JP2013012405A - 非水系二次電池 - Google Patents

非水系二次電池 Download PDF

Info

Publication number
JP2013012405A
JP2013012405A JP2011144568A JP2011144568A JP2013012405A JP 2013012405 A JP2013012405 A JP 2013012405A JP 2011144568 A JP2011144568 A JP 2011144568A JP 2011144568 A JP2011144568 A JP 2011144568A JP 2013012405 A JP2013012405 A JP 2013012405A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
penetrating member
positive electrode
current collector
electrode
secondary battery
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP2011144568A
Other languages
English (en)
Inventor
Satomi Hasegawa
里美 長谷川
Naoto Torata
直人 虎太
Satoshi Arima
智史 有馬
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sharp Corp
Original Assignee
Sharp Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sharp Corp filed Critical Sharp Corp
Priority to JP2011144568A priority Critical patent/JP2013012405A/ja
Priority to US13/535,849 priority patent/US20130177788A1/en
Priority to CN2012102257143A priority patent/CN102856578A/zh
Publication of JP2013012405A publication Critical patent/JP2013012405A/ja
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/50Current conducting connections for cells or batteries
    • H01M50/572Means for preventing undesired use or discharge
    • H01M50/574Devices or arrangements for the interruption of current
    • H01M50/581Devices or arrangements for the interruption of current in response to temperature
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/04Construction or manufacture in general
    • H01M10/0413Large-sized flat cells or batteries for motive or stationary systems with plate-like electrodes
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/50Current conducting connections for cells or batteries
    • H01M50/531Electrode connections inside a battery casing
    • H01M50/534Electrode connections inside a battery casing characterised by the material of the leads or tabs
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/50Current conducting connections for cells or batteries
    • H01M50/531Electrode connections inside a battery casing
    • H01M50/54Connection of several leads or tabs of plate-like electrode stacks, e.g. electrode pole straps or bridges
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052Li-accumulators
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/058Construction or manufacture
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Connection Of Batteries Or Terminals (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Cell Electrode Carriers And Collectors (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)

Abstract

【課題】安全性を向上させつつ、電池性能の低下を抑制することが可能な非水系二次電池を提供する。
【解決手段】このリチウムイオン二次電池(非水系二次電池)は、樹脂層13の両面上に導電層14が形成された多層構造を有する正極集電体11とこの正極集電体11上に形成された正極活物質層12とを含む正極10と、導電性材料から構成され、正極集電体11を厚み方向に貫通する貫通部材80と、正極10と電気的に接続されるタブ電極41とを備えている。上記正極10は、複数積層されている。また、貫通部材80の表面には、凹凸83が設けられている。
【選択図】図17

Description

本発明は、非水系二次電池に関する。
リチウムイオン二次電池に代表される非水系二次電池は、高容量・高エネルギ密度を有し、かつ、貯蔵性能や充放電の繰り返し特性等にも優れるため、携帯機器などの民生機器に広く利用されている。また、近年では、環境問題や省エネルギに関する意識の高まりから、電力貯蔵用途や、電気自動車などの車載用途にリチウムイオン二次電池が利用されるようになってきている。
一方、非水系二次電池は、そのエネルギ密度の高さ故に、過充電状態や高温環境下にさらされた状態においては、異常過熱や発火などの危険性が高い。そのため、非水系二次電池では、安全性に対する種々の対応策が講じられている。
また、従来、異常発熱による発火を防止するために、多層構造を有する集電体を用いたリチウムイオン二次電池が提案されている(たとえば、特許文献1参照)。
上記特許文献1には、130℃〜170℃の低融点を持つ樹脂フィルムの両面に金属層が形成された集電体を用いたリチウムイオン二次電池が提案されている。このリチウムイオン二次電池では、過充電状態や高温状態等で異常発熱が発生すると、低融点の樹脂フィルムが溶融する。そして、樹脂フィルムの溶融により、電極が破損される。これにより、電流がカットされるので、電池内部の温度上昇が抑制されて、発火が防止される。
特開平11−102711号公報
上記のように、特許文献1で提案されている集電体は、非水系二次電池の安全対策としては非常に有効である。
しかしながら、上記集電体は、絶縁性の樹脂フィルムの両面に金属層が形成された構成を有するため、たとえば、複数の電極が積層された積層型の非水系二次電池の場合には、配線引き出し用のタブ電極を集電体に接続する際に、電極同士の導通がとれなくなるという不都合がある。このため、タブ電極を、全ての電極と電気的に接続することが困難になるため、電池性能が著しく低下するという問題点がある。
この発明は、上記のような課題を解決するためになされたものであり、この発明の1つの目的は、安全性を向上させつつ、電池性能の低下を抑制することが可能な非水系二次電池を提供することである。
上記目的を達成するために、この発明の第1の局面による非水系二次電池は、絶縁層の両面上に導電層が形成された多層構造を有する集電体とこの集電体上に形成された活物質層とを含む電極と、導電性材料から構成され、集電体を厚み方向に貫通する貫通部材と、上記電極と電気的に接続されるタブ電極とを備えている。そして、上記電極は、複数積層されており、貫通部材の表面には凹凸が設けられている。
この第1の局面による非水系二次電池では、上記のように、集電体を厚み方向に貫通する貫通部材を備えることによって、この貫通部材を介して、集電体における絶縁層の一方側の導電層と他方側の導電層とを電気的に接続することができる。このため、この貫通部材で電極を貫通することにより、多層構造を有する集電体を用いた場合でも、複数積層された電極同士の導通をとることができる。これにより、タブ電極を、積層された複数の電極と電気的に接続することができる。たとえば、タブ電極を、積層された同極性の全ての電極と電気的に接続することができる。したがって、電池性能の低下を抑制することができるので、非水系二次電池の性能を最大限活用することができる。
また、第1の局面では、貫通部材の表面に凹凸を設けることによって、貫通部材と電極(導電層)との接触面積を大きくすることができるので、貫通部材と電極(導電層)との接触抵抗を低減することができる。このため、直接タブ電極と接触している電極以外の電極においても、接触抵抗を低減することができる。そのため、この貫通部材を介して、複数積層された電極同士の導通をとることができるので、タブ電極を、積層された複数の電極と電気的に接続することができる。その結果、電池性能の低下をより抑制することができるので、特性ロスの少ないリチウムイオン二次電池を得る(作製する)ことができる。
さらに、第1の局面では、多層構造を有する集電体を用いることによって、たとえば、過充電状態や高温状態等で異常発熱が発生した場合に、集電体の絶縁層が溶融して電極が破損されるので、電流をカットすることができる。これにより、電池内部の温度上昇を抑制することができるので、発火などの異常状態が生じるのを防止することができる。
なお、第1の局面では、上記貫通部材を備えることによって、たとえば、溶接などでタブ電極を電極に接続する場合に、タブ電極と電極との接触抵抗、および、電極同士の接触抵抗を低減することができる。これにより、タブ電極を電極に強固に導通接続することが可能となる。また、タブ電極を電極に強固に導通接続することにより、接触抵抗の増加に起因する電池容量の低下を抑制することもできる。
上記第1の局面による非水系二次電池において、凹凸の高さは、0.1μm〜5mmの範囲とされているのが好ましい。このように構成すれば、容易に、貫通部材と電極との接触面積を大きくすることができる。
また、上記第1の局面による非水系二次電池において、上記凹凸は、貫通部材の貫通方向に対して所定のピッチで設けられており、この凹凸のピッチが、集電体の厚みの0.1倍〜2倍であるのが好ましい。このように構成すれば、凹凸の凸部分を電極間に配置し易くすることができるので、貫通部材と電極との接触面積を効率よく大きくすることができる。これにより、貫通部材と電極との接触抵抗を効果的に低減することができる。
さらに、上記第1の局面による非水系二次電池において、貫通部材にネジ溝を形成し、このネジ溝の形成によって貫通部材の表面に凹凸を設けることもできる。
この発明の第2の局面による非水系二次電池は、絶縁層の両面上に導電層が形成された多層構造を有する集電体とこの集電体上に形成された活物質層とを含む電極と、導電性材料から構成され、集電体を厚み方向に貫通する貫通部材と、上記電極と電気的に接続されるタブ電極とを備えている。上記電極は、複数積層されている。そして、貫通部材は、積層された電極内で変形されているとともに、貫通部材の変形部分が集電体と接触している。
この第2の局面による非水系二次電池では、上記のように、貫通部材を積層された電極内で変形させるとともに、その変形部分を集電体と接触させることによって、貫通部材と電極との接触面積を大きくすることができるので、貫通部材と電極との接触抵抗を低減することができる。このため、この貫通部材を介して、複数積層された電極同士の導通をとることができるので、タブ電極を、積層された複数の電極と電気的に接続することができる。その結果、電池性能の低下をより抑制することができる。
上記第2の局面による非水系二次電池において、貫通部材は、積層された電極内で折り曲げられた折り曲げ部を有する構成とされているのが好ましい。このように構成すれば、折り曲げられた部分は集電体と接触するため、容易に、貫通部材と電極との接触面積を大きくすることができる。
この場合において、貫通部材の折り曲げ部は、互いに隣り合う電極の間に位置しているのが好ましい。このように構成すれば、貫通部材と電極との接触面積を効率よく大きくすることができる。これにより、貫通部材と電極との接触抵抗を効果的に低減することができる。
また、貫通部材が上記折り曲げ部を有する構成において、貫通部材には、折り曲げのきっかけとなる折り曲げ開始部が形成されているのが好ましい。このように構成すれば、折り曲げ開始部において貫通部材は容易に折れ曲がるため、折り曲げ開始部を所望の位置に設けることによって、貫通部材を所望の位置で折り曲げることができる。このため、たとえば、折り曲げ開始部を、互いに隣り合う電極の間に位置するように設けることによって、電極間で貫通部材を折り曲げることができる。これにより、容易に、貫通部材の折り曲げ部を、互いに隣り合う電極の間に位置させることができるので、より容易に、貫通部材と電極との接触面積を大きくすることができる。
なお、上記折り曲げ開始部は、切り込み部、または、凹部から構成することができる。
また、貫通部材に上記折り曲げ開始部が形成された構成において、貫通部材は、積層された電極を貫通する複数の貫通部を有しているのが好ましい。この場合、複数の貫通部の少なくとも1つに、折り曲げ開始部を形成するのが好ましい。
また、上記貫通部材において、上記貫通部は、積層された電極を貫通している部分が分割されることに構成することができる。また、積層された電極を貫通している部分の分割は、2〜16分割とすることができる。
以上のように、本発明によれば、安全性を向上させつつ、電池性能の低下を抑制することが可能な非水系二次電池を容易に得ることができる。
本発明の第1実施形態によるリチウムイオン二次電池の電極群を模式的に示した断面図である。 本発明の第1実施形態によるリチウムイオン二次電池の分解斜視図である。 本発明の第1実施形態によるリチウムイオン二次電池の電極群の分解斜視図である。 本発明の第1実施形態によるリチウムイオン二次電池の電極群を模式的に示した斜視図である。 本発明の第1実施形態によるリチウムイオン二次電池の全体斜視図である。 図1の一部を拡大して示した断面図である。 本発明の第1実施形態によるリチウムイオン二次電池の正極の断面図(図9のA−A線に沿った断面に対応する図)である。 本発明の第1実施形態によるリチウムイオン二次電池の正極の平面図である。 本発明の第1実施形態によるリチウムイオン二次電池の正極の斜視図である。 本発明の第1実施形態によるリチウムイオン二次電池に用いられる正極の一部を模式的に示した平面図である。 本発明の第1実施形態によるリチウムイオン二次電池の電極群の一部を模式的に示した斜視図である。 本発明の第1実施形態によるリチウムイオン二次電池の電極群の一部を模式的に示した斜視図である。 本発明の第1実施形態によるリチウムイオン二次電池の電極群の一部を模式的に示した断面図(貫通部材を含む断面に対応する図)である。 本発明の第1実施形態による貫通部材を示した斜視図である。 本発明の第1実施形態による貫通部材の側面図である。 本発明の第1実施形態による貫通部材の一部を拡大して示した断面図である。 本発明の第1実施形態による貫通部材を積層された正極集電体に貫通させた状態を模式的に示した断面図である。 本発明の第1実施形態によるリチウムイオン二次電池の負極の断面図(図20のB−B線に沿った断面に対応する図)である。 本発明の第1実施形態によるリチウムイオン二次電池の負極の平面図である。 本発明の第1実施形態によるリチウムイオン二次電池の負極の斜視図である。 本発明の第1実施形態によるリチウムイオン二次電池のセパレータの平面図である。 本発明の第2実施形態による貫通部材の一部を拡大して示した断面図である。 本発明の第2実施形態による貫通部材を積層された正極集電体に貫通させた状態を模式的に示した断面図である。 本発明の第3実施形態による貫通部材の断面図である。 本発明の第3実施形態による貫通部材を積層された正極集電体に貫通させた状態を模式的に示した断面図である。 本発明の第4実施形態による貫通部材の側面図である。 本発明の第4実施形態による貫通部材を積層された正極集電体に貫通させた状態を模式的に示した断面図である。 本発明の第4実施形態による貫通部材の一部を拡大して示した模式的断面図(折り曲げ開始部の一例を示した図)である。 本発明の第4実施形態による貫通部材の一部を拡大して示した模式的断面図(折り曲げ開始部の他の一例を示した図)である。 本発明の第4実施形態による貫通部材の取付方法を示した模式的断面図である。 本発明の第4実施形態による貫通部材の取付方法を示した模式的断面図である。 本発明の第5実施形態による貫通部材を模式的に示した断面図である。 本発明の第5実施形態による貫通部材を積層された正極集電体に貫通させた状態を模式的に示した断面図である。 本発明の第6実施形態による貫通部材を模式的に示した断面図である。 本発明の第6実施形態による貫通部材を上面側から見た模式的平面図である。 本発明の第6実施形態による貫通部材(芯棒を差し込んだ状態)を模式的に示した断面図である。 本発明の第6実施形態による貫通部材の構成を説明するための図である。 本発明の第6実施形態による貫通部材の構成を説明するための図である。 本発明の第6実施形態による貫通部材の取付方法を示した模式的断面図である。 本発明の第6実施形態による貫通部材の取付方法を示した模式的断面図である。
以下、本発明を具体化した実施形態を図面に基づいて詳細に説明する。なお、以下の実施形態では、非水系二次電池の一例である積層型のリチウムイオン二次電池に本発明を適用した場合について説明する。
(第1実施形態)
図1は、本発明の第1実施形態によるリチウムイオン二次電池の電極群を模式的に示した断面図である。図2は、本発明の第1実施形態によるリチウムイオン二次電池の分解斜視図である。図3は、本発明の第1実施形態によるリチウムイオン二次電池の電極群の分解斜視図である。図4〜図21は、本発明の第1実施形態によるリチウムイオン二次電池を説明するための図である。まず、図1〜図21を参照して、本発明の第1実施形態によるリチウムイオン二次電池について説明する。
第1実施形態によるリチウムイオン二次電池は、図2および図5に示すように、角形扁平形状を有する大型二次電池であり、複数の電極5を含む電極群50(図1参照)と、この電極群50を非水電解液とともに封入する金属製の外装容器100とを備えている。
上記電極5は、図1〜図3に示すように、正極10および負極20を含んで構成されており、正極10と負極20との間には、正極10と負極20との短絡を抑制するためのセパレータ30が配されている。具体的には、正極10および負極20が、セパレータ30を挟んで互いに対向するように配されており、正極10、セパレータ30および負極20が順次積層されることによって、積層構造(積層体)に構成されている。なお、正極10および負極20は、1つずつ交互に積層されている。また、上記電極群50は、隣り合う2つの負極20の間に、1つの正極10が位置するように構成されている。
また、上記電極群50は、たとえば、正極10を13枚、負極20を14枚、セパレータ30を28枚含んで構成されており、正極10および負極20がセパレータ30を挟んで交互に積層されている。さらに、上記電極群50における最も外側(最外層の負極20の外側)には、セパレータ30が配されており、外装容器100との絶縁が図られている。
電極群50を構成する正極10は、図7に示すように、正極集電体11の両面に、正極活物質層12が担持された構成を有している。
正極集電体11は、正極活物質層12の集電を行う機能を有している。
ここで、第1実施形態では、上記正極集電体11は、絶縁性の樹脂層13の両面上に導電層14が形成された多層構造(三層構造)に構成されている。なお、樹脂層13は、本発明の「絶縁層」の一例である。
正極集電体11を構成する導電層14は、たとえば、アルミニウムまたはアルミニウム合金から構成されており、約6μm〜約15μmの厚みに形成されている。アルミニウムは耐酸化性が高いため、正極集電体11の導電層14として好適に用いることができる。なお、上記導電層14は、アルミニウムまたはアルミニウム合金以外であってもよく、たとえば、チタン、ステンレス鋼、ニッケルなどの金属材料、または、これらの合金などから構成されていてもよい。
導電層14の形成方法としては、特に限定されず、たとえば、蒸着、スパッタリング、電解めっき、無電解めっき、金属箔の貼り合わせ等による方法、および、これらの方法の組み合わせからなる方法が挙げられる。
正極集電体11の樹脂層13は、熱可塑性樹脂からなるプラスチック材料から構成されている。この樹脂層13は、たとえば、シート状(フィルム状)の樹脂部材(樹脂フィルム)からなる。熱可塑性樹脂からなるプラスチック材料としては、たとえば、熱変形温度が150℃以下であるポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)等のポリオレフィン樹脂、ポリスチレン(PS)、ポリ塩化ビニル、ポリアミドなどが好適に用いられる。中でも、120℃での熱収縮率が平面方向のいずれかの方向(たとえば、縦方向および横方向のいずれかの方向)で1.5%以上であるポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)等のポリオレフィン樹脂、ポリ塩化ビニルなどが好ましい。また、これらの複合フィルムや、これらに表面加工処理を施した樹脂フィルムも好適に用いることができる。さらに、上記セパレータ30と同材質の樹脂フィルムを用いることも可能である。また、製造工程、加工処理の差異により、熱変形温度、熱収縮率等の異なる樹脂であれば、樹脂層13とセパレータ30とのいずれにも用いることができる。
また、樹脂層13の厚みは、特に限定されないが、二次電池としてのエネルギ密度向上と強度維持とのバランスを取るべく、5μm以上50μm以下であるのが好ましく、10μm以上20μm以下であればより好ましい。なお、樹脂層13(樹脂フィルム)は、一軸延伸、二軸延伸または無延伸などのいずれの方法で製造された樹脂フィルムでもかまわない。また、正極集電体11の樹脂層13は、フィルム状以外に、たとえば、繊維状であってもよい。
なお、上記熱変形温度および熱収縮率とは、以下の方法で得られた値を意味する。また、熱変形温度は、樹脂層(樹脂フィルム)が熱収縮を開始する温度を意味する(熱変形温度および熱収縮率については、後述するセパレータについても同様である。)。
熱変形温度は、一定温度で一定時間、恒温槽で保持して熱収縮率を測定し、収縮していない場合は温度を上げて、収縮している場合は温度を下げて、これを繰り返すことで測定する。具体的には、樹脂フィルムを、たとえば、100℃で15分間保持し、樹脂フィルムの熱収縮率を測定する。このときの熱収縮率が20%以下の場合、新しいサンプルを用いて温度を105℃に上げ、この温度で15分間保持した後、熱収縮率を測定する。この工程を、150℃に達するまで繰り返し、熱収縮率が10%以上となった時点の温度を熱変形温度とする。
また、熱収縮率の測定は、たとえば、樹脂フィルム上に50mm以上の間隔を空けて2つのポイントを付け、両者のポイント間距離を、ノギスを用いて測定する。その後、15分間、120℃(後述するセパレータについては180℃も)で加熱処理を行った後に、再度、同じポイント間距離を測定し、加熱処理前後の測定値に基づいて熱収縮率を求める。この方法に基づき、樹脂層(樹脂フィルム)の平面方向(たとえば、縦方向及び横方向)について、それぞれ3つ以上のポイント間距離を測定し、各々の測定結果から算出された熱収縮率の平均値を最終的な樹脂フィルムの熱収縮率として採用する。このとき、樹脂フィルムの縦方向及び横方向のそれぞれについて、少なくとも、樹脂フィルムの端部から10%以内の2点と、樹脂フィルムの端部から50%前後の1点を、ポイント間距離の測定地点として選定する。平面方向(たとえば、縦方向及び横方向)のいずれかの大きな値を熱収縮率とする。
正極活物質層12は、リチウムイオンを吸蔵・放出しうる正極活物質を含んで構成されている。正極活物質としては、たとえば、リチウムを含有した酸化物が挙げられる。具体的には、LiCoO、LiFeO、LiMnO、LiMn、および、これら酸化物中の遷移金属を一部他の金属元素で置換した化合物などが挙げられる。中でも、通常の使用において、正極が保有するリチウム量の80%以上を電池反応に利用し得るものを正極活物質に用いるのが好ましい。それにより過充電などの事故に対する二次電池の安全性を高めることが可能となる。このような正極活物質としては、たとえば、LiMnのようなスピネル構造を有する化合物、および、LiMPO(Mは、Co、Ni、Mn、Feから選択される少なくとも1種以上の元素)で表されるオリビン構造を有する化合物などが挙げられる。中でも、MnおよびFeの少なくとも一方を含む正極活物質がコストの観点から好ましい。さらに、安全性および充電電圧の観点からは、LiFePOを用いるのが好ましい。LiFePOは、全ての酸素(O)が強固な共有結合によって燐(P)と結合しているため、温度上昇による酸素の放出が起こりにくい。そのため、安全性に優れている。
なお、上記正極活物質層12の厚みは、20μm〜2mm程度が好ましく、50μm〜1mm程度がより好ましい。
また、上記正極活物質層12は、正極活物質を少なくとも含んでいれば、その構成は特に制限されるものではない。たとえば、正極活物質層12は、正極活物質以外に、導電材、増粘材、結着材などの他の材料を含んでいてもよい。
導電材は、正極10の電池性能に悪影響を及ぼさない電子伝導性材料であれば特に限定されず、たとえば、カーボンブラック、アセチレンブラック、ケッチェンブラック、グラファイト(天然黒鉛、人造黒鉛)、炭素繊維などの炭素質材料または導電性金属酸化物などを用いることができる。これらの中で、導電材としては、電子伝導性および塗工性の観点より、カーボンブラック及びアセチレンブラックが好ましい。
増粘材としては、たとえば、ポリエチレングリコール類、セルロース類、ポリアクリルアミド類、ポリN−ビニルアミド類、ポリN−ビニルピロリドン類などを用いることができる。これらの中で、増粘材としては、ポリエチレングリコール類、カルボキシメチルセルロース(CMC)などのセルロース類などが好ましく、CMCが特に好ましい。
結着材は、活物質粒子および導電材粒子を繋ぎ止める役割を果たすものであり、たとえば、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリビニルピリジン、ポリテトラフルオロエチレンなどのフッ素系ポリマー、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系ポリマー、スチレンブタジエンゴムなどを用いることができる。
正極活物質、導電材、結着材などを分散させる溶剤としては、たとえば、N−メチル−2−ピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、アクリル酸メチル、ジエチルトリアミン、N,N−ジメチルアミノプロピルアミン、エチレンオキシド、テトラヒドロフランなどの有機溶剤を用いることができる。
上記した正極10は、たとえば、正極活物質、導電材、増粘材および結着材を混合し、適当な溶剤を加えてペースト状の正極合剤としたものを、正極集電体11の表面に塗布乾燥し、必要に応じて電極密度を高めるべく圧縮して形成される。
また、上記正極10は、図8に示すように、平面的に見て、略矩形形状を有している。正極10のY方向の幅W1は、たとえば、約100mmとされており、X方向の長さL1は、たとえば、約150mmとされている。また、正極活物質層12の塗布領域(形成領域)は、Y方向の幅W11が、正極10の幅W1と同じ、たとえば、約100mmとされており、X方向の長さL11が、たとえば、約135mmとされている。
また、図7〜図9に示すように、上記正極10は、X方向の一端側に、正極活物質層12が形成されずに正極集電体11の表面(導電層14)が露出された集電体露出部(露出領域)11aを有している。この集電体露出部11aには、外部に電流を取り出すための、タブ電極41が電気的に接続されている。なお、タブ電極41は、たとえば、幅約30mm、長さ約70mmの形状に形成されている。
また、第1実施形態では、正極10の集電体露出部11aに、厚み方向に貫通する貫通孔11bが形成されている。この貫通孔11bは、複数の正極10を積層させた際に、各正極10の貫通孔11bが揃う(重なる)ように形成されている。なお、正極10の貫通孔11bには、後述する貫通部材80(図1参照)が挿通される。
電極群50を構成する負極20は、図18に示すように、負極集電体21の両面に、負極活物質層22が担持された構成を有している。
負極集電体21は、負極活物質層22の集電を行う機能を有している。
なお、第1実施形態では、負極集電体21は、上記正極集電体11(図7参照)とは異なり、樹脂層を含まない構成となっている。すなわち、正極集電体11(図7参照)のみが、樹脂層を含む多層構造に構成されている。
具体的には、負極集電体21は、たとえば、銅、ニッケル、ステンレス鋼、鉄、ニッケルメッキ層などの金属箔、または、これらの合金からなる合金箔から構成されており、約1μm〜約100μm(たとえば約16μm)の厚みを有している。なお、負極集電体21は、リチウムと合金化しにくいという観点から、銅または銅合金からなる金属箔が好ましく、その厚みは、4μm以上20μm以下であるのが好ましい。
また、上記負極集電体21は、箔状以外に、フィルム状、シート状、ネット状、パンチ又はエキスパンドされたもの、ラス体、多孔質体、発泡体、繊維群の形成体などの形状であってもよい。
負極活物質層22は、リチウムイオンを吸蔵・放出しうる負極活物質を含んで構成されている。負極活物質としては、たとえば、リチウムを含む物質、あるいは、リチウムの吸蔵・放出が可能な物質からなる。また、高エネルギ密度電池を構成するためには、リチウムの吸蔵/放出する電位が金属リチウムの析出/溶解電位に近いものが好ましい。その典型例としては、粒子状(鱗片状、塊状、繊維状、ウィスカー状、球状、粉砕粒子状など)の天然黒鉛もしくは人造黒鉛が挙げられる。なお、負極活物質として、メソカーボンマイクロビーズ、メソフェーズピッチ粉末、等方性ピッチ粉末などを黒鉛化して得られる人造黒鉛を使用してもよい。また、非晶質炭素を表面付着させた黒鉛粒子を使用することもできる。さらに、リチウム遷移金属酸化物、リチウム遷移金属窒化物、遷移金属酸化物および酸化シリコンなども使用可能である。リチウム遷移金属酸化物としては、たとえば、LiTi12に代表されるチタン酸リチウムを使用すると、負極20の劣化が少なくなるため、電池の長寿命化を図ることが可能となる。
なお、上記負極活物質層22の厚みは、20μm〜2mm程度が好ましく、50μm〜1mm程度がより好ましい。
また、上記負極活物質層22は、負極活物質を少なくとも含んでいれば、その構成は特に制限されるものではない。たとえば、負極活物質層22は、負極活物質以外に、導電材、増粘材、結着材などの他の材料を含んでいてもよい。なお、導電材、増粘材、結着材などの他の材料は、正極活物質層12と同じもの(正極活物質層12に用いることが可能なもの)を用いることができる。
上記した負極20は、たとえば、負極活物質、導電材、増粘材および結着材を混合し、適当な溶剤を加えてペースト状の負極合剤としたものを、負極集電体21の表面に塗布乾燥し、必要に応じて電極密度を高めるべく圧縮して形成される。
また、上記負極20は、図19に示すように、平面的に見て、略矩形形状を有しており、正極10(図8および図9参照)と実質的に同じ大きさ(平面積)に形成されている。具体的には、第1実施形態では、上記負極20は、Y方向の幅W2が、正極10の幅W1(図8参照)と同じ、たとえば、約100mmとされており、X方向の長さL2が、正極10の長さL1(図8参照)と同じ、たとえば、約150mmとされている。また、負極活物質層22の塗布領域(形成領域)は、Y方向の幅W21が、負極20の幅W2と同じ、たとえば、約100mmとされており、X方向の長さL21が、たとえば、約135mmとされている。
また、図18〜図20に示すように、上記負極20は、正極10と同様、X方向の一端側に、負極活物質層22が形成されずに負極集電体21の表面が露出された集電体露出部21aを有している。この集電体露出部21aには、外部に電流を取り出すためのタブ電極42が電気的に接続されている。なお、タブ電極42は、上記タブ電極41(図8参照)と同様、たとえば、幅約30mm、長さ約70mmの形状に形成されている。
電極群50を構成するセパレータ30(図1〜図3参照)は、たとえば、電気絶縁性の合成樹脂繊維、ガラス繊維、天然繊維等の不織布、織布または微多孔質膜などのなかから適宜選択可能である。中でも、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、アラミド系樹脂、セルロース系樹脂等の不織布、微多孔質膜が品質の安定性等の点から好ましく、特に、アラミド系樹脂、ポリエステル系樹脂またはセルロース系樹脂からなる不織布、微多孔質膜が好ましい。
また、セパレータ30は、内部短絡によりリチウムイオン二次電池に発熱が生じた際に、セパレータ30の孔がふさがりイオン伝導を遮れるように、200℃以下に融点を持つことが好ましく、かつ、正極集電体11の樹脂層13よりも高い融点を有することが好ましい。たとえば、セパレータ30は、120℃での熱収縮率が正極集電体11の樹脂層13より小さくなるように構成されているのが好ましい。また、たとえば、セパレータ30は、正極集電体11の樹脂層13の熱変形温度以下の温度において、その熱収縮率が1.0%以下の材料から構成されているのが好ましい。さらに、セパレータ30は、180℃での熱収縮率が1.0%以下である、アラミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、セルロース系樹脂などの多孔質フィルムから構成されているのが好ましい。
セパレータ30の厚みについては特に限定されるものではないが、必要量の電解液を保持することが可能であって、かつ、正極10と負極20との短絡を防ぐことが可能な厚みであるのが好ましい。具体的には、セパレータ30は、たとえば、0.02mm(20μm)〜0.1mm(100μm)の厚みとすることができる。セパレータ30の厚みとしては、0.01mm〜1mm程度が好ましく、0.02mm〜0.05mm程度であればより好ましい。また、セパレータ30を構成する材質は、単位面積(1cm)当たりの透気度が0.1秒/cm〜500秒/cm程度であると、低い電池内部抵抗を維持しつつ、電池内部短絡を防ぐだけの強度を確保できるため好ましい。
なお、セパレータについても、熱変形温度および熱収縮率は、上述した樹脂層(樹脂フィルム)と同様の方法で得られた値を意味する。また、120℃での熱収縮率を測定する場合は、120℃で加熱処理を行い、180℃での熱収縮率を測定する場合は、180℃で加熱処理を行う。
また、上記セパレータ30は、正極活物質層12の塗布領域(形成領域)および負極活物質層22の塗布領域(形成領域)よりも大きい形状を有している。具体的には、図21に示すように、上記セパレータ30は、略矩形形状に形成されており、そのY方向の幅W3がたとえば約115mm、X方向の長さL3がたとえば約160mmに構成されている。
上記した正極10および負極20は、図1〜図3に示すように、正極10の集電体露出部11aと負極20の集電体露出部21aとが互いに反対側に位置するように配され、正極負極間にセパレータ30を介在させて積層されている。
ここで、第1実施形態では、図1、図2および図4に示すように、積層された正極10の集電体露出部11aには、多層構造を有する正極集電体11を厚み方向に貫通する貫通部材80が設けられ(取り付けられ)ている。この貫通部材80は、導電性材料から構成されており、正極集電体11の貫通孔11bに挿通されることで、積層されている正極10(同極性の電極5)の全てを連続して貫通している。
また、上記貫通部材80は、円柱状の胴体部81と、胴体部81の一端に設けられたやや直径の大きい頭部82とを含んで構成されている。そして、図6および図11に示すように、正極集電体11の貫通孔11bに貫通部材80を挿通した後、胴体部81の他端(頭部82とは反対側の端部)をかしめることで、積層された正極10が固定されている。
また、正極集電体11の貫通孔11bは、図13に示すように、その直径が、貫通部材80の胴体部81の直径と同程度に形成されている。そして、貫通部材80が貫通孔11bに挿通されることで、貫通部材80の胴体部81の表面(外表面)が、貫通孔11bの内側面と密接(電気的に接触)するように構成されている。これにより、正極集電体11における樹脂層13の一方側の導電層14と他方側の導電層14とが、貫通部材80を介して、互いに電気的に接続されているとともに、貫通部材80が全ての正極10を連続して貫通することで、積層された全ての正極10が互いに電気的に接続されている。
また、第1実施形態では、図14および図15に示すように、貫通部材80(胴体部81)の表面には凹凸83(ハッチング領域)が設けられている。この凹凸83は、たとえば、削りだし、エッチング、鋳造等により、貫通部材80(胴体部81)の表面のほぼ全面に形成されている。また、図16に示すように、凹凸83の高さR(突起(凸部分)の高さR)は、0.1μm〜5mmの範囲であるのが好ましい。なお、凹凸83の突起(凸部分)の形状は特に制限されることはなく、たとえば、台形形状、三角錐形状、かまぼこ型形状(略半楕円形状)などの形状であってもよい。また、図16に示すように、上記凹凸83は、貫通部材80の貫通方向(積層された正極集電体11を貫通する方向(Z方向))に対して所定のピッチPで設けられていてもよい。
また、図17に示すように、表面に凹凸83を有する上記貫通部材80が貫通孔11bに挿通されることで、貫通部材80と正極集電体11の導電層14とが接触するとともに、その接触面積が増大されている。
さらに、貫通部材80は、上記のように、積層された電極(正極10)を束ねて固定するための締結部材としての機能をも有している。そして、この貫通部材80によって、積層された電極(正極10)が固定されることにより、各正極10の一部(集電体露出部11a)が、互いに密着された状態となっている。
なお、貫通部材80は、電気伝導性や耐酸化性などの観点から、アルミニウムまたはアルミニウム合金から構成されているのが好ましい。ただし、貫通部材80は、アルミニウムまたはアルミニウム合金以外であってもよく、たとえば、チタン、ステンレス鋼、ニッケルなどの金属材料、または、これらの合金などから構成されていてもよい。
また、図10〜図12に示すように、貫通部材80は、正極集電体11の集電体露出部11aの複数箇所に設けられているのが好ましい。このように、集電体露出部11aの複数箇所に貫通部材80を設ける(貫通させる)ことにより、正極同士の接触抵抗が低減するため、電極間(正極間)の導通が向上する。
電極群50の正極10においては、上記のように、貫通部材80で固定された状態で、最も外側の正極10(正極集電体11の導電層14)に上記したタブ電極41が溶接固定されている。なお、タブ電極41は、最外層ではなく、中間層の正極10に溶接固定されていてもよい。また、タブ電極41は、貫通部材80が設けられている領域に溶接固定されている。具体的には、図4、図10および図12に示すように、上記タブ電極41は、正極集電体11(正極10)の幅方向(Y方向)の略中央部(溶接領域M(図1参照))に、貫通部材80の頭部82を覆うようにして(貫通部材80と重なるよう配置にして)、溶接固定されている。これにより、積層された全ての正極10(全ての導電層14)が、タブ電極41と電気的に接続された状態となっている。この際、タブ電極41は、貫通部材80とも溶接されているのが好ましい。
複数の負極20は、図1〜図3に示すように、正極10と同様、集電体露出部21aが揃うように積層されている。そして、最も外側の負極20(負極集電体21)に上記したタブ電極42が溶接固定されている。なお、正極の場合と同様、タブ電極42は、最外層ではなく、中間層の負極20に溶接固定されていてもよい。これにより、積層された全ての負極20が、タブ電極42に溶接固定され、タブ電極42と電気的に接続された状態となっている。なお、上記タブ電極42は、負極集電体21(負極20)の幅方向(Y方向)の略中央部に溶接固定されている。
タブ電極41および42の溶接は、超音波溶接が好ましいが、超音波溶接以外であってもよく、たとえば、レーザ溶接や抵抗溶接、スポット溶接などを用いてもよい。ただし、樹脂層13を挟んだ正極集電体11にタブ電極41を溶接する場合、レーザ溶接や抵抗溶接、スポット溶接などの熱を加えて接合する手法では、樹脂層13が溶解してしまうおそれがある。そのため、上記タブ電極41の溶接には、熱を加えない超音波溶接を用いるのが好ましい。
また、正極10に接続されるタブ電極41は、アルミニウムから構成されているのが好ましく、負極20に接続されるタブ電極42は、銅から構成されているのが好ましい。タブ電極41および42は、集電体と同材質のものを用いるのが好ましいが、異なる材質であってもよい。さらに、正極10に接続されるタブ電極41と負極20に接続されるタブ電極42とは、同材質であってもよいし、異なる材質であってもよい。また、タブ電極41および42は、上記のように、正極集電体11および負極集電体21の幅方向の略中央部に溶接されているのが好ましいが、中央部以外の領域に溶接固定されていてもよい。
外装容器100(図2参照)内に電極群50とともに封入される非水電解液は、特に限定されるものではないが、溶媒として、たとえば、エチレンカーボネート(EC)、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート、ジエチルカーボネート(DEC)、ジメチルカーボネート、メチルエチルカーボネート、γ−ブチロラクトンなどのエステル類や、テトラヒドロフラン、2−メチルテトラヒドロフラン、ジオキサン、ジオキソラン、ジエチルエーテル、ジメトキシエタン、ジエトキシエタン、メトキシエトキシエタンなどのエーテル類、ジメチルスルホキシド、スルホラン、メチルスルホラン、アセトニトリル、ギ酸メチル、酢酸メチルなどの極性溶媒などを使用することができる。これらの溶媒は単独で使用してもよいし、2種以上を混合して混合溶媒として使用してもよい。
また、非水電解液には、電解質支持塩が含まれていてもよい。電解質支持塩としては、たとえば、LiClO、LiBF(ホウフッ化リチウム)、LiPF(六フッ化リン酸リチウム)、LiCFSO(トリフルオロメタンスルホン酸リチウム)、LiF(フッ化リチウム)、LiCl(塩化リチウム)、LiBr(臭化リチウム)、LiI(ヨウ化リチウム)、LiAlCl(四塩化アルミン酸リチウム)などのリチウム塩が挙げられる。これらは単独で使用してもよいし、2種以上を混合して使用してもよい。
なお、電解質支持塩の濃度は、特に限定されるものではないが、0.5mol/L〜2.5mol/Lが好ましく、1.0mol/L〜2.2mol/Lがより好ましい。電解質支持塩の濃度が、0.5mol/L未満の場合には、非水電解液中において電荷を運ぶキャリア濃度が低くなり、非水電解液の抵抗が高くなるおそれがある。また、電解質支持塩の濃度が、2.5mol/Lより高い場合には、塩自体の解離度が低くなり、非水電解液中のキャリア濃度が上がらないおそれがある。
電極群50を封入する外装容器100は、図2および図5に示すように、大型の扁平角形容器であり、電極群50などを収納する外装缶60と、この外装缶60を封口する封口板70とを含んで構成されている。また、電極群50を収納した外装缶60には、たとえば、レーザ溶接によって、封口板70が取り付けられている。
外装缶60は、たとえば、金属板に深絞り加工などを施すことによって形成されており、底面部61と側壁部62とを有する略箱状に形成されている。また、図2に示すように、外装缶60の一端(底面部61の反対側)には、電極群50を挿入するための開口部63が設けられている。また、外装缶60は、電極群50が、その電極面が底面部61と対向するようにして収納することが可能な大きさに形成されている。
また、図2および図5に示すように、上記外装缶60は、X方向の一方側(短辺側)の側壁部62に、電極端子64(たとえば、正極端子)が形成されており、X方向の他方側(短辺側)の側壁部62に、電極端子64(たとえば、負極端子)が形成されている。また、外装缶60の側壁部62には、非水電解液を注液するための注液孔65が形成されている。この注液孔65は、たとえば、φ2mmの大きさに形成されている。また、注液孔65の近傍には、電池内圧を開放するための安全弁66が形成されている。
さらに、外装缶60の開口部63の周縁には、折り曲げ部67が設けられており、この折り曲げ部67に、封口板70が溶接固定されている。
外装缶60および封口板70は、たとえば、鉄、ステンレススチール、アルミニウムなどの金属板や鉄にニッケルメッキを施した鋼板などを用いて形成することができる。鉄は安価な材料であるため価格の観点では好ましいが、長期間の信頼性を確保するためには、ステンレススチール、アルミニウムなどからなる金属板または鉄にニッケルメッキを施した鋼板などを用いるのがより好ましい。金属板の厚みは、たとえば約0.4mm〜約1.2mm(たとえば約1.0mm)とすることができる。
また、上記した電極群50は、正極10および負極20が、外装缶60の底面部61と対向するようにして、外装缶60内に収納されている。収納された電極群50は、正極10の集電体露出部11aおよび負極20の集電体露出部21aが、それぞれ、タブ電極41および42を介して、外装缶60の電極端子64と電気的に接続されている。
また、非水電解液は、外装缶60の開口部63が封口板70で封口された後に、注液孔65から、たとえば、減圧注液されている。そして、注液孔65とほぼ同じ直径の金属球(図示せず)や、注液孔65より少し大きい金属板(図示せず)を注液孔65に設置した後、抵抗溶接やレーザ溶接などにより、注液孔65が封口されている。
第1実施形態によるリチウムイオン二次電池では、上記のように、正極集電体11を厚み方向に貫通する貫通部材80を備えることによって、この貫通部材80を介して、正極集電体11における樹脂層13の一方側の導電層14と他方側の導電層14とを電気的に接続することができる。このため、この貫通部材80で、積層された複数の正極10(正極集電体11)の全てを連続して貫通することにより、多層構造を有する集電体(正極集電体11)を用いた場合でも、複数積層された電極同士の導通をとることができる。これにより、タブ電極41を、積層された複数の電極(正極10)の全てと電気的に接続することができる。したがって、電池性能の低下を抑制することができるので、リチウムイオン二次電池の性能を最大限活用することができる。
また、第1実施形態では、貫通部材80の表面に凹凸83を設けることによって、貫通部材80と正極10(正極集電体11の導電層14)との接触面積を大きくすることができるので、貫通部材80と電極5(正極10)との接触抵抗を低減することができる。このため、直接タブ電極41と接触している電極以外の電極においても、接触抵抗を低減することができる。そのため、この貫通部材80を介して、複数積層された正極10(正極集電体11)同士の導通をとることができるので、タブ電極41を、積層された複数の正極10(正極集電体11)と電気的に接続することができる。その結果、電池性能の低下をより抑制することができる。
さらに、上記第1実施形態において、凹凸83の高さを、0.1μm〜5mmの範囲とすれば、容易に、貫通部材80と正極10(正極集電体11の導電層14)との接触面積を大きくすることができる。
なお、第1実施形態では、上記貫通部材80を備えることによって、たとえば、超音波溶接でタブ電極41を電極(正極10)に接続する場合に、タブ電極41と電極(正極10)との接触抵抗、および、電極同士の接触抵抗を低減することができる。これにより、タブ電極41を電極(正極10)に強固に導通接続することが可能となる。なお、タブ電極41を電極(正極10)に強固に導通接続することにより、接触抵抗の増加に起因する電池容量の低下を抑制することもできる。
また、第1実施形態では、上記のように、正極集電体11に多層構造を有する集電体を用いることによって、たとえば、過充電状態や高温状態等で異常発熱が発生した場合に、正極集電体11の樹脂層13が溶融して電極(正極10)が破損されるので、電流をカットすることができる。これにより、電池内部の温度上昇を抑制することができるので、発火などの異常状態が生じるのを防止することができる。
また、第1実施形態では、締結部材として機能する貫通部材80で、複数積層された正極10(正極集電体11)を貫通することによって、正極集電体11の一部を互いに密着させることができるので、複数積層された正極10において、各正極10(各正極集電体11)の接触抵抗を低減して、タブ電極41と正極10、および、正極10同士をより強固に導通接続することができる。これにより、さらに効果的に、電池性能の低下を抑制することができる。
なお、上記タブ電極41を貫通部材80が設けられている領域に溶接固定することにより、タブ電極41と正極10との導通を取りやすくすることができる。
また、第1実施形態では、正極集電体11に、貫通部材80が挿通される貫通孔11bを予め形成しておくことによって、容易に、貫通部材80を集電体の厚み方向に貫通させることができる。これにより、容易に、正極集電体11における樹脂層13の一方側の導電層14と他方側の導電層14とを電気的に接続することができる。
また、第1実施形態では、正極集電体11の樹脂層13を、120℃での熱収縮率が、平面方向のいずれかの方向(たとえば、縦方向および横方向のいずれかの方向)で1.5%以上である熱可塑性樹脂から構成することによって、たとえば、過充電状態や高温状態等で異常発熱が発生した場合に、電極が破損され易くすることができる。これにより、効果的に、発火などの異常状態が生じるのを防止することができるので、リチウムイオン二次電池の安全性を効果的に向上させることができる。
また、正極集電体11の樹脂層13を、ポリオレフィン樹脂、ポリ塩化ビニル、または、これらの複合材料から構成すれば、容易に、リチウムイオン二次電池の安全性を向上させることができる。
また、第1実施形態では、セパレータ30を、120℃での熱収縮率が、正極集電体11の樹脂層13より小さくなるように構成することによって、セパレータ30のシャットダウン機能が作動する前に、正極10の集電体を構成する樹脂層13を溶断させることができる。これにより、樹脂層13およびセパレータ30による電流遮断効果により、2段階で電流遮断が可能となるので、リチウムイオン二次電池の安全性をより向上させることができる。
なお、上記セパレータ30の180℃での熱収縮率を、1.0%以下とすれば、過充電状態や高温状態等で異常発熱が発生した場合に、セパレータ30の熱収縮に起因する内部短絡(電極端部にて生じる電池の内部短絡)の発生を抑制することができるので、急激な温度上昇が生じるのを抑制することができる。このため、電池内部での発熱が生じた場合のセパレータ30の熱収縮に起因する内部短絡(電極端部にて生じる電池の内部短絡)の発生を抑制することができるので、急激な温度上昇が生じるのを抑制することができる。その結果、リチウムイオン二次電池の安全性をさらに向上させることができる。すなわち、このように構成すれば、180℃の温度でも、セパレータ30の溶融・流動化を抑制することができるので、溶融・流動化に起因してセパレータ30の孔が大きくなるという不都合が生じるのを抑制することができる。このため、電池内部が180℃に達した際に、何らかの理由で電極(正極10)の破損が起こらなかった場合でも、セパレータ30の孔が大きくなることに起因して、正負極の短絡箇所が広がるという不都合が生じるのを抑制することができる。
実施例1では、正極活物質としてLiCoOを100重量部、導電材としてアセチレンブラックを10重量部、バインダーとしてポリフッ化ビニリデン(PVDF)を10重量部、溶剤としてN−メチル−2−ピロリドン(NMP)をそれぞれ用い、正極活物質層を形成するためのペーストを作製した。また、15μmの厚みを有するプロピレンフィルム(樹脂層)の両面に、アルミニウム蒸着層(導電層)を1μmの厚みで形成することにより、正極集電体を作製した。そして、上記ペーストを正極集電体の両面に塗工し、十分に乾燥させた後、油圧プレスでプレスすることにより正極を得た。この正極における単位面積当たりの活物質の重量は、40mg/cmであった。
次に、負極活物質として中国産の天然黒鉛(平均粒径15μm、平均面間隔d002=0.3357nm、BET比表面積3m/g)を100重量部、バインダーとしてPVDFを12重量部、溶剤としてNMPをそれぞれ用い、負極活物質層を形成するためのペーストを作製した。
ここで、実施例1では、負極集電体についても、正極集電体と同様、樹脂層の両面上に導電層が形成された多層構造に構成した。具体的には、15μmの厚みを有するプロピレンフィルム(樹脂層)の両面に、銅蒸着層(導電層)を1μmの厚みで形成することにより、負極集電体を作製した。そして、上記ペーストを負極集電体の両面に塗工し、十分に乾燥させた後、油圧プレスでプレスすることにより、負極を得た。
なお、実施例1では、セパレータとして、25μmの厚みを有するポリエチレン製の微多孔膜を用いた。また、正極集電体および負極集電体における活物質層が形成されていない領域(露出領域)には、貫通部材が挿通される貫通孔を形成した。
続いて、正極10を13枚、負極20を14枚、セパレータ30を28枚用いて、正極10および負極20でセパレータ30を挟んで交互に積層することにより、電極群(積層体)を構成した。なお、電極群は、その最も外側(最外層の負極の外側)にセパレータが配された状態となっている。
次に、正極および負極のそれぞれの貫通孔に、貫通部材を挿通させた後、貫通部材の端部をかしめることで、積層された各電極を固定した。正極側の貫通部材には、アルミニウム製の貫通部材を用い、負極側の貫通部材には、銅製の貫通部材を用いた。
また、各貫通部材の表面には、削りだしにより凹凸を設けた。なお、各貫通部材の胴体部の直径(貫通部材芯径)は、φ10mmである。また、凹凸高さは100μmであり、凹凸ピッチは120μmであった。
そして、貫通部材で固定された電極群の正極および負極の各々に、超音波溶接でタブ電極を固定した。正極に固定したタブ電極は、アルミニウム製とし、負極に固定したタブ電極は、銅製とした。また、超音波溶接によって、各タブ電極を、貫通部材とも固定(電気的に接続)した。
その後、上記電極群を外装容器内に封入し、非水電解液を注液することによって、実施例1によるリチウムイオン二次電池を作製した。
得られたリチウムイオン二次電池を用いて充放電試験を行ったところ、多層構造を有する集電体を用いたにもかかわらず、電池性能の低下が認められなかった。これにより、リチウムイオン二次電池の性能を最大限活用することが可能であることが確認された。
(第2実施形態)
図22は、本発明の第2実施形態による貫通部材の一部を拡大して示した断面図である。図23は、本発明の第2実施形態による貫通部材を積層された正極集電体に貫通させた状態を模式的に示した断面図である。次に、図22および図23を参照して、本発明の第2実施形態によるリチウムイオン二次電池について説明する。なお、各図において、対応する構成要素には同一の符号を付すことにより、重複する説明は適宜省略する。
この第2実施形態では、図22および図23に示すように、上記第1実施形態の構成において、使用する貫通部材80の凹凸83が異なる。具体的には、第2実施形態の貫通部材80は、上記第1実施形態に比べて、凹凸83が小さく形成されている。
なお、上記凹凸83は、そのピッチPが集電体(正極集電体11)の厚みの0.1倍〜2倍程度であるのが好ましい。また、この場合、凹凸83のピッチPは、集電体(正極集電体11)の厚みと同じであればより好ましい。このように構成されていると、凹凸83の突起(凸部分)を電極間(隣り合う正極集電体11間)に配置し易くなる。このため、凹凸83の突起(凸部分)が電極間に配置されることによって、貫通部材80と電極との接触面積が効率よく大きくなる。これにより、貫通部材80と電極との接触抵抗が効果的に低減される。
第2実施形態のその他の構成および効果は、上記第1実施形態と同様である。
実施例2では、上記実施例1の構成において、上記実施例1とは異なる凹凸を有する貫通部材を用いた。具体的には、実施例2では、貫通部材の凹凸のピッチを集電体の厚みに揃えた。
より具体的には、貫通部材の胴体部の直径(貫通部材芯径)を、φ10mmとし、凹凸高さを20μmとした。また、凹凸ピッチを50μmとした。また、使用した集電体の厚みを50μmとすることで、貫通部材の凹凸のピッチを集電体の厚みに揃えた。これにより、貫通部材と電極との接触面積をさらに大きくすることができ、低抵抗化を図ることが可能となった。
なお、正極側の貫通部材の材質は、アルミニウムであり、負極側の貫通部材の材質は、銅である。
(第3実施形態)
図24は、本発明の第3実施形態による貫通部材の断面図である。図25は、本発明の第3実施形態による貫通部材を積層された正極集電体に貫通させた状態を模式的に示した断面図である。次に、図7、図24および図25を参照して、本発明の第3実施形態によるリチウムイオン二次電池について説明する。なお、各図において、対応する構成要素には同一の符号を付すことにより、重複する説明は適宜省略する。
この第3実施形態では、図24に示すように、貫通部材80(胴体部81)の表面に、ネジ溝84が設けられている。そして、このネジ溝84の形成によって、貫通部材80の表面に凹凸83が形成されている。
なお、ネジ溝84のピッチは、上記第2実施形態で示したように、集電体(正極集電体11(図7参照))の厚みの0.1倍〜2倍程度であるのが好ましく、集電体(正極集電体11(図7参照))の厚みと同じであればより好ましい。
このように、貫通部材80にネジ溝84を設けることによって、貫通部材80を締め込むことで、ネジ山部分(凹凸83の凸部分)を電極間(隣り合う正極集電体11間)に配することができる。これにより、貫通部材80と電極との接触面積をより効率よく大きくすることができる。
また、この場合、図25に示すように、貫通部材80をナット85で締め込むことで、積層された電極(正極10)を束ねて固定することができる。この際、必要に応じて、座金86などを介して貫通部材80を締め込むようにしてもよい。
第3実施形態のその他の構成および効果は、上記第1および第2実施形態と同様である。
(第4実施形態)
図26は、本発明の第4実施形態による貫通部材の側面図である。図27は、本発明の第4実施形態による貫通部材を積層された正極集電体に貫通させた状態を模式的に示した断面図である。図28および図29は、本発明の第4実施形態による貫通部材の一部を拡大して示した模式的断面図である。次に、図26〜図29を参照して、本発明の第4実施形態によるリチウムイオン二次電池について説明する。なお、各図において、対応する構成要素には同一の符号を付すことにより、重複する説明は適宜省略する。
この第4実施形態では、図26および図27に示すように、上記第1〜第3実施形態とは異なり、貫通部材180が、積層された正極10(正極集電体11)内で変形するように構成されている。具体的には、図27に示すように、第4実施形態の貫通部材180は、胴体部181と頭部182とを有しており、その胴体部181(集電体に貫通する部分(貫通部181))が積層された正極10(正極集電体11)内で折れ曲がるように構成されている。そして、この折れ曲がった部分(折り曲げ部183(変形部分))(折り曲げ部183を含む貫通部181)が、正極集電体11(導電層14)の表面と接触した状態となっている。
また、第4実施形態では、図28に示すように、貫通部材180の胴体部181には、折り曲げのきっかけとなる折り曲げ開始部184が形成されている。この折り曲げ開始部184は、たとえば、胴体部181に切り込み加工を施すことによって形成された切り込み部184aからなる。また、折り曲げ開始部184(切り込み部184a)は、所望の位置で胴体部181が折れ曲がるように、胴体部181に複数形成されている。なお、折り曲げ開始部184は、たとえば、図29に示すように、胴体部181の一部を細く(薄く)加工することによって形成された凹部184bから構成されていてもよい。
このように構成された第4実施形態による貫通部材180は、折り曲げ開始部184を起点として折れ曲がることにより、図27に示すように、折り曲げ部183が、互いに隣り合う正極10(正極集電体11)間に位置している。
貫通部材180の胴体部181(貫通部181)は、断面略円形状の細長い棒状とすることができる。なお、これ以外に、胴体部181(貫通部181)の形状は、平板状(短冊状)や断面が略かまぼこ型形状(略半楕円形状)の棒状、四角柱状、三角柱状などの形状であってもよい。
図30および図31は、本発明の第4実施形態による貫通部材の取付方法を示した模式的断面図である。次に、図27、図30および図31を参照して、第4実施形態による貫通部材の取付方法について説明する。
まず、図30に示すように、正極集電体11の貫通孔11bに貫通部材180を挿通させる。このとき、折り曲げる位置(折り曲げ開始部184)が、正極10と正極10との間に位置するように、正極集電体11の間隔を調整する。
次に、図31に示すように、貫通部材180に、貫通方向(Z方向)の荷重(白矢印参照)を徐々にかけていく。これにより、折り曲げ開始部184で貫通部材180が折れ曲がり、その折り曲げ部183が互いに隣り合う正極10(正極集電体11)間に位置する。
これにより、図27に示すように、貫通部材180の折り曲げ部183が正極集電体11(導電層14)の表面と接触した状態で、貫通部材180が、積層された正極集電体11に取り付けられる。
第4実施形態のその他の構成は、上記第1実施形態と同様である。なお、第4実施形態では、上記第1〜第3実施形態とは異なり、貫通部材180の表面には、凹凸が設けられていない構成とされている。
第4実施形態では、上記のように、貫通部材180を、積層された正極10(正極集電体11)内で変形させるとともに、その変形部分を正極集電体11の表面に接触させることによって、貫通部材180と電極(正極集電体11)との接触面積を大きくすることができる。このため、貫通部材180と電極(正極集電体11)との接触抵抗を低減することができる。そのため、この貫通部材180を介して、複数積層された電極同士(正極集電体11同士)の導通をとることができるので、タブ電極を、積層された複数の電極(正極集電体11)と電気的に接続することができる。その結果、電池性能の低下をより抑制することができる。
また、第4実施形態では、貫通部材180を、積層された電極内(正極集電体11内)で折り曲げられた折り曲げ部183を有する構成とすることによって、折り曲げられた部分は正極集電体11と接触するため、容易に、貫通部材180と電極(正極集電体11)との接触面積を大きくすることができる。
また、第4実施形態では、貫通部材180の折り曲げ部183を互いに隣り合う電極(正極集電体11)の間に配することによって、貫通部材180と電極(正極集電体11)との接触面積を効率よく大きくすることができる。これにより、貫通部材180と電極(正極集電体11)との接触抵抗を効果的に低減することができる。
さらに、第4実施形態では、貫通部材180に折り曲げのきっかけとなる折り曲げ開始部184を形成している。折り曲げ開始部184において貫通部材180は容易に折れ曲がるため、折り曲げ開始部184を所望の位置に設けることによって、貫通部材180を所望の位置で折り曲げることができる。このため、折り曲げ開始部184を互いに隣り合う電極(正極集電体11)の間に位置するように設けることによって、電極間(正極集電体11間)で貫通部材180を折り曲げることができる。これにより、容易に、貫通部材180の折り曲げ部183を互いに隣り合う電極(正極集電体11)の間に位置させることができる。その結果、より容易に、貫通部材180と電極(正極集電体11)との接触面積を大きくすることができる。
第4実施形態のその他の効果は、上記第1実施形態と同様である。
実施例3では、上記第4実施形態の構成において、貫通部材の材質をアルミニウムとし、貫通部材の胴体部(貫通部)の直径(貫通部材芯径)をφ5mmとした。
(第5実施形態)
図32は、本発明の第5実施形態による貫通部材を模式的に示した断面図である。図33は、本発明の第5実施形態による貫通部材を積層された正極集電体に貫通させた状態を模式的に示した断面図である。次に、図28〜図30、図32および図33を参照して、本発明の第5実施形態によるリチウムイオン二次電池について説明する。なお、各図において、対応する構成要素には同一の符号を付すことにより、重複する説明は適宜省略する。
この第5実施形態では、上記第4実施形態の構成において、貫通部材180が、集電体に貫通する部分(貫通部181)を複数有している。すなわち、第5実施形態では、貫通部材180において、積層された電極(正極集電体11)を貫通している部分が分割されている。貫通部材180における貫通する部分の分割数(貫通部材首数)は、特に制限されることはないが、たとえば、2分割〜16分割とされていると好ましい。なお、図32および図33では、貫通部材180が2分割された構成(貫通部181を2つ有する構成)を示している。
また、貫通部材180の貫通部181には、上記第4実施形態で示した折り曲げ開始部184(図28〜図30参照)が形成されている。また、上記第4実施形態と同様、貫通部材180の貫通部181が、積層された電極(正極集電体11)内で折れ曲げられている。そして、この折れ曲がった部分(折り曲げ部183(変形部分))が、正極集電体11(導電層14)の表面と接触した状態となっている。
第5実施形態のその他の構成は、上記第4実施形態と同様である。
第5実施形態では、上記のように、貫通部材180に複数の貫通部181を設けることによって、貫通部材180と電極(正極集電体11)との接触面積をより大きくすることができるので、貫通部材180と電極(正極集電体11)との接触抵抗をより低減することができる。
第5実施形態のその他の効果は、上記第4実施形態と同様である。
実施例4では、上記実施例3の構成において、貫通部材の首(貫通する部分(貫通部))が、2つに分かれている構成とした。すなわち、第4実施形態では、貫通部材の貫通部の数(貫通部材首数)を2個とした。また、貫通部材の材質は、実施例3と同様、アルミニウムとした。なお、貫通部材の胴体部(貫通部)の直径(貫通部材芯径)は、上記実施例3とは異なり、φ3mmとした。
(第6実施形態)
図34は、本発明の第6実施形態による貫通部材を模式的に示した断面図である。図35は、本発明の第6実施形態による貫通部材を上面側から見た模式的平面図である。図36は、本発明の第6実施形態による貫通部材(芯棒を差し込んだ状態)を模式的に示した断面図である。図37および図38は、本発明の第6実施形態による貫通部材の構成を説明するための図である。次に、図28〜図30および図34〜図38を参照して、本発明の第6実施形態によるリチウムイオン二次電池について説明する。なお、各図において、対応する構成要素には同一の符号を付すことにより、重複する説明は適宜省略する。
この第6実施形態では、貫通部材180において、積層された電極(正極集電体11)を貫通している部分が3分割以上に分割されている。たとえば、図34および図35に示すように、積層された電極を貫通している部分が16分割されている。すなわち、第6実施形態では、貫通部材180は3個以上(たとえば16個)の貫通部181を有している。
また、第6実施形態では、図35に示すように、複数の貫通部181は、円形状(円周に沿うように)配置されている。円形状に配置された貫通部181の内側には、断面円形状の芯棒190(図35および図36参照)が挿入される。この芯棒190は、貫通部材180に対して着脱自在に構成されている。なお、芯棒190は、後述するように、貫通部材180の取付時に用いられる。また、第6実施形態では、図35に示すように、各貫通部181は、断面略矩形状の平板状(短冊状)となっている。ただし、各貫通部材180は、平板状以外に、たとえば、断面が略かまぼこ型形状(略半楕円形状)の棒状、四角柱状、三角柱状などの形状であってもよい。
また、図37に示すように、貫通部材180の貫通部181には、上記第4実施形態で示した折り曲げ開始部184(図28〜図30参照)が形成されている。また、貫通部材180の貫通部181は、積層された電極(正極集電体11)内で折れ曲げられている。第6実施形態では、隣り合う電極間で3箇所折れ曲がることにより、折れ曲がった部分が外側に突出した状態となっている。そして、この折れ曲がった部分(折り曲げ部183(変形部分))が正極集電体11(導電層14)の表面と接触している。
なお、第6実施形態では、図38に示すように、複数の貫通部181は、円形状(円周に沿うように)配置されているため、折り曲げ部183は放射状に広がるように形成されている。このため、貫通部材180における折り曲げ部183は、正極集電体11(導電層14)の表面とより高面積で接触される。また、この場合、貫通部材180の貫通部181の数(首数)が多い方がより電極と強固に密着し、また、接触面積も大きくなる。したがって、接触抵抗をより小さくすることが可能となる。
図39および図40は、本発明の第6実施形態による貫通部材の取付方法を示した模式的断面図である。次に、図28〜図30、図39および図40を参照して、第6実施形態による貫通部材の取付方法について説明する。
まず、図35および図36に示すように、円形状(円周に沿うように)に配置された貫通部181の内側に芯棒190を挿入する。次に、図39に示すように、芯棒190が挿入された状態の貫通部材180を、正極集電体11の貫通孔11bに挿通させる。このとき、折り曲げる位置(折り曲げ開始部184(図28〜図30参照))が、正極10と正極10との間に位置するように、正極10(正極集電体11)の間隔を調整する。
続いて、図40に示すように、貫通部材180に、貫通方向(Z方向)の荷重(白矢印参照)を徐々にかけていく。これにより、折り曲げ開始部184(図28〜図30参照)で貫通部材180が折れ曲がり、その折り曲げ部183が互いに隣り合う正極10(正極集電体11)間に位置する。また、この際、挿入された芯棒190によって、貫通部181が内側に折れ曲がるのが抑制されるため、貫通部材180の貫通部181は外側に突出するように折れ曲がる。
そして、積層された電極(正極集電体11)が束ねられた状態になるまで荷重をかけ続けた後、挿入された芯棒190を抜き取る。これにより、図37に示すように、貫通部材180の折り曲げ部183が正極集電体11(導電層14)の表面と接触した状態で、貫通部材180が、積層された正極集電体11に取り付けられる。
第6実施形態のその他の構成および効果は、上記第5実施形態と同様である。
なお、今回開示された実施形態は、すべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は、上記した実施形態の説明ではなく特許請求の範囲によって示され、さらに特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれる。
たとえば、上記第1〜第6実施形態では、非水系二次電池の一例であるリチウムイオン二次電池に本発明を適用した例を示したが、本発明はこれに限らず、リチウムイオン二次電池以外の非水系二次電池に本発明を適用してもよい。また、今後開発される非水系二次電池に本発明を適用することもできる。
また、上記第1〜第6実施形態では、集電体の樹脂層(絶縁層)にフィルム状の樹脂層を用いた例を示したが、本発明はこれに限らず、フィルム状以外に、たとえば、繊維状の樹脂層を用いてもよい。繊維状の樹脂層としては、たとえば、織布または不織布などからなる層が挙げられる。
上記第1〜第6実施形態では、正極側の集電体を、樹脂層および導電層を含む多層構造に構成した例を示したが、本発明はこれに限らず、負極側の集電体を、樹脂層および導電層を含む多層構造に構成してもよい。たとえば、正極および負極の両方を、多層構造(三層構造)を有する集電体を用いて形成してもよいし、正極および負極の一方を、多層構造(三層構造)を有する集電体を用いて形成してもよい。なお、正極および負極の一方を、多層構造(三層構造)を有する集電体を用いて形成する場合、正極側を、多層構造(三層構造)を有する集電体を用いて形成するのが好ましい。
また、負極側の集電体を、多層構造に構成する場合、導電層は、銅または銅合金から構成されているのが好ましい。具体的には、導電層として、たとえば、約6μm〜約15μmの厚みを有する銅箔または銅合金箔を用いることができる。なお、負極集電体の導電層は、銅または銅合金以外であってもよく、たとえば、ニッケル、ステンレス鋼、鉄、または、これらの合金などから構成されていてもよい。また、負極集電体の樹脂層は、たとえば、正極集電体の樹脂層と同じもの(正極集電体11の樹脂層に用いることが可能なもの)を用いることができる。
なお、負極側の集電体を多層構造に構成した場合、上記第1〜第6実施形態で示した正極(正極集電体)と同様、貫通部材を用いて、積層された複数の電極(負極)とタブ電極とが電気的に接続されるように構成される。この場合、貫通部材は、銅または銅合金などから構成されているのが好ましい。
また、上記第1〜第6実施形態では、積層した電極(集電体)の全てを貫通部材で貫通した構成を示したが、本発明はこれに限らず、積層した電極(集電体)の一部を貫通部材で貫通する構成にしてもよい。たとえば、積層した複数の電極(集電体)を複数の群(グループ)に分割し、群毎(グループ毎)に、電極(集電体)を貫通部材で貫通するようにしてもよい。すなわち、上記貫通部材は、2つ以上の電極(集電体)を連続して貫通するように構成されていればよい。
また、上記第1〜第6実施形態では、タブ電極を、貫通部材が設けられている領域に溶接固定した例を示したが、本発明はこれに限らず、タブ電極を、貫通部材が設けられていない領域に溶接固定してもよい。
なお、上記実施形態において、集電体を貫通させる貫通部材の数(貫通箇所)は適宜変更することができる。貫通部材は、1箇所に設けられていてもよいし、複数箇所に設けられていてもよい。また、貫通部材は、金属材料から構成されているのが好ましいが、金属材料以外の導電性材料から構成されていてもよい。たとえば、上記貫通部材は、導電性プラスチック等の導電性樹脂などから構成されていてもよい。
また、上記第1〜第6実施形態では、貫通部材で電極を貫通させた後、タブ電極を電極に接続した例を示したが、本発明はこれに限らず、タブ電極をも含めて貫通部材で貫通させるようにしてもよい。
また、上記第1〜第6実施形態では、電極群を収容する外装容器に扁平角形容器を用いた例を示したが、本発明はこれに限らず、外装容器の形状は、扁平角形以外であってもよい。たとえば、上記外装容器は、薄い扁平筒型、円筒型、角筒型等であってもよい。ただし、大型のリチウムイオン二次電池の場合、組電池として使用することが多いため薄い扁平型または角型であるのが好ましい。さらに、上記外装容器は、金属製の缶以外に、たとえば、ラミネートシートなどを用いた外装容器であってもよい。
また、上記第1〜第6実施形態では、正極(正極活物質層)と負極(負極活物質層)とが同じ大きさになるように構成した例を示したが、本発明はこれに限らず、正極および負極は互いに異なる大きさに構成されていてもよい。たとえば、正極(正極活物質層)よりも負極(負極活物質層)の方が大きくなるように構成されていてもよいし、負極(負極活物質層)よりも正極(正極活物質層)の方が大きくなるように構成されていてもよい。正極および負極が互いに異なる大きさに構成されている場合、正極(正極活物質層)よりも負極(負極活物質層)の方が大きくなるように構成されているのが好ましい。このように構成されていれば、正極活物質層の形成領域(正極活物質領域)が、面積の大きい負極活物質層の形成領域(負極活物質領域)で覆われることにより、積層ずれの許容範囲を広げることができる。
なお、上記第1〜第6実施形態において、外装容器の大きさや形状等については種々変更することができる。また、電極(正極、負極)の形状、寸法、使用枚数なども、適宜変更することができる。さらに、セパレータの形状、寸法などについても、適宜変更することができる。セパレータの形状としては、たとえば、正方形または長方形等の矩形、多角形、円形等種々の形状が挙げられる。
また、上記第1〜第6実施形態では、集電体の両面に活物質層を形成した例を示したが、本発明はこれに限らず、集電体の片面にのみ活物質層を形成してもよい。また、集電体の片面にのみ活物質層を形成した電極(正極、負極)を電極群の一部に含むように構成してもよい。
また、上記第1〜第6実施形態では、リチウムイオン二次電池の電解質として非水電解液を用いた例を示したが、本発明はこれに限らず、非水電解液以外のたとえばゲル状電解質、高分子固体電解質、無機固体電解質、溶融塩などを電解質として用いてもよい。
また、上記第1〜第3実施形態では、円柱状の胴体部を有する貫通部材を用いた例を示したが、本発明はこれに限らず、貫通部材の胴体部は、筒状(たとえば、円筒状など)であってもよい。この場合、貫通部材をリベット状またはアイレット状に構成することができる。また、上記貫通部材の胴体部は、円柱状(円筒状)以外の形状であってもよい。たとえば、角柱状(角筒状)や楕円柱状(楕円筒状)などであってもよい。
また、上記第1〜第3実施形態では、貫通部材(胴体部)の表面のほぼ全面に凹凸を設けた例を示したが、本発明はこれに限らず、貫通部材(胴体部)の表面の一部に凹凸が設けられていない領域があってもよい。
また、上記第4〜第6実施形態では、貫通部材の折り曲げ開始部を、切り込み部または凹部から構成した例を示したが、本発明はこれに限らず、折り曲げ開始部は、切り込み部および凹部以外の構成であってもよい。また、予め一度、貫通部材に貫通部材を折り曲げて、貫通部材に折り目をつけておくことも有効である。
また、上記第4実施形態では、貫通部材の表面に凹凸を設けない構成とした例を示したが、本発明はこれに限らず、貫通部材の表面に凹凸を設けた構成としてもよい。貫通部材の表面に設ける凹凸としては、たとえば、上記第1〜第3実施形態で示した凹凸と同様の凹凸が挙げられる。第4実施形態において貫通部材の表面に凹凸を設ける場合、その折り曲げ部分は他の凹凸部分より曲がりやすく加工されている(たとえば、厚みを薄くする(凹部分の深さを深くする))のが好ましい。
なお、上記で開示された技術を適宜組み合わせて得られる実施形態についても本発明の技術的範囲に含まれる。
5 電極
10 正極
11 正極集電体
11a 集電体露出部
11b 貫通孔
12 正極活物質層
13 樹脂層(絶縁層)
14 導電層
20 負極
21 負極集電体
21a 集電体露出部
22 負極活物質層
30 セパレータ
41、42 タブ電極
50 電極群
60 外装缶
80、180 貫通部材
81 胴体部
82、182 頭部
83 凹凸
84 ネジ溝
85 ナット
86 座金
100 外装容器
181 胴体部、貫通部
183 折り曲げ部
184 折り曲げ開始部
184a 切り込み部
184b 凹部

Claims (12)

  1. 絶縁層の両面上に導電層が形成された多層構造を有する集電体と、前記集電体上に形成された活物質層とを含む電極と、
    導電性材料から構成され、前記集電体を厚み方向に貫通する貫通部材と、
    前記電極と電気的に接続されるタブ電極とを備え、
    前記電極は、複数積層されており、
    前記貫通部材の表面には凹凸が設けられていることを特徴とする、非水系二次電池。
  2. 前記凹凸の高さが、0.1μm〜5mmの範囲であることを特徴とする、請求項1に記載の非水系二次電池。
  3. 前記凹凸は、前記貫通部材の貫通方向に対して所定のピッチで設けられており、
    前記凹凸のピッチが、前記集電体の厚みの0.1倍〜2倍であることを特徴とする、請求項1または2に記載の非水系二次電池。
  4. 前記貫通部材にはネジ溝が形成されており、
    前記ネジ溝の形成によって前記貫通部材の表面に前記凹凸が設けられていることを特徴とする、請求項1〜3のいずれか1項に記載の非水系二次電池。
  5. 絶縁層の両面上に導電層が形成された多層構造を有する集電体と、前記集電体上に形成された活物質層とを含む電極と、
    導電性材料から構成され、前記集電体を厚み方向に貫通する貫通部材と、
    前記電極と電気的に接続されるタブ電極とを備え、
    前記電極は、複数積層されており、
    前記貫通部材は、積層された前記電極内で変形されており、
    前記貫通部材の変形部分が前記集電体と接触していることを特徴とする、非水系二次電池。
  6. 前記貫通部材は、積層された前記電極内で折り曲げられた折り曲げ部を有することを特徴とする、請求項5に記載の非水系二次電池。
  7. 前記貫通部材の折り曲げ部が、互いに隣り合う前記電極の間に位置していることを特徴とする、請求項6に記載の非水系二次電池。
  8. 前記貫通部材には、折り曲げのきっかけとなる折り曲げ開始部が形成されていることを特徴とする、請求項6または7に記載の非水系二次電池。
  9. 折り曲げ開始部は、切り込み部、または、凹部からなることを特徴とする、請求項8に記載の非水系二次電池。
  10. 前記貫通部材は、積層された前記電極を貫通する複数の貫通部を有しており、
    前記複数の貫通部の少なくとも1つには、前記折り曲げ開始部が形成されていることを特徴とする、請求項8または9に記載の非水系二次電池。
  11. 前記貫通部材において、積層された前記電極を貫通している部分が分割されることにより、前記貫通部が形成されていることを特徴とする、請求項10に記載の非水系二次電池。
  12. 前記貫通部材は、積層された前記電極を貫通している部分が2〜16分割されていることを特徴とする、請求項11に記載の非水系二次電池。
JP2011144568A 2011-06-29 2011-06-29 非水系二次電池 Withdrawn JP2013012405A (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2011144568A JP2013012405A (ja) 2011-06-29 2011-06-29 非水系二次電池
US13/535,849 US20130177788A1 (en) 2011-06-29 2012-06-28 Nonaqueous secondary battery
CN2012102257143A CN102856578A (zh) 2011-06-29 2012-06-29 非水系二次电池

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2011144568A JP2013012405A (ja) 2011-06-29 2011-06-29 非水系二次電池

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2013012405A true JP2013012405A (ja) 2013-01-17

Family

ID=47402938

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2011144568A Withdrawn JP2013012405A (ja) 2011-06-29 2011-06-29 非水系二次電池

Country Status (3)

Country Link
US (1) US20130177788A1 (ja)
JP (1) JP2013012405A (ja)
CN (1) CN102856578A (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017004646A (ja) * 2015-06-05 2017-01-05 アロイ工業株式会社 ラミネート型電池のリードタブ接続構造及び接続具
JP2022554118A (ja) * 2019-11-19 2022-12-28 エルジー エナジー ソリューション リミテッド 電極組立体およびその製造方法

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104362292B (zh) 2014-11-19 2017-03-01 东莞新能源科技有限公司 一种锂二次电池
JP6712487B2 (ja) * 2015-08-28 2020-06-24 パナソニック株式会社 非水電解質二次電池
CN109792038A (zh) * 2016-09-29 2019-05-21 日本电气株式会社 电极和二次电池
KR101783703B1 (ko) * 2017-03-17 2017-10-11 주식회사 리베스트 보강 탭 결합 구조 및 전극 리드 굽힘 결합 구조를 갖는 플렉서블 전지
JP6729481B2 (ja) * 2017-04-28 2020-07-22 トヨタ自動車株式会社 積層電池
WO2019153277A1 (zh) * 2018-02-09 2019-08-15 深圳前海优容科技有限公司 电池、电池电芯及集流体
CN110247057A (zh) * 2018-03-30 2019-09-17 宁德时代新能源科技股份有限公司 一种集流体,其极片和电化学装置
CN111244388B (zh) * 2018-07-13 2022-02-25 宁德时代新能源科技股份有限公司 极片、极片的制造方法以及二次电池
CN209183628U (zh) * 2018-10-11 2019-07-30 宁德时代新能源科技股份有限公司 二次电池及其极片
CN114008851A (zh) * 2019-05-22 2022-02-01 赛昂能源有限公司 电耦接电极以及相关的制品和方法
US11967738B2 (en) * 2019-11-14 2024-04-23 The Boeing Company Full perimeter electrode cell
CN113451539B (zh) * 2020-08-10 2022-03-18 比亚迪股份有限公司 一种电极极片的制备方法、电极极片以及锂离子电池
CN112133877B (zh) * 2020-09-23 2022-11-11 重庆冠宇电池有限公司 一种极片、卷绕式电池及极片的涂布方法
CN112133955B (zh) * 2020-09-28 2021-12-07 蜂巢能源科技有限公司 一种固态电池的电芯结构及其制备方法
EP4336647A1 (en) * 2021-07-14 2024-03-13 Xiamen Hithium Energy Storage Technology Co., Ltd. Connecting member, battery cell and battery pack
CN113571844A (zh) * 2021-07-14 2021-10-29 厦门海辰新能源科技有限公司 集流体组件的制备方法、集流体组件、电池单体和电池包
CN217158565U (zh) * 2022-04-29 2022-08-09 珠海冠宇电池股份有限公司 电极片和电池

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100527492C (zh) * 2005-12-30 2009-08-12 比亚迪股份有限公司 集电体、包括该集电体的锂二次电池及它们的制备方法
JP2009059571A (ja) * 2007-08-31 2009-03-19 Sanyo Electric Co Ltd 電池用集電体及びこれを用いた電池

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017004646A (ja) * 2015-06-05 2017-01-05 アロイ工業株式会社 ラミネート型電池のリードタブ接続構造及び接続具
JP2022554118A (ja) * 2019-11-19 2022-12-28 エルジー エナジー ソリューション リミテッド 電極組立体およびその製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
US20130177788A1 (en) 2013-07-11
CN102856578A (zh) 2013-01-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5690575B2 (ja) 非水系二次電池
JP5784928B2 (ja) 非水系二次電池
JP5693982B2 (ja) 非水系二次電池
JP2013012405A (ja) 非水系二次電池
JP2013008564A (ja) 非水系二次電池およびその製造方法
JP2013016321A (ja) 集電体および非水系二次電池
JP4927064B2 (ja) 二次電池
US20130022865A1 (en) Current collector and nonaqueous secondary cell
JP6337777B2 (ja) セパレータ、電極素子、蓄電デバイスおよび前記セパレータの製造方法
US9972860B2 (en) Bipolar electrode and bipolar lithium-ion secondary battery using same
US20130209849A1 (en) Prismatic secondary battery
US20140170451A1 (en) Electrode
US20120052378A1 (en) Collector and electrode for nonaqueous secondary battery and nonaqueous secondary battery
US20120100413A1 (en) Secondary battery and assembled battery
WO2009131184A1 (ja) 非水系二次電池
WO2010016432A1 (ja) 電池
JP2016207313A (ja) 非水電解液二次電池及びその組電池
JP5937969B2 (ja) 非水系二次電池
JP2011159506A (ja) 非水系二次電池
JP2010086780A (ja) 角形二次電池
JP2010161249A (ja) リチウムイオンキャパシタ
WO2013002055A1 (ja) 非水系二次電池用の集電体及び電極、並びに非水系二次電池
JP2017091677A (ja) 非水電解質電池
JP2010282789A (ja) 非水電解液二次電池
JP6125182B2 (ja) 非水電解質二次電池

Legal Events

Date Code Title Description
A300 Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300

Effective date: 20140902