JP2012251017A - Rubber composition for tire - Google Patents
Rubber composition for tire Download PDFInfo
- Publication number
- JP2012251017A JP2012251017A JP2011122640A JP2011122640A JP2012251017A JP 2012251017 A JP2012251017 A JP 2012251017A JP 2011122640 A JP2011122640 A JP 2011122640A JP 2011122640 A JP2011122640 A JP 2011122640A JP 2012251017 A JP2012251017 A JP 2012251017A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- tire
- rubber composition
- carbon black
- rubber
- dst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims abstract description 76
- 239000005060 rubber Substances 0.000 title claims abstract description 76
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 54
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims abstract description 59
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 claims abstract description 31
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 claims abstract description 20
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 claims abstract description 18
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims abstract description 16
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims abstract description 15
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims abstract description 15
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 229920003244 diene elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 10
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000011324 bead Substances 0.000 claims description 14
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 claims description 11
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 8
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 claims description 5
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 4
- 235000019492 Cashew oil Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000010467 cashew oil Substances 0.000 claims description 3
- 229940059459 cashew oil Drugs 0.000 claims description 3
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 abstract description 20
- 239000002245 particle Substances 0.000 abstract description 2
- 235000019241 carbon black Nutrition 0.000 description 54
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 description 9
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 8
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 7
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 7
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 6
- BNCADMBVWNPPIZ-UHFFFAOYSA-N 2-n,2-n,4-n,4-n,6-n,6-n-hexakis(methoxymethyl)-1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound COCN(COC)C1=NC(N(COC)COC)=NC(N(COC)COC)=N1 BNCADMBVWNPPIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- DLTLLZLEJKRETK-UHFFFAOYSA-N 2-n,2-n,4-n,4-n,6-n-pentamethoxy-6-n-methyl-1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound CON(C)C1=NC(N(OC)OC)=NC(N(OC)OC)=N1 DLTLLZLEJKRETK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 4
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 description 4
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 description 4
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 4
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 4
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- 229920001342 Bakelite® Polymers 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 3
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 3
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 3
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 2
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 2
- 241000872198 Serjania polyphylla Species 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BOGPQKRGMIVEMJ-UHFFFAOYSA-N [[4,6-bis(dimethoxyamino)-1,3,5-triazin-2-yl]-methoxyamino]methanol Chemical compound CON(CO)C1=NC(N(OC)OC)=NC(N(OC)OC)=N1 BOGPQKRGMIVEMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BJSBGAIKEORPFG-UHFFFAOYSA-N [[6-amino-1,2,3,4-tetramethoxy-4-(methoxyamino)-1,3,5-triazin-2-yl]-methoxyamino]methanol Chemical compound CONC1(N(C(N(C(=N1)N)OC)(N(CO)OC)OC)OC)OC BJSBGAIKEORPFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 2
- 229920003049 isoprene rubber Polymers 0.000 description 2
- 150000007974 melamines Chemical class 0.000 description 2
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 239000003981 vehicle Substances 0.000 description 2
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFVIYKFKUYBKTP-UHFFFAOYSA-N 2-n-(methoxymethyl)-1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound COCNC1=NC(N)=NC(N)=N1 KFVIYKFKUYBKTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AUDARWUVENLYLT-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butylphenol;phenol Chemical class OC1=CC=CC=C1.CC(C)(C)C1=CC=CC=C1O AUDARWUVENLYLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000226021 Anacardium occidentale Species 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MBHRHUJRKGNOKX-UHFFFAOYSA-N [(4,6-diamino-1,3,5-triazin-2-yl)amino]methanol Chemical compound NC1=NC(N)=NC(NCO)=N1 MBHRHUJRKGNOKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- USDJGQLNFPZEON-UHFFFAOYSA-N [[4,6-bis(hydroxymethylamino)-1,3,5-triazin-2-yl]amino]methanol Chemical compound OCNC1=NC(NCO)=NC(NCO)=N1 USDJGQLNFPZEON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WCBKUQQCKNNACH-UHFFFAOYSA-N [[4,6-bis[butyl(hydroxymethyl)amino]-1,3,5-triazin-2-yl]-butylamino]methanol Chemical compound CCCCN(CO)C1=NC(N(CO)CCCC)=NC(N(CO)CCCC)=N1 WCBKUQQCKNNACH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHVFYGIQJNFWGQ-UHFFFAOYSA-N [[4,6-bis[hydroxymethyl(methyl)amino]-1,3,5-triazin-2-yl]-methylamino]methanol Chemical compound OCN(C)C1=NC(N(C)CO)=NC(N(C)CO)=N1 MHVFYGIQJNFWGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N alpha-linolenic acid Chemical compound CC\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N 0.000 description 1
- 235000020661 alpha-linolenic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000020226 cashew nut Nutrition 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 229960004488 linolenic acid Drugs 0.000 description 1
- KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N linolenic acid Natural products CC=CCCC=CCC=CCCCCCCCC(O)=O KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 239000010680 novolac-type phenolic resin Substances 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001755 resorcinol Drugs 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 238000005987 sulfurization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
- Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
- Y02T10/80—Technologies aiming to reduce greenhouse gasses emissions common to all road transportation technologies
- Y02T10/86—Optimisation of rolling resistance, e.g. weight reduction
Landscapes
- Tires In General (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
本発明は、コロイダル特性を制御したカーボンブラックを配合し発熱性を低減しながら、操縦安定性を従来レベル以上に向上するようにしたタイヤ用ゴム組成物に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a rubber composition for tires that contains carbon black with controlled colloidal characteristics to reduce heat buildup and improve handling stability to a level higher than that of the prior art.
近年、空気入りタイヤに対する要求性能として、操縦安定性が優れると共に、燃費性能が優れることが求められている。特に燃費性能を向上することは、地球環境問題への関心の高まりに伴いますます重要になっている。燃費性能を向上するためにはタイヤの転がり抵抗を低減することが必要であり、タイヤを構成するゴム組成物の発熱を抑えることが行われている。ゴム組成物の発熱性の指標としては一般に動的粘弾性測定による60℃のtanδが用いられ、ゴム組成物のtanδ(60℃)が小さいほど発熱性が小さくなる。 In recent years, as a required performance for pneumatic tires, it is required to have excellent steering stability and excellent fuel efficiency. In particular, improving fuel efficiency is becoming more and more important with increasing interest in global environmental issues. In order to improve the fuel efficiency, it is necessary to reduce the rolling resistance of the tire, and the heat generation of the rubber composition constituting the tire is suppressed. Generally, 60 ° C. tan δ by dynamic viscoelasticity measurement is used as an index of exothermic property of the rubber composition.
ゴム組成物のtanδ(60℃)を小さくする方法として、例えばカーボンブラックの配合量を少なくしたり、カーボンブラックの粒径を大きくしたりすることが挙げられる。しかし、このような方法では、ゴム硬度や弾性率が低下し、タイヤにしたとき操縦安定性が低下するという問題がある。 As a method for reducing the tan δ (60 ° C.) of the rubber composition, for example, the amount of carbon black is decreased or the particle size of the carbon black is increased. However, such a method has a problem that the rubber hardness and the elastic modulus are lowered, and the steering stability is lowered when the tire is formed.
一方、特許文献1は、ジエン系ゴムにカシュー変性フェノール樹脂及びメチレン供与体を配合し、ゴム弾性率の温度依存性を小さくして操縦安定性能の変化を抑制することを提案している。しかし、このゴム組成物では、タイヤにしたときの操縦安定性能の変化を抑制するのに有効であるものの、転がり抵抗を低減する効果が必ずしも十分ではなく更なる改良が求められていた。 On the other hand, Patent Document 1 proposes blending a cashew-modified phenolic resin and a methylene donor with a diene rubber to reduce the temperature dependency of the rubber elastic modulus and suppress the change in steering stability performance. However, although this rubber composition is effective in suppressing changes in steering stability performance when used as a tire, the effect of reducing rolling resistance is not always sufficient, and further improvement has been demanded.
本発明の目的は、コロイダル特性を制御したカーボンブラックを配合し転がり抵抗を小さくしながら、操縦安定性を従来レベル以上に向上するようにしたタイヤ用ゴム組成物を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a rubber composition for a tire which is improved in steering stability to a level higher than that of a conventional one while blending carbon black with controlled colloidal characteristics to reduce rolling resistance.
上記目的を達成する本発明のタイヤ用ゴム組成物は、ジエン系ゴム100重量部に対し、ノボラック型フェノール樹脂及びメチレン供与体を配合しその合計が1〜50重量部、窒素吸着比表面積N2SAが55〜95m2/g、DBP吸収量が110〜160ml/100gのカーボンブラックを30〜100重量部配合すると共に、前記カーボンブラックの凝集体のストークス径の質量分布曲線におけるモード径Dst(nm)と、前記N2SAとの関係を下記の式(1)
Dst=α(N2SA)-0.61 (1)
(ただし、Dstは凝集体のストークス径の質量分布曲線におけるモード径(nm)、N2SAは窒素吸着比表面積(m2/g)、αは係数である。)
で表わしたとき、係数αが1979以上であることを特徴とする。
In the tire rubber composition of the present invention that achieves the above object, a novolac type phenol resin and a methylene donor are blended with 100 parts by weight of a diene rubber, and the total amount is 1 to 50 parts by weight, and the nitrogen adsorption specific surface area N 2. 30 to 100 parts by weight of carbon black having SA of 55 to 95 m 2 / g and DBP absorption of 110 to 160 ml / 100 g is blended, and the mode diameter Dst (nm) in the Stokes diameter mass distribution curve of the carbon black aggregate ) And the N 2 SA, the following formula (1)
Dst = α (N 2 SA) −0.61 (1)
(However, Dst is the mode diameter (nm) in the mass distribution curve of the Stokes diameter of the aggregate, N 2 SA is the nitrogen adsorption specific surface area (m 2 / g), and α is a coefficient.)
The coefficient α is 1979 or more.
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、ジエン系ゴム100重量部に対し、ノボラック型フェノール樹脂及びメチレン供与体をその合計で1〜50重量部配合し、かつ窒素吸着比表面積N2SAが55〜95m2/g、DBP吸収量が110〜160ml/100g、かつ前記式(1)の関係で表わしたときの係数αが1979以上であるカーボンブラックを30〜100重量部配合するようにしたので、ゴム組成物のtanδ(60℃)を小さくしながらゴム硬度及び弾性率を確保するため、タイヤにしたとき転がり抵抗を小さくしながら、操縦安定性を従来レベル以上に向上することができる。 The tire rubber composition of the present invention contains 1 to 50 parts by weight of the total amount of a novolac type phenol resin and a methylene donor per 100 parts by weight of the diene rubber, and a nitrogen adsorption specific surface area N 2 SA of 55 to 55 parts. Since 30 to 100 parts by weight of carbon black having 95 m 2 / g, DBP absorption of 110 to 160 ml / 100 g, and a coefficient α when expressed by the relationship of the above formula (1) is 1979 or more, Since the rubber hardness and the elastic modulus are ensured while reducing the tan δ (60 ° C.) of the rubber composition, the steering stability can be improved to a level higher than the conventional level while reducing the rolling resistance when the tire is formed.
前記係数αとしては、1979≦α≦2450の範囲であることが好ましく、上述した優れた特性を確保しながら生産コストを抑制することができる。 The coefficient α is preferably in the range of 1979 ≦ α ≦ 2450, and production costs can be suppressed while ensuring the above-described excellent characteristics.
前記ノボラック型フェノール樹脂としては、カシューオイルで変性された樹脂が好ましく、ゴム組成物の補強性をより高くすることができる。 As the novolac type phenol resin, a resin modified with cashew oil is preferable, and the reinforcing property of the rubber composition can be further enhanced.
本発明のタイヤ用ゴム組成物でビードフィラーを構成した空気入りタイヤは、転がり抵抗を小さくし燃費性能を改良しながら、操縦安定性を従来レベル以上に向上することができる。 The pneumatic tire in which the bead filler is constituted by the tire rubber composition of the present invention can improve steering stability to a level higher than the conventional level while reducing rolling resistance and improving fuel efficiency.
本発明のタイヤ用ゴム組成物でランフラットタイヤの左右のサイドウォール部の断面三日月形のゴム補強層を構成した空気入りタイヤは、通常の走行時には転がり抵抗を小さくし燃費性能を改良しながら、操縦安定性を従来レベル以上に向上することができる。またランフラット走行時には、ランフラット走行性能に優れると共に、サイドウォール部の断面三日月形のゴム補強層の発熱が抑制されるため耐久性能にも優れる。 A pneumatic tire comprising a rubber reinforcing layer having a crescent-shaped cross section of the left and right sidewall portions of a run-flat tire with the rubber composition for tires of the present invention, while reducing rolling resistance during normal running and improving fuel economy performance, Steering stability can be improved beyond the conventional level. Further, during run flat running, the run flat running performance is excellent and the durability of the rubber reinforcing layer having a crescent-shaped cross section in the sidewall portion is suppressed.
本発明のタイヤ用ゴム組成物を適用するタイヤは、空気入りタイヤであれば特に限定されるものではなく、例えば乗用車用空気入りタイヤ、トラック・バス用空気入りタイヤ、空気入りランフラットタイヤ等に使用することができる。空気入りランフラットタイヤとしては、左右のサイドウォール部の断面三日月形のゴム補強層を構成したサイド補強方式のランフラットタイヤが挙げられる。図1は、サイド補強方式のランフラットタイヤの一例を示すタイヤ子午線方向の半断面図である。 The tire to which the rubber composition for a tire of the present invention is applied is not particularly limited as long as it is a pneumatic tire. For example, a pneumatic tire for passenger cars, a pneumatic tire for trucks and buses, a pneumatic run flat tire, etc. Can be used. Examples of the pneumatic run-flat tire include a side-reinforced run-flat tire in which a crescent-shaped rubber reinforcement layer in the left and right sidewall portions is formed. FIG. 1 is a half cross-sectional view in the tire meridian direction showing an example of a side reinforcing type run-flat tire.
図1において、ランフラットタイヤは、トレッド部1、サイドウォール部2及びビード部3を有し、その内側に2プライのカーカス6が左右一対のビードコア4,4間に、ビードコア4及びビードフィラー5を包み込むように内側から外側に折り返されるように装架され、トレッド部1のカーカス6の外周側に、複数プライ(図では2プライ)からなるベルト層7がタイヤ1周にわたって配置されたラジアル構造になっている。タイヤの最内周側には、インナーライナー層9が配置されている。また、左右のサイドウォール部2,2には、それぞれカーカス6の内側に断面三日月状のゴム補強層8,8が内挿されている。なお、断面三日月状のゴム補強層を内挿する位置は図示の例に限定されるものではなく、2枚のカーカス6の間に内挿するものであってもよい。
In FIG. 1, the run flat tire has a tread portion 1, a
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、ビードフィラー5及び/又は断面三日月状のゴム補強層8に好適に使用することができる。なおランフラットタイヤ以外の空気入りタイヤのビードフィラーにも好適に使用することができる。
The rubber composition for tires of the present invention can be suitably used for the
本発明のタイヤ用ゴム組成物において、ジエン系ゴムは、タイヤ用ゴム組成物に通常用いられる天然ゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム等が挙げられる。なかでも天然ゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴムが好ましい。これらジエン系ゴムは、単独又は任意のブレンドとして使用することができる。 In the rubber composition for tires of the present invention, examples of the diene rubber include natural rubber, isoprene rubber, butadiene rubber, styrene-butadiene rubber, acrylonitrile-butadiene rubber and the like that are usually used in tire rubber compositions. Of these, natural rubber, isoprene rubber, butadiene rubber, and styrene-butadiene rubber are preferable. These diene rubbers can be used alone or as any blend.
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、ノボラック型フェノール樹脂及びメチレン供与体を必ず含む。ノボラック型フェノール樹脂及びメチレン供与体を含むことにより、ゴム組成物のゴム硬度及び弾性率を高くし、タイヤにしたときの操縦安定性を維持・向上することができる。 The rubber composition for tires of the present invention necessarily contains a novolac type phenol resin and a methylene donor. By including the novolac type phenol resin and the methylene donor, the rubber hardness and elastic modulus of the rubber composition can be increased, and the steering stability when the tire is formed can be maintained and improved.
本発明では、ノボラック型フェノール樹脂としては、タイヤ用ゴム組成物に通常配合されるものを使用することができる。例えばフェノール、クレゾール、レゾルシン、tert−ブチルフェノールのフェノール類またはこれらの混合物とホルムアルデヒドとを、塩酸、しゅう酸等の酸触媒の存在下において縮合反応させることによって製造したものが例示される。またノボラック型フェノール樹脂を油で変性して得られたノボラック型変性フェノール樹脂が挙げられ、ノボラック型フェノール樹脂の変性に用いられる上記の油の例としては、ロジン油、トール油、カシュー油、リノール酸、オレイン酸、リノレイン酸が挙げられる。なかでも、フェノール樹脂、カシュー変性フェノール樹脂が好ましい。これらノボラック型フェノール樹脂は、単独又は任意の混合物で使用することができる。 In the present invention, as the novolac type phenolic resin, those usually compounded in a tire rubber composition can be used. Examples thereof include those produced by a condensation reaction of phenol, cresol, resorcin, tert-butylphenol phenols or a mixture thereof with formaldehyde in the presence of an acid catalyst such as hydrochloric acid or oxalic acid. In addition, novolak-type modified phenol resins obtained by modifying novolak-type phenol resins with oils can be mentioned. Examples of the oils used for the modification of novolak-type phenol resins include rosin oil, tall oil, cashew oil, and linol. Examples include acids, oleic acid, and linolenic acid. Of these, phenol resins and cashew-modified phenol resins are preferable. These novolac-type phenol resins can be used alone or in any mixture.
これらノボラック型フェノール樹脂は、市販品を用いることができる。フェノール樹脂としては、例えば住友化学社製スミカノール620等を例示することができる。カシュー変性フェノール樹脂としては、例えば住友ベークライト社製スミライトレジンPR−YR−170、同PR−150、大日本インキ化学工業社製フェノライトA4−1419等を例示することができる。 A commercial item can be used for these novolak type phenol resins. Examples of the phenol resin include Sumikalol 620 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. Examples of cashew-modified phenolic resins include Sumitomo Resin PR-YR-170 and PR-150 manufactured by Sumitomo Bakelite Co., Ltd., Phenolite A4-1419 manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc., and the like.
本発明では、上述したノボラック型フェノール樹脂の硬化剤として、メチレン供与体を使用する。メチレン供与体としては、例えばヘキサメチレンテトラミン及びメチロール化メラミン誘導体が例示される。メチロール化メラミン誘導体としては、ヘキサメトキシメチロールメラミン、ペンタメトキシメチロールメラミン、ヘキサメトキシメチルメラミン、ペンタメトキシメチルメラミン、ヘキサエトキシメチルメラミン、ヘキサキス−(メトキシメチル)メラミン、N,N′,N″−トリメチル−N,N′,N″−トリメチロールメラミン、N,N′,N″−トリメチロールメラミン、N−メチロールメラミンN,N′−(メトキシメチル)メラミン、N,N′,N″−トリブチル−N,N′,N″−トリメチロールメラミン等が挙げられる。なかでもヘキサメチレンテトラミン、ヘキサメトキシメチロールメラミン、ペンタメトキシメチロールメラミン、ヘキサメトキシメチルメラミン、ペンタメトキシメチルメラミンが好ましい。メチレン供与体は、これらを単独あるいは組み合わせて使用することができる。 In the present invention, a methylene donor is used as a curing agent for the above-described novolak type phenol resin. Examples of methylene donors include hexamethylenetetramine and methylolated melamine derivatives. Examples of methylolated melamine derivatives include hexamethoxymethylol melamine, pentamethoxymethylol melamine, hexamethoxymethyl melamine, pentamethoxymethyl melamine, hexaethoxymethyl melamine, hexakis- (methoxymethyl) melamine, N, N ', N "-trimethyl- N, N ', N "-trimethylolmelamine, N, N', N" -trimethylolmelamine, N-methylolmelamine N, N '-(methoxymethyl) melamine, N, N', N "-tributyl-N , N ′, N ″ -trimethylol melamine, etc. Among them, hexamethylenetetramine, hexamethoxymethylol melamine, pentamethoxymethylol melamine, hexamethoxymethyl melamine and pentamethoxymethyl melamine are preferable. These can be used alone or in combination.
ヘキサメチレンテトラミンとしては、例えば三新化学工業社製サンセラーHT−PO等を例示することができる。ヘキサメトキシメチルメラミン(HMMM)としては、例えばCYTEC INDUSTRIES社製CYREZ 964RPC等を例示することができる。ペンタメトキシメチルメラミン(PMMM)としては、例えばBARA CHEMICAL Co.,LTD.社製スミカノール507A等を例示することができる。 Examples of hexamethylenetetramine include Sunseller HT-PO manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd. Examples of hexamethoxymethylmelamine (HMMM) include CYREZ 964RPC manufactured by CYTEC INDUSTRIES. Examples of pentamethoxymethylmelamine (PMMM) include BARA CHEMICAL Co. , LTD. An example is Sumikanol 507A manufactured by the company.
本発明において、ノボラック型フェノール樹脂及びメチレン供与体の配合量は、ジエン系ゴム100重量部に対し、ノボラック型フェノール樹脂及びメチレン供与体の合計が1〜50重量部、好ましくは3〜35重量部にする。ノボラック型フェノール樹脂及びメチレン供与体の合計量が1重量部未満であると、ゴム組成物のゴム硬度及び弾性率を十分に高くすることができない。またノボラック型フェノール樹脂及びメチレン供与体の合計量が50重量部を超えると、ゴム組成物の発熱性が大きくなり、タイヤにしたときの転がり抵抗が悪化する。 In the present invention, the compounding amount of the novolac phenol resin and the methylene donor is 1 to 50 parts by weight, preferably 3 to 35 parts by weight, based on 100 parts by weight of the diene rubber. To. When the total amount of the novolak type phenol resin and the methylene donor is less than 1 part by weight, the rubber hardness and elastic modulus of the rubber composition cannot be sufficiently increased. On the other hand, when the total amount of the novolak type phenolic resin and the methylene donor exceeds 50 parts by weight, the exothermic property of the rubber composition increases, and the rolling resistance when the tire is formed deteriorates.
本発明で使用するノボラック型フェノール樹脂とメチレン供与体の重量比は、ノボラック型フェノール樹脂/メチレン供与体が、好ましくは3/1〜30/1、より好ましくは5/1〜20/1にするとよい。ノボラック型フェノール樹脂/メチレン供与体の重量比が3/1より小さいとメチレン供与体の量がフェノール樹脂の量より多すぎるため、メチレン供与体が残存しフェノール樹脂の架橋密度が高くなり過ぎて脆性破壊が起き易くなる。またノボラック型フェノール樹脂/メチレン供与体の重量比が30/1より大きいとメチレン供与体の量が足らず、樹脂の架橋密度が低すぎて効果的でない。 The weight ratio of the novolak type phenolic resin and the methylene donor used in the present invention is preferably 3/1 to 30/1, more preferably 5/1 to 20/1, for the novolak type phenolic resin / methylene donor. Good. If the weight ratio of novolak type phenol resin / methylene donor is less than 3/1, the amount of methylene donor is too much than the amount of phenol resin, so that the methylene donor remains and the crosslink density of the phenol resin becomes too high and brittle. Destruction is likely to occur. On the other hand, if the weight ratio of novolak type phenol resin / methylene donor is larger than 30/1, the amount of methylene donor is insufficient, and the crosslinking density of the resin is too low to be effective.
本発明のタイヤ用ゴム組成物では、特定の窒素吸着比表面積N2SA及びDBP吸収量を有し、かつN2SAと凝集体のストークス径の質量分布曲線におけるモード径Dstとの関係を限定した新規のカーボンブラックを配合することにより、ゴム組成物のtanδ(60℃)を小さくしながら、引張り強度、引張り破断伸び、ゴム硬度、耐摩耗性などの機械的特性を悪化させることがない。カーボンブラックの配合量は、ジエン系ゴム100重量部に対し30〜100重量部、好ましくは50〜100重量部にする。カーボンブラックの配合量が30重量部未満であると、ゴム組成物のゴム硬度及び弾性率が悪化する。またカーボンブラックの配合量が100重量部を超えると、tanδ(60℃)が大きくなると共に、引張り破断伸びが低下する。 The tire rubber composition of the present invention has a specific nitrogen adsorption specific surface area N 2 SA and DBP absorption, and limits the relationship between the N 2 SA and the mode diameter Dst in the mass distribution curve of the Stokes diameter of the aggregate. By blending the new carbon black, mechanical properties such as tensile strength, tensile elongation at break, rubber hardness, and abrasion resistance are not deteriorated while reducing tan δ (60 ° C.) of the rubber composition. The compounding amount of the carbon black is 30 to 100 parts by weight, preferably 50 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the diene rubber. When the blending amount of carbon black is less than 30 parts by weight, the rubber hardness and elastic modulus of the rubber composition are deteriorated. If the blending amount of carbon black exceeds 100 parts by weight, tan δ (60 ° C.) increases and tensile elongation at break decreases.
本発明で使用するカーボンブラックは、窒素吸着比表面積N2SAが55〜95m2/g、好ましくは55〜85m2/gである。N2SAが55m2/g未満であると、ゴム組成物のゴム硬度、動的弾性率などの機械的特性が低下する。N2SAが95m2/gを超えると、tanδ(60℃)が大きくなる。N2SAは、JIS K6217−2に準拠して、測定するものとする。 The carbon black used in the present invention has a nitrogen adsorption specific surface area N 2 SA of 55 to 95 m 2 / g, preferably 55 to 85 m 2 / g. When N 2 SA is less than 55 m 2 / g, mechanical properties such as rubber hardness and dynamic elastic modulus of the rubber composition are lowered. When N 2 SA exceeds 95 m 2 / g, tan δ (60 ° C.) increases. N 2 SA shall be measured according to JIS K6217-2.
また、カーボンブラックのDBP吸収量は、110〜160ml/100gであり、好ましくは120〜150ml/100gである。DBP吸収量が110ml/100g未満であるとゴム組成物の補強性能が十分に得られず硬度が低くなりタイヤにしたときの剛性が低下する。またゴム組成物の成形加工性が低下しカーボンブラックの分散性が悪化するのでカーボンブラックの補強性能が十分に得られない。DBP吸収量が160ml/100gを超えると、ゴムが硬くなり過ぎてタイヤとして乗り心地が悪化することになる。また粘度の上昇により加工性が悪化する。DBP吸収量は、JIS K6217−4吸油量A法に準拠して、測定するものとする。 The DBP absorption amount of carbon black is 110 to 160 ml / 100 g, preferably 120 to 150 ml / 100 g. If the DBP absorption is less than 110 ml / 100 g, the rubber composition cannot be sufficiently reinforced, resulting in low hardness and reduced rigidity when used as a tire. Further, since the molding processability of the rubber composition is lowered and the dispersibility of the carbon black is deteriorated, the reinforcing performance of the carbon black cannot be sufficiently obtained. When the DBP absorption amount exceeds 160 ml / 100 g, the rubber becomes too hard and the riding comfort as tires deteriorates. In addition, workability deteriorates due to an increase in viscosity. The DBP absorption amount shall be measured according to JIS K6217-4 oil absorption amount A method.
本発明で使用するカーボンブラックは、上述したコロイダル特性を有すると共に、凝集体のストークス径の質量分布曲線におけるモード径Dstと窒素吸着比表面積N2SAとを下記の式(1)の関係式で表わしたとき、係数αが1979以上、好ましくは1979〜2450である。
Dst=α(N2SA)-0.61 (1)
(ただし、Dstは凝集体のストークス径の質量分布曲線におけるモード径(nm)、N2SAは窒素吸着比表面積(m2/g)、αは係数である。)
The carbon black used in the present invention has the above-mentioned colloidal characteristics, and the mode diameter Dst and the nitrogen adsorption specific surface area N 2 SA in the mass distribution curve of the Stokes diameter of the aggregate are expressed by the following equation (1). When expressed, the coefficient α is 1979 or more, preferably 1979 to 2450.
Dst = α (N 2 SA) −0.61 (1)
(However, Dst is the mode diameter (nm) in the mass distribution curve of the Stokes diameter of the aggregate, N 2 SA is the nitrogen adsorption specific surface area (m 2 / g), and α is a coefficient.)
カーボンブラックが上述したN2SA及びDBP吸収量を有し、かつ係数αを1979以上にすることにより、ゴム組成物のtanδ(60℃)を小さくしながら、ゴム硬度、動的弾性率などを維持・向上することができる。また係数αの上限は特に限定されるものではないが、カーボンブラックの収率やコストなどの生産性の観点から2450以下にするとよい。本発明において、凝集体のストークス径の質量分布曲線におけるモード径Dstとは、カーボンブラックを遠心沈降させ、光学的に得た凝集体のストークス径の質量分布曲線における最大頻度のモード径をいう。本発明において、DstはJIS K6217−6ディスク遠心光沈降法による凝集体分布の求め方に準拠して、測定するものとする。 Carbon black has the N 2 SA and DBP absorption amounts described above, and the coefficient α is set to 1979 or more, so that the tan δ (60 ° C.) of the rubber composition is reduced and the rubber hardness, the dynamic elastic modulus, etc. It can be maintained and improved. The upper limit of the coefficient α is not particularly limited, but is preferably 2450 or less from the viewpoint of productivity such as the yield and cost of carbon black. In the present invention, the mode diameter Dst in the mass distribution curve of the Stokes diameter of the aggregate refers to the mode diameter of the maximum frequency in the mass distribution curve of the Stokes diameter of the aggregate obtained by centrifugal sedimentation of carbon black. In the present invention, Dst is measured according to the method for obtaining the aggregate distribution by JIS K6217-6 disc centrifugal light sedimentation method.
図2は、本発明で使用するカーボンブラックのDstとN2SAの関係を示すグラフである。図2において、横軸はN2SA(m2/g)、縦軸はDst(nm)である。ASTM規格番号を有する代表的なカーボンブラックを四角印でプロットし、試作により得られたカーボンブラックを丸印及び三角印でプロットした。ここで各プロットに、後述する実施例及び比較例で使用したカーボンブラックCB1〜CB13をそれぞれ参照する数字1〜13を付している。図2に示す通り、従来の規格化されたカーボンブラックブラックのDstとN2SAは、概ね下記式(2)の関係を満たす。
Dst=1650×(N2SA)-0.61 (2)
(ただし、Dstは凝集体のストークス径の質量分布曲線におけるモード径(nm)、N2SAは窒素吸着比表面積(m2/g)を表わす。)
図2では、上記式(2)の関係を点線の曲線で表わした。
FIG. 2 is a graph showing the relationship between Dst and N 2 SA of the carbon black used in the present invention. In FIG. 2, the horizontal axis represents N 2 SA (m 2 / g), and the vertical axis represents Dst (nm). Representative carbon black having the ASTM standard number was plotted with square marks, and carbon black obtained by trial production was plotted with circle marks and triangle marks. Here, numbers 1 to 13 that refer to carbon blacks CB1 to CB13 used in Examples and Comparative Examples described later are attached to the plots, respectively. As shown in FIG. 2, Dst and N 2 SA of the conventional standardized carbon black black generally satisfy the relationship of the following formula (2).
Dst = 1650 × (N 2 SA) −0.61 (2)
(However, Dst represents the mode diameter (nm) in the mass distribution curve of the Stokes diameter of the aggregate, and N 2 SA represents the nitrogen adsorption specific surface area (m 2 / g).)
In FIG. 2, the relationship of the above formula (2) is represented by a dotted curve.
これに対し、本発明で使用するカーボンブラックでは、Dst及びN2SAは、下記式(3)の曲線(実線)より右上にプロットされる。
Dst=1979×(N2SA)-0.61 (3)
(ただし、Dstは凝集体のストークス径の質量分布曲線におけるモード径(nm)、N2SAは窒素吸着比表面積(m2/g)を表わす。)
On the other hand, in the carbon black used in the present invention, Dst and N 2 SA are plotted on the upper right from the curve (solid line) of the following formula (3).
Dst = 1979 × (N 2 SA) −0.61 (3)
(However, Dst represents the mode diameter (nm) in the mass distribution curve of the Stokes diameter of the aggregate, and N 2 SA represents the nitrogen adsorption specific surface area (m 2 / g).)
すなわち本発明では、N2SAが55〜95m2/gの範囲において、Dstが従来のカーボンブラックのDstより大きくした新規のカーボンブラックを使用する。このようなカーボンブラックは、従来のカーボンブラックと比べ、N2SAが同レベルであっても、凝集体のストークス径が大きく、凝集体の形態が球形に近いことを意味する。これにより、ゴムに対する補強性能を高くするため、ゴム組成物のゴム硬度や動的弾性率などの機械的特性を従来レベル以上に向上することができる。 That is, in the present invention, a new carbon black in which Dst is larger than Dst of conventional carbon black is used in the range of N 2 SA of 55 to 95 m 2 / g. Such carbon black means that the Stokes diameter of the aggregate is large and the form of the aggregate is close to a sphere even when N 2 SA is at the same level as conventional carbon black. Thereby, in order to raise the reinforcement performance with respect to rubber | gum, mechanical characteristics, such as rubber hardness of a rubber composition and a dynamic elastic modulus, can be improved more than the conventional level.
上述したコロイダル特性を有するカーボンブラックは、例えば、カーボンブラック製造炉における原料油導入条件、燃料油及び原料油の供給量、燃料油燃焼率、反応時間(最終原料油導入位置から反応停止までの燃焼ガスの滞留時間)などの製造条件を調整して製造することができる。 Carbon black having the colloidal characteristics described above is, for example, feedstock introduction conditions, fuel oil and feedstock supply rate, fuel oil combustion rate, reaction time (combustion from the last feedstock introduction position to reaction stoppage) in the carbon black production furnace. The production conditions such as gas residence time) can be adjusted.
本発明において、カーボンブラックとしては、上述した特定のコロイダル特性を有するカーボンブラックと、その他のカーボンブラックを共に使用することができる。このとき、特定のコロイダル特性を有するカーボンブラックが占める割合が50重量%を超えるものとし、カーボンブラックの合計をジエン系ゴム100重量部に対し、30〜120重量部にする。このようにその他のカーボンブラックを共に配合することにより、ゴム組成物のtanδと機械的特性とのバランスを調整することができる。 In the present invention, as the carbon black, the carbon black having the specific colloidal characteristics described above and other carbon blacks can be used together. At this time, the proportion of carbon black having specific colloidal characteristics exceeds 50% by weight, and the total amount of carbon black is 30 to 120 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the diene rubber. Thus, the balance between tan δ and mechanical properties of the rubber composition can be adjusted by blending together other carbon blacks.
タイヤ用ゴム組成物には、加硫又は架橋剤、加硫促進剤、各種無機充填剤(乾式シリカ、湿式シリカ、酸化アルミニウム、クレー、炭酸カルシウム等)、各種オイル、老化防止剤、可塑剤などのタイヤ用ゴム組成物に一般的に使用される各種添加剤を配合することができ、かかる添加剤は一般的な方法で混練してゴム組成物とし、加硫又は架橋するのに使用することができる。これらの添加剤の配合量は本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。本発明のタイヤ用ゴム組成物は、通常のゴム用混練機械、例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール等を使用して、上記各成分を混合することによって製造することができる。 Rubber compositions for tires include vulcanization or crosslinking agents, vulcanization accelerators, various inorganic fillers (dry silica, wet silica, aluminum oxide, clay, calcium carbonate, etc.), various oils, anti-aging agents, plasticizers, etc. Various additives generally used in rubber compositions for tires can be blended, and these additives are kneaded by a general method to form a rubber composition and used for vulcanization or crosslinking. Can do. As long as the amount of these additives is not contrary to the object of the present invention, a conventional general amount can be used. The rubber composition for tires of the present invention can be produced by mixing the above components using a normal rubber kneading machine such as a Banbury mixer, a kneader, or a roll.
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、空気入りタイヤのビードフィラー、ランフラットタイヤにおける断面三日月形のサイド補強ゴム層に好適に使用することができる。これらの部材に本発明のゴム組成物を使用した空気入りタイヤは、走行時の発熱性が小さくなるので、転がり抵抗を小さくし燃費性能を改良することができる。同時に、ゴム組成物のゴム硬度、弾性率の改良により、タイヤにしたときの操縦安定性を従来レベル以上に向上することができる。またランフラットタイヤの左右のサイドウォール部の断面三日月形のゴム補強層に使用すると、通常の走行時には転がり抵抗を小さくし燃費性能を改良しながら、操縦安定性を従来レベル以上に向上することができる。またランフラット走行時には、ランフラット走行性能に優れると共に、サイドウォール部の断面三日月形のゴム補強層の発熱が抑制されるため耐久性能にも優れる。 The rubber composition for a tire of the present invention can be suitably used for a bead filler of a pneumatic tire and a side reinforcing rubber layer having a crescent cross section in a run flat tire. Since the pneumatic tire using the rubber composition of the present invention for these members has low heat generation during running, it can reduce rolling resistance and improve fuel efficiency. At the same time, by improving the rubber hardness and elastic modulus of the rubber composition, the handling stability when the tire is made can be improved to a level higher than the conventional level. In addition, when used in a crescent-shaped rubber reinforcement layer on the left and right sidewalls of run-flat tires, the driving stability can be improved to a level higher than conventional levels while reducing rolling resistance and improving fuel efficiency during normal driving. it can. Further, during run flat running, the run flat running performance is excellent and the durability of the rubber reinforcing layer having a crescent-shaped cross section in the sidewall portion is suppressed.
以下、実施例によって本発明をさらに説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further, the scope of the present invention is not limited to these Examples.
13種類のカーボンブラック(CB1〜CB13)を使用して15種類のゴム組成物(実施例1〜6、比較例1〜9)を調製した。このうち8種類のカーボンブラック(CB1,CB2,CB8〜CB13)は市販グレード、5種類のカーボンブラック(CB3〜CB7)は試作品であり、それぞれのコロイダル特性を表1,2に示した。また図2において、各カーボンブラックCB1〜CB13のDstとN2SAの関係をプロットすると共に、それぞれのカーボンブラックを参照する番号を付した。 Fifteen types of rubber compositions (Examples 1 to 6, Comparative Examples 1 to 9) were prepared using 13 types of carbon black (CB1 to CB13). Of these, eight types of carbon black (CB1, CB2, CB8 to CB13) are commercially available grades, and five types of carbon black (CB3 to CB7) are prototypes. Tables 1 and 2 show their colloidal characteristics. In FIG. 2, the relationship between Dst and N 2 SA of each carbon black CB1 to CB13 is plotted, and numbers for referring to the respective carbon blacks are attached.
表1,2において、各略号はそれぞれ下記のコロイダル特性を表わす。
・N2SA:JIS K6217−2に基づいて測定された窒素吸着比表面積
・IA:JIS K6217−1に基づいて測定されたよう素吸着量
・CTAB:JIS K6217−3に基づいて測定されたCTAB吸着比表面積
・DBP:JIS K6217−4(非圧縮試料)に基づいて測定されたDBP吸収量
・24M4:JIS K6217−4(圧縮試料)に基づいて測定された24M4−DBP吸収量
・TINT:JIS K6217−5に基づいて測定された比着色力
・Dst:JIS K6217−6に基づいて測定されたディスク遠心光沈降法による凝集体のストークス径の質量分布曲線の最大値であるモード径
・△D50:JIS K6217−6に基づいて測定されたディスク遠心光沈降法による凝集体のストークス径の質量分布曲線において、その質量頻度が最大点の半分の高さのときの分布の幅(半値幅)
・α:Dst及びN2SAを上述した式(1)の関係に当てはめたときの係数α
In Tables 1 and 2, each abbreviation represents the following colloidal characteristics.
N 2 SA: Nitrogen adsorption specific surface area measured based on JIS K6217-2 IA: Iodine adsorption amount measured based on JIS K6217-1 CTAB: CTAB measured based on JIS K6217-3 Adsorption specific surface area DBP: DBP absorption measured based on JIS K6217-4 (uncompressed sample) 24M4: 24M4-DBP absorption measured based on JIS K6217-4 (compressed sample) TINT: JIS Specific tinting strength measured based on K6217-5, Dst: Mode diameter, ΔD50, which is the maximum value of the mass distribution curve of the Stokes diameter of the aggregate by the disc centrifugal light sedimentation method measured based on JIS K6217-6 : Mass fraction of the Stokes diameter of the aggregate measured by the disc centrifugal light sedimentation method measured based on JIS K6217-6 In curves, the width of the distribution when its mass frequency is half height of the maximum point (half-width)
· Alpha: coefficient when the Dst and N 2 SA fit to the relationship of the formula (1) described above alpha
また表1,2において、カーボンブラックCB1,CB2,CB8〜CB13は、それぞれ以下の市販グレードを表わす。
・CB1:東海カーボン社製シーストKHP
・CB2:東海カーボン社製シーストKH
・CB8:東海カーボン社製シースト300
・CB9:キャボットジャパン社製ショウブラック330T
・CB10:新日化カーボン社製ニテロン#10N
・CB11:東海カーボン社製シースト3
・CB12:東海カーボン社製シーストNH
・CB13:東海カーボン社製シースト6
In Tables 1 and 2, carbon blacks CB1, CB2, and CB8 to CB13 represent the following commercial grades, respectively.
・ CB1: Seest KHP made by Tokai Carbon
・ CB2: Toast Carbon Co., Ltd. Seast KH
・ CB8: Tokai Carbon Co., Ltd. Seest 300
・ CB9: Show Black 330T manufactured by Cabot Japan
-CB10: Niteron # 10N manufactured by Nippon Kayaku Carbon
・ CB11: Tokai Carbon Co., Ltd. Seest 3
・ CB12: Tokai Carbon Co., Ltd. Seest NH
CB13: Tokai Carbon Co.
カーボンブラックCB3〜CB7の製造
円筒反応炉を使用して、表3に示すように全空気供給量、燃料油導入量、燃料油燃焼率、原料油導入量、反応時間を変えて、カーボンブラックCB3〜CB7を製造した。
Production of carbon blacks CB3 to CB7 Using a cylindrical reactor, carbon black CB3 was changed by changing the total air supply amount, fuel oil introduction amount, fuel oil combustion rate, feedstock oil introduction amount, reaction time as shown in Table 3. -CB7 was produced.
タイヤ用ゴム組成物の調製及び評価
上述した13種類のカーボンブラック(CB1〜CB13)を用いて、表4,5に示す配合からなる15種類のゴム組成物(実施例1〜6、比較例1〜9)を調製するに当たり、それぞれ硫黄及び加硫促進剤を除く成分を秤量し、55Lのニーダーで15分間混練した後、そのマスターバッチを放出し室温冷却した。このマスターバッチを55Lのニーダーに供し、硫黄及び加硫促進剤を加え、混合しタイヤ用ゴム組成物を得た。
Preparation and Evaluation of Rubber Composition for Tire 15 types of rubber compositions (Examples 1 to 6, Comparative Example 1) comprising the combinations shown in Tables 4 and 5 using the 13 types of carbon blacks (CB1 to CB13) described above. In preparing ~ 9), the components excluding sulfur and vulcanization accelerator were weighed and kneaded for 15 minutes with a 55 L kneader, and then the master batch was discharged and cooled at room temperature. This master batch was subjected to a 55 L kneader, and sulfur and a vulcanization accelerator were added and mixed to obtain a tire rubber composition.
得られた15種類のゴム組成物を使用して空気入りタイヤのビードフィラーを構成するようにして、タイヤサイズが195/65R15の空気入りタイヤを加硫成形した。得られた15種類の空気入りタイヤの転がり抵抗及び操縦安定性を下記に示す方法により評価した。 A pneumatic tire having a tire size of 195 / 65R15 was vulcanized and molded so as to constitute a bead filler of a pneumatic tire using the obtained 15 types of rubber compositions. The rolling resistance and steering stability of the obtained 15 types of pneumatic tires were evaluated by the methods shown below.
転がり抵抗
得られたタイヤを標準リム(サイズ15×6Jのホイール)に組み付け、JIS D4230に準拠する室内ドラム試験機(ドラム径1707mm)に取り付け、JIS D4230の「6.4高速性能試験A」に記載される高速耐久性の試験に準拠して高速耐久性試験を実施し、試験荷重2.94kN、速度50km/時の抵抗力を測定し、転がり抵抗とした。得られた結果は、比較例1の値の逆数を100とする指数として表4,5の「転がり抵抗」の欄に示した。この指数が大きいほど転がり抵抗が小さく燃費性能が優れていることを意味する。
Rolling resistance The obtained tire is assembled to a standard rim (size 15 × 6J wheel) and attached to an indoor drum tester (drum diameter 1707 mm) in accordance with JIS D4230. A high-speed durability test was carried out in accordance with the described high-speed durability test, and the resistance force at a test load of 2.94 kN and a speed of 50 km / hour was measured to obtain a rolling resistance. The obtained results are shown in the “Rolling resistance” column of Tables 4 and 5 as an index with the reciprocal of the value of Comparative Example 1 as 100. The larger this index, the smaller the rolling resistance and the better the fuel efficiency.
操縦安定性
得られたタイヤを標準リム(サイズ15×6Jのホイール)に組み付け、国産2.0リットルクラスの試験車両に装着し、空気圧230kPaの条件で乾燥路面からなる1周2.6kmのテストコースを実車走行させ、そのときの操縦安定性を専門パネラー3名による感応評価により採点した。得られた結果は、比較例1の値を100とする指数として表4,5の「操縦安定性」の欄に示した。この指数が大きいほど操縦安定性能が優れていることを意味する。
Steering stability The tires obtained were assembled on a standard rim (size 15 x 6J wheel) and mounted on a domestic 2.0 liter class test vehicle. The course was run on a real vehicle, and the handling stability at that time was scored by a sensitive evaluation by three expert panelists. The obtained results are shown in the “Steering stability” column of Tables 4 and 5 as an index with the value of Comparative Example 1 as 100. The larger this index, the better the steering stability performance.
なお、表4,5において使用した原材料の種類を下記に示す。
NR:天然ゴム、RSS#3
SBR:スチレン−ブタジエンゴム、日本ゼオン社製Nipol 1502
フェノール樹脂1:カシュー変性ノボラック型フェノール樹脂、住友ベークライト社製スミライトレジンPR−YR−170
フェノール樹脂2:未変性のノボラック型フェノール樹脂、住友ベークライト社製PR7031A
メチレン供与体:ヘキサメチレンテトラミン、大内新興化学工業社製ノクセラーH−PO
CB1〜CB13:上述した表1,2に示したカーボンブラック
アロマオイル:ジャパンエナジー社製プロセスX−140
亜鉛華:正同化学工業社製酸化亜鉛3種
ステアリン酸:日油社製ビーズステアリン酸
老化防止剤:フレキシス社製SANTOFLEX6PPD
加硫促進剤:大内新興化学工業社製ノクセラーNS−P
硫黄:四国化成社製ミュークロンOT−20(硫黄分80重量%)
The types of raw materials used in Tables 4 and 5 are shown below.
NR: natural rubber, RSS # 3
SBR: styrene-butadiene rubber, Nipol 1502 manufactured by Nippon Zeon
Phenol resin 1: Cashew modified novolak type phenol resin, Sumitomo Bakelite Co., Ltd. Sumilite resin PR-YR-170
Phenol resin 2: Unmodified novolak-type phenol resin, PR7031A manufactured by Sumitomo Bakelite Co., Ltd.
Methylene donor: Hexamethylenetetramine, Nouchira H-PO manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.
CB1 to CB13: Carbon black aroma oils shown in Tables 1 and 2 above: Process X-140 manufactured by Japan Energy
Zinc Hana: Zinc Oxide Type 3 manufactured by Shodo Chemical Industry Co., Ltd. Stearic Acid: Beads manufactured by NOF Corporation
Vulcanization accelerator: Nouchira NS-P manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Industry Co., Ltd.
Sulfur: Shikoku Kasei Co., Ltd. Mukuron OT-20 (80% by weight of sulfur)
表4から明らかなように実施例1〜6の空気入りタイヤは、低転がり抵抗及び操縦安定性が従来レベル以上に向上することが確認された。 As is apparent from Table 4, it was confirmed that the pneumatic tires of Examples 1 to 6 were improved in the low rolling resistance and the steering stability to the conventional level or more.
表4から明らかなように、比較例1の空気入りタイヤは、カーボンブラックCB9のDBP吸収量が110ml/100g未満かつ式(1)の係数αが1979未満であるため、実施例1〜4の空気入りタイヤに比べ低転がり抵抗及び操縦安定性が劣る。比較例2の空気入りタイヤは、カーボンブラックCB3のDBP吸収量が160ml/100gを超えかつ係数αが1979未満であるため、操縦安定性が劣る。 As is apparent from Table 4, the pneumatic tire of Comparative Example 1 has a DBP absorption amount of carbon black CB9 of less than 110 ml / 100 g and a coefficient α of the formula (1) of less than 1979. Lower rolling resistance and steering stability than pneumatic tires. The pneumatic tire of Comparative Example 2 has poor steering stability because the DBP absorption amount of carbon black CB3 exceeds 160 ml / 100 g and the coefficient α is less than 1979.
表5から明らかなように、比較例3,4,8の空気入りタイヤは、カーボンブラックCB1,CB2,CB12の式(1)の係数αが1979未満であるため、低転がり性及び操縦安定性を同時に改良することができない。 As is clear from Table 5, the pneumatic tires of Comparative Examples 3, 4, and 8 have a coefficient α of the formula (1) of carbon black CB1, CB2, and CB12 of less than 1979. Cannot be improved at the same time.
比較例5,7の空気入りタイヤは、カーボンブラックCB8,CB11のDBP吸収量が110ml/100g未満かつ係数αが1979未満であるため、低転がり抵抗を小さくすることができず更に操縦安定性能を向上させることができない。 In the pneumatic tires of Comparative Examples 5 and 7, since the DBP absorption amount of carbon black CB8 and CB11 is less than 110 ml / 100 g and the coefficient α is less than 1979, the low rolling resistance cannot be reduced and the steering stability performance is further improved. It cannot be improved.
比較例6の空気入りタイヤは、カーボンブラックCB10のN2SAが55m2/g未満かつ係数αが1979未満であるため、低転がり性は良いが、操縦安定性能に劣る。 Since the N 2 SA of the carbon black CB10 is less than 55 m 2 / g and the coefficient α is less than 1979, the pneumatic tire of Comparative Example 6 has good low rolling property but poor steering stability performance.
比較例9の空気入りタイヤは、カーボンブラックCB13のN2SAが95m2/gを超えかつ係数αが1979未満であるため、低転がり抵抗を小さくすることができない。 In the pneumatic tire of Comparative Example 9, the N 2 SA of the carbon black CB13 exceeds 95 m 2 / g and the coefficient α is less than 1979, so the low rolling resistance cannot be reduced.
1 トレッド部
2 サイドウォール部
3 ビード部
4 ビードコア
5 ビードフィラー
6 カーカス
7 ベルト層
8 ゴム補強層
9 インナーライナー
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1
Claims (5)
Dst=α(N2SA)-0.61 (1)
(ただし、Dstは凝集体のストークス径の質量分布曲線におけるモード径(nm)、N2SAは窒素吸着比表面積(m2/g)、αは係数である。)
で表わしたとき、係数αが1979以上であることを特徴とするタイヤ用ゴム組成物。 A novolak type phenolic resin and a methylene donor are added to 100 parts by weight of the diene rubber, the total is 1 to 50 parts by weight, the nitrogen adsorption specific surface area N 2 SA is 55 to 95 m 2 / g, and the DBP absorption is 110 to 110 parts by weight. While blending 30 to 100 parts by weight of 160 ml / 100 g of carbon black, the relationship between the mode diameter Dst (nm) in the Stokes diameter mass distribution curve of the carbon black aggregate and the N 2 SA is expressed by the following formula ( 1)
Dst = α (N 2 SA) −0.61 (1)
(However, Dst is the mode diameter (nm) in the mass distribution curve of the Stokes diameter of the aggregate, N 2 SA is the nitrogen adsorption specific surface area (m 2 / g), and α is a coefficient.)
A rubber composition for tires, wherein the coefficient α is 1979 or more.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2011122640A JP5935240B2 (en) | 2011-05-31 | 2011-05-31 | Rubber composition for tire |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2011122640A JP5935240B2 (en) | 2011-05-31 | 2011-05-31 | Rubber composition for tire |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2012251017A true JP2012251017A (en) | 2012-12-20 |
JP5935240B2 JP5935240B2 (en) | 2016-06-15 |
Family
ID=47524143
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2011122640A Active JP5935240B2 (en) | 2011-05-31 | 2011-05-31 | Rubber composition for tire |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5935240B2 (en) |
Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2013227424A (en) * | 2012-04-25 | 2013-11-07 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | Rubber composition for tire |
JP2013227387A (en) * | 2012-04-24 | 2013-11-07 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | Rubber composition for tire |
JP2013227425A (en) * | 2012-04-25 | 2013-11-07 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | Rubber composition for tire |
JP2015113349A (en) * | 2013-12-09 | 2015-06-22 | 横浜ゴム株式会社 | Rubber composition for tire bead filler, and pneumatic tire using the same |
US20150306921A1 (en) * | 2014-04-24 | 2015-10-29 | Toyo Tire & Rubber Co., Ltd. | Run flat tire |
US20150343854A1 (en) * | 2014-05-30 | 2015-12-03 | Toyo Tire & Rubber Co., Ltd. | Run flat tire and method for producing same |
US20150352910A1 (en) * | 2014-06-10 | 2015-12-10 | Toyo Tire & Rubber Co., Ltd. | Run flat tire |
US20160009146A1 (en) * | 2014-07-14 | 2016-01-14 | Toyo Tire & Rubber Co., Ltd. | Run flat tire |
JP2017039789A (en) * | 2015-08-17 | 2017-02-23 | 横浜ゴム株式会社 | Rubber composition and pneumatic tire using the same |
US9849735B2 (en) | 2014-08-01 | 2017-12-26 | Toyo Tire & Rubber Co., Ltd. | Run flat tire |
Citations (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS59140241A (en) * | 1983-01-31 | 1984-08-11 | Tokai Carbon Co Ltd | Rubber composition |
JPS59184231A (en) * | 1983-04-04 | 1984-10-19 | Tokai Carbon Co Ltd | Carbon black for use in high-elasticity rubber |
JPS6257434A (en) * | 1985-09-06 | 1987-03-13 | Asahi Carbon Kk | Furnace carbon black for reinforcing rubber |
JPH01152142A (en) * | 1987-12-09 | 1989-06-14 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | Rubber composition |
JPH01201367A (en) * | 1988-02-05 | 1989-08-14 | Tokai Carbon Co Ltd | Carbon black for tire tread |
JPH0224335A (en) * | 1988-07-12 | 1990-01-26 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | Rubber composition |
JPH03137167A (en) * | 1989-10-23 | 1991-06-11 | Tokai Carbon Co Ltd | Production of carbon black |
JPH04274901A (en) * | 1991-02-28 | 1992-09-30 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | Radial tire |
JPH05503960A (en) * | 1990-02-06 | 1993-06-24 | キャボット コーポレイション | Carbon black exhibits excellent tread wear/hysteresis performance |
JP2000080302A (en) * | 1998-09-07 | 2000-03-21 | Tokai Carbon Co Ltd | Hard-based high structure carbon black and rubber composition blended with carbon black |
JP2009035683A (en) * | 2007-08-03 | 2009-02-19 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | Rubber composition for tire |
-
2011
- 2011-05-31 JP JP2011122640A patent/JP5935240B2/en active Active
Patent Citations (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS59140241A (en) * | 1983-01-31 | 1984-08-11 | Tokai Carbon Co Ltd | Rubber composition |
JPS59184231A (en) * | 1983-04-04 | 1984-10-19 | Tokai Carbon Co Ltd | Carbon black for use in high-elasticity rubber |
JPS6257434A (en) * | 1985-09-06 | 1987-03-13 | Asahi Carbon Kk | Furnace carbon black for reinforcing rubber |
JPH01152142A (en) * | 1987-12-09 | 1989-06-14 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | Rubber composition |
JPH01201367A (en) * | 1988-02-05 | 1989-08-14 | Tokai Carbon Co Ltd | Carbon black for tire tread |
JPH0224335A (en) * | 1988-07-12 | 1990-01-26 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | Rubber composition |
JPH03137167A (en) * | 1989-10-23 | 1991-06-11 | Tokai Carbon Co Ltd | Production of carbon black |
JPH05503960A (en) * | 1990-02-06 | 1993-06-24 | キャボット コーポレイション | Carbon black exhibits excellent tread wear/hysteresis performance |
JPH04274901A (en) * | 1991-02-28 | 1992-09-30 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | Radial tire |
JP2000080302A (en) * | 1998-09-07 | 2000-03-21 | Tokai Carbon Co Ltd | Hard-based high structure carbon black and rubber composition blended with carbon black |
JP2009035683A (en) * | 2007-08-03 | 2009-02-19 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | Rubber composition for tire |
Cited By (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2013227387A (en) * | 2012-04-24 | 2013-11-07 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | Rubber composition for tire |
JP2013227424A (en) * | 2012-04-25 | 2013-11-07 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | Rubber composition for tire |
JP2013227425A (en) * | 2012-04-25 | 2013-11-07 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | Rubber composition for tire |
JP2015113349A (en) * | 2013-12-09 | 2015-06-22 | 横浜ゴム株式会社 | Rubber composition for tire bead filler, and pneumatic tire using the same |
US20150306921A1 (en) * | 2014-04-24 | 2015-10-29 | Toyo Tire & Rubber Co., Ltd. | Run flat tire |
JP2015209031A (en) * | 2014-04-24 | 2015-11-24 | 東洋ゴム工業株式会社 | Run flat tire |
US10214058B2 (en) * | 2014-04-24 | 2019-02-26 | Toyo Tire Corporation | Run flat tire |
DE102015207453B4 (en) * | 2014-04-24 | 2020-10-29 | Toyo Tire & Rubber Co., Ltd. | Runflat tires |
US20150343854A1 (en) * | 2014-05-30 | 2015-12-03 | Toyo Tire & Rubber Co., Ltd. | Run flat tire and method for producing same |
DE102015209912B4 (en) | 2014-05-30 | 2023-09-28 | Toyo Tire & Rubber Co., Ltd. | Run-flat tire and process for its production |
US9914330B2 (en) * | 2014-05-30 | 2018-03-13 | Toyo Tire & Rubber Co., Ltd. | Run flat tire and method for producing same |
CN105291713A (en) * | 2014-06-10 | 2016-02-03 | 东洋橡胶工业株式会社 | Run flat tire |
US20150352910A1 (en) * | 2014-06-10 | 2015-12-10 | Toyo Tire & Rubber Co., Ltd. | Run flat tire |
US9931896B2 (en) * | 2014-06-10 | 2018-04-03 | Toyo Tire & Runner Co., Ltd. | Run flat tire |
US20160009146A1 (en) * | 2014-07-14 | 2016-01-14 | Toyo Tire & Rubber Co., Ltd. | Run flat tire |
US9834043B2 (en) * | 2014-07-14 | 2017-12-05 | Toyo Tire & Rubber Co., Ltd. | Run flat tire |
US9849735B2 (en) | 2014-08-01 | 2017-12-26 | Toyo Tire & Rubber Co., Ltd. | Run flat tire |
DE102015214540B4 (en) * | 2014-08-01 | 2020-10-29 | Toyo Tire & Rubber Co., Ltd. | Runflat tires |
JP2017039789A (en) * | 2015-08-17 | 2017-02-23 | 横浜ゴム株式会社 | Rubber composition and pneumatic tire using the same |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP5935240B2 (en) | 2016-06-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5935240B2 (en) | Rubber composition for tire | |
JP5466667B2 (en) | Rubber composition for tire and pneumatic tire | |
JP5500229B2 (en) | Rubber composition for side rubber reinforcing layer of run flat tire | |
JP5377454B2 (en) | Rubber composition for band topping, rubber composition for breaker edge strip, and pneumatic tire | |
JP5850201B2 (en) | Heavy duty pneumatic tire | |
JP5935243B2 (en) | Rubber composition for run-flat tires | |
JP5768901B2 (en) | Pneumatic tire | |
JP5652296B2 (en) | Rubber composition for tire | |
JP2012246415A (en) | Rubber composition for heavy-duty tire tread and pneumatic tire using the composition | |
JP5935239B2 (en) | Rubber composition for tire | |
JP5482910B2 (en) | Heavy duty pneumatic tire | |
JP6011152B2 (en) | Rubber composition for tire | |
JP5935242B2 (en) | Rubber composition for tire | |
JP5803372B2 (en) | Rubber composition for tire | |
JP2012177021A (en) | Rubber composition and pneumatic tire | |
JP6149347B2 (en) | Rubber composition for tire | |
JP5803371B2 (en) | Rubber composition for tire | |
JP5991064B2 (en) | Rubber composition for tire | |
JP2013155308A (en) | Rubber composition for cap tread, base tread, side wall, carcass, clinch or bead apex and pneumatic tire | |
JP2013227424A (en) | Rubber composition for tire | |
JP6657754B2 (en) | Rubber composition for tire belt cushion | |
WO2021157561A1 (en) | Run-flat tire | |
US20180154692A1 (en) | Rubber Composition for Tire | |
JP2012180448A (en) | Rubber composition for bead filler and pneumatic tire | |
JP6710927B2 (en) | Rubber composition for tires |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20140509 |
|
RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20140708 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20140903 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20140909 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20141107 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20150526 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20151117 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20160215 |
|
A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20160223 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20160412 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20160425 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5935240 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |