JP2013018842A - 感光性組成物 - Google Patents
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Abstract
【課題】 塗膜の高耐熱性を損なうことなく、優れた高密着性、高透明性、及び帯電防止性を発現する硬化膜を与える感光性組成物を提供すること。
【解決手段】 4−(メタ)アクリロイルモルホリン(A)、ポリオキシアルキレン鎖を有する2官能(メタ)アクリレート(B)〔好ましくは数平均分子量が200〜10万〕、イソシアヌレート骨格を有する(メタ)アクリレート(C)〔好ましくは数平均分子量が200〜10万〕及び重合開始剤(D)を含有することを特徴とする活性エネルギー線硬化型感光性組成物。
【選択図】 なし
【解決手段】 4−(メタ)アクリロイルモルホリン(A)、ポリオキシアルキレン鎖を有する2官能(メタ)アクリレート(B)〔好ましくは数平均分子量が200〜10万〕、イソシアヌレート骨格を有する(メタ)アクリレート(C)〔好ましくは数平均分子量が200〜10万〕及び重合開始剤(D)を含有することを特徴とする活性エネルギー線硬化型感光性組成物。
【選択図】 なし
Description
本発明は、活性エネルギー線照射で硬化し、フラットパネルディスプレイ用、コーティング剤用、インキ用、塗料用、接着剤用、レジストパターン形成用又はセラミック電子部品製造用等として有用な活性エネルギー線硬化型感光性組成物に関する。
現在、液晶ディスプレイ(LCD)やプラズマディスプレイ(PDP)等に代表されるフラットパネルディスプレイ(FPD)は、パソコンやテレビ、携帯電話まで多くの電子機器に不可欠なものとなっており、FPDを構成する数多くの光学用材料の需要も大きく伸びている。また、近年パネルサイズの大型化が進み、それに対応する各種感光性樹脂の開発も重要となってきており、特に、高耐熱性、高密着性、高透明性、及び帯電防止性を兼ね備えた感光性樹脂が望まれている。
一般に、プラスチック基材上に塗工する場合、高耐熱性と高密着性が相反項目であり(基材密着性を向上させようと溶融粘度を低下させると、耐熱性が悪化してしまう)、それを解決する為にコロイダルシリカを含む感光性組成物(例えば特許文献1)が提案されている。
しかし、無機フィラー添加系では、コーティング層中のシラン濃度が少ないと十分な耐熱性が発現せず、シラン濃度が多いと塗膜の密着性を損ね、かつコストが非常に高くなる等の問題があった。
本発明の目的は、塗膜の高耐熱性を損なうことなく、優れた高密着性、高透明性、及び帯電防止性を発現する硬化膜を与える感光性組成物を提供することにある。
本発明者らは、上記の目的を達成するべく検討を行った結果、本発明に到達した。即ち本発明は、4−(メタ)アクリロイルモルホリン(A)、ポリオキシアルキレン鎖を有する2官能(メタ)アクリレート(B)、イソシアヌレート骨格を有する(メタ)アクリレート(C)及び重合開始剤(D)を含有することを特徴とする活性エネルギー線硬化型感光性組成物である。
本発明の活性エネルギー線硬化型感光性組成物は、以下の効果を奏する。
(1)本発明の組成物が硬化されてなる硬化物は、高耐熱性を発現する。
(2)本発明の組成物が硬化されてなる硬化物は、塗膜への高密着性を発現する。
(3)本発明の組成物が硬化されてなる硬化物は、高透明性を発現する。
(4)本発明の組成物が硬化されてなる硬化物は、高帯電防止性を発現する。
(1)本発明の組成物が硬化されてなる硬化物は、高耐熱性を発現する。
(2)本発明の組成物が硬化されてなる硬化物は、塗膜への高密着性を発現する。
(3)本発明の組成物が硬化されてなる硬化物は、高透明性を発現する。
(4)本発明の組成物が硬化されてなる硬化物は、高帯電防止性を発現する。
本発明の活性エネルギー線硬化型感光性組成物は、4−(メタ)アクリロイルモルホリン(A)、ポリオキシアルキレン鎖を有する2官能(メタ)アクリレート(B)、イソシアヌレート骨格を有する(メタ)アクリレート(C)及び重合開始剤(D)を含有する。(A)、(B)及び(C)はそれぞれ1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
尚、上記及び以下において、「アクリレート」、「メタクリレート」の双方又はいずれかを指す場合「(メタ)アクリレート」と、「アクリル」、「メタクリル」の双方又はいずれかを指す場合「(メタ)アクリル」と、それぞれ記載することがある。
尚、上記及び以下において、「アクリレート」、「メタクリレート」の双方又はいずれかを指す場合「(メタ)アクリレート」と、「アクリル」、「メタクリル」の双方又はいずれかを指す場合「(メタ)アクリル」と、それぞれ記載することがある。
本発明の感光性組成物中の4−(メタ)アクリロイルモルホリン(A)の含有量は、硬化物の耐熱性及び密着性の観点から、感光性組成物の重量を基準として、好ましくは1〜90重量%、更に好ましくは2〜80重量%である。
本発明に用いるポリオキシアルキレン鎖を有する2官能(メタ)アクリレート(B)の数平均分子量(単品の場合は分子量)は、硬化物の耐熱性及び密着性の観点から、200〜10万である事が好ましく、更に好ましくは300〜5万、特に好ましくは400〜1万である。
本発明における数平均分子量とは、下記条件にて測定されるものである。
装置 :高温ゲルパーミエイションクロマトグラフィー
溶媒 :テトラヒドロフラン
基準物質 :ポリスチレン
サンプル濃度:3mg/ml
カラム固定相:PLgel MIXED−B
カラム温度 :40℃
装置 :高温ゲルパーミエイションクロマトグラフィー
溶媒 :テトラヒドロフラン
基準物質 :ポリスチレン
サンプル濃度:3mg/ml
カラム固定相:PLgel MIXED−B
カラム温度 :40℃
ポリオキシアルキレン鎖を有する2官能(メタ)アクリレート(B)の具体例としては、下記一般式(1)で表される化合物が挙げられる。
式中、R1及びR3はそれぞれ独立に水素原子又はメチル基であり、R2はエチレン基、1,2−プロピレン基及び1,4−ブチレン基から選ばれる少なくとも1種の基であり、kは2〜25の整数である。
これらの内、ポリオキシアルキレン鎖を有する2官能(メタ)アクリレート(B)として、硬化物の耐熱性及び密着性の観点から好ましいのは、R2がエチレン基の場合〔ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート〕であり、更に好ましくはポリエチレングリコールジアクリレートである。
本発明の感光性組成物中のポリオキシアルキレン鎖を有する2官能(メタ)アクリレート(B)の含有量は、耐熱性及び密着性の観点から、感光性組成物の重量を基準として、好ましくは1〜80重量%、更に好ましくは2〜60重量%である。
本発明に用いるイソシアヌレート骨格を有する(メタ)アクリレート(C)の数平均分子量(単品の場合は分子量)は、硬化物の耐熱性及び密着性の観点から、200〜10万である事が好ましく、更に好ましくは250〜5万、特に好ましくは300〜1万である。
イソシアヌレート骨格を有する(メタ)アクリレート(C)としては、3官能(メタ)アクリレートが好ましく、具体例としては、下記一般式(2)で表される化合物が挙げられる。
式中、R4、R8及びR9はそれぞれ独立に水素原子又はメチル基であり、R5、R6及びR7はそれぞれ独立にエチレン基、1,2−プロピレン基及び1,4−ブチレン基から選ばれる少なくとも1種の基であり、m、n及びpはそれぞれ独立に0〜25の整数であり、m、n及びpの合計は2以上である。
これらの内、イソシアヌレート骨格を有する(メタ)アクリレート(C)として、硬化物の耐熱性及び密着性の観点から好ましいのは、m、n及びpがいずれも1である化合物〔トリス(アクリロキシアルキル)イソシアヌレート〕であり、更に好ましくはトリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレートである。
本発明の感光性組成物中のイソシアヌレート骨格を有する(メタ)アクリレート(C)の含有量は、耐熱性及び密着性の観点から、感光性組成物の重量を基準として、好ましくは1〜80重量%、更に好ましくは2〜60重量%である。
本発明の感光性組成物に用いる重合開始剤(D)としては、例えばアシルホスフィンオキサイド誘導体系重合開始剤(D1)、α−アミノアセトフェノン誘導体系重合開始剤(D2)、ベンジルケタール誘導体系重合開始剤(D3)、α−ヒドロキシアセトフェノン誘導体系重合開始剤(D4)、ベンゾイン誘導体系重合開始剤(D5)、オキシムエステル誘導体系重合開始剤(D6)、チタノセン誘導体系重合開始剤(D7)、有機過酸化物系重合開始剤(D8)、アゾ化合物系重合開始剤(D9)及びその他のラジカル開始剤(D10)が挙げられる。(D)は1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
アシルホスフィンオキサイド誘導体系重合開始剤(D1)としては、例えば2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキサイド[チバジャパン社製(DAROCUR TPO)]及びビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルホスフィンオキサイド[チバジャパン社製(イルガキュア 819)]が挙げられる。
α−アミノアセトフェノン誘導体系重合開始剤(D2)としては、例えば2−メチル−1−(4−メチルチオフェニル)−2−モルフォリノプロパン−1−オン[チバジャパン社製(イルガキュア 907)]、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)ブタノン[チバジャパン社製(イルガキュア 369)]及び1,2−(ジメチルアミノ)−2−[(4−メチルフェニル)メチル]−1−[4−(4−モルホリニル)フェニル]−1−ブタノン[チバジャパン社製(イルガキュア 379)]が挙げられる。
ベンジルケタール誘導体系重合開始剤(D3)としては、例えば2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン[チバジャパン社製(イルガキュア 651)]が挙げられる。
α−ヒドロキシアセトフェノン誘導体系重合開始剤(D4)としては、例えば1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン[チバジャパン社製(イルガキュア 184)]、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−プロパン−1−オン[チバジャパン社製(DAROCUR 1173)]、1−[4−(2−ヒドロキシエトキシ)−フェニル]−2−ヒドロキシ−2−メチル−1−プロパン−1−オン[チバジャパン社製(イルガキュア 2959)]及び2−ヒロドキシ−1−{4−[4−(2−ヒドロキシ−2−メチル−プロピオニル)−ベンジル]フェニル}−2−メチル−プロパン−1−オン[チバジャパン社製(イルガキュア 127)]が挙げられる。
ベンゾイン誘導体系重合開始剤(D5)としては、例えばベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル及びベンゾインイソプロピルエーテルが挙げられる。
オキシムエステル誘導体系重合開始剤(D6)としては、例えば1,2−オクタンジオン−1−(4−[フェニルチオ)−2−(O−ベンゾイルオキシム)][チバジャパン社製(イルガキュア OXE 01)]及びエタノン−1−(9−エチル−6−(2−メチルベンゾイル)−9H−カルバゾール−3−イル]−1−(O−アセチルオキシム)[チバジャパン社製(イルガキュア OXE 02)]が挙げられる。
チタノセン誘導体系重合開始剤(D7)としては、例えばビス(η5−2,4−シクロペンタジエン−1−イル)−ビス(2,6−ジフルオロ−3−(1H−ピロール−1−イル)−フェニル)チタニウム[チバジャパン社製(イルガキュア 784)]が挙げられる。
有機過酸化物系重合開始剤(D8)としては、例えばベンゾイルパーオキサイド、t−ブチルパーオキシアセテート、2,2−ジ−(t−ブチルパーオキシ)ブタン、t−ブチルパーオキシベンゾエート、n−ブチル4,4−ジ−(t−ブチルパーオキシ)バレレート、ジ−(2−t−ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼン、ジクミルパーオキサイド、ジ−t−ヘキシルパーオキサイド、2,5,−ジメチル−2,5,−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、t−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−t−ブチルパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、p−メンタンハイドロパーオキサイド、1,1,3,3,−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、t−ブチルハイドロパーオキサイド及びt−ブチルトリメチルシリルパーオキサイドが挙げられる。
アゾ化合物系重合開始剤(D9)としては、例えば1−[(1−シアノ−1−メチルエチル)アゾ]ホルムアミド、2,2’−アゾビス(N−ブチル−2−メチルプロピオンアミド)、2,2’−アゾビス(N−シクロヘキシル−2−メチルプロピオンアミド)及び2,2’−アゾビス(2,4,4−トリメチルペンタン)が挙げられる。
その他の重合開始剤(D10)としては、例えば2,3−ジメチル−2,3−ジフェニルブタンが挙げられる。
これらの内、光硬化性の観点から好ましいのは、アシルホスフィンオキサイド誘導体系重合開始剤(D1)、α−アミノアセトフェノン誘導体系重合開始剤(D2)、ベンジルケタール誘導体系重合開始剤(D3)、α−ヒドロキシアセトフェノン誘導体系重合開始剤(D4)、ベンゾイン誘導体系重合開始剤(D5)、オキシムエステル誘導体系重合開始剤(D6)及びチタノセン誘導体系重合開始剤(D7)であり、更に好ましいのはアシルホスフィンオキサイド誘導体系重合開始剤(D1)である。
本発明の感光性組成物中の重合開始剤(D)の含有量は、光硬化性の観点から、感光性組成物の重量を基準として、好ましくは0.05〜30重量%、更に好ましくは0.1〜20重量%である。
本発明の感光性組成物は、必要により、更にアミジン塩化合物(E)を含有することができる。(E)を含有することにより帯電防止性が向上する。本発明におけるアミジン塩化合物(E)は、4級化カチオンとアニオンから構成され、このカチオンは炭素数3〜50の環状アミジン化合物(E1)の4級化されたものである。一方、アニオンはカルボキシル基、スルホニル基及びホスホニル基のうちいずれか1つと、芳香環との両方を分子内に含有する炭素数5〜50の酸性化合物(E2)のアニオンである。
環状アミジン化合物(E1)としては、例えばイミダゾール環を有する化合物(E11)、2−イミダゾリン環を有する化合物(E12)、テトラヒドロピリミジン環を有する化合物(E13)、1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]−7−ウンデセン及び1,5−ジアザビシクロ[4.3.0]−5−ノネンが挙げられる。(E1)は1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
イミダゾール環を有する化合物(E11)としては例えばイミダゾール同族体(E111)、オキシアルキル誘導体(E112)、ニトロおよびアミノ誘導体(E113)及びベンゾイミダゾール化合物(E114)が挙げられる。
イミダゾール同族体(E111)としては、例えば1−メチルイミダゾール、1−フェニルイミダゾール、1−ベンジルイミダゾール、1,2−ジメチルイミダゾール、1−エチル−2−メチルイミダゾール、1−フェニル−2−メチルイミダゾール、1−ベンジル−2−メチルイミダゾール、1−メチル−2−フェニルイミダゾール、1−メチル−2−ベンジルイミダゾール、1,4−ジメチルイミダゾール、1,5−ジメチルイミダゾール、1,2,4−トリメチルイミダゾール及び1,4−ジメチル−2−エチルイミダゾールが挙げられる。
オキシアルキル誘導体(E112)としては、例えば1−メチル−2−オキシメチルイミダゾール、1−メチル−2−オキシエチルイミダゾール、1−メチル−4−オキシメチルイミダゾール、1−(β−オキシエチル)−イミダゾール、1−メチル−2−エトキシメチルイミダゾール及び1−エトキシメチル−2−メチルイミダゾールが挙げられる。
ニトロおよびアミノ誘導体(E113)としては、例えば1−メチル−4(5)−ニトロイミダゾール、1,2−ジメチル−4(5)−ニトロイミダゾール、1,2−ジメチル−5(4)−アミノイミダゾール、1−メチル−4(5)−(2−アミノエチル)イミダゾール及び1−(β−アミノエチル)イミダゾールが挙げられる。
ベンゾイミダゾール化合物(E114)としては、例えば1−メチルベンゾイミダゾール、1−メチル−2−ベンジルベンゾイミダゾール及び1−メチル−5(6)−ニトロベンゾイミダゾールが挙げられる。
2−イミダゾリン環を有する化合物(E12)としては、例えば1−メチルイミダゾリン、1,2−ジメチルイミダゾリン、1,2,4−トリメチルイミダゾリン、1,4−ジメチル−2−エチルイミダゾリン、1−メチル−2−フェニルイミダゾリン、1−メチル−2−ベンジルイミダゾリン、1−メチル−2−オキシエチルイミダゾリン、1−メチル−2−ヘプチルイミダゾリン、1−メチル−2−ウンデシルイミダゾリン、1−メチル−2−ヘプタデシルイミダゾリン、1−(β−オキシエチル)−2−メチルイミダゾリン、1−メチル−2−エトキシメチルイミダゾリン及び1−エトキシメチル−2−メチルイミダゾリンが挙げられる。
テトラヒドロピリミジン環を有する化合物(E13)の具体例としては、1−メチル−1,4,5,6−テトラヒドロピリミジン及び1,2−ジメチル−1,4,5,6−テトラヒドロピリミジンが挙げられる。
これらの内、帯電防止性の観点から好ましいのは、1−メチルイミダゾール、1,2−ジメチルイミダゾール、1,4−ジメチル−2−エチルイミダゾール、1−メチルベンゾイミダゾール、1,2−ジメチルイミダゾリン、1,2,4−トリメチルイミダゾリン、1,4−ジメチル−2−エチルイミダゾリン、1,2−ジメチル−1,4,5,6−テトラヒドロピリミジン、1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]−7−ウンデセン及び1,5−ジアザビシクロ[4.3.0]−5−ノネンである。
分子内にカルボキシル基、スルホニル基及びホスホニル基のうちいずれか1つと芳香環とを含有する炭素数5〜50の酸性化合物(E2)としては、例えばカルボキシル基を含有する酸性化合物(E21)、スルホニル基を含有する酸性化合物(E22)、ホスホニル基を含有する酸性化合物(E23)が挙げられる。(E2)は1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
カルボキシル基を含有する酸性化合物(E21)としては、例えば安息香酸、アルキル置換安息香酸が挙げられる。
スルホニル基を含有する酸性化合物(E22)としては、ベンゼンスルホン酸、アルキル置換ベンゼンスルホン酸などが挙げられる。
ホスホニル基を含有する酸性化合物(E23)としては、ベンゼンホスホン酸、アルキル置換ベンゼンホスホン酸等が挙げられる。
スルホニル基を含有する酸性化合物(E22)としては、ベンゼンスルホン酸、アルキル置換ベンゼンスルホン酸などが挙げられる。
ホスホニル基を含有する酸性化合物(E23)としては、ベンゼンホスホン酸、アルキル置換ベンゼンホスホン酸等が挙げられる。
これらの内、帯電防止性の観点から好ましいのは、アルキル置換ベンゼンスルホン酸である。
環状アミジン化合物(E1)と酸性化合物(E2)から、アミジン塩化合物(E)を合成する方法としては、環状アミジン化合物(E1)と酸性化合物(E2)を混合することによって、環状アミジン化合物(E1)が4級化されたカチオンと、酸性化合物(E2)のアニオンから成るアミジン塩化合物(E)を得る方法等が挙げられる。
アミジン塩化合物(E)の含有量は、帯電防止性、透明性の観点から、感光性組成物の重量を基準として、好ましくは0〜30重量%、更に好ましくは0.1〜10重量%である。
本発明の感光性組成物は、必要により、更にアミン塩化合物(F)を含有することができる。(F)を含有することにより帯電防止性が向上し、(E)と併用する事で硬化物の耐熱性・透明性・帯電防止性が更に向上する。本発明におけるアミン塩化合物(E)は、4級化カチオンとアニオンから構成され、このカチオンはアミノ基を有する炭素数3〜50の(メタ)アクリレート(F1)のアミノ基が4級化されたものである。一方、アニオンはカルボキシル基、スルホニル基及びホスホニル基のうちいずれか1つと、芳香環との両方を分子内に含有する酸性化合物(F2)のアニオンである。
アミノ基を有する炭素数3〜50の(メタ)アクリレート(F1)としては、例えばN,N−ジメチルアミノエチルアクリレート、N,N−ジメチルアミノプロピルアクリレート及びN,N−ジエチルアミノエチルアクリレートが挙げられる。(F1)は1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
これらの内、帯電防止性の観点から好ましいのは、N,N−ジメチル−2−アミノエチルアクリレート、N,N−ジエチル−2−アミノエチルアクリレートである。
分子内にカルボキシル基、スルホニル基及びホスホニル基のうちいずれか1つと芳香環とを含有する炭素数5〜50の酸性化合物(F2)としては、(E2)で例示した化合物と同様の化合物が挙げられ、好ましいものも(E2)と同様である。(F2)は1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
アミン塩化合物(F)の含有量は、帯電防止性、透明性の観点から、感光性組成物の重量を基準として、好ましくは0〜30重量%、更に好ましくは0.1〜10重量%である。
本発明の感光性組成物は、必要により、更に活性エネルギー線により酸を発生する酸発生剤(G)を含有することができる。(G)を含有することにより硬化性が向上する。
活性エネルギー線により酸を発生する酸発生剤(G)としては、例えばスルホニウム塩誘導体(G1)及びヨードニウム塩誘導体(G2)が挙げられる。(G)は1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
活性エネルギー線により酸を発生する酸発生剤(G)としては、例えばスルホニウム塩誘導体(G1)及びヨードニウム塩誘導体(G2)が挙げられる。(G)は1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
スルホニウム塩誘導体(G1)としては、トリフェニルスルホニウムテトラフルオロボラート、トリフェニルスルホニウムブロミド、トリ−p−トリルスルホニウムヘキサフルオロホスファート、トリ−p−トリルスルホニウムトリフルオロメタンスルホナート、[p−(フェニルメルカプト)フェニル]ジフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスファート[サンアプロ(株)製「CPI−100P]及び[p−(フェニルメルカプト)フェニル]ジフェニルスルホニウム[トリ(パーフルオロエチル)]トリフルオロホスファート等が挙げられる。
ヨードニウム塩誘導体(G2)としては、ヨードニウム(4−メチルフェニル){4−(2−メチルプロピル)フェニル}−ヘキサフルオロフォスフェート[チバジャパン社製(DAROCUR 250)]、ヨードニウム[ビス(4−t−ブチルフェニル)]ヘキサフルオロフォスフェート、ヨードニウム[ビス(4−t−ブチルフェニル)]トリフルオロ[トリス(パーフルオロエチル)]フォスフェート、ヨードニウム[ビス(4−メトキシフェニル)]トリフルオロ[トリス(パーフルオロエチル)]フォスフェート、ヨードニウム[ビス(4−メトキシフェニル)][テトラキス(パーフルフェニル)]ボレート及び下記化学式(3)で表される化合物等が挙げられる。
これらの内、光硬化性の観点から化学式(3)で表されるヨードニウム塩誘導体(G2)が好ましい。
酸発生剤(G)の含有量は、光硬化性の観点から、感光性組成物の重量を基準として好ましくは0〜30重量%、更に好ましくは0.05〜20重量%である。
本発明の感光性組成物は、必要により、更に(A)〜(C)、及び(F)以外のラジカル重合性化合物(H)を含有することができ、例えば、炭素数3〜35のアクリルアミド化合物(H11)、炭素数4〜35の(A)〜(C)、及び(F)以外の(メタ)アクリレート化合物(H12)、炭素数6〜35の芳香族ビニル化合物(H13)、炭素数3〜20のビニルエーテル化合物(H14)及びその他のラジカル重合性化合物(H15)が挙げられる。(H)は1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
炭素数3〜35の(メタ)アクリルアミド化合物(H11)としては、例えば、(メタ)アクリルアミド、N−メチル(メタ)アクリルアミド、N−エチル(メタ)アクリルアミド、N−プロピル(メタ)アクリルアミド、N−n−ブチル(メタ)アクリルアミド、N−t−ブチル(メタ)アクリルアミド、N−ブトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N−イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド及びN,N−ジエチル(メタ)アクリルアミドが挙げられる。
炭素数4〜35の(メタ)アクリレート化合物(H12)としては、例えば以下の単官能〜六官能の(メタ)アクリレートが挙げられる。
単官能(メタ)アクリレートとしては、例えば、エチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、tert−オクチル(メタ)アクリレート、イソアミル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、イソステアリル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、4−n−ブチルシクロへキシル(メタ)アクリレート、ボルニル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシルジグリコール(メタ)アクリレート、ブトキシエチル(メタ)アクリレート、2−クロロエチル(メタ)アクリレート、4−ブロモブチル(メタ)アクリレート、シアノエチル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、ブトキシメチル(メタ)アクリレート、メトキシプロピレンモノアクリレート、3−メトキシブチル(メタ)アクリレート、アルコキシメチル(メタ)アクリレート、2−エチルへキシルカルビトール(メタ)アクリレート、アルコキシエチル(メタ)アクリレート、2−(2−メトキシエトキシ)エチル(メタ)アクリレート、2−(2−ブトキシエトキシ)エチル(メタ)アクリレート、2,2,2−テトラフルオロエチル(メタ)アクリレート、1H,1H,2H,2H−パーフルオロデシル(メタ)アクリレート、4−ブチルフェニル(メタ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレート、2,4,5−テトラメチルフェニル(メタ)アクリレート、4−クロロフェニル(メタ)アクリレート、フェノキシメチル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、グリシジロキシブチル(メタ)アクリレート、グリシジロキシエチル(メタ)アクリレート、グリシジロキシプロピル(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールモノビニルエーテルモノアクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、トリメトキシシリルプロピル(メタ)アクリレート、トリメトキシシリルプロピル(メタ)アクリレート、トリメチルシリルプロピル(メタ)アクリレート、ポリエチレンオキサイドモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、オリゴエチレンオキサイドモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、オリゴエチレンオキサイドモノアルキルエーテル(メタ)アクリレート、ポリエチレンオキサイドモノアルキルエーテル(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコール(メタ)アクリレート、ポリプロピレンオキサイドモノアルキルエーテル(メタ)アクリレート、オリゴプロピレンオキサイドモノアルキルエーテル(メタ)アクリレート、2−メタクリロイロキシエチルコハク酸、2−メタクリロイロキシヘキサヒドロフタル酸、2−メタクリロイロキシエチル−2−ヒドロキシプロピルフタレート、ブトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、トリフロロエチル(メタ)アクリレート、パーフロロオクチルエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、EO変性フェノール(メタ)アクリレート、EO変性クレゾール(メタ)アクリレート、EO変性ノニルフェノール(メタ)アクリレート、PO変性ノニルフェノール(メタ)アクリレート及びEO変性−2−エチルヘキシル(メタ)アクリレートが挙げられる。
単官能(メタ)アクリレートとしては、例えば、エチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、tert−オクチル(メタ)アクリレート、イソアミル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、イソステアリル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、4−n−ブチルシクロへキシル(メタ)アクリレート、ボルニル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシルジグリコール(メタ)アクリレート、ブトキシエチル(メタ)アクリレート、2−クロロエチル(メタ)アクリレート、4−ブロモブチル(メタ)アクリレート、シアノエチル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、ブトキシメチル(メタ)アクリレート、メトキシプロピレンモノアクリレート、3−メトキシブチル(メタ)アクリレート、アルコキシメチル(メタ)アクリレート、2−エチルへキシルカルビトール(メタ)アクリレート、アルコキシエチル(メタ)アクリレート、2−(2−メトキシエトキシ)エチル(メタ)アクリレート、2−(2−ブトキシエトキシ)エチル(メタ)アクリレート、2,2,2−テトラフルオロエチル(メタ)アクリレート、1H,1H,2H,2H−パーフルオロデシル(メタ)アクリレート、4−ブチルフェニル(メタ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレート、2,4,5−テトラメチルフェニル(メタ)アクリレート、4−クロロフェニル(メタ)アクリレート、フェノキシメチル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、グリシジロキシブチル(メタ)アクリレート、グリシジロキシエチル(メタ)アクリレート、グリシジロキシプロピル(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールモノビニルエーテルモノアクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、トリメトキシシリルプロピル(メタ)アクリレート、トリメトキシシリルプロピル(メタ)アクリレート、トリメチルシリルプロピル(メタ)アクリレート、ポリエチレンオキサイドモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、オリゴエチレンオキサイドモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、オリゴエチレンオキサイドモノアルキルエーテル(メタ)アクリレート、ポリエチレンオキサイドモノアルキルエーテル(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコール(メタ)アクリレート、ポリプロピレンオキサイドモノアルキルエーテル(メタ)アクリレート、オリゴプロピレンオキサイドモノアルキルエーテル(メタ)アクリレート、2−メタクリロイロキシエチルコハク酸、2−メタクリロイロキシヘキサヒドロフタル酸、2−メタクリロイロキシエチル−2−ヒドロキシプロピルフタレート、ブトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、トリフロロエチル(メタ)アクリレート、パーフロロオクチルエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、EO変性フェノール(メタ)アクリレート、EO変性クレゾール(メタ)アクリレート、EO変性ノニルフェノール(メタ)アクリレート、PO変性ノニルフェノール(メタ)アクリレート及びEO変性−2−エチルヘキシル(メタ)アクリレートが挙げられる。
二官能(メタ)アクリレートとしては、例えば、1,4−ブタンジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジアクリレート、ポリプロピレンジアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,10−デカンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルジアクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、2,4−ジメチル−1,5−ペンタンジオールジ(メタ)アクリレート、ブチルエチルプロパンジオール(メタ)アクリレート、エトキシ化シクロヘキサンメタノールジ(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、2−エチル−2−ブチル−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、EO変性ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールFポリエトキシジ(メタ)アクリレート、2−エチル−2−ブチル−プロパンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9−ノナンジ(メタ)アクリレート、プロポキシ化エトキシ化ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート及びトリシクロデカンジ(メタ)アクリレートが挙げられる。
三官能の(メタ)アクリレートとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールエタントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンのアルキレンオキサイド変性トリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスルトールトリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ((メタ)アクリロイルオキシプロピル)エーテル、プロピオン酸ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバルアルデヒド変性ジメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ソルビトールトリ(メタ)アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート及びエトキシ化グリセリントリアクリレートが挙げられる。
四官能の(メタ)アクリレートとしては、例えば、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ソルビトールテトラ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート及びエトキシ化ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレートが挙げられる。
五官能の(メタ)アクリレートとしては、例えば、ソルビトールペンタ(メタ)アクリレート及びジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレートが挙げられる。
六官能の(メタ)アクリレートとしては、例えば、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ソルビトールヘキサ(メタ)アクリレート、フォスファゼンのアルキレンオキサイド変性ヘキサ(メタ)アクリレート及びカプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートが挙げられる。
炭素数6〜35の芳香族ビニル化合物(H13)としては、例えば、ビニルチオフェン、ビニルフラン、ビニルピリジン、スチレン、メチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、クロルメチルスチレン、メトキシスチレン、アセトキシスチレン、クロルスチレン、ジクロルスチレン、ブロムスチレン、ビニル安息香酸メチルエステル、3−メチルスチレン、4−メチルスチレン、3−エチルスチレン、4−エチルスチレン、3−プロピルスチレン、4−プロピルスチレン、3−ブチルスチレン、4−ブチルスチレン、3−ヘキシルスチレン、4−ヘキシルスチレン、3−オクチルスチレン、4−オクチルスチレン、3−(2−エチルヘキシル)スチレン、4−(2−エチルヘキシル)スチレン、アリルスチレン、イソプロペニルスチレン、ブテニルスチレン、オクテニルスチレン、4−t−ブトキシカルボニルスチレン、4−メトキシスチレン及び4−t−ブトキシスチレンが挙げられる。
炭素数3〜35のビニルエーテル化合物(H14)としては、例えば以下の単官能又は多官能ビニルエーテルが挙げられる。
単官能ビニルエーテルとしては、例えば、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、n−ブチルビニルエーテル、t−ブチルビニルエーテル、2−エチルヘキシルビニルエーテル、n−ノニルビニルエーテル、ラウリルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、シクロヘキシルメチルビニルエーテル、4−メチルシクロヘキシルメチルビニルエーテル、ベンジルビニルエーテル、ジシクロペンテニルビニルエーテル、2−ジシクロペンテノキシエチルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテル、エトキシエチルビニルエーテル、ブトキシエチルビニルエーテル、メトキシエトキシエチルビニルエーテル、エトキシエトキシエチルビニルエーテル、メトキシポリエチレングリコールビニルエーテル、テトラヒドロフリフリルビニルエーテル、2−ヒドロキシエチルビニルエーテル、2−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、4−ヒドロキシブチルビニルエーテル、4−ヒドロキシメチルシクロヘキシルメチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、ポリエチレングリコールビニルエーテル、クロルエチルビニルエーテル、クロルブチルビニルエーテル、クロルエトキシエチルビニルエーテル、フェニルエチルビニルエーテル及びフェノキシポリエチレングリコールビニルエーテルが挙げられる。
単官能ビニルエーテルとしては、例えば、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、n−ブチルビニルエーテル、t−ブチルビニルエーテル、2−エチルヘキシルビニルエーテル、n−ノニルビニルエーテル、ラウリルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、シクロヘキシルメチルビニルエーテル、4−メチルシクロヘキシルメチルビニルエーテル、ベンジルビニルエーテル、ジシクロペンテニルビニルエーテル、2−ジシクロペンテノキシエチルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテル、エトキシエチルビニルエーテル、ブトキシエチルビニルエーテル、メトキシエトキシエチルビニルエーテル、エトキシエトキシエチルビニルエーテル、メトキシポリエチレングリコールビニルエーテル、テトラヒドロフリフリルビニルエーテル、2−ヒドロキシエチルビニルエーテル、2−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、4−ヒドロキシブチルビニルエーテル、4−ヒドロキシメチルシクロヘキシルメチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、ポリエチレングリコールビニルエーテル、クロルエチルビニルエーテル、クロルブチルビニルエーテル、クロルエトキシエチルビニルエーテル、フェニルエチルビニルエーテル及びフェノキシポリエチレングリコールビニルエーテルが挙げられる。
多官能ビニルエーテルとしては、例えば、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、ポリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ブチレングリコールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、ビスフェノールAアルキレンオキサイドジビニルエーテル、ビスフェノールFアルキレンオキサイドジビニルエーテル等のジビニルエーテル類;トリメチロールエタントリビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル、ジトリメチロールプロパンテトラビニルエーテル、グリセリントリビニルエーテル、ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、ジペンタエリスリトールペンタビニルエーテル、ジペンタエリスリトールヘキサビニルエーテル、エチレンオキサイド付加トリメチロールプロパントリビニルエーテル、プロピレンオキサイド付加トリメチロールプロパントリビニルエーテル、エチレンオキサイド付加ジトリメチロールプロパンテトラビニルエーテル、プロピレンオキサイド付加ジトリメチロールプロパンテトラビニルエーテル、エチレンオキサイド付加ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、プロピレンオキサイド付加ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、エチレンオキサイド付加ジペンタエリスリトールヘキサビニルエーテル及びプロピレンオキサイド付加ジペンタエリスリトールヘキサビニルエーテルが挙げられる。
その他のラジカル重合性化合物(H15)としては、例えば、アクリロニトリル、ビニルエステル化合物(酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル及びバーサチック酸ビニル等)、アリルエステル化合物(酢酸アリル等)、ハロゲン含有単量体(塩化ビニリデン及び塩化ビニル等)及びオレフィン化合物(エチレン及びプロピレン等)が挙げられる。
これらの内、硬化速度の観点から好ましいのは、炭素数3〜35のアクリルアミド化合物(H11)、炭素数4〜35の(メタ)アクリレート化合物(H12)、炭素数6〜35の芳香族ビニル化合物(H13)及び炭素数3〜20のビニルエーテル化合物(H14)であり、更に好ましいのは炭素数3〜35のアクリルアミド化合物(H11)及び炭素数4〜35の(メタ)アクリレート化合物(H12)である。
ラジカル重合性化合物(H)の含有量は、感光性組成物中に0〜60重量%の範囲であることが好ましく、さらに好ましくは0〜10重量%である。
なお、(H)の内、水酸基を有し、ポリオキシアルキレン鎖を有する1官能(メタ)アクリレートの含有量は5重量%以下であることが好ましい。含有量が5重量%以下の場合、硬化物の耐熱性及び密着性が更に向上する。
なお、(H)の内、水酸基を有し、ポリオキシアルキレン鎖を有する1官能(メタ)アクリレートの含有量は5重量%以下であることが好ましい。含有量が5重量%以下の場合、硬化物の耐熱性及び密着性が更に向上する。
本発明の感光性組成物は、必要により着色剤、金属酸化物粉末及び/又は金属粉末を含有することができる。これらは1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
無機顔料としては、例えば、黄鉛、亜鉛黄、紺青、硫酸バリウム、カドミウムレッド、酸化チタン、亜鉛華、ベンガラ、アルミナ、炭酸カルシウム、群青、カーボンブラック、グラファイト及びチタンブラックが挙げられる。
有機顔料としては、例えば、β−ナフトール系、β−オキシナフトエ酸系アニリド系、アセト酢酸アニリド系、ピラゾロン系等の溶性アゾ顔料、β−ナフトール系、β−オキシナフトエ酸系、β−オキシナフトエ酸系アニリド系、アセト酢酸アニリド系モノアゾ、アセト酢酸アニリド系ジスアゾ、ピラゾロン系等の不溶性アゾ顔料、銅フタロシニンブルー、ハロゲン化銅フタロシアニンブルー、スルホン化銅フタロシアニンブルー、金属フリーフタロシアニン等のフタロシアニン系顔料、イソシンドリノン系、キナクリドン系、ジオキサンジン系、ペリノン系及びペリレン系等の多環式又は複素環式化合物が挙げられる。
染料の具体例として、イエロー染料としては、例えば、カップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類、ピラゾロン類、ピリドン類若しくは開鎖型活性メチレン化合物類を有するアリール又はヘテリルアゾ染料、カップリング成分として開鎖型活性メチレン化合物を有するアゾメチン染料、ベンジリデン染料及びモノメチンオキソノール染料等のメチン染料、ナフトキノン染料及びアントラキノン染料等のキノン系染料等、キノフタロン染料、ニトロ、ニトロソ染料、アクリジン染料並びにアクリジノン染料が挙げられる。
マゼンタ染料としては、例えば、カップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類、ピラゾロン類、ピリドン類、ピラゾロトリアゾール類、閉環型活性メチレン化合物類若しくはヘテロ環(ピロール、イミダゾール、チオフェン及びチアゾール誘導体等)を有するアリール又はヘテリルアゾ染料、カップリング成分としてピラゾロン類又はピラゾロトリアゾール類を有するアゾメチン染料、アリーリデン染料、スチリル染料、メロシアニン染料及びオキソノール染料等のメチン染料、ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料及びキサンテン染料等のカルボニウム染料、ナフトキノン、アントラキノン及びアントラピリドン等のキノン系染料並びにジオキサジン染料等の縮合多環系染料を挙げられる。
シアン染料としては、例えば、インドアニリン染料及びインドフェノール染料等のアゾメチン染料、シアニン染料、オキソノール染料及びメロシアニン染料等のポリメチン染料、ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料及びキサンテン染料等のカルボニウム染料、フタロシアニン染料、アントラキノン染料、カップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類、ピロロピリミジノン若しくはピロロトリアジノン誘導体を有するアリール又はヘテリルアゾ染料(C.I.ダイレクトブルー14等)並びにインジゴ・チオインジゴ染料を挙げられる。
金属酸化物粉末としては、例えば、酸化チタン、酸化アルミニウム、チタン酸バリウム、ジルコン酸カルシウム、酸化ニオブ及びチタン酸ジルコン酸鉛が挙げられる。
金属粉末としては、例えば、パラジウム、ニッケル、銅、銀及び金が挙げられる。
着色剤、金属酸化物粉末及び/又は金属粉末の粒子径は、塗膜の鮮映性の観点から、平均粒子径として0.01μm〜2.0μmが好ましく、0.01μm〜1.0μmが更に好ましい。
着色剤、金属酸化物粉末及び/又は金属粉末の合計添加量は特に限定されないが、感光性組成物中に0〜60重量%の範囲で添加されることが好ましい。
本発明の感光性組成物は、顔料、金属酸化物粉末及び/又は金属粉末を用いる場合その分散性及び感光性組成物の保存安定性を向上させるために顔料分散剤を添加することが好ましい。
顔料分散剤としては、例えば、ビックケミー社製顔料分散剤(Anti−Terra−U、Disperbyk−101,103、106、110、161、162、164、166、167、168,170、174、182、184又は2020等)、味の素ファインテクノ社製顔料分散剤(アジスパーPB711、PB821、PB814、PN411及びPA111等)、ルーブリゾール社製顔料分散剤(ソルスパーズ5000、12000、32000、33000及び39000等)が挙げられる。これらの顔料分散剤は単独で用いても2種以上を併用してもよい。顔料分散剤の添加量は特に限定されるものではないが、感光性組成物中に0〜20重量%の範囲で用いることが好ましい。
顔料分散剤としては、例えば、ビックケミー社製顔料分散剤(Anti−Terra−U、Disperbyk−101,103、106、110、161、162、164、166、167、168,170、174、182、184又は2020等)、味の素ファインテクノ社製顔料分散剤(アジスパーPB711、PB821、PB814、PN411及びPA111等)、ルーブリゾール社製顔料分散剤(ソルスパーズ5000、12000、32000、33000及び39000等)が挙げられる。これらの顔料分散剤は単独で用いても2種以上を併用してもよい。顔料分散剤の添加量は特に限定されるものではないが、感光性組成物中に0〜20重量%の範囲で用いることが好ましい。
本発明の感光性組成物は、必要により溶剤、増感剤、密着性付与剤(シランカップリング剤等)、レベリング剤及び重合禁止剤等を含有することができる。
溶剤としては、グリコールエーテル(エチレングリコールモノアルキルエーテル及びプロピレングリコールモノアルキルエーテル等)、ケトン(アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン及びシクロヘキサノン等)、エステル(エチルアセテート、ブチルアセテート、エチレングリコールアルキルエーテルアセテート及びプロピレングリコールアルキルエーテルアセテート等)、芳香族炭化水素(トルエン、キシレン、メシチレン及びリモネン等)、アルコール(メタノール、エタノール、ノルマルプロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ゲラニオール、リナロール及びシトロネロール等)及びエーテル(テトラヒドロフラン及び1,8−シネオール等)等が挙げられる。これらは、1種を単独で使用しても2種以上を併用してもよい。
溶剤の含有量は、感光性組成物の重量を基準として0〜96重量%であることが好ましく、更に好ましくは3〜95重量%、特に好ましくは5〜90重量%である。
溶剤の含有量は、感光性組成物の重量を基準として0〜96重量%であることが好ましく、更に好ましくは3〜95重量%、特に好ましくは5〜90重量%である。
増感剤としては、ケトクマリン、フルオレン、チオキサントン、アントラキノン、ナフチアゾリン、ビアセチル、ベンジル及びこれらの誘導体、ペリレン並びに置換アントラセン等が挙げられる。増感剤の含有量は、感光性組成物の重量を基準として0〜20重量%が好ましく、更に好ましくは1〜15重量%、特に好ましくは5〜10重量%である。
密着性付与剤としては、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、尿素プロピルトリエトキシシラン、トリス(アセチルアセトネート)アルミニウム及びアセチルアセテートアルミニウムジイソプロピレート等が挙げられる。密着性付与剤の含有量は、感光性組成物の重量を基準として0〜20重量%が好ましく、更に好ましくは1〜15重量%、特に好ましくは5〜10重量%である。
レベリング剤としては、フッ素系のレベリング剤(パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物等)、シリコーン系のレベリング剤(アミノポリエーテル変性シリコーン、メトキシ変性シリコーン及びポリエーテル変性シリコーン等)が挙げられる。レベリング剤の含有量は、感光性組成物の重量を基準として、添加効果及び透明性の観点から好ましくは2重量%以下、更に好ましくは0.05〜1重量%、特に好ましくは0.1〜0.5重量%である。
重合禁止剤としては、ハイドロキノン及びメチルエーテルハイドロキノン類等が挙げられる。重合禁止剤の含有量は、感光性組成物の重量を基準として0〜1重量%が好ましく、更に好ましくは0〜0.1重量%である。
本発明の感光性組成物は、更に、使用目的に合わせて、無機微粒子、分散剤、消泡剤、チクソトロピー性付与剤、スリップ剤、難燃剤、帯電防止剤、酸化防止剤及び紫外線吸収剤等を含有することができる。
本発明の感光性組成物は、4−(メタ)アクリロイルモルホリン(A)、ポリオキシアルキレン鎖を有する2官能(メタ)アクリレート(B)、イソシアヌレート骨格を有する(メタ)アクリレート(C)及び重合開始剤(D)、並びに必要によりラジカル反応性基を含有しないアミジン塩化合物(E)、ラジカル反応性基を含有するアミン塩化合物(F)、酸発生剤(G)、他のラジカル重合性化合物(H)及び溶剤その他の成分等とをディスパーサー等で混合攪拌することで得られる。混合攪拌温度は通常10℃〜40℃、好ましくは20℃〜30℃である。
本発明の感光性組成物の基材への塗布方法としては、スピンコート、ロールコート及びスプレーコート等の公知のコーティング法並びに平版印刷、カルトン印刷、金属印刷、オフセット印刷、スクリーン印刷及びグラビア印刷といった公知の印刷法を適用できる。また、微細液滴を連続して吐出するインクジェット方式の塗布も適用できる。
塗工膜厚は、硬化乾燥後の膜厚として、通常0.5〜300μmである。乾燥性、硬化性の観点から好ましい上限は250μmであり、耐摩耗性、耐溶剤性、耐汚染性の観点から好ましい下限は1μmである。
塗工膜厚は、硬化乾燥後の膜厚として、通常0.5〜300μmである。乾燥性、硬化性の観点から好ましい上限は250μmであり、耐摩耗性、耐溶剤性、耐汚染性の観点から好ましい下限は1μmである。
本発明の感光性組成物を溶剤で希釈して使用する場合は、塗工後に乾燥するのが好ましい。乾燥方法としては、例えば熱風乾燥(ドライヤー等)が挙げられる。乾燥温度は、通常10〜200℃、塗膜の平滑性及び外観の観点から好ましい上限は150℃、乾燥速度の観点から好ましい下限は30℃である。
本発明の感光性組成物を活性光線照射で硬化させる際のエネルギー源としては、一般的に使用されている高圧水銀灯の他、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ及びハイパワーメタルハライドランプ等(UV・EB硬化技術の最新動向、ラドテック研究会編、シーエムシー出版、138頁、2006)が使用できる。また、LED光源を使用した照射装置も好適に使用できる。活性光線の照射時及び/又は照射後に光塩基発生剤から発生した塩基を拡散させる目的で、加熱を行ってもよい。加熱温度は、通常、30℃〜200℃であり、好ましくは35℃〜150℃、更に好ましくは40℃〜120℃である。
本発明の感光性組成物を電子線照射で硬化させる際のエネルギー源としては、一般的に使用されている電子線照射装置を使用することができる。
電子線の照射量(Mrad)は、通常0.5〜20、感光性組成物の硬化性及び硬化物の可撓性、硬化膜及び基材の損傷を避けるとの観点から好ましくは1〜15である。
電子線の照射量(Mrad)は、通常0.5〜20、感光性組成物の硬化性及び硬化物の可撓性、硬化膜及び基材の損傷を避けるとの観点から好ましくは1〜15である。
以下、実施例により本発明を更に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。以下、特に規定しない限り、%は重量%、部は重量部を示す。
製造例1
[ラジカル反応性基を含有しないアミジン塩化合物(E−1)の合成]
攪拌機、コンデンサー、温度計、滴下ポンプを備えたフラスコに、酸性化合物(E2)としてドデシルベンゼンスルホン酸326.50部入れ、40℃まで昇温した後、環状アミジン化合物(E1)として1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]−7−ウンデセン(DBU:サンアプロ(株)製)152.24部を加えて1時間攪拌し、アミジン塩化合物(E−1)を得た。
[ラジカル反応性基を含有しないアミジン塩化合物(E−1)の合成]
攪拌機、コンデンサー、温度計、滴下ポンプを備えたフラスコに、酸性化合物(E2)としてドデシルベンゼンスルホン酸326.50部入れ、40℃まで昇温した後、環状アミジン化合物(E1)として1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]−7−ウンデセン(DBU:サンアプロ(株)製)152.24部を加えて1時間攪拌し、アミジン塩化合物(E−1)を得た。
製造例2
[ラジカル反応性基を含有しないアミジン塩化合物(E−2)の製造]
攪拌機、コンデンサー、温度計、滴下ポンプを備えたフラスコに、酸性化合物(E2)として安息香酸100部を入れ、環状アミジン化合物(E1)として1−エチル−3−メチルイミダゾリウムモノメチル炭酸塩のメタノール溶液(固形分濃度70%、合成方法は特開2001−316372号公報記載の方法に従った。)266.01部を3時間かけて滴下し、50℃で1時間熟成した。その後、メタノールを減圧除去しアミジン塩化合物(E−2)を得た。
[ラジカル反応性基を含有しないアミジン塩化合物(E−2)の製造]
攪拌機、コンデンサー、温度計、滴下ポンプを備えたフラスコに、酸性化合物(E2)として安息香酸100部を入れ、環状アミジン化合物(E1)として1−エチル−3−メチルイミダゾリウムモノメチル炭酸塩のメタノール溶液(固形分濃度70%、合成方法は特開2001−316372号公報記載の方法に従った。)266.01部を3時間かけて滴下し、50℃で1時間熟成した。その後、メタノールを減圧除去しアミジン塩化合物(E−2)を得た。
製造例3
[ラジカル反応性基を含有するアミン塩化合物(F−1)の製造]
攪拌機、コンデンサー、温度計、滴下ポンプを備えたフラスコに、アミノ基を有する(メタ)アクリレート(F1)としてN,N−ジメチル−2−アミノエチルアクリレート[(株)興人製「DMAEA」]143.18部、酸性化合物(F2)としてドデシルベンゼンホスホン酸326.50部を入れ、時間攪拌し、アミン塩化合物(F−1)を得た。
[ラジカル反応性基を含有するアミン塩化合物(F−1)の製造]
攪拌機、コンデンサー、温度計、滴下ポンプを備えたフラスコに、アミノ基を有する(メタ)アクリレート(F1)としてN,N−ジメチル−2−アミノエチルアクリレート[(株)興人製「DMAEA」]143.18部、酸性化合物(F2)としてドデシルベンゼンホスホン酸326.50部を入れ、時間攪拌し、アミン塩化合物(F−1)を得た。
製造例4
[ラジカル反応性基を含有するアミン塩化合物(F−2)の製造]
攪拌機、コンデンサー、温度計、滴下ポンプを備えたフラスコに、アミノ基を有する(メタ)アクリレート(F1)としてN,N−ジメチル−2−アミノプロピルアクリレート[(株)興人製「DMPAA」]156.22部、酸性化合物(F2)としてドデシルベンゼンスルホン酸326.50部を入れ、時間攪拌し、アミン塩化合物(F−2)を得た。
[ラジカル反応性基を含有するアミン塩化合物(F−2)の製造]
攪拌機、コンデンサー、温度計、滴下ポンプを備えたフラスコに、アミノ基を有する(メタ)アクリレート(F1)としてN,N−ジメチル−2−アミノプロピルアクリレート[(株)興人製「DMPAA」]156.22部、酸性化合物(F2)としてドデシルベンゼンスルホン酸326.50部を入れ、時間攪拌し、アミン塩化合物(F−2)を得た。
製造例5
[酸発生剤(G2−1){化学式(3)で表される化合物}の合成]
[酸発生剤(G2−1){化学式(3)で表される化合物}の合成]
攪拌機、コンデンサー、温度計、滴下ポンプを備えたフラスコに、トルエン6.5部、イソプロピルベンゼン8.1部、ヨウ化カリウム5.35部及び無水酢酸20部を酢酸70部に溶解させ、10℃まで冷却し、温度を10±2℃に保ちながら、濃硫酸12部と酢酸15部の混合溶液を1時間かけて滴下した。25℃まで昇温し、24時間攪拌した。その後、反応溶液にジエチルエーテル50部を加え、水で3回洗浄し、ジエチルエーテルを減圧留去した。残渣にカリウム{トリフルオロ[トリス(パーフルオロエチル)]ホスフェート}118部を水100部に溶解させた水溶液を加え、25℃で20時間攪拌した。その後、反応溶液に酢酸エチル500部を加え、水で3回洗浄し、有機溶剤を減圧留去することで目的とする酸発生剤(G2−1)(淡黄色固体)5.0部を得た。
実施例1
4−アクリロイルモルホリン[(株)興人製「ACMO」](A−1)40部、数平均分子量が550のポリエチレングリコールジアクリレート[第一工業製薬(株)製「ニューフロンティアPE−400」](B−1)40部、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート[第一工業製薬(株)製「ニューフロンティアPE−400」](C−1)20部、2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキサイド[BASF製「DAROCUR TPO」]1.4部、酸化防止剤としてイルガノックス1010[BASF性]1部及び酸化防止剤としてチヌビン400[BASF製]0.6部を一括で配合し、ディスパーサーで均一に混合攪拌し、本発明の感光性組成物(Q−1)を得た。
4−アクリロイルモルホリン[(株)興人製「ACMO」](A−1)40部、数平均分子量が550のポリエチレングリコールジアクリレート[第一工業製薬(株)製「ニューフロンティアPE−400」](B−1)40部、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート[第一工業製薬(株)製「ニューフロンティアPE−400」](C−1)20部、2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキサイド[BASF製「DAROCUR TPO」]1.4部、酸化防止剤としてイルガノックス1010[BASF性]1部及び酸化防止剤としてチヌビン400[BASF製]0.6部を一括で配合し、ディスパーサーで均一に混合攪拌し、本発明の感光性組成物(Q−1)を得た。
実施例2
4−アクリロイルモルホリン(A−1)を40部から31部に、数平均分子量が550のポリエチレングリコールジアクリレート(B−1)を40部から49部に変更し、製造例5で合成した酸発生剤(G2−1)0.14部を新たに追加する以外は、実施例1と同様にして本発明の感光性組成物(Q−2)を得た。
4−アクリロイルモルホリン(A−1)を40部から31部に、数平均分子量が550のポリエチレングリコールジアクリレート(B−1)を40部から49部に変更し、製造例5で合成した酸発生剤(G2−1)0.14部を新たに追加する以外は、実施例1と同様にして本発明の感光性組成物(Q−2)を得た。
実施例3
4−アクリロイルモルホリン(A−1)を40部から27部に、数平均分子量が550のポリエチレングリコールジアクリレート(B−1)を40部から53部に変更し、製造例5で合成した酸発生剤(G2−1)0.14部を新たに追加する以外は、実施例1と同様にして本発明の感光性組成物(Q−3)を得た。
4−アクリロイルモルホリン(A−1)を40部から27部に、数平均分子量が550のポリエチレングリコールジアクリレート(B−1)を40部から53部に変更し、製造例5で合成した酸発生剤(G2−1)0.14部を新たに追加する以外は、実施例1と同様にして本発明の感光性組成物(Q−3)を得た。
実施例4
4−アクリロイルモルホリン(A−1)を40部から80部に、数平均分子量が550のポリエチレングリコールジアクリレート(B−1)を40部から10部に、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート(C−1)を20部から10部に変更する以外は、実施例1と同様にして本発明の感光性組成物(Q−4)を得た。
4−アクリロイルモルホリン(A−1)を40部から80部に、数平均分子量が550のポリエチレングリコールジアクリレート(B−1)を40部から10部に、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート(C−1)を20部から10部に変更する以外は、実施例1と同様にして本発明の感光性組成物(Q−4)を得た。
実施例5
4−アクリロイルモルホリン(A−1)を40部から10部に、数平均分子量が550のポリエチレングリコールジアクリレート(B−1)を40部から80部に、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート(C−1)を20部から10部に変更する以外は、実施例1と同様にして本発明の感光性組成物(Q−5)を得た。
4−アクリロイルモルホリン(A−1)を40部から10部に、数平均分子量が550のポリエチレングリコールジアクリレート(B−1)を40部から80部に、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート(C−1)を20部から10部に変更する以外は、実施例1と同様にして本発明の感光性組成物(Q−5)を得た。
実施例6
4−アクリロイルモルホリン(A−1)を40部から20部に、数平均分子量が550のポリエチレングリコールジアクリレート(B−1)を40部から20部に、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート(C−1)を20部から60部に変更する以外は、実施例1と同様にして本発明の感光性組成物(Q−6)を得た。
4−アクリロイルモルホリン(A−1)を40部から20部に、数平均分子量が550のポリエチレングリコールジアクリレート(B−1)を40部から20部に、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート(C−1)を20部から60部に変更する以外は、実施例1と同様にして本発明の感光性組成物(Q−6)を得た。
実施例7
数平均分子量が550のポリエチレングリコールジアクリレート(B−1)を数平均分子量が750のポリエチレングリコールジアクリレート[共栄社化学(株)製「ライトアクリレート14EG−A」](B−2)に変更する以外は、実施例1と同様にして本発明の感光性組成物(Q−7)を得た。
数平均分子量が550のポリエチレングリコールジアクリレート(B−1)を数平均分子量が750のポリエチレングリコールジアクリレート[共栄社化学(株)製「ライトアクリレート14EG−A」](B−2)に変更する以外は、実施例1と同様にして本発明の感光性組成物(Q−7)を得た。
実施例8
製造例1で合成したアミジン塩化合物(E−1)0.5部を新たに追加する以外は、実施例2と同様にして本発明の感光性組成物(Q−8)を得た。
製造例1で合成したアミジン塩化合物(E−1)0.5部を新たに追加する以外は、実施例2と同様にして本発明の感光性組成物(Q−8)を得た。
実施例9
製造例2で合成したアミジン塩化合物(E−2)0.5部を新たに追加する以外は、実施例2と同様にして本発明の感光性組成物(Q−9)を得た。
製造例2で合成したアミジン塩化合物(E−2)0.5部を新たに追加する以外は、実施例2と同様にして本発明の感光性組成物(Q−9)を得た。
実施例10
製造例3で合成したアミン塩化合物(F−1)0.5部を新たに追加する以外は、実施例2と同様にして本発明の感光性組成物(Q−10)を得た。
製造例3で合成したアミン塩化合物(F−1)0.5部を新たに追加する以外は、実施例2と同様にして本発明の感光性組成物(Q−10)を得た。
実施例11
製造例4で合成したアミン塩化合物(F−2)0.5部を新たに追加する以外は、実施例2と同様にして本発明の感光性組成物(Q−11)を得た。
製造例4で合成したアミン塩化合物(F−2)0.5部を新たに追加する以外は、実施例2と同様にして本発明の感光性組成物(Q−11)を得た。
実施例12
製造例3で合成したアミン塩化合物(F−1)0.5部を新たに追加する以外は、実施例8と同様にして本発明の感光性組成物(Q−12)を得た。
製造例3で合成したアミン塩化合物(F−1)0.5部を新たに追加する以外は、実施例8と同様にして本発明の感光性組成物(Q−12)を得た。
実施例13
製造例5で合成した酸発生剤(G2−1)0.14部を新たに追加する以外は、実施例12と同様にして本発明の感光性組成物(Q−13)を得た。
製造例5で合成した酸発生剤(G2−1)0.14部を新たに追加する以外は、実施例12と同様にして本発明の感光性組成物(Q−13)を得た。
実施例14
数平均分子量が550のポリエチレングリコールモノアクリレート[日油(株)製「ブレンマーAE−400」]6部を新たに追加する以外は、実施例1と同様にして本発明の感光性組成物(Q−14)を得た。
数平均分子量が550のポリエチレングリコールモノアクリレート[日油(株)製「ブレンマーAE−400」]6部を新たに追加する以外は、実施例1と同様にして本発明の感光性組成物(Q−14)を得た。
実施例15
アミン塩化合物としてN,N−ジメチルアミノアクリレートメチルクロライド塩[興人(株)製「DMAEA−Q」]0.5部を新たに追加する以外は、実施例1と同様にして本発明の感光性組成物(Q−15)を得た。
アミン塩化合物としてN,N−ジメチルアミノアクリレートメチルクロライド塩[興人(株)製「DMAEA−Q」]0.5部を新たに追加する以外は、実施例1と同様にして本発明の感光性組成物(Q−15)を得た。
比較例1
4−アクリロイルモルホリン(A−1)を使用しない以外は、実施例1と同様にして比較用の感光性組成物(Q’−1)を得た。
4−アクリロイルモルホリン(A−1)を使用しない以外は、実施例1と同様にして比較用の感光性組成物(Q’−1)を得た。
比較例2
数平均分子量が550のポリエチレングリコールジアクリレート(B−1)を使用しない以外は、実施例1と同様にして比較用の感光性組成物(Q’−2)を得た。
数平均分子量が550のポリエチレングリコールジアクリレート(B−1)を使用しない以外は、実施例1と同様にして比較用の感光性組成物(Q’−2)を得た。
比較例3
トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート(C−1)を使用しない以外は、実施例1と同様にして比較用の感光性組成物(Q’−3)を得た。
トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート(C−1)を使用しない以外は、実施例1と同様にして比較用の感光性組成物(Q’−3)を得た。
[硬化後塗膜の性能評価]
実施例1〜15及び比較例1〜3で得た各感光性組成物を、表面処理を施した厚さ100μmのPET(ポリエチレンテレフタレート)フィルム[東洋紡(株)製コスモシャインA4300]に、アプリケーターを用いて膜厚20μmとなるように塗布して、ベルトコンベア式UV照射装置(アイグラフィックス株式会社「ECS−151U」)を使用して露光を行った。露光量は365nmとして150mJ/cm2であった。
硬化後の塗膜について以下の方法で性能評価を行った結果を表1に示す。
実施例1〜15及び比較例1〜3で得た各感光性組成物を、表面処理を施した厚さ100μmのPET(ポリエチレンテレフタレート)フィルム[東洋紡(株)製コスモシャインA4300]に、アプリケーターを用いて膜厚20μmとなるように塗布して、ベルトコンベア式UV照射装置(アイグラフィックス株式会社「ECS−151U」)を使用して露光を行った。露光量は365nmとして150mJ/cm2であった。
硬化後の塗膜について以下の方法で性能評価を行った結果を表1に示す。
[性能評価方法]
(1)耐熱性試験
上記硬化後塗膜を85℃の送風定温恒温器(DKN302:ヤマト科学(株)製)に入れ、100時間又は300時間温調した。温調後の樹脂フィルムを目視、及び形状測定顕微鏡(超深度形状測定顕微鏡VK−8550、キーエンス(株)製)を用いて50倍で観察し、以下の基準により評価した。
◎:温調前と変化が全く認められない
○:目視では変化がないが、顕微鏡にて温調前と色変化が認められる。
△:目視では変化がないが、顕微鏡にて温調前と形状変化が認められる。
×:目視で既に温調前と変化が認められる
(2)密着性
JIS K−5400に準拠し、碁盤目セロハンテープ剥離試験により密着性を評価した。
(3)透過率及びヘイズ(透明性)
JIS−K7105に準拠し、全光線透過率測定装置[商品名「haze−garddual」BYK gardner(株)製]を用いて透過率及びヘイズを測定した。いずれも単位は%である。
(4)表面固有抵抗値(帯電防止性)
上記硬化後塗膜を23℃でデジタル超絶縁/微少電流計(DSM−8103/SME−8310:日置(株)製)を用いて表面固有抵抗値の測定を行い、以下の基準により評価した。
◎:表面固有抵抗値が1×1013Ω以下
○:表面固有抵抗値が1×1013Ωより大きく、1×1014Ω以下
△:表面固有抵抗値が1×1014Ωより大きく、1×1015Ω以下
×:表面固有抵抗値が1×1015Ωより大きい
(1)耐熱性試験
上記硬化後塗膜を85℃の送風定温恒温器(DKN302:ヤマト科学(株)製)に入れ、100時間又は300時間温調した。温調後の樹脂フィルムを目視、及び形状測定顕微鏡(超深度形状測定顕微鏡VK−8550、キーエンス(株)製)を用いて50倍で観察し、以下の基準により評価した。
◎:温調前と変化が全く認められない
○:目視では変化がないが、顕微鏡にて温調前と色変化が認められる。
△:目視では変化がないが、顕微鏡にて温調前と形状変化が認められる。
×:目視で既に温調前と変化が認められる
(2)密着性
JIS K−5400に準拠し、碁盤目セロハンテープ剥離試験により密着性を評価した。
(3)透過率及びヘイズ(透明性)
JIS−K7105に準拠し、全光線透過率測定装置[商品名「haze−garddual」BYK gardner(株)製]を用いて透過率及びヘイズを測定した。いずれも単位は%である。
(4)表面固有抵抗値(帯電防止性)
上記硬化後塗膜を23℃でデジタル超絶縁/微少電流計(DSM−8103/SME−8310:日置(株)製)を用いて表面固有抵抗値の測定を行い、以下の基準により評価した。
◎:表面固有抵抗値が1×1013Ω以下
○:表面固有抵抗値が1×1013Ωより大きく、1×1014Ω以下
△:表面固有抵抗値が1×1014Ωより大きく、1×1015Ω以下
×:表面固有抵抗値が1×1015Ωより大きい
本発明の感光性組成物は、硬化後の硬化膜が高耐熱性、高密着性、高透明性、及び高帯電防止性に優れている為、フラットパネルディスプレイ用、コーティング剤用、インキ用、塗料用、接着剤用、レジストパターン形成用又はセラミック電子部品製造用として有用である。
Claims (12)
- 4−(メタ)アクリロイルモルホリン(A)、ポリオキシアルキレン鎖を有する2官能(メタ)アクリレート(B)、イソシアヌレート骨格を有する(メタ)アクリレート(C)及び重合開始剤(D)を含有することを特徴とする活性エネルギー線硬化型感光性組成物。
- 前記ポリオキシアルキレン鎖を有する2官能(メタ)アクリレート(B)の数平均分子量が200〜10万であり、イソシアヌレート骨格を有する(メタ)アクリレート(C)の数平均分子量が200〜10万である請求項1記載の組成物。
- 水酸基を有し、ポリオキシアルキレン鎖を有する1官能(メタ)アクリレートの含有量が5重量%以下である、請求項1〜4のいずれか記載の組成物。
- 前記重合開始剤(D)が、アシルホスフィンオキサイド誘導体系重合開始剤(D1)、α−アミノアセトフェノン誘導体系重合開始剤(D2)、ベンジルケタール誘導体系重合開始剤(D3)、α−ヒドロキシアセトフェノン誘導体系重合開始剤(D4)、ベンゾイン誘導体系重合開始剤(D5)、オキシムエステル誘導体系重合開始剤(D6)及びチタノセン誘導体系重合開始剤(D7)からなる群から選ばれる少なくとも1種のラジカル重合開始剤である請求項1〜5のいずれか記載の組成物。
- 前記4−(メタ)アクリロイルモルホリン(A)の含有量が1〜90重量%、前記ポリオキシアルキレン鎖を有する2官能(メタ)アクリレート(B)の含有量が1〜80重量%、前記イソシアヌレート骨格を有する(メタ)アクリレート(C)の含有量が1〜80重量%及び前記重合開始剤(D)の含有量が0.05〜30重量%である請求項1〜6のいずれか記載の組成物。
- 更に炭素数3〜50の環状アミジン化合物(E1)と、分子内にカルボキシル基、スルホニル基及びホスホニル基のうちのいずれか1つと芳香環とを含有する炭素数5〜50の酸性化合物(E2)とから構成され、ラジカル反応性基を含有しないアミジン塩化合物(E)を含有する請求項1〜7のいずれか記載の組成物。
- 更にアミノ基を有する炭素数3〜50の(メタ)アクリレート(F1)と、分子内にカルボキシル基、スルホニル基及びホスホニル基のうちのいずれか1つと芳香環とを含有する酸性化合物(F2)とから構成され、ラジカル反応性基を含有するアミン塩化合物(F)を含有する請求項1〜8のいずれか記載の組成物。
- 更に活性エネルギー線により酸を発生する酸発生剤(G)を含有する請求項1〜9のいずれか記載の組成物。
- 前記活性エネルギー線により酸を発生する酸発生剤(G)が、スルホニウム塩誘導体(G1)及び/又はヨードニウム塩誘導体(G2)である請求項10記載の組成物。
- フラットパネルディスプレイ用、コーティング剤用、インキ用、塗料用、接着剤用、レジストパターン形成用又はセラミック電子部品製造用である請求項1〜11のいずれか記載の組成物。
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---|---|---|---|
JP2011152140A JP2013018842A (ja) | 2011-07-08 | 2011-07-08 | 感光性組成物 |
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