JP2013032616A - Laminate before foaming for foamed wallpaper - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a foamed wallpaper which is obtained by extruding a resin composition containing an ethylene copolymer and calcium carbonate to form a foaming agent-containing resin layer, in which sufficient melt tension can be obtained without being irradiated with an electron beam prior to a foaming step, and foaming the foaming agent-containing resin layer to form excellent foaming condition.SOLUTION: A laminate before foaming for a foamed wallpaper has at least the foaming agent-containing resin layer formed on a paper substrate. (1)The foaming agent-containing resin layer is formed by an extrusion film-forming process and (2) the foaming agent-containing resin layer contains the ethylene copolymer having a MFR of 20-45 g/10 min as a resin component and also 10-100 pts.wt of calcium carbonate that are surface-treated with fatty acid and have an average particle diameter of 2-10 μm based on 100 pts.wt of the resin component.

Description

本発明は、壁面の装飾に有用な、発泡壁紙に関する。   The present invention relates to foamed wallpaper useful for wall decoration.

従来、発泡壁紙(発泡化粧シート)としては、紙質基材(裏打紙)に塩化ビニル樹脂の発泡樹脂層を形成したものが知られている。近年では、環境に配慮して、発泡樹脂層にはエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂(EVA)、アクリル樹脂、オレフィン系樹脂などの、ハロゲンを含有しない樹脂が用いられてきている(特許文献1〜3等)。   Conventionally, foamed wallpaper (foamed decorative sheet) is known in which a foamed resin layer of vinyl chloride resin is formed on a paper-based substrate (backing paper). In recent years, in consideration of the environment, resins that do not contain halogen such as ethylene-vinyl acetate copolymer resin (EVA), acrylic resin, and olefin resin have been used for the foamed resin layer (Patent Document 1). ~ 3 etc.).

発泡壁紙は、一般に紙質基材上に発泡剤含有樹脂層を形成後、当該発泡剤含有樹脂層を加熱により発泡させることにより得られる。発泡剤含有樹脂層の形成方法には、カレンダー法やTダイを用いた押出し法があるが、この中でも、溶融させた樹脂組成物をTダイによって押出し製膜する方法が簡便な方法として知られている。   The foamed wallpaper is generally obtained by forming a foaming agent-containing resin layer on a paper base and then foaming the foaming agent-containing resin layer by heating. As a method for forming a foaming agent-containing resin layer, there are a calendering method and an extrusion method using a T die. Among these, a method of extruding a melted resin composition with a T die is known as a simple method. ing.

押出し製膜によって発泡剤含有樹脂層を製膜する場合には、押出しを容易とする点で、樹脂成分として低融点且つMFR(メルトフローレート)の高い樹脂が一般に用いられる。このような樹脂としては、EVA等のエチレン共重合体が好適であり、例えば、EVA、熱分解型発泡剤及び炭酸カルシウム等の無機フィラーを含有する樹脂組成物を用いて押出し製膜される。なお、炭酸カルシウム等の無機フィラーは、樹脂成分を相対的に減量するための充填材であり、製造コストを削減するために樹脂組成物に配合される。   When the foaming agent-containing resin layer is formed by extrusion film formation, a resin having a low melting point and a high MFR (melt flow rate) is generally used as a resin component in terms of facilitating extrusion. As such a resin, an ethylene copolymer such as EVA is suitable, and for example, it is formed by extrusion using a resin composition containing EVA, a pyrolytic foaming agent and an inorganic filler such as calcium carbonate. In addition, an inorganic filler such as calcium carbonate is a filler for relatively reducing the resin component, and is blended into the resin composition in order to reduce manufacturing costs.

しかしながら、エチレン共重合体を用いて製膜された発泡剤含有樹脂層は、溶融張力が不十分であるため発泡工程に先立って電子線照射により溶融張力を高める必要がある。このように、電子線照射により溶融張力を調整できるため、発泡樹脂層の発泡特性を良好にできるが、電子線照射により充填材である炭酸カルシウムが変色し、発泡壁紙の意匠性を低下させることが指摘されている。   However, since the foaming agent-containing resin layer formed using an ethylene copolymer has insufficient melt tension, it is necessary to increase the melt tension by electron beam irradiation prior to the foaming step. As described above, since the melt tension can be adjusted by electron beam irradiation, the foaming characteristics of the foamed resin layer can be improved, but the calcium carbonate as the filler is discolored by electron beam irradiation and the design of the foam wallpaper is reduced. Has been pointed out.

炭酸カルシウムを用いない場合には上記変色の問題は回避されるが、製造コストを低減する観点から、炭酸カルシウムを配合したままで、電子線照射を無くすことで上記問題を回避することが求められている。   When calcium carbonate is not used, the above problem of discoloration is avoided. However, from the viewpoint of reducing the manufacturing cost, it is required to avoid the above problem by eliminating electron beam irradiation while keeping calcium carbonate blended. ing.

従って、エチレン共重合体及び炭酸カルシウムを含む樹脂組成物を押出し製膜することによって発泡剤含有樹脂層を形成し、発泡工程に先立って電子線照射をしなくても十分な溶融張力が得られており、それを発泡させることで良好な発泡状態が形成された発泡壁紙の開発が望まれている。   Accordingly, a foaming agent-containing resin layer is formed by extruding and forming a resin composition containing an ethylene copolymer and calcium carbonate, and sufficient melt tension can be obtained without irradiating an electron beam prior to the foaming step. Therefore, it is desired to develop a foamed wallpaper in which a good foamed state is formed by foaming it.

特開平6−47875号公報Japanese Patent Laid-Open No. 6-47875 特開2000−255011号公報JP 2000-255011 A 特開2001−347611号公報JP 2001-347611 A

本発明は、エチレン共重合体及び炭酸カルシウムを含む樹脂組成物を押出し製膜することによって発泡剤含有樹脂層を形成し、発泡工程に先立って電子線照射をしなくても十分な溶融張力が得られており、それを発泡させることで良好な発泡状態が形成された発泡壁
紙を提供することを目的とする。
The present invention forms a foaming agent-containing resin layer by extruding and forming a resin composition containing an ethylene copolymer and calcium carbonate, and has a sufficient melt tension even without electron beam irradiation prior to the foaming step. An object of the present invention is to provide a foamed wallpaper which is obtained and foamed to form a good foamed state.

本発明者は、鋭意研究を重ねた結果、発泡剤含有樹脂層に含まれる無機フィラーとして特定の炭酸カルシウムを用いる場合には、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies, the present inventor has found that the above object can be achieved when a specific calcium carbonate is used as the inorganic filler contained in the foaming agent-containing resin layer, and the present invention has been completed.

即ち、本発明は、下記の発泡壁紙の発泡前の積層体に関する。
1. 紙質基材上に少なくとも発泡剤含有樹脂層を有する、発泡壁紙の発泡前の積層体であって、
(1)前記発泡剤含有樹脂層は、押出し製膜によって形成され、
(2)前記発泡剤含有樹脂層は、樹脂成分としてMFRが20〜45g/10分であるエチレン共重合体を含有し、前記樹脂成分100重量部に対して、脂肪酸により表面処理された平均粒子径が2〜10μmである炭酸カルシウムを10〜100重量部含有する、
ことを特徴とする発泡壁紙の発泡前の積層体。
2. 前記エチレン共重合体は、エチレン−酢酸ビニル共重合体である、上記項1に記載の発泡壁紙の発泡前の積層体。
3. 前記エチレン共重合体は、エチレン−メタクリル酸共重合体である、上記項1に記載の発泡壁紙の発泡前の積層体。
4. 前記脂肪酸は、高級脂肪酸である、上記項1〜3のいずれかに記載の発泡壁紙の発泡前の積層体。
5. 前記発泡剤含有樹脂層のおもて面に更に非発泡樹脂層Aが形成されている、上記項1〜4のいずれかに記載の発泡壁紙の発泡前の積層体。
6. 前記非発泡樹脂層Aは、メタクリル酸含有量が15重量%以下のエチレン−メタクリル酸共重合体を樹脂成分として含有する、上記項5に記載の発泡壁紙の発泡前の積層体。
7. 前記紙質基材と前記発泡剤含有樹脂層との間に更に非発泡樹脂層Bが形成されている、上記項1〜6のいずれかに記載の発泡壁紙の発泡前の積層体。
That is, this invention relates to the laminated body before foaming of the following foaming wallpaper.
1. A laminate prior to foaming of foamed wallpaper having at least a foaming agent-containing resin layer on a paper-based substrate,
(1) The foaming agent-containing resin layer is formed by extrusion film formation,
(2) The foaming agent-containing resin layer contains an ethylene copolymer having an MFR of 20 to 45 g / 10 min as a resin component, and is an average particle surface-treated with a fatty acid with respect to 100 parts by weight of the resin component Containing 10 to 100 parts by weight of calcium carbonate having a diameter of 2 to 10 μm,
A laminate before foaming of foamed wallpaper characterized by the above.
2. The laminate before foaming of the foamed wallpaper according to Item 1, wherein the ethylene copolymer is an ethylene-vinyl acetate copolymer.
3. Item 2. The laminated body before foaming of the foamed wallpaper according to Item 1, wherein the ethylene copolymer is an ethylene-methacrylic acid copolymer.
4). Item 4. The laminate before foaming of the foamed wallpaper according to any one of Items 1 to 3, wherein the fatty acid is a higher fatty acid.
5). Item 5. The laminated body before foaming of foamed wallpaper according to any one of Items 1 to 4, wherein a non-foamed resin layer A is further formed on the front surface of the foaming agent-containing resin layer.
6). The said non-foaming resin layer A is a laminated body before foaming of the foaming wallpaper of the said claim | item 5 containing the ethylene-methacrylic acid copolymer whose methacrylic acid content is 15 weight% or less as a resin component.
7). Item 7. The laminated body before foaming of foamed wallpaper according to any one of Items 1 to 6, wherein a non-foamed resin layer B is further formed between the paper substrate and the foaming agent-containing resin layer.

以下、本発明の発泡壁紙について詳細に説明する。   Hereinafter, the foamed wallpaper of the present invention will be described in detail.

本発明の発泡壁紙は、紙質基材上に少なくとも発泡樹脂層を有し、
(1)前記発泡樹脂層は、押出し製膜によって発泡剤含有樹脂層を製膜後、前記発泡剤含有樹脂層を発泡させることにより形成され、
(2)前記発泡剤含有樹脂層は、樹脂成分としてエチレン共重合体を含有し、前記樹脂成分100重量部に対して、脂肪酸により表面処理された平均粒子径が1〜10μmである炭酸カルシウムを10〜100重量部含有する、ことを特徴とする。
The foamed wallpaper of the present invention has at least a foamed resin layer on a paper-based substrate,
(1) The foamed resin layer is formed by foaming the foaming agent-containing resin layer after forming the foaming agent-containing resin layer by extrusion film formation,
(2) The foaming agent-containing resin layer contains an ethylene copolymer as a resin component, and calcium carbonate having an average particle diameter of 1 to 10 μm surface-treated with a fatty acid with respect to 100 parts by weight of the resin component. It contains 10 to 100 parts by weight.

上記特徴を有する本発明の発泡壁紙は、発泡剤含有樹脂層に含まれる樹脂成分としてエチレン共重合体を含有するため、押出し製膜が容易である。また、樹脂成分と組み合わせる炭酸カルシウム(無機フィラー)として脂肪酸により表面処理された炭酸カルシウムを用いるため、樹脂成分100重量部に対して10〜100重量部配合しても押出し特性に影響を与えることなく、発泡剤含有樹脂層の溶融張力を十分に確保できる。そのため、発泡工程に先立って電子線照射を施す必要がなく、電子線照射による炭酸カルシウムの変色の問題も解消されている。   Since the foamed wallpaper of the present invention having the above characteristics contains an ethylene copolymer as a resin component contained in the foaming agent-containing resin layer, extrusion film formation is easy. Moreover, since calcium carbonate surface-treated with a fatty acid is used as calcium carbonate (inorganic filler) combined with the resin component, even if blended in an amount of 10 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin component, the extrusion characteristics are not affected. The melt tension of the foaming agent-containing resin layer can be sufficiently secured. Therefore, it is not necessary to perform electron beam irradiation prior to the foaming step, and the problem of discoloration of calcium carbonate due to electron beam irradiation is also solved.

以下、各要件に分けて説明する。   Hereinafter, each requirement will be described separately.

紙質基材
紙質基材の材質は、壁紙基材として適した機械強度、耐熱性等を有する限り特に限定さ
れず、繊維質シートが一般に使用できる。
The material of the paper base is not particularly limited as long as it has mechanical strength, heat resistance and the like suitable as a wallpaper base, and a fiber sheet can be generally used.

具体的には、繊維質シートの中でも、難燃紙(パルプ主体のシートをスルファミン酸グアニジン、リン酸グアジニン等の難燃剤で処理したもの);水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の無機添加剤を含む無機質紙;上質紙;薄用紙などが挙げられる。   Specifically, among fiber sheets, flame retardant paper (pulp-based sheets treated with flame retardants such as guanidine sulfamate and guanidine phosphate); inorganic additives such as aluminum hydroxide and magnesium hydroxide Inorganic paper including; fine paper; thin paper and the like.

紙質基材の坪量は限定的ではないが、50〜300g/m程度が好ましく、50〜80g/m程度がより好ましい。 The basis weight of the paper quality substrate is not limited, but preferably about 50 to 300 g / m 2, about 50 to 80 g / m 2 is more preferable.

非発泡樹脂層B
本発明では、必要に応じて紙質基材と発泡樹脂層との間に非発泡樹脂層(非発泡樹脂層B)が形成されていてもよい。特に、非発泡樹脂層Bが接着剤層として形成される場合は、優れた密着性を得ることができる。非発泡樹脂層Bとしては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体等を好適に用いることができる。
Non-foamed resin layer B
In the present invention, a non-foamed resin layer (non-foamed resin layer B) may be formed between the paper substrate and the foamed resin layer as necessary. In particular, when the non-foamed resin layer B is formed as an adhesive layer, excellent adhesion can be obtained. As the non-foamed resin layer B, for example, an ethylene-vinyl acetate copolymer or the like can be suitably used.

非発泡樹脂層Bは樹脂成分以外に公知の添加剤を含んでもよいが、樹脂成分の含有量が70〜100重量%となるように配合することが好ましい。   The non-foamed resin layer B may contain known additives in addition to the resin component, but is preferably blended so that the content of the resin component is 70 to 100% by weight.

非発泡樹脂層Bの厚みは限定的ではないが、5〜50μm程度が好ましく、特に8〜20μm程度がより好ましい。   The thickness of the non-foamed resin layer B is not limited, but is preferably about 5 to 50 μm, more preferably about 8 to 20 μm.

発泡樹脂層
発泡樹脂層は、押出し製膜によって発泡剤含有樹脂層を製膜後、前記発泡剤含有樹脂層を発泡させることにより形成される。本発明で用いる発泡剤としては熱分解型発泡剤が好ましく、この場合には発泡剤含有樹脂層は加熱により発泡して発泡樹脂層となる。
Foamed resin layer The foamed resin layer is formed by foaming the foaming agent-containing resin layer after forming the foaming agent-containing resin layer by extrusion film formation. The foaming agent used in the present invention is preferably a pyrolytic foaming agent. In this case, the foaming agent-containing resin layer is foamed by heating to become a foamed resin layer.

本発明では、発泡剤含有樹脂層は、樹脂成分としてエチレン共重合体を含有し、前記樹脂成分100重量部に対して、脂肪酸により表面処理された平均粒子径が1〜10μmである炭酸カルシウムを10〜100重量部含有する。   In the present invention, the foaming agent-containing resin layer contains an ethylene copolymer as a resin component, and calcium carbonate having an average particle diameter of 1 to 10 μm surface-treated with a fatty acid with respect to 100 parts by weight of the resin component. Contains 10 to 100 parts by weight.

エチレン共重合体は融点及びMFRの観点で押出し製膜に適している。エチレン共重合体としては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)、エチレン−メチルメタクリレート共重合体(EMMA)、エチレン−エチルアクリレート共重合体(EEA)、エチレン−メチルアクリレート共重合体(EMA)、エチレン−メタクリル酸共重合体(EMAA)等が挙げられる。これらのエチレン共重合体は単独又は2種以上を混合して使用できる。これらのエチレン共重合体の中でも特にエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体が好ましく、これらのいずれか1種と他の樹脂の1種以上とを併用する場合には、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体の含有量は、それぞれ70重量%以上が好ましく、80重量%以上がより好ましい。   The ethylene copolymer is suitable for extrusion film formation from the viewpoint of melting point and MFR. Examples of the ethylene copolymer include ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene-methyl methacrylate copolymer (EMMA), ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA), ethylene-methyl acrylate copolymer ( EMA) and ethylene-methacrylic acid copolymer (EMAA). These ethylene copolymers can be used alone or in admixture of two or more. Among these ethylene copolymers, ethylene-vinyl acetate copolymer and ethylene-methacrylic acid copolymer are particularly preferable. When any one of these is used in combination with one or more other resins, ethylene -The content of vinyl acetate copolymer and ethylene-methacrylic acid copolymer is preferably 70% by weight or more, and more preferably 80% by weight or more.

エチレン共重合体のMFRは15〜50g/10分が好ましく、20〜45g/10分がより好ましい。このようなMFRを採用することにより、押出し製膜性がより高まる。なお、本明細書のMFRは、JIS K 7210(熱可塑性プラスチックの流れ試験方法)記載の試験方法により測定した値である。試験条件は、JIS K 6760記載の「190℃、21.18N(2.16kgf)」を採用したものである。   The MFR of the ethylene copolymer is preferably 15 to 50 g / 10 minutes, and more preferably 20 to 45 g / 10 minutes. By adopting such MFR, the extrusion film forming property is further enhanced. In addition, MFR of this specification is the value measured by the test method of JISK7210 (flow test method of thermoplastics). As test conditions, “190 ° C., 21.18 N (2.16 kgf)” described in JIS K 6760 is adopted.

また、エチレン−酢酸ビニル共重合体は、酢酸ビニルの共重合比率(VA量)としては10〜30重量%が好ましく、15〜25重量%がより好ましい。このような共重合比率を採用することにより、押出し製膜性がより高まる。   The ethylene-vinyl acetate copolymer has a vinyl acetate copolymerization ratio (VA amount) of preferably 10 to 30% by weight, and more preferably 15 to 25% by weight. By adopting such a copolymerization ratio, the extrusion film forming property is further enhanced.

また、エチレン−メタクリル酸共重合体は、メタクリル酸の共重合比率(MA量)としては1〜30重量%が好ましく、5〜15重量%がより好ましい。このような共重合比率を採用することにより、押出し製膜性がより高まる。   The ethylene-methacrylic acid copolymer is preferably 1 to 30% by weight, more preferably 5 to 15% by weight, as the copolymerization ratio (MA amount) of methacrylic acid. By adopting such a copolymerization ratio, the extrusion film forming property is further enhanced.

本発明では、無機フィラーとして、脂肪酸で表面処理された炭酸カルシウムを用いる。脂肪酸としては高級脂肪酸が好ましく、具体的には、ステアリン酸、ラウリン酸、オレイン酸等が挙げられる。表面処理された炭酸カルシウムとしては、例えば、「商品名「PLUS ONE」、「ホワイトン305」、何れも東洋ファインケミカル製」が挙げられる。   In the present invention, calcium carbonate surface-treated with a fatty acid is used as the inorganic filler. The fatty acid is preferably a higher fatty acid, and specific examples include stearic acid, lauric acid, oleic acid and the like. Examples of the surface-treated calcium carbonate include “trade names“ PLUS ONE ”and“ Whiteon 305 ”, both manufactured by Toyo Fine Chemical Co., Ltd.”.

表面処理された炭酸カルシウムとしては、平均粒子径が1〜10μmのものを用いる。上記の中でも、2〜5μmが好ましい。この平均粒子径は、マイクロトラック粒度分析により測定した値である。脂肪酸による表面処理とこのような平均粒子径とを組み合わせることにより発泡剤含有樹脂層中の炭酸カルシウムの配合量を100重量部まで多くしても押出し特性が損なわれ難い。   As the surface-treated calcium carbonate, one having an average particle diameter of 1 to 10 μm is used. Among these, 2 to 5 μm is preferable. This average particle diameter is a value measured by microtrack particle size analysis. By combining the surface treatment with a fatty acid and such an average particle size, even if the blending amount of calcium carbonate in the foaming agent-containing resin layer is increased to 100 parts by weight, the extrusion characteristics are hardly impaired.

熱分解型発泡剤としては公知の発泡剤から選択することができる。例えば、アゾジカルボンアミド(ADCA)、アゾビスホルムアミド等のアゾ系;オキシベンゼンスルホニルヒドラジド(OBSH)、パラトルエンスルホニルヒドラジド等のヒドラジド系などが挙げられる。熱分解型発泡剤の含有量は、発泡剤の種類や発泡倍率に応じて設定する。発泡倍率の観点からは、1.5倍以上、好ましくは3〜7倍程度であり、熱分解型発泡剤は、樹脂成分100重量部に対して、1〜20重量部程度とすることが好ましい。   The pyrolytic foaming agent can be selected from known foaming agents. Examples include azo series such as azodicarbonamide (ADCA) and azobisformamide; hydrazide series such as oxybenzenesulfonyl hydrazide (OBSH) and paratoluenesulfonyl hydrazide. The content of the pyrolytic foaming agent is set according to the type of foaming agent and the foaming ratio. From the viewpoint of the expansion ratio, it is 1.5 times or more, preferably about 3 to 7 times, and the pyrolytic foaming agent is preferably about 1 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin component. .

発泡剤含有樹脂層には、本発明の効果に影響を与えない範囲で添加剤を加えてもよい。例えば、顔料及び発泡安定剤、酸化防止剤、発泡助剤(亜鉛化合物)、架橋剤、表面処理剤、蛍光増白剤、防カビ剤、滑剤等を添加剤として用いることができる。   An additive may be added to the foaming agent-containing resin layer as long as the effect of the present invention is not affected. For example, pigments and foam stabilizers, antioxidants, foaming aids (zinc compounds), crosslinking agents, surface treatment agents, fluorescent whitening agents, fungicides, lubricants, and the like can be used as additives.

顔料については、例えば、酸化チタン、亜鉛華、カーボンブラック、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、黄鉛、モリブデートオレンジ、カドミウムイエロー、ニッケルチタンイエロー、クロムチタンイエロー、酸化鉄(弁柄)、カドミウムレッド、群青、紺青、コバルトブルー、酸化クロム、コバルトグリーン、アルミニウム粉、ブロンズ粉、雲母チタン、硫化亜鉛等の無機顔料;例えば、アニリンブラック、ペリレンブラック、アゾ系(アゾレーキ、不溶性アゾ、縮合アゾ)、多環式(イソインドリノン、イソインドリン、キノフタロン、ペリノン、フラバントロン、アントラピリミジン、アントラキノン、キナクリドン、ペリレン、ジケトピロロピロール、ジブロムアンザントロン、ジオキサジン、チオインジゴ、フタロシアニン、インダントロン、ハロゲン化フタロシアニン)等の有機顔料が挙げられる。顔料の含有量は、樹脂成分100重量部に対して10〜50重量部程度が好ましく、15〜30重量部程度がより好ましい。   As for pigments, for example, titanium oxide, zinc white, carbon black, black iron oxide, yellow iron oxide, yellow lead, molybdate orange, cadmium yellow, nickel titanium yellow, chrome titanium yellow, iron oxide (valve), cadmium red Inorganic pigments such as ultramarine, bituminous, cobalt blue, chromium oxide, cobalt green, aluminum powder, bronze powder, titanium mica, zinc sulfide; for example, aniline black, perylene black, azo (azo lake, insoluble azo, condensed azo), Polycyclic (isoindolinone, isoindoline, quinophthalone, perinone, flavantron, anthrapyrimidine, anthraquinone, quinacridone, perylene, diketopyrrolopyrrole, dibromoanthanthrone, dioxazine, thioindigo, phthalocyanine, indanthro , And organic pigments halogenated phthalocyanine), or the like. The content of the pigment is preferably about 10 to 50 parts by weight and more preferably about 15 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin component.

発泡安定剤としては、例えば、アルキルスルホン酸塩やアルキルベンゼンスルホン酸塩が挙げられる。具体的には、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム及びドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムの少なくとも1種が好ましい。   Examples of the foam stabilizer include alkyl sulfonate and alkyl benzene sulfonate. Specifically, at least one of sodium dodecylbenzenesulfonate and calcium dodecylbenzenesulfonate is preferable.

また、ステアリン酸亜鉛等の金属石鹸や界面活性剤を使用することもできる。これらの含有量は、樹脂成分100重量部に対して、0.3〜10重量部程度が好ましく、1〜5重量部程度がより好ましい。   Further, a metal soap such as zinc stearate and a surfactant can be used. These contents are preferably about 0.3 to 10 parts by weight, and more preferably about 1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin component.

酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤である2,6−ジ第三ブチル−p−クレゾール、テトラキス〔メチレン−3(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシ−フェニル)プロピオネート〕メタン、リン系酸化防止剤であるトリス(2,4−ジ−ブ
チルフェニル)ホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト等が挙げられる。
Examples of the antioxidant include 2,6-ditert-butyl-p-cresol and tetrakis [methylene-3 (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-phenyl), which are phenolic antioxidants. Propionate] methane, phosphorous antioxidant tris (2,4-di-butylphenyl) phosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite and the like.

発泡助剤(亜鉛化合物)としては、例えば、亜鉛の酸化物、水酸化物、炭酸塩、塩基性炭酸塩、硫酸塩、硝酸塩、亜燐酸塩、カルボン酸塩等が挙げられる。かかる亜鉛化合物は、発泡速度向上の観点から添加することが好ましい。上記カルボン酸塩としては、例えば、酢酸、プロピオン酸、2−エチルヘキサン酸、ノナン酸、イソノナン酸、イソデカン酸、ネオデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、12−ヒドロキシステアリン酸、リシノール酸、ベヘニン酸等の脂肪族酸や、安息香酸、p−第三ブチル安息香酸、トルイル酸、サリチル酸、ナフテン酸等の芳香族酸が挙げられる。これらのカルボン酸を用いた亜鉛のカルボン酸塩は正塩、酸性塩、塩基性塩のいずれの形態であってもよい。亜鉛のカルボン酸塩を構成するカルボン酸としては上記のものが使用できるが、VOCを低減する観点からは、炭素数12以上の脂肪酸を用いた常温で粉体であるもの、例えば、ステアリン酸亜鉛やラウリン酸亜鉛が好ましい。他のカルボン酸を用いた場合には、液状であったり、ハンドリング性を良くするために有機溶媒に溶かす作業が必要であったりする場合がある。   Examples of the foaming aid (zinc compound) include zinc oxide, hydroxide, carbonate, basic carbonate, sulfate, nitrate, phosphite, carboxylate and the like. Such a zinc compound is preferably added from the viewpoint of improving the foaming speed. Examples of the carboxylate include acetic acid, propionic acid, 2-ethylhexanoic acid, nonanoic acid, isononanoic acid, isodecanoic acid, neodecanoic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid, Examples include aliphatic acids such as 12-hydroxystearic acid, ricinoleic acid, and behenic acid, and aromatic acids such as benzoic acid, p-tert-butylbenzoic acid, toluic acid, salicylic acid, and naphthenic acid. The zinc carboxylate using these carboxylic acids may be in the form of a normal salt, an acid salt, or a basic salt. The above-mentioned carboxylic acids constituting the zinc carboxylate can be used, but from the viewpoint of reducing VOC, those which are powders at room temperature using fatty acids having 12 or more carbon atoms, such as zinc stearate And zinc laurate are preferred. When other carboxylic acid is used, it may be liquid or may need to be dissolved in an organic solvent in order to improve handling properties.

亜鉛化合物の含有量は樹脂組成分100重量部に対して、0.001〜20重量部程度が好ましく、0.001〜10重量部程度がより好ましい。発泡層の厚みは限定的ではないが、非発泡状態(発泡前)で70〜150μmが好ましい。発泡後は300〜900μmが好ましい。   The content of the zinc compound is preferably about 0.001 to 20 parts by weight, more preferably about 0.001 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin composition. The thickness of the foamed layer is not limited, but is preferably 70 to 150 μm in a non-foamed state (before foaming). 300-900 micrometers is preferable after foaming.

発泡剤含有樹脂層を発泡させる方法としては、後記の製造方法に記載された方法に従って実施すれば良い。   What is necessary is just to implement according to the method described in the manufacturing method of the postscript as a method of foaming a foaming agent containing resin layer.

非発泡樹脂層A
発泡樹脂層のおもて面には、更に非発泡樹脂層Aを形成してもよい。
Non-foamed resin layer A
A non-foamed resin layer A may be further formed on the front surface of the foamed resin layer.

非発泡樹脂層(非発泡樹脂層A)は、主として発泡樹脂層を保護するものである。本発明では、アクリル酸(CH=CHCOOH)及びメタクリル酸(CH=C(CH)COOH)の少なくとも1種をモノマーとして得られる重合体を樹脂成分として含む樹脂組成物により形成された層を非発泡樹脂層Aとすることが好ましい。 The non-foamed resin layer (non-foamed resin layer A) mainly protects the foamed resin layer. In the present invention, a layer formed of a resin composition containing, as a resin component, a polymer obtained using at least one of acrylic acid (CH 2 ═CHCOOH) and methacrylic acid (CH 2 ═C (CH 3 ) COOH) as a monomer. Is preferably the non-foamed resin layer A.

前記樹脂成分としては、例えば、アクリル酸及びメタクリル酸の少なくとも1種のモノマーとエチレンとの組み合わせにより得られる共重合体を樹脂成分として好適に用いることができる。より具体的には、EMAA、エチレン−アクリル酸共重合体及びアイオノマー樹脂の少なくとも1種を用いることが望ましい。アイオノマー樹脂としては、EMAA及び/又はエチレン−アクリル酸共重合体の分子間をナトリウム、亜鉛等の金属のイオンで分子間結合した構造を有する樹脂が使用できる。このような樹脂成分を用いる場合には、特に樹脂中の水素結合等に起因する強固な層を形成することができるので、優れた耐スクラッチ性、耐摩耗性等を得ることができる。これらは、公知又は市販のものを使用することができる。   As the resin component, for example, a copolymer obtained by a combination of at least one monomer of acrylic acid and methacrylic acid and ethylene can be suitably used as the resin component. More specifically, it is desirable to use at least one of EMAA, ethylene-acrylic acid copolymer, and ionomer resin. As the ionomer resin, a resin having a structure in which EMAA and / or ethylene-acrylic acid copolymer molecules are intermolecularly bonded with metal ions such as sodium and zinc can be used. When such a resin component is used, it is possible to form a strong layer particularly due to hydrogen bonds in the resin, so that excellent scratch resistance, abrasion resistance, and the like can be obtained. These may be known or commercially available.

前記共重合体におけるアクリル酸又はメタクリル酸の含有量は限定的ではないが、15重量%以下が好ましく、4〜15重量%程度がより好ましい。このような樹脂も市販品を使用することができる。前記樹脂組成物には、公知の添加剤を配合することもできる。   The content of acrylic acid or methacrylic acid in the copolymer is not limited, but is preferably 15% by weight or less, more preferably about 4 to 15% by weight. Such a resin can also use a commercial item. A known additive can also be blended in the resin composition.

非発泡樹脂層Aの厚みは限定的ではないが、5〜50μm程度が好ましく、特に8〜20μm程度がより好ましい。   The thickness of the non-foamed resin layer A is not limited, but is preferably about 5 to 50 μm, more preferably about 8 to 20 μm.

前記樹脂成分のメルトフローレート値は、用いる樹脂成分の種類等によるが、一般に10g/10分以上の範囲内で適宜設定すれば良い。通常は10〜100g/10分、特に10〜95g/10分、さらに20〜80g/10分の範囲にあることが好ましい。このような数値範囲のものを使用することにより、より優れた耐スクラッチ性、耐摩耗性等を得ることができる。   Although the melt flow rate value of the resin component depends on the type of the resin component to be used, etc., it is generally set as appropriate within a range of 10 g / 10 min or more. Usually, it is preferably 10 to 100 g / 10 minutes, particularly preferably 10 to 95 g / 10 minutes, and more preferably 20 to 80 g / 10 minutes. By using a material having such a numerical range, more excellent scratch resistance, wear resistance and the like can be obtained.

また、樹脂組成物中の前記樹脂成分の含有量は限定的ではないが、通常70〜100重量%の範囲内で適宜設定することが好ましい。   Moreover, although content of the said resin component in a resin composition is not limited, Usually, it is preferable to set suitably in the range of 70 to 100 weight%.

絵柄模様層
本発明では、非発泡樹脂層Aのおもて面に必要に応じて絵柄模様層を有してもよい。
Pattern Pattern Layer In the present invention, a pattern pattern layer may be provided on the front surface of the non-foamed resin layer A as necessary.

絵柄模様層は、発泡壁紙に意匠性を付与する。絵柄模様としては、例えば木目模様、石目模様、砂目模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、布目模様、皮絞模様、幾何学図形、文字、記号、抽象模様等が挙げられる。絵柄模様は、発泡壁紙の種類に応じて選択できる。   The pattern layer imparts design properties to the foamed wallpaper. Examples of the design pattern include a wood grain pattern, a stone pattern, a grain pattern, a tiled pattern, a brickwork pattern, a cloth pattern, a leather pattern, a geometric figure, a character, a symbol, and an abstract pattern. The pattern can be selected according to the type of foam wallpaper.

絵柄模様層は、例えば、非発泡樹脂層Aのおもて面に絵柄模様を印刷することで形成できる。なお、絵柄模様層を形成する際には、必要に応じてあらかじめプライマー層を形成しても良い。印刷手法としては、例えば、グラビア印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷、オフセット印刷等が挙げられる。印刷インキとしては、着色剤、結着材樹脂、溶剤(又は分散媒)を含む印刷インキが使用できる。これらのインキは公知又は市販のものを使用しても良い。   The pattern pattern layer can be formed, for example, by printing a pattern pattern on the front surface of the non-foamed resin layer A. In addition, when forming a picture pattern layer, you may form a primer layer previously as needed. Examples of printing methods include gravure printing, flexographic printing, silk screen printing, and offset printing. As the printing ink, a printing ink containing a colorant, a binder resin, and a solvent (or a dispersion medium) can be used. These inks may be known or commercially available.

着色剤としては、例えば、前記の発泡剤含有樹脂層で使用されるような顔料を適宜使用することができる。   As the colorant, for example, a pigment used in the above-described foaming agent-containing resin layer can be appropriately used.

結着材樹脂は、例えば、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、塩素化ポリオレフィン系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アルキド系樹脂、石油系樹脂、ケトン樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、繊維素誘導体、ゴム系樹脂等が挙げられる。   The binder resin is, for example, an acrylic resin, a styrene resin, a polyester resin, a urethane resin, a chlorinated polyolefin resin, a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, a polyvinyl butyral resin, an alkyd resin, or a petroleum resin. Examples include resins, ketone resins, epoxy resins, melamine resins, fluorine resins, silicone resins, fiber derivatives, rubber resins, and the like.

溶剤(又は分散媒)としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の石油系有機溶剤;酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸−2−メトキシエチル、酢酸−2−エトキシエチル等のエステル系有機溶剤;メチルアルコール、エチルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルコール系有機溶剤;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系有機溶剤;ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル系有機溶剤、;ジクロロメタン、四塩化炭素、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン等の塩素系有機溶剤;水などが挙げられる。   Examples of the solvent (or dispersion medium) include petroleum organic solvents such as hexane, heptane, octane, toluene, xylene, ethylbenzene, cyclohexane, and methylcyclohexane; ethyl acetate, butyl acetate, 2-methoxyethyl acetate, and acetic acid-2 -Ester-based organic solvents such as ethoxyethyl; alcohol-based organic solvents such as methyl alcohol, ethyl alcohol, normal propyl alcohol, isopropyl alcohol, isobutyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone Organic solvents; ether organic solvents such as diethyl ether, dioxane, tetrahydrofuran; dichloromethane, carbon tetrachloride, trichloroethylene, tetrachloroethylene Chlorinated organic solvents; and water.

絵柄模様層の厚みは、絵柄模様の種類より異なるが、一般には0.1〜10μm程度とすることが好ましい。   The thickness of the design pattern layer is different from the type of design pattern, but is generally preferably about 0.1 to 10 μm.

表面保護層(オーバーコート層)
本発明では、絵柄模様層の表面に艶調整及び/又は絵柄模様層の保護を意図して表面保護層を有してもよい。表面保護層の種類は限定的ではない。艶調整を目的とする表面保護層であれば、例えば、シリカなどの既知フィラーを含む表面保護層がある。表面保護層の形成方法としては、グラビア印刷などの公知の方法が採用できる。なお、絵柄模様層と表
面保護層との密着性が十分に得られない場合には、絵柄模様層の表面を易接着処理(プライマー処理)した後に表面保護層を設けることもできる。
Surface protective layer (overcoat layer)
In the present invention, a surface protective layer may be provided on the surface of the design pattern layer for the purpose of adjusting the gloss and / or protecting the design pattern layer. The kind of surface protective layer is not limited. If it is a surface protective layer aiming at gloss adjustment, there exists a surface protective layer containing known fillers, such as a silica, for example. As a method for forming the surface protective layer, a known method such as gravure printing can be employed. In addition, when the adhesiveness of a pattern pattern layer and a surface protective layer is not fully acquired, a surface protective layer can also be provided after carrying out the adhesion process (primer process) of the surface of a pattern pattern layer.

発泡壁紙の表面強度(耐スクラッチ性など)、耐汚染性、絵柄模様層の保護等を目的として表面保護層を形成する場合には、電離放射線硬化型樹脂を樹脂成分として含有するものが好適である。電離放射線硬化型樹脂としては、電子線照射によってラジカル重合(硬化)するものが好ましい。   When forming a surface protective layer for the purpose of surface strength (such as scratch resistance) of foamed wallpaper, stain resistance, protection of the pattern layer, etc., those containing ionizing radiation curable resins as resin components are suitable. is there. The ionizing radiation curable resin is preferably one that undergoes radical polymerization (curing) by electron beam irradiation.

表面保護層の厚みは限定的ではないが、0.1〜15μm程度が好ましい。   The thickness of the surface protective layer is not limited, but is preferably about 0.1 to 15 μm.

エンボス
本発明では、適宜エンボス模様を付してもよい。この場合、発泡壁紙の最表面層(紙質基材と反対側)の上からエンボス加工すれば良い。エンボス加工は、エンボス版の押圧等、公知の手段により実施することができる。例えば、最表面層が表面保護層である場合は、そのおもて面を加熱軟化後、エンボス版を押圧することにより所望のエンボス模様を賦型できる。エンボス模様としては、例えば木目板導管溝、石板表面凹凸、布表面テクスチャア、梨地、砂目、ヘアライン、万線条溝等がある。
Embossing In this invention, you may attach | subject an embossing pattern suitably. In this case, embossing may be performed on the outermost surface layer (the side opposite to the paper-based substrate) of the foam wallpaper. Embossing can be performed by known means such as pressing an embossed plate. For example, when the outermost surface layer is a surface protective layer, a desired embossed pattern can be formed by pressing the embossed plate after heat-softening the front surface. Examples of the embossed pattern include a wood grain plate conduit groove, a stone plate surface unevenness, a cloth surface texture, a satin texture, a grain texture, a hairline, and a multiline groove.

<発泡壁紙の製造方法>
発泡壁紙の製造方法は、押出し製膜によって発泡剤含有樹脂層を製膜後、発泡剤含有樹脂層を発泡させる方法であればよい。例えば、紙質基材上に発泡樹脂層と非発泡樹脂層Aとを有する発泡壁紙を製造するには、Tダイ押出し機による同時押出しが好適である。2つの層に対応する溶融樹脂を同時に押出すことにより2層の同時成膜が可能なマルチマニホールドタイプのTダイを用いることができる。この場合、発泡剤含有樹脂層を形成するための樹脂組成物及び非発泡樹脂層Aを形成するための樹脂組成物をそれぞれ別個のシリンダー中に入れ、2種2層を同時に押出し成膜・積層すればよい。この方法では、同時押出し積層体は、紙質基材上に同時積層(成膜)する。紙質基材上に押出しと同時に積層された樹脂層は、熱溶融により接着性を有するため紙質基材と接着される。
<Method for producing foam wallpaper>
The foamed wallpaper may be produced by any method as long as the foaming agent-containing resin layer is foamed after forming the foaming agent-containing resin layer by extrusion film formation. For example, in order to produce a foamed wallpaper having a foamed resin layer and a non-foamed resin layer A on a paper substrate, coextrusion with a T-die extruder is suitable. A multi-manifold type T-die capable of simultaneously forming two layers by simultaneously extruding molten resin corresponding to two layers can be used. In this case, the resin composition for forming the foaming agent-containing resin layer and the resin composition for forming the non-foamed resin layer A are placed in separate cylinders, and two types and two layers are simultaneously extruded to form and laminate. do it. In this method, the coextruded laminate is simultaneously laminated (film formation) on a paper-based substrate. The resin layer laminated simultaneously with extrusion on the paper base is bonded to the paper base because it has adhesiveness by heat melting.

なお、本発明では発泡剤含有樹脂層に炭酸カルシウムが含まれるため、押出し成形機の押出し口(いわゆるダイス)に炭酸カルシウムの残渣(いわゆる目やに)が付着し易く、これがシート表面の異物となり易い。そのため、本発明の場合には、上記非発泡樹脂層A及び非発泡樹脂層Bを、発泡剤含有樹脂層とともに同時押出し成形することが好ましい。同時押出し成形は、例えば、マルチマニホールドタイプのTダイを用いることにより行える。このように発泡剤含有樹脂層を非発泡樹脂層によって挟み込んだ態様で同時押出し成形することにより、前記目やにの発生を抑制することができる。   In the present invention, since calcium carbonate is contained in the foaming agent-containing resin layer, calcium carbonate residues (so-called eyes) are likely to adhere to the extrusion port (so-called die) of the extrusion molding machine, and this tends to be a foreign matter on the sheet surface. Therefore, in the case of this invention, it is preferable to coextrude the said non-foamed resin layer A and the non-foamed resin layer B with the foaming agent containing resin layer. The coextrusion molding can be performed, for example, by using a multi-manifold type T die. Thus, by simultaneously extruding and molding the foaming agent-containing resin layer between the non-foamed resin layers, it is possible to suppress the occurrence of the eyes.

紙質基材上に同時積層後は、発泡剤含有樹脂層を加熱することにより発泡樹脂層を形成する。加熱条件は、熱分解型発泡剤の分解により発泡樹脂層が形成される条件ならば限定されない。加熱温度は200〜250℃程度が好ましく210〜240℃程度がより好ましい。加熱時間は20〜60秒程度が好ましく、30〜50秒程度がより好ましい。   After simultaneous lamination on the paper substrate, the foamed resin layer is formed by heating the foaming agent-containing resin layer. The heating conditions are not limited as long as the foamed resin layer is formed by the decomposition of the pyrolytic foaming agent. The heating temperature is preferably about 200 to 250 ° C, more preferably about 210 to 240 ° C. The heating time is preferably about 20 to 60 seconds, and more preferably about 30 to 50 seconds.

本発明では、発泡剤含有樹脂層に高級脂肪酸で表面処理された炭酸カルシウムが所定量含有されているため、発泡工程に先立って電子線照射を行う必要がない。つまり、炭酸カルシウムを用いることで発泡剤含有樹脂層の表面張力が得られているため、電子線照射をしなくても良好な発泡特性が得られる。   In the present invention, since a predetermined amount of calcium carbonate surface-treated with a higher fatty acid is contained in the foaming agent-containing resin layer, it is not necessary to perform electron beam irradiation prior to the foaming step. That is, since the surface tension of the foaming agent-containing resin layer is obtained by using calcium carbonate, good foaming characteristics can be obtained without electron beam irradiation.

絵柄模様層を有する発泡壁紙を製造する場合には、上記加熱処理前に非発泡樹脂層Aの表面に絵柄模様層を形成することが好ましい。絵柄模様層の形成方法は、前記の通りとすれば良い。   When producing a foam wallpaper having a pattern layer, it is preferable to form a pattern layer on the surface of the non-foamed resin layer A before the heat treatment. The pattern pattern layer may be formed as described above.

本発明の発泡壁紙は、発泡剤含有樹脂層に含まれる樹脂成分としてエチレン共重合体を含有するため、押出し製膜が容易である。また、樹脂成分と組み合わせる炭酸カルシウム(無機フィラー)として脂肪酸により表面処理された炭酸カルシウムを用いるため、樹脂成分100重量部に対して10〜100重量部配合しても押出し特性に影響を与えることなく、発泡剤含有樹脂層の溶融張力を十分に確保できる。そのため、発泡工程に先立って電子線照射を施す必要がなく、電子線照射による炭酸カルシウムの変色の問題も解消されている。   Since the foamed wallpaper of the present invention contains an ethylene copolymer as a resin component contained in the foaming agent-containing resin layer, extrusion film formation is easy. Moreover, since calcium carbonate surface-treated with a fatty acid is used as calcium carbonate (inorganic filler) combined with the resin component, even if blended in an amount of 10 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin component, the extrusion characteristics are not affected. The melt tension of the foaming agent-containing resin layer can be sufficiently secured. Therefore, it is not necessary to perform electron beam irradiation prior to the foaming step, and the problem of discoloration of calcium carbonate due to electron beam irradiation is also solved.

以下に実施例及び比較例を示して本発明を具体的に説明する。但し、本発明は実施例に限定されない。   The present invention will be specifically described below with reference to examples and comparative examples. However, the present invention is not limited to the examples.

実施例1
紙質基材(品番「WK665DO」、興人製、厚さ110μm)上に、下記表1で示される組成の発泡剤含有樹脂層を押出し製膜によって形成し、それを加熱により発泡させることにより発泡壁紙を作製した。
Example 1
A foaming agent-containing resin layer having the composition shown in Table 1 below is formed on a paper base material (product number “WK665DO”, manufactured by Kojin, thickness 110 μm) by extrusion film formation, and foamed by foaming it by heating. I made a wallpaper.

Figure 2013032616
Figure 2013032616

発泡壁紙は、次の手順で作製した。   The foam wallpaper was produced by the following procedure.

上記成分の樹脂組成物をシリンダー中で溶融し、押出し製膜することにより、基材上に100μmの発泡剤含有樹脂層を形成した。押出し製膜に用いるTダイは、シリンダー温度を100℃、ダイス温度を120℃とした。   The resin composition of the above components was melted in a cylinder and extruded to form a 100 μm foaming agent-containing resin layer on the substrate. The T die used for extrusion film formation had a cylinder temperature of 100 ° C. and a die temperature of 120 ° C.

次に発泡剤含有樹脂層を形成した積層体をギアオーブンで加熱(220℃で25〜45秒)し、発泡剤含有樹脂層を発泡させた。上記工程を経て発泡壁紙を作製した。   Next, the laminate on which the foaming agent-containing resin layer was formed was heated in a gear oven (25 to 45 seconds at 220 ° C.) to foam the foaming agent-containing resin layer. A foamed wallpaper was produced through the above steps.

実施例2
紙質基材(品番「WK665DO」、興人製、厚さ110μm)上に、下記表2で示される組成の発泡剤含有樹脂層を押出し製膜によって形成し、それを加熱により発泡させることにより発泡壁紙を作製した。
Example 2
A foaming agent-containing resin layer having the composition shown in Table 2 below is formed on a paper base material (product number “WK665DO”, manufactured by Kojin, thickness 110 μm) by extrusion film formation, and foamed by foaming it by heating. I made a wallpaper.

Figure 2013032616
Figure 2013032616

発泡壁紙は、次の手順で作製した。   The foam wallpaper was produced by the following procedure.

上記成分の樹脂組成物をシリンダー中で溶融し、押出し製膜することにより、基材上に110μmの発泡剤含有樹脂層を形成した。押出し製膜に用いるTダイは、シリンダー温度を110℃、ダイス温度を120℃とした。   The resin composition of the above components was melted in a cylinder and extruded to form a 110 μm foaming agent-containing resin layer on the substrate. The T-die used for extrusion film formation had a cylinder temperature of 110 ° C. and a die temperature of 120 ° C.

次に発泡剤含有樹脂層を形成した積層体をギアオーブンで加熱(220℃で25〜45秒)し、発泡剤含有樹脂層を5倍程度に発泡させた。上記工程を経て発泡壁紙を作製した。   Next, the laminate on which the foaming agent-containing resin layer was formed was heated in a gear oven (25 to 45 seconds at 220 ° C.) to foam the foaming agent-containing resin layer about 5 times. A foamed wallpaper was produced through the above steps.

比較例1
炭酸カルシウムとして、表面処理されていない炭酸カルシウム「平均粒子径:22μm、商品名(ホワイトンH)、(東洋ファインケミカル)製」」を用いた以外は実施例1と同様にして発泡壁紙を作製した。
Comparative Example 1
A foamed wallpaper was prepared in the same manner as in Example 1 except that calcium carbonate that was not surface-treated “average particle size: 22 μm, trade name (Whiteon H), manufactured by Toyo Fine Chemical Co., Ltd.” was used as calcium carbonate. .

比較例2
炭酸カルシウムとして、表面処理されていない炭酸カルシウム「平均粒子径:3.0μm、商品名(ホワイトンP−10)、(東洋ファインケミカル製)」を用いた以外は実施例1と同様にして発泡壁紙を作製した。
Comparative Example 2
Foamed wallpaper in the same manner as in Example 1 except that calcium carbonate that has not been surface-treated, “average particle diameter: 3.0 μm, trade name (Whiteon P-10), (manufactured by Toyo Fine Chemical)” was used as calcium carbonate. Was made.

比較例3
炭酸カルシウムとして、表面処理されていない炭酸カルシウム「平均粒子径:22μm、商品名(ホワイトンH)、(東洋ファインケミカル)製」」を用いた以外は実施例2と同様にして発泡壁紙を作製した。
Comparative Example 3
A foamed wallpaper was prepared in the same manner as in Example 2 except that calcium carbonate that was not surface-treated “average particle size: 22 μm, trade name (Whiteon H), manufactured by Toyo Fine Chemical Co., Ltd.” was used as calcium carbonate. .

比較例4
炭酸カルシウムを使用しない以外は実施例2と同様にして発泡壁紙を作製した。
Comparative Example 4
A foamed wallpaper was prepared in the same manner as in Example 2 except that calcium carbonate was not used.

試験例1
実施例及び比較例で作製した発泡壁紙について、1)押出し製膜の良否、2)発泡特性の良否、3)発泡樹脂層の色調について評価した。
Test example 1
The foamed wallpaper produced in Examples and Comparative Examples was evaluated for 1) quality of extrusion film formation, 2) quality of foaming characteristics, and 3) color tone of the foamed resin layer.

(押出し製膜)
押出し製膜時に異常発泡がなく、異常発泡がなく押出しが容易であった場合を○、異常発泡が認められた場合を×と評価した。
(Extruded film formation)
A case where there was no abnormal foaming during extrusion film formation, and there was no abnormal foaming and was easy to extrude was evaluated as ◯, and a case where abnormal foaming was observed was evaluated as x.

(発泡樹脂層のセル評価)
発泡樹脂層の表面を肉眼観察することによりセル状態を評価した。
(Cell evaluation of foamed resin layer)
The cell state was evaluated by visually observing the surface of the foamed resin layer.

具体的には、発泡樹脂層の表面にセルの脹れ(水ぶくれ状の脹れであって、熱分解によって発生したガスが樹脂の溶融張力の臨界点を超えるガス圧である場合に生じ、発泡樹脂層表面の平滑性を損なう)が生じたか否かによって評価した。評価基準は、発泡樹脂層表面の脹れの発生率が0〜10%未満である場合を○、10%以上50%未満である場合を△、50%以上である場合を×とした。   Specifically, the cell expands on the surface of the foamed resin layer (a blister-like swell, which occurs when the gas generated by thermal decomposition has a gas pressure exceeding the critical point of the melt tension of the resin. Evaluation was made based on whether or not the resin layer surface smoothness was impaired. As the evaluation criteria, a case where the occurrence rate of swelling on the surface of the foamed resin layer was 0 to less than 10% was evaluated as “◯”, a case where it was 10% or more and less than 50%, and a case where it was 50% or more.

評価結果を下記表3に示す。   The evaluation results are shown in Table 3 below.

Figure 2013032616
Figure 2013032616

表3の結果から明らかなように、本発明の発泡壁紙は、製造過程において押出し製膜が容易であり、しかも発泡樹脂層の発泡特性も良好である。しかも、発泡工程に先立って電子線照射を行う必要がないため、炭酸カルシウムの変色も防止されている。比較例4では炭酸カルシウムを用いていないため、発泡樹脂層の所定の白度が得られていない。   As is clear from the results in Table 3, the foamed wallpaper of the present invention can be easily formed into an extruded film during the production process, and the foamed resin layer has good foaming characteristics. And since it is not necessary to perform electron beam irradiation prior to a foaming process, discoloration of calcium carbonate is also prevented. Since the comparative example 4 does not use calcium carbonate, the predetermined whiteness of the foamed resin layer is not obtained.

Claims (7)

紙質基材上に少なくとも発泡剤含有樹脂層を有する、発泡壁紙の発泡前の積層体であって、
(1)前記発泡剤含有樹脂層は、押出し製膜によって形成され、
(2)前記発泡剤含有樹脂層は、樹脂成分としてMFRが20〜45g/10分であるエチレン共重合体を含有し、前記樹脂成分100重量部に対して、脂肪酸により表面処理された平均粒子径が2〜10μmである炭酸カルシウムを10〜100重量部含有する、
ことを特徴とする発泡壁紙の発泡前の積層体。
A laminate prior to foaming of foamed wallpaper having at least a foaming agent-containing resin layer on a paper-based substrate,
(1) The foaming agent-containing resin layer is formed by extrusion film formation,
(2) The foaming agent-containing resin layer contains an ethylene copolymer having an MFR of 20 to 45 g / 10 min as a resin component, and is an average particle surface-treated with a fatty acid with respect to 100 parts by weight of the resin component Containing 10 to 100 parts by weight of calcium carbonate having a diameter of 2 to 10 μm,
A laminate before foaming of foamed wallpaper characterized by the above.
前記エチレン共重合体は、エチレン−酢酸ビニル共重合体である、請求項1に記載の発泡壁紙の発泡前の積層体。   The laminate of the foamed wallpaper before foaming according to claim 1, wherein the ethylene copolymer is an ethylene-vinyl acetate copolymer. 前記エチレン共重合体は、エチレン−メタクリル酸共重合体である、請求項1に記載の発泡壁紙の発泡前の積層体。   The laminate of the foamed wallpaper before foaming according to claim 1, wherein the ethylene copolymer is an ethylene-methacrylic acid copolymer. 前記脂肪酸は、高級脂肪酸である、請求項1〜3のいずれかに記載の発泡壁紙の発泡前の積層体。   The laminate of the foamed wallpaper before foaming according to any one of claims 1 to 3, wherein the fatty acid is a higher fatty acid. 前記発泡剤含有樹脂層のおもて面に更に非発泡樹脂層Aが形成されている、請求項1〜4のいずれかに記載の発泡壁紙の発泡前の積層体。   The laminated body before foaming of the foaming wallpaper in any one of Claims 1-4 in which the non-foaming resin layer A is further formed in the front surface of the said foaming agent containing resin layer. 前記非発泡樹脂層Aは、メタクリル酸含有量が15重量%以下のエチレン−メタクリル酸共重合体を樹脂成分として含有する、請求項5に記載の発泡壁紙の発泡前の積層体。   The said non-foaming resin layer A is a laminated body before foaming of the foam wallpaper of Claim 5 which contains the methacrylic acid content of 15 weight% or less ethylene-methacrylic acid copolymer as a resin component. 前記紙質基材と前記発泡剤含有樹脂層との間に更に非発泡樹脂層Bが形成されている、請求項1〜6のいずれかに記載の発泡壁紙の発泡前の積層体。   The laminated body before foaming of the foaming wallpaper in any one of Claims 1-6 in which the non-foaming resin layer B is further formed between the said paper-like base material and the said foaming agent containing resin layer.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016069756A (en) * 2014-09-30 2016-05-09 株式会社トッパン・コスモ Resin composition, resin sheet, laminated sheet and foamed wallpaper

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6167472B2 (en) * 2012-03-29 2017-07-26 凸版印刷株式会社 Wallpaper and manufacturing method thereof
JP6331569B2 (en) * 2014-03-27 2018-05-30 大日本印刷株式会社 LAMINATED SHEET, FOAM LAMINATED SHEET AND METHOD FOR PRODUCING THEM

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000038469A (en) * 1998-07-23 2000-02-08 Tosoh Corp Expandable resin composition with suppressed heat discoloration and its use
JP2001247705A (en) * 2000-03-02 2001-09-11 Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd Chemical embossed molding product
JP2003073492A (en) * 2001-08-30 2003-03-12 Tosoh Corp Foamable resin composition and use thereof
JP2006306054A (en) * 2005-03-30 2006-11-09 Dainippon Printing Co Ltd Manufacturing method of foaming wallpaper
JP2007046207A (en) * 2005-08-11 2007-02-22 Dainippon Printing Co Ltd Foamed wallpaper
JP2007224485A (en) * 2006-01-27 2007-09-06 Dainippon Printing Co Ltd Stock roll for foamed wall paper and foamed wall paper
JP2007313900A (en) * 2005-03-29 2007-12-06 Dainippon Printing Co Ltd Decorative sheet for facing wall
JP2008069480A (en) * 2006-09-14 2008-03-27 Dainippon Printing Co Ltd Method for producing foamed wallpaper

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000038469A (en) * 1998-07-23 2000-02-08 Tosoh Corp Expandable resin composition with suppressed heat discoloration and its use
JP2001247705A (en) * 2000-03-02 2001-09-11 Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd Chemical embossed molding product
JP2003073492A (en) * 2001-08-30 2003-03-12 Tosoh Corp Foamable resin composition and use thereof
JP2007313900A (en) * 2005-03-29 2007-12-06 Dainippon Printing Co Ltd Decorative sheet for facing wall
JP2006306054A (en) * 2005-03-30 2006-11-09 Dainippon Printing Co Ltd Manufacturing method of foaming wallpaper
JP2007046207A (en) * 2005-08-11 2007-02-22 Dainippon Printing Co Ltd Foamed wallpaper
JP2007224485A (en) * 2006-01-27 2007-09-06 Dainippon Printing Co Ltd Stock roll for foamed wall paper and foamed wall paper
JP2008069480A (en) * 2006-09-14 2008-03-27 Dainippon Printing Co Ltd Method for producing foamed wallpaper

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016069756A (en) * 2014-09-30 2016-05-09 株式会社トッパン・コスモ Resin composition, resin sheet, laminated sheet and foamed wallpaper

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