JP2012256078A - Conductive elastic member, and image forming apparatus - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a conductive elastic member that experiences less change in shape and electric characteristics over time, and an image forming apparatus including the conductive elastic member.SOLUTION: A conductive elastic member is obtained by forming a diamond-like carbon layer or a tetrahedral amorphous carbon layer, and an elastic layer in this order on a conductive support.

Description

本発明は、電子写真複写機、プリンタ等の画像形成装置において、電子写真や静電記録プロセスに用いられる導電性弾性部材及び該導電性弾性部材を備えた画像形成装置に関する。   The present invention relates to a conductive elastic member used in an electrophotographic or electrostatic recording process in an image forming apparatus such as an electrophotographic copying machine or a printer, and an image forming apparatus including the conductive elastic member.

電子写真方式を利用した画像形成装置は、像保持体(感光体)上に一様な電荷を形成し、画像信号を変調したレーザー等により静電潜像を形成した後、帯電したトナーで前記静電潜像を現像してトナー像とする。そして、前記トナー像を、中間転写体を介して、或いは直接記録材媒体に静電的に転写することにより、所望の転写画像を得ることができる。
電子写真方式を利用した画像形成装置では、特に帯電装置や転写装置において、従来の金属ワイヤーに高電圧を印加することで発生するコロナ放電により帯電、転写するコロトロンやスコロトロンに変わり、一般的に印加する電圧が少なく、オゾン発生量が少ない導電性弾性部材が広く用いられている。
An image forming apparatus using an electrophotographic method forms a uniform charge on an image carrier (photosensitive member), forms an electrostatic latent image with a laser or the like that modulates an image signal, and then uses the charged toner to The electrostatic latent image is developed into a toner image. Then, a desired transfer image can be obtained by electrostatically transferring the toner image to the recording material medium via an intermediate transfer member.
In electrophotographic image forming devices, especially in charging devices and transfer devices, it is generally applied instead of corotrons and scorotrons, which are charged and transferred by corona discharge generated by applying a high voltage to conventional metal wires. Conductive elastic members that generate a small amount of voltage and generate a small amount of ozone are widely used.

導電性弾性部材は、ステンレス鋼等の金属又は合金;クロム、ニッケル等で鍍金処理を施した鉄で構成された導電性支持体上に、ゴムやエラストマーで構成された弾性層が少なくとも形成されたロール形状をした帯電ロール、転写ロール、現像ロール等が広く用いられている。加えて抵抗層や表面層が弾性層上に必要に応じて形成されている。該導電性弾性部材は、接触して通電させ被帯電体表面を均一に帯電させるために用いられることが多く、均一な帯電のために均一な接触領域(ニップ)を形成する必要があり、弾性層が形成されている。
このような導電性弾性部材としては、例えば、導電性支持体表面をメッキした後、不活性化処理し、その表面に弾性層が形成されたものが知られている。
The conductive elastic member has at least an elastic layer made of rubber or elastomer on a conductive support made of metal or alloy such as stainless steel; iron plated with chromium, nickel or the like. A roll-shaped charging roll, transfer roll, developing roll, etc. are widely used. In addition, a resistance layer and a surface layer are formed on the elastic layer as necessary. The conductive elastic member is often used to uniformly charge the surface of an object to be charged by contact and energization, and it is necessary to form a uniform contact region (nip) for uniform charging. A layer is formed.
As such a conductive elastic member, for example, a member in which a conductive support surface is plated and then inactivated and an elastic layer is formed on the surface is known.

特公平7−74056号公報Japanese Patent Publication No. 7-74056

本発明は、上記従来技術の問題点を解決することを目的とする。
すなわち、本発明は、形状や電気特性の経時変化が少ない導電性弾性部材、及び該導電性弾性部材を備えた画像形成装置を提供することを目的とする。
The object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art.
That is, an object of the present invention is to provide a conductive elastic member with little change in shape and electrical characteristics with time, and an image forming apparatus including the conductive elastic member.

上記課題は以下の本発明により達成される。     The above-mentioned subject is achieved by the following present invention.

<1> 導電性支持体上に、ダイヤモンドライクカーボン層と弾性層とがこの順に形成されている導電性弾性部材である。
<2> 導電性支持体上に、テトラヘドラルアモルファスカーボン層と弾性層とがこの順に形成されている導電性弾性部材である。
<1> A conductive elastic member in which a diamond-like carbon layer and an elastic layer are formed in this order on a conductive support.
<2> A conductive elastic member in which a tetrahedral amorphous carbon layer and an elastic layer are formed in this order on a conductive support.

<3> 前記弾性層が塩素系のゴムを含有する前記<1>又は<2>に記載の導電性弾性部材である。
<4> 前記弾性層が塩素系の界面活性剤を含有する前記<1>〜<3>のいずれか1項に記載の導電性弾性部材。
<3> The conductive elastic member according to <1> or <2>, wherein the elastic layer contains chlorine-based rubber.
<4> The conductive elastic member according to any one of <1> to <3>, wherein the elastic layer contains a chlorine-based surfactant.

<5> 前記<1>〜<4>のいずれか1項に記載の導電性弾性部材を備える画像形成装置である。   <5> An image forming apparatus comprising the conductive elastic member according to any one of <1> to <4>.

本発明によれば、形状や電気特性の経時変化が少ない導電性弾性部材、及び該導電性弾性部材を備えた画像形成装置を提供することができる。
本発明の導電性弾性部材によれば、特に、高温、高湿下での使用や保管をした際であっても、形状や電気特性の経時変化を少なくすることができる。
According to the present invention, it is possible to provide a conductive elastic member with little change in shape and electrical characteristics over time, and an image forming apparatus including the conductive elastic member.
According to the conductive elastic member of the present invention, it is possible to reduce the change in shape and electrical characteristics with time even when used and stored at high temperature and high humidity.

(a)〜(c)は、参考発明の導電性弾性部材がロールである場合の層構成の例を示す断面図である。(A)-(c) is sectional drawing which shows the example of a layer structure in case the electroconductive elastic member of reference invention is a roll. (a)〜(c)は、本発明の第1及び第2の導電性弾性部材がロールである場合の層構成の例を示す断面図である。(A)-(c) is sectional drawing which shows the example of a layer structure in case the 1st and 2nd electroconductive elastic member of this invention is a roll. 図1の(a)で示される層構成の要部拡大図である。It is a principal part enlarged view of the layer structure shown by (a) of FIG. 図2の(a)に示される層構成の要部拡大図である。It is a principal part enlarged view of the layer structure shown by (a) of FIG. 本発明の画像形成装置の好適な一実施形態を示す模式断面図である。1 is a schematic cross-sectional view showing a preferred embodiment of an image forming apparatus of the present invention. 本発明の画像形成装置の他の実施形態を示す模式断面図である。It is a schematic cross-sectional view showing another embodiment of the image forming apparatus of the present invention. 本発明の画像形成装置の他の実施形態を示す模式断面図である。It is a schematic cross-sectional view showing another embodiment of the image forming apparatus of the present invention. 本発明の導電性弾性部材を備えたプロセスカートリッジの好適な一実施形態を示す概略構成図である。It is a schematic block diagram which shows suitable one Embodiment of the process cartridge provided with the electroconductive elastic member of this invention.

以下、本発明の第1及び第2の導電性弾性部材、並びにそれを用いた画像形成装置について詳細に説明する。ほかに参考発明として、本発明の第1及び第2の導電性弾性部材以外の導電性弾性部材についても説明する。
本明細書において、「導電性」とは、体積抵抗率が1014Ωcm以下であることを意味する。
Hereinafter, the first and second conductive elastic members of the present invention and the image forming apparatus using the same will be described in detail. In addition, a conductive elastic member other than the first and second conductive elastic members of the present invention will be described as a reference invention.
In this specification, “conductive” means that the volume resistivity is 10 14 Ωcm or less.

<導電性弾性部材>
まず、本発明の第1及び第2の導電性弾性部材、並びに参考発明の導電性弾性部材について説明する。
参考発明の導電性弾性部材(以下、適宜、「導電性弾性部材(1)」と称する。)は、快削鋼の表面がメッキ処理され、且つ、ダイナミック超微小硬度が400以上である導電性支持体上に少なくとも弾性層が形成されていることを特徴とする。
本発明の第1の導電性弾性部材(以下、適宜、「導電性弾性部材(2)」と称する。)は、導電性支持体上に、ダイヤモンドライクカーボン層と弾性層とがこの順に形成されていることを特徴とする。
本発明の第2の導電性弾性部材(以下、適宜、「導電性弾性部材(3)」と称する。)は、導電性支持体上に、テトラヘドラルアモルファスカーボン層と弾性層とがこの順に形成されていることを特徴とする。
<Conductive elastic member>
First, the first and second conductive elastic members of the present invention and the conductive elastic member of the reference invention will be described.
The conductive elastic member of the reference invention (hereinafter appropriately referred to as “conductive elastic member (1)”) is a conductive material in which the surface of free-cutting steel is plated and the dynamic ultra-micro hardness is 400 or more. It is characterized in that at least an elastic layer is formed on the conductive support.
The first conductive elastic member of the present invention (hereinafter appropriately referred to as “conductive elastic member (2)”) has a diamond-like carbon layer and an elastic layer formed in this order on a conductive support. It is characterized by.
The second conductive elastic member of the present invention (hereinafter appropriately referred to as “conductive elastic member (3)”) has a tetrahedral amorphous carbon layer and an elastic layer in this order on a conductive support. It is formed.

導電性支持体上に弾性層が形成された導電性弾性部材は、導電性支持体と弾性層との間では、弾性層の加硫時に導電性支持体と弾性層との間で、化学反応によるゴムの導電性支持体への焼き付きにより不必要な接着や変色が発生したり、高温高湿下の長期保管で弾性層を構成する材料が導電性支持体を腐食させたりする。導電性支持体が腐食されると、腐食部分で変形等が生じ、電気特性に変化及びムラが発生することがある。
これに対し、本発明及び参考発明の導電性弾性部材は、下記に示す手段により、導電性支持体に対するゴムの接着や変色、更には、弾性層を構成する材料による腐食を防止することができる。その結果、形状や電気特性の経時変化が少ない導電性弾性部材を得ることができる。
参考発明の導電性弾性部材は、快削鋼の表面がメッキ処理され、且つ、ダイナミック超微小硬度が400以上である導電性支持体(以下、適宜、「特定導電性支持体」と称する場合がある。)を用いることで上記の効果を得ることができる。
本発明の第1の導電性弾性部材は、支持体と弾性層との間にダイヤモンドライクカーボン層(以下、「DLC層」と略記する場合がある。)を形成することで上記の効果を得ることができる。
本発明の第2の導電性弾性部材は、支持体と弾性層との間にテトラヘドラルアモルファスカーボン層(以下、「ta−C層」と略記する場合がある。)を形成することで上記の効果を得ることができる。
以下、本発明の第1の導電性弾性部材におけるダイヤモンドライクカーボン層(DLC層)と、本発明の第2の導電性弾性部材におけるテトラヘドラルアモルファスカーボン層(ta−C層)と、を総称して、「カーボン層」と称する場合がある。
The conductive elastic member in which an elastic layer is formed on a conductive support is used for a chemical reaction between the conductive support and the elastic layer between the conductive support and the elastic layer. Due to seizure of the rubber to the conductive support, unnecessary adhesion or discoloration occurs, or the material constituting the elastic layer corrodes the conductive support during long-term storage under high temperature and high humidity. When the conductive support is corroded, deformation or the like occurs in the corroded portion, and the electrical characteristics may change and become uneven.
On the other hand, the conductive elastic member of the present invention and the reference invention can prevent the adhesion and discoloration of rubber to the conductive support and further the corrosion by the material constituting the elastic layer by the means shown below. . As a result, it is possible to obtain a conductive elastic member with little change in shape and electrical characteristics over time.
The conductive elastic member of the reference invention is a conductive support in which the surface of free-cutting steel is plated and the dynamic ultra-micro hardness is 400 or more (hereinafter referred to as “specific conductive support” as appropriate). The above effect can be obtained.
The first conductive elastic member of the present invention obtains the above effect by forming a diamond-like carbon layer (hereinafter sometimes abbreviated as “DLC layer”) between the support and the elastic layer. be able to.
The second conductive elastic member of the present invention is formed by forming a tetrahedral amorphous carbon layer (hereinafter sometimes abbreviated as “ta-C layer”) between the support and the elastic layer. The effect of can be obtained.
Hereinafter, the diamond-like carbon layer (DLC layer) in the first conductive elastic member of the present invention and the tetrahedral amorphous carbon layer (ta-C layer) in the second conductive elastic member of the present invention are generically named. Thus, it may be referred to as a “carbon layer”.

以下、本発明及び参考発明の導電性弾性部材について詳細に説明する。
本発明及び参考発明の導電性弾性部材は、支持体上に前述のような層が形成されていれば特に限定されず、その形状としては、ロール、ブレード、シート、パッド等が挙げられる。中でも、均一接触圧に優れる点が求められるロール形状が好ましい。
Hereinafter, the conductive elastic member of the present invention and the reference invention will be described in detail.
The conductive elastic member of the present invention and the reference invention is not particularly limited as long as the above-described layer is formed on the support, and examples of the shape include a roll, a blade, a sheet, and a pad. Among these, a roll shape that is required to have excellent uniform contact pressure is preferable.

なお、本発明及び参考発明の導電性弾性部材の層構成は、前述の通り、必須の層を有していれば特に限定はしないが、導電性支持体と弾性層との間に接着層が、また、弾性層の外周面に抵抗層や表面層が形成されていてもかまわない。
なお、各層とも所望の抵抗にするために構成材料に導電剤を配合してもかまわない。
As described above, the layer structure of the conductive elastic member of the present invention and the reference invention is not particularly limited as long as it has an essential layer, but an adhesive layer is provided between the conductive support and the elastic layer. In addition, a resistance layer or a surface layer may be formed on the outer peripheral surface of the elastic layer.
In addition, in order to make each layer a desired resistance, you may mix | blend a electrically conductive agent with a constituent material.

ここで、図1〜図4を用い、本発明及び参考発明の導電性弾性部材の層構成の例を説明する。
図1の(a)〜(c)は、参考発明の導電性弾性部材がロールである場合の層構成の例を示す断面図であり、図2の(a)〜(c)は、本発明の第1及び第2の導電性弾性部材がロールである場合の層構成の例を示す断面図である。
また、図3は図1の(a)で示される層構成の要部拡大図であり、図4は図2の(a)に示される層構成の要部拡大図である。
図1(a)及び図3に示されるように、参考発明の導電性弾性部材は、快削鋼の表面がメッキ処理され、且つ、ダイナミック超微小硬度が400以上である導電性支持体(特定導電性支持体)10a上に、弾性層20が形成された構成を有する。
また、図1(b)に示されるように、参考発明の導電性弾性部材は、特定導電性支持体10a上に、接着層30と弾性層20とがこの順に形成された構成を有していてもよい。
更に、図1(c)に示されるように、参考発明の導電性弾性部材は、特定導電性支持体10a上に、接着層30と弾性層20と表面層40とがこの順に形成された構成を有していてもよい。
Here, the example of the layer structure of the electroconductive elastic member of this invention and reference invention is demonstrated using FIGS. 1-4.
(A)-(c) of Drawing 1 is a sectional view showing an example of layer composition in case the conductive elastic member of a reference invention is a roll, and (a)-(c) of Drawing 2 is the present invention. It is sectional drawing which shows the example of a layer structure in case the 1st and 2nd electroconductive elastic member of this is a roll.
3 is an enlarged view of a main part of the layer configuration shown in FIG. 1A, and FIG. 4 is an enlarged view of a main part of the layer configuration shown in FIG.
As shown in FIG. 1 (a) and FIG. 3, the conductive elastic member of the reference invention is a conductive support in which the surface of free-cutting steel is plated and the dynamic ultra-micro hardness is 400 or more ( The elastic layer 20 is formed on the specific conductive support 10a.
As shown in FIG. 1B, the conductive elastic member of the reference invention has a configuration in which the adhesive layer 30 and the elastic layer 20 are formed in this order on the specific conductive support 10a. May be.
Further, as shown in FIG. 1C, the conductive elastic member of the reference invention has a configuration in which the adhesive layer 30, the elastic layer 20, and the surface layer 40 are formed in this order on the specific conductive support 10a. You may have.

図2(a)及び図4に示されるように、本発明の第1及び第2の導電性弾性部材は、導電性支持体10b上に、カーボン層50と弾性層20とがこの順に形成された構成を有する。
また、図2(b)に示されるように、本発明の第1及び第2の導電性弾性部材は、導電性支持体10b上に、カーボン層50と接着層30と弾性層20とがこの順に形成された構成を有していてもよい。
更に、図2(c)に示されるように、本発明の第1及び第2の導電性弾性部材は、導電性支持体10b上に、カーボン層50と接着層30と弾性層20と表面層40とがこの順に形成された構成を有していてもよい。
As shown in FIGS. 2 (a) and 4, the first and second conductive elastic members of the present invention have a carbon layer 50 and an elastic layer 20 formed in this order on a conductive support 10b. Have a configuration.
Further, as shown in FIG. 2B, the first and second conductive elastic members of the present invention have the carbon layer 50, the adhesive layer 30, and the elastic layer 20 on the conductive support 10b. You may have the structure formed in order.
Further, as shown in FIG. 2 (c), the first and second conductive elastic members of the present invention have a carbon layer 50, an adhesive layer 30, an elastic layer 20, and a surface layer on the conductive support 10b. 40 may have a configuration formed in this order.

〔導電性弾性部材(1)における導電性支持体(特定導電性支持体)〕
導電性弾性部材(1)における特定導電性支持体は、導電性弾性部材の電極及び支持部材として機能するもので、快削鋼の表面がメッキ処理され、且つ、ダイナミック超微小硬度が400以上であることを要する。また、導電性弾性部材(1)の形態、用途により、その形状が決定される。
ここで、特定導電性支持体を構成する快削鋼としては、JIS G 4804(1999年)に示されているSUM材や、ISO683−9(1988年)に示されているもの等に、りん、硫黄、鉛、セレン、テルル、カルシウムなどを単独又は複合で添加し、被削性を付与した鋼が挙げられる。
[Conductive support (specific conductive support) in conductive elastic member (1)]
The specific conductive support in the conductive elastic member (1) functions as an electrode and a support member of the conductive elastic member, the surface of the free-cutting steel is plated, and the dynamic ultrafine hardness is 400 or more. It is necessary to be. Further, the shape of the conductive elastic member (1) is determined depending on the form and application.
Here, as free-cutting steel constituting the specific conductive support, SUM material shown in JIS G 4804 (1999), one shown in ISO 683-9 (1988), phosphorus, etc. , Sulfur, lead, selenium, tellurium, calcium and the like added individually or in combination to give machinability.

メッキ処理としては、ダイナミック超微小硬度を400以上にすることが可能であれば、電解メッキ及び無電解メッキのどちらでもよく、特に限定はされない。
メッキ処理に用いられる金属としては、クロム、ニッケル−リンやニッケル−ホウ素のニッケル、スズ、銅、金、銀等が挙げられ、中でも、ダイナミック超微小硬度を所望の値に制御しやすい点から、クロム、ニッケルが好ましい。
As the plating treatment, either electrolytic plating or electroless plating may be used as long as the dynamic ultra micro hardness can be 400 or more, and there is no particular limitation.
Examples of the metal used for the plating process include chromium, nickel-phosphorus and nickel-boron nickel, tin, copper, gold, silver, etc. Among them, the dynamic ultra-fine hardness is easily controlled to a desired value. Chrome, nickel are preferred.

参考発明におけるメッキ処理は、有機溶剤やアルカリによる脱脂、酸洗浄といった前処理後に行われ、メッキ処理後、乾燥を行う。なお、これらの工程の間には、適宜、水洗浄を行ってもよい。使用するメッキ浴の温度、pH管理は、メッキ液により調整する。   The plating treatment in the reference invention is performed after pretreatment such as degreasing with an organic solvent or alkali and acid cleaning, and drying is performed after plating treatment. In addition, you may perform water washing | cleaning suitably between these processes. The temperature and pH control of the plating bath used are adjusted by the plating solution.

また、メッキ処理後には、加熱処理することが好ましい。
加熱処理の条件としては、加熱炉により100℃以上600℃以下の温度で30分以上3時間以下程度であればよいが、例えば、ニッケル−リンによるメッキ処理の後は、200℃以上350℃以下の温度で30分以上2時間以下であり、ニッケル−ホウ素によるメッキ処理の後は、500℃以上600℃以下の温度で30分以上2時間以下であることが好ましい。
このような加熱処理を行うことにより、内部応力の緩和、格子欠陥の除去、結晶性の向上等によりメッキ層の緻密性が高まる。
Moreover, it is preferable to heat-process after a plating process.
The heat treatment may be performed at a temperature of 100 ° C. or higher and 600 ° C. or lower in a heating furnace for about 30 minutes or longer and 3 hours or shorter. For example, after nickel-phosphorous plating, 200 ° C. or higher and 350 ° C. or lower. It is preferable that it is 30 minutes or more and 2 hours or less at the temperature of 30 minutes or more and 2 hours or less after the plating treatment with nickel-boron at a temperature of 500 ° C. or more and 600 ° C. or less.
By performing such heat treatment, the denseness of the plating layer is enhanced by relaxing internal stress, removing lattice defects, improving crystallinity, and the like.

更に、メッキ処理後には、クロム酸等による処理を行ってもよい。
このような処理により、耐食性の向上が図れる。
Further, after the plating treatment, treatment with chromic acid or the like may be performed.
Such treatment can improve the corrosion resistance.

また、メッキ処理により形成された金属膜(メッキ層)の膜厚としては、快削鋼の弾性層の不必要な接着、変色や腐食からの保護の観点から、1μm以上30μm以下であることが好ましく、3μm以上μm以下であることがより好ましく、5μm以上10μm以下であることが特に好ましい。   Further, the thickness of the metal film (plating layer) formed by the plating treatment is 1 μm or more and 30 μm or less from the viewpoint of unnecessary adhesion, discoloration and corrosion protection of the free-cutting steel elastic layer. The thickness is preferably 3 μm or more and more preferably 5 μm or more and 10 μm or less.

参考発明におけるダイナミック超微小硬度(以下、単に「DH」と称する場合がある。)は、圧子を試料に一定の押込み速度(mN/s)で進入させたときの試験荷重P(mN)と押込み深さD(μm)より、下記式(1)より算出された硬度である。
DH=α×P/D ・・・ (1)
上記式(1)において、αは圧子形状による定数を表す。
The dynamic ultra-small hardness (hereinafter sometimes simply referred to as “DH”) in the reference invention is the test load P (mN) when the indenter enters the sample at a constant indentation speed (mN / s). It is the hardness calculated from the following formula (1) from the indentation depth D (μm).
DH = α × P / D 2 (1)
In the above formula (1), α represents a constant depending on the shape of the indenter.

なお、上記ダイナミック超微小硬度の測定は、ダイナミック超微小硬度計DUH−W201S((株)島津製作所社製)により行った。また、参考発明におけるダイナミック超微小硬度は、圧子押し込み試験測定により、三角錐圧子(頂角:115°、α:3.8584)を、導電性弾性部材(1)に押込み速度7.06mN/s、試験荷重500mNで進入させた時の押込み深さDを測定することにより求めた。   The measurement of the dynamic ultra micro hardness was performed with a dynamic ultra micro hardness meter DUH-W201S (manufactured by Shimadzu Corporation). In addition, the dynamic ultrafine hardness in the reference invention is determined by measuring the indentation indentation test measurement with a triangular pyramid indenter (apex angle: 115 °, α: 3.8484) into the conductive elastic member (1) at a speed of 7.06 mN / s, It was calculated | required by measuring the indentation depth D when making it approach with the test load of 500 mN.

導電性弾性部材(1)における導電性支持体は、前述のようなダイナミック超微小硬度を400以上となるメッキ層を有することで、導電性支持体の表面に非常に緻密な金属膜が形成されることになり、その金属膜の存在により、導電性支持体に対するゴムの接着や変色、更には、弾性層を構成する材料による腐食を防止することができる。その結果、形状や電気特性の経時変化を少なくするといった効果を得ることができる。   The conductive support in the conductive elastic member (1) has a plating layer having a dynamic ultra-micro hardness of 400 or more as described above, thereby forming a very dense metal film on the surface of the conductive support. As a result, the presence of the metal film can prevent adhesion or discoloration of rubber to the conductive support, and corrosion due to the material constituting the elastic layer. As a result, it is possible to obtain an effect of reducing a change with time in shape and electrical characteristics.

〔導電性弾性部材(2)及び(3)における導電性支持体〕
導電性弾性部材(2)及び(3)における導電性支持体としては、導電性弾性部材の電極及び支持部材として機能するものであれば特に制限はない。また、導電性弾性部材(2)及び(3)の形態、用途により、その形状が決定される。
具体的には、導電性弾性部材(2)及び(3)における導電性支持体は、例えば、アルミニウム、銅合金、ステンレス鋼等の金属又は合金;クロム、ニッケル等によるメッキ処理が施された鉄;導電性の樹脂;などの導電性の材質で構成される。
[Conductive support in conductive elastic members (2) and (3)]
The conductive support in the conductive elastic members (2) and (3) is not particularly limited as long as it functions as an electrode and a support member of the conductive elastic member. The shape of the conductive elastic members (2) and (3) is determined depending on the form and application.
Specifically, the conductive support in the conductive elastic members (2) and (3) is, for example, a metal or alloy such as aluminum, copper alloy, or stainless steel; iron plated with chromium, nickel, or the like A conductive material such as a conductive resin.

〔導電性弾性部材(2)におけるダイヤモンドライクカーボン層(DLC層)〕
導電性弾性部材(2)におけるDLC層を構成するDLCは、炭素質からなる高硬度、高ヤング率の物質で、硬度が高いため、異物やクリーニング部材等との摩擦によるキズや磨耗の抑制に優れている。DLCは、ダイヤモンドと同様の硬度でありつつ、体積抵抗率は10Ω・cm以上1014Ω・cm以下と帯電部材に適した体積抵抗率を持ち合わせた物質である。
[Diamond-like carbon layer (DLC layer) in conductive elastic member (2)]
The DLC that constitutes the DLC layer in the conductive elastic member (2) is a carbonaceous material having a high hardness and a high Young's modulus, and since it has a high hardness, it can suppress scratches and wear due to friction with foreign matter and cleaning members. Are better. DLC is a substance having a volume resistivity suitable for a charging member, having a volume resistivity of 10 6 Ω · cm or more and 10 14 Ω · cm or less, while having the same hardness as diamond.

また、DLC層の膜厚としては、その通電特性を阻害せずに、弾性層形成材料等からの高い保護効果を得るという観点から、10.0μm以下であることが好ましく、4.0μm以下であることがより好ましく、1.0μm以下であることが特に好ましい。一方、弾性層形成材料等からの高い保護効果を維持するという観点から、下限は0.2μmであることが好ましい。   Further, the thickness of the DLC layer is preferably 10.0 μm or less from the viewpoint of obtaining a high protective effect from the elastic layer forming material and the like without hindering the current-carrying characteristics, and is preferably 4.0 μm or less. More preferably, it is 1.0 μm or less. On the other hand, the lower limit is preferably 0.2 μm from the viewpoint of maintaining a high protective effect from the elastic layer forming material and the like.

本発明におけるDLC層の形成には、マイクロ波プラズマCVD法、直流プラズマCVD法、高周波プラズマCVD法、有磁場プラズマCVD法、イオンビーム・スバッタ法、イオンビーム蒸着法、反応性プラズマ・スパッタ法、アンバランスドマグネトロンスパッタ法等が用いられる。このとき用いることができる原料ガスは、含炭素ガスであり、例えば、メタン、エタン、プロパン、エチレン、ベンゼン、アセチレン等の炭化水素ガス、塩化メチレン、四塩化炭素、クロロホルム、トリクロルエタン等のハロゲン化炭素、メチルアルコール、エチルアルコール等のアルコール類、アセトン、ジフェニルケトン等のケトン類、一酸化炭素、二酸化炭素等のガス、及び、これらのガスにN、H、O、HO、Ar等を混合したものが挙げられる。 For the formation of the DLC layer in the present invention, a microwave plasma CVD method, a direct current plasma CVD method, a high frequency plasma CVD method, a magnetic field plasma CVD method, an ion beam sputtering method, an ion beam deposition method, a reactive plasma sputtering method, An unbalanced magnetron sputtering method or the like is used. The raw material gas that can be used at this time is a carbon-containing gas, for example, a hydrocarbon gas such as methane, ethane, propane, ethylene, benzene, or acetylene, or a halogenated gas such as methylene chloride, carbon tetrachloride, chloroform, or trichloroethane. Carbons, alcohols such as methyl alcohol and ethyl alcohol, ketones such as acetone and diphenyl ketone, gases such as carbon monoxide and carbon dioxide, and these gases include N 2 , H 2 , O 2 , H 2 O, What mixed Ar etc. is mentioned.

〔導電性弾性部材(3)におけるテトラヘドラルアモルファスカーボン層(ta−C層)〕
導電性弾性部材(3)におけるta−C層を構成するta−Cは、炭素質からなる高硬度、高ヤング率の物質で、硬度が高いため、異物やクリーニング部材等との摩擦によるキズや磨耗の抑制に優れている。ta−Cは、ダイヤモンドと同様の硬度でありつつ、体積抵抗率は10Ω・cm以上10Ω・cm以下と帯電部材に適した体積抵抗率を持ち合わせた物質である。
[Tetrahedral amorphous carbon layer (ta-C layer) in conductive elastic member (3)]
Ta-C constituting the ta-C layer in the conductive elastic member (3) is a high hardness, high Young's modulus substance made of carbonaceous material, and because of its high hardness, scratches caused by friction with foreign matter, cleaning members, etc. Excellent in suppressing wear. ta-C is a substance having a volume resistivity suitable for a charging member, which is 10 6 Ω · cm or more and 10 9 Ω · cm or less, while having the same hardness as diamond.

また、ta−C層の膜厚としては、その通電特性を阻害せずに、弾性層形成材料等からの高い保護効果を得るという観点から、5.0μm以下であることが好ましく、2.0μm以下であることがより好ましく、1.0μm以下であることが特に好ましい。一方、弾性層形成材料等からの高い保護効果を維持するという観点から、下限は0.2μmであることが好ましい。   Further, the film thickness of the ta-C layer is preferably 5.0 μm or less from the viewpoint of obtaining a high protective effect from the elastic layer forming material and the like without hindering its current-carrying characteristics, and 2.0 μm Or less, more preferably 1.0 μm or less. On the other hand, the lower limit is preferably 0.2 μm from the viewpoint of maintaining a high protective effect from the elastic layer forming material and the like.

本発明におけるta−C層の形成は、黒鉛のバキュームアーク放電により炭素プラズマを発生させ、そこからイオン化した炭素を抽出・堆積させる、フィルター・カソード・バキューム・アーク(FCVA)法により行うことができ、島津製作所製のFCVA装置を用いて行われることが好ましい。
形成条件としては、成膜温度0℃以上80℃以下(より好ましくは20℃以上80℃以下、特に好ましくは40℃以上80℃以下)、成膜速度1.5nm/sが好ましい。
Formation of the ta-C layer in the present invention can be performed by a filter-cathode-vacuum-arc (FCVA) method in which carbon plasma is generated by graphite vacuum arc discharge, and ionized carbon is extracted and deposited therefrom. It is preferable to use an FCVA apparatus manufactured by Shimadzu Corporation.
As formation conditions, a film formation temperature of 0 ° C. or higher and 80 ° C. or lower (more preferably 20 ° C. or higher and 80 ° C. or lower, particularly preferably 40 ° C. or higher and 80 ° C. or lower) and a film formation rate of 1.5 nm / s are preferable.

本発明の導電性弾性部材(2)及び(3)では、導電性支持体と弾性層との間に高硬度で緻密なカーボン層が形成されることで、そのカーボン層の存在により、導電性支持体に対するゴムの接着や変色、更には、弾性層を構成する材料による腐食を防止することができる。その結果、形状や電気特性の経時変化が少ないといった本発明の効果を得ることができる。   In the conductive elastic members (2) and (3) of the present invention, a high hardness and dense carbon layer is formed between the conductive support and the elastic layer. It is possible to prevent adhesion and discoloration of rubber to the support, and corrosion due to the material constituting the elastic layer. As a result, it is possible to obtain the effects of the present invention such that the change in shape and electrical characteristics with time is small.

〔弾性層〕
本発明及び参考発明における弾性層は、各種ゴムやエラストマーにて形成される。ゴムやエラストマー材としては、イソプレンゴム、クロロプレンゴム、エピクロルヒドリンゴム、ブチルゴム、ポリウレタン、シリコーンゴム、フッ素ゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ブタジエンゴム、ニトリルゴム、エチレンプロピレンゴム、エピクロルヒドリン−エチレンオキシド共重合ゴム、エピクロルヒドリン−エチレンオキシド−アリルグリシジルエーテル共重合ゴム、エチレン−プロピレン−ジエン3元共重合ゴム(EPDM)、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム(NBR)、天然ゴム等、及びこれらのブレンドゴムが挙げられる。中でも、ポリウレタン、シリコーンゴム、EPDM、エピクロルヒドリン−エチレンオキシド共重合ゴム、エピクロルヒドリン−エチレンオキシド−アリルグリシジルエーテル共重合ゴム、NBR、及びこれらのブレンドゴムが好ましく用いられる。
特に、本発明の効果が顕著に現れるといった点から、塩素系のゴムを用いることが好ましく、エピクロルヒドリン−エチレンオキシド共重合ゴム、エピクロルヒドリン−エチレンオキシド−アリルグリシジルエーテル共重合ゴム等のエピクロルヒドリン系ゴム、塩素ゴム、塩素化ポリエチレンが最も好ましい。
これらの弾性層を構成する材料は、抵抗層を形成した場合、抵抗層材料として用いてもかまわない。
[Elastic layer]
The elastic layer in the present invention and the reference invention is formed of various rubbers and elastomers. Rubber and elastomer materials include isoprene rubber, chloroprene rubber, epichlorohydrin rubber, butyl rubber, polyurethane, silicone rubber, fluorine rubber, styrene-butadiene rubber, butadiene rubber, nitrile rubber, ethylene propylene rubber, epichlorohydrin-ethylene oxide copolymer rubber, epichlorohydrin- Examples include ethylene oxide-allyl glycidyl ether copolymer rubber, ethylene-propylene-diene terpolymer rubber (EPDM), acrylonitrile-butadiene copolymer rubber (NBR), natural rubber, and blended rubbers thereof. Among these, polyurethane, silicone rubber, EPDM, epichlorohydrin-ethylene oxide copolymer rubber, epichlorohydrin-ethylene oxide-allyl glycidyl ether copolymer rubber, NBR, and blended rubbers thereof are preferably used.
In particular, it is preferable to use a chlorinated rubber from the viewpoint that the effects of the present invention are remarkably exhibited. Most preferred is chlorinated polyethylene.
The material constituting these elastic layers may be used as the resistance layer material when the resistance layer is formed.

本発明及び参考発明における弾性層は、導電剤を含有することが好ましい。導電剤としては、電子導電剤やイオン導電剤(界面活性剤)が用いられる。
電子導電剤の例としては、ケッチェンブラック、アセチレンブラック等のカーボンブラック;熱分解カーボン、グラファイト;アルミニウム、銅、ニッケル、ステンレス鋼等の各種導電性金属又は合金;酸化スズ、酸化インジウム、酸化チタン、酸化スズ−酸化アンチモン固溶体、酸化スズ−酸化インジウム固溶体等の各種導電性金属酸化物;絶縁物質の表面を導電化処理したもの;などの微粉末を挙げることができる。
The elastic layer in the present invention and the reference invention preferably contains a conductive agent. As the conductive agent, an electronic conductive agent or an ionic conductive agent (surfactant) is used.
Examples of the electronic conductive agent include carbon black such as ketjen black and acetylene black; pyrolytic carbon, graphite; various conductive metals or alloys such as aluminum, copper, nickel, stainless steel; tin oxide, indium oxide, titanium oxide Examples thereof include fine powders such as various conductive metal oxides such as tin oxide-antimony oxide solid solution and tin oxide-indium oxide solid solution;

また、イオン導電剤(界面活性剤)の例としては、テトラエチルアンモニウム、ラウリルトリメチルアンモニウム等の過塩素酸塩、塩素酸塩等;リチウム、マグネシウム等のアルカリ金属、アルカリ土類金属の過塩素酸塩、塩素酸塩等;を挙げることができる。
特に、本発明の効果が顕著に現れるといった点から、イオン導電剤として、塩素系の界面活性剤を用いることが好ましく、例えば、四級アンモニウム塩化物(例えば、ラウリルトリメチルアンモニウム、ステアリルトリメチルアンモニウム、オクタドデシルトリメチルアンモニウム、ドデシルトリメチルアンモニウム、ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、変性脂肪酸・ジメチルエチルアンモニウニウム等の過塩素酸塩、塩素酸塩、塩化ベンジル塩)多価アルコール(1,4−ブタンジオール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール等)及びその誘導体と金属塩との錯体、モノオール(エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル等)と金属塩の錯体も挙げられる。金属塩としては、例えば、LiClO、NaClONaCl等の周期律表第1族の金属塩;NH の塩等の電解質;Ca(ClO、Ba(ClO等の周期律表第2族の金属塩;これらに、少なくとも1個以上の水酸基、カルボキシル基、一級又は二級アミン基等イソシアネートと反応する活性水素を有する基を持ったもの;等が挙げられる。このような錯体として、具体的には、PEL(LiClOとポリエチレングリコールとの錯体)が最も好ましい。
Examples of ionic conductive agents (surfactants) include perchlorates and chlorates such as tetraethylammonium and lauryltrimethylammonium; alkali metals such as lithium and magnesium, and perchlorates of alkaline earth metals , Chlorate and the like.
In particular, a chlorinated surfactant is preferably used as the ionic conductive agent from the viewpoint that the effects of the present invention are remarkably exhibited. For example, quaternary ammonium chloride (for example, lauryl trimethyl ammonium, stearyl trimethyl ammonium, octa Perchlorate such as dodecyltrimethylammonium, dodecyltrimethylammonium, hexadecyltrimethylammonium, modified fatty acid, dimethylethylammonium, polychlorinated alcohol, benzyl chloride, polyhydric alcohol (1,4-butanediol, ethylene glycol, polyethylene Glycol, propylene glycol, polyethylene glycol, etc.) and derivatives thereof and metal salts, monools (ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, etc.) and metals Also of the complex, and the like. Examples of the metal salt include LiClO 4 , NaClO 4 NaCl and other group 1 metal salts; NH 4 + salts and other electrolytes; Ca (ClO 4 ) 2 and Ba (ClO 4 ) 2 and the like. These include: Group 2 metal salts; those having a group having active hydrogen that reacts with isocyanate such as at least one hydroxyl group, carboxyl group, primary or secondary amine group; and the like. Specifically, PEL (a complex of LiClO 4 and polyethylene glycol) is most preferable as such a complex.

これらの導電剤は、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
また、その添加量は特に制限はないが、上記電子導電剤の場合は、ゴム材100質量部に対して、1〜30質量部の範囲であることが好ましく、5〜25質量部の範囲であることがより好ましい。一方、上記イオン導電剤の場合は、ゴム材100質量部に対して、0.1〜5.0質量部の範囲であることが好ましく、0.5〜3.0質量部の範囲であることがより好ましい。
These conductive agents may be used alone or in combination of two or more.
Moreover, the addition amount is not particularly limited, but in the case of the electronic conductive agent, it is preferably in the range of 1 to 30 parts by mass, and in the range of 5 to 25 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber material. More preferably. On the other hand, in the case of the ionic conductive agent, it is preferably in the range of 0.1 to 5.0 parts by mass, and in the range of 0.5 to 3.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber material. Is more preferable.

本発明及び参考発明における弾性層の膜厚としては、0.5mm以上10mm以下が好ましく、1mm以上5mm以下がより好ましく、1mm以上3mm以下が更に好ましい。   The thickness of the elastic layer in the present invention and the reference invention is preferably from 0.5 mm to 10 mm, more preferably from 1 mm to 5 mm, and still more preferably from 1 mm to 3 mm.

〔表面層〕
表面層を構成する高分子材料としては、特に制限されないが、ポリアミド、ポリウレタン、ポリフッ化ビニリデン、4フッ化エチレン共重合体、ポリエステル、ポリイミド、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、エチレンテトラフルオロエチレン共重合体、メラミン樹脂、フッ素ゴム、エポキシ樹脂、ポリカーボネート、ポリビニルアルコール、セルロース、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、エチレン酢酸ビニル共重合体等を挙げることができる。
上記高分子材料は単独で用いてもよく、2種以上を混合或いは共重合して用いてもよい。また、当該高分子材料の数平均分子量は、1,000〜100,000の範囲であることが好ましく、10,000〜50,000の範囲であることがより好ましい。
[Surface layer]
The polymer material constituting the surface layer is not particularly limited, but polyamide, polyurethane, polyvinylidene fluoride, tetrafluoroethylene copolymer, polyester, polyimide, silicone resin, acrylic resin, polyvinyl butyral, ethylene tetrafluoroethylene copolymer, and the like. Examples thereof include polymers, melamine resins, fluororubbers, epoxy resins, polycarbonates, polyvinyl alcohol, cellulose, polyvinylidene chloride, polyvinyl chloride, polyethylene, and ethylene vinyl acetate copolymers.
The above polymer materials may be used alone or in combination of two or more. Further, the number average molecular weight of the polymer material is preferably in the range of 1,000 to 100,000, and more preferably in the range of 10,000 to 50,000.

表面層は、上記高分子材料に導電剤として前記弾性層に用いた導電剤や各種微粒子などの添加剤を混合して組成物を調製し、これを用いて形成される。添加剤の添加量は特に制限はないが、高分子材料100質量部に対して、1〜50質量部の範囲であることが好ましく、5〜20質量部の範囲であることがより好ましい。
上記微粒子としては、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、チタン酸バリウム等の金属酸化物及び複合金属酸化物、テトラフルオロエチレン、フッ化ビニリデン等の高分子微粉体を単独又は混合して用いられるが、特にこれらに限定されるものではない。
The surface layer is formed by preparing a composition by mixing the polymer material with the conductive agent used in the elastic layer as a conductive agent and additives such as various fine particles. Although there is no restriction | limiting in particular in the addition amount of an additive, It is preferable that it is the range of 1-50 mass parts with respect to 100 mass parts of polymeric materials, and it is more preferable that it is the range of 5-20 mass parts.
As the fine particles, metal oxides such as silicon oxide, aluminum oxide, and barium titanate, and composite metal oxides, and polymer fine powders such as tetrafluoroethylene and vinylidene fluoride are used alone or in combination. It is not limited to.

表面層の膜厚としては、0.5μm以上50μm以下が好ましく、1μm20μm以下がより好ましい。   The film thickness of the surface layer is preferably 0.5 μm or more and 50 μm or less, and more preferably 1 μm or 20 μm or less.

〔接着層〕
接着層は、熱硬化或いは熱可塑性樹脂やゴム系材料からなるが、必要に応じ導電剤を添加してもかまわない。
接着層の膜厚としては、5μm以上100μm以下が好ましく、10μm以上50μm以下がより好ましい。
[Adhesive layer]
The adhesive layer is made of thermosetting or thermoplastic resin or rubber material, but a conductive agent may be added if necessary.
The thickness of the adhesive layer is preferably 5 μm or more and 100 μm or less, and more preferably 10 μm or more and 50 μm or less.

以上説明した本発明及び参考発明の導電性弾性部材は、電子写真や静電記録プロセスに用いられることが好ましく、特に、抵抗均一性が要求される点から、帯電部材として用いられることが好ましい。
なお、帯電部材の他、転写部材、現像部材等として用いることもできる。
The conductive elastic members of the present invention and the reference invention described above are preferably used for electrophotography and electrostatic recording processes, and are particularly preferably used as charging members because resistance uniformity is required.
In addition to the charging member, it can also be used as a transfer member, a developing member, or the like.

<画像形成装置>
次に、本発明の画像形成装置について説明する。
本発明の画像形成装置は、前述の本発明の導電性弾性部材を備えることを特徴とする。
本発明の画像形成装置としては、像保持体と、前記像保持体を帯電させる帯電手段と、帯電した前記像保持体の表面に潜像を形成する潜像形成手段と、前記像保持体の表面に形成された潜像をトナーにより現像してトナー像を形成する現像手段と、前記像保持体の表面に形成されたトナー像を被転写体に転写する転写手段と、を備えることが好ましく、特に、この帯電手段として前述の本発明の導電性弾性部材を用いることが好ましい態様である。
以下、本発明の画像形成装置について、図面を参照して詳細に説明する。
<Image forming apparatus>
Next, the image forming apparatus of the present invention will be described.
The image forming apparatus of the present invention includes the above-described conductive elastic member of the present invention.
The image forming apparatus of the present invention includes an image holding member, a charging unit that charges the image holding member, a latent image forming unit that forms a latent image on the surface of the charged image holding member, Preferably, the image forming apparatus includes: a developing unit that develops a latent image formed on the surface with toner to form a toner image; and a transfer unit that transfers the toner image formed on the surface of the image holding member to a transfer target. In particular, it is a preferable aspect to use the above-described conductive elastic member of the present invention as the charging means.
The image forming apparatus of the present invention will be described in detail below with reference to the drawings.

図5は、本発明の第1実施形態に係る画像形成装置の基本構成を概略的に示す断面図である。
図5に示す画像形成装置200aは、電子写真感光体207と、電子写真感光体207を帯電させる帯電装置208と、帯電装置208に接続された電源209と、帯電装置208により帯電される電子写真感光体207を露光して潜像を形成する露光装置206と、露光装置206により形成された潜像をトナーにより現像してトナー像を形成する現像装置211と、現像装置211により形成されたトナー像を被転写体(画像出力媒体)500に転写する転写装置212と、クリーニング装置213と、除電器214と、定着装置215とを備える。なお、除電器214が設けられていないものもある。
FIG. 5 is a cross-sectional view schematically showing a basic configuration of the image forming apparatus according to the first embodiment of the present invention.
An image forming apparatus 200a illustrated in FIG. 5 includes an electrophotographic photosensitive member 207, a charging device 208 that charges the electrophotographic photosensitive member 207, a power source 209 connected to the charging device 208, and an electrophotographic image that is charged by the charging device 208. An exposure device 206 that exposes the photosensitive member 207 to form a latent image, a developing device 211 that develops the latent image formed by the exposure device 206 with toner and forms a toner image, and a toner that is formed by the developing device 211 The image forming apparatus includes a transfer device 212 that transfers an image to an object to be transferred (image output medium) 500, a cleaning device 213, a static eliminator 214, and a fixing device 215. In some cases, the static eliminator 214 is not provided.

電子写真感光体207は、従来公知の電子写真感光体が用いられる。
また、露光装置206としては、電子写真感光体表面に、半導体レーザー、LED(light emitting diode)、液晶シャッター等の光源を所望の像様に露光できる光学系装置等を用いることができる。
帯電装置208は、電子写真感光体207の表面に導電性部材(帯電ロール)を接触させて、感光体207の表面を帯電させる方式(接触帯電方式)のものであり、前述した本発明の導電性弾性部材が用いられる。
転写装置212としては、電子写真感光体207上に形成されたトナー像を被転写体500に転写する際に、電子写真感光体に向けて所定の電流密度の電流を供給可能なものであることが好ましい。
As the electrophotographic photosensitive member 207, a conventionally known electrophotographic photosensitive member is used.
Further, as the exposure device 206, an optical system device that can expose a light source such as a semiconductor laser, an LED (light emitting diode), and a liquid crystal shutter in a desired image-like manner on the surface of the electrophotographic photosensitive member can be used.
The charging device 208 is of a type (contact charging method) in which a conductive member (charging roll) is brought into contact with the surface of the electrophotographic photosensitive member 207 to charge the surface of the photosensitive member 207 (contact charging method). An elastic member is used.
The transfer device 212 is capable of supplying a current having a predetermined current density toward the electrophotographic photosensitive member when the toner image formed on the electrophotographic photosensitive member 207 is transferred to the transfer target member 500. Is preferred.

クリーニング装置213は、転写工程後の電子写真感光体の表面に付着する残存トナーを除去するためのもので、これにより清浄面化された電子写真感光体は上記の画像形成プロセスに繰り返し供される。クリーニング装置としては、クリーニングブレードの他、ブラシクリーニング、ロールクリーニング等を用いることができるが、これらの中でもクリーニングブレードを用いることが好ましい。また、クリーニングブレードの材質としてはウレタンゴム、ネオプレンゴム、シリコーンゴム等が挙げられる。   The cleaning device 213 is for removing residual toner adhering to the surface of the electrophotographic photosensitive member after the transfer process. The cleaned electrophotographic photosensitive member is repeatedly used for the image forming process described above. . As the cleaning device, brush cleaning, roll cleaning, and the like can be used in addition to the cleaning blade. Among these, it is preferable to use the cleaning blade. Examples of the material for the cleaning blade include urethane rubber, neoprene rubber, and silicone rubber.

また、本発明の画像形成装置は、図5に示したように、除電光を照射する除電器(イレース光照射装置)214を更に備えていてもよい。これにより、電子写真感光体が繰り返し使用される場合に、電子写真感光体の残留電位が次のサイクルに持ち込まれる現象が防止されるので、画像品質をより高めることができる。   Further, as shown in FIG. 5, the image forming apparatus of the present invention may further include a static eliminator (erase light irradiation device) 214 for irradiating the static elimination light. As a result, when the electrophotographic photosensitive member is repeatedly used, the phenomenon that the residual potential of the electrophotographic photosensitive member is brought into the next cycle is prevented, so that the image quality can be further improved.

図6は、本発明の第2実施形態に係る画像形成装置の基本構成を概略的に示す断面図である。
図6に示した画像形成装置200bは、電子写真感光体207に形成されたトナー像を、1次転写部材212aに転写した後、1次転写部材212aと2次転写部材212bとの間に供給される被転写体(画像出力媒体)500に転写する中間転写方式の転写装置を備えるもので、かかる転写の際には1次転写部材212aから電子写真感光体に向けて所定の電流密度の電流が供給可能となっている。なお、図6中には示していないが、画像形成装置200bは、図5に示した画像形成装置200aと同様に除電器を更に備えていてもよい。また、画像形成装置200bの他の構成は画像形成装置200aの構成と同様である。
画像形成装置200bにおいては、上述の通り、中間転写方式が適用されている点が第1実施形態に係る画像形成装置200aと異なる。
FIG. 6 is a cross-sectional view schematically showing a basic configuration of an image forming apparatus according to the second embodiment of the present invention.
The image forming apparatus 200b shown in FIG. 6 transfers the toner image formed on the electrophotographic photosensitive member 207 to the primary transfer member 212a and then supplies it between the primary transfer member 212a and the secondary transfer member 212b. A transfer device of an intermediate transfer system for transferring to a transfer target (image output medium) 500 to be transferred, and at the time of such transfer, a current having a predetermined current density from the primary transfer member 212a toward the electrophotographic photosensitive member. Can be supplied. Although not shown in FIG. 6, the image forming apparatus 200b may further include a static eliminator in the same manner as the image forming apparatus 200a shown in FIG. The other configuration of the image forming apparatus 200b is the same as that of the image forming apparatus 200a.
As described above, the image forming apparatus 200b is different from the image forming apparatus 200a according to the first embodiment in that the intermediate transfer method is applied.

なお、画像形成装置200bでは、電子写真感光体207に形成されたトナー像が1次転写部材212aに転写される際に、1次転写部材212aから電子写真感光体207に向けて所定の電流密度の電流を供給することで、被転写媒体500の種類・材質等による転写電流の変動を抑制することができるため、電子写真感光体207に流入する電荷量を精度よく制御することができるようになる。その結果、高画質化及び環境に対する負荷の低減を一層高水準で達成することが可能となる。   In the image forming apparatus 200b, when the toner image formed on the electrophotographic photosensitive member 207 is transferred to the primary transfer member 212a, a predetermined current density from the primary transfer member 212a toward the electrophotographic photosensitive member 207 is obtained. By supplying this current, fluctuations in the transfer current due to the type and material of the transfer medium 500 can be suppressed, so that the amount of charge flowing into the electrophotographic photosensitive member 207 can be accurately controlled. Become. As a result, it is possible to achieve higher image quality and reduced environmental burden at a higher level.

図7は、本発明の第3実施形態に係る画像形成装置の基本構成を概略的に示す断面図である。
図7に示す画像形成装置200cは中間転写方式の画像形成装置であり、ハウジング400内において4つの電子写真感光体401a〜401d(例えば、電子写真感光体401aがイエロー、電子写真感光体401bがマゼンタ、電子写真感光体401cがシアン、電子写真感光体401dがブラックの色からなる画像をそれぞれ形成可能である)が中間転写ベルト409に沿って相互に並列に配置されている。
FIG. 7 is a cross-sectional view schematically showing a basic configuration of an image forming apparatus according to the third embodiment of the present invention.
An image forming apparatus 200c shown in FIG. 7 is an intermediate transfer type image forming apparatus. In the housing 400, four electrophotographic photoreceptors 401a to 401d (for example, the electrophotographic photoreceptor 401a is yellow and the electrophotographic photoreceptor 401b is magenta). The electrophotographic photosensitive member 401c can form an image of cyan and the electrophotographic photosensitive member 401d can form a black color) are arranged in parallel along the intermediate transfer belt 409.

ここで、画像形成装置200cに搭載されている電子写真感光体401a〜401dは、従来公知の電子写真感光体が用いられる。   Here, conventionally known electrophotographic photosensitive members are used as the electrophotographic photosensitive members 401a to 401d mounted in the image forming apparatus 200c.

電子写真感光体401a〜401dのそれぞれは所定の方向(紙面上は反時計回り)に回転可能であり、その回転方向に沿って帯電ロール402a〜402d、現像装置404a〜404d、1次転写ロール410a〜410d、クリーニングブレード415a〜415dが配置されている。現像装置404a〜404dのそれぞれにはトナーカートリッジ405a〜405dに収容されたブラック、イエロー、マゼンタ、シアンの4色のトナーが供給可能である。これらのトナーは平均形状係数が100〜140という条件を満たすものである。また、1次転写ロール410a〜410dはそれぞれ中間転写ベルト409を介して電子写真感光体401a〜401dに接触している。
なお、画像形成装置200cにおいては、帯電ロール402a〜402dが前述の本発明の導電性弾性部材である。
Each of the electrophotographic photosensitive members 401a to 401d can be rotated in a predetermined direction (counterclockwise on the paper surface), and the charging rolls 402a to 402d, the developing devices 404a to 404d, and the primary transfer roll 410a along the rotation direction. To 410d and cleaning blades 415a to 415d are arranged. Each of the developing devices 404a to 404d can supply toners of four colors of black, yellow, magenta, and cyan accommodated in toner cartridges 405a to 405d. These toners satisfy the condition that the average shape factor is 100 to 140. Further, the primary transfer rolls 410a to 410d are in contact with the electrophotographic photosensitive members 401a to 401d via the intermediate transfer belt 409, respectively.
In the image forming apparatus 200c, the charging rolls 402a to 402d are the above-described conductive elastic members of the present invention.

更に、ハウジング400内の所定の位置にはレーザー光源(露光装置)403が配置されており、レーザー光源403から出射されたレーザー光を帯電後の電子写真感光体401a〜401dの表面に照射することが可能となっている。これにより、電子写真感光体401a〜401dの回転工程において帯電、露光、現像、1次転写、クリーニングの各工程が順次行われ、各色のトナー像が中間転写ベルト409上に重ねて転写される。   Further, a laser light source (exposure device) 403 is disposed at a predetermined position in the housing 400, and the surface of the charged electrophotographic photoreceptors 401a to 401d is irradiated with laser light emitted from the laser light source 403. Is possible. Accordingly, charging, exposure, development, primary transfer, and cleaning are sequentially performed in the rotation process of the electrophotographic photosensitive members 401a to 401d, and the toner images of the respective colors are transferred onto the intermediate transfer belt 409 in an overlapping manner.

中間転写ベルト409は駆動ロール406、バックアップロール408及びテンションロール407により所定の張力をもって支持されており、これらのロールの回転によりたわみを生じることなく回転可能となっている。また、2次転写ロール413は、中間転写ベルト409を介してバックアップロール408と接触するように配置されている。バックアップロール408と2次転写ロール413との間を通った中間転写ベルト409は、例えば、駆動ロール406の近傍に配置されたクリーニングブレード416により清浄面化された後、次の画像形成プロセスに繰り返し供される。   The intermediate transfer belt 409 is supported with a predetermined tension by a drive roll 406, a backup roll 408, and a tension roll 407, and can rotate without causing deflection due to the rotation of these rolls. The secondary transfer roll 413 is disposed so as to contact the backup roll 408 via the intermediate transfer belt 409. The intermediate transfer belt 409 that has passed between the backup roll 408 and the secondary transfer roll 413 is cleaned by, for example, a cleaning blade 416 disposed in the vicinity of the drive roll 406, and then repeatedly in the next image forming process. Provided.

また、ハウジング400内の所定の位置にはトレイ(被転写媒体トレイ)411が設けられており、トレイ411内の紙などの被転写体500が移送ロール412により中間転写ベルト409と2次転写ロール413との間、更には相互に接触する2個の定着ロール414の間に順次移送された後、ハウジング400の外部に排紙される。   In addition, a tray (transfer medium tray) 411 is provided at a predetermined position in the housing 400, and the transfer medium 500 such as paper in the tray 411 is transferred by the intermediate transfer belt 409 and the secondary transfer roll by the transfer roll 412. After being sequentially transferred between the two fixing rolls 414 that are in contact with each other and the two fixing rolls 414, the paper is discharged outside the housing 400.

なお、上述の説明においては中間転写体として中間転写ベルト409を使用する場合について説明したが、中間転写体は、上記中間転写ベルト409のようにベルト状であってもよく、又は、ドラム状であってもよい。
ベルト状とする場合の中間転写体の基材として用いる樹脂材料としては、従来公知の樹脂を用いることができる。例えば、ポリイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂(PC)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリアルキレンテレフタレート(PAT)、エチレンテトラフルオロエチレン共重合体(ETFE)/PC、ETFE/PAT、PC/PATのブレンド材料、ポリエステル、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアミド等の樹脂材料及びこれらを主原料としてなる樹脂材料が挙げられる。更に、樹脂材料と弾性材料をブレンドして用いることができる。
In the above description, the case where the intermediate transfer belt 409 is used as the intermediate transfer member has been described. However, the intermediate transfer member may have a belt shape like the intermediate transfer belt 409 or a drum shape. There may be.
Conventionally known resins can be used as the resin material used as the base material of the intermediate transfer member in the belt shape. For example, polyimide resin, polycarbonate resin (PC), polyvinylidene fluoride (PVDF), polyalkylene terephthalate (PAT), ethylenetetrafluoroethylene copolymer (ETFE) / PC, ETFE / PAT, PC / PAT blend material, polyester Resin materials such as polyether ether ketone and polyamide, and resin materials using these as main raw materials. Furthermore, a resin material and an elastic material can be blended and used.

弾性材料としては、ポリウレタン、塩素化ポリイソプレン、NBR、クロロピレンゴム、EPDM、水素添加ポリブタジエン、ブチルゴム、シリコーンゴム等を1種類、又は2種類以上をブレンドしてなる材料を用いることができる。これらの基材に用いる樹脂材料及び弾性材料に、必要に応じて、電子伝導性を付与する導電剤やイオン伝導性を有する導電剤を1種類又は2種類以上を組み合わせて添加する。この中でも、機械強度に優れる点で、導電剤を分散させたポリイミド樹脂を用いることが好ましい。上記の導電剤としては、カーボンブラック、金属酸化物、ポリアニリン等の導電性ポリマーを用いることができる。   As an elastic material, polyurethane, chlorinated polyisoprene, NBR, chloropyrene rubber, EPDM, hydrogenated polybutadiene, butyl rubber, silicone rubber, or the like can be used, or a material obtained by blending two or more kinds can be used. If necessary, a conductive agent imparting electronic conductivity or a conductive agent having ionic conductivity is added to the resin material and elastic material used for these base materials in combination of one kind or two or more kinds. Among these, it is preferable to use a polyimide resin in which a conductive agent is dispersed from the viewpoint of excellent mechanical strength. As the conductive agent, a conductive polymer such as carbon black, metal oxide, or polyaniline can be used.

中間転写体として中間転写ベルト409のようなベルトの形状の構成を採用する場合、一般にベルトの厚さは50μm以上500μm以下が好ましく、60μm以上150μm以下がより好ましいが、材料の硬度に応じて適宜選択することができる。
例えば、導電剤を分散させたポリイミド樹脂からなるベルトは、特開昭63−311263号公報に記載されているように、ポリイミド前駆体であるポリアミド酸の溶液中に導電剤として5質量%以上20質量%以下のカーボンブラックを分散させ、分散液を金属ドラム上に流延して乾燥した後、ドラムから剥離したフィルムを高温下に延伸してポリイミドフィルムを形成し、更に適当な大きさに切り出してエンドレスベルトとすることにより製造することができる。また、中間転写ベルトは更に表面層を有していてもよい。
When a belt-shaped configuration such as the intermediate transfer belt 409 is employed as the intermediate transfer member, the thickness of the belt is generally preferably 50 μm or more and 500 μm or less, more preferably 60 μm or more and 150 μm or less, depending on the hardness of the material. You can choose.
For example, a belt made of a polyimide resin in which a conductive agent is dispersed is 5% by mass or more as a conductive agent in a polyamic acid solution, which is a polyimide precursor, as described in JP-A-63-311263. Disperse carbon black of less than mass%, cast the dispersion on a metal drum and dry it, then stretch the film peeled off from the drum at high temperature to form a polyimide film, and cut it into an appropriate size Can be manufactured by using an endless belt. The intermediate transfer belt may further have a surface layer.

上記フィルム成形は、一般には、導電剤を分散したポリアミド酸溶液の成膜用原液を円筒金型に注入して、例えば、100℃以上200℃以下に加熱しつつ500rpm以上2000rpm以下の回転数で円筒金型を回転させながら、遠心成形法によりフィルム状に成膜し、次いで、得られたフィルムを半硬化した状態で脱型して鉄芯に被せ、300℃以上の高温でポリイミド化反応(ポリアミド酸の閉環反応)を進行させて本硬化させることにより行うことができる。また、成膜原液を金属シート上に均一な厚みに流延して、上記と同様に100℃以上200℃以下に加熱して溶媒の大半を除去し、その後300℃以上の高温に段階的に昇温してポリイミドフィルムを形成する方法もある。   In the film molding, generally, a stock solution for forming a polyamic acid solution in which a conductive agent is dispersed is poured into a cylindrical mold and heated at, for example, 100 ° C. or more and 200 ° C. or less at a rotation speed of 500 rpm or more and 2000 rpm or less. While rotating the cylindrical mold, the film was formed into a film by a centrifugal molding method, and then the obtained film was demolded in a semi-cured state and covered with an iron core, and a polyimide reaction (at a temperature of 300 ° C. or higher) It can be carried out by subjecting the polyamic acid to a main ring curing (ring-closing reaction). Also, the stock solution is cast on a metal sheet to a uniform thickness and heated to 100 ° C. or higher and 200 ° C. or lower in the same manner as described above to remove most of the solvent, and then gradually increased to a high temperature of 300 ° C. or higher. There is also a method of forming a polyimide film by raising the temperature.

更に、中間転写体としてドラム形状を有する構成を採用する場合、基材としては、アルミニウム、ステンレス鋼(SUS)、銅等で形成された円筒状基材を用いることが好ましい。この円筒状基材上に、必要に応じて弾性層を被覆し、該弾性層上に表面層を形成することができる。   Furthermore, when adopting a drum-shaped configuration as the intermediate transfer member, it is preferable to use a cylindrical substrate formed of aluminum, stainless steel (SUS), copper, or the like as the substrate. If necessary, an elastic layer can be coated on the cylindrical substrate, and a surface layer can be formed on the elastic layer.

図8は、本発明の導電性弾性部材を備えたプロセスカートリッジの好適な一実施形態を概略的に示す断面図である。
図8に示されるように、プロセスカートリッジ300は、電子写真感光体207とともに、帯電装置208、現像装置211、クリーニング装置(クリーニング手段)213、露光のための開口部218、及び、除電露光のための開口部217を、取り付けレール216を用いて組み合わせ、そして一体化したものである。
電子写真感光体207としては、従来公知の電子写真感光体が用いられる。
FIG. 8 is a cross-sectional view schematically showing a preferred embodiment of a process cartridge including the conductive elastic member of the present invention.
As shown in FIG. 8, the process cartridge 300 includes, together with the electrophotographic photosensitive member 207, a charging device 208, a developing device 211, a cleaning device (cleaning means) 213, an opening 218 for exposure, and for static elimination exposure. Are combined and integrated using mounting rails 216.
As the electrophotographic photoreceptor 207, a conventionally known electrophotographic photoreceptor is used.

そして、このプロセスカートリッジ300は、転写装置212と、定着装置215と、図示しない他の構成部分とからなる画像形成装置本体に対して着脱自在としたものであり、画像形成装置本体とともに画像形成装置を構成するものである。   The process cartridge 300 is detachably attached to an image forming apparatus main body including a transfer device 212, a fixing device 215, and other components (not shown), and the image forming apparatus together with the image forming apparatus main body. It constitutes.

次に、本発明に用いられるトナーについて説明する。
本発明で用いられるトナーは、例えば、結着樹脂と着色剤とを含んで構成される。
結着樹脂としては、スチレン類、モノオレフィン類、ビニルエステル類、α―メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類、ビニルエーテル類、ビニルケトン類等の単独重合体及び共重合体を例示することができ、特に代表的な結着樹脂としては、ポリスチレン、スチレン−アクリル酸アルキル共重合体、スチレン−メタクリル酸アルキル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン等が挙げられる。更に、ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド、変性ロジン、パラフィンワックス等も挙げられる。
Next, the toner used in the present invention will be described.
The toner used in the present invention includes, for example, a binder resin and a colorant.
Examples of the binder resin include homopolymers and copolymers such as styrenes, monoolefins, vinyl esters, α-methylene aliphatic monocarboxylic acid esters, vinyl ethers, and vinyl ketones. Typical binder resins include polystyrene, styrene-alkyl acrylate copolymer, styrene-alkyl methacrylate copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer. Examples thereof include coalescence, polyethylene, and polypropylene. Furthermore, polyester, polyurethane, epoxy resin, silicone resin, polyamide, modified rosin, paraffin wax, and the like can be given.

着色剤としては、マグネタイト、フェライト等の磁性粉、カーボンブラック、アニリンブルー、カルコイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロリド、フタロシアニンブルー、マラカイトグリーンオキサレート、ランプブラック、ローズベンガル、C.I.ピグメント・レッド48:1、C.I.ピグメント・レッド122、C.I.ピグメント・レッド57:1、C.I.ピグメント・イエロー97、C.I.ピグメント・イエロー17、C.I.ピグメント・ブルー15:1、C.I.ピグメント・ブルー15:3等を代表的なものとして挙げられる。   Coloring agents include magnetic powders such as magnetite and ferrite, carbon black, aniline blue, calcoil blue, chrome yellow, ultramarine blue, dupont oil red, quinoline yellow, methylene blue chloride, phthalocyanine blue, malachite green oxalate, lamp black. Rose Bengal, C.I. I. Pigment red 48: 1, C.I. I. Pigment red 122, C.I. I. Pigment red 57: 1, C.I. I. Pigment yellow 97, C.I. I. Pigment yellow 17, C.I. I. Pigment blue 15: 1, C.I. I. Pigment Blue 15: 3 is a typical example.

トナーには、帯電制御剤、離型剤、他の無機微粒子等の公知の添加剤を内添加処理や外添加処理してもよい。
離型剤としては低分子ポリエチレン、低分子ポリプロピレン、フィッシャートロプシュワックス、モンタンワックス、カルナバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等を代表的なものとして挙げられる。
帯電制御剤としては、公知のものを使用することができるが、アゾ系金属錯化合物、サリチル酸の金属錯化合物、極性基を含有するレジンタイプ等の帯電制御剤を用いることができる。
他の無機微粒子としては、粉体流動性、帯電制御等の目的で、平均1次粒径が40nm以下の小径無機微粒子を用い、更に必要に応じて、付着力低減の為、それより大径の無機或いは有機微粒子を併用してもよい。これらの他の無機微粒子は公知のものを使用できる。
The toner may be internally added or externally added with a known additive such as a charge control agent, a release agent, or other inorganic fine particles.
Typical examples of the release agent include low molecular weight polyethylene, low molecular weight polypropylene, Fischer-Tropsch wax, montan wax, carnauba wax, rice wax, and candelilla wax.
Known charge control agents can be used, but charge control agents such as azo-based metal complex compounds, metal complex compounds of salicylic acid, and resin types containing polar groups can be used.
As other inorganic fine particles, small-diameter inorganic fine particles having an average primary particle size of 40 nm or less are used for the purpose of powder flowability, charge control, etc., and if necessary, larger diameters are used to reduce adhesion. These inorganic or organic fine particles may be used in combination. As these other inorganic fine particles, known ones can be used.

また、小径無機微粒子については表面処理することにより、分散性が高くなり、粉体流動性をあげる効果が大きくなるため有効である。
本発明で用いられるトナーの製造方法としては、高い形状制御性を得られることから、乳化重合凝集法や溶解懸濁法等などの重合法が好ましく用いられる。また上記方法で得られたトナーをコアにして、更に凝集粒子を付着、加熱融合してコアシェル構造をもたせる製造方法を行ってもよい。外添剤を添加する場合、トナー及び外添剤をヘンシェルミキサー或いはVブレンダー等で混合することによって製造することができる。また、トナーを湿式にて製造する場合は、湿式にて外添することも可能である。
In addition, the surface treatment of the small-diameter inorganic fine particles is effective because the dispersibility becomes high and the effect of increasing the powder fluidity increases.
As a method for producing the toner used in the present invention, a polymerization method such as an emulsion polymerization aggregation method or a dissolution suspension method is preferably used because high shape controllability can be obtained. Further, a production method may be performed in which the toner obtained by the above method is used as a core, and further, aggregated particles are attached and heat-fused to give a core-shell structure. When an external additive is added, it can be produced by mixing the toner and the external additive with a Henschel mixer or a V blender. Further, when the toner is manufactured by a wet method, it can be externally added by a wet method.

以下に実施例として、導電性弾性部材を導電性弾性ロール(帯電ロール)として形成した場合を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be specifically described by way of examples in which the conductive elastic member is formed as a conductive elastic roll (charging roll). However, the present invention is not limited to these examples. .

<参考例1−1>
《メッキ層の形成》
JIS G 4804(1999年)に記載のSUM23Lからなる直径8mmの導電性支持体表面に、厚さ20μmの無電解ニッケルメッキ層を以下の条件で形成し、その後、150℃、30分間の加熱処理を施して導電性支持体1−Aを得た。
−メッキ条件−
・メッキ液(ニムデン NKY:上村工業社製)
・メッキ浴温度:90℃
・メッキ浴pH:4.8
・メッキ時間:30分
<Reference Example 1-1>
<Formation of plating layer>
An electroless nickel plating layer having a thickness of 20 μm is formed on the surface of a conductive support made of SUM23L described in JIS G 4804 (1999) and having a diameter of 8 mm under the following conditions, and then heat-treated at 150 ° C. for 30 minutes. To give a conductive support 1-A.
-Plating conditions-
・ Plating solution (Nimden NKY: manufactured by Uemura Kogyo Co., Ltd.)
・ Plating bath temperature: 90 ℃
・ Plating bath pH: 4.8
・ Plating time: 30 minutes

《弾性層の形成》
下記組成の混合物をオープンロールで混練りし、導電性支持体1−Aの表面にプレス成形機を用いて弾性層を形成した後、加硫し、直径14mmの導電性弾性ロール1−Aを得た。
<Formation of elastic layer>
A mixture having the following composition is kneaded with an open roll, an elastic layer is formed on the surface of the conductive support 1-A using a press molding machine, and then vulcanized to obtain a conductive elastic roll 1-A having a diameter of 14 mm. Obtained.

(組成)
・ゴム材 100質量部
(エピクロルヒドリン−エチレンオキシド−アリルグリシジルエーテル共重合ゴム Gechron3106:日本ゼオン社製)
・導電剤(カーボンブラック アサヒサーマル:旭カーボン社製) 15質量部
・導電剤(ケッチェンブラックEC:ライオン社製) 5質量部
・イオン導電剤(過塩素酸リチウム) 1質量部
・加硫剤(硫黄 200メッシュ:鶴見化学工業社製) 1質量部
・加硫促進剤(ノクセラーDM:大内新興化学工業社製) 2.0質量部
・加硫促進剤(ノクセラーTT:大内新興化学工業社製) 0.5質量部
・加硫促進助剤(酸化亜鉛 酸化亜鉛1種:正同化学工業社製) 3質量部
・ステアリン酸 1.5質量部
(composition)
-100 parts by mass of rubber material (epichlorohydrin-ethylene oxide-allyl glycidyl ether copolymer rubber Gechron 3106: manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.)
-Conductive agent (carbon black Asahi Thermal: Asahi Carbon Co., Ltd.) 15 parts by mass-Conductive agent (Ketjen Black EC: Lion Corp.) 5 parts by mass-Ion conductive agent (lithium perchlorate) 1 part by mass-Vulcanizing agent (Sulfur 200 mesh: manufactured by Tsurumi Chemical Co., Ltd.) 1 part by mass, vulcanization accelerator (Noxeller DM: manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.) 2.0 parts by mass, vulcanization accelerator (Noxeller TT: Ouchi New Chemical Co., Ltd.) 0.5 parts by mass, vulcanization accelerating aid (Zinc oxide, zinc oxide 1 type: manufactured by Shodo Chemical Co., Ltd.) 3 parts by mass, 1.5 parts by mass of stearic acid

得られた導電性弾性ロール1−Aについて、導電性支持体表面へのゴムの焼き付き状態を、目視により観察した。その結果を表1に示した。   About the obtained electroconductive elastic roll 1-A, the seizure state of the rubber to the electroconductive support body surface was observed visually. The results are shown in Table 1.

《表面層の形成》
下記混合物をビーズミルにて分散し得られた分散液Aを、MEKで希釈し、前記導電性弾性ロール1−Aの表面に浸漬塗布した後、180℃で30分間加熱乾燥し、厚さ7μmの表面層を形成し、導電性弾性ロール1−1を得た。
<< Formation of surface layer >>
Dispersion A obtained by dispersing the following mixture with a bead mill was diluted with MEK, dip-coated on the surface of the conductive elastic roll 1-A, then dried by heating at 180 ° C. for 30 minutes, and a thickness of 7 μm. A surface layer was formed to obtain a conductive elastic roll 1-1.

(混合物)
・高分子材料 100質量部
(飽和共重合ポリエステル樹脂溶液 バイロン30SS:東洋紡績社製)
・硬化剤 26.3質量部
(アミノ樹脂溶液 スーパーベッカミンG−821−60:大日本インキ化学工業社製)
・導電剤 10質量部
(カーボンブラック MONARCH1000:キャボット社製)
(blend)
・ 100 parts by mass of polymer material (saturated copolymer polyester resin solution Byron 30SS: manufactured by Toyobo Co., Ltd.)
Curing agent 26.3 parts by mass (amino resin solution Super Becamine G-821-60: manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
-Conductive agent 10 parts by mass (carbon black MONARCH1000: manufactured by Cabot Corporation)

《評価》
導電性弾性ロール1−1を高温高湿(45℃、95%RH)環境下で10日間保管後、表面層と共に弾性層を剥がし、導電性支持体表面の目視及び光学顕微鏡で観察した。
評価指標は以下の通りである。ここで、「×」及び「××」は使用不可であるが、それ以上は実使用可能である。結果は表1に示した。
<Evaluation>
After the conductive elastic roll 1-1 was stored for 10 days in a high temperature and high humidity (45 ° C., 95% RH) environment, the elastic layer was peeled off together with the surface layer, and the surface of the conductive support was visually observed and observed with an optical microscope.
The evaluation index is as follows. Here, “x” and “xxx” cannot be used, but more than that can be actually used. The results are shown in Table 1.

(評価指標)
◎:弾性層形成前の表面状態と変化なし。
○:メッキ層にピンホールが見られた。
△:メッキ層にひび割れが見られた。
×:メッキ層に剥がれが見られた。
××:導電性支持体が腐食し盛り上がり、メッキ層に剥がれが見られた。
(Evaluation index)
A: No change from the surface state before the elastic layer was formed.
○: A pinhole was observed in the plating layer.
Δ: Cracks were observed in the plating layer.
X: Peeling was seen in the plating layer.
XX: The conductive support was corroded and raised, and the plating layer was peeled off.

また、上記のように、高温高湿環境下で保管した後の導電性弾性ロール1−1をカラー複写機DocuCentre Color a450:富士ゼロックス社製のドラムカートリッジに帯電ロールとして装着した。このDocuCentre Color a450で、10℃、15%RH環境下と、28℃、85%RH環境下と、で50%ハーフトーン画像を印刷した。この印刷初期の画像について目視にて評価した。
評価指標は以下の通りである。ここで、「×」は使用不可であるが、それ以上は実使用可能である。結果は表1に示した。
In addition, as described above, the conductive elastic roll 1-1 after being stored in a high-temperature and high-humidity environment was mounted as a charging roll on a drum cartridge manufactured by Color Copier DocuCenter Color a450: Fuji Xerox. With this DocuCenter Color a450, 50% halftone images were printed in a 10 ° C., 15% RH environment and in a 28 ° C., 85% RH environment. This initial image was visually evaluated.
The evaluation index is as follows. Here, “x” cannot be used, but more than that can be actually used. The results are shown in Table 1.

(評価指標)
◎:濃度ムラ、白点、色点が未発生。
○:軽微な濃度ムラ、白点、色点が部分的に発生。
△:軽微な濃度ムラ、白点、色点が発生。
×:濃度ムラ、白点、色点が発生。
(Evaluation index)
A: Density unevenness, white spots, and color spots are not generated.
○: Minor density unevenness, white spots, and color spots partially occur.
Δ: Minor density unevenness, white spots, and color spots occur.
X: Density unevenness, white spots, and color spots occur.

<参考例1−2>
《メッキ層の形成》
メッキ時間を15分間に調整して無電解ニッケルメッキ層の膜厚を10μmにした以外は、参考例1−1と同様にして導電性支持体1−Bを得た。
<Reference Example 1-2>
<Formation of plating layer>
A conductive support 1-B was obtained in the same manner as in Reference Example 1-1 except that the plating time was adjusted to 15 minutes so that the thickness of the electroless nickel plating layer was 10 μm.

《弾性層、及び表面層の形成、並びに評価》
導電性支持体1−Bを用い、参考例1−1と同様にして導電性弾性ロール1−Bを得た。
得られた導電性弾性ロール1−Bを用い、参考例1−1と同様にして導電性弾性ロール1−2を得た。
この導電性弾性ロール1−2について参考例1−1と同様に評価し、結果は表1に示した。
<< Formation and Evaluation of Elastic Layer and Surface Layer >>
Using the conductive support 1-B, a conductive elastic roll 1-B was obtained in the same manner as in Reference Example 1-1.
Using the obtained conductive elastic roll 1-B, a conductive elastic roll 1-2 was obtained in the same manner as in Reference Example 1-1.
The conductive elastic roll 1-2 was evaluated in the same manner as in Reference Example 1-1, and the results are shown in Table 1.

<参考例1−3>
《メッキ層の形成》
メッキ時間を15分間に調整して無電解ニッケルメッキ層の膜厚を10μmにし、且つ、加熱処理時間を6時間にした以外は、参考例1−1と同様にして導電性支持体1−Cを得た。
<Reference Example 1-3>
<Formation of plating layer>
Conductive support 1-C in the same manner as Reference Example 1-1 except that the plating time was adjusted to 15 minutes so that the film thickness of the electroless nickel plating layer was 10 μm and the heat treatment time was 6 hours. Got.

《弾性層、及び表面層の形成、並びに評価》
導電性支持体1−Cを用い、参考例1−1と同様にして導電性弾性ロール1−Cを得た。
得られた導電性弾性ロール1−Cを用い、参考例1−1と同様にして導電性弾性ロール1−3を得た。
この導電性弾性ロール1−3について参考例1−1と同様に評価し、結果は表1に示した。
<< Formation and Evaluation of Elastic Layer and Surface Layer >>
Using the conductive support 1-C, a conductive elastic roll 1-C was obtained in the same manner as in Reference Example 1-1.
Using the obtained conductive elastic roll 1-C, a conductive elastic roll 1-3 was obtained in the same manner as in Reference Example 1-1.
The conductive elastic roll 1-3 was evaluated in the same manner as in Reference Example 1-1, and the results are shown in Table 1.

<参考例1−4>
《メッキ層の形成》
メッキ時間を15分間に調整して無電解ニッケルメッキ層の膜厚を10μmにし、この無電解ニッケルメッキ層を形成した後に、処理液(アサヒユーメイト MYK:上村工業社製)を用い、処理浴温度25℃、処理時間30秒間のクロム酸処理を施した以外は、参考例1−1と同様にして導電性支持体1−Dを得た。
<Reference Example 1-4>
<Formation of plating layer>
The plating time was adjusted to 15 minutes so that the thickness of the electroless nickel plating layer was 10 μm. After this electroless nickel plating layer was formed, the treatment bath temperature was used using a treatment liquid (Asahi Yumate MYK: manufactured by Uemura Kogyo Co., Ltd.). A conductive support 1-D was obtained in the same manner as in Reference Example 1-1 except that chromic acid treatment was performed at 25 ° C. for a treatment time of 30 seconds.

《弾性層、及び表面層の形成、並びに評価》
導電性支持体1−Dを用い、参考例1−1と同様にして導電性弾性ロール1−Dを得た。
得られた導電性弾性ロール1−Dを用い、参考例1−1と同様にして導電性弾性ロール1−4を得た。
この導電性弾性ロール1−4について参考例1−1と同様に評価し、結果は表1に示した。
<< Formation and Evaluation of Elastic Layer and Surface Layer >>
Using the conductive support 1-D, a conductive elastic roll 1-D was obtained in the same manner as in Reference Example 1-1.
Using the obtained conductive elastic roll 1-D, a conductive elastic roll 1-4 was obtained in the same manner as in Reference Example 1-1.
The conductive elastic roll 1-4 was evaluated in the same manner as in Reference Example 1-1, and the results are shown in Table 1.

<参考例1−5>
《メッキ層の形成》
JIS G 4804(1999年)に記載のSUM23Lからなる直径8mmの導電性支持体表面に、厚さ10μmの硬質クロムメッキ層を以下の条件で電解メッキ法により形成した後、150℃、30分間の加熱処理を施して導電性支持体1−Eを得た。
−メッキ条件−
・メッキ液:クロム酸(250g/L)、硫酸(2.5g/L)
・処理浴温度:50℃
・電流密度:40A/dm
・処理時間:150秒
<Reference Example 1-5>
<Formation of plating layer>
After forming a hard chromium plating layer having a thickness of 10 μm on the surface of a conductive support made of SUM23L described in JIS G 4804 (1999) and having a diameter of 8 mm by the electrolytic plating method under the following conditions, the temperature is 150 ° C. for 30 minutes. Heat treatment was performed to obtain a conductive support 1-E.
-Plating conditions-
・ Plating solution: chromic acid (250 g / L), sulfuric acid (2.5 g / L)
-Treatment bath temperature: 50 ° C
Current density: 40 A / dm 2
・ Processing time: 150 seconds

《弾性層、及び表面層の形成、並びに評価》
導電性支持体1−Eを用い、参考例1−1と同様にして導電性弾性ロール1−Eを得た。
得られた導電性弾性ロールEを用い、参考例1−1と同様にして導電性弾性ロール1−5を得た。
この導電性弾性ロール1−5について参考例1−1と同様に評価し、結果は表1に示した。
<< Formation and Evaluation of Elastic Layer and Surface Layer >>
A conductive elastic roll 1-E was obtained in the same manner as in Reference Example 1-1 using the conductive support 1-E.
Using the obtained conductive elastic roll E, a conductive elastic roll 1-5 was obtained in the same manner as in Reference Example 1-1.
The conductive elastic roll 1-5 was evaluated in the same manner as in Reference Example 1-1, and the results are shown in Table 1.

<参考例1−6>
《メッキ層の形成》
参考例1−2と同様にして無電解ニッケルメッキ層を形成した後、FCVA装置(島津製作所)を用いて膜厚5μmのta−C層を形成して導電性支持体1−Fを得た。
<Reference Example 1-6>
<Formation of plating layer>
After forming an electroless nickel plating layer in the same manner as in Reference Example 1-2, a 5 μm thick ta-C layer was formed using an FCVA apparatus (Shimadzu Corporation) to obtain a conductive support 1-F. .

《弾性層、及び表面層の形成、並びに評価》
導電性支持体1−Fを用い、参考例1−1と同様にして導電性弾性ロール1−Fを得た。
得られた導電性弾性ロール1−Fを用い、参考例1−1と同様にして導電性弾性ロール1−6を得た。
この導電性弾性ロール1−6について参考例1−1と同様に評価し、結果は表1に示した。
<< Formation and Evaluation of Elastic Layer and Surface Layer >>
Using the conductive support 1-F, a conductive elastic roll 1-F was obtained in the same manner as in Reference Example 1-1.
Using the obtained conductive elastic roll 1-F, a conductive elastic roll 1-6 was obtained in the same manner as in Reference Example 1-1.
The conductive elastic roll 1-6 was evaluated in the same manner as in Reference Example 1-1, and the results are shown in Table 1.

<参考例1−7>
《メッキ層の形成》
参考例1−2と同様にして、膜厚10μmの無電解ニッケルメッキ層を有する導電性支持体1−Gを得た。
<Reference Example 1-7>
<Formation of plating layer>
In the same manner as in Reference Example 1-2, a conductive support 1-G having an electroless nickel plating layer with a thickness of 10 μm was obtained.

《弾性層の形成》
下記組成の混合物をオープンロールで混練りし、導電性支持体1−Gの表面にプレス成形機を用いて弾性層を形成した後、加硫し、直径14mmの導電性弾性ロール1−Gを得た。
<Formation of elastic layer>
A mixture having the following composition is kneaded with an open roll, an elastic layer is formed on the surface of the conductive support 1-G using a press molding machine, and then vulcanized to form a conductive elastic roll 1-G having a diameter of 14 mm. Obtained.

(組成)
・ゴム材(クロロプレンゴム スカイプレン:東ソー社製) 100質量部
・導電剤(ケッチェンブラックEC:ライオン社製) 10質量部
・加硫促進剤(ノクセラーEUR:大内新興化学工業社製) 1質量部
・酸化マグネシウム 5質量部
・酸化亜鉛(酸化亜鉛1種:正同化学工業社製) 3質量部
・ステアリン酸 1質量部
(composition)
・ Rubber material (chloroprene rubber Skyprene: manufactured by Tosoh Corporation) 100 parts by mass ・ Conducting agent (Ketjen Black EC: manufactured by Lion Corporation) 10 parts by mass ・ Vulcanization accelerator (Noxeller EUR: manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Industry Co., Ltd.) 1 3 parts by mass / magnesium oxide 5 parts by mass / zinc oxide (1 type of zinc oxide: manufactured by Shodo Chemical Co., Ltd.) 3 parts by mass / stearic acid 1 part by mass

《表面層の形成、及び評価》
得られた導電性弾性ロール1−Gを用い、参考例1−1と同様にして導電性弾性ロール1−7を得た。
この導電性弾性ロール1−7について参考例1−1と同様に評価し、結果は表1に示した。
<< Formation and evaluation of surface layer >>
Using the obtained conductive elastic roll 1-G, a conductive elastic roll 1-7 was obtained in the same manner as in Reference Example 1-1.
The conductive elastic roll 1-7 was evaluated in the same manner as in Reference Example 1-1, and the results are shown in Table 1.

<参考例1−8>
《メッキ層の形成》
参考例1−2と同様にして、膜厚10μmの無電解ニッケルメッキ層を有する導電性支持体1−Hを得た。
<Reference Example 1-8>
<Formation of plating layer>
In the same manner as in Reference Example 1-2, a conductive support 1-H having an electroless nickel plating layer with a thickness of 10 μm was obtained.

《弾性層の形成》
下記組成の混合物をオープンロールで混練りし、導電性支持体1−Hの表面にプレス成形機を用いて弾性層を形成した後、加硫し、直径14mmの導電性弾性ロール1−Hを得た。
<Formation of elastic layer>
A mixture having the following composition was kneaded with an open roll, an elastic layer was formed on the surface of the conductive support 1-H using a press molding machine, and then vulcanized to obtain a conductive elastic roll 1-H having a diameter of 14 mm. Obtained.

(組成)
・ゴム材(NBR Nipol DN3335:日本ゼオン社製) 100質量部
・導電剤(ケッチェンブラックEC:ライオン社製) 8質量部
・イオン導電剤(過塩素酸リチウム) 1質量部
・酸化亜鉛(酸化亜鉛1種:正同化学工業社製) 3質量部
・ステアリン酸 1質量部
・加硫剤(硫黄 200メッシュ:鶴見化学工業社製) 1質量部
・加硫促進剤(ノクセラーDM:大内新興化学工業社製) 1質量部
・加硫促進剤(ノクセラーTT:大内新興化学工業社製) 1質量部
(composition)
・ Rubber material (NBR Nipol DN3335: manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) 100 parts by mass. Conductive agent (Ketjen Black EC: manufactured by Lion) 8 parts by mass. Ion conductive agent (lithium perchlorate) 1 part by mass. Zinc oxide (oxidation) 1 type of zinc: manufactured by Shodo Chemical Industry Co., Ltd.) 3 parts by mass, 1 part by mass of stearic acid, vulcanizing agent (sulfur 200 mesh: manufactured by Tsurumi Chemical Industry Co., Ltd.) 1 part by mass, vulcanization accelerator (Noxeller DM: Ouchi Eshin (Made by Chemical Industry Co., Ltd.) 1 part by mass / Vulcanization accelerator (Noxeller TT: Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.) 1 part by mass

《表面層の形成、及び評価》
得られた導電性弾性ロール1−Hを用い、参考例1−1と同様にして導電性弾性ロール1−8を得た。
この導電性弾性ロール1−8について参考例1−1と同様に評価し、結果は表1に示した。
<< Formation and evaluation of surface layer >>
Using the obtained conductive elastic roll 1-H, a conductive elastic roll 1-8 was obtained in the same manner as in Reference Example 1-1.
The conductive elastic roll 1-8 was evaluated in the same manner as in Reference Example 1-1, and the results are shown in Table 1.

<比較例1−1>
《メッキ層の形成》
メッキ時間を7分30秒間に調整して無電解ニッケルメッキ層の膜厚を5μmにした以外は、参考例1−1と同様にして導電性支持体1−AAを得た。
<Comparative Example 1-1>
<Formation of plating layer>
A conductive support 1-AA was obtained in the same manner as in Reference Example 1-1 except that the plating time was adjusted to 7 minutes and 30 seconds to make the film thickness of the electroless nickel plating layer 5 μm.

《弾性層、及び表面層の形成、並びに評価》
導電性支持体1−AAを用い、参考例1−1と同様にして導電性弾性ロール1−AAを得た。
得られた導電性弾性ロール1−AAを用い、参考例1−1と同様にして導電性弾性ロール1−11を得た。
この導電性弾性ロール1−11について参考例1−1と同様に評価し、結果は表1に示した。
<< Formation and Evaluation of Elastic Layer and Surface Layer >>
A conductive elastic roll 1-AA was obtained using the conductive support 1-AA in the same manner as in Reference Example 1-1.
Using the obtained conductive elastic roll 1-AA, a conductive elastic roll 1-11 was obtained in the same manner as in Reference Example 1-1.
The conductive elastic roll 1-11 was evaluated in the same manner as in Reference Example 1-1, and the results are shown in Table 1.

<比較例1−2>
《メッキ層の形成》
メッキ時間を4分90秒間に調整し無電解ニッケルメッキ層の膜厚を3μmにした以外は、参考例1−1と同様にして導電性支持体1−ABを得た。
<Comparative Example 1-2>
<Formation of plating layer>
A conductive support 1-AB was obtained in the same manner as in Reference Example 1-1 except that the plating time was adjusted to 4 minutes and 90 seconds and the film thickness of the electroless nickel plating layer was changed to 3 μm.

《弾性層、及び表面層の形成、並びに評価》
導電性支持体1−ABを用い、参考例1−1と同様にして導電性弾性ロール1−ABを得た。
得られた導電性弾性ロール1−ABを用い、参考例1−1と同様にして導電性弾性ロール1−12を得た。
この導電性弾性ロール1−12について参考例1−1と同様に評価し、結果は表1に示した。
<< Formation and Evaluation of Elastic Layer and Surface Layer >>
A conductive elastic roll 1-AB was obtained using the conductive support 1-AB in the same manner as in Reference Example 1-1.
Using the obtained conductive elastic roll 1-AB, a conductive elastic roll 1-12 was obtained in the same manner as in Reference Example 1-1.
The conductive elastic roll 1-12 was evaluated in the same manner as in Reference Example 1-1, and the results are shown in Table 1.


<実施例2D−1>
《DLC層の形成》
JIS G 4804(1999年)に記載のSUM23Lからなる直径8mmの導電性支持体表面に、プラズマ化学気相蒸着法にてキャリヤーガスとして用いたアセチレンを、平行平板型のプラズマCVD装置の内に導入し、13.56MHzの高周波で放電させ、厚さが10.0μmのDLC層を形成した導電性支持体2D−Aを得た。
<Example 2D-1>
<< Formation of DLC layer >>
Acetylene used as a carrier gas in plasma chemical vapor deposition is introduced into the surface of a conductive support made of SUM23L described in JIS G 4804 (1999) and having a diameter of 8 mm into a parallel plate type plasma CVD apparatus. Then, discharge was performed at a high frequency of 13.56 MHz to obtain a conductive support 2D-A on which a DLC layer having a thickness of 10.0 μm was formed.

《弾性層の形成》
下記組成の混合物をオープンロールで混練りし、導電性支持体2D−A表面にプレス成形機を用いて弾性層を形成した後、加硫し、直径14mmの導電性弾性ロール2D−Aを得た。
<Formation of elastic layer>
A mixture having the following composition is kneaded with an open roll, an elastic layer is formed on the surface of the conductive support 2D-A using a press molding machine, and then vulcanized to obtain a conductive elastic roll 2D-A having a diameter of 14 mm. It was.

(組成)
・ゴム材 100質量部
(エピクロルヒドリン−エチレンオキシド−アリルグリシジルエーテル共重合ゴム Gechron3106:日本ゼオン社製)
・導電剤(カーボンブラック アサヒサーマル:旭カーボン社製) 15質量部
・導電剤(ケッチェンブラックEC:ライオン社製) 5質量部
・イオン導電剤(過塩素酸リチウム) 1質量部
・加硫剤(硫黄 200メッシュ:鶴見化学工業社製) 1質量部
・加硫促進剤(ノクセラーDM:大内新興化学工業社製) 2.0質量部
・加硫促進剤(ノクセラーTT:大内新興化学工業社製) 0.5質量部
・加硫促進助剤(酸化亜鉛 酸化亜鉛1種:正同化学工業社製) 3質量部
・ステアリン酸 1.5質量部
(composition)
-100 parts by mass of rubber material (epichlorohydrin-ethylene oxide-allyl glycidyl ether copolymer rubber Gechron 3106: manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.)
-Conductive agent (carbon black Asahi Thermal: Asahi Carbon Co., Ltd.) 15 parts by mass-Conductive agent (Ketjen Black EC: Lion Corp.) 5 parts by mass-Ion conductive agent (lithium perchlorate) 1 part by mass-Vulcanizing agent (Sulfur 200 mesh: manufactured by Tsurumi Chemical Co., Ltd.) 1 part by mass, vulcanization accelerator (Noxeller DM: manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.) 2.0 parts by mass, vulcanization accelerator (Noxeller TT: Ouchi New Chemical Co., Ltd.) 0.5 parts by mass, vulcanization accelerating aid (Zinc oxide, zinc oxide 1 type: manufactured by Shodo Chemical Co., Ltd.) 3 parts by mass, 1.5 parts by mass of stearic acid

得られた導電性弾性ロール2D−Aについて、導電性支持体表面へのゴムの焼き付き状態を、目視により観察した。その結果を表2に示した。   About obtained electroconductive elastic roll 2D-A, the seizure state of the rubber to the electroconductive support body surface was observed visually. The results are shown in Table 2.

《表面層の形成》
下記混合物をビーズミルにて分散し得られた分散液Bを、MEKで希釈し、前記導電性弾性ロール2D−Aの表面に浸漬塗布した後、180℃で30分間加熱乾燥し、厚さ7μmの表面層を形成し、導電性弾性ロール2D−1を得た。
<< Formation of surface layer >>
Dispersion B obtained by dispersing the following mixture with a bead mill was diluted with MEK, dip-coated on the surface of the conductive elastic roll 2D-A, then dried by heating at 180 ° C. for 30 minutes, and a thickness of 7 μm. A surface layer was formed to obtain a conductive elastic roll 2D-1.

(混合物)
・高分子材料 100質量部
(飽和共重合ポリエステル樹脂溶液 バイロン30SS:東洋紡績社製)
・硬化剤 26.3質量部
(アミノ樹脂溶液 スーパーベッカミンG−821−60:大日本インキ化学工業社製)
・導電剤 10質量部
(カーボンブラック MONARCH1000:キャボット社製)
(blend)
・ 100 parts by mass of polymer material (saturated copolymer polyester resin solution Byron 30SS: manufactured by Toyobo Co., Ltd.)
Curing agent 26.3 parts by mass (amino resin solution Super Becamine G-821-60: manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
-Conductive agent 10 parts by mass (carbon black MONARCH1000: manufactured by Cabot Corporation)

《評価》
導電性弾性ロール2D−1について、参考例1−1と同様にして評価した。結果は表2に示した。
<Evaluation>
The conductive elastic roll 2D-1 was evaluated in the same manner as in Reference Example 1-1. The results are shown in Table 2.

<実施例2D−2>
《DLC層の形成》
DLC層の膜厚を4.0μmにした以外は、実施例2D−1と同様にして導電性支持体2D−Bを得た。
<Example 2D-2>
<< Formation of DLC layer >>
A conductive support 2D-B was obtained in the same manner as in Example 2D-1, except that the thickness of the DLC layer was changed to 4.0 μm.

《弾性層、及び表面層の形成、並びに評価》
導電性支持体2D−Bを用い、実施例2D−1と同様にして導電性弾性ロール2D−Bを得た。
得られた導電性弾性ロール2D−Bを用い、実施例2D−1と同様にして導電性弾性ロール2D−2を得た。
この導電性弾性ロール2D−2について参考例1−1と同様に評価し、結果は表2に示した。
<< Formation and Evaluation of Elastic Layer and Surface Layer >>
A conductive elastic roll 2D-B was obtained using the conductive support 2D-B in the same manner as in Example 2D-1.
Using the obtained conductive elastic roll 2D-B, a conductive elastic roll 2D-2 was obtained in the same manner as in Example 2D-1.
The conductive elastic roll 2D-2 was evaluated in the same manner as in Reference Example 1-1, and the results are shown in Table 2.

<実施例2D−3>
《DLC層の形成》
DLC層の膜厚を1.0μmにした以外は、実施例2D−1と同様にして導電性支持体2D−Cを得た。
<Example 2D-3>
<< Formation of DLC layer >>
A conductive support 2D-C was obtained in the same manner as in Example 2D-1, except that the thickness of the DLC layer was changed to 1.0 μm.

《弾性層、及び表面層の形成、並びに評価》
導電性支持体2D−Cを用い、実施例2D−1と同様にして導電性弾性ロール2D−Cを得た。
得られた導電性弾性ロール2D−Cを用い、実施例2D−1と同様にして導電性弾性ロール2D−3を得た。
この導電性弾性ロール2D−3について、参考例1−1と同様に評価し、結果は表2に示した。
<< Formation and Evaluation of Elastic Layer and Surface Layer >>
A conductive elastic roll 2D-C was obtained using the conductive support 2D-C in the same manner as in Example 2D-1.
Using the obtained conductive elastic roll 2D-C, a conductive elastic roll 2D-3 was obtained in the same manner as in Example 2D-1.
The conductive elastic roll 2D-3 was evaluated in the same manner as in Reference Example 1-1, and the results are shown in Table 2.

<実施例2D−4>
《DLC層の形成》
DLC層の膜厚を0.2μmにした以外は、実施例2D−1と同様にして導電性支持体2D−Dを得た。
<Example 2D-4>
<< Formation of DLC layer >>
A conductive support 2D-D was obtained in the same manner as in Example 2D-1 except that the thickness of the DLC layer was changed to 0.2 μm.

《弾性層、及び表面層の形成、並びに評価》
導電性支持体2D−Dを用い、実施例2D−1と同様にして導電性弾性ロール2D−Dを得た。
得られた導電性弾性ロール2D−Dを用い、実施例2D−1と同様にして導電性弾性ロール2D−4を得た。
この導電性弾性ロール2D−4について、参考例1−1と同様に評価し、結果は表2に示した。
<< Formation and Evaluation of Elastic Layer and Surface Layer >>
Using the conductive support 2D-D, a conductive elastic roll 2D-D was obtained in the same manner as in Example 2D-1.
Using the obtained conductive elastic roll 2D-D, a conductive elastic roll 2D-4 was obtained in the same manner as in Example 2D-1.
The conductive elastic roll 2D-4 was evaluated in the same manner as in Reference Example 1-1, and the results are shown in Table 2.

<実施例2D−5>
《DLC層の形成》
DLC層の膜厚を0.1μmにした以外は、実施例2D−1と同様にして導電性支持体2D−Eを得た。
<Example 2D-5>
<< Formation of DLC layer >>
A conductive support 2D-E was obtained in the same manner as in Example 2D-1, except that the thickness of the DLC layer was changed to 0.1 μm.

《弾性層、及び表面層の形成、並びに評価》
導電性支持体2D−Eを用い、実施例2D−1と同様にして導電性弾性ロール2D−Eを得た。
得られた導電性弾性ロール2D−Eを用い、実施例2D−1と同様にして導電性弾性ロール2D−5を得た。
この導電性弾性ロール2D−5について、参考例1−1と同様に評価し、結果は表2に示した。
<< Formation and Evaluation of Elastic Layer and Surface Layer >>
A conductive elastic roll 2D-E was obtained using the conductive support 2D-E in the same manner as in Example 2D-1.
Using the obtained conductive elastic roll 2D-E, a conductive elastic roll 2D-5 was obtained in the same manner as in Example 2D-1.
The conductive elastic roll 2D-5 was evaluated in the same manner as in Reference Example 1-1, and the results are shown in Table 2.

<実施例2D−6>
《DLC層の形成》
導電性支持体として、JIS G 4804(1999年)に記載のSUM23Lからなる直径8mmの導電性支持体表面に、比較例1−1と同様に厚さ5μmの無電解ニッケルメッキ層を施したものを用い、且つ、DLC層の膜厚を1.0μmにした以外は、実施例2D−1と同様にして導電性支持体2D−Fを得た。
<Example 2D-6>
<< Formation of DLC layer >>
As a conductive support, an electroless nickel plating layer having a thickness of 5 μm is applied to the surface of a conductive support having a diameter of 8 mm made of SUM23L described in JIS G 4804 (1999) as in Comparative Example 1-1. In addition, a conductive support 2D-F was obtained in the same manner as in Example 2D-1, except that the thickness of the DLC layer was changed to 1.0 μm.

《弾性層、及び表面層の形成、並びに評価》
導電性支持体2D−Fを用い、実施例2D−1と同様にして導電性弾性ロール2D−Fを得た。
得られた導電性弾性ロール2D−Fを用い、実施例2D−1と同様にして導電性弾性ロール2D−6を得た。
この導電性弾性ロール2D−6について、参考例1−1と同様に評価し、結果は表2に示した。
<< Formation and Evaluation of Elastic Layer and Surface Layer >>
A conductive elastic roll 2D-F was obtained using the conductive support 2D-F in the same manner as in Example 2D-1.
Using the obtained conductive elastic roll 2D-F, a conductive elastic roll 2D-6 was obtained in the same manner as in Example 2D-1.
The conductive elastic roll 2D-6 was evaluated in the same manner as in Reference Example 1-1, and the results are shown in Table 2.

<実施例2D−7>
《DLC層の形成》
導電性支持体として、JIS G 4804(1999)に記載のSUM23Lからなる直径8mmの導電性支持体表面に、比較例1−1と同様に厚さ5μmの無電解ニッケルメッキ層を施した後、更にクロム酸処理を施したものを用い、且つ、DLC層の膜厚を1.0μmにした以外は、実施例2D−1と同様にして導電性支持体2D−Gを得た。
<Example 2D-7>
<< Formation of DLC layer >>
As a conductive support, after applying an electroless nickel plating layer having a thickness of 5 μm to the conductive support surface of 8 mm in diameter made of SUM23L described in JIS G 4804 (1999), as in Comparative Example 1-1, Further, a conductive support 2D-G was obtained in the same manner as in Example 2D-1, except that a chromic acid-treated product was used and the thickness of the DLC layer was 1.0 μm.

《弾性層、及び表面層の形成、並びに評価》
導電性支持体2D−Gを用い、実施例2D−1と同様にして導電性弾性ロール2D−Gを得た。
得られた導電性弾性ロール2D−Gを用い、実施例2D−1と同様にして導電性弾性ロール2D−7を得た。
この導電性弾性ロール2D−7について、参考例1−1と同様に評価し、結果は表2に示した。
<< Formation and Evaluation of Elastic Layer and Surface Layer >>
Using the conductive support 2D-G, a conductive elastic roll 2D-G was obtained in the same manner as in Example 2D-1.
Using the obtained conductive elastic roll 2D-G, a conductive elastic roll 2D-7 was obtained in the same manner as in Example 2D-1.
The conductive elastic roll 2D-7 was evaluated in the same manner as in Reference Example 1-1, and the results are shown in Table 2.

<実施例2D−8>
《DLC層の形成》
導電性支持体にSUS303を用い、且つ、DLC層の膜厚を1.0μmにした以外は、実施例2D−1と同様にして導電性支持体2D−Hを得た。
<Example 2D-8>
<< Formation of DLC layer >>
A conductive support 2D-H was obtained in the same manner as in Example 2D-1, except that SUS303 was used as the conductive support and the thickness of the DLC layer was changed to 1.0 μm.

《弾性層、及び表面層の形成、並びに評価》
導電性支持体2D−Hを用い、実施例2D−1と同様にして導電性弾性ロール2D−Hを得た。
得られた導電性弾性ロール2D−Hを用い、実施例2D−1と同様にして導電性弾性ロール2D−8を得た。
この導電性弾性ロール2D−8について、参考例1−1と同様に評価し、結果は表2に示した。
<< Formation and Evaluation of Elastic Layer and Surface Layer >>
Using the conductive support 2D-H, a conductive elastic roll 2D-H was obtained in the same manner as in Example 2D-1.
Using the obtained conductive elastic roll 2D-H, a conductive elastic roll 2D-8 was obtained in the same manner as in Example 2D-1.
The conductive elastic roll 2D-8 was evaluated in the same manner as in Reference Example 1-1, and the results are shown in Table 2.

<実施例2D−9>
《DLC層の形成》
DLC層の膜厚を1.0μmにした以外は、実施例2D−1と同様にして導電性支持体2D−Iを得た。
<Example 2D-9>
<< Formation of DLC layer >>
A conductive support 2D-I was obtained in the same manner as in Example 2D-1 except that the thickness of the DLC layer was changed to 1.0 μm.

《弾性層の形成》
下記組成の混合物をオープンロールで混練りし、導電性支持体2D−Iの表面にプレス成形機を用いて弾性層を形成した後、加硫し、直径14mmの導電性弾性ロール2D−Iを得た。
<Formation of elastic layer>
A mixture having the following composition is kneaded with an open roll, an elastic layer is formed on the surface of the conductive support 2D-I using a press molding machine, vulcanized, and a conductive elastic roll 2D-I having a diameter of 14 mm is obtained. Obtained.

(混合物)
・ゴム材(EPDM EP65:JSR社製) 100質量部
・導電材(カーボンブラック アサヒサーマル:旭カーボン社製) 40質量部
・導電材(ケッチェンブラックEC:ライオン社製) 10質量部
・発泡剤(ビニホールAC#3:永和化成社製) 8質量部
・加硫剤(硫黄 200メッシュ:鶴見化学工業社製) 1質量部
・加硫促進剤(ノクセラーDM:大内新興化学工業社製) 2.0質量部
・加硫促進剤(ノクセラーTT:大内新興化学工業社製) 0.5質量部
(blend)
Rubber material (EPDM EP65: manufactured by JSR) 100 parts by mass Conductive material (carbon black Asahi Thermal: manufactured by Asahi Carbon Co.) 40 parts by mass Conductive material (Ketjen Black EC: manufactured by Lion Corporation) 10 parts by mass Foaming agent (Vinyl Hall AC # 3: manufactured by Eiwa Chemical Co., Ltd.) 8 parts by mass, vulcanizing agent (sulfur 200 mesh: manufactured by Tsurumi Chemical Co., Ltd.) 1 part by mass, vulcanization accelerator (Noxeller DM: manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.) 2 .0 part by mass / Vulcanization accelerator (Noxeller TT: Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.) 0.5 part by mass

得られた導電性弾性ロール2D−Iについて、導電性支持体表面へのゴムの焼き付き状態を、目視により観察した。その結果を表2に示した。   Regarding the obtained conductive elastic roll 2D-I, the state of the rubber sticking to the surface of the conductive support was visually observed. The results are shown in Table 2.

《表面層の形成、及び評価》
導電性弾性ロール2D−Iを用い、実施例2D−1と同様にして導電性弾性ロール2D−9を得た。
この導電性弾性ロール2D−9について、参考例1−1と同様に評価し、結果は表2に示した。
<< Formation and evaluation of surface layer >>
Using the conductive elastic roll 2D-I, a conductive elastic roll 2D-9 was obtained in the same manner as in Example 2D-1.
The conductive elastic roll 2D-9 was evaluated in the same manner as in Reference Example 1-1, and the results are shown in Table 2.

<実施例2D−10>
《DLC層の形成》
実施例2D−2と同様にして、膜厚が4.0μmのDLC層を有する導電性支持体2D−Jを得た。
<Example 2D-10>
<< Formation of DLC layer >>
In the same manner as in Example 2D-2, a conductive support 2D-J having a DLC layer with a thickness of 4.0 μm was obtained.

《弾性層の形成》
下記組成の混合物をオープンロールで混練りし、導電性支持体2D−Jの表面にプレス成形機を用いて弾性層を形成した後、加硫し、直径14mmの導電性弾性ロール2D−Jを得た。
<Formation of elastic layer>
A mixture having the following composition is kneaded with an open roll, an elastic layer is formed on the surface of the conductive support 2D-J using a press molding machine, and then vulcanized to form a conductive elastic roll 2D-J having a diameter of 14 mm. Obtained.

(組成)
・ゴム材(クロロプレンゴム スカイプレン:東ソー社製) 100質量部
・導電剤(ケッチェンブラックEC:ライオン社製) 10質量部
・加硫促進剤(ノクセラーEUR:大内新興化学工業社製) 1質量部
・酸化マグネシウム 5質量部
・酸化亜鉛(酸化亜鉛1種:正同化学工業社製) 3質量部
・ステアリン酸 1質量部
(composition)
・ Rubber material (chloroprene rubber Skyprene: manufactured by Tosoh Corporation) 100 parts by mass ・ Conducting agent (Ketjen Black EC: manufactured by Lion Corporation) 10 parts by mass ・ Vulcanization accelerator (Noxeller EUR: manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Industry Co., Ltd.) 1 3 parts by mass / magnesium oxide 5 parts by mass / zinc oxide (1 type of zinc oxide: manufactured by Shodo Chemical Co., Ltd.) 3 parts by mass / stearic acid 1 part by mass

《表面層の形成、及び評価》
導電性弾性ロール2D−Jを用い、実施例2D−1と同様にして導電性弾性ロール2D−10を得た。
この導電性弾性ロール2D−10について、参考例1−1と同様に評価し、結果は表2に示した。
<< Formation and evaluation of surface layer >>
Conductive elastic roll 2D-10 was obtained in the same manner as Example 2D-1 using conductive elastic roll 2D-J.
The conductive elastic roll 2D-10 was evaluated in the same manner as in Reference Example 1-1, and the results are shown in Table 2.

<実施例2D−11>
《DLC層の形成》
実施例2D−2と同様にして、膜厚が4.0μmのDLC層を有する導電性支持体2D−Kを得た。
<Example 2D-11>
<< Formation of DLC layer >>
In the same manner as in Example 2D-2, a conductive support 2D-K having a DLC layer with a thickness of 4.0 μm was obtained.

《弾性層の形成》
下記組成の混合物をオープンロールで混練りし、導電性支持体2D−Kの表面にプレス成形機を用いて弾性層を形成した後、加硫し、直径14mmの導電性弾性ロール2D−Kを得た。
<Formation of elastic layer>
A mixture having the following composition is kneaded with an open roll, an elastic layer is formed on the surface of the conductive support 2D-K using a press molding machine, and then vulcanized to obtain a conductive elastic roll 2D-K having a diameter of 14 mm. Obtained.

(組成)
・ゴム材(NBR Nipol DN3335:日本ゼオン社製) 100質量部
・導電剤(ケッチェンブラックEC:ライオン社製) 8質量部
・イオン導電剤(過塩素酸リチウム) 1質量部
・酸化亜鉛(酸化亜鉛1種:正同化学工業社製) 3質量部
・ステアリン酸 1質量部
・加硫剤(硫黄 200メッシュ:鶴見化学工業社製) 1質量部
・加硫促進剤(ノクセラーDM:大内新興化学工業社製) 1質量部
・加硫促進剤(ノクセラーTT:大内新興化学工業社製) 1質量部
(composition)
・ Rubber material (NBR Nipol DN3335: manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) 100 parts by mass. Conductive agent (Ketjen Black EC: manufactured by Lion) 8 parts by mass. Ion conductive agent (lithium perchlorate) 1 part by mass. Zinc oxide (oxidation) 1 type of zinc: manufactured by Shodo Chemical Industry Co., Ltd.) 3 parts by mass, 1 part by mass of stearic acid, vulcanizing agent (sulfur 200 mesh: manufactured by Tsurumi Chemical Industry Co., Ltd.) 1 part by mass, vulcanization accelerator (Noxeller DM: Ouchi Eshin (Made by Chemical Industry Co., Ltd.) 1 part by mass / Vulcanization accelerator (Noxeller TT: Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.) 1 part by mass

《表面層の形成、及び評価》
得られた導電性弾性ロール2D−Kを用い、実施例2D−1と同様にして導電性弾性ロール2D−11を得た。
この導電性弾性ロール2D−11について参考例1−1と同様に評価し、結果は表2に示した。
<< Formation and evaluation of surface layer >>
Using the obtained conductive elastic roll 2D-K, a conductive elastic roll 2D-11 was obtained in the same manner as in Example 2D-1.
The conductive elastic roll 2D-11 was evaluated in the same manner as in Reference Example 1-1, and the results are shown in Table 2.


<実施例2t−1>
《ta−C層の形成》
JIS G 4804(1999年)に記載のSUM23Lからなる直径8mmの導電性支持体表面に、FCVA装置(島津製作所製)を用いてta−C層を形成した。条件は、成膜温度40℃、成膜速度1.5nm/sとし、均一な層を形成させるために、上記導電性支持体を30rpmで回転させながら形成した。
このようにして膜厚が5.0μmのta−C層を形成した導電性支持体2t−Aを得た。
<Example 2t-1>
<< Formation of ta-C layer >>
A ta-C layer was formed on the surface of a conductive support having a diameter of 8 mm made of SUM23L described in JIS G 4804 (1999) using an FCVA apparatus (manufactured by Shimadzu Corporation). The conditions were a film forming temperature of 40 ° C. and a film forming speed of 1.5 nm / s, and the conductive support was formed while rotating at 30 rpm in order to form a uniform layer.
Thus, conductive support 2t-A having a ta-C layer having a thickness of 5.0 μm was obtained.

《弾性層の形成》
下記組成の混合物をオープンロールで混練りし、導電性支持体2t−A表面にプレス成形機を用いて弾性層を形成した後、加硫し、直径14mmの導電性弾性ロール2t−Aを得た。
<Formation of elastic layer>
A mixture having the following composition is kneaded with an open roll, an elastic layer is formed on the surface of the conductive support 2t-A using a press molding machine, and then vulcanized to obtain a conductive elastic roll 2t-A having a diameter of 14 mm. It was.

(組成)
・ゴム材 100質量部
(エピクロルヒドリン−エチレンオキシド−アリルグリシジルエーテル共重合ゴム Gechron3106:日本ゼオン社製)
・導電剤(カーボンブラック アサヒサーマル:旭カーボン社製) 15質量部
・導電剤(ケッチェンブラックEC:ライオン社製) 5質量部
・イオン導電剤(過塩素酸リチウム) 1質量部
・加硫剤(硫黄 200メッシュ:鶴見化学工業社製) 1質量部
・加硫促進剤(ノクセラーDM:大内新興化学工業社製) 2.0質量部
・加硫促進剤(ノクセラーTT:大内新興化学工業社製) 0.5質量部
・加硫促進助剤(酸化亜鉛 酸化亜鉛1種:正同化学工業社製) 3質量部
・ステアリン酸 1.5質量部
(composition)
-100 parts by mass of rubber material (epichlorohydrin-ethylene oxide-allyl glycidyl ether copolymer rubber Gechron 3106: manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.)
-Conductive agent (carbon black Asahi Thermal: Asahi Carbon Co., Ltd.) 15 parts by mass-Conductive agent (Ketjen Black EC: Lion Corp.) 5 parts by mass-Ion conductive agent (lithium perchlorate) 1 part by mass-Vulcanizing agent (Sulfur 200 mesh: manufactured by Tsurumi Chemical Co., Ltd.) 1 part by mass, vulcanization accelerator (Noxeller DM: manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.) 2.0 parts by mass, vulcanization accelerator (Noxeller TT: Ouchi New Chemical Co., Ltd.) 0.5 parts by mass, vulcanization accelerating aid (Zinc oxide, zinc oxide 1 type: manufactured by Shodo Chemical Co., Ltd.) 3 parts by mass, 1.5 parts by mass of stearic acid

得られた導電性弾性ロール2t−Aについて、導電性支持体表面へのゴムの焼き付き状態を、目視により観察した。その結果を表3に示した。   About the obtained electroconductive elastic roll 2t-A, the image sticking state of the rubber to the electroconductive support body surface was observed visually. The results are shown in Table 3.

《表面層の形成》
下記混合物をビーズミルにて分散し得られた分散液Cを、MEKで希釈し、前記導電性弾性ロール2t−Aの表面に浸漬塗布した後、180℃で30分間加熱乾燥し、厚さ7μmの表面層を形成し、導電性弾性ロール2t−1を得た。
<< Formation of surface layer >>
Dispersion C obtained by dispersing the following mixture with a bead mill was diluted with MEK, dip-coated on the surface of the conductive elastic roll 2t-A, then dried by heating at 180 ° C. for 30 minutes, and a thickness of 7 μm. A surface layer was formed to obtain a conductive elastic roll 2t-1.

(混合物)
・高分子材料 100質量部
(飽和共重合ポリエステル樹脂溶液 バイロン30SS:東洋紡績社製)
・硬化剤 26.3質量部
(アミノ樹脂溶液 スーパーベッカミンG−821−60:大日本インキ化学工業社製)
・導電剤 10質量部
(カーボンブラック MONARCH1000:キャボット社製)
(blend)
・ 100 parts by mass of polymer material (saturated copolymer polyester resin solution Byron 30SS: manufactured by Toyobo Co., Ltd.)
Curing agent 26.3 parts by mass (amino resin solution Super Becamine G-821-60: manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
-Conductive agent 10 parts by mass (carbon black MONARCH1000: manufactured by Cabot Corporation)

《評価》
導電性弾性ロール2t−1について、参考例1−1と同様にして評価した。結果は表3に示した。
<Evaluation>
The conductive elastic roll 2t-1 was evaluated in the same manner as in Reference Example 1-1. The results are shown in Table 3.

<実施例2t−2>
《ta−C層の形成》
ta−C層の膜厚を2.0μmにした以外は、実施例2t−1と同様にして導電性支持体2t−Bを得た。
<Example 2t-2>
<< Formation of ta-C layer >>
A conductive support 2t-B was obtained in the same manner as in Example 2t-1 except that the thickness of the ta-C layer was 2.0 μm.

《弾性層、及び表面層の形成、並びに評価》
導電性支持体2t−Bを用い、実施例2t−1と同様にして導電性弾性ロール2t−Bを得た。
得られた導電性弾性ロール2t−Bを用い、実施例2t−1と同様にして導電性弾性ロール2t−2を得た。
この導電性弾性ロール2t−2について参考例1−1と同様に評価し、結果は表3に示した。
<< Formation and Evaluation of Elastic Layer and Surface Layer >>
A conductive elastic roll 2t-B was obtained in the same manner as in Example 2t-1 using the conductive support 2t-B.
Using the obtained conductive elastic roll 2t-B, a conductive elastic roll 2t-2 was obtained in the same manner as in Example 2t-1.
The conductive elastic roll 2t-2 was evaluated in the same manner as in Reference Example 1-1, and the results are shown in Table 3.

<実施例2t−3>
《ta−C層の形成》
ta−C層の膜厚を0.8μmにした以外は、実施例2t−1と同様にして導電性支持体2t−Cを得た。
<Example 2t-3>
<< Formation of ta-C layer >>
A conductive support 2t-C was obtained in the same manner as in Example 2t-1 except that the thickness of the ta-C layer was changed to 0.8 μm.

《弾性層、及び表面層の形成、並びに評価》
導電性支持体2t−Cを用い、実施例2t−1と同様にして導電性弾性ロール2t−Cを得た。
得られた導電性弾性ロール2t−Cを用い、実施例2t−1と同様にして導電性弾性ロール2t−3を得た。
この導電性弾性ロール2t−3について、参考例1−1と同様に評価し、結果は表3に示した。
<< Formation and Evaluation of Elastic Layer and Surface Layer >>
A conductive elastic roll 2t-C was obtained in the same manner as in Example 2t-1 using the conductive support 2t-C.
Using the obtained conductive elastic roll 2t-C, a conductive elastic roll 2t-3 was obtained in the same manner as in Example 2t-1.
The conductive elastic roll 2t-3 was evaluated in the same manner as in Reference Example 1-1, and the results are shown in Table 3.

<実施例2t−4>
《ta−C層の形成》
ta−C層の膜厚を0.2μmにした以外は、実施例2t−1と同様にして導電性支持体2t−Dを得た。
<Example 2t-4>
<< Formation of ta-C layer >>
A conductive support 2t-D was obtained in the same manner as in Example 2t-1 except that the thickness of the ta-C layer was changed to 0.2 μm.

《弾性層、及び表面層の形成、並びに評価》
導電性支持体2t−Dを用い、実施例2t−1と同様にして導電性弾性ロール2t−Dを得た。
得られた導電性弾性ロール2t−Dを用い、実施例2t−1と同様にして導電性弾性ロール2t−4を得た。
この導電性弾性ロール2t−4について、参考例1−1と同様に評価し、結果は表3に示した。
<< Formation and Evaluation of Elastic Layer and Surface Layer >>
A conductive elastic roll 2t-D was obtained in the same manner as in Example 2t-1 using the conductive support 2t-D.
Using the obtained conductive elastic roll 2t-D, a conductive elastic roll 2t-4 was obtained in the same manner as in Example 2t-1.
The conductive elastic roll 2t-4 was evaluated in the same manner as in Reference Example 1-1, and the results are shown in Table 3.

<実施例2t−5>
《ta−C層の形成》
ta−C層の膜厚を0.1μmにした以外は、実施例2t−1と同様にして導電性支持体2t−Eを得た。
<Example 2t-5>
<< Formation of ta-C layer >>
A conductive support 2t-E was obtained in the same manner as in Example 2t-1 except that the thickness of the ta-C layer was changed to 0.1 μm.

《弾性層、及び表面層の形成、並びに評価》
導電性支持体2t−Eを用い、実施例2t−1と同様にして導電性弾性ロール2t−Eを得た。
得られた導電性弾性ロール2t−Eを用い、実施例2t−1と同様にして導電性弾性ロール2t−5を得た。
この導電性弾性ロール2t−5について、参考例1−1と同様に評価し、結果は表3に示した。
<< Formation and Evaluation of Elastic Layer and Surface Layer >>
A conductive elastic roll 2t-E was obtained using the conductive support 2t-E in the same manner as in Example 2t-1.
Using the obtained conductive elastic roll 2t-E, a conductive elastic roll 2t-5 was obtained in the same manner as in Example 2t-1.
The conductive elastic roll 2t-5 was evaluated in the same manner as in Reference Example 1-1, and the results are shown in Table 3.

<実施例2t−6>
《ta−C層の形成》
導電性支持体として、JIS G 4804(1999年)に記載のSUM23Lからなる直径8mmの導電性支持体表面に、比較例1−1と同様に厚さ5μmの無電解ニッケルメッキ層を施したものを用い、且つ、ta−C層の膜厚を1.0μmにした以外は、実施例2t−1と同様にして導電性支持体2t−Fを得た。
<Example 2t-6>
<< Formation of ta-C layer >>
As a conductive support, an electroless nickel plating layer having a thickness of 5 μm is applied to the surface of a conductive support having a diameter of 8 mm made of SUM23L described in JIS G 4804 (1999) as in Comparative Example 1-1. Was used, and a conductive support 2t-F was obtained in the same manner as in Example 2t-1, except that the thickness of the ta-C layer was 1.0 μm.

《弾性層、及び表面層の形成、並びに評価》
導電性支持体2t−Fを用い、実施例2t−1と同様にして導電性弾性ロール2t−Fを得た。
得られた導電性弾性ロール2t−Fを用い、実施例2t−1と同様にして導電性弾性ロール2t−6を得た。
この導電性弾性ロール2t−6について、参考例1−1と同様に評価し、結果は表3に示した。
<< Formation and Evaluation of Elastic Layer and Surface Layer >>
Using the conductive support 2t-F, a conductive elastic roll 2t-F was obtained in the same manner as in Example 2t-1.
Using the obtained conductive elastic roll 2t-F, a conductive elastic roll 2t-6 was obtained in the same manner as in Example 2t-1.
The conductive elastic roll 2t-6 was evaluated in the same manner as in Reference Example 1-1, and the results are shown in Table 3.

<実施例2t−7>
《ta−C層の形成》
導電性支持体として、JIS G 4804(1999年)に記載のSUM23Lからなる直径8mmの導電性支持体表面に、比較例1−1と同様に厚さ5μmの無電解ニッケルメッキ層を施した後、更にクロム酸処理を施したものを用い、且つ、ta−C層の膜厚を1.0μmにした以外は、実施例2t−1と同様にして導電性支持体2t−Gを得た。
<Example 2t-7>
<< Formation of ta-C layer >>
After applying an electroless nickel plating layer having a thickness of 5 μm to the surface of a conductive support made of SUM23L described in JIS G 4804 (1999) and having a diameter of 8 mm as a conductive support in the same manner as Comparative Example 1-1. Further, a conductive support 2t-G was obtained in the same manner as in Example 2t-1, except that a chromic acid-treated one was used and the thickness of the ta-C layer was 1.0 μm.

《弾性層、及び表面層の形成、並びに評価》
導電性支持体2t−Gを用い、実施例2t−1と同様にして導電性弾性ロール2t−Gを得た。
得られた導電性弾性ロール2t−Gを用い、実施例2t−1と同様にして導電性弾性ロール2t−7を得た。
この導電性弾性ロール2t−7について、参考例1−1と同様に評価し、結果は表3に示した。
<< Formation and Evaluation of Elastic Layer and Surface Layer >>
A conductive elastic roll 2t-G was obtained in the same manner as in Example 2t-1 using the conductive support 2t-G.
Using the obtained conductive elastic roll 2t-G, a conductive elastic roll 2t-7 was obtained in the same manner as in Example 2t-1.
The conductive elastic roll 2t-7 was evaluated in the same manner as in Reference Example 1-1, and the results are shown in Table 3.

<実施例2t−8>
《ta−C層の形成》
導電性支持体にSUS303を用い、且つ、ta−C層の膜厚を0.8μmにした以外は、実施例2t−1と同様にして導電性支持体2t−Hを得た。
<Example 2t-8>
<< Formation of ta-C layer >>
A conductive support 2t-H was obtained in the same manner as in Example 2t-1, except that SUS303 was used as the conductive support and the thickness of the ta-C layer was changed to 0.8 μm.

《弾性層、及び表面層の形成、並びに評価》
導電性支持体2t−Hを用い、実施例2t−1と同様にして導電性弾性ロール2t−Hを得た。
得られた導電性弾性ロール2t−Hを用い、実施例2t−1と同様にして導電性弾性ロール2t−8を得た。
この導電性弾性ロール2t−8について、参考例1−1と同様に評価し、結果は表3に示した。
<< Formation and Evaluation of Elastic Layer and Surface Layer >>
A conductive elastic roll 2t-H was obtained in the same manner as in Example 2t-1 using the conductive support 2t-H.
Using the obtained conductive elastic roll 2t-H, a conductive elastic roll 2t-8 was obtained in the same manner as in Example 2t-1.
The conductive elastic roll 2t-8 was evaluated in the same manner as in Reference Example 1-1, and the results are shown in Table 3.

<実施例2t−9>
《ta−C層の形成》
ta−C層の膜厚を0.8μmにした以外は、実施例2t−1と同様にして導電性支持体2t−Iを得た。
<Example 2t-9>
<< Formation of ta-C layer >>
A conductive support 2t-I was obtained in the same manner as in Example 2t-1 except that the thickness of the ta-C layer was changed to 0.8 μm.

《弾性層の形成》
下記組成の混合物をオープンロールで混練りし、導電性支持体2t−Iの表面にプレス成形機を用いて弾性層を形成した後、加硫し、直径14mmの導電性弾性ロール2t−Iを得た。
<Formation of elastic layer>
A mixture having the following composition was kneaded with an open roll, an elastic layer was formed on the surface of the conductive support 2t-I using a press molding machine, vulcanized, and a conductive elastic roll 2t-I having a diameter of 14 mm was formed. Obtained.

(混合物)
・ゴム材(EPDM EP65:JSR社製) 100質量部
・導電材(カーボンブラック アサヒサーマル:旭カーボン社製) 40質量部
・導電材(ケッチェンブラックEC:ライオン社製) 10質量部
・発泡剤(ビニホールAC#3:永和化成社製) 8質量部
・加硫剤(硫黄 200メッシュ:鶴見化学工業社製) 1質量部
・加硫促進剤(ノクセラーDM:大内新興化学工業社製) 2.0質量部
・加硫促進剤(ノクセラーTT:大内新興化学工業社製) 0.5質量部
(blend)
Rubber material (EPDM EP65: manufactured by JSR) 100 parts by mass Conductive material (carbon black Asahi Thermal: manufactured by Asahi Carbon Co.) 40 parts by mass Conductive material (Ketjen Black EC: manufactured by Lion Corporation) 10 parts by mass Foaming agent (Vinyl Hall AC # 3: manufactured by Eiwa Chemical Co., Ltd.) 8 parts by mass, vulcanizing agent (sulfur 200 mesh: manufactured by Tsurumi Chemical Co., Ltd.) 1 part by mass, vulcanization accelerator (Noxeller DM: manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.) 2 .0 part by mass / Vulcanization accelerator (Noxeller TT: Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.) 0.5 part by mass

得られた導電性弾性ロール2t−Iについて、導電性支持体表面へのゴムの焼き付き状態を、目視により観察した。その結果を表3に示した。   Regarding the obtained conductive elastic roll 2t-I, the state of rubber sticking to the surface of the conductive support was visually observed. The results are shown in Table 3.

《表面層の形成、及び評価》
導電性弾性ロール2t−Iを用い、実施例2t−1と同様にして導電性弾性ロール2t−9を得た。
この導電性弾性ロール2t−9について、参考例1−1と同様に評価し、結果は表3に示した。
<< Formation and evaluation of surface layer >>
Using the conductive elastic roll 2t-I, a conductive elastic roll 2t-9 was obtained in the same manner as in Example 2t-1.
The conductive elastic roll 2t-9 was evaluated in the same manner as in Reference Example 1-1, and the results are shown in Table 3.

<実施例2t−10>
《ta−C層の形成》
実施例2t−2と同様にして、膜厚2.0μmのta−C層を有する導電性支持体2t−Jを得た。
<Example 2t-10>
<< Formation of ta-C layer >>
In the same manner as in Example 2t-2, a conductive support 2t-J having a ta-C layer with a thickness of 2.0 μm was obtained.

《弾性層の形成》
下記組成の混合物をオープンロールで混練りし、導電性支持体2t−Jの表面にプレス成形機を用いて弾性層を形成した後、加硫し、直径14mmの導電性弾性ロール2t−Jを得た。
<Formation of elastic layer>
A mixture having the following composition was kneaded with an open roll, an elastic layer was formed on the surface of the conductive support 2t-J using a press molding machine, vulcanized, and a conductive elastic roll 2t-J having a diameter of 14 mm was formed. Obtained.

(組成)
・ゴム材(クロロプレンゴム スカイプレン:東ソー社製) 100質量部
・導電剤(ケッチェンブラックEC:ライオン社製) 10質量部
・加硫促進剤(ノクセラーEUR:大内新興化学工業社製) 1質量部
・酸化マグネシウム 5質量部
・酸化亜鉛(酸化亜鉛1種:正同化学工業社製) 3質量部
・ステアリン酸 1質量部
(composition)
・ Rubber material (chloroprene rubber Skyprene: manufactured by Tosoh Corporation) 100 parts by mass ・ Conducting agent (Ketjen Black EC: manufactured by Lion Corporation) 10 parts by mass ・ Vulcanization accelerator (Noxeller EUR: manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Industry Co., Ltd.) 1 3 parts by mass / magnesium oxide 5 parts by mass / zinc oxide (1 type of zinc oxide: manufactured by Shodo Chemical Co., Ltd.) 3 parts by mass / stearic acid 1 part by mass

《表面層の形成、及び評価》
導電性弾性ロール2t−Jを用い、実施例2t−1と同様にして導電性弾性ロール2t−10を得た。
この導電性弾性ロール2t−10について、参考例1−1と同様に評価し、結果は表3に示した。
<< Formation and evaluation of surface layer >>
Conductive elastic roll 2t-10 was obtained in the same manner as Example 2t-1 using conductive elastic roll 2t-J.
The conductive elastic roll 2t-10 was evaluated in the same manner as in Reference Example 1-1, and the results are shown in Table 3.

<実施例2t−11>
《DLC層の形成》
実施例2t−2と同様にして、膜厚2.0μmのta−C層を有する導電性支持体2t−Kを得た。
<Example 2t-11>
<< Formation of DLC layer >>
In the same manner as in Example 2t-2, a conductive support 2t-K having a ta-C layer with a thickness of 2.0 μm was obtained.

《弾性層の形成》
下記組成の混合物をオープンロールで混練りし、導電性支持体2t−Kの表面にプレス成形機を用いて弾性層を形成した後、加硫し、直径14mmの導電性弾性ロール2t−Kを得た。
<Formation of elastic layer>
A mixture having the following composition is kneaded with an open roll, an elastic layer is formed on the surface of the conductive support 2t-K using a press molding machine, vulcanized, and a conductive elastic roll 2t-K having a diameter of 14 mm is obtained. Obtained.

(組成)
・ゴム材(NBR Nipol DN3335:日本ゼオン社製) 100質量部
・導電剤(ケッチェンブラックEC:ライオン社製) 8質量部
・イオン導電剤(過塩素酸リチウム) 1質量部
・酸化亜鉛(酸化亜鉛1種:正同化学工業社製) 3質量部
・ステアリン酸 1質量部
・加硫剤(硫黄 200メッシュ:鶴見化学工業社製) 1質量部
・加硫促進剤(ノクセラーDM:大内新興化学工業社製) 1質量部
・加硫促進剤(ノクセラーTT:大内新興化学工業社製) 1質量部
(composition)
・ Rubber material (NBR Nipol DN3335: manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) 100 parts by mass. Conductive agent (Ketjen Black EC: manufactured by Lion) 8 parts by mass. Ion conductive agent (lithium perchlorate) 1 part by mass. Zinc oxide (oxidation) 1 type of zinc: manufactured by Shodo Chemical Industry Co., Ltd.) 3 parts by mass, 1 part by mass of stearic acid, vulcanizing agent (sulfur 200 mesh: manufactured by Tsurumi Chemical Industry Co., Ltd.) 1 part by mass, vulcanization accelerator (Noxeller DM: Ouchi Eshin (Made by Chemical Industry Co., Ltd.) 1 part by mass / Vulcanization accelerator (Noxeller TT: Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.) 1 part by mass

《表面層の形成、及び評価》
得られた導電性弾性ロール2t−Kを用い、実施例2t−1と同様にして導電性弾性ロール2t−11を得た。
この導電性弾性ロール2t−11について参考例1−1と同様に評価し、結果は表3に示した。
<< Formation and evaluation of surface layer >>
Using the obtained conductive elastic roll 2t-K, a conductive elastic roll 2t-11 was obtained in the same manner as in Example 2t-1.
The conductive elastic roll 2t-11 was evaluated in the same manner as in Reference Example 1-1, and the results are shown in Table 3.


<比較例2−1>
《弾性層の形成》
導電性支持体にSUM23Lを用いた以外、実施例2D−1と同様にして導電性弾性ロール2−AAを得た。
<Comparative Example 2-1>
<Formation of elastic layer>
Except having used SUM23L for the electroconductive support body, electroconductive elastic roll 2-AA was obtained like Example 2D-1.

《表面層の形成、及び評価》
導電性弾性ロール2−AAを用い、実施例2D−1と同様にして導電性弾性ロール2−11を得た。
この導電性弾性ロール2−11について、参考例1−1と同様に評価し、結果は表4に示した。
<< Formation and evaluation of surface layer >>
A conductive elastic roll 2-11 was obtained in the same manner as in Example 2D-1 using the conductive elastic roll 2-AA.
The conductive elastic roll 2-11 was evaluated in the same manner as in Reference Example 1-1, and the results are shown in Table 4.

<比較例2−2>
《弾性層の形成》
導電性支持体として、JIS G 4804(1999)に記載のSUM23Lからなる直径8mmの導電性支持体表面に、比較例1−1と同様に厚さ5μmの無電解ニッケルメッキ層を施したものを用いた以外、実施例2D−1と同様にして導電性弾性ロール2−ABを得た。
<Comparative Example 2-2>
<Formation of elastic layer>
As a conductive support, a surface of a conductive support having a diameter of 8 mm made of SUM23L described in JIS G 4804 (1999) and having an electroless nickel plating layer having a thickness of 5 μm as in Comparative Example 1-1. A conductive elastic roll 2-AB was obtained in the same manner as in Example 2D-1 except that it was used.

《表面層の形成、及び評価》
導電性弾性ロール2−ABを用い、実施例2D−1と同様にして導電性弾性ロール2−12を得た。
この導電性弾性ロール2−12について、参考例1−1と同様に評価し、結果は表4に示した。
<< Formation and evaluation of surface layer >>
Using the conductive elastic roll 2-AB, a conductive elastic roll 2-12 was obtained in the same manner as in Example 2D-1.
The conductive elastic roll 2-12 was evaluated in the same manner as in Reference Example 1-1, and the results are shown in Table 4.

<比較例2−3>
《弾性層の形成》
導電性支持体として、JIS G 4804(1999)に記載のSUM23Lからなる直径8mmの導電性支持体表面に、比較例1−1と同様に厚さ5μmの無電解ニッケルメッキ層を施した後、更にクロム酸処理を施したものを用いた以外、実施例2D−1と同様にして導電性弾性ロール2−ACを得た。
<Comparative Example 2-3>
<Formation of elastic layer>
As a conductive support, after applying an electroless nickel plating layer having a thickness of 5 μm to the conductive support surface of 8 mm in diameter made of SUM23L described in JIS G 4804 (1999), as in Comparative Example 1-1, Further, a conductive elastic roll 2-AC was obtained in the same manner as in Example 2D-1, except that a chromic acid-treated one was used.

《表面層の形成、及び評価》
導電性弾性ロール2−ACを用い、実施例2D−1と同様にして導電性弾性ロール2−13を得た。
この導電性弾性ロール2−13について、参考例1−1と同様に評価し、結果は表4に示した。
<< Formation and evaluation of surface layer >>
Using the conductive elastic roll 2-AC, a conductive elastic roll 2-13 was obtained in the same manner as in Example 2D-1.
The conductive elastic roll 2-13 was evaluated in the same manner as in Reference Example 1-1, and the results are shown in Table 4.


表2及び表3に明らかなように、実施例の導電性弾性部材は、高温高湿保管後においても導電性支持体表面が変化することがない。また、弾性層の形成の際にも、導電性支持体表面に対してゴムの焼き付きがないことが分かる。
また、実施例の導電性弾性部材を備えた画像形成装置によれば、画像欠陥の少ない、優れた画質の印刷物が得られることが分かる。
As apparent from Tables 2 and 3, the conductive elastic member of the example does not change the surface of the conductive support even after storage at high temperature and high humidity. It can also be seen that there is no rubber seizure on the surface of the conductive support during the formation of the elastic layer.
It can also be seen that according to the image forming apparatus provided with the conductive elastic member of the example, a printed matter with excellent image quality with few image defects can be obtained.

10a…特定導電性支持体、10b…導電性支持体、20…弾性層、30…接着層、40…表面層、50…カーボン層(DLC層、ta−C層)、200a〜200c…画像形成装置、207…電子写真感光体、208…帯電装置、209…電源、210…露光装置、211…現像装置、212…転写装置、213…クリーニング装置、214…除電器、215…定着装置、216…取り付けレール、217…除電露光のための開口部、218…露光のための開口部、300…プロセスカートリッジ、400…ハウジング、401a〜b…電子写真感光体、402a〜402d…帯電ロール、403…レーザー光源(露光装置)、404a〜404d…現像装置、405a〜405d…トナーカートリッジ、406…駆動ロール、407…テンションロール、408…バックアップロール、409…中間転写ベルト、410a〜410d…1次転写ロール、411…トレイ(被転写体トレイ)、412…移送ロール、413…2次転写ロール、414…定着ロール、415a〜415d…クリーニングブレード、416…クリーニングブレード、500…被転写体
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10a ... Specific electroconductive support body, 10b ... Electroconductive support body, 20 ... Elastic layer, 30 ... Adhesive layer, 40 ... Surface layer, 50 ... Carbon layer (DLC layer, ta-C layer), 200a-200c ... Image formation 207 ... Electrophotographic photosensitive member, 208 ... Charging device, 209 ... Power source, 210 ... Exposure device, 211 ... Developing device, 212 ... Transfer device, 213 ... Cleaning device, 214 ... Staticator, 215 ... Fixing device, 216 ... Mounting rail, 217 ... opening for static elimination exposure, 218 ... opening for exposure, 300 ... process cartridge, 400 ... housing, 401a-b ... electrophotographic photosensitive member, 402a-402d ... charging roll, 403 ... laser Light source (exposure device), 404a to 404d ... developing device, 405a to 405d ... toner cartridge, 406 ... drive roll, 407 ... te 408 ... backup roll, 409 ... intermediate transfer belt, 410a-410d ... primary transfer roll, 411 ... tray (transfer target tray), 412 ... transfer roll, 413 ... secondary transfer roll, 414 ... fixing roll, 415a to 415d ... cleaning blade, 416 ... cleaning blade, 500 ... transferred body

Claims (5)

導電性支持体上に、ダイヤモンドライクカーボン層と弾性層とがこの順に形成されている導電性弾性部材。   A conductive elastic member in which a diamond-like carbon layer and an elastic layer are formed in this order on a conductive support. 導電性支持体上に、テトラヘドラルアモルファスカーボン層と弾性層とがこの順に形成されている導電性弾性部材。   A conductive elastic member in which a tetrahedral amorphous carbon layer and an elastic layer are formed in this order on a conductive support. 前記弾性層が塩素系のゴムを含有する請求項1又は請求項2に記載の導電性弾性部材。   The conductive elastic member according to claim 1, wherein the elastic layer contains chlorine-based rubber. 前記弾性層が塩素系の界面活性剤を含有する請求項1〜請求項3のいずれか1項に記載の導電性弾性部材。   The conductive elastic member according to any one of claims 1 to 3, wherein the elastic layer contains a chlorine-based surfactant. 請求項1〜請求項4のいずれか1項に記載の導電性弾性部材を備える画像形成装置。
An image forming apparatus comprising the conductive elastic member according to claim 1.
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