JP2013040283A - Kerosene composition - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a kerosene composition excellent in storage stability that comprises using heavy component decomposition naphtha that has been used as a gasoline base material in the past for a raw base material of kerosene for more detail, relating with the kerosene composition, and to provide a method of manufacturing the same.SOLUTION: The kerosene composition is obtained by mixing the heavy component decomposition naphtha with a kerosene fraction, and performing the mixture by hydrogenation processing, wherein the iodine value is at most 7, and the nitrogen concentration is at most 2 mass ppm. In addition, the method of manufacturing the kerosene composition includes a process in which the heavy component solution naphtha is mixed with the kerosene fraction, and the mixture is performed by the hydrogenation processing.

Description

本発明は灯油組成物に関し、さらに詳しくは、従来ガソリン基材として利用されてきた重質分解ナフサを灯油の原料基材として用いてなる、貯蔵安定性に優れる灯油組成物、及びその製造方法に関するものである。   The present invention relates to a kerosene composition, and more particularly, to a kerosene composition excellent in storage stability, which uses a heavy cracked naphtha that has been conventionally used as a gasoline base material as a raw material base for kerosene, and a method for producing the same. Is.

近年、石油製品の需要構造の変化により原油中の重質留分を軽質の石油製品とすることが課題となっている。特に、重質油から軽質油を製造する技術として分解処理技術の普及が進んでおり、中でも、流動接触分解(FCC)により生成する軽油留分(LCO留分)をガソリンおよび軽油、A重油に使用する方法が広くおこなわれている。しかし、該分解工程は高温プロセスで行われる為、重質油の炭化水素鎖が開裂されてアルキルラジカルが発生する。その為、該分解系基材を灯油基材として使用すると、発生したアルキルラジカルが灯油の貯蔵安定性を悪化させる懸念があった。また、分解系基材は、オレフィン分、硫黄分、及び多環芳香族分がいずれも多く、セタン価が低いことから、灯油基材として活用することが困難と考えられていた。その為、従来、分解系基材を灯油に使用することは一般的ではなかった。しかし近年、石油製品の需要構造の変化に柔軟に対応するために、該分解系基材を灯油に適用することが要求されている。   In recent years, due to changes in the demand structure of petroleum products, it has become a challenge to turn heavy fractions in crude oil into light petroleum products. In particular, cracking treatment technology is widely used as a technology for producing light oil from heavy oil. Among them, light oil fraction (LCO fraction) produced by fluid catalytic cracking (FCC) is converted into gasoline, light oil, and heavy oil A. The method of use is widely practiced. However, since the decomposition step is performed at a high temperature process, the hydrocarbon chain of the heavy oil is cleaved to generate an alkyl radical. For this reason, when the decomposition base material is used as a kerosene base material, there is a concern that the generated alkyl radical deteriorates the storage stability of the kerosene. In addition, the cracked base material has many olefins, sulfur, and polycyclic aromatics, and has a low cetane number, so it has been considered difficult to utilize as a kerosene base. Therefore, conventionally, it has not been common to use a decomposition base material for kerosene. However, in recent years, in order to flexibly cope with changes in the demand structure of petroleum products, it is required to apply the decomposition base material to kerosene.

特許文献1は、流動接触分解(FCC)から生成する灯油留分(蒸留範囲が通常の灯油に匹敵する留分)を分留し、該灯油留分を水素化処理することにより灯油を製造する方法を開示している。特許文献2及び3は、石油精製プラントの各装置から得られる特定の重質油の中から選ばれる少なくとも1種を熱分解処理して得られた軽質留分と、FCC装置から得られるLCO留分とを特定の割合で含む混合基材の脱硫及び脱窒素処理油から得られた灯油留分を含有させた灯油組成物を開示している。特許文献4は、流動接触分解(FCC)装置より得られたLCO留分を水素化分解した後、分離して得られた沸点範囲190℃以上の留分からなる基材を1〜20容量%含有する灯油組成物を開示している。   Patent Document 1 manufactures kerosene by fractionating a kerosene fraction (a fraction whose distillation range is comparable to that of ordinary kerosene) generated from fluid catalytic cracking (FCC) and hydrotreating the kerosene fraction. A method is disclosed. Patent Documents 2 and 3 describe a light fraction obtained by pyrolyzing at least one selected from specific heavy oils obtained from each device of an oil refinery plant, and an LCO fraction obtained from an FCC device. A kerosene composition containing a kerosene fraction obtained from a desulfurized and denitrogenated oil of a mixed base material containing a specific proportion of water is disclosed. Patent Document 4 contains 1 to 20% by volume of a base material composed of a fraction having a boiling point range of 190 ° C. or higher obtained by hydrocracking an LCO fraction obtained from a fluid catalytic cracking (FCC) apparatus. A kerosene composition is disclosed.

特開2000−212579号公報JP 2000-212579 A 特開2008−201949号公報JP 2008-201949 A 特開2008−201950号公報JP 2008-201950 A 特開2009−292857号公報JP 2009-292857 A

本発明は分解系基材を灯油基材として好適に活用する事を目的とする。分解系基材としては、ガソリン基材として使用されている重質分解ナフサと軽質分解軽油がある。しかし上述の通り、分解系基材を灯油に添加すると灯油の貯蔵安定性が悪化するという懸念がある。そこで本発明は、重質分解ナフサを添加した灯油組成物であって、重質分解ナフサを添加していない灯油組成物と同等またはそれ以上の貯蔵安定性を有する灯油組成物を提供することを目的とする。   An object of this invention is to utilize a decomposition | disassembly type | system | group base material suitably as a kerosene base material. As the cracking base material, there are heavy cracked naphtha and light cracked light oil used as gasoline base materials. However, as described above, there is a concern that the storage stability of kerosene deteriorates when a decomposition base material is added to kerosene. Therefore, the present invention provides a kerosene composition to which a heavy cracked naphtha is added, and has a storage stability equivalent to or higher than that of a kerosene composition to which no heavy cracked naphtha is added. Objective.

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、重質分解ナフサと灯油留分を混合し、水素化処理することにより、貯蔵安定性、特には、カラー安定性及び酸化安定性に優れた灯油組成物を提供できる事を見出した。   As a result of diligent investigations to solve the above problems, the inventors of the present invention mixed a heavy cracked naphtha and a kerosene fraction and hydrotreated them to achieve storage stability, in particular, color stability and oxidation stability. It has been found that an excellent kerosene composition can be provided.

即ち本発明は、重質分解ナフサと灯油留分を混合し、該混合物を水素化処理して得られた、ヨウ素価7以下、窒素濃度2質量ppm以下を持つ灯油組成物及び、該灯油組成物の製造方法に関する。   That is, the present invention relates to a kerosene composition having an iodine value of 7 or less and a nitrogen concentration of 2 mass ppm or less, obtained by mixing a heavy cracked naphtha and a kerosene fraction, and hydrotreating the mixture, and the kerosene composition. The present invention relates to a method for manufacturing a product.

本発明の灯油組成物は、重質分解ナフサを添加していない灯油組成物と同等またはそれ以上の貯蔵安定性を有する。本発明の製造方法によれば、分解系基材であり、通常ガソリンまたは軽油の基材として利用されている重質分解ナフサを灯油基材として好適に活用する事ができ、かつ、重質分解ナフサを添加していない灯油組成物と同等またはそれ以上の貯蔵安定性を有する灯油組成物を提供する事ができる。   The kerosene composition of the present invention has a storage stability equivalent to or higher than that of a kerosene composition to which no heavy cracked naphtha is added. According to the production method of the present invention, a heavy cracking naphtha that is a cracking base material and is usually used as a base material for gasoline or light oil can be suitably used as a kerosene base material, and the heavy cracking is possible. A kerosene composition having a storage stability equivalent to or higher than that of a kerosene composition not containing naphtha can be provided.

以下、本発明において、
(1)ヨウ素価はJIS K 0070「化学製品の酸価、けん化価、エステル価、よう素価、水酸基価及び不けん化物の試験方法」に基づき測定される値である。
(2)窒素分はJIS K 2609「原油及び石油製品−窒素分試験方法」に基づき測定される値である。
(3)硫黄分はJIS K 2541「原油及び石油製品−硫黄分試験方法」に基づき測定される値である。
(4)オレフィン分はJPI−5S−49−07「石油製品−炭化水素タイプ試験方法−高速液体クロマトグラフ法(HPLC)」に基づき測定される値である。
(5)芳香族分はJPI−5S−49−07「石油製品−炭化水素タイプ試験方法−高速液体クロマトグラフ法(HPLC)」に基づき測定される値である。
(6)蒸留性状はJIS K 2254「石油製品−蒸留試験方法」に基づき測定される値である。
(7)密度はJIS K 2249「原油及び石油製品−密度試験方法」に基づき測定される値である。
(8)引火点はJIS K 2265「原油及び石油製品−引火点試験方法」に基づき測定される値である。
(9)煙点はJIS K 2537「石油製品−灯油及び航空タービン燃料油−煙点試験方法」に基づき測定される値である。
(10)セ−ボルト色はJIS K 2580「石油製品−色試験方法」に基づき測定される値である。
(11)過酸化物価は石油学会法JPI−5S−46−96「灯油の過酸化物価試験方法」に基づき測定される値である。
Hereinafter, in the present invention,
(1) Iodine value is a value measured based on JIS K 0070 “Testing methods for acid value, saponification value, ester value, iodine value, hydroxyl value and unsaponified product of chemical products”.
(2) Nitrogen content is a value measured based on JIS K 2609 “Crude Oil and Petroleum Products—Nitrogen Content Test Method”.
(3) Sulfur content is a value measured based on JIS K2541 “Crude oil and petroleum products—Sulfur content test method”.
(4) The olefin content is a value measured based on JPI-5S-49-07 “Petroleum products—Hydrocarbon type test method—High performance liquid chromatograph method (HPLC)”.
(5) The aromatic content is a value measured based on JPI-5S-49-07 "Petroleum products-Hydrocarbon type test method-High performance liquid chromatograph method (HPLC)".
(6) Distillation properties are values measured based on JIS K 2254 “Petroleum products—Distillation test method”.
(7) Density is a value measured based on JIS K 2249 “Crude oil and petroleum products—Density test method”.
(8) The flash point is a value measured based on JIS K 2265 “Crude oil and petroleum products—flash point test method”.
(9) The smoke point is a value measured based on JIS K 2537 “Petroleum products—kerosene and aviation turbine fuel oil—smoke point test method”.
(10) Sebolt color is a value measured based on JIS K 2580 "Petroleum products-Color test method".
(11) The peroxide value is a value measured on the basis of the Petroleum Institute method JPI-5S-46-96 “Testing method for kerosene peroxide value”.

本発明の灯油組成物は、重質分解ナフサと灯油留分を混合し、該混合物を水素化処理して得られた灯油組成物であり、ヨウ素価7以下、好ましくは5以下、窒素分の含有量2質量ppm以下、好ましくは1質量ppm以下を持つ。ヨウ素価が前記上限値以下であれば、熱による貯蔵安定性の悪化を防止できるため好ましい。また、窒素濃度が前記上限値以下であれば、色相の安定性が図れ、熱によるカラー安定性の悪化を低減できる。窒素分の含有量は少ないほど好ましく、0質量ppmであることが最も好ましい。   The kerosene composition of the present invention is a kerosene composition obtained by mixing a heavy cracked naphtha and a kerosene fraction and hydrotreating the mixture, and has an iodine value of 7 or less, preferably 5 or less, and a nitrogen content. The content is 2 mass ppm or less, preferably 1 mass ppm or less. If the iodine value is not more than the above upper limit value, it is preferable because deterioration of storage stability due to heat can be prevented. Further, if the nitrogen concentration is not more than the above upper limit value, hue stability can be achieved, and deterioration of color stability due to heat can be reduced. The smaller the nitrogen content, the better, and the most preferable is 0 ppm by mass.

重質分解ナフサと灯油留分の混合物を水素化処理する条件は、混合物の組成に応じて、ヨウ素価及び窒素含有量が上記範囲になるように適宜選択すればよい。例えば、反応塔圧力4〜7MPa、より好ましくは4.7〜6.2MPa、さらに好ましくは5〜5.3MPaであり、水素分圧4〜6.5MPa、より好ましくは4.5〜6MPa、さらに好ましくは4.6〜5MPaであるのが好ましい。該混合物の水素化処理は、水素分圧が高い点で後の段落で説明する重質分解ナフサの選択的水素化脱硫とは異なる。また、反応塔温度は200℃〜400℃、より好ましくは250℃〜375℃、さらに好ましくは270℃〜330℃であり、液空間速度は0.1〜4V/H/V、より好ましくは0.2〜2V/H/Vであり、原料油供給速度は4〜40キロバレル/日(kBD)、より好ましくは5〜37キロバレル/日(kBD)、さらに好ましくは7.6〜33キロバレル/日(kBD)であるのがよい。   The conditions for hydrotreating the mixture of the heavy cracked naphtha and the kerosene fraction may be appropriately selected according to the composition of the mixture so that the iodine value and the nitrogen content are within the above ranges. For example, the reaction tower pressure is 4 to 7 MPa, more preferably 4.7 to 6.2 MPa, further preferably 5 to 5.3 MPa, hydrogen partial pressure 4 to 6.5 MPa, more preferably 4.5 to 6 MPa, The pressure is preferably 4.6 to 5 MPa. The hydrotreatment of the mixture differs from the selective hydrodesulfurization of heavy cracked naphtha described in a later paragraph in that the hydrogen partial pressure is high. The reaction tower temperature is 200 ° C. to 400 ° C., more preferably 250 ° C. to 375 ° C., further preferably 270 ° C. to 330 ° C., and the liquid space velocity is 0.1 to 4 V / H / V, more preferably 0. 0.2 to 2 V / H / V, and the feedstock feed rate is 4 to 40 kilobarrels / day (kBD), more preferably 5 to 37 kilobarrels / day (kBD), and even more preferably 7.6 to 33 kilobarrels / day. (KBD).

上記水素化処理に使用する触媒としては、元素周期律表第6族金属及び/又は第8族〜第10族金属の酸化物及び/又は硫化物が好ましい。例えば、モリブデン、タングステン、コバルト、ニッケル等の酸化物及び/又は硫化物の一種又は二種以上を組合せて使用することができる。これらの活性成分の触媒組成中の含有量は、酸化物及び/又は硫化物として5重量%〜35重量%、好ましくは10重量%〜25重量%の範囲であるのがよい。触媒は担持触媒であるのが好ましく、活性金属成分の担持の方法は、公知の方法に従えばよい。担体材料は無機酸化物がよく、例えば、アルミナ、シリカ、シリカアルミナ、チタニア、酸化カルシウム、酸化ストロンチウム、酸化バリウム、炭素、ジルコニア、マグネシア、及び結晶性アルミノ珪酸塩等の一種又は二種以上を組み合わせて使用することができる。中でも、アルミナ、シリカ、及びシリカアルミナが好ましい。特には、アルミナを担体としたモリブデン系触媒が好適であり、助触媒としてコバルトやニッケルを添加して活性の向上を図るのがよく、特には、酸化コバルト及び酸化モリブデンを含む触媒が好ましい。   As the catalyst used for the above-mentioned hydrogenation treatment, oxides and / or sulfides of Group 6 metals and / or Group 8 to Group 10 metals of the Periodic Table of Elements are preferable. For example, one or a combination of oxides and / or sulfides such as molybdenum, tungsten, cobalt, and nickel can be used. The content of these active ingredients in the catalyst composition is in the range of 5% to 35% by weight, preferably 10% to 25% by weight as oxides and / or sulfides. The catalyst is preferably a supported catalyst, and the method for supporting the active metal component may follow a known method. The support material is preferably an inorganic oxide, such as alumina, silica, silica alumina, titania, calcium oxide, strontium oxide, barium oxide, carbon, zirconia, magnesia, and crystalline aluminosilicate, or a combination of two or more. Can be used. Among these, alumina, silica, and silica alumina are preferable. In particular, a molybdenum-based catalyst using alumina as a carrier is suitable, and cobalt or nickel may be added as a co-catalyst to improve the activity. In particular, a catalyst containing cobalt oxide and molybdenum oxide is preferred.

上記水素化処理に使用する触媒の形状としては、球形粒状、不定形顆粒状、円柱状ペレット状、押し出し形状、リング形状等が挙げられるが、反応塔の形式や大きさ、操作条件、経済性等に応じて適宜選択すればよい。反応塔は、固定床、流動床又は沸騰床等のいずれの形式でも使用することができるが、装置面又は操作上から固定床を採用することが好ましい。又、二基以上の反応塔を多数並列に配列し、結合して使用することもできる。触媒の形状は、反応塔内の充填密度を制御できる形状およびサイズを選定すればよい。通常、直径として平均0.5mm〜5mm、好ましくは1〜3mm、より好ましくは1〜2mm、長さとして平均0.5mm〜20mm、好ましくは1〜10mm、より好ましくは2〜6mmのものが充填密度の増加と圧力損失の抑制の観点から好適である。また、触媒は微粉体であってもよい。   Examples of the shape of the catalyst used for the above-mentioned hydrotreating include a spherical granular shape, an irregular granular shape, a cylindrical pellet shape, an extruded shape, a ring shape, and the like, but the type and size of the reaction tower, operating conditions, and economic efficiency. What is necessary is just to select suitably according to etc. The reaction tower can be used in any form such as a fixed bed, a fluidized bed or a boiling bed, but it is preferable to adopt a fixed bed from the viewpoint of the apparatus or operation. Also, a large number of two or more reaction towers can be arranged in parallel and combined for use. The shape and size of the catalyst may be selected so that the packing density in the reaction tower can be controlled. Usually, the average diameter is 0.5 mm to 5 mm, preferably 1 to 3 mm, more preferably 1 to 2 mm, and the average length is 0.5 mm to 20 mm, preferably 1 to 10 mm, more preferably 2 to 6 mm. This is preferable from the viewpoint of increasing density and suppressing pressure loss. The catalyst may be a fine powder.

本発明の灯油組成物に配合される重質分解ナフサとしては、流動接触分解処理ナフサ(FCCナフサ)、コーカー処理ナフサ、水素化分解処理ナフサ、及びナフサの沸点範囲を有する他のガソリン混合成分から成るナフサ等が挙げられる。中でも、FCCナフサ及びコーカー処理のナフサはオレフィンをより多く含有する為、重質分解ナフサの供給原料として好ましい。分解ナフサを製造するプロセスは、使用する装置、運転条件および用いる触媒を特に限定するものでなく、公知の製造工程を採用すればよい。   Heavy cracking naphtha blended in the kerosene composition of the present invention includes fluid catalytic cracking naphtha (FCC naphtha), coker-treated naphtha, hydrocracked naphtha, and other gasoline mixed components having a boiling range of naphtha. Naphtha and the like. Among them, FCC naphtha and coker-treated naphtha contain more olefins and are therefore preferred as a feedstock for heavy cracked naphtha. The process for producing the cracked naphtha does not particularly limit the apparatus to be used, the operating conditions, and the catalyst to be used, and a known production process may be adopted.

重質分解ナフサの原料油としては、原油を常圧蒸留して得られる常圧蒸留残油、常圧蒸留残油を減圧蒸留して得られる留出油留分である減圧軽油、原油を常圧蒸留して得られる留出油留分のうちの直留軽油留分、常圧蒸留残渣油を減圧蒸留して得られる減圧蒸留残渣油を熱分解して得られる熱分解重質軽油留分等が挙げられる。また、接触分解プロセスで得られるガソリン留分より沸点の高いライトサイクルオイルや水素化分解プロセスで得られる減圧蒸留残油留分を用いることができる。特に、上述した留分を水素化精製処理したものが好ましく、1つの留分を単独で水素化精製処理したものでもよいし、2つ以上の留分を混合して水素化精製処理したものであってもよい。硫黄分、窒素分、バナジウム分、ニッケル分の含有量が比較的低い原料油を使用する場合は水素化精製処理せずに用いることができる。   As raw materials for heavy cracked naphtha, atmospheric distillation residue obtained by atmospheric distillation of crude oil, vacuum gas oil that is a distillate distillate obtained by vacuum distillation of atmospheric distillation residue, and crude oil are usually used. Pyrolysis heavy gas oil fraction obtained by pyrolysis of vacuum distillation residue oil obtained by vacuum distillation of straight distillation gas oil fraction, atmospheric distillation residue oil of distillate oil fraction obtained by pressure distillation Etc. In addition, a light cycle oil having a boiling point higher than that of the gasoline fraction obtained by the catalytic cracking process or a vacuum distillation residue fraction obtained by the hydrocracking process can be used. In particular, those obtained by hydrotreating the above-described fractions are preferable, and one fraction may be hydrotreated by itself, or two or more fractions may be mixed and hydrorefined. There may be. When using a raw material oil having a relatively low content of sulfur, nitrogen, vanadium, and nickel, it can be used without hydrotreating.

重質分解ナフサの全オレフィン濃度は、一般に、60重量%以下、より典型的には50重量%以下、さらには5〜40重量%である。また、重質分解ナフサは15重量%以下、より典型的には0.02〜5重量%のジエン濃度を有することもできる。高いジエン濃度は、安定性及び色の劣った灯油生成物を生じる可能性があるため好ましくない。重質分解ナフサの硫黄含有量は、一般に、0.05〜0.7重量%、より典型的には0.07〜0.5重量%である。重質分解ナフサの窒素含有量は、一般に、5〜500質量ppm、より典型的には20〜200質量ppmである。   The total olefin concentration of the heavy cracked naphtha is generally 60 wt% or less, more typically 50 wt% or less, and even 5 to 40 wt%. The heavy cracked naphtha can also have a diene concentration of 15 wt% or less, more typically 0.02 to 5 wt%. High diene concentrations are undesirable because they can result in kerosene products with poor stability and color. The sulfur content of the heavy cracked naphtha is generally 0.05 to 0.7 wt%, more typically 0.07 to 0.5 wt%. The nitrogen content of the heavy cracked naphtha is generally 5 to 500 ppm by mass, more typically 20 to 200 ppm by mass.

本発明において重質分解ナフサは予め水素化脱硫されたものが好ましい。重質分解ナフサの水素化脱硫は従来公知の方法で行えばよく、反応塔は固定床、流動床又は沸騰床のいずれの形式も使用することができるが、装置面又は操作上から固定床を採用することが好ましい。又、二基以上の反応塔を多数並列に配列し、結合して使用することもできる。特には、本発明の重質分解ナフサは選択的水素化脱硫されたものであることが好ましい。選択的水素化脱硫は、触媒及びプロセス条件を選択することによって、オレフィンの水素添加及びオクタン価の低減を最小にしつつ硫黄を除去する方法である。   In the present invention, the heavy cracked naphtha is preferably hydrodesulfurized in advance. The hydrodesulfurization of heavy cracked naphtha may be carried out by a conventionally known method, and the reaction tower can be of any type of fixed bed, fluidized bed or ebullated bed. It is preferable to adopt. Also, a large number of two or more reaction towers can be arranged in parallel and combined for use. In particular, the heavy cracked naphtha of the present invention is preferably one that has been selectively hydrodesulfurized. Selective hydrodesulfurization is a method for removing sulfur while minimizing olefin hydrogenation and octane reduction by selecting catalysts and process conditions.

重質分解ナフサの選択的水素化脱硫は公知の方法を使用すればよく、例えば、エクソンモービル社のSCANファイニング(SCANfining)プロセスが挙げられる。SCANファイニングは、ナフサ原料材を水素化脱硫するための一段及び二段水素化脱硫工程を含む方法であり、例えば、米国特許第5,985,136号公報、米国特許第6,013,598号公報、及び米国特許第6,126,814号公報に記載されている(前記特許の記載内容は引用により本明細書中に含まれるものとする)。該SCANファイニングの一態様としては、使用する触媒が、触媒の全重量を基準として約1重量%〜約10重量%のMoO3、及び約0.1重量%〜約5重量%のCoOを含み、かつCo/Mo原子比約0.1〜約1.0、メジアン細孔直径約60Å〜約200Å、MoO3表面濃度約0.5×10-4〜3×10-4gMoO3/m2、及び平均粒子サイズ直径約2.0mm未満を有する方法である。選択的水素化脱硫には、担持触媒を用いてもよく、上記混合物の水素化処理のために例示した担体材料を使用することができる。 For the selective hydrodesulfurization of heavy cracked naphtha, a known method may be used, for example, the SCANfining process of ExxonMobil. SCAN fining is a method that includes a single-stage and two-stage hydrodesulfurization process for hydrodesulfurizing naphtha feedstock, such as US Pat. No. 5,985,136, US Pat. No. 6,013,598. And U.S. Pat. No. 6,126,814 (the contents of the patent are incorporated herein by reference). As an embodiment of the SCAN fined, the catalyst used is from about a total weight of the catalyst based 1 wt% to about 10 wt% of MoO 3, and from about 0.1% to about 5 wt% of CoO And a Co / Mo atomic ratio of about 0.1 to about 1.0, a median pore diameter of about 60 to about 200 and a MoO 3 surface concentration of about 0.5 × 10 −4 to 3 × 10 −4 gMoO 3 / m 2 and an average particle size diameter of less than about 2.0 mm. For selective hydrodesulfurization, a supported catalyst may be used, and the support materials exemplified for the hydrotreatment of the above mixture can be used.

選択的水素化脱硫の反応条件は、所望する脱硫率等に応じて適宜選択することができるが、通常、反応塔温度200℃〜400℃、好ましくは200℃〜350℃、より好ましくは250℃〜330℃であり、反応塔圧力1MPa〜3MPa、好ましくは1.5〜2.6MPa、より好ましくは1.7〜2.2MPaであり、水素分圧0.8MPa〜2.8MPa、好ましくは1.2〜2.5MPa、より好ましくは1.35〜2MPaであり、液空間速度0.1〜4V/H/V、好ましくは0.2〜2V/H/Vであり、原料油供給速度5〜15キロバレル/日(kBD)、好ましくは6〜14キロバレル/日(kBD)、より好ましくは6.3〜13.5キロバレル/日(kBD)である。   The reaction conditions for selective hydrodesulfurization can be appropriately selected according to the desired desulfurization rate, etc., but the reaction tower temperature is usually 200 ° C. to 400 ° C., preferably 200 ° C. to 350 ° C., more preferably 250 ° C. To 330 ° C., reaction tower pressure 1 MPa to 3 MPa, preferably 1.5 to 2.6 MPa, more preferably 1.7 to 2.2 MPa, hydrogen partial pressure 0.8 MPa to 2.8 MPa, preferably 1 0.2 to 2.5 MPa, more preferably 1.35 to 2 MPa, liquid space velocity 0.1 to 4 V / H / V, preferably 0.2 to 2 V / H / V, and feedstock feed rate 5 -15 kilobarrels / day (kBD), preferably 6-14 kilobarrels / day (kBD), more preferably 6.3-13.5 kilobarrels / day (kBD).

本発明において、選択的水素化脱硫された重質分解ナフサは、ヨウ素価20〜200、好ましくは50〜100であり、窒素分の含有量5〜50質量ppm、好ましくは10〜40質量ppmであり、オレフィン量15〜40容量%、好ましくは20〜35容量%であり、芳香族量15〜50容量%、好ましくは20〜40容量%であるのがよい。   In the present invention, the selective hydrodesulfurized heavy cracked naphtha has an iodine value of 20 to 200, preferably 50 to 100, and a nitrogen content of 5 to 50 ppm by mass, preferably 10 to 40 ppm by mass. Yes, the amount of olefin is 15 to 40% by volume, preferably 20 to 35% by volume, and the amount of aromatic is 15 to 50% by volume, preferably 20 to 40% by volume.

重質分解ナフサは灯油組成物全量を基準に1〜30容量%、好ましくは5〜15容量%となる量で含有されるのがよい。重質分解ナフサの含有量が前記上限超ではヨウ素価を低減することが難しくなり好ましくない。重質分解ナフサの含有量が前記下限値未満では実質的に灯油留分のみとなりガソリン基材の振替による増産効果がなくなり好ましくない。   The heavy cracked naphtha is contained in an amount of 1 to 30% by volume, preferably 5 to 15% by volume, based on the total amount of the kerosene composition. If the content of heavy decomposed naphtha exceeds the upper limit, it is difficult to reduce the iodine value, which is not preferable. If the content of the heavy cracked naphtha is less than the lower limit, it becomes substantially only the kerosene fraction, and the production increase effect due to the transfer of the gasoline base material is lost, which is not preferable.

本発明において灯油留分は原油等から精製された灯油留分であり、特に制限されるものではなく、原油の常圧蒸留により得られる直留灯油、水素化分解軽油と共に製造される水素化分解灯油、前記灯油留分(直留灯油、水素化分解灯油)を水素化精製して得られる水素化精製灯油等が挙げられる。特には、原油を直接蒸留して得られる灯油であり、水素化処理されていない直留灯油であるのがよい。灯油留分の性状は、通常、沸点範囲が145〜300℃であり、50容量%留出温度(T50)が185〜220℃であり、硫黄分が20質量ppm以下であり、特には硫黄分が10質量ppm以下であることが好ましい。また、オレフィン含有量が5容量%以下、好ましくは0〜3容量%であり、芳香族量が30容量%以下、好ましくは15〜30容量%であるのがよい。   In the present invention, the kerosene fraction is a kerosene fraction refined from crude oil and the like, and is not particularly limited. Hydrocracking produced together with straight-run kerosene obtained by atmospheric distillation of crude oil and hydrocracked light oil. Examples include kerosene and hydrorefined kerosene obtained by hydrorefining the kerosene fraction (straight kerosene, hydrocracked kerosene). In particular, it is kerosene obtained by directly distilling crude oil, and is preferably straight-run kerosene that has not been hydrotreated. The kerosene fraction usually has a boiling range of 145 to 300 ° C, a 50 vol% distillation temperature (T50) of 185 to 220 ° C, a sulfur content of 20 mass ppm or less, and particularly a sulfur content. Is preferably 10 ppm by mass or less. The olefin content is 5% by volume or less, preferably 0 to 3% by volume, and the aromatic content is 30% by volume or less, preferably 15 to 30% by volume.

本発明の灯油組成物は、本発明の目的を阻害しない範囲で、上記基材以外の他の基材を配合することができるが、灯油の95%留出温度は270℃以下である事がJIS K2203に規定されているため、重質な成分が少ない方が良い。そのような基材としては、例えば、水素化分解軽油、軽質流動接触分解軽油、脱ろう脱硫灯油、及びGTL灯油等が挙げられる。これらの基材の配合量は、灯油組成物全量を基準に通常30容量%以下であり、好ましくは15容量%以下、より好ましくは10容量%以下である。硫黄濃度が低い基材の場合は、上記重質ナフサと灯油留分を混合し水素化処理をした後で、混合することができる。硫黄濃度が高い基材の場合は、重質ナフサ及び灯油留分と該基材を混合した後で水素化処理をするのが好ましい。硫黄濃度が高い基材としては軽質流動接触分解軽油が該当する。軽質流動接触分解軽油を混合する場合、軽質流動接触分解軽油は直留灯油よりも脱硫しにくいため、水素化処理条件を厳しくして行うのが良い。   The kerosene composition of the present invention can be blended with other base materials other than the above base materials within the range not impairing the object of the present invention, but the 95% distillation temperature of kerosene may be 270 ° C. or lower. Since it is prescribed in JIS K2203, it is better that there are few heavy components. Examples of such base materials include hydrocracked light oil, light fluid catalytic cracked light oil, dewaxed desulfurized kerosene, and GTL kerosene. The blending amount of these base materials is usually 30% by volume or less, preferably 15% by volume or less, more preferably 10% by volume or less based on the total amount of the kerosene composition. In the case of a base material having a low sulfur concentration, the heavy naphtha and kerosene fraction are mixed and subjected to a hydrogenation treatment, and then mixed. In the case of a base material having a high sulfur concentration, it is preferable to perform a hydrogenation treatment after mixing the base material with a heavy naphtha and kerosene fraction. Light fluid catalytic cracking light oil corresponds to the base material having a high sulfur concentration. When mixing light fluid catalytic cracking light oil, light fluid catalytic cracking light oil is harder to desulfurize than straight-run kerosene, so it is better to carry out strict hydrotreating conditions.

本発明の灯油組成物において、オレフィン分の含有量は5容量%以下であり、好ましくは0容量%以上3容量%以下、更に好ましくは0容量%以上2容量%以下である。オレフィン分が前記上限値以下ならば、熱による安定性悪化が小さいため好ましい。オレフィン分の含有量は少ないほど好ましく、0容量%が最も好ましい。   In the kerosene composition of the present invention, the olefin content is 5% by volume or less, preferably 0% by volume or more and 3% by volume or less, more preferably 0% by volume or more and 2% by volume or less. If the olefin content is less than or equal to the above upper limit, it is preferable because the deterioration of stability due to heat is small. The smaller the olefin content, the better, and 0% by volume is most preferable.

本発明の灯油組成物において、芳香族分の含有量は30容量%以下であり、好ましくは15容量%以上25容量%以下、更に好ましくは15容量%以上22容量%以下である。芳香族分が前記上限値以下ならば、燃焼性の悪化を防止し、吹き消え(ブロ−アウト)が起こる危険性を低減できる。   In the kerosene composition of the present invention, the aromatic content is 30% by volume or less, preferably 15% by volume or more and 25% by volume or less, more preferably 15% by volume or more and 22% by volume or less. If the aromatic content is not more than the above upper limit value, it is possible to prevent deterioration of combustibility and reduce the risk of blowout.

本発明の灯油組成物に含まれる硫黄分は、20質量ppm以下、好ましくは10質量ppm以下である。硫黄分が前記上限値より少なければ、硫黄分に由来する臭気等が強くならないため好ましい。硫黄分の含有量は少ないほど好ましい。   The sulfur content contained in the kerosene composition of the present invention is 20 mass ppm or less, preferably 10 mass ppm or less. If the sulfur content is less than the above upper limit, it is preferable because the odor derived from the sulfur content does not become strong. The smaller the sulfur content, the better.

本発明の灯油組成物において、セ−ボルト色は+25以上であるのが好ましく、より好ましくは+27以上+30以下である。セ−ボルト色が+25以上ならば、品質面及び外観上の問題、例えば、貯蔵劣化によるスラッジ生成などの問題が発生しにくいため好ましい。   In the kerosene composition of the present invention, the Selt bolt color is preferably +25 or more, more preferably +27 or more and +30 or less. A Sebolt color of +25 or more is preferred because problems in quality and appearance, such as sludge generation due to storage deterioration, are unlikely to occur.

本発明の灯油組成物において、蒸留性状は、初留点140〜170℃、好ましくは145〜165℃、50%留出温度180〜220℃、好ましくは185〜215℃、70%留出温度195〜230℃、好ましくは200〜225℃、90%留出温度215〜260℃、好ましくは220〜250℃、95%留出温度220〜270℃、好ましくは225〜260℃である。初留点が上記上限値より低ければ、着火し難い等の問題が生じる可能性が少ないため好ましい。初留点が上記下限値より高ければ、引火点が高くなりJISK 2203で定められる灯油の引火点規格値である40℃を下回る可能性が少なくなるため好ましい。また、50%留出温度、70%留出温度、90%留出温度、及び95%留出温度が上記上限値より低ければ、着火し難く定常燃焼に至るまでに時間がかかる等の問題が生じる可能性が少なくなるため好ましい。また50%留出温度、70%留出温度、90%留出温度、及び95%留出温度が上記下限値より高ければ、芯式・放射形石油ストーブ使用時において、炎を燃焼筒の上部から出さずに、燃焼筒を赤熱した状態に保つという安定した燃焼状態を保つことができ、また、消火の際に鎮火し難い等の問題が起きる可能性が少なくなるため好ましい。   In the kerosene composition of the present invention, the distillation properties are as follows: initial boiling point 140-170 ° C., preferably 145-165 ° C., 50% distillation temperature 180-220 ° C., preferably 185-215 ° C., 70% distillation temperature 195 It is -230 degreeC, Preferably it is 200-225 degreeC, 90% distillation temperature 215-260 degreeC, Preferably it is 220-250 degreeC, 95% distillation temperature 220-270 degreeC, Preferably it is 225-260 degreeC. It is preferable that the initial boiling point is lower than the above upper limit value because there is little possibility of problems such as difficulty in ignition. It is preferable that the initial boiling point is higher than the lower limit because the flash point becomes high and the possibility of falling below 40 ° C., which is the flash point standard value of kerosene determined by JISK 2203, is reduced. Further, if the 50% distillation temperature, 70% distillation temperature, 90% distillation temperature, and 95% distillation temperature are lower than the above upper limit values, there is a problem that ignition is difficult and it takes time to reach steady combustion. This is preferable because it is less likely to occur. Also, if the 50% distillation temperature, 70% distillation temperature, 90% distillation temperature, and 95% distillation temperature are higher than the above lower limit values, the flame is placed at the top of the combustion cylinder when using a core type / radial oil stove. It is preferable because it can maintain a stable combustion state in which the combustion cylinder is kept in a red-heated state without being taken out of the cylinder, and the possibility of problems such as difficulty in extinguishing the fire during the fire extinguishing is reduced.

本発明の灯油組成物において、15℃における密度は、0.78〜0.81g/cm3であることが好ましく、より好ましくは0.785〜0.805g/cm3である。15℃における密度が前記下限値以上であれば、燃費を良好に保てるので好ましい。 In kerosene compositions of the present invention, the density at 15 ℃ is preferably 0.78~0.81g / cm 3, more preferably 0.785~0.805g / cm 3. If the density at 15 ° C. is equal to or higher than the lower limit, it is preferable because fuel efficiency can be kept good.

本発明の灯油組成物において、引火点は、40℃以上であることが好ましく、より好ましくは40〜60℃であり、更に好ましくは41〜60℃である。引火点が40℃以上であれば、常温で可燃性蒸気が発生することがなく、静電気などで着火する危険性を低減できるので好ましい。   In the kerosene composition of the present invention, the flash point is preferably 40 ° C. or higher, more preferably 40 to 60 ° C., still more preferably 41 to 60 ° C. A flash point of 40 ° C. or higher is preferable because flammable vapor is not generated at room temperature and the risk of ignition due to static electricity can be reduced.

本発明の灯油組成物において、煙点は、21〜27mmであることが好ましく、23〜27mmであることがより好ましい。煙点が21mm以上であれば、燃焼性が良好であるので好ましい。   In the kerosene composition of the present invention, the smoke point is preferably 21 to 27 mm, and more preferably 23 to 27 mm. A smoke point of 21 mm or more is preferable because the combustibility is good.

本発明の灯油組成物において、過酸化物価は、過酸化物の生成による燃焼不良への懸念から5mg/kg未満、更には2mg/kgであることが好ましく、1mg/kg以下であることが最も好ましい。   In the kerosene composition of the present invention, the peroxide value is preferably less than 5 mg / kg, more preferably 2 mg / kg, most preferably 1 mg / kg or less, due to concerns about poor combustion due to the formation of peroxide. preferable.

本発明の灯油組成物は、必要に応じて燃料油添加剤を添加することができる。燃料油添加剤としては、シッフ型化合物やチオアミド型化合物等の金属不活性剤、有機りん系化合物等の表面着火防止剤、琥珀酸イミド、ポリアルキルアミン、ポリエーテルアミン等の清浄分散剤、多価アルコール及びそのエーテル等の氷結防止剤、有機酸のアルカリ金属やアルカリ土類金属塩、高級アルコールの硫酸エステル等の助燃剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤等の帯電防止剤、アルケニル琥珀酸エステル等の錆止め剤等の公知の燃料油添加剤が挙げられる。また、本発明の灯油組成物には、本発明の効果を阻害しない程度にフェノール系、アミン系等の公知の酸化防止剤を添加することができる。上記各種添加剤は、1種単独でも、2種以上を組み合わせて添加してもよい。添加剤の添加量は、本発明の目的を阻害しない範囲で、適宜設定することができる。   A fuel oil additive can be added to the kerosene composition of the present invention as necessary. Fuel oil additives include metal deactivators such as Schiff compounds and thioamide compounds, surface ignition inhibitors such as organophosphorus compounds, detergent dispersants such as succinimides, polyalkylamines, polyetheramines, and many others. Antifreezing agents such as monohydric alcohols and ethers thereof, alkali metals and alkaline earth metal salts of organic acids, auxiliary alcohols such as sulfates of higher alcohols, anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, etc. And known fuel oil additives such as rust inhibitors such as alkenyl succinates. Moreover, well-known antioxidants, such as a phenol type and an amine type, can be added to the kerosene composition of this invention to such an extent that the effect of this invention is not inhibited. The above various additives may be added singly or in combination of two or more. The addition amount of the additive can be appropriately set as long as the object of the present invention is not impaired.

本発明の灯油組成物は、例えば、各種石油ストーブ類、石油ファンヒーター類、及び石油式給湯器等の民生用暖房機器、直火式の食品乾燥用燃料、工業用燃料、石油発動機用燃料、及びソルベント等、各種用途に好ましく使用することができる。   The kerosene composition of the present invention includes, for example, various petroleum stoves, petroleum fan heaters, and consumer heating devices such as petroleum water heaters, direct-fired food drying fuels, industrial fuels, and fuels for oil engines And can be preferably used in various applications such as solvent.

以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例により限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited by these examples.

重質分解ナフサ
重質分解ナフサは選択的水素化脱硫されたものを使用した。該重質分解ナフサの性状は以下の通りであった。
ヨウ素価:85
窒素濃度:35質量ppm
オレフィン量:25容量%
芳香族量:33容量%
硫黄濃度:28質量ppm
Heavy cracked naphtha The heavy cracked naphtha was selectively hydrodesulfurized. The properties of the heavy cracked naphtha were as follows.
Iodine number: 85
Nitrogen concentration: 35 mass ppm
Olefin content: 25% by volume
Aromatic content: 33% by volume
Sulfur concentration: 28 mass ppm

灯油留分
灯油留分は直留灯油を使用した。該灯油留分の性状は以下の通りであった。
沸点範囲:150〜270℃
50容量%留出温度(T50):190〜210℃
ヨウ素価:2.5
窒素濃度:1質量ppm以下
オレフィン量:1容量%以下
芳香族量:18容量%
硫黄濃度:3質量ppm
Kerosene fraction The kerosene fraction used straight-run kerosene. The properties of the kerosene fraction were as follows.
Boiling range: 150-270 ° C
50 vol% distillation temperature (T50): 190-210 ° C
Iodine number: 2.5
Nitrogen concentration: 1 mass ppm or less Olefin content: 1 vol% or less Aromatic content: 18 vol%
Sulfur concentration: 3 mass ppm

[実施例1〜3]
灯油組成物の製造
灯油組成物全量に対する重質分解ナフサの含有量が表1に記載の容量%となるように重質分解ナフサと灯油留分とを混合した。各混合物は、水素化脱硫装置を用いて下記の反応条件で水素化処理した。
触媒担持金属:酸化モリブデン−酸化コバルト/アルミナ
反応塔圧力:5.1MPa
水素圧力:4.8MPa
通油速度:18.8キロバレル/日
反応塔温度:305℃
液空間速度:0.9V/H/V
[Examples 1 to 3]
Manufacture of kerosene composition The heavy cracked naphtha and the kerosene fraction were mixed so that the content of heavy cracked naphtha with respect to the total amount of the kerosene composition would be the volume% shown in Table 1. Each mixture was hydrotreated under the following reaction conditions using a hydrodesulfurization apparatus.
Catalyst supported metal: molybdenum oxide-cobalt oxide / alumina Reaction tower pressure: 5.1 MPa
Hydrogen pressure: 4.8 MPa
Oil flow rate: 18.8 kilobarrels / day Reaction tower temperature: 305 ° C
Liquid space velocity: 0.9V / H / V

得られた各灯油組成物の性状を測定した。結果を表1に示す。尚、測定に使用したHPLCの装置及び分析条件は以下の通りである。
装置:HPLC
型番:LC−20ADシステム
製造元:島津製作所
移動相:n−へキサン
ポンプ流量:1ml/min
カラム:硝酸銀含浸シリカカラム、アミン修飾シリカカラム
カラム温度:40℃
試料濃度:5vol%(n−へキサン希釈)
注入量:10μl
検出器:示差屈折率検出器(RI)
The properties of each kerosene composition obtained were measured. The results are shown in Table 1. The HPLC apparatus and analysis conditions used for the measurement are as follows.
Apparatus: HPLC
Model number: LC-20AD system Manufacturer: Shimadzu Corporation Mobile phase: n-hexane Pump flow rate: 1 ml / min
Column: Silver nitrate impregnated silica column, amine-modified silica column Column temperature: 40 ° C
Sample concentration: 5 vol% (diluted n-hexane)
Injection volume: 10 μl
Detector: Differential refractive index detector (RI)

[比較例1〜3]
灯油組成物全量に対する重質分解ナフサの含有量が表1に記載の容量%となるように重質分解ナフサと灯油留分とを混合し、水素化処理せずに各混合物の性状を測定した。結果を表1に示す。
[Comparative Examples 1-3]
The heavy cracked naphtha and the kerosene fraction were mixed so that the content of the heavy cracked naphtha relative to the total amount of the kerosene composition was the volume% shown in Table 1, and the properties of each mixture were measured without hydrotreating. . The results are shown in Table 1.

[参考例1]
灯油留分を実施例1〜3と同様の条件で水素化処理して得られた灯油の性状を測定した。結果を表1に示す。
[Reference Example 1]
The properties of kerosene obtained by hydrotreating the kerosene fraction under the same conditions as in Examples 1 to 3 were measured. The results are shown in Table 1.

[参考例2]
水素化処理していない灯油留分の性状を測定した。結果を表1に示す。
[Reference Example 2]
The properties of the kerosene fraction not hydrotreated were measured. The results are shown in Table 1.

Figure 2013040283
Figure 2013040283

[カラー安定性]
上記各灯油組成物を室温下明所で7日間保存した後、及び室温下暗所で6ヵ月間保存した後のセーボルトカラーを測定した。セ−ボルトカラーの測定はJIS K 2580に準拠して行った。また、表2に示す温度、圧力下で、各灯油組成物に酸素を吹き込み加熱し、加速試験後のセーボルトカラーを測定した。加速試験はJIS K 2287(ガソリン酸化安定性試験方法)に記載されているのと同じ容器、装置を用いて行った。但し、チャッキ弁により試験中は酸素圧が一定になるようにした。詳細には、SUS製容器に各灯油組成物を100ml入れ、酸素を500kPaまで充填して密封した後、表2に記載の各温度に加熱されたオイルバス中に各容器を16時間浸した。その後、オイルバスから各容器を取り出して冷却し、試料を回収してセーボルトカラーを測定した。
[Color stability]
After each kerosene composition was stored at room temperature for 7 days in a light place and after 6 months storage at room temperature in a dark place, the Saybolt color was measured. The Sebolt color was measured according to JIS K2580. Moreover, oxygen was blown into each kerosene composition and heated under the temperature and pressure shown in Table 2, and the Saybolt color after the acceleration test was measured. The acceleration test was conducted using the same container and apparatus as described in JIS K 2287 (gasoline oxidation stability test method). However, the oxygen pressure was kept constant during the test by the check valve. Specifically, 100 ml of each kerosene composition was placed in a SUS container, filled with oxygen up to 500 kPa and sealed, and then immersed in an oil bath heated to each temperature shown in Table 2 for 16 hours. Then, each container was taken out from the oil bath, cooled, a sample was collected, and the Saebold color was measured.

Figure 2013040283
Figure 2013040283

表2に示すように、重質分解ナフサと灯油留分を混合して得られた比較例1及び2の灯油組成物、及び重質分解ナフサのみからなる比較例3は、長時間の保存、及び加速試験後にカラー安定性が低下する。これに対し、灯油留分と重質分解ナフサを混合した後に水素化処理した実施例1乃至3の灯油組成物は、長時間の保存、及び加速試験後でも優れたカラー安定性を示す。   As shown in Table 2, the kerosene composition of Comparative Examples 1 and 2 obtained by mixing heavy cracked naphtha and kerosene fraction, and Comparative Example 3 consisting only of heavy cracked naphtha are stored for a long time, In addition, color stability decreases after the acceleration test. On the other hand, the kerosene compositions of Examples 1 to 3 that were hydrotreated after mixing the kerosene fraction and the heavy cracked naphtha exhibit excellent color stability even after long-term storage and acceleration tests.

[過酸化物価]
上記各灯油組成物を室温下暗所で6ヵ月間保存した後の過酸化物価を石油学会法JPI−5S−46−96に準拠して測定した。また、表3に記載の温度にて、上記カラー安定性試験と同じ方法で加速試験を行った後の過酸化物価を測定した。さらに、各灯油組成物をASTM D2274の条件下(95℃、16hr、酸素バブリング)で保存した後の過酸化物価を測定した。結果を表3に示す。
[Peroxide value]
The peroxide value after storing each of the above kerosene compositions for 6 months in a dark place at room temperature was measured according to the Petroleum Institute method JPI-5S-46-96. Moreover, the peroxide value after performing the acceleration test by the same method as the said color stability test at the temperature of Table 3 was measured. Further, the peroxide value after each kerosene composition was stored under the conditions of ASTM D2274 (95 ° C., 16 hr, oxygen bubbling) was measured. The results are shown in Table 3.

Figure 2013040283
Figure 2013040283

表3に示すように、本願発明の灯油組成物は、長時間の保存、及び加速試験後でも、重質分解ナフサを混合していない灯油留分(参考例1)と同等の過酸化物価を有し、酸化安定性に優れている。   As shown in Table 3, the kerosene composition of the present invention has a peroxide value equivalent to that of a kerosene fraction not mixed with heavy cracked naphtha (Reference Example 1) even after long-term storage and acceleration tests. And has excellent oxidation stability.

本発明によれば、分解系基材であり、通常ガソリンまたは軽油の基材として利用されている重質分解ナフサを灯油基材として好適に活用する事ができ、かつ、重質分解ナフサを添加していない灯油組成物と同等またはそれ以上の貯蔵安定性を有する灯油組成物を提供する事ができる。   According to the present invention, a cracked base material that can be suitably used as a kerosene base material, which is usually used as a base material for gasoline or light oil, and a heavy cracked naphtha is added. It is possible to provide a kerosene composition having a storage stability equivalent to or higher than that of the non-kerosene composition.

Claims (7)

重質分解ナフサと灯油留分を混合し、該混合物を水素化処理して得られた、ヨウ素価7以下、窒素濃度2質量ppm以下を持つ灯油組成物。 A kerosene composition having an iodine value of 7 or less and a nitrogen concentration of 2 mass ppm or less, obtained by mixing a heavy cracked naphtha and a kerosene fraction and hydrotreating the mixture. 重質分解ナフサが予め選択的に水素化されているものである、請求項1に記載の灯油組成物。 The kerosene composition according to claim 1, wherein the heavy cracked naphtha is preliminarily selectively hydrogenated. 灯油留分が、原油を直接蒸留して得られる灯油であり、水素化処理されていない灯油(直留灯油)である、請求項1または2に記載の灯油組成物。 The kerosene composition according to claim 1 or 2, wherein the kerosene fraction is kerosene obtained by directly distilling crude oil, and is kerosene that has not been hydrotreated (direct kerosene). 重質分解ナフサを1〜30容量%で含有する、請求項1〜3のいずれか1項に記載の灯油組成物。 The kerosene composition according to any one of claims 1 to 3, comprising heavy cracked naphtha in an amount of 1 to 30% by volume. オレフィン量が5容量%以下であり、芳香族量が30容量%以下であり、及び硫黄分が20質量ppm以下である、請求項1〜4のいずれか1項に記載の灯油組成物。 The kerosene composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the olefin content is 5 vol% or less, the aromatic content is 30 vol% or less, and the sulfur content is 20 mass ppm or less. 重質分解ナフサと灯油留分を混合し、該混合物を水素化処理する工程を含む、灯油組成物の製造方法。 A method for producing a kerosene composition, comprising the steps of mixing a heavy cracked naphtha and a kerosene fraction and hydrotreating the mixture. 重質分解ナフサと灯油留分を混合する前に、重質分解ナフサを選択的に水素化する工程を含む、請求項6に記載の灯油組成物の製造方法。 The method for producing a kerosene composition according to claim 6, comprising a step of selectively hydrogenating the heavy cracked naphtha before mixing the heavy cracked naphtha and the kerosene fraction.
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