JP2013039930A - Lid material for preventing deposition of content, and method of manufacturing the same - Google Patents

Lid material for preventing deposition of content, and method of manufacturing the same Download PDF

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a lid material mainly applied to a yogurt container, which preferably maintains heat sealing properties and sealing performance, and effectively prevents yogurt, which is the content, from depositing on the back side of a lid.SOLUTION: An additional deposition prevention layer 6 is formed on an outside of a heat-sealable layer 5 laminated on a base material layer 1. The deposition prevention layer 6 is made from a mixed composition of: a thermoplastic resin binder composed of an ethylene-unsaturated ester copolymer, etc.; and hydrophobic wet silica fine particles.

Description

本発明は、主として食品類の包装用容器に適用されるヒートシール蓋材、更に具体的には、ヨーグルト、ゼリー、プリン、ジャム、カフェラッテ等の包装用のカップ状容器に適用される内容物付着防止性を備えた蓋材およびその製造方法に関する。   The present invention relates to a heat-sealing lid material mainly applied to containers for packaging foods, more specifically, contents applied to cup-shaped containers for packaging such as yogurt, jelly, pudding, jam, and cafe latte. The present invention relates to a lid member having anti-adhesion properties and a method for manufacturing the same.

この種の熱封緘用の蓋材は、例えば、基材フィルムとアルミニウム箔との積層からなる基材層のアルミ箔面側に、中間樹脂層を介してヒートシール層、即ち熱封緘層を設けたものとなされ、ヨーグルト等の被包装物を充填したカップ状の容器本体の上面開口に被せて、周縁部を容器本体の上縁フランジ部上に熱融着することによって密封包装物を形成するものとなされている。   This type of heat sealing lid material is provided with, for example, a heat sealing layer, that is, a heat sealing layer, on an aluminum foil surface side of a base material layer made of a laminate of a base material film and an aluminum foil via an intermediate resin layer. A sealed package is formed by covering the top opening of a cup-shaped container body filled with an object to be packaged such as yogurt and heat-sealing the peripheral part on the upper flange part of the container body. It has been made.

従って、かかる蓋材においては、良好なヒートシール性、密封性と、開封時のための適当な易剥離性が求められるのと同時に、内容物の非付着性、即ち容器の内面側の蓋材裏面に内容物が付着するのを防止しうるものであることが望まれる。蓋材の裏面に内容物が付着すると、開封時に手指や衣服、あるいは周辺を汚すおそれがあると共に、内容物の棄損による無駄を生じ、あるいは付着物を剥がし取る手間がかかり、更には不潔感を催す等の不利益を生じるためである。   Therefore, in such a lid material, good heat-sealing property, sealing property, and appropriate easy peelability for opening are required, and at the same time, the non-adhesiveness of the contents, that is, the lid material on the inner surface side of the container It is desired that the contents can be prevented from adhering to the back surface. If the contents adhere to the back of the lid, fingers, clothes, or the surrounding area may be soiled when opened, resulting in waste due to the loss of the contents, or time and effort to peel off the contents, and an unclean feeling. This is to cause a disadvantage such as hosting.

そこで、従来、内容物付着防止性能を備えた蓋材について、下記特許文献1〜6に示されるような種々の提案がなされてきた。   Therefore, conventionally, various proposals as shown in Patent Documents 1 to 6 below have been made for cover materials having a content adhesion prevention performance.

特開2002−37310号公報JP 2002-37310 A 特開2007−153385号公報JP 2007-153385 A 特開2008−100736号公報JP 2008-1000073 A 特開2009−73523号公報JP 2009-73523 A 特開2009−241943号公報JP 2009-241943 A 特許第4348401号公報Japanese Patent No. 4348401

上記特許文献1〜3に示す先行技術は、基材の片面の熱封緘層に、付着防止効果を有する非イオン界面活性剤又は疎水性添加物、あるいはワックス等を添加するものであり、熱封緘層そのものに付着防止性能を付与しようとしているものであるが、いずれも未だ所期する内容物付着防止効果の点で不満足なものでしかなかった。   The prior arts shown in Patent Documents 1 to 3 are those in which a nonionic surfactant or a hydrophobic additive having an adhesion preventing effect, a wax, or the like is added to the heat sealing layer on one side of the base material. Although the layer itself is intended to impart anti-adhesion performance, all of them are still unsatisfactory in terms of the expected content-preventing effect.

また、特許文献4〜5の先行技術は、熱封緘層の外面(容器側の面)に、別途内容物付着防止層を付加形成するというものであり、該付着防止層をワックスと、その中に分散された固体微粒子充填剤との組成物で構成するものである。これらの先行技術は、前記特許文献1〜3の先行技術に比べて内容物付着防止効果は一段と改善されるが、それでも未だ十分とはいえないのに加えて、ワックス中に充填剤を分散させているものであるため、熱封緘層のヒートシール性に悪影響を及ぼして密封性が不安定なものになりやすい懸念があった。   Further, the prior arts of Patent Documents 4 to 5 are such that a content adhesion preventing layer is additionally formed on the outer surface (surface on the container side) of the heat sealing layer. The adhesion preventing layer is made of wax, And a composition with a solid fine particle filler dispersed in the composition. These prior arts are further improved in the content adhesion preventing effect as compared with the prior arts of Patent Documents 1 to 3, but they are still not sufficient, and in addition, a filler is dispersed in the wax. Therefore, there is a concern that the heat-sealing property of the heat-sealing layer is adversely affected and the sealing property tends to be unstable.

更に、特許文献6に示される先行技術は、熱封緘層の外面に、極めて微細な疎水性シリカ等の酸化物微粒子による三次元網目状構造の多孔質層を形成するというものである。   Further, the prior art disclosed in Patent Document 6 is to form a porous layer having a three-dimensional network structure with very fine oxide particles such as hydrophobic silica on the outer surface of the heat sealing layer.

この先行提案技術では、上記多孔質層のもつ超撥水レベルの極めて優れた撥水性により、内容物付着防止効果の点では非常に優れた効果を奏するものの、極めて微細な疎水性シリカ等の酸化物微粒子による三次元網目状構造の多孔質層のそれ自体が組織的に脆い上に、隣接する下地側の熱封緘層との密着力にも劣るため、多孔質層の部分剥離や脱落を生じ易く、包装内容物への異物混入のおそれを生じ衛生上も好ましいものではなかった。   In this prior proposed technology, the super-water-repellent level of the porous layer has an extremely excellent water repellency, which is very effective in preventing the adhesion of contents, but oxidation of extremely fine hydrophobic silica or the like. The porous layer with a three-dimensional network structure composed of fine particles itself is structurally brittle and has poor adhesion to the adjacent heat-sealing layer, resulting in partial peeling and dropping of the porous layer. It was easy, and there was a possibility that foreign matter was mixed into the packaged contents, which was not preferable in terms of hygiene.

加えて、酸化物微粒子からなる上記多孔質層がヒートシール部において夾雑物となるため、上記酸化物微粒子の塗布ムラにも起因して、シール部の全周に亘って安定した均一な封止密着強度、耐剥離強度を得難く、蓋材のスムーズな易開封性が阻害されるおそれがあった。   In addition, since the porous layer made of oxide fine particles becomes a contaminant in the heat seal portion, the uniform sealing that is stable over the entire circumference of the seal portion due to uneven application of the oxide fine particles. It was difficult to obtain adhesion strength and peel resistance, and the smooth easy-opening property of the lid material could be hindered.

上記のような問題点に対し、本発明者らは、先の出願(特願2010−052794号)において、超微細な一次粒子の融着凝集粒子からなる乾式シリカに代表される疎水性無機微粒子を熱可塑性樹脂バインダーとの混合物として用い、この混合組成物をもって熱封緘層上に付着防止層を塗工形成することにより、バインダー樹脂によって無機微粒子相互間の結合力を高め、かつ熱封緘層との密着力も向上するという改善技術を提案したところである。   In order to solve the above-mentioned problems, the inventors of the present application (Japanese Patent Application No. 2010-052794) have hydrophobic inorganic fine particles typified by dry silica composed of fused fine particles of ultrafine primary particles. Is used as a mixture with a thermoplastic resin binder, and an adhesion preventing layer is formed on the heat sealing layer with this mixed composition, thereby increasing the bonding force between the inorganic fine particles by the binder resin, and the heat sealing layer. We have just proposed an improvement technology that will improve the adhesion of the machine.

この先行提案技術は、所期目的の達成のためには十分な有効性を有するものであった。   This prior proposed technique has sufficient effectiveness for achieving the intended purpose.

しかしながら一方で、当該先行提案技術に則って行う蓋材の実生産の場面において、無機微粒子の均一な拡散を得るために必須の撹拌を伴う前記混合組成物による分散コート液の調製、その均一な塗布、塗布後の乾燥等の各工程において相当厳密な条件管理を必要とし、僅かな工程管理条件の逸脱によっても付着防止層に所期する付着防止性能が得られなくなってしまうおそれがあるという難点があることが判明してきた。   However, on the other hand, in the actual production of the lid material performed in accordance with the prior proposal technique, the preparation of the dispersion coating liquid by the mixed composition with the agitation essential for obtaining uniform diffusion of the inorganic fine particles, the uniform Each process such as coating and drying after coating requires fairly strict condition management, and there is a risk that even if a slight deviation from the process management conditions, the anti-adhesion performance desired for the anti-adhesion layer may not be obtained. It has turned out that there is.

本発明は、上記のような問題点について更なる改善をはかること、具体的には、安定した良好なヒートシール性能を維持しつつ、内容物付着防止性能に優れ、しかも該付着防止効果を発現する疎水性微粒子の熱封緘層との密着性、蓋材と容器との密着性を高めて上記内容物付着防止効果の安定持続性を向上しうる新たな改善技術を提供することを目的とする。   The present invention is intended to further improve the above-mentioned problems, specifically, while maintaining stable and good heat seal performance, it is excellent in content adhesion prevention performance and also exhibits the adhesion prevention effect. An object of the present invention is to provide a new improvement technology that can improve the adhesion and stability of the content adhesion preventing effect by improving the adhesion between the heat-sealing layer of hydrophobic fine particles and the adhesion between the lid and the container. .

本発明は、上記の目的を達成するべく発明者らにおいて種々実験と研究を重ねていたところ、偶然ともいうべき発見により、湿式製法で作られた多孔質でかつ比較的粒子径の大きい湿式シリカ粒子であって、表面に疎水性を付与した疎水性湿式シリカ粒子を用いることにより、熱可塑性樹脂バインダーとの併用によっても前記のような付着防止性能の不本意な低下のリスクを顕著に軽減ないし改善しうることを見出すに至り、このような知見に基づいて完成し得たものである。   In the present invention, in order to achieve the above-mentioned object, the inventors have conducted various experiments and researches. As a result of accidental discoveries, porous silica made by a wet process and having a relatively large particle size is obtained. By using hydrophobic wet silica particles that have hydrophobicity on the surface, the risk of unintentional reduction in the anti-adhesion performance as described above can be significantly reduced even in combination with a thermoplastic resin binder. It has been found that it can be improved, and has been completed based on such knowledge.

そこで、先ず内容物付着防止蓋材を対象物とする発明として、次の[1]〜[5]項の手段を提示する。   Therefore, first, the following means [1] to [5] are presented as an invention in which the content adhesion preventing lid material is an object.

[1]少なくとも基材層と熱封緘層とを有する蓋材において、
前記熱封緘層の外面に付着防止層を有し、
該付着防止層は、撥水性付与成分として湿式製法による多孔質シリカ粒子の表面に疎水性を付与した疎水性湿式シリカ粒子が用いられ、かつ該疎水性湿式シリカ粒子と熱可塑性樹脂バインダーとの混合組成物で構成されてなることを特徴とする内容物付着防止蓋材。
[1] In a lid having at least a base material layer and a heat sealing layer,
An adhesion preventing layer on the outer surface of the heat sealing layer;
The anti-adhesion layer uses hydrophobic wet silica particles imparted with hydrophobicity to the surface of porous silica particles obtained by a wet process as a water repellency imparting component, and a mixture of the hydrophobic wet silica particles and a thermoplastic resin binder. A content adhesion preventing lid material comprising a composition.

[2]前記熱可塑性樹脂バインダーは、融点または軟化点が80℃以上であり、前記熱封緘層及び容器の両者に対して接着性を有する合成樹脂を主成分として含むものであることを特徴とする前項[1]に記載の内容物付着防止蓋材。   [2] The thermoplastic resin binder described above, wherein the thermoplastic resin binder has a melting point or a softening point of 80 ° C. or more, and contains a synthetic resin as a main component having adhesion to both the heat sealing layer and the container. The content adhesion prevention lid material according to [1].

[3]前記熱可塑性樹脂バインダーは、エチレン−不飽和エステル共重合体、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂のうちの1種または2種以上からなることを特徴とする前項[1]または[2]に記載の内容物付着防止蓋材。   [3] The preceding item [1] or [2], wherein the thermoplastic resin binder comprises one or more of an ethylene-unsaturated ester copolymer, an acrylic resin, and a polyester resin. The content adhesion prevention cover material of description.

[4]前記疎水性湿式シリカ粒子は、平均粒径100nm〜5,000nmである前項[1]〜[3]のいずれか1項に記載の内容物付着防止蓋材。   [4] The content adhesion preventing lid material according to any one of [1] to [3], wherein the hydrophobic wet silica particles have an average particle diameter of 100 nm to 5,000 nm.

[5]前記混合組成物は、前記熱可塑性樹脂バインダーより疎水性湿式シリカ粒子を相対的に多く含む前項[1]〜[4]のいずれか1項に記載の内容物付着防止蓋材。   [5] The content adhesion preventing lid material according to any one of [1] to [4], wherein the mixed composition contains relatively more hydrophobic wet silica particles than the thermoplastic resin binder.

本発明はまた、上記内容物付着防止蓋材の製造方法について、コート液の調整、溶媒の選択、塗膜の乾燥条件等に特徴を有する下記[6]〜[9]項の手段を提示する。   The present invention also presents the means of the following items [6] to [9] characterized by the adjustment of the coating liquid, the selection of the solvent, the drying conditions of the coating film, etc. .

[6]少なくとも基材層と熱封緘層とを有する蓋材の前記熱封緘層の外面に、熱可塑性樹脂バインダーのエマルジョンまたは溶液に疎水性湿式シリカ粒子を分散させて調製したコート液を、乾燥後重量で0.1〜5.0g/mとなるように塗布したのち、温度80〜220℃、時間5〜180秒の乾燥条件で乾燥させて付着防止層を形成することを特徴とする内容物付着防止蓋材の製造方法。 [6] A coating liquid prepared by dispersing hydrophobic wet silica particles in an emulsion or solution of a thermoplastic resin binder is dried on the outer surface of the heat sealing layer of a cover material having at least a base material layer and a heat sealing layer. After coating to a weight of 0.1 to 5.0 g / m 2 after drying, the adhesion preventing layer is formed by drying under drying conditions of a temperature of 80 to 220 ° C. and a time of 5 to 180 seconds. A method of manufacturing a content adhesion prevention lid.

[7]前記熱可塑性樹脂バインダーが、エチレン−不飽和エステル共重合体、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂のうちの1種または2種以上からなる前項[6]に記載の内容物付着防止蓋材の製造方法。   [7] The content adhesion preventing lid material according to [6], wherein the thermoplastic resin binder is one or more of ethylene-unsaturated ester copolymer, acrylic resin, and polyester resin. Manufacturing method.

[8]前記コート液は、熱封緘層を溶解または膨潤させる溶媒を用いたものである前項[6]または[7]に記載の内容物付着防止蓋材の製造方法。   [8] The method for producing a content adhesion preventing lid material according to [6] or [7] above, wherein the coating liquid uses a solvent that dissolves or swells the heat sealing layer.

[9]溶媒がn−ヘプタン、n−ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、メチルエチルトルエン、トルエン、酢酸エチル、メタノール、エタノール、アセトンのうちの1種または2種以上からなる前項[6]〜[8]に記載の内容物付着防止蓋材の製造方法。   [9] The preceding items [6] to [8], wherein the solvent is one or more of n-heptane, n-hexane, cyclohexane, methylcyclohexane, methylethyltoluene, toluene, ethyl acetate, methanol, ethanol, acetone. ] The manufacturing method of the content adhesion prevention lid | cover material of description.

本発明は、前記[1]項の構成において、熱封緘層の外面に付加して設けられた内容物付着防止層に疎水性湿式シリカ微粒子が配合されていることにより、その配合割合に対応した所望される必要かつ十分な程度の内容物付着防止効果を発現せしめ得るのはもとより、併せて該付着防止層に熱可塑性樹脂バインダーが含まれていることにより、元来結合性に乏しい疎水性湿式シリカ微粒子の相互間の結合力を補うと同時に、それらの熱封緘層に対する密着性をも向上し、不本意な粒子の脱落、付着防止層の剥落を防いで長期に亘り安定した内容物付着防止効果を維持しうる。加えて、付着防止層への上記熱可塑性樹脂バインダーの含有により、これが熱封緘層のヒートシール性を補うべく作用し、疎水性湿式シリカ微粒子群の介在にかかわらず蓋材の容器本体に対する良好で安定した、強固なヒートシール性、密封性を確保しうる。   In the constitution of the above item [1], the present invention corresponds to the blending ratio by adding hydrophobic wet silica fine particles to the content adhesion preventing layer provided in addition to the outer surface of the heat sealing layer. In addition to being able to express the necessary and sufficient content adhesion prevention effect as desired, the adhesion-preventing layer also contains a thermoplastic resin binder, so that hydrophobic wetness originally lacking in binding properties While supplementing the bonding force between the silica particles, it also improves the adhesion to the heat-sealing layer and prevents unintentional particle removal and peeling of the anti-adhesion layer for long-term stable content adhesion prevention. The effect can be maintained. In addition, the inclusion of the thermoplastic resin binder in the anti-adhesion layer acts to supplement the heat sealability of the heat seal layer, and is good for the container body of the lid regardless of the presence of hydrophobic wet silica fine particle groups. Stable and strong heat sealability and sealability can be secured.

このような効果の享受は、本発明者らの行った実験の結果によって確認し得たところであり、その理由となる機序については未だ明確ではないが、次のような理由によるものと推定される。即ち、付着防止層の撥水性付与成分として従来、一般に実用化が試みられてきた乾式製法による乾式シリカ(フュームドシリカ)は、粒径が数ナノから数十ナノレベルの超微細な中実の一次粒子の多数個が三次元方向に隣接するもの同士で強固にチェーン状に融着結合した最小単位としての一次凝集粒子を形成している。そして、常態ではこの一次凝集粒子が更に物理的に結合してせん断分離可能な二次凝集物を形成した状態で存在している。そこで、このような乾式シリカ粒子に疎水性付与加工を施した疎水性乾式シリカ粒子は、バインダーを含む溶媒中で撹拌すると、溶媒中に一次凝集粒子の状態で存在する該凝集粒子に対して、その構成単位である一次粒子の表面にバインダーが絡み合う。その結果、塗工後に溶媒を除去して付着防止層を形成した状態時において、一次粒子の疎水性表面の多くがバインダーによって覆われ、本来の疎水性能を減殺されてしまい、所期する付着防止性能が得られなくなってしまう事態を生じているものと推定される。   The enjoyment of such effects has been confirmed by the results of experiments conducted by the present inventors, and the reasoning mechanism is not yet clear, but is presumed to be due to the following reasons. The That is, dry silica (fumed silica) produced by a dry process, which has been generally put to practical use as a water repellency-imparting component of the anti-adhesion layer, is an ultrafine solid having a particle size of several nanometers to several tens of nanometers Primary agglomerated particles are formed as a minimum unit in which a large number of primary particles adjoin in the three-dimensional direction are firmly fused and joined in a chain shape. In the normal state, the primary agglomerated particles are further physically bonded to form a secondary agglomerate that can be sheared and separated. Therefore, when the hydrophobic dry silica particles obtained by subjecting such dry silica particles to hydrophobicity imparting processing are stirred in a solvent containing a binder, the aggregated particles present in the state of primary aggregated particles in the solvent are: The binder is entangled with the surface of the primary particle which is the structural unit. As a result, when the solvent is removed after coating to form an anti-adhesion layer, many of the hydrophobic surfaces of the primary particles are covered with the binder, which reduces the original hydrophobic performance and prevents the expected adhesion. It is presumed that there is a situation where performance cannot be obtained.

これに対し、上記乾式シリカ粒子に代えて湿式製法による疎水性湿式シリカ粒子を用いるときは、該粒子自体がミクロンサイズの比較的大きな粒径を有すると共に、表面が凹凸構造を有して付着防止効果を発現していることに加えて、粒子自体が多孔質であり、比表面積が大きく、細孔容積や吸油量が大きい。このため、バインダー溶媒中で混合撹拌した場合において、疎水性湿式シリカ粒子の表面の一部がバインダーの付着によって覆われることがあっても、未だ粒子の表面に十分な露出面積が維持される。ひいては、溶媒を除去して付着防止層を形成した後においてもその疎水性表面の露出面積の極端な減少を招くことがなく、良好な内容物付着防止効果を発現する。加えて、湿式シリカ粒子は上記のようにそれ自体が多孔質であり細孔面積が大きいことにより、ヒートシール時において付着防止層に含まれるバインダー及び熱封緘層が溶融したときにも、殊にその低融点、低分子量成分を湿式シリカ粒子自体が急速に吸収し、粒子間の空隙が上記溶融成分で埋まってしまうのを防止しうる。このこともまた、粒子間の空隙の維持、粒子の疎水性表面の露出面積の確保に役立ち、ヒートシール後の良好な内容物付着防止効果の維持に貢献しているものと考えられる。   On the other hand, when using hydrophobic wet silica particles by a wet process instead of the above dry silica particles, the particles themselves have a relatively large particle size of micron size, and the surface has an uneven structure to prevent adhesion. In addition to exhibiting the effect, the particles themselves are porous, have a large specific surface area, and have a large pore volume and oil absorption. For this reason, when mixing and stirring in a binder solvent, even if a part of the surface of the hydrophobic wet silica particles may be covered by the adhesion of the binder, a sufficient exposed area is still maintained on the surface of the particles. As a result, even after the solvent is removed to form the adhesion preventing layer, the exposed area of the hydrophobic surface is not drastically reduced, and a good content adhesion preventing effect is exhibited. In addition, since the wet silica particles are porous as described above and have a large pore area, especially when the binder and the heat sealing layer contained in the adhesion preventing layer are melted during heat sealing. It is possible to prevent the wet silica particles themselves from rapidly absorbing the low melting point and low molecular weight components and filling the voids between the particles with the molten components. This also contributes to maintaining the voids between the particles and securing the exposed area of the hydrophobic surface of the particles, and contributing to the maintenance of a good content adhesion preventing effect after heat sealing.

また、前記[2]項に記載の構成においては、融点または軟化点が80℃以上の熱可塑性樹脂バインダーを用いることにより、加熱乾燥工程あるいはヒートシール工程において、些か苛酷な熱影響を受けることがあっても、バインダーの著しい溶融粘度の低下によって疎水性湿式シリカ微粒子による付着防止効果を大きく損なうことなく、そのこととの調和の中で疎水性湿式シリカ微粒子を含む付着防止層の基材側熱封緘層に対する密着性を、より一層確実かつ強固に保つことができる。   Further, in the configuration described in the above item [2], the use of a thermoplastic resin binder having a melting point or softening point of 80 ° C. or more causes a slight and severe heat influence in the heat drying process or the heat sealing process. Even if there is, the substrate side of the anti-adhesion layer containing the hydrophobic wet silica fine particles in harmony with it without greatly impairing the anti-adhesion effect by the hydrophobic wet silica fine particles due to the significant decrease in the melt viscosity of the binder Adhesiveness to the heat sealing layer can be more reliably and firmly maintained.

また、前記[3]項に記載のように、バインダーとして、エチレン-不飽和エステル共重合体、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂の1種または2種以上からなるバインダーを用いるものとするときは、前記[1]項の構成による作用効果を一層良好に達成することができる。   Further, as described in the above [3], when a binder composed of one or more of an ethylene-unsaturated ester copolymer, an acrylic resin, and a polyester resin is used as a binder, The effect by the structure of said [1] term can be achieved more favorably.

また、前記[4]項に記載のような平均粒径を有する疎水性湿式シリカ微粒子を用いることにより、市場から入手しやすい比較的安価な材料を用いて、前記のような内容物付着防止効果および熱封緘層に対する密着性の向上効果を一層確実に実現することができる。   Further, by using hydrophobic wet silica fine particles having an average particle size as described in the above item [4], the above-described content adhesion preventing effect can be obtained using a relatively inexpensive material that is easily available from the market. And the improvement effect of the adhesiveness with respect to a heat sealing layer can be implement | achieved more reliably.

また、前記[5]項に記載のように、バインダーより疎水性微粒子の配分量を相対的に多くすることにより、付着防止層に常に良好な内容物付着防止性能を付与することができる。   In addition, as described in the above item [5], when the amount of the hydrophobic fine particles to be distributed is relatively larger than that of the binder, it is possible to always impart good content adhesion prevention performance to the adhesion prevention layer.

また、前記[6]項に記載の内容物付着防止蓋材の製造方法によれば、前記[1]項による作用効果を奏する蓋材を簡易かつ確実に得ることができる。殊に、コート液の塗布層の塗布量、乾燥条件は、その特定範囲を逸脱すると、良好な内容物付着防止効果を発現させることができない。あるいはまた蓋材の生産性の低下、生産コストの増大を招く。   Moreover, according to the manufacturing method of the content adhesion prevention lid | cover material as described in the said [6] term, the lid | cover material which shows the effect by the said [1] term can be obtained simply and reliably. In particular, when the coating amount and drying conditions of the coating layer of the coating liquid deviate from the specific range, a good content adhesion preventing effect cannot be exhibited. Alternatively, the productivity of the lid member is lowered and the production cost is increased.

前記[7]項に記載の製法においては、前記[4]項に記載の優れた効果を有する蓋材を得ることができる。   In the manufacturing method as described in said [7] term, the lid | cover material which has the outstanding effect as described in said [4] term can be obtained.

前記[8]項に記載のように、コート液の調整に熱封緘層を溶解または膨潤させる溶媒を用いるものとすることにより、疎水性湿式シリカ微粒子の付着防止効果を損なうことなく、熱封緘層への密着性を確実に得ることができる。   As described in the above item [8], by using a solvent that dissolves or swells the heat sealing layer in the preparation of the coating liquid, the heat sealing layer is obtained without impairing the adhesion preventing effect of the hydrophobic wet silica fine particles. Adhesion to can be obtained with certainty.

また、前記[9]項に記載のようにn−ヘプタン、n−ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、メチルエチルトルエン、トルエン、酢酸エチル、メタノール、エタノール、アセトンのうちの1種または2種以上の混合溶媒を用いるときは、前記[8]項の対応効果をより一層確実に得ることができる。   In addition, as described in the above item [9], one or more of n-heptane, n-hexane, cyclohexane, methylcyclohexane, methylethyltoluene, toluene, ethyl acetate, methanol, ethanol, and acetone are mixed. When a solvent is used, the corresponding effect of item [8] can be obtained more reliably.

図1は本発明による内容物付着防止蓋材の積層構成の概要を示す断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view showing an outline of a laminated structure of a content adhesion preventing lid material according to the present invention.

図1は、本発明に係る内容物付着防止蓋材の積層構成の一例を示す。   FIG. 1 shows an example of a laminated structure of a content adhesion preventing lid according to the present invention.

該蓋材は、例えばヨーグルト包装用容器に適する蓋材の一例として、印刷(7)面をコート剤(2a)で保護被覆したコート紙(2)と、金属蒸着フィルム(3)とを一般的な接着剤で貼合わせた積層体をもって基材(1)とし、この基材(1)の金属蒸着フィルム(3)側の外面にアンカーコート(4)を介して熱封緘層(5)が設けられたものである。この積層構成は従来公知の蓋材のそれと同様であり、上記基材(1)と熱封緘層(5)とを含む積層体をここでは「蓋材本体」と称する。   The lid material is, as an example of a lid material suitable for a container for yogurt packaging, generally coated paper (2) having a printing (7) surface protected with a coating agent (2a) and a metal vapor deposition film (3). A laminated body bonded with an adhesive is used as a base material (1), and a heat sealing layer (5) is provided on the outer surface of the base material (1) on the metal vapor deposition film (3) side via an anchor coat (4). It is what was done. This laminated structure is the same as that of a conventionally known lid material, and the laminated body including the base material (1) and the heat sealing layer (5) is referred to as a “lid material body” herein.

なお、例えばカフェラッテのような液体飲料の包装容器用の蓋材にあっては、蓋材本体は、図示を省略するが一般的に外面側の一方の面に所要の印刷を施したアルミニウム箔をもって基材とし、この基材の他方の面に、必要に応じて中間樹脂層を介して熱封緘層を設けたものとなされる。   For example, in the case of a lid for a packaging container for liquid beverages such as Caffe Latte, the lid body is not shown in the figure, but generally an aluminum foil having a required printing on one surface on the outer surface side. And a heat sealing layer is provided on the other surface of this substrate via an intermediate resin layer as necessary.

本発明に係る内容物付着防止蓋材は、上記蓋材本体の熱封緘層(5)の外面に、更に付加的に付着防止層(6)を設けたものとなされる。   The content adhesion preventing lid material according to the present invention is such that an adhesion preventing layer (6) is additionally provided on the outer surface of the heat sealing layer (5) of the lid material body.

金属蒸着フィルム(3)は、ガスバリヤ性、遮光性などを付与するものであり、多くはアルミ蒸着ポリエステルフィルムが用いられる。特にヨーグルトの容器用の蓋材にあっては、遮光性、軽量性を満足するものとして厚さ12〜16μm程度のアルミ蒸着ポリエステルフィルムが好適に用いられる。また、コート紙(2)との積層接着には一般的な接着剤が用いられる。   A metal vapor deposition film (3) provides gas barrier property, light-shielding property, etc., and an aluminum vapor deposition polyester film is used in many cases. Particularly in the case of a lid for a yogurt container, an aluminum vapor-deposited polyester film having a thickness of about 12 to 16 μm is suitably used as a light-shielding property and light weight. In addition, a general adhesive is used for laminating and bonding with the coated paper (2).

熱封緘層(5)は、容器側との接着性が良好なものであれば、その材料は、特に限定されない。例えば、ホットメルト剤、ラッカータイプヒートシール剤あるいは公知のシーラントフィルムを用いることができる。特にヨーグルト等包装用のポリスチレン製容器の蓋材にあっては、ラッカータイプのヒートシール剤を用いるのが一般的であり好適である。例えばポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、酸変性ポリオレフィン系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系樹脂、およびスチレン系樹脂のうちの1種または2種以上を主成分とするラッカータイプのヒートシール剤を用いるのが好適である。   The material of the heat sealing layer (5) is not particularly limited as long as it has good adhesion to the container side. For example, a hot melt agent, a lacquer type heat sealant, or a known sealant film can be used. In particular, for a lid for a polystyrene container for packaging such as yogurt, it is common and preferred to use a lacquer type heat sealant. For example, a lacquer type mainly composed of one or more of polyester resins, acrylic resins, polyolefin resins, acid-modified polyolefin resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resins, and styrene resins. It is preferable to use a heat sealant.

また、ポリエステルフィルムと密着性の良いポリエステル系ラッカー剤を塗布した後、容器とのシール性に優れる他のラッカー剤を塗布することも好適に選択できる。   Moreover, after apply | coating the polyester-type lacquer agent with sufficient adhesiveness with a polyester film, it can also select suitably that the other lacquer agent which is excellent in the sealing performance with a container is applied.

また熱封緘層(5)の厚みは特に限定されるものではないが、コスト、密封性、生産性等の点から、厚さ1〜30μm程度とするのが一般的であり、好適には、2〜20μmの範囲とするのが良い。   The thickness of the heat sealing layer (5) is not particularly limited, but is generally about 1 to 30 μm in thickness from the viewpoint of cost, sealing performance, productivity, etc. It is good to set it as the range of 2-20 micrometers.

ところで、本発明の主要構成要素をなす付着防止層(6)は、熱可塑性樹脂バインダーと撥水性付与成分としての疎水性湿式シリカ微粒子との混合組成物からなるものである。   By the way, the adhesion preventing layer (6) constituting the main component of the present invention is composed of a mixed composition of a thermoplastic resin binder and hydrophobic wet silica fine particles as a water repellency imparting component.

熱可塑性樹脂バインダーは、その材料が特に限定されるものではないが、融点または軟化点が80℃以上で、熱封緘層(5)及び疎水性湿式シリカ微粒子とのなじみが良く、それらと良好な接着性を示し、更には容器本体の表面層とも良好な接着性を有する熱可塑性樹脂を選択して用い、少なくとも該熱可塑性樹脂を主成分として含むものを用いることが望ましい。かかる熱可塑性樹脂を例示すれば、酢酸ビニル系樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂等の単独重合体、または2種以上の共重合体等を挙示しうる。熱可塑性樹脂であるから、従来から蓋材の付着防止剤として良く使用されている分子量の小さいワックス類の使用は排除される。特に好ましいバインダー樹脂の種類としては、エチレン-不飽和エステル共重合体、ポリアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレンテレフタレートを挙げることができ、それらの1種または2種以上を少なくとも主成分として含むバインダーを用いることにより最も好ましい結果を得ることができる。   The material of the thermoplastic resin binder is not particularly limited, but has a melting point or softening point of 80 ° C. or higher, and is well-suited to the heat sealing layer (5) and the hydrophobic wet silica fine particles. It is desirable to select and use a thermoplastic resin that exhibits adhesiveness and also has good adhesiveness to the surface layer of the container body, and at least includes the thermoplastic resin as a main component. Examples of such thermoplastic resins include homopolymers such as vinyl acetate resins, polyolefin resins, polyester resins, acrylic resins, styrene resins, or two or more types of copolymers. Since it is a thermoplastic resin, the use of waxes having a low molecular weight, which has been conventionally used as an anti-adhesion agent for lids, is excluded. Examples of particularly preferable binder resins include ethylene-unsaturated ester copolymers, polyacrylates, polymethyl methacrylates, and polyethylene terephthalates. A binder containing at least one of them as a main component is used. The most favorable results can be obtained.

疎水性湿式シリカ微粒子は、湿式法によって製造される合成非晶質シリカである湿式シリカ粒子の表面の水酸基に有機ケイ素化合物を化学的に反応させて疎水性を付与した疎水性湿式シリカ粒子からなる。   Hydrophobic wet silica fine particles are composed of hydrophobic wet silica particles obtained by chemically reacting hydroxyl groups on the surface of wet silica particles, which are synthetic amorphous silica produced by a wet method, with an organic silicon compound to impart hydrophobicity. .

湿式シリカは、乾式シリカと比較して、表面シラノール基が多く、ひいては表面をシラン類やシリコーン類で疎水化処理した後の疎水性粒子においても、乾式シリカに較べて優れた撥水性、疎水性を示す。また、前述のように細孔のない一次粒子の凝集体である一次凝集粒子を最小単位とする乾式シリカ粒子に較べ、湿式シリカ粒子は、粒子径が大きいだけでなく、粒子径に対しての比表面積が大きく、細孔容積、吸油量も大きい。これらのこともまた、付着防止層の性能の向上に大きく寄与しているものと考えられる。   Wet silica has more surface silanol groups than dry silica, and even in hydrophobic particles after the surface has been hydrophobized with silanes or silicones, it has superior water repellency and hydrophobicity compared to dry silica. Indicates. Further, as described above, wet silica particles not only have a large particle diameter, but also have a larger particle size than the dry silica particles whose primary unit is the aggregate of primary particles having no pores. Large specific surface area, large pore volume and oil absorption. These facts are also considered to have greatly contributed to the improvement of the performance of the adhesion preventing layer.

このような湿式シリカのもつ特性を有効に活用するために、使用する湿式シリカ粒子は細孔容積が0.4ml/100g以上であり、ひいては吸油量が少なくとも50ml/100g以上、好ましくは150ml/100g以上であるものを用いるべきである。吸油量が50ml/100g未満では、前述したように熱封緘層が溶融したときにそれに含まれる低融点、低分子量成分を速やかに十分量を吸着する能力に劣り、付着防止効果の熱安定性の向上効果を十分に達成することができない。吸油量の上限値は本発明において格別重要なことではない。湿式法によって製造される湿式シリカの持つ吸油量250〜350ml/100g以下のもので十分であり、それ以上の吸油量を有する特別な湿式シリカを選択使用する必要はない。むしろ、コストアップを招くことによる不利益の方が大きい。   In order to effectively utilize the properties of such wet silica, the wet silica particles used have a pore volume of 0.4 ml / 100 g or more, and thus an oil absorption of at least 50 ml / 100 g, preferably 150 ml / 100 g. The above should be used. When the oil absorption is less than 50 ml / 100 g, as described above, when the heat sealing layer is melted, it is inferior in the ability to quickly adsorb a sufficient amount of the low melting point and low molecular weight components contained therein, and the heat stability of the adhesion preventing effect The improvement effect cannot be achieved sufficiently. The upper limit value of the oil absorption amount is not particularly important in the present invention. An oil absorption of 250 to 350 ml / 100 g or less possessed by wet silica produced by a wet method is sufficient, and it is not necessary to selectively use special wet silica having an oil absorption of more than that. Rather, the disadvantages of increasing costs are greater.

疎水性湿式シリカ粒子の粒径は、製造段階で種々の大きさのものを製造することが可能であるが、本発明の適用においては、平均粒径が100nm〜5000nmの範囲のものを用いるべきである。   Hydrophobic wet silica particles having various particle sizes can be produced at the production stage, but in the application of the present invention, particles having an average particle size in the range of 100 nm to 5000 nm should be used. It is.

平均粒径が100nm未満の微粒子を用いるときは、概して、ヒートシール性に悪影響を及ぼさないような少ない塗布量、付着量の範囲において良好な内容物付着防止効果を得ることができない。逆に5000nmを超えるような粗大な粒子を用いるときは、熱封緘層(5)との密着性が悪いものとなるのみならず、ヒートシール性を阻害する。好ましくは、平均粒径が500nm〜4000nmの範囲のものを用いるのが良い。   When fine particles having an average particle size of less than 100 nm are used, it is generally impossible to obtain a good content adhesion preventing effect within a range of coating amount and adhesion amount that does not adversely affect heat sealability. On the other hand, when coarse particles exceeding 5000 nm are used, not only the adhesion to the heat sealing layer (5) is deteriorated, but also the heat sealing property is hindered. Preferably, the average particle diameter is in the range of 500 nm to 4000 nm.

次に、熱可塑性樹脂バインダーと疎水性湿式シリカ微粒子との好ましい配合割合は、バインダー(固形分):微粒子の重量比において、5〜49重量%:95〜51重量%である。疎水性微粒子の配合量が、51重量%以上含有されれば、比較的良好な付着防止性能を得ることができる。   Next, a preferable blending ratio of the thermoplastic resin binder and the hydrophobic wet silica fine particles is 5 to 49% by weight: 95 to 51% by weight in a weight ratio of binder (solid content): fine particles. When the blending amount of the hydrophobic fine particles is 51% by weight or more, relatively good adhesion preventing performance can be obtained.

特に好ましくは疎水性湿式シリカ微粒子を熱可塑性樹脂バインダーより相対的に多く含むものとして、60〜85重量%の範囲に設定すべきである。   Particularly preferably, it should be set in the range of 60 to 85% by weight as containing relatively larger amounts of hydrophobic wet silica fine particles than the thermoplastic resin binder.

本発明に係る付着防止蓋材の製造において、上記付着防止層(6)の形成方法もまた、蓋材の内容物付着防止性能に重大な影響をもつ。   In the production of the anti-adhesion lid according to the present invention, the method for forming the anti-adhesion layer (6) also has a significant influence on the content adhesion prevention performance of the lid.

付着防止層(6)の形成は、バインダーのエマルジョンまたは溶液に疎水性湿式シリカ微粒子の所定量を均一に分散させてコート液を調整し、これを蓋材本体の熱封緘層の外面に塗布し、乾燥させることによって行われる。   The anti-adhesion layer (6) is formed by uniformly dispersing a predetermined amount of hydrophobic wet silica fine particles in a binder emulsion or solution to prepare a coating solution, which is applied to the outer surface of the heat sealing layer of the lid body. Done by drying.

コート液の調整には、熱封緘層を膨潤させる溶媒として、n−ヘプタン、n-ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、メチルエチルケトン、トルエン、酢酸エチル、メタノール、エタノール、アセトン等の有機溶剤を用いることができるが、特にコスト、安全性、撥水性の発現効果等の面からn−ヘプタン、n-ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、トルエンとメチルエチルケトン、酢酸エチル、アセトンの混合溶媒が好ましい。   For the adjustment of the coating solution, an organic solvent such as n-heptane, n-hexane, cyclohexane, methylcyclohexane, methyl ethyl ketone, toluene, ethyl acetate, methanol, ethanol, and acetone can be used as a solvent for swelling the heat sealing layer. However, a mixed solvent of n-heptane, n-hexane, cyclohexane, methylcyclohexane, toluene and methyl ethyl ketone, ethyl acetate, and acetone is particularly preferable from the standpoints of cost, safety, and water repellency.

コート液の塗工は、公知の任意の方法を採用しうる。例えば、グラビアコート法、吹き付け、バーコート法等を任意に採用しうる。   Any known method can be employed for coating the coating liquid. For example, a gravure coating method, spraying, a bar coating method, etc. can be arbitrarily adopted.

コート液の塗布量は、付着防止層の前記の厚みに応じて設定すればよいが、乾燥後重量で0.1〜5.0g/m程度が好ましく、0.3〜2.0g/mがより好ましく、更には0.5〜1.0g/mの範囲に設定するのが最適である。0.1g/m未満の場合には、内容物付着防止効果が不十分になるおそれがある。他方、5.0g/mを超えるとコストアップを招くほか、ヒートシール性を低下させない為にバインダー成分を多くする必要があり、その場合、内容物付着防止効果が充分に得られない恐れが生じ、バインダー成分が少ない場合は、内容物付着防止層の脱落の可能性が生じるため好ましくない。 The coating amount of the coating solution may be set according to the thickness of the adhesion preventing layer, but is preferably about 0.1 to 5.0 g / m 2 by weight after drying, and 0.3 to 2.0 g / m. 2 is more preferable, and it is optimal to set it in the range of 0.5 to 1.0 g / m 2 . If it is less than 0.1 g / m 2 , the content adhesion preventing effect may be insufficient. On the other hand, if it exceeds 5.0 g / m 2 , the cost is increased, and it is necessary to increase the binder component in order not to lower the heat sealability. In that case, the content adhesion preventing effect may not be sufficiently obtained. When the amount of the binder component is small, the content adhesion preventing layer may drop off, which is not preferable.

塗布後の乾燥工程も重要な要素をなす。もとより自然乾燥させても良いが、生産性、熱封緘層との密着性を高めるためには加熱乾燥させるべきであり、その場合の乾燥条件としては、温度80〜220℃、時間5〜180秒の範囲に設定するべきである。温度が上記下限値80℃より低いと乾燥工程に時間がかかり、時間が5秒未満では乾燥が不十分なものとなり、その後の取扱いにおいて付着防止層の部分的剥離や脱落を生じ易い。反面、乾燥温度を220℃を超える高い温度に設定したり、あるいは時間を180秒を超える時間に設定すると、疎水性湿式シリカ微粒子が熱封緘層に沈み込み付着防止層の疎水性、撥水性が損なわれることが確認されている。   The drying process after application is also an important factor. Naturally, it may be naturally dried, but in order to enhance productivity and adhesion with the heat sealing layer, it should be dried by heating. In this case, the drying conditions are a temperature of 80 to 220 ° C., a time of 5 to 180 seconds. Should be set in the range. If the temperature is lower than the lower limit of 80 ° C., the drying process takes time, and if the time is less than 5 seconds, the drying becomes insufficient, and the adhesion preventing layer is likely to be partially peeled off or dropped during subsequent handling. On the other hand, when the drying temperature is set to a high temperature exceeding 220 ° C. or the time is set to a time exceeding 180 seconds, the hydrophobic wet silica fine particles sink into the heat sealing layer, and the hydrophobicity and water repellency of the adhesion preventing layer are reduced. It has been confirmed that it will be damaged.

次に、本発明の効果を確認するために、その各種の実施例を比較例との対比において示す。   Next, in order to confirm the effect of the present invention, various examples will be shown in comparison with comparative examples.

(蓋材本体の作製)
コート紙(55g/m2)と厚さ16μmのアルミ蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルムを用い、それらをポリウレタン系ドライラミネート接着剤により貼合わせて基材層とした。
(Preparation of lid body)
A coated paper (55 g / m 2 ) and a 16 μm thick aluminum vapor-deposited polyethylene terephthalate film were used, and they were bonded together with a polyurethane-based dry laminate adhesive to form a base material layer.

次に、上記基材層のアルミ蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルムにアンカーコート剤を塗布した後、更にその上にグラビアコート法により熱封緘層を形成した。これによって得られた基材層/アンカーコート剤/熱封緘層の積層体をもって蓋材本体とした。   Next, after applying an anchor coating agent to the aluminum vapor-deposited polyethylene terephthalate film of the base material layer, a heat sealing layer was further formed thereon by a gravure coating method. The base material layer / anchor coating agent / heat sealing layer laminate thus obtained was used as a lid body.

ここに、上記熱封緘層(5)としては、下記の3種類のものを作製した。   Here, as the heat sealing layer (5), the following three types were prepared.

・ラッカー型(A)・・・ポリスチレン製容器の蓋材に適するものとして、主成分アク
リル樹脂及びポリエステル樹脂からなるヒートシールラッカー(A)を、塗布量
5g/mの割合でグラビアコート法により塗布し、ラッカー型の熱封緘層を形
成した。
・ Lacquer type (A): Gravure coating method using heat seal lacquer (A) consisting of main component acrylic resin and polyester resin at a rate of 5 g / m 2 as a suitable material for lids of polystyrene containers. Was applied to form a lacquer-type heat sealing layer.

・ラッカー型(B)・・・ポリスチレン製容器の蓋材に適するものとして、主成分酸変 性ポリプロピレン樹脂(無水マイレン酸グラフト変性 変性率1.0%)と、粘
着付与剤、ブロッキング防止剤からなるヒートシールラッカー(B)を、塗布量 5g/mの割合でグラビアコート法により塗布し、ラッカー型の熱封緘層を形 成した。
・ Lacquer type (B): Suitable as a lid for polystyrene containers, main component acid-modifying polypropylene resin (maleic anhydride graft-modification modification rate: 1.0%), tackifier, anti-blocking agent A heat seal lacquer (B) consisting of the above was applied at a rate of 5 g / m 2 by a gravure coating method to form a lacquer type heat sealing layer.

・シーラントフィルム型・・・主成分ポリエチレン系のイージーピールフィルムからな
る厚さ30μmのシーラントフィルムを、ウレタン系接着剤層を介して押出しラ
ミネート法により積層し、シーラントフィルム型の熱封緘層を形成した。
・ Sealant film type: A 30μm thick sealant film consisting of an easy peel film of the main component polyethylene is laminated by extrusion lamination through a urethane adhesive layer to form a sealant film type heat sealing layer. Formed.

(付着防止層の形成)
付着防止層の材料として、下記のバインダー及び疎水性微粒子を用意した。
(Formation of adhesion prevention layer)
The following binder and hydrophobic fine particles were prepared as materials for the adhesion preventing layer.

バインダー
A:エチレン−メタクリル酸共重合体
(融点95℃、メタクリル酸含有量10重量%)
B:ポリメチルメタクリレート(軟化点 105℃ )
C:エチレン−酢酸ビニル共重合体(融点82℃、酢酸ビニル含有量20%)
D:ポリエチレンワックス(融点 67℃)
Binder A: Ethylene-methacrylic acid copolymer (melting point 95 ° C., methacrylic acid content 10% by weight)
B: Polymethylmethacrylate (softening point 105 ° C)
C: ethylene-vinyl acetate copolymer (melting point 82 ° C., vinyl acetate content 20%)
D: Polyethylene wax (melting point 67 ° C.)

疎水性微粒子
SP(I):疎水性湿式シリカ 平均粒径 2700nm
SP(II):疎水性湿式シリカ 平均粒径 3900nm
SP(III):疎水性湿式シリカ 平均粒径 1300nm
SP(IV):疎水性乾式シリカ 一次粒子 10nm
Hydrophobic fine particles SP (I): Hydrophobic wet silica Average particle size 2700 nm
SP (II): Hydrophobic wet silica average particle size 3900 nm
SP (III): Hydrophobic wet silica average particle size 1300 nm
SP (IV): hydrophobic dry silica primary particles 10 nm

上記各種バインダーをメチルエチルケトンとメチルシクロヘキサンの50:50の混合溶媒で稀釈した溶液中に、疎水性微粒子を表1に示す各種配合割合で混合し、均一分散させてコート液を作製した。   In a solution obtained by diluting the above various binders with a 50:50 mixed solvent of methyl ethyl ketone and methylcyclohexane, hydrophobic fine particles were mixed at various blending ratios shown in Table 1 and uniformly dispersed to prepare a coating solution.

そして、これらの各種コート液を、蓋材本体の前記熱封緘層の外面にグラビアコート法により、表1に示すように塗布量、乾燥条件を各種に変えて塗布し、かつ強制乾燥して付着防止層を形成した。   Then, these various coating liquids are applied to the outer surface of the heat sealing layer of the lid body by a gravure coating method with various coating amounts and drying conditions as shown in Table 1, and then forcedly dried and adhered. A prevention layer was formed.

(作製試料の種類)
上記により得た表1に示す各種蓋材の試料1〜20のうち、試料1〜3、5は付着防止層におけるバインダーの種類を変えてその影響を調べたものである。試料4は、バインダーなしのものである。試料6、7は、疎水性湿式シリカ微粒子の粒径を変えてその影響を調べたものである。
(Type of preparation sample)
Among samples 1 to 20 of the various lid materials shown in Table 1 obtained as described above, samples 1 to 3 and 5 were examined by changing the type of binder in the adhesion preventing layer. Sample 4 has no binder. Samples 6 and 7 were obtained by changing the particle size of the hydrophobic wet silica fine particles and examining the influence thereof.

試料8から熱封緘層の種類を変えた。試料8〜9、17は塗布量、試料11〜13、16は、疎水性湿式シリカ粒子とバインダーの配合比率を各種に変えてその影響を調べたものである。   The kind of heat sealing layer was changed from sample 8. Samples 8 to 9 and 17 are the coating amounts, and samples 11 to 13 and 16 are the ones obtained by examining the influence of various blending ratios of the hydrophobic wet silica particles and the binder.

試料14、15は、蓋材本体における熱封緘層の種類をシーラントタイプに変えて影響を調べたものである。   Samples 14 and 15 were obtained by examining the effect of changing the type of heat sealing layer in the lid body to the sealant type.

試料18は、疎水性湿式シリカ微粒子ではなく、疎水性乾式シリカ微粒子(一次粒子径 10nm)を使用し、試料19,20は、コート液の乾燥条件を変えてその影響を調べたものである。   Sample 18 used hydrophobic dry silica fine particles (primary particle diameter 10 nm) instead of hydrophobic wet silica fine particles, and Samples 19 and 20 examined the influence by changing the drying conditions of the coating liquid.

(評価試験)
(1)付着防止性能
各試料No.1〜20の蓋材の裏面、即ち付着防止層の外面上に、アロエヨーグルト(森永乳業株式会社製 商標「森永アロエヨーグルト」)を約0.5ccの液滴として滴下し、試料をゆっくりと傾けたときに上記液滴が「転がりはじめたときの傾斜角度」を測定して、次の基準で判定評価した。
◎・・・30度以下
○・・・31度以上60度以下
×・・・61度以上
(Evaluation test)
(1) Anti-adhesion performance Each sample No. Aloe yoghurt (Trademark “Morinaga Aloe Yogurt” manufactured by Morinaga Milk Industry Co., Ltd.) is dropped on the back of the lid material 1-20, that is, on the outer surface of the adhesion preventing layer, and the sample is slowly tilted. When the above-mentioned droplet was measured, the “inclination angle when it started to roll” was measured and evaluated according to the following criteria.
◎ ・ ・ ・ 30 degrees or less ○ ・ ・ ・ 31 degrees or more and 60 degrees or less × ・ ・ ・ 61 degrees or more

(2)シール性
試料No.1〜20の蓋材を、120〜180℃×0.2MPa×1.0secの熱圧シール条件で容器本体(ポリスチレン製容器、試料No.14、15はポリエチレン製容器)のフランジ面上にヒートシールした。
(2) Sealability Sample No. Heat the lid material of 1 to 20 on the flange surface of the container body (polystyrene container, sample Nos. 14 and 15 are polyethylene containers) under a hot-pressure sealing condition of 120 to 180 ° C. × 0.2 MPa × 1.0 sec. Sealed.

そして、付着防止層を設けていない蓋材本体のままの蓋材におけるシール強度(蓋材の耐剥離強度・密封性)を基準値として、シール強度の低下率を下記の基準で判定評価した。
◎・・・付着防止層なしのものとほぼ同等
○・・・強度低下20%未満
×・・・強度低下20%以上
Then, the seal strength (peeling resistance / sealing strength of the lid material) in the lid material as it is without the adhesion preventing layer was used as a reference value, and the rate of decrease in the seal strength was judged and evaluated according to the following criteria.
◎ ... Almost the same as the one without adhesion prevention layer ○ ... Less than 20% strength reduction ×… More than 20% strength reduction

(3)密着性
試料No.1〜20の各蓋材の付着防止層の面に、黒い布を巻き付けた重り(500g)を垂直に載せ、ゆっくりと長さ200mm擦り、布に付着したシリカを目視で確認した。
(3) Adhesion Sample No. A weight (500 g) wrapped with a black cloth was vertically placed on the surface of the adhesion preventing layer of each of the lid materials 1 to 20, and slowly rubbed by a length of 200 mm, and the silica adhered to the cloth was visually confirmed.

そして、黒い布における疎水性微粒子及び付着防止層の転移付着量(剥離量)を目視検査し、下記の評価基準で評価した。
◎・・・ほとんど付着なし
○・・・許容範囲と認められる僅かな付着あり
×・・・明らかに多くの付着あり
And the transfer adhesion amount (peeling amount) of the hydrophobic fine particles and the adhesion preventing layer in the black cloth was visually inspected and evaluated according to the following evaluation criteria.
◎ ・ ・ ・ Almost no adhesion ○ ・ ・ ・ Slight adhesion that is considered acceptable range × ・ ・ ・ Clearly much adhesion

上記(1)〜(3)の各評価試験の結果を、表2に示す。   Table 2 shows the results of the evaluation tests (1) to (3).

Figure 2013039930
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Figure 2013039930
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表2の「付着防止性」試験の結果に示すように、本発明による内容物付着防止蓋材においては、試料を僅かに傾けるだけでヨーグルト液滴が転がり移動を始める。このことは、ヨーグルト、プリン、ゼリー等の粘稠な液体成分を含むような内容物に対し、蓋材裏面への該内容物の付着防止効果に優れたものであることを示す。しかも「シール性」試験の結果に示すように、付着防止層の存在によってヒートシール性(シール強度)を大きく損なうことなく、良好な密封性を維持しつつ、上記付着防止性能を付与しうる。加えて、「密着性」試験の結果に見られるように、疎水性粒子及びそれを含む付着防止層の密着性が良好で、不本意な疎水性微粒子の分離脱落、付着防止層の部分剥離等のおそれがなく、長期に亘って内容物付着防止性能を安定に維持しうると共に、容器内への異物混入のおそれのない衛生上も問題のないものであることを確認し得た。   As shown in the results of the “adhesion prevention” test in Table 2, in the content adhesion prevention lid material according to the present invention, the yogurt droplet starts rolling and moving only by slightly tilting the sample. This indicates that the contents containing viscous liquid components such as yogurt, pudding, and jelly are excellent in the effect of preventing the contents from adhering to the back surface of the lid. In addition, as shown in the results of the “sealability” test, the above adhesion prevention performance can be imparted while maintaining good sealing performance without significantly impairing the heat sealability (seal strength) due to the presence of the adhesion prevention layer. In addition, as seen in the results of the “adhesion” test, the adhesion of the hydrophobic particles and the anti-adhesion layer containing them is good, and unintentional separation of hydrophobic fine particles, partial peeling of the anti-adhesion layer, etc. It can be confirmed that the content adhesion prevention performance can be stably maintained over a long period of time and there is no problem in terms of hygiene without the possibility of foreign matter mixing into the container.

1・・・基材
2・・・コート紙
3・・・金属蒸着フィルム
4・・・アンカーコート層
5・・・熱封緘層
6・・・付着防止層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Base material 2 ... Coated paper 3 ... Metal vapor deposition film 4 ... Anchor coat layer 5 ... Heat sealing layer 6 ... Adhesion prevention layer

Claims (9)

少なくとも基材層と熱封緘層とを有する蓋材において、
前記熱封緘層の外面に付着防止層を有し、
該付着防止層は、撥水性付与成分として湿式製法による多孔質シリカ粒子の表面に疎水性を付与した疎水性湿式シリカ粒子が用いられ、かつ該疎水性湿式シリカ粒子と熱可塑性樹脂バインダーとの混合組成物で構成されてなることを特徴とする内容物付着防止蓋材。
In a lid having at least a base material layer and a heat sealing layer,
An adhesion preventing layer on the outer surface of the heat sealing layer;
The anti-adhesion layer uses hydrophobic wet silica particles imparted with hydrophobicity to the surface of porous silica particles obtained by a wet process as a water repellency imparting component, and a mixture of the hydrophobic wet silica particles and a thermoplastic resin binder. A content adhesion preventing lid material comprising a composition.
前記熱可塑性樹脂バインダーは、融点または軟化点が80℃以上であり、前記熱封緘層及び容器の両者に対して接着性を有する合成樹脂を主成分として含むものであることを特徴とする請求項1に記載の内容物付着防止蓋材。   The thermoplastic resin binder has a melting point or softening point of 80 ° C or higher, and contains a synthetic resin having adhesiveness to both the heat sealing layer and the container as a main component. The cover for preventing the contents from being attached. 前記熱可塑性樹脂バインダーは、エチレン−不飽和エステル共重合体、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂のうちの1種または2種以上からなることを特徴とする請求項1または2に記載の内容物付着防止蓋材。   The said thermoplastic resin binder consists of 1 type (s) or 2 or more types among an ethylene- unsaturated ester copolymer, an acrylic resin, and a polyester-type resin, The content adhesion of Claim 1 or 2 characterized by the above-mentioned. Prevention lid material. 前記疎水性湿式シリカ粒子は、平均粒径100nm〜5,000nmである請求項1〜3のいずれか1項に記載の内容物付着防止蓋材。   The content adhesion prevention lid material according to any one of claims 1 to 3, wherein the hydrophobic wet silica particles have an average particle diameter of 100 nm to 5,000 nm. 前記混合組成物は、前記熱可塑性樹脂バインダーより疎水性湿式シリカ粒子を相対的に多く含む請求項1〜4のいずれか1項に記載の内容物付着防止蓋材。   The said mixed composition is a content adhesion prevention lid | cover material of any one of Claims 1-4 which contains relatively many hydrophobic wet silica particles rather than the said thermoplastic resin binder. 少なくとも基材層と熱封緘層とを有する蓋材の前記熱封緘層の外面に、熱可塑性樹脂バインダーのエマルジョンまたは溶液に疎水性湿式シリカ粒子を分散させて調製したコート液を、乾燥後重量で0.1〜5.0g/mとなるように塗布したのち、温度80〜220℃、時間5〜180秒の乾燥条件で乾燥させて付着防止層を形成することを特徴とする内容物付着防止蓋材の製造方法。 A coating liquid prepared by dispersing hydrophobic wet silica particles in an emulsion or solution of a thermoplastic resin binder on the outer surface of the heat sealing layer of the lid material having at least a base material layer and a heat sealing layer, by weight after drying. Content application characterized by forming an adhesion preventing layer by applying 0.1 to 5.0 g / m 2 and then drying under drying conditions of a temperature of 80 to 220 ° C. and a time of 5 to 180 seconds. A method for manufacturing a prevention lid. 前記熱可塑性樹脂バインダーが、エチレン−不飽和エステル共重合体、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂のうちの1種または2種以上からなる請求項6に記載の内容物付着防止蓋材の製造方法。   The manufacturing method of the content adhesion prevention lid | cover material of Claim 6 in which the said thermoplastic resin binder consists of 1 type (s) or 2 or more types among an ethylene- unsaturated ester copolymer, an acrylic resin, and a polyester-type resin. 前記コート液は、熱封緘層を溶解または膨潤させる溶媒を用いたものである請求項6または7に記載の内容物付着防止蓋材の製造方法。   The method of manufacturing a content adhesion preventing lid according to claim 6 or 7, wherein the coating liquid uses a solvent that dissolves or swells the heat sealing layer. 溶媒がn−ヘプタン、n−ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、メチルエチルトルエン、トルエン、酢酸エチル、メタノール、エタノール、アセトンのうちの1種または2種以上からなる請求項6〜8に記載の内容物付着防止蓋材の製造方法。   The content according to any one of claims 6 to 8, wherein the solvent comprises one or more of n-heptane, n-hexane, cyclohexane, methylcyclohexane, methylethyltoluene, toluene, ethyl acetate, methanol, ethanol, and acetone. A method for manufacturing an anti-adhesion lid.
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