JP2008069480A - Method for producing foamed wallpaper - Google Patents

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JP2008069480A
JP2008069480A JP2006249317A JP2006249317A JP2008069480A JP 2008069480 A JP2008069480 A JP 2008069480A JP 2006249317 A JP2006249317 A JP 2006249317A JP 2006249317 A JP2006249317 A JP 2006249317A JP 2008069480 A JP2008069480 A JP 2008069480A
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Yoshiaki Nezu
義昭 根津
Kazuhiro Takahashi
一弘 高橋
Hiroyuki Motono
裕幸 本野
Masaru Okamoto
優 岡本
Mutsuhiro Kawano
睦洋 川野
Hideaki Koike
秀明 小池
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Dai Nippon Printing Co Ltd
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Dai Nippon Printing Co Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for production in order to produce at a low cost a high-quality foamed wallpaper having excellent scratch resistance while effectively preventing yellowing. <P>SOLUTION: The method for producing the foamed wallpaper includes (1) a step 1 for forming a laminate composed of a first non-foamed resin layer, a foaming agent-containing resin layer and a second non-foamed resin layer by melt-extrusion molding, (2) a step 2 for trimming a part of the laminate formed in the step 1 and (3) a step 3 for feeding trimming pieces obtained in the step 2 as the resin composition for forming the foaming agent-containing resin layer to the step 1. (A) The second non-foamed resin layer contains an ethylene-methacrylic acid copolymer resin containing 10-15 wt.% of methacrylic acid and (B) the foaming agent-containing resin layer contains azodicarbonamide. (C) The trimming pieces are fed to the step 1 so that the content of the ethylene-methacrylic acid copolymer resin is ≤1 wt.% in the foaming agent-containing resin layer in the step 3. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、発泡壁紙の製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing foamed wallpaper.

従来、発泡壁紙としては紙質基材(裏打紙)に塩化ビニル樹脂からなる発泡樹脂層を形成したものが知られている。近年では、環境に配慮し、発泡樹脂層には、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、アクリル樹脂、オレフィン系樹脂等のハロゲンを含有しない樹脂が用いられてきている(特許文献1〜3等)。
発泡壁紙は、例えば、非発泡樹脂層、発泡剤含有樹脂層及び接着剤層を三層同時押出し成形して得られる積層体を紙質基材上に積層した後、1)絵柄模様層を形成する工程、2)発泡樹脂層を形成する工程及び3)エンボス模様を賦型する工程を経て製造できる。
Conventionally, foamed wallpaper in which a foamed resin layer made of a vinyl chloride resin is formed on a paper base (backing paper) is known. In recent years, in consideration of the environment, resins that do not contain halogen such as ethylene-vinyl acetate copolymer resin, acrylic resin, and olefin resin have been used for the foamed resin layer (Patent Documents 1 to 3). .
For example, a foamed wallpaper is formed by laminating a laminate obtained by co-extrusion molding of a non-foamed resin layer, a foaming agent-containing resin layer, and an adhesive layer on a paper substrate, and 1) form a pattern pattern layer. It can be manufactured through a process, 2) a process of forming a foamed resin layer, and 3) a process of shaping an embossed pattern.

三層同時押出し成形により積層体を製造すると、積層体の両端部(ダイスの端部から押し出された部分)に膨らみが生じるため、膨らみをトリミングしてから紙質基材上に積層する必要がある。   When a laminate is manufactured by three-layer coextrusion molding, bulges are generated at both ends of the laminate (extruded from the end of the die). Therefore, it is necessary to trim the bulges and then laminate them on a paper substrate. .

発泡壁紙の製造コスト等から、従来廃棄されていたトリミング片を有効利用することが切望されている。   In view of the manufacturing cost of foamed wallpaper, there is an urgent need to effectively use trimmed pieces that have been discarded.

一方、発泡剤含有樹脂層の発泡剤としては、アゾジカルボンアミド(以下、「ADCA」と略記する場合がある)が広く用いられている。また、非発泡樹脂層(表面保護層)の構成樹脂としては、発泡壁紙に優れた耐スクラッチ性を付与できる点で、エチレン−メタクリル酸共重合体樹脂(以下、「EMAA」と略記する場合がある)が用いられている。   On the other hand, azodicarbonamide (hereinafter sometimes abbreviated as “ADCA”) is widely used as a foaming agent for the foaming agent-containing resin layer. In addition, as a constituent resin of the non-foamed resin layer (surface protective layer), an ethylene-methacrylic acid copolymer resin (hereinafter referred to as “EMAA”) may be given in that it can provide excellent scratch resistance to foamed wallpaper. Is used).

しかしながら、EMAAを含むトリミング片をADCAを含む発泡剤含有樹脂層を形成するための樹脂組成物として供給する場合、EMAA(のカルボキシル基)とADCAとが反応し、この反応が原因で発泡樹脂層が黄変するという問題が生じやすい。また、発泡剤含有樹脂層が、ADCAに加え、発泡助剤、セル調整剤等として亜鉛化合物をさらに含有する場合、得られる発泡壁紙はより一層黄変しやすくなる。
特開平6−47875号公報 特開2000−255011号公報 特開2001−347611号公報
However, when a trimming piece containing EMAA is supplied as a resin composition for forming a foaming agent-containing resin layer containing ADCA, EMAA (the carboxyl group thereof) reacts with ADCA, and this reaction causes the foamed resin layer. Is prone to yellowing. Further, when the foaming agent-containing resin layer further contains a zinc compound as a foaming aid, a cell adjusting agent and the like in addition to ADCA, the resulting foamed wallpaper is more easily yellowed.
Japanese Patent Laid-Open No. 6-47875 JP 2000-255011 A JP 2001-347611 A

本発明は、耐スクラッチ性に優れた発泡壁紙を、低コストで、しかも、黄変を有効に防止しつつ、製造するための製造方法を提供することを主な目的とする。   The main object of the present invention is to provide a manufacturing method for manufacturing foamed wallpaper having excellent scratch resistance at low cost and effectively preventing yellowing.

本発明者は、鋭意研究を重ねた結果、特定の工程を有する製造方法により、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies, the present inventor has found that the above object can be achieved by a production method having a specific process, and has completed the present invention.

即ち、本発明は、下記の発泡壁紙の製造方法に関する。
1. (1)第1非発泡樹脂層、発泡剤含有樹脂層及び第2非発泡樹脂層からなる3層の積層体を、各層を形成するための樹脂組成物を溶融押出成形することにより形成する工程1、
(2)工程1により形成された積層体の一部をトリミングする工程2、
(3)工程2により得られたトリミング片を、前記発泡剤含有樹脂層を形成するための樹脂組成物として工程1に供給する工程3、
を含む発泡壁紙の製造方法であって、
(A)第2非発泡樹脂層が、メタクリル酸含有量が10〜15重量%のエチレン−メタクリル酸共重合体樹脂を含み、
(B)発泡剤含有樹脂層が、アゾジカルボンアミドを含み、
(C)工程3に際して、発泡剤含有樹脂層におけるエチレン−メタクリル酸共重合体樹脂の含有量が1重量%以下となるように、前記トリミング片を工程1に供給する、
発泡壁紙の製造方法。
2. 発泡剤含有樹脂層がさらに亜鉛化合物を含む前記項1に記載の製造方法。
That is, this invention relates to the manufacturing method of the following foam wallpaper.
1. (1) A step of forming a three-layer laminate comprising a first non-foamed resin layer, a foaming agent-containing resin layer, and a second non-foamed resin layer by melt extrusion molding a resin composition for forming each layer. 1,
(2) Step 2 for trimming a part of the laminate formed in Step 1;
(3) Step 3 for supplying the trimming piece obtained in Step 2 to Step 1 as a resin composition for forming the foaming agent-containing resin layer,
A method for producing foam wallpaper comprising:
(A) The second non-foamed resin layer contains an ethylene-methacrylic acid copolymer resin having a methacrylic acid content of 10 to 15% by weight,
(B) the foaming agent-containing resin layer contains azodicarbonamide,
(C) In step 3, the trimming piece is supplied to step 1 so that the content of the ethylene-methacrylic acid copolymer resin in the foaming agent-containing resin layer is 1% by weight or less.
A method for producing foam wallpaper.
2. Item 2. The production method according to Item 1, wherein the foaming agent-containing resin layer further contains a zinc compound.

本発明の発泡壁紙の製造方法は、特に下記(1)〜(4)の点で有利である。(1)溶融押出成形する際、積層体のダイスの端部から押し出された部分に膨らみが生じる。本発明の製造方法は、この膨らみをトリミングし、得られたトリミング片を再利用することにより、低コストでの発泡壁紙の製造を可能にする。
(2)本発明の製造方法により得られる発泡壁紙は、構成樹脂がEMAAである表面保護層を有する。そのため、本発明の製造方法により得られる発泡壁紙は、優れた耐スクラッチ性を有する。
(3)本発明の製造方法によれば、EMAAとADCAとが反応することによる黄変の問題を有効に解決できる。
(4)本発明の製造方法では、発泡剤含有樹脂層が、発泡助剤、セル調整剤等として、さらに亜鉛化合物を含んでいてもよい。本発明の製造方法によれば、EMAAと亜鉛化合物とが反応することによる黄変の問題を有効に解決できる。
The foamed wallpaper manufacturing method of the present invention is particularly advantageous in the following points (1) to (4). (1) When melt extrusion molding is performed, swelling occurs at the portion extruded from the end of the die of the laminate. The manufacturing method of the present invention makes it possible to manufacture foamed wallpaper at a low cost by trimming the bulge and reusing the obtained trimming piece.
(2) The foamed wallpaper obtained by the production method of the present invention has a surface protective layer whose constituent resin is EMAA. Therefore, the foamed wallpaper obtained by the production method of the present invention has excellent scratch resistance.
(3) According to the production method of the present invention, the problem of yellowing due to the reaction of EMAA and ADCA can be effectively solved.
(4) In the production method of the present invention, the foaming agent-containing resin layer may further contain a zinc compound as a foaming aid, a cell adjusting agent and the like. According to the production method of the present invention, the problem of yellowing due to the reaction between EMAA and a zinc compound can be effectively solved.

本発明の発泡壁紙の製造方法は、(1)第1非発泡樹脂層、発泡剤含有樹脂層及び第2非発泡樹脂層からなる3層の積層体を、各層を形成するための樹脂組成物を溶融押出成形することにより形成する工程1、(2)工程1により形成された積層体の一部をトリミングする工程2、(3)工程2により得られたトリミング片を、前記発泡剤含有樹脂層を形成するための樹脂組成物として工程1に供給する工程3、を含む発泡壁紙の製造方法であって、(A)第2非発泡樹脂層が、メタクリル酸含有量が10〜15重量%のエチレン−メタクリル酸共重合体樹脂を含み、(B)発泡剤含有樹脂層が、アゾジカルボンアミドを含み、(C)工程3に際して、発泡剤含有樹脂層におけるエチレン−メタクリル酸共重合体樹脂の含有量が1重量%以下となるように、前記トリミング片を工程1に供給する。
本発明の製造方法では、上記工程1〜3を順に繰り返してもよい。具体的には、まず、1巡目として、上記工程1及び工程2を経ることにより積層体を作製する。そして、1巡目で得たトリミング片を2巡目の工程1に、2巡目で得たトリミング片を3巡目の工程1に使用して発泡壁紙を作製する。本発明の製造方法では、特に3巡目以降に得られる積層体を用いて発泡壁紙を製造することが好ましい。通常、トリミング片を発泡剤含有樹脂層を形成するための樹脂組成物として供給することにより、同質の(同じ構成の)発泡剤含有樹脂層を再現しにくくなる。本発明の製造方法によれば、3巡目以降、同質の発泡剤含有樹脂層を有する積層体を有効に再現することができる。
The method for producing foamed wallpaper according to the present invention includes: (1) a resin composition for forming each layer of a three-layer laminate comprising a first non-foamed resin layer, a foaming agent-containing resin layer, and a second non-foamed resin layer. Step 1 for forming by melt extrusion molding, (2) Step 2 for trimming a part of the laminate formed by Step 1, and (3) Trimming piece obtained by Step 2 is used as the foaming agent-containing resin. A foamed wallpaper manufacturing method comprising: Step 3 which is supplied to Step 1 as a resin composition for forming a layer, wherein (A) the second non-foamed resin layer has a methacrylic acid content of 10 to 15% by weight. (B) the foaming agent-containing resin layer contains azodicarbonamide, and (C) in step 3, the ethylene-methacrylic acid copolymer resin in the foaming agent-containing resin layer is included. Content is 1% by weight or less So as to supply said trimming piece in Step 1.
In the production method of the present invention, the above steps 1 to 3 may be repeated in order. Specifically, first, as a first round, a laminated body is manufactured through the above-described Step 1 and Step 2. Then, the trimming piece obtained in the first round is used in the process 1 of the second round, and the trimming piece obtained in the second round is used in the process 1 of the third round to produce the foam wallpaper. In the production method of the present invention, it is particularly preferred to produce a foam wallpaper using a laminate obtained after the third round. Usually, by supplying trimming pieces as a resin composition for forming a foaming agent-containing resin layer, it is difficult to reproduce a foaming agent-containing resin layer of the same quality (having the same configuration). According to the production method of the present invention, a laminate having the same foaming agent-containing resin layer can be effectively reproduced after the third round.

第1非発泡樹脂層〜第2非発泡樹脂層は、発泡させることを目的としない樹脂層であればよく、特に限定されるものではない。   The first non-foamed resin layer to the second non-foamed resin layer are not particularly limited as long as they are resin layers not intended to be foamed.

以下、第1非発泡樹脂層は、紙質基材と発泡剤含有樹脂層との密着性を向上させるための接着層、第2非発泡樹脂層は、発泡壁紙の耐スクラッチ性等を向上させるための表面保護層として、本発明の製造方法を具体的に説明する。
三層同時押出し成形により第1非発泡樹脂層、発泡剤含有樹脂層及び第2非発泡樹脂層からなる3層の積層体を製造する場合、ダイスの端部から押し出された部分に膨らみが生じる。そのような膨らみを有する(厚さが不均一な)積層体は、紙質基材へのラミネートに適していない。
本発明の製造方法では、前記膨らみをトリミングする。そして、前記トリミングにより得られたトリミング片を発泡剤含有樹脂層を形成するための樹脂組成物として供給する。
Hereinafter, the first non-foamed resin layer is an adhesive layer for improving the adhesion between the paper-based substrate and the foaming agent-containing resin layer, and the second non-foamed resin layer is for improving the scratch resistance of the foam wallpaper. The production method of the present invention will be specifically described as the surface protective layer.
When a three-layer laminate comprising a first non-foamed resin layer, a foaming agent-containing resin layer, and a second non-foamed resin layer is produced by three-layer coextrusion molding, a bulge occurs at the portion extruded from the end of the die. . A laminate having such a bulge (non-uniform thickness) is not suitable for laminating on a paper-based substrate.
In the manufacturing method of the present invention, the bulge is trimmed. And the trimming piece obtained by the said trimming is supplied as a resin composition for forming a foaming agent containing resin layer.

本発明の製造方法において、発泡剤含有樹脂層はADCAを含む。ADCAを発泡させることにより、発泡樹脂層を形成させることができる。本発明の製造方法では、発泡剤含有樹脂層がさらに亜鉛化合物を含んでいてもよい。発泡剤含有樹脂層がさらに亜鉛化合物を含有することにより、より好適にADCAを発泡させることができる。また、緻密かつ均一なセル形状を有する発泡樹脂層を形成させることもできる。
本発明の製造方法では、表面保護層(第2非発泡樹脂層)を形成する樹脂成分として、EMAAを用いる。これにより、耐スクラッチ性に優れた発泡壁紙を製造できる。
In the production method of the present invention, the foaming agent-containing resin layer contains ADCA. A foamed resin layer can be formed by foaming ADCA. In the production method of the present invention, the foaming agent-containing resin layer may further contain a zinc compound. When the foaming agent-containing resin layer further contains a zinc compound, ADCA can be more suitably foamed. A foamed resin layer having a dense and uniform cell shape can also be formed.
In the production method of the present invention, EMAA is used as a resin component for forming the surface protective layer (second non-foamed resin layer). Thereby, the foaming wallpaper excellent in scratch resistance can be manufactured.

前記EMAAにおけるメタクリル酸含有量は、10〜15重量%、好ましくは12〜15重量%である。メタクリル酸含有量が10〜15重量%である場合、発泡壁紙の黄変を有効に防止できる。
本発明の製造方法では、発泡剤含有樹脂層におけるEMAAの含有量が1重量%以下、好ましくは0.01〜0.9重量%となるように、前記トリミング片を工程1に供給する。EMAAの含有量が1重量%以下の場合、発泡壁紙の黄変を有効に防止できる。
The methacrylic acid content in the EMAA is 10 to 15% by weight, preferably 12 to 15% by weight. When the methacrylic acid content is 10 to 15% by weight, yellowing of the foamed wallpaper can be effectively prevented.
In the production method of the present invention, the trimming piece is supplied to step 1 so that the content of EMAA in the foaming agent-containing resin layer is 1% by weight or less, preferably 0.01 to 0.9% by weight. When the content of EMAA is 1% by weight or less, yellowing of the foam wallpaper can be effectively prevented.

以下、図1を参照しつつ、本発明の製造方法について詳細に説明する。図1には、本発明の製造方法の一例の概要を示す。   Hereinafter, the manufacturing method of the present invention will be described in detail with reference to FIG. In FIG. 1, the outline | summary of an example of the manufacturing method of this invention is shown.

工程1
工程1では、第1非発泡樹脂層、発泡剤含有樹脂層及び第2非発泡樹脂層からなる3層の積層体を、各層を形成するための樹脂組成物を溶融押出成形することにより形成する。
Process 1
In step 1, a three-layer laminate comprising a first non-foamed resin layer, a foaming agent-containing resin layer, and a second non-foamed resin layer is formed by melt extrusion molding a resin composition for forming each layer. .

溶融押出しは、第1非発泡樹脂層、発泡剤含有樹脂層及び第2非発泡樹脂層の順に3層同時押出しすることにより行う。これにより、第1非発泡樹脂層、発泡剤含有樹脂層及び第2非発泡樹脂層からなる3層の積層体が得られる。   The melt extrusion is performed by simultaneously extruding three layers in the order of the first non-foamed resin layer, the foaming agent-containing resin layer, and the second non-foamed resin layer. Thereby, a three-layer laminate including the first non-foamed resin layer, the foaming agent-containing resin layer, and the second non-foamed resin layer is obtained.

(i)第1非発泡樹脂層
第1非発泡樹脂層は、第1非発泡樹脂層用原料タンク1中の樹脂組成物を、第1非発泡樹脂層用押出し機5により、マルチマニホールドTダイ8を通じて、溶融押出し成形することにより形成される。
(I) First non-foamed resin layer The first non-foamed resin layer is obtained by applying the resin composition in the first non-foamed resin layer raw material tank 1 to the multi-manifold T-die using the first non-foamed resin layer extruder 5. 8 is formed by melt extrusion molding.

第1非発泡樹脂層を構成する樹脂成分としては、例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)、エチレン−メチルメタクリレート共重合体(EMMA)、エチレン−エチルアクリレート共重合体(EEA)、エチレン−メチルアクリレート共重合体(EMA)等の少なくとも1種を例示できる。この中でも特に、EVAが好ましい。   Examples of the resin component constituting the first non-foamed resin layer include ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene-methyl methacrylate copolymer (EMMA), ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA), ethylene- Examples include at least one of methyl acrylate copolymer (EMA) and the like. Among these, EVA is particularly preferable.

本発明の効果を妨げない範囲であれば、公知の添加剤を含有させてもよい。
公知の添加剤としては、例えばステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム等の金属石けんのほか、ポリエチレンワックス等を用いることができる。これらは、一種又は二種以上で用いることができる。
If it is a range which does not prevent the effect of this invention, you may contain a well-known additive.
As known additives, for example, metal soap such as zinc stearate and magnesium stearate, polyethylene wax and the like can be used. These can be used alone or in combination of two or more.

紙質基材との貼り合わせ易さの観点から、第1非発泡樹脂層の樹脂組成物のメルトフローレート値(以下、「MFR」と略記する)は、発泡剤含有樹脂層の樹脂組成物のMFRより大きいことが好ましい。なお、前記MFRは、JIS K 7210(熱可塑性プラスチックの流れ試験方法)記載の試験方法により測定することができる。試験条件は、JIS K 6760記載の「190℃、21.18N(2.16kgf)」採用したものである。   From the viewpoint of ease of bonding with a paper-based substrate, the melt flow rate value (hereinafter abbreviated as “MFR”) of the resin composition of the first non-foamed resin layer is the value of the resin composition of the foaming agent-containing resin layer. It is preferably greater than MFR. The MFR can be measured by a test method described in JIS K 7210 (thermoplastic flow test method). As test conditions, “190 ° C., 21.18 N (2.16 kgf)” described in JIS K 6760 is adopted.

特に、樹脂組成物が前記添加剤を含有する場合、原料タンク1中の樹脂組成物は、十分に混合・分散しておくことが好ましい。混合・分散は、ミキサー、ブレンダー等により行えばよい。   In particular, when the resin composition contains the additive, it is preferable that the resin composition in the raw material tank 1 is sufficiently mixed and dispersed. Mixing / dispersing may be performed by a mixer, a blender or the like.

形成される第1非発泡樹脂層の厚みは限定的ではないが、5〜20μm程度が好ましく、10〜15μm程度がより好ましい。   Although the thickness of the 1st non-foaming resin layer formed is not limited, about 5-20 micrometers is preferable and about 10-15 micrometers is more preferable.

(ii)発泡剤含有樹脂層
後記工程2及び工程3を行う前の発泡剤含有樹脂層は、発泡剤含有樹脂層用原料タンク3中の樹脂組成物を、発泡剤含有樹脂層用押出し機7により、Tダイ8を通じて、溶融押出し成形することにより形成される。
発泡剤含有樹脂層を構成する樹脂成分としては、例えばEMAA、EVA、EMMA、EEA、EMA等が挙げられる。この中でも特に、EVAが好ましい。
(Ii) Foaming agent-containing resin layer The foaming agent-containing resin layer before performing Step 2 and Step 3 described below is the foaming agent-containing resin layer extruder 7 for the resin composition in the foaming agent-containing resin layer raw material tank 3. Thus, it is formed by melt extrusion molding through a T die 8.
As a resin component which comprises a foaming agent containing resin layer, EMAA, EVA, EMMA, EEA, EMA etc. are mentioned, for example. Among these, EVA is particularly preferable.

発泡剤含有樹脂層は、ADCAを含む。ADCAは、発泡剤として作用し、室温では安定であるが190℃以上の高温にさらされたときに、窒素ガス,二酸化炭素ガス,一酸化炭素ガスを主成分とする起泡性ガスを放出するものである。このようなものとして、ADCA単体のほか、ADCA系発泡剤を使用することができる。ADCA系発泡剤は、公知又は市販のものを用いることができる。   The foaming agent-containing resin layer contains ADCA. ADCA acts as a foaming agent and is stable at room temperature, but releases foaming gas mainly composed of nitrogen gas, carbon dioxide gas and carbon monoxide gas when exposed to high temperature of 190 ° C or higher. Is. As such, in addition to ADCA alone, an ADCA foaming agent can be used. A well-known or commercially available ADCA type foaming agent can be used.

ADCAの含有量は、種類、所望の発泡倍率等に応じて調整できる。通常は、発泡剤含有樹脂層の樹脂100重量部に対して1〜20重量部程度が好ましい。   The content of ADCA can be adjusted according to the type, the desired expansion ratio, and the like. Usually, about 1-20 weight part is preferable with respect to 100 weight part of resin of a foaming agent containing resin layer.

また、ADCAと共に、公知の熱分解型発泡剤を使用してもよい。公知の熱分解型発泡剤としては、例えば、アゾビスホルムアミド等のアゾ系;オキシベンゼンスルホニルヒドラジド(OBSH)、パラトルエンスルホニルヒドラジド等のビドラジド系などが挙げられる。これらは一種又は二種以上で用いることができる。   Moreover, you may use a well-known thermal decomposition type foaming agent with ADCA. Examples of known pyrolytic foaming agents include azo series such as azobisformamide; and birazazide series such as oxybenzenesulfonyl hydrazide (OBSH) and paratoluenesulfonyl hydrazide. These can be used alone or in combination of two or more.

発泡剤含有樹脂層は、さらに公知の添加剤を含んでいてもよい。公知の添加剤としては、例えば、発泡助剤、無機充填剤、流動性改質剤、顔料、セル調整剤、架橋助剤等が挙げられる。これらは一種又は二種以上で用いることができる。   The foaming agent-containing resin layer may further contain a known additive. Examples of known additives include foaming aids, inorganic fillers, fluidity modifiers, pigments, cell regulators, crosslinking aids, and the like. These can be used alone or in combination of two or more.

発泡助剤としては、例えば酸化亜鉛、ステアリン酸亜鉛、サリチル酸、フタル酸、シュウ酸等が挙げられる。特に、本発明の製造方法によれば、亜鉛化合物を用いる場合の黄変の問題を有効に解決できる。   Examples of the foaming aid include zinc oxide, zinc stearate, salicylic acid, phthalic acid, and oxalic acid. In particular, according to the production method of the present invention, the problem of yellowing when a zinc compound is used can be effectively solved.

無機充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、三酸化アンチモン、モリブデン化合物等が挙げられる。これらは一種又は二種以上で用いることができる。   Examples of the inorganic filler include calcium carbonate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, antimony trioxide, and a molybdenum compound. These can be used alone or in combination of two or more.

流動性改質剤としては、例えば石油樹脂、ポリエチレンワックス等が挙げられる。   Examples of the fluidity modifier include petroleum resin and polyethylene wax.

顔料としては、次のものが挙げられる。無機顔料としては、例えば、酸化チタン、カーボンブラック、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、黄鉛、モリブデートオレンジ、カドミウムイエロー、ニッケルチタンイエロー、クロムチタンイエロー、酸化鉄(弁柄)、カドミウムレッド、群青、紺青、コバルトブルー、酸化クロム、コバルトグリーン、アルミニウム粉、ブロンズ粉、雲母チタン等が挙げられる。有機顔料としては、例えば、アニリンブラック、ペリレンブラック、アゾ系(アゾレーキ、不溶性アゾ、縮合アゾ)、多環式(イソインドリノン、イソインドリン、キノフタロン、ペリノン、フラバントロン、アントラピリミジン、アントラキノン、キナクリドン、ペリレン、ジケトピロロピロール、ジブロムアンザントロン、ジオキサジン、チオインジゴ、フタロシアニン、インダントロン、ハロゲン化フタロシアニン)等が挙げられる。これらは一種又は二種以上で用いることができる。   Examples of the pigment include the following. Examples of inorganic pigments include titanium oxide, carbon black, black iron oxide, yellow iron oxide, yellow lead, molybdate orange, cadmium yellow, nickel titanium yellow, chrome titanium yellow, iron oxide (valve), cadmium red, and ultramarine blue. , Bitumen, cobalt blue, chromium oxide, cobalt green, aluminum powder, bronze powder, titanium mica and the like. Examples of the organic pigment include aniline black, perylene black, azo type (azo lake, insoluble azo, condensed azo), polycyclic (isoindolinone, isoindoline, quinophthalone, perinone, flavantron, anthrapyrimidine, anthraquinone, quinacridone, Perylene, diketopyrrolopyrrole, dibromoanthanthrone, dioxazine, thioindigo, phthalocyanine, indanthrone, halogenated phthalocyanine) and the like. These can be used alone or in combination of two or more.

セル調整剤としては、例えば、金属石鹸、亜鉛化合物等が挙げられる。これらは一種又は二種以上で用いることができる。この中でも特に、亜鉛化合物が好ましい。亜鉛化合物としては、ステアリン酸亜鉛、オクチル酸亜鉛、亜鉛華等を例示できる。特に、本発明の製造方法によれば、亜鉛化合物を用いる場合の黄変の問題を有効に解決できる。   Examples of the cell regulator include metal soaps and zinc compounds. These can be used alone or in combination of two or more. Among these, a zinc compound is particularly preferable. Examples of the zinc compound include zinc stearate, zinc octylate, zinc white and the like. In particular, according to the production method of the present invention, the problem of yellowing when a zinc compound is used can be effectively solved.

架橋助剤としては、アクリルモノマーなどが挙げられる。架橋助剤の添加量としては、発泡剤含有樹脂層の樹脂100重量部に対して、10重量部以下が好ましく、1〜4重量部がより好ましい。
発泡剤含有樹脂層の樹脂組成物のMFRは、特に限定されないが、20〜60g/10分が好ましい。
Examples of the crosslinking aid include acrylic monomers. As addition amount of a crosslinking adjuvant, 10 weight part or less is preferable with respect to 100 weight part of resin of a foaming agent containing resin layer, and 1-4 weight part is more preferable.
Although MFR of the resin composition of a foaming agent containing resin layer is not specifically limited, 20-60 g / 10min is preferable.

原料タンク3中の樹脂組成物は、十分に混合・分散しておくことが好ましい。混合・分散は、ミキサー、ブレンダー等により行えばよい。
混合・分散の際、樹脂組成物の温度は、10〜40℃であることが好ましい。樹脂組成物の温度を前記範囲内に設定することにより、押出機7の入口部分の閉塞を有効に防止できる。すなわち、押出機7の入口付近での樹脂組成物の融解を抑制できる。
It is preferable that the resin composition in the raw material tank 3 is sufficiently mixed and dispersed. Mixing / dispersing may be performed by a mixer, a blender or the like.
In mixing and dispersing, the temperature of the resin composition is preferably 10 to 40 ° C. By setting the temperature of the resin composition within the above range, blockage of the inlet portion of the extruder 7 can be effectively prevented. That is, melting of the resin composition near the inlet of the extruder 7 can be suppressed.

形成される発泡剤含有樹脂層の厚みは限定的ではないが、10〜200μm程度が好ましい。   Although the thickness of the foaming agent containing resin layer formed is not limited, about 10-200 micrometers is preferable.

(iii)第2非発泡樹脂層
第2非発泡樹脂層は、第2非発泡樹脂層用原料タンク2中の樹脂組成物を、第2非発泡樹脂層用押出し機6により、マルチマニホールドTダイ8を通じて、溶融押出し成形することにより形成される。
(Iii) Second non-foamed resin layer The second non-foamed resin layer is obtained by applying the resin composition in the second non-foamed resin layer raw material tank 2 to the multi-manifold T-die using the second non-foamed resin layer extruder 6. 8 is formed by melt extrusion molding.

第2非発泡樹脂層を構成するための樹脂成分としては、エチレンメタクリル酸含有量が10〜15重量%のEMAAを用いる。EMAAの含有量は、発泡壁紙に優れた耐スクラッチ性を付与できる範囲であればよく特に限定されないが、70〜100重量%が好ましい。
樹脂成分として、EMAA以外にも、必要に応じて、EVA、EMMA、EEA、EMA、線状低密度ポリエチレン(LLDPE)等を含んでいてもよい。
As a resin component for constituting the second non-foamed resin layer, EMAA having an ethylene methacrylic acid content of 10 to 15% by weight is used. The content of EMAA is not particularly limited as long as it is within a range that can impart excellent scratch resistance to foamed wallpaper, but is preferably 70 to 100% by weight.
As a resin component, in addition to EMAA, EVA, EMMA, EEA, EMA, linear low density polyethylene (LLDPE), or the like may be included as necessary.

本発明の効果を妨げない範囲であれば、公知の添加剤を含有させてもよい。
公知の添加剤としては、例えば上記(i)で述べたものと同様のものを使用できる。
第2非発泡樹脂層の樹脂組成物のMFRは、発泡剤含有樹脂層のMFRより高いことが好ましい。
If it is a range which does not prevent the effect of this invention, you may contain a well-known additive.
As the known additive, for example, the same additives as described in the above (i) can be used.
The MFR of the resin composition of the second non-foamed resin layer is preferably higher than the MFR of the foaming agent-containing resin layer.

特に、樹脂組成物が前記添加剤を含有する場合、原料タンク2中の樹脂組成物は、十分に混合・分散しておくことが好ましい。混合・分散は、ミキサー、ブレンダー等により行えばよい。   In particular, when the resin composition contains the additive, it is preferable that the resin composition in the raw material tank 2 is sufficiently mixed and dispersed. Mixing / dispersing may be performed by a mixer, a blender or the like.

形成される第2非発泡樹脂層の厚みは限定的ではないが、5〜30μm程度が好ましく、10〜20μm程度がより好ましい。   Although the thickness of the 2nd non-foaming resin layer formed is not limited, about 5-30 micrometers is preferable and about 10-20 micrometers is more preferable.

工程2
工程2では、工程1により成形された積層体の一部をトリミングする。すなわち、Tダイ8を通じて得られた積層体をトリミング部9へ送り、前記積層体の一部をトリミングする。本発明の製造方法では、押出し成形により押し出す方向と垂直方向の両端部の膨らみ部分(いわゆる耳)をトリミングすることが好ましい。
Process 2
In step 2, a part of the laminate formed in step 1 is trimmed. That is, the laminated body obtained through the T die 8 is sent to the trimming unit 9 to trim a part of the laminated body. In the manufacturing method of the present invention, it is preferable to trim the bulging portions (so-called ears) at both ends in the direction perpendicular to the direction of extrusion by extrusion.

トリミング片は、通常、第1非発泡樹脂層、発泡剤含有樹脂層及び第2非発泡樹脂層からなる3層の積層体であるが、本発明の製造方法においては、このような態様に特に限定される必要はない。例えば、前記トリミング片が第1非発泡樹脂層、発泡剤含有樹脂層及び第2非発泡樹脂層から選ばれる少なくとも1種又は2種からなる積層体であってもよい。   The trimming piece is usually a three-layer laminate composed of a first non-foamed resin layer, a foaming agent-containing resin layer, and a second non-foamed resin layer. There is no need to be limited. For example, the trimming piece may be a laminate composed of at least one or two selected from a first non-foamed resin layer, a foaming agent-containing resin layer, and a second non-foamed resin layer.

トリミングは、公知の手段により行えばよい。例えばスコアーカッター、シャーカッター等を用いて所定の部分を切除すればよい。   Trimming may be performed by known means. For example, a predetermined portion may be excised using a score cutter, a shear cutter, or the like.

工程3
工程3では、工程2により得られたトリミング片を、前記発泡剤含有樹脂層を形成するための樹脂組成物として工程1に供給する。すなわち、トリミング片を再生造粒機10へ送り、必要に応じて造粒した後、得られた造粒物を再生原料タンク4へ供給する。特に再生造粒機10での造粒の際、十分混練することが好ましい。造粒物の大きさは、材料の種類等に応じて所望の流動性等が得られる程度に適宜設定することができる。
Process 3
In step 3, the trimming piece obtained in step 2 is supplied to step 1 as a resin composition for forming the foaming agent-containing resin layer. That is, the trimming piece is sent to the regeneration granulator 10 and granulated as necessary, and then the obtained granulated product is supplied to the regeneration raw material tank 4. In particular, it is preferable to sufficiently knead when granulating with the regenerating granulator 10. The size of the granulated product can be appropriately set to such an extent that desired fluidity can be obtained according to the type of material.

なお、再生造粒機10へ送る前に、トリミング片を破砕機(図示せず)により破砕してもよい。   Note that the trimming pieces may be crushed by a crusher (not shown) before being sent to the regenerating granulator 10.

そして、発泡剤含有樹脂層用押出し機7に、発泡剤含有樹脂層用原料タンク3から樹脂組成物を供給し、さらに、再生原料タンク4中の樹脂組成物の全部又は一部を供給することにより発泡剤含有樹脂層を形成する。特に、本発明の製造方法では、発泡剤含有樹脂層におけるEMAAの含有量が1重量%以下となるように、前記トリミング片を供給する。   Then, the resin composition is supplied from the foaming agent-containing resin layer raw material tank 3 to the foaming agent-containing resin layer extruder 7, and further, all or a part of the resin composition in the recycled raw material tank 4 is supplied. To form a foaming agent-containing resin layer. In particular, in the manufacturing method of the present invention, the trimming piece is supplied so that the content of EMAA in the foaming agent-containing resin layer is 1% by weight or less.

なお、前記トリミング片を、第1非発泡樹脂層を形成するための樹脂組成物として供給する場合、溶融押出しの際にダイス出口に付着する樹脂組成物等の残渣(フィラー等)が原因で、安定的に第1非発泡樹脂層を形成することができない。また、前記トリミング片を、第2非発泡樹脂層を形成するための樹脂組成物として供給する場合も同様に、ダイス出口に付着する残渣(フィラー等)が原因で、安定的に第2非発泡樹脂層を形成することができない。また、目的とする耐スクラッチ性、耐摩耗性等が得られない。   In addition, when supplying the trimming piece as a resin composition for forming the first non-foamed resin layer, due to a residue (filler or the like) such as a resin composition adhering to the die outlet during melt extrusion, The first non-foamed resin layer cannot be formed stably. Similarly, when the trimming piece is supplied as a resin composition for forming the second non-foamed resin layer, the second non-foam is stably produced due to residues (fillers, etc.) adhering to the die outlet. A resin layer cannot be formed. Moreover, the intended scratch resistance, wear resistance, etc. cannot be obtained.

発泡壁紙
紙質基材積層部11において、一部をトリミングされた積層体を、紙質基材上に、紙質基材と第1非発泡樹脂層とが接するように積層する。
In the foamed wallpaper paper-based base material laminating unit 11, a partially trimmed laminated body is stacked on the paper base so that the paper base and the first non-foamed resin layer are in contact with each other.

紙質基材は、基材繰出部より供給される。   The paper-based substrate is supplied from the substrate feeding unit.

紙質基材は、壁紙基材として適した機械強度、耐熱性等を有する限り特に限定されず、繊維質シートが一般に使用できる。   The paper base is not particularly limited as long as it has mechanical strength, heat resistance and the like suitable as a wallpaper base, and a fibrous sheet can be generally used.

具体的には、繊維質シートの中でも、難燃紙(パルプ主体のシートをスルファミン酸グアニジン、リン酸グアジニン等の難燃剤で処理したもの);水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の無機添加剤を含む無機質紙;上質紙;薄用紙などが挙げられる。   Specifically, among fiber sheets, flame retardant paper (pulp-based sheets treated with flame retardants such as guanidine sulfamate and guanidine phosphate); inorganic additives such as aluminum hydroxide and magnesium hydroxide Inorganic paper including; fine paper; thin paper and the like.

紙質基材の坪量は限定的ではないが、50〜300g/m程度が好ましく、50〜80g/m程度がより好ましい。 The basis weight of the paper quality substrate is not limited, but preferably about 50 to 300 g / m 2, about 50 to 80 g / m 2 is more preferable.

積層後、必要に応じて、電子線照射部12により前記第1非発泡樹脂層の上から電子線(200KV、30KGy)を照射して、第1非発泡樹脂層に含まれる樹脂成分を架橋させる。   After lamination, if necessary, the electron beam irradiation unit 12 irradiates the electron beam (200 KV, 30 KGy) from above the first non-foamed resin layer to crosslink the resin component contained in the first non-foamed resin layer. .

なお、必要に応じて、第2非発泡樹脂層上に絵柄模様層等を形成させてもよい。   If necessary, a pattern layer or the like may be formed on the second non-foamed resin layer.

絵柄模様層は、絵柄模様としては、例えば、木目模様、石目模様、砂目模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、布目模様、皮絞模様、幾何学図形、文字、記号、抽象模様等が挙げられる。絵柄模様は、発泡壁紙の種類に応じて選択できる。   The pattern layer includes, for example, a wood grain pattern, a stone pattern, a grain pattern, a tiled pattern, a brickwork pattern, a cloth pattern, a leather pattern, a geometric figure, a character, a symbol, an abstract pattern, etc. Can be mentioned. The pattern can be selected according to the type of foam wallpaper.

絵柄模様層は、例えば、非発泡樹脂層のおもて面に絵柄模様を印刷することにより形成する。印刷手法としては、例えば、グラビア印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷、オフセット印刷等が挙げられる。印刷インキとしては、着色剤、ビヒクル及び溶剤を含む公知の印刷インキが使用できる。   The pattern pattern layer is formed, for example, by printing a pattern pattern on the front surface of the non-foamed resin layer. Examples of printing methods include gravure printing, flexographic printing, silk screen printing, and offset printing. As the printing ink, a known printing ink containing a colorant, a vehicle and a solvent can be used.

得られた発泡壁紙用原反は、発泡壁紙用原反巻き取り部により巻き取られる。   The obtained raw material for foamed wallpaper is wound up by the raw material winding portion for foamed wallpaper.

発泡壁紙用原反の発泡剤含有樹脂層を加熱することにより、発泡壁紙が得られる。   A foamed wallpaper is obtained by heating the foaming agent-containing resin layer of the raw fabric for the foamed wallpaper.

加熱温度は、180〜240℃程度が好ましく、210〜230℃程度がより好ましい。加熱時間は、20〜60秒程度が好ましく、25〜40秒程度がより好ましい。   The heating temperature is preferably about 180 to 240 ° C, more preferably about 210 to 230 ° C. The heating time is preferably about 20 to 60 seconds, and more preferably about 25 to 40 seconds.

発泡樹脂層の発泡倍率(発泡剤含有樹脂層からみた倍率)は、特に限定されないが、通常4倍以上、好ましくは4〜8倍程度である。発泡倍率が低すぎると優れた外観意匠を付与し難い。また、発泡倍率が高すぎると発泡樹脂層が機械的に弱くなり、耐スクラッチ性が低下しやすい。   The expansion ratio of the foamed resin layer (the ratio as viewed from the foaming agent-containing resin layer) is not particularly limited, but is usually 4 times or more, preferably about 4 to 8 times. If the expansion ratio is too low, it is difficult to give an excellent appearance design. On the other hand, if the expansion ratio is too high, the foamed resin layer becomes mechanically weak, and the scratch resistance tends to decrease.

得られた発泡壁紙は、必要に応じてエンボス模様を賦型してもよい。   The obtained foamed wallpaper may have an embossed pattern as necessary.

エンボス模様は、例えば、公知のエンボス版により付与できる。例えば、発泡樹脂層のおもて面を加熱軟化後、エンボス版を押圧することにより所望のエンボス模様を賦型できる。エンボス模様としては、木目板導管溝、石板表面凹凸、布表面テクスチャア、梨地、砂目、ヘアライン、万線条溝等がある。   The embossed pattern can be given by, for example, a known embossed plate. For example, a desired embossed pattern can be formed by pressing the embossed plate after heating and softening the front surface of the foamed resin layer. Embossed patterns include wood grain plate conduit grooves, stone plate surface irregularities, cloth surface textures, satin texture, sand texture, hair lines, and multi-line grooves.

以下に実施例及び比較例を示し、本発明をより具体的に説明する。但し、本発明は実施例に限定されない。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples and comparative examples. However, the present invention is not limited to the examples.

図1のフローに従って発泡壁紙用原反を作成し、さらにその原反を用いて発泡壁紙を製造した。   According to the flow of FIG. 1, an original material for foam wallpaper was prepared, and a foam wallpaper was manufactured using the original material.

実施例1
1巡目
(発泡剤含有樹脂層)
発泡剤含有樹脂層を形成するために、下記表1に記載の原料を表1に記載の割合で混合し、発泡剤含有樹脂層用押出し機7に供給し、溶融押出しした。溶融押出しは、シリンダー温度110℃の条件下で行った。前記押出し機7としては、単軸押出し機(Φ100mm)を用いた。
Example 1
First round (foaming agent-containing resin layer)
In order to form the foaming agent-containing resin layer, the raw materials shown in Table 1 below were mixed at the ratios shown in Table 1, and supplied to the foaming agent-containing resin layer extruder 7 and melt-extruded. The melt extrusion was performed under the condition of a cylinder temperature of 110 ° C. As the extruder 7, a single screw extruder (Φ100 mm) was used.

Figure 2008069480
Figure 2008069480

(第1非発泡樹脂層(接着剤層))
第1非発泡樹脂層を形成するために、EVA(製品名「エバフレックスEV150」MFR:30g/10分、VA含有量:33重量%、三井・デュポンポリケミカル製)100重量部を押出し機5に供給し、溶融押出した。溶融押出しは、シリンダー温度100℃の条件下で行った。前記押出し機5としては、単軸押出し機(Φ50mm)を用いた。
(First non-foamed resin layer (adhesive layer))
In order to form the first non-foamed resin layer, 100 parts by weight of EVA (product name “Evaflex EV150” MFR: 30 g / 10 min, VA content: 33% by weight, manufactured by Mitsui DuPont Polychemical) was extruded 5 And melt extruded. Melt extrusion was performed under the condition of a cylinder temperature of 100 ° C. As the extruder 5, a single screw extruder (Φ50 mm) was used.

(第2非発泡樹脂層(表面保護層))
第2非発泡樹脂層を形成するために、EMAA(製品名「ニュクレルN1560」MFR:60g/10分、メタクリル酸含有量:15重量%、三井デュポンポリケミカル製)100重量部を押出し機6に供給し、溶融押出した。溶融押出しは、シリンダー温度115℃の条件下で行った。前記押出し機6としては、単軸押出し機(Φ50mm)を用いた。
(Second non-foamed resin layer (surface protective layer))
In order to form the second non-foamed resin layer, 100 parts by weight of EMAA (product name “Nucleel N1560” MFR: 60 g / 10 min, methacrylic acid content: 15% by weight, manufactured by Mitsui DuPont Polychemical) was added to the extruder 6. Feeded and melt extruded. The melt extrusion was performed under the condition of a cylinder temperature of 115 ° C. As the extruder 6, a single screw extruder (Φ50 mm) was used.

溶融押出しした樹脂組成物をTダイ8を通過させることにより、第1非発泡樹脂層、発泡剤含有樹脂層及び第2非発泡樹脂層からなる3層の積層体を得た。なお、ダイス温度は、すべて110℃とした。また、第1非発泡樹脂層、発泡剤含有樹脂層及び第2非発泡樹脂層の厚みは、それぞれ10μm、100μm及び10μmとした。   By passing the melt-extruded resin composition through the T-die 8, a three-layer laminate including a first non-foamed resin layer, a foaming agent-containing resin layer, and a second non-foamed resin layer was obtained. The die temperature was 110 ° C. for all. Moreover, the thickness of the 1st non-foaming resin layer, the foaming agent containing resin layer, and the 2nd non-foaming resin layer was 10 micrometers, 100 micrometers, and 10 micrometers, respectively.

得られた積層体の両端(各々約5cm)を刃物を備えたトリミング部9にてシャーカット方式によりトリミングした後、トリミング片を、吸引配管を通じて破砕機(図示せず)に送った。破砕機によりトリミング片を大きさ約5mm程度のフレーク状物にした後、前記フレーク状物を吸引配管を通じて、再生造粒機10に送り、再生ペレットを作成した。   After trimming both ends (each about 5 cm) of the obtained laminate by a shear cutting method with a trimming unit 9 equipped with a cutter, the trimming piece was sent to a crusher (not shown) through a suction pipe. The trimming pieces were made into flakes having a size of about 5 mm by a crusher, and then the flakes were sent to the regenerating granulator 10 through a suction pipe to produce regenerated pellets.

なお、再生造粒機10は、単軸押出し機(Φ95mm、L/D30、ベント口1つ)を用いた。   In addition, the reproduction | regeneration granulator 10 used the single screw extruder ((PHI) 95mm, L / D30, one vent port).

2巡目
発泡剤含有樹脂層における再生ペレットの含有量が13重量%となるように、1巡目で得られた再生ペレットを押出し機7に供給して発泡剤含有樹脂層を形成させる以外は1巡目と同様にして、第1非発泡樹脂層、発泡剤含有樹脂層及び第2非発泡樹脂層からなる3層の積層体を作製した。
Except for supplying the recycled pellets obtained in the first round to the extruder 7 and forming the foaming agent-containing resin layer so that the content of the recycled pellets in the second round foaming agent-containing resin layer is 13% by weight. In the same manner as in the first round, a three-layer laminate including a first non-foamed resin layer, a foaming agent-containing resin layer, and a second non-foamed resin layer was produced.

得られた積層体の両端を1巡目と同様の方法によりトリミングした後、1巡目と同様にしてトリミング片から再生ペレットを作製した。   After trimming both ends of the obtained laminate by the same method as in the first round, a recycled pellet was produced from the trimmed pieces in the same manner as in the first round.

3巡目
2巡目で得られた再生ペレットの含有量が13重量%となるように、得られた再生ペレットを押出し機7に供給して発泡剤含有樹脂層を形成させる以外は1巡目と同様にして、第1非発泡樹脂層、発泡剤含有樹脂層及び第2非発泡樹脂層からなる3層の積層体を作製した。
The first round except that the recycled pellets obtained in the third round and the second round are supplied to the extruder 7 to form the foaming agent-containing resin layer so that the content of the recycled pellets is 13% by weight. In the same manner as described above, a three-layer laminate including a first non-foamed resin layer, a foaming agent-containing resin layer, and a second non-foamed resin layer was produced.

(発泡壁紙の作製)
3巡目で得られた積層体の両端を1巡目と同様の方法によりトリミングした後、紙質基材積層部11にてトリミング後の積層体を厚み110μmで坪量70gの紙質基材(製品名「NI−65A」日本製紙製)上に積層することにより発泡壁紙用原反を得た。なお、前記積層は、紙質基材の表面温度を90℃に加熱しつつ、紙質基材と第1非発泡樹脂層とが接するようにして行った。得られた発泡壁紙用原反の発泡剤含有樹脂層は、第2非発泡樹脂層由来のEMAAを0.9重量%含有していた。
(Production of foam wallpaper)
After trimming both ends of the laminate obtained in the third round by the same method as in the first round, the trimmed laminate in the paper base laminate 11 is 110 μm thick and has a basis weight of 70 g (product) The raw material for foamed wallpaper was obtained by laminating on the name “NI-65A” (made by Nippon Paper Industries Co., Ltd.). The lamination was performed such that the paper substrate and the first non-foamed resin layer were in contact with each other while heating the surface temperature of the paper substrate to 90 ° C. The resulting foaming agent-containing resin layer for the foamed wallpaper contained 0.9% by weight of EMAA derived from the second non-foamed resin layer.

その後、電子線照射部12にて前記第2非発泡樹脂層の上から電子線(200KV、3Mrad)を照射することにより、EMAAを架橋させた。続けて、第2非発泡樹脂層上にコロナ放電処理を施し、プライマー処理としてEVA系水性エマルジョンを2g/m塗布し、その上に水性インキ(製品名「ハイドリック」大日精化工業製)を用いてグラビア印刷機により布目絵柄を印刷した。 Then, EMAA was bridge | crosslinked by irradiating an electron beam (200KV, 3Mrad) from the said 2nd non-foaming resin layer in the electron beam irradiation part 12. FIG. Subsequently, a corona discharge treatment is performed on the second non-foamed resin layer, and 2 g / m 2 of an EVA water-based emulsion is applied as a primer treatment, followed by a water-based ink (product name “Hydric” manufactured by Dainichi Chemical Industries). A texture pattern was printed with a gravure printing machine.

印刷後、得られた発泡壁紙用原反を巻き取った。
次いで、前記発泡壁紙用原反を発泡炉中、220℃で35秒間加熱した。これにより、発泡剤が分解し、発泡剤含有樹脂層を発泡樹脂層とした。さらに、発泡体のおもて側にエンボス加工を施して、布目模様パターンを賦型した。
After printing, the obtained foam wallpaper was wound up.
Subsequently, the raw material for foam wallpaper was heated in a foaming furnace at 220 ° C. for 35 seconds. Thereby, the foaming agent was decomposed, and the foaming agent-containing resin layer was used as the foamed resin layer. Furthermore, the embossing was given to the front side of the foam, and the texture pattern was shaped.

以上の方法により、発泡壁紙を作製した。   The foamed wallpaper was produced by the above method.

得られた発泡壁紙の耐スクラッチ性及び白度を表2に示す。   Table 2 shows the scratch resistance and whiteness of the resulting foamed wallpaper.

実施例2
EMAAとして、製品名「ニュクレルN1560」(MFR:60g/10分、メタクリル酸含有量:15重量%、三井デュポンポリケミカル製)100重量部の代わりに、製品名「ニュクレルN1035」(MFR:35g/10分、メタクリル酸含有量:10重量%、三井デュポンポリケミカル製)80重量部及び製品名「ニュクレルN1050H」(MFR:500g/10分、メタクリル酸含有量:10重量%、三井デュポンポリケミカル製)20重量部の混合樹脂(混合樹脂のMFR:59.6g/10分、混合樹脂のメタクリル酸含有量:10%)を押出し機6に供給した以外は、実施例1と同様の方法により発泡壁紙を製造した。
Example 2
As EMAA, instead of 100 parts by weight of the product name “Nucrel N1560” (MFR: 60 g / 10 min, methacrylic acid content: 15% by weight, manufactured by Mitsui DuPont Polychemical), the product name “Nucrel N1035” (MFR: 35 g / 10 minutes, methacrylic acid content: 10% by weight, made by Mitsui DuPont Polychemical) 80 parts by weight and product name “Nucleel N1050H” (MFR: 500 g / 10 minutes, methacrylic acid content: 10% by weight, made by Mitsui DuPont Polychemical) ) Foaming was carried out in the same manner as in Example 1 except that 20 parts by weight of the mixed resin (MFR of the mixed resin: 59.6 g / 10 min, methacrylic acid content of the mixed resin: 10%) was supplied to the extruder 6. Made wallpaper.

得られた発泡壁紙の耐スクラッチ性及び白度を表2に示す。   Table 2 shows the scratch resistance and whiteness of the resulting foamed wallpaper.

比較例1
EMAAとして、製品名「ニュクレルN1560」(MFR:60g/10分、メタクリル酸含有量:15重量%、三井デュポンポリケミカル製)100重量部の代わりに、製品名「ニュクレルAN4214C」(MFR:7g/10分、メタクリル酸含有量:4重量%、三井デュポンポリケミカル製)50重量部及び製品名「ニュクレルN1050H」(MFR:500g/10分、メタクリル酸含有量:10重量%、三井デュポンポリケミカル製)50重量部の混合樹脂(混合樹脂のMFR:59.2g/10分、混合樹脂のメタクリル酸含有量:7%)を押出し機6に供給した以外は、実施例1と同様の方法により発泡壁紙を製造した。
Comparative Example 1
As EMAA, instead of 100 parts by weight of the product name “Nucrel N1560” (MFR: 60 g / 10 min, methacrylic acid content: 15 wt%, Mitsui DuPont Polychemical), the product name “Nucrel AN4214C” (MFR: 7 g / 10 minutes, 50% by weight of methacrylic acid content: 4% by weight, manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd. and product name “Nucleel N1050H” (MFR: 500 g / 10 min, methacrylic acid content: 10% by weight, manufactured by Mitsui DuPont Polychemical) ) Foaming was carried out in the same manner as in Example 1 except that 50 parts by weight of the mixed resin (MFR of the mixed resin: 59.2 g / 10 minutes, methacrylic acid content of the mixed resin: 7%) was supplied to the extruder 6. Made wallpaper.

得られた発泡壁紙の耐スクラッチ性及び白度を表2に示す。   Table 2 shows the scratch resistance and whiteness of the resulting foamed wallpaper.

比較例2
2巡目及び3巡目にて、発泡剤含有樹脂層における再生ペレットの含有量が20重量%となるように、得られた再生ペレットを押出し機7に供給した以外は実施例1と同様の方法により発泡壁紙を製造した。
Comparative Example 2
Except that the obtained recycled pellets were supplied to the extruder 7 so that the content of the recycled pellets in the foaming agent-containing resin layer was 20% by weight in the second and third rounds, the same as in Example 1 The foamed wallpaper was manufactured by the method.

なお、電子線照射前の発泡壁紙用原反の発泡剤含有樹脂層は、第2非発泡樹脂層由来のEMAAを1.4重量%含有していた。   In addition, the foaming agent containing resin layer of the raw material for foamed wallpaper before electron beam irradiation contained 1.4% by weight of EMAA derived from the second non-foaming resin layer.

得られた発泡壁紙の耐スクラッチ性及び白度を表2に示す。   Table 2 shows the scratch resistance and whiteness of the resulting foamed wallpaper.

試験例1(耐スクラッチ性)
実施例及び比較例で作製した発泡壁紙の耐スクラッチ性を評価した。
Test Example 1 (Scratch resistance)
The scratch resistance of the foamed wallpaper produced in the examples and comparative examples was evaluated.

試験・評価は、日本ビニル工業会ビニル建装部会制定の「表面強化壁紙性能
規定」に準拠して行った。具体的には、次の手順に従って試験・評価を行った。
The tests and evaluations were conducted in accordance with the “Surface-enhanced wallpaper performance regulations” established by the Japan Vinyl Industry Association Vinyl Construction Committee. Specifically, tests and evaluations were performed according to the following procedures.

学振摩耗試験機(JIS L0849 摩耗試験機II型)に試験片(発泡壁紙)を取り付けた。試験機の摩擦子として同部会指定の金属製爪を用いて、金属爪先端に200g荷重をかけて試験片上を5往復させた。試験片の試験後の表面状態を肉眼観察した。   A test piece (foamed wallpaper) was attached to a Gakushin abrasion tester (JIS L0849 abrasion tester type II). Using a metal claw designated by the group as a friction machine of the testing machine, a load of 200 g was applied to the tip of the metal claw and the sample was reciprocated five times. The surface condition of the test piece after the test was visually observed.

前記規定における耐スクラッチ性の評価は、5級:変化なし、4級:表面に少し変化あり、3級:表面が破けて見える、2級:表面が破けて紙等の裏打材が見える(長さ1cm未満)、1級:表面が破けて紙等の裏打材が見える(長さ1cm以上)の5段階である。   Evaluation of scratch resistance in the above-mentioned regulations is as follows: Grade 5: No change, Grade 4: A little change on the surface, Grade 3: The surface appears torn, Grade 2: The surface is torn and a backing material such as paper is visible (long) Less than 1 cm) First grade: There are five stages in which the surface is torn and the backing material such as paper can be seen (length is 1 cm or more).

試験例2(白度)
実施例及び比較例で作成した発泡壁紙の黄変の程度をCIE1976Lab表色系(JIS Z 8729)の色差計を用いて白度を測定することにより確認した。
黄色味の程度が小さいもの(b値が5未満のもの)を○、大きいもの(b値5が以上のもの)を×と評価した。
Test Example 2 (Whiteness)
The degree of yellowing of the foamed wallpaper prepared in Examples and Comparative Examples was confirmed by measuring the whiteness using a color difference meter of CIE 1976 Lab color system (JIS Z 8729).
A small yellowness (b value less than 5) was evaluated as ◯, and a large yellowness (b value of 5 or more) was evaluated as x.

Figure 2008069480
Figure 2008069480

図1は、本発明の製造方法の一例の概要を示す図である。FIG. 1 is a diagram showing an outline of an example of the production method of the present invention.

符号の説明Explanation of symbols

1…第1非発泡樹脂層用原料タンク
2…第2非発泡樹脂層用原料タンク
3…発泡剤含有樹脂層用原料タンク
4…再生原料タンク
5…第1非発泡樹脂層用押出し機
6…第2非発泡樹脂層用押出し機
7…発泡剤含有樹脂層用押出し機
8…マルチマニホールドTダイ
9…トリミング部
10…再生造粒機
11…紙質基材積層部
12…電子線照射部
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... First non-foamed resin layer raw material tank 2 ... Second non-foamed resin layer raw material tank 3 ... Foaming agent-containing resin layer raw material tank 4 ... Recycled raw material tank 5 ... First non-foamed resin layer extruder 6 ... Second non-foaming resin layer extruder 7 ... Foaming agent-containing resin layer extruder 8 ... Multi-manifold T-die 9 ... Trimming part 10 ... Recycle granulator 11 ... Paper-based base material laminating part 12 ... Electron beam irradiation part

Claims (2)

(1)第1非発泡樹脂層、発泡剤含有樹脂層及び第2非発泡樹脂層からなる3層の積層体を、各層を形成するための樹脂組成物を溶融押出成形することにより形成する工程1、
(2)工程1により形成された積層体の一部をトリミングする工程2、
(3)工程2により得られたトリミング片を、前記発泡剤含有樹脂層を形成するための樹脂組成物として工程1に供給する工程3、
を含む発泡壁紙の製造方法であって、
(A)第2非発泡樹脂層が、メタクリル酸含有量が10〜15重量%のエチレン−メタクリル酸共重合体樹脂を含み、
(B)発泡剤含有樹脂層が、アゾジカルボンアミドを含み、
(C)工程3に際して、発泡剤含有樹脂層におけるエチレン−メタクリル酸共重合体樹脂の含有量が1重量%以下となるように、前記トリミング片を工程1に供給する、
発泡壁紙の製造方法。
(1) A step of forming a three-layer laminate comprising a first non-foamed resin layer, a foaming agent-containing resin layer, and a second non-foamed resin layer by melt extrusion molding a resin composition for forming each layer. 1,
(2) Step 2 for trimming a part of the laminate formed in Step 1;
(3) Step 3 for supplying the trimming piece obtained in Step 2 to Step 1 as a resin composition for forming the foaming agent-containing resin layer,
A method for producing foam wallpaper comprising:
(A) The second non-foamed resin layer contains an ethylene-methacrylic acid copolymer resin having a methacrylic acid content of 10 to 15% by weight,
(B) the foaming agent-containing resin layer contains azodicarbonamide,
(C) In step 3, the trimming piece is supplied to step 1 so that the content of the ethylene-methacrylic acid copolymer resin in the foaming agent-containing resin layer is 1% by weight or less.
A method for producing foam wallpaper.
発泡剤含有樹脂層がさらに亜鉛化合物を含む請求項1に記載の製造方法。 The production method according to claim 1, wherein the foaming agent-containing resin layer further contains a zinc compound.
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