JP2012508287A - ビニル芳香族系ブロックコポリマーをベースとする放射線化学的に架橋可能な発泡自己接着剤 - Google Patents

Abstract

熱可塑性および／または非熱可塑性のエラストマーと、１，２結合したジエンをエラストマーブロック中に３０重量％超の割合で含む少なくとも１種のビニル芳香族系ブロックコポリマーとから成るポリマーブレンド、少なくとも１種の粘着樹脂、膨張したポリマー性マイクロ球を含む混合物から成る自己接着剤。

Description

本発明は、ビニル芳香族系ブロックコポリマーをベースとする放射線化学的に架橋可能な発泡自己接着剤に関する。

ポリマーフォームコアを備えた両面自己接着テープが数多く知られており、この自己接着テープは、自動車分野における車体への成形体の貼り付けまたはプレキシガラス被覆材の固定など、様々な使用分野で貼り付けのために使用されている。

発泡したポリマーマトリクスから成るポリマーフォームコアは、発泡していないポリマーマトリクスより低い密度を有することを特色とする。この密度低下は、様々なやり方で、例えば充填物質としての中空のガラス小球もしくはポリマー小球によって、または二酸化炭素による物理的発泡によって、または拡張可能なポリマー小球の添加によって達成することができる。

両面自己接着テープは一般的に、例えばポリエチレン、ポリウレタン、もしくはポリ塩化ビニルから成るポリマーフォームコアと、フォームコアに付着する２つの自己接着剤とを有する。

接着テープの再剥離性が望ましい、かつ／または必要である用途の場合、この３層構造は不利に作用する。なぜなら剥離プロセスの際に生じる力によって、フォームの割裂、または接着剤とポリマーフォームから成る境界層の間での接着破壊が生じ得るからである。

用いられる例えばＰＥまたはＰＵから成るポリマーフォームコアの非常に低い密度は、フォームマトリクス中での低い凝集性をもたらす。そのためポリマーフォームコアは、貼り付けられた製品に作用する永続的で高いせん断負荷に少ししか耐えられず、したがってフォーム中に亀裂が入るという大きな危険が存在する。

スチレンブロックコポリマーをベースとする感圧接着剤は、（非常に高い凝集性と非常に高い接着力を同時に実現することに基づく）高い貼付強度、ならびに特に裂け目ができない剥離プロセスのために重要である非常に高い引張強度を特色とする。

スチレンブロックコポリマーをベースとする感圧接着剤を利用する市販の製品は、５０℃超の温度での貼付強度に関する弱さを示す。主としてポリスチレンから成る硬質相（ブロックポリスチレンドメイン）の軟化によって、特に中程度の重さの物体を貼り付ける際に、感圧接着帯の凝集不良が生じる。

貼付不良は、純粋なせん断負荷の際、および特にトルクが働いている傾斜せん断負荷の際に発生する。

ＷＯ９３／２４５４７Ａ１（特許文献１）およびＷＯ９７／２９１４０Ａ１（特許文献２）には、架橋可能であり、したがって従来のスチレンブロックコポリマーより優れた耐温度性を有するスチレンブロックコポリマーが記載されている。このようなポリマーから成る自己接着剤も記載されているが、この自己接着剤は、支持体上に押出成形またはコーティングしなければならない。

ＤＥ２１０５８７７Ｃ（特許文献３）には、マイクロセル状の感圧性接着剤によって少なくとも片面がコーティングされた支持体から成る接着テープが示されており、この接着テープの接着層は核形成剤を含んでおり、その際、接着層のセルは閉じており、接着層内に全体的に分布している。この接着テープは、テープが施される不規則な表面に適応することができ、したがって比較的持続的な貼り付きをもたらし得るが、その一方で、接着テープが元の厚さの半分に押しつぶされた場合に少ししか回復しない。接着剤中の空洞は、接着継目内に溶剤および水が側面から侵入するための足がかりを提供し、これは非常に望ましくない。さらに、溶剤または水が接着テープ全体を完全に浸透することを排除できない。

ＥＰ０２５７９８４Ａ１（特許文献４）では、少なくとも片面に発泡接着コーティングを備えた接着テープが開示されている。この接着コーティング中にはポリマー小球が含まれており、このポリマー小球自体は炭化水素から成る液体を含んでおり、温度が上がると膨張する。自己接着剤の骨格ポリマーは、ゴムまたはポリアクリレートから成ることができる。マイクロ中空球は、ここでは重合の前か後に添加される。マイクロバルーンを含む自己接着剤は、溶剤から加工され、接着テープへと成形される。その際、発泡ステップは一貫してコーティング後に行われる。こうしてマイクロ粗さの表面が得られる。これに基づき、特に破壊のない再剥離性および再配置性のような特性が生じる。マイクロバルーンによって発泡した自己接着剤のマイクロ粗さの表面により改善された再配置性の効果は、その他の公報、例えばＤＥ３５３７４３３Ａ１（特許文献５）またはＷＯ９５／３１２２５Ａ１（特許文献６）にも記載されている。

マイクロ粗さの表面は、気泡のない貼り付きをもたらすために使用される。この使用は、ＥＰ０６９３０９７Ａ１（特許文献７）およびＷＯ９８／１８８７８Ａ１（特許文献８）も開示している。

しかしマイクロ粗さの表面の有利な特性は、常に貼付強度または剥離強度の顕著な低下に直面している。したがってＤＥ１９７３０８５４Ａ１（特許文献９）では、マイクロバルーンによって発泡した支持層が提案されており、この文献は、貼付強度の減損を回避するため、発泡したコアの上および下で、発泡していない感圧性自己接着剤を使用することを提案している。

ＷＯ９３／２４５４７Ａ１ ＷＯ９７／２９１４０Ａ１ ＤＥ２１０５８７７Ｃ ＥＰ０２５７９８４Ａ１ ＤＥ３５３７４３３Ａ１ ＷＯ９５／３１２２５Ａ１ ＥＰ０６９３０９７Ａ１ ＷＯ９８／１８８７８Ａ１ ＤＥ１９７３０８５４Ａ１ ＥＰ０４４７８５５Ａ１ ＵＳ４，１３３，７３１Ａ ＵＳ４，８２０，７４６Ａ

本発明の課題は、ビニル芳香族系ブロックコポリマーまたはスチレンブロックコポリマーをベースとする改良された自己接着剤と、膨張したマイクロバルーンによって発泡したポリマーマトリクスの有利な特性とを組み合わせる、または１つにまとめることである。

この課題は、請求項１に記載されているような一般概念の自己接着剤によって解決される。その際、従属請求項の対象は、この自己接着剤の有利な変形形態ならびにこの自己接着剤の使用である。

したがって本発明は、
・ 熱可塑性および／または非熱可塑性のエラストマーと、１，２結合したジエンをエラストマーブロック中に３０重量％超の割合で含む少なくとも１種のビニル芳香族系ブロックコポリマーとから成るポリマーブレンド
・ 少なくとも１種の粘着樹脂
・ 膨張したポリマー性マイクロ球
を含む混合物から成る自己接着剤に関する。

ビニル芳香族類としては、すべてのビニル基含有の置換および未置換の芳香族類が考慮される。適切なビニル芳香族類の例は、スチレン、アルファ−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−ｔｅｒｔ．−ブチルスチレン、またはｐ−メチル−アルファ−メチルスチレンであり、ただしなかでもスチレンである。

前述のビニル芳香族系ブロックコポリマーまたはスチレンブロックコポリマーは、電子線および／または紫外線により、エラストマーブロック内で架橋することができる。

この発泡自己接着剤の架橋は、例えば紫外線照射を介して、または電子線を用いて行うことができる。この放射線化学的な架橋によって、高い温度での発泡自己接着剤の凝集特性を改善することができ、その際、同時に接着技術的特性は維持されることが分かった。

ポリマーブレンドに関し、非熱可塑性エラストマーは、天然ゴムまたは合成ゴムの群から選択されるのが有利であり、あるいは天然ゴムおよび／または合成ゴムから成る任意のブレンドから成るのが有利であり、その際、１種または複数の天然ゴムは、基本的に入手可能なすべての品質、例えばクレープタイプ、ＲＳＳタイプ、ＡＤＳタイプ、ＴＳＲタイプ、またはＣＶタイプから、必要な純度レベルおよび粘度レベルに応じて選択することができ、１種または複数の合成ゴムは、ランダムに共重合されたスチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、合成ポリイソプレン（ＩＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、ハロゲン化ブチルゴム（ＸＩＩＲ）、アクリレートゴム（ＡＣＭ）、エチレンビニルアセテートコポリマー（ＥＶＡ）、およびポリウレタン、および／またはそのブレンドの群から選択することができる。

ポリマーブレンドに関し、熱可塑性エラストマーは、スチレンブロックコポリマーおよびとりわけスチレンイソプレンスチレン（ＳＩＳ）型およびスチレンブタジエンスチレン（ＳＢＳ）型の群から選択されるのが有利であり、あるいはポリアクリレートの群から選択されるのも有利である。

マイクロバルーンは、熱可塑性ポリマーシェルを備えた弾性中空球である。この球は、低沸点の液体または液化ガスで満たされている。シェル材料としては、特にポリアクリルニトリル、ＰＶＤＣ、ＰＶＣ、またはポリアクリレートが使用される。低沸点の液体としては、特に低級アルカンの炭化水素、例えばイソブタンまたはイソペンタンが適しており、この炭化水素は、加圧下でポリマーシェル内に液化ガスとして内包されている。

マイクロバルーンへの作用、特に熱作用によって、外側のポリマーシェルが軟化する。同時に、シェル内にある液状の燃料ガスがそのガス状態に移行する。その際、マイクロバルーンは不可逆的に広がり、３次元に膨張する。この膨張は、内圧と外圧が釣り合うと終了する。ポリマーシェルは維持され続けるので、これにより独立気泡が達成される。

多くのマイクロバルーンタイプが市場で入手可能であり、例えばＡｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ社のＥｘｐａｎｃｅｌ ＤＵタイプ（ｄｒｙ ｕｎｅｘｐａｎｄｅｄ）であり、これは基本的にその大きさ（未膨張状態で直径６〜４５μｍ）および膨張に必要な開始温度（７５〜２２０℃）の点で細分化されている。マイクロバルーンタイプまたは発泡温度が、接着剤のコンパウンド化に必要な温度プロファイルおよび機械パラメータに整合していれば、接着剤のコンパウンド化と発泡を同時に１つのステップ内で行うこともできる。

さらに、未膨張のマイクロバルーンタイプは、固体またはマイクロバルーンの割合が４０〜４５重量％の水性分散体としても入手可能であり、さらにポリマー結合したマイクロバルーン（マスターバッチ）としても、例えばエチルビニルアセテート中で６５重量％のマイクロバルーン濃度で入手可能である。マイクロバルーン分散体もマスターバッチも、ＤＵタイプのように本発明による接着剤の発泡に適している。

接着剤中の膨張前のマイクロバルーンの割合は、本発明の好ましい一実施形態によれば０重量％超から３０重量％の間、特に１．５重量％から１０重量％の間である。

さらに好ましくは、マイクロバルーンは２５℃で直径３μｍ〜４０μｍ、特に５μｍ〜２０μｍであり、かつ／または温度作用後に直径２０μｍ〜２００μｍ、特に４０μｍ〜１００μｍである。

この体積拡大能力により、ポリマーマトリクス中へのマイクロバルーンの配合および均質な分布は、マイクロバルーンの活性化後に生じる密度を、最高１５０ｋｇ／ｍ^３にまで著しく下げることができる。

本発明による自己接着剤の発泡は、密度低下のほかに、ポリマーマトリクスの凝集性の上昇のような特別な特性も有しており、これにより接着テープを残留物なく再剥離できるようになる。これに加え、発泡した自己接着テープをさらに放射線化学的に架橋することにより、＞５０℃に高められた温度下での安定性およびせん断強度も改善される。

粘着樹脂として、自己接着剤の場合、例えば主成分としては特に水素化炭化水素樹脂および非水素化炭化水素樹脂およびポリテルペン樹脂を用いることができる。なかでもジシクロペンタジエンの水素化重合体（例えばＥｓｃｏｒｅｚ５３００番シリーズ；Ｅｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）、（好ましくはＣ_８およびＣ_９芳香族類の）水素化重合体（例えばＲｅｇａｌｉｔｅシリーズおよびＲｅｇａｌｒｅｚシリーズ；Ｅａｓｔｍａｎ Ｉｎｃ．またはＡｒｋｏｎ Ｐシリーズ；Ａｒａｋａｗａ）が好適である。これらは、純粋な芳香族流からの重合体の水素化によって生成することができ、または様々な芳香族類の混合物をベースとする重合体の水素化に基づくこともできる。さらに、Ｃ_８およびＣ_９芳香族類の部分水素化重合体（例えばＲｅｇａｌｉｔｅシリーズおよびＲｅｇａｌｒｅｚシリーズ；Ｅａｓｔｍａｎ Ｉｎｃ．またはＡｒｋｏｎ Ｍ；Ａｒａｋａｗａ）、水素化ポリテルペン樹脂（例えばＣｌｅａｒｏｎ Ｍ；Ｙａｓｕｈａｒａ）、水素化Ｃ_５／Ｃ_９重合体（例えばＥＣＲ−３７３；Ｅｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）、芳香族変性され選択的に水素化されたジシクロペンタジエン誘導体（例えばＥｓｃｏｒｅｚ５６００番シリーズ；Ｅｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）も適している。前述の粘着樹脂は、単独でも混合物としても用いることができる。

水素化炭化水素樹脂は、二重結合が存在しないことにより架橋が妨げられ得ないので、例えばＥＰ０４４７８５５Ａ１（特許文献１０）、ＵＳ４，１３３，７３１Ａ（特許文献１１）、およびＵＳ４，８２０，７４６Ａ（特許文献１２）に記載されているように、架橋可能なスチレンブロックコポリマーのための混合成分として特に適している。

しかしそれだけでなく、例えば多官能アクリレートのような架橋促進剤を用いれば、非水素化樹脂も用いることができる。

この条件下で特に好ましいのは、αピネンをベースとするテルペン樹脂（Ｐｉｃｃｏｌｙｔｅ Ａシリーズ；Ｈｅｒｃｕｌｅｓ社、Ｄｅｒｃｏｌｙｔｅ Ａシリーズ；ＤＲＴ社）の使用である。なぜならこれらは高温でも、高い凝集性だけでなく非常に高い付着性をも保証するからである。

しかし別の非水素化炭化水素樹脂、上述の水素化樹脂の非水素化類似体を用いてもよい。架橋促進剤の好ましい使用により、同様にロジンベースの樹脂の使用が可能である。高められた温度下での付着性が低いので、ロジンベース樹脂は主に混合成分としてのみ用いられる。

接着剤全体に対する粘着樹脂の割合は、有利な一実施形態によれば２０重量％から７０重量％の間、特に４０重量％から６０重量％の間である。

感圧接着剤の安定化のため、通常は一次酸化防止剤、例えば立体障害性フェノール、二次酸化防止剤、例えば亜リン酸塩もしくはチオエーテル、および／またはＣラジカルスカベンジャーが添加される。

さらなる添加剤として、典型的には光保護剤、例えばＵＶ吸収剤および立体障害性アミン、オゾン劣化防止剤、金属不活性化剤、加工助剤、ならびに末端ブロック強化樹脂を用いることができる。

可塑剤、例えば液状樹脂、軟化油、または低分子液状ポリマー、例えばモル質量（数平均）が１５００ｇ／ｍｏｌ未満の低分子ポリイソブチレン、または液体ＥＰＤＭタイプを、２０重量％未満の少量で用いることができる。

充填物質、例えば二酸化ケイ素、（粉砕された、または球の形の）ガラス、酸化アルミニウム類、酸化亜鉛類、炭酸カルシウム類、二酸化チタン類、カーボンブラックなど、ならびに着色顔料および染料、ならびに蛍光増白剤も同様に使用することができる。

放射線収率を上昇させるため、場合によっては電子線架橋のための架橋促進剤を使用する。架橋促進剤としては、例えば多官能性のアクリレートまたはチオールをベースとする架橋促進剤を用いることができる。ＵＶ架橋の場合は、例えばＣｉｂａ Ｇｅｉｇｙ社のＩｒｇａｃｕｒｅ６５１のようなＵＶ架橋剤を用いなければならない。

本発明による対象のさらなる有利な一実施形態では、放射線化学的に架橋可能な発泡自己接着剤は、例えば接着テープを貼り付ける前に除去されるライナ上に、ウェブ状に成形されることにより、両面接着テープへとさらに加工することができる。

その際、≧４０μｍの薄いフォームも、３０００μｍまでの厚いフォームも、１層構造で製造することができる。

ウェブ状の支持材料上での接着テープにおける自己接着剤の厚さは、好ましくは２０μｍから３０００μｍの間、特に好ましくは４０μｍから１５０μｍの間であり、またはリリース材料上に２０μｍ〜２０００μｍで塗布される。

本発明による対象のさらなる有利な一実施形態では、放射線化学的に架橋可能な発泡自己接着剤は、支持材料上にコーティングされることにより、片面感圧接着テープとして使用することもできる。

包括的な表現である「接着テープ」は、本発明の意味においてはすべての平面的な構造物、例えば２次元に拡がった切片、延びた長さおよび限られた幅を有するテープ、テープ切片、およびその類似物、最後にダイカットまたはラベルも含む。

接着テープは、ロールの形で、つまりアルキメデス螺旋の形でそれ自体をロール状に巻いて製造することもでき、シリコーン処理された紙またはシリコーン処理されたフィルムのような剥離材料で覆って製造することもできる。

支持材料として、すべての既知の支持体、例えばレイド（Gelege）、織物、編物、不織布、フィルム、紙、ティシュー、フォーム、および発泡フィルムを用いることができる。適切なフィルムは、（好ましくは配向された）ポリプロピレン、ポリエステル、硬質および軟質ＰＶＣから成る。好ましいのはポリオレフィンフォーム、ポリウレタンフォーム、ＥＰＤＭフォーム、およびクロロプレンフォームである。ポリオレフィンは、ここではポリエチレンおよびポリプロピレンと理解され、その際、軟らかさの故にポリエチレンが好ましい。ポリエチレンという概念は、ＬＤＰＥを、しかしエチレンコポリマー、例えばＬＬＤＰＥおよびＥＶＡをも包含している。特に、架橋されたポリエチレンフォームまたは粘弾性支持体が適している。後者は、好ましくはポリアクリレートから成り、特に好ましくはガラスまたはポリマーから成る中空体で満たされている。支持体は、接着剤と合わせる前に、下塗り、またはコロナのような物理的前処理によって準備することができる。

膨張可能なポリマー性マイクロ球による自己接着剤の発泡によって、つまり単位体積当りの重量が最高１５０ｋｇ／ｍ^３にまで低下することによって、かつ接着テープの１層構造によって、原料コストを節約できる。さらに、大きな層厚のためにより少ない単位面積当りの重量を用いることができるので、コーティング速度の上昇により生産コストが減少する。

そのうえ本発明による１層の対象に関しては、両面接着性の接着テープ、いわゆるフォームフィクサを得るためにさらなる後塗り接着剤はもう必要なく、これに加え、後塗り接着剤と支持体またはポリマーフォームコアの間の境界層に所定破壊箇所（Sollbruchstelle）を備えた３層の製品とは対照的に、再剥離性が改善される。

同様に自己接着剤の発泡によって、例えば製品の凝集性もしくはせん断強度の向上、粗面状の下地への貼付強度の改善、または追加的な減衰特性（Daefungscharacter）のような有利な特性が生じる。

放射線化学的に架橋可能なビニル芳香族系ブロックコポリマーまたはスチレンブロックコポリマーをベースとする自己接着剤の発泡によって、さらなる特別な特性、例えば低エネルギーの被接着下地への貼付強度の向上および／または熱安定性の改善が得られる。

低エネルギー表面としては、なかでもフッ素含有ポリマー、有機ケイ素ポリマー、ポリオレフィンをベースとする表面であり、またはフッ素含有セグメント、有機ケイ素ポリマーから成るセグメント、もしくはポリオレフィンセグメントを含むポリマーをベースとする表面であり、または前述のポリマーの混合物、場合によってはさらなるポリマーとの混合物をベースとする表面である。

本発明による放射線化学的に架橋可能な発泡自己接着テープは、その特性では上述の両面接着発泡テープと少なくとも等価であり、同時に、本発明による対象が１層構造から成るので、より簡単かつより経済的に製造することができる。

１層構造での発泡した両面自己接着テープを示す図である。 マイクロバルーン含有率に対する単位体積当りの重量の関係および発泡倍率の関係を示すグラフである。

図１には、１層構造での発泡した両面自己接着テープが図示されている。この発泡した両面自己接着テープは自己接着剤１の層から成り、この自己接着剤中ではマイクロバルーンが既に膨張している。自己接着剤１は、剥離紙２上にコーティングされている。

図２には、マイクロバルーン含有率に対する単位体積当りの重量の関係および発泡倍率の関係が示されている。機械パラメータおよび製造パラメータがそれぞれ一定の場合、マイクロバルーン含有率（ｘ軸）が高くなると、それだけ達成される発泡倍率（ｙ軸）は低くなる。

検査法
剥離強度（スチール上での接着力（ＫＫＳ））
剥離強度（接着力）の検査はＰＳＴＣ−１に則って行われる。

検査すべき（自己）接着テープの細長片を定義された幅（標準：２０ｍｍ）で、研磨したスチール板に５ｋｇのスチールローラをその上で１０回転がすことによって貼り付ける。両面接着性の接着テープは、背面を３６μｍ厚の硬質ＰＶＣフィルムで強化する。こうして準備した板を検査機内で挟持し、接着細長片のうち引張検査機に接した自由端を介し、接着細長片を１８０°の剥離角度で３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で剥ぎ取り、それに必要な力を測定する。測定結果はＮ／ｃｍで表し、３回の測定から平均値を求める。すべての測定は、２３℃および相対湿度５０％に空気を調節した空間内で実施する。

せん断強度の定量的な測定：静的せん断テストＳＳＺ
接着テープを所定の剛性被接着下地（ここではスチール）上に施し、一定のせん断負荷に曝す。保持時間を分単位で測定する。

板の適切な懸架（角度１７９±１°）により、接着テープが板の下縁から剥がれないことが保証される。

この検査は第一に接着剤の凝集性に関する情報を提供すべきである。しかしこのような情報が得られるのは、検査の際に実際に凝集不良になるよう重量および温度のパラメータを選択したときだけである。

このテストはその他に、接着剤の被接着下地に対する付着性について、または付着性と凝集性の組合せについての情報を提供する。

検査すべき接着テープの１３ｍｍ幅の細長片を、研磨したスチール小板（検査下地）に長さ５ｃｍにわたって、２ｋｇのローラをその上で１０回転がすことによって貼り付ける。両面接着性の接着テープは、背面を５０μｍ厚のアルミニウムフィルムで覆い、それによって強化する。続いて接着テープの下端にベルトループを取り付ける。次いで１７９±１°の所定の角度を保証するため、せん断テスト板の前側にアダプタ小板をネジとナットで固定する。

ローラを転がして押し付けてから負荷までの強度発達のための時間（Aufziehzeit）は１０から１５分の間とされるべきである。

続いて（５Ｎまたは１０Ｎの力に相当する）おもりを、そっと、ベルトループを用いてぶら下げる。

こうして自動カウント時計が検査サンプルのせん断時点を確定する。

単位体積当りの重量／密度
コーティングした自己接着剤の単位体積当りの重量または密度は、単位面積当りの重量とそれぞれの層厚の比を介して決定する。

ＭＡ＝接着剤塗布量／単位面積当りの重量（支持体重量は含まない）、単位［ｋｇ／ｍ^２］
ｄ＝層厚（支持体厚は含まない）、単位［ｍ］

以下に本発明を複数の例に基づいて詳しく説明するが、如何なるやり方においてもこれらの例によって本発明を制限する意図はない。

例
例１：無発泡ＳＢＳ
１．１．）接着剤処方
スチレンブタジエンスチレンブロックコポリマー：Ｋｒａｔｏｎ ＤＫＸ２２２ ４９．５重量％
ポリαピネン樹脂：Ｄｅｒｃｏｌｙｔｅ Ａ１１５ ４９．５重量％
オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ．ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート：Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６ １．０重量％

１．２．）製造指示
この場合、上述の原料を、シグマブレードを備えた加熱可能な混練機（ｍｇｗ ＬＡＵＤＡ社のサーモスタットＬＴＨ３０３を装備したＷｅｒｎｅｒ ｕｎｄ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ ＬＵＫ１．０Ｋ３）内で、＋１６０〜＋１８０℃の温度で、保護ガスとしてのＣＯ_２によって不活化しながら均質な混合物へと加工した。

続いてこの感圧接着剤を、加熱可能な２本ロールカレンダを介してウェブ状にコーティングし、場合によっては指示された線量の電子線放射によって架橋し、かつ接着技術的特性に関して検査した。

１．３．）特性

例２：発泡ＳＢＳ
２．１．）接着剤処方
スチレンブタジエンスチレンコブロックポリマー：Ｋｒａｔｏｎ ＤＫＸ２２２ ４９．５重量％
ポリαピネン樹脂：Ｄｅｒｃｏｌｙｔｅ Ａ１１５ ４９．５重量％
オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ．ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート：Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６ １．０重量％
マイクロバルーン：Ｅｘｐａｎｃｅｌ０９２ＤＵ４０ ５．０重量％

２．２．）加工
連続的な混合装置、例えば遊星ローラ押出機に、すべての上述の原料（Ｋｒａｔｏｎ ＤＫＸ２２２、Ｄｅｒｃｏｌｙｔｅ Ａ１１５、Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６、Ｅｘｐａｎｃｅｌ０９２ＤＵ４０）を、対応する量で、粒状物質および／または粉末として供給し、最適な機械パラメータでコンパウンド化した。

こうして均質化された自己接着剤は１０９℃のノズル吐出温度を有しており、したがってポリマーマトリクス中で均一に分布したマイクロバルーンは、まだ膨張していなかった、または場合によっては部分的に少量しか予備膨張していなかった。

成形されたロープ状押出物は、続いてさらなる混合装置、例えば一軸スクリュー押出機内に送られ、その際、マイクロバルーンに対し、ノズル吐出時または圧力の釣合い時に膨張するために最適な発泡温度および発泡エネルギーが供給された。

続いて、加熱可能な２本ロールカレンダにより、両面で段階を付けて(abgestuft)シリコーン処理した剥離紙（８０μｍ）上にポリマーフォームを厚さ１０００μｍでコーティングし、３’ボール紙芯に巻き付けた。

このフォームフィクサ（１層で両面接着性の接着テープ）の場合、密度は４８０ｋｇ／ｍ^３に調整された。

（これとは対照的に無発泡ポリマーマトリクスは９２０ｋｇ／ｍ^３の密度を有し、つまり約５０％の接着剤削減が達成された。）

このＳＢＳをベースとする発泡した両面自己接着テープを様々な線量の電子線放射によって架橋し、続いて接着技術的特性に関して検査した。

２．３．）特性
この両面自己接着性フォームフィクサは以下の特性を達成した。

例１と例２を対比すると、発泡自己接着剤の接着力が、同じ層厚および処方の無発泡接着剤に比べて最大８％しか低下しないことが明らかになる。

つまり例２では、１層構造の自己接着テープが製造されており、この自己接着テープは接着力を著しく低下させずに、独立気泡の利点と高いせん断強度を組み合わせている。これは特に、不良化が認識されるべきでない比較的高い温度でも有効である。さらに本発明による接着テープは、発泡接着剤を備えた接着テープの利点、例えば粗面状の下地への接着剤の良好な密着および同じ層厚での接着剤の節約を提供する。

例３：ポリマーブレンドＳＢＳ／ＮＲ
３．１．）接着剤処方
スチレンブタジエンスチレンコブロックポリマー：Ｋｒａｔｏｎ ＤＫＸ２２２ ２２．７５重量％
天然ゴム ポリイソプレン：ＳＶＲ Ｌ ２２．７５重量％
ポリαピネン樹脂：Ｄｅｒｃｏｌｙｔｅ Ａ１１５ ２２．７５重量％
脂肪族炭化水素樹脂：Ｐｉｃｃｏｔａｃ１１００−Ｅ ２２．７５重量％
オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ．ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート：Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６ １．０重量％
マイクロバルーン：Ｅｘｐａｎｃｅｌ０９２ＤＵ４０ ８．０重量％

３．２．）加工：例２を参照。

３．３．）特性

例４：ポリマーブレンドＳＢＳ／ＥＶＡ
４．１．）接着剤処方
スチレンブタジエンスチレンブロックコポリマー：Ｋｒａｔｏｎ ＤＫＸ２２２ ２４．５重量％
エチレンビニルアセテートゴム：Ｌｅｖａｍｅｌｔ４５６ ２４．５重量％
水素化ロジンのグリセリンエステル：Ｆｏｒａｌ８５−Ｅ ４５．０重量％
オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ．ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート：Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６ １．０重量％
マイクロバルーン：Ｅｘｐａｎｃｅｌ０９２ＤＵ４０ ５．０重量％

４．２．）加工：例２を参照。

４．３．）特性

例３および例４も、著しく接着力を低下させずに独立気泡の利点と高いせん断強度を組み合わせて、１層構造に製造された自己接着テープを示している。

Claims (13)

1. 熱可塑性および／または非熱可塑性のエラストマーと、１，２結合したジエンをエラストマーブロック中に３０重量％超の割合で含む少なくとも１種のビニル芳香族系ブロックコポリマーとから成るポリマーブレンド
   少なくとも１種の粘着樹脂
   膨張したポリマー性マイクロ球
   を含む混合物から成る自己接着剤。
2. ビニル系芳香族類としてスチレンが選択されることを特徴とする請求項１に記載の自己接着剤。
3. 接着剤全体に対するビニル芳香族系ブロックコポリマーまたはスチレンブロックコポリマーの割合が、２０〜７０重量％、好ましくは３０〜６０重量％、とりわけ好ましくは３５〜５５重量％であることを特徴とする請求項１または２に記載の自己接着剤。
4. 接着剤全体に対するマイクロバルーンの割合が、膨張前に自己接着剤中で０重量％超から３０重量％の間、特に１．５重量％から１０重量％の間であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一つに記載の自己接着剤。
5. 接着剤全体に対する粘着樹脂の割合が、２０重量％から７０重量％の間、特に４０重量％から６０重量％の間であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一つに記載の自己接着剤。
6. 自己接着剤が、さらなる混合成分、特に可塑剤、老朽化防止剤、加工助剤、充填物質、染料、蛍光増白剤、安定剤を含むことを特徴とする請求項１〜５のいずれか一つに記載の自己接着剤。
7. ポリマー可塑剤が、フタル酸、アゼライン酸、セバシン酸または好ましくはアジピン酸のポリエステルをベースとすることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一つに記載の自己接着剤。
8. 自己接着剤が架橋促進剤を含むことを特徴とする請求項１〜７のいずれか一つに記載の自己接着剤。
9. ビニル芳香族系ブロックコポリマーまたはスチレンブロックコポリマーが、エラストマーブロックにおいて電子線および／または紫外線によって架橋されていることを特徴とする請求項１〜８のいずれか一つに記載の自己接着剤。
10. マイクロバルーン活性化後の自己接着剤の密度が、最高１５０ｋｇ／ｍ^３にまで低下し、好ましくは３００から８００ｋｇ／ｍ^３の間であることを特徴とする請求項１〜９のいずれか一つに記載の自己接着剤。
11. ウェブ状の支持材料上での接着テープにおける自己接着剤の厚さが、２０μｍから３０００μｍの間、好ましくは４０μｍから１５０μｍの間であり、またはリリース材料上に２０μｍ〜２０００μｍで塗布されることを特徴とする請求項１〜１０のいずれか一つに記載の自己接着剤。
12. 自己接着剤を細長片として存在させることによる、両面接着性の接着テープを製造するための請求項１〜１１のいずれか一つに記載の自己接着剤の使用。
13. 自己接着剤を支持材料上に施すことによる、片面接着性の接着テープを製造するための請求項１〜１１のいずれか一つに記載の自己接着剤の使用。

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