を粉砕することによって行うことを特徴とする請求項1記載のセルロースの可溶化方法。
- 前記前処理はセルロースの結晶化度が50%以下になるまで行うことを特徴とする請求項1又は2に記載のセルロースの可溶化方法。
- 前記前処理はセルロースの重合度が200以下になるまで行うことを特徴とする請求項1乃至3のいずれか1項に記載のセルロースの可溶化方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2011205176A JP5861820B2 (ja) | 2011-09-20 | 2011-09-20 | セルロースの可溶化及び水可溶性成分の抽出方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2011205176A JP5861820B2 (ja) | 2011-09-20 | 2011-09-20 | セルロースの可溶化及び水可溶性成分の抽出方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2013066816A true JP2013066816A (ja) | 2013-04-18 |
JP5861820B2 JP5861820B2 (ja) | 2016-02-16 |
Family
ID=48473203
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2011205176A Active JP5861820B2 (ja) | 2011-09-20 | 2011-09-20 | セルロースの可溶化及び水可溶性成分の抽出方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5861820B2 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2016183277A (ja) * | 2015-03-26 | 2016-10-20 | 富士ゼロックス株式会社 | 樹脂組成物及び樹脂成形体 |
US9637558B2 (en) | 2015-03-26 | 2017-05-02 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Resin composition and resin molded article |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2015142595A (ja) * | 2015-05-12 | 2015-08-06 | 株式会社エクォス・リサーチ | セルロースの可溶化方法 |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4304649A (en) * | 1980-08-25 | 1981-12-08 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Solubilization of lignocellulosic materials |
JP2002085100A (ja) * | 2000-09-11 | 2002-03-26 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | セルロース可溶化方法 |
JP2007282597A (ja) * | 2006-04-19 | 2007-11-01 | Ihi Corp | 木質バイオマスの可溶化方法 |
JP2008011753A (ja) * | 2006-07-05 | 2008-01-24 | Hiroshima Univ | リグノセルロースの水熱加水分解方法 |
JP2009298968A (ja) * | 2008-06-16 | 2009-12-24 | Univ Of Tokyo | セロウロン酸及びその製造方法 |
US20100024810A1 (en) * | 2008-07-31 | 2010-02-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Decrystallization of cellulosic biomass with an acid mixture comprising phosphoric and sulfuric acids |
US20100203495A1 (en) * | 2009-02-11 | 2010-08-12 | Xyleco, Inc. | Processing biomass |
WO2011103033A1 (en) * | 2010-02-17 | 2011-08-25 | Xyleco, Inc. | Processing biomass |
-
2011
- 2011-09-20 JP JP2011205176A patent/JP5861820B2/ja active Active
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4304649A (en) * | 1980-08-25 | 1981-12-08 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Solubilization of lignocellulosic materials |
JP2002085100A (ja) * | 2000-09-11 | 2002-03-26 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | セルロース可溶化方法 |
JP2007282597A (ja) * | 2006-04-19 | 2007-11-01 | Ihi Corp | 木質バイオマスの可溶化方法 |
JP2008011753A (ja) * | 2006-07-05 | 2008-01-24 | Hiroshima Univ | リグノセルロースの水熱加水分解方法 |
JP2009298968A (ja) * | 2008-06-16 | 2009-12-24 | Univ Of Tokyo | セロウロン酸及びその製造方法 |
US20100024810A1 (en) * | 2008-07-31 | 2010-02-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Decrystallization of cellulosic biomass with an acid mixture comprising phosphoric and sulfuric acids |
US20100203495A1 (en) * | 2009-02-11 | 2010-08-12 | Xyleco, Inc. | Processing biomass |
WO2011103033A1 (en) * | 2010-02-17 | 2011-08-25 | Xyleco, Inc. | Processing biomass |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2016183277A (ja) * | 2015-03-26 | 2016-10-20 | 富士ゼロックス株式会社 | 樹脂組成物及び樹脂成形体 |
US9637558B2 (en) | 2015-03-26 | 2017-05-02 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Resin composition and resin molded article |
US9637616B2 (en) | 2015-03-26 | 2017-05-02 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Resin composition and resin molded article |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP5861820B2 (ja) | 2016-02-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Lachos-Perez et al. | Sugars and char formation on subcritical water hydrolysis of sugarcane straw | |
Serna et al. | Supercritical fluids as a green technology for the pretreatment of lignocellulosic biomass | |
Harun et al. | Effect of physical pretreatment on dilute acid hydrolysis of water hyacinth (Eichhornia crassipes) | |
Guo et al. | Structural transformations of triploid of Populus tomentosa Carr. lignin during auto-catalyzed ethanol organosolv pretreatment | |
de CM Miranda et al. | Pineapple crown delignification using low-cost ionic liquid based on ethanolamine and organic acids | |
Ziemiński et al. | Effects of hydrothermal pretreatment of sugar beet pulp for methane production | |
Du et al. | High pressure assist-alkali pretreatment of cotton stalk and physiochemical characterization of biomass | |
US10202660B2 (en) | Methods for increasing sugar yield with size-adjusted lignocellulosic biomass particles | |
EA021993B1 (ru) | Целлюлозные и лигноцеллюлозные материалы и способы и системы для производства таких материалов облучением | |
Ahuja et al. | Fractionation and physicochemical characterization of lignin from waste jute bags: Effect of process parameters on yield and thermal degradation | |
Hu et al. | Comparative studies on hydrothermal pretreatment and enzymatic saccharification of leaves and internodes of alamo switchgrass | |
Bensah et al. | Alkali and glycerol pretreatment of West African biomass for production of sugars and ethanol | |
Xie et al. | Pretreatment of quinoa straw with 1-butyl-3-methylimidazolium chloride and physiochemical characterization of biomass | |
Yuan et al. | The kinetics studies on hydrolysis of hemicellulose | |
Kuhn et al. | Pilot-scale batch alkaline pretreatment of corn stover | |
Lima et al. | Multiscale alterations in sugar cane bagasse and straw submitted to alkaline deacetylation | |
JP5849464B2 (ja) | セルロースから水可溶性成分を抽出する抽出方法 | |
Sievers et al. | Effects of dilute-acid pretreatment conditions on filtration performance of corn stover hydrolyzate | |
JP5861820B2 (ja) | セルロースの可溶化及び水可溶性成分の抽出方法 | |
Fan et al. | Further insights into the solubilization and surface modification of lignin on enzymatic hydrolysis and ethanol production | |
Shukla et al. | Steam explosion pretreatment with different concentrations of hydrogen peroxide along with citric acid: a former step towards bioethanol production | |
Frederick et al. | Switchgrass storage effects on the recovery of carbohydrates after liquid hot water pretreatment and enzymatic hydrolysis | |
Oruganti et al. | Kraft lignin recovery from de-oiled Jatropha curcas seed by potassium hydroxide pretreatment and optimization using response surface methodology | |
Rooni et al. | The efficiency of nitrogen explosion pretreatment on common aspen–Populus tremula: N2–VS steam explosion | |
Zhang et al. | Pretreatment of corn stalk by low concentration tetrabutylammonium hydroxide aqueous solution at low temperature (20–80° C) |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20140331 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20150428 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20150629 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20150714 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20150807 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20150901 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20151030 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20151125 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20151208 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5861820 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |