JP2012240915A - Hair cosmetic - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a hair cosmetic which can impart excellent senses of use, such as a sense of hair collected to even the tips of the hair, a damp moist sense free from stickiness, and a dry smooth finger-passing sense, can give flexibility to even the tips of the hair, and does not give a dry sense and a stiff sense, even when continuously used.SOLUTION: The hair cosmetic comprises a both end long chain alkyl-side chain amino-modified organopolysiloxane represented by general formula (1) (wherein, Ris 12-30C straight chain or branched chain alkyl; Ris a substituted or non-substituted 1-6C monovalent hydrocarbon group; Ris 3-aminopropyl or N-(2-aminoethyl)-3-aminopropyl; x is an integer of 1-2,000; y is an integer of 1-100), a branched chain type polyglycerol-modified silicone represented by formula (2) (wherein, Ris a branched polyglycerol chain; n is an integer of 0-10,000), and a vegetable oil.

Description

本発明は、日常生活における様々な要因から損傷を受けた毛髪に対して、優れた使用感を付与することができる毛髪化粧料に関する。   The present invention relates to a hair cosmetic that can impart an excellent feeling of use to hair damaged by various factors in daily life.

毛髪は、日常生活において、UV(紫外線)、パーマ、カラーリング、過度のブラッシングやヘアドライヤーの熱等の様々な要因によりダメージを受けている。そして、過度のダメージを受けた毛髪に対して、ヘアシャンプー、ヘアリンス、ヘアトリートメント、洗い流さないタイプのトリートメント等の毛髪化粧料によるヘアケア対策が行われている。これらの毛髪化粧料には、多価アルコール、カチオン性界面活性剤やシリコーン誘導体等の成分が、毛髪に対してしなやかさや、滑り良い櫛通り感を付与する目的で配合されている(例えば、特許文献1)。また、毛髪へのコーティング性が非常に高いシリコーンと、ペプチド若しくはタンパク質又はそれらの誘導体との組み合わせが、ダメージによるキューティクル剥離の防止や潤い感を付与する目的で配合されている(例えば、特許文献2)。さらには、毛髪への吸着性が高いアミノ変性シリコーンとカチオン性界面活性剤との組み合わせが、毛髪に滑り感やまとまり感を付与する目的で配合されている(例えば、特許文献3、特許文献4)。   In daily life, hair is damaged by various factors such as UV (ultraviolet light), perm, coloring, excessive brushing, and heat of a hair dryer. Further, hair care measures using hair cosmetics such as hair shampoo, hair rinse, hair treatment, and non-washing treatment are performed on excessively damaged hair. In these hair cosmetics, components such as polyhydric alcohols, cationic surfactants, and silicone derivatives are blended for the purpose of imparting suppleness and a slippery feeling to the hair (for example, patents). Reference 1). Further, a combination of silicone having a very high coating property on hair and a peptide or protein or a derivative thereof is blended for the purpose of preventing cuticle peeling due to damage and imparting a moist feeling (for example, Patent Document 2). ). Furthermore, a combination of an amino-modified silicone having high adsorptivity to hair and a cationic surfactant is blended for the purpose of imparting a feeling of slipping and unity to hair (for example, Patent Document 3 and Patent Document 4). ).

特開2006−28113号公報JP 2006-28113 A 特開2009−67719号公報JP 2009-67719 A 特開2002−249418号公報JP 2002-249418 A 特開2008−143859号公報JP 2008-143859 A

しかしながら、多価アルコールは水和物として流れ落ち易いため、洗い流しタイプの毛髪化粧料では効果に乏しいことがあった。また、多価アルコールを配合すると低温時に毛髪化粧料が硬くなる傾向があるため、使用条件によってはべたつきや重さを感じ易く、滑り良い指通り感の点で十分な満足が得られない場合があった。一方、毛髪へのコーティング性が高いシリコーンは、滑り良い指通り感が得られるものの、ハリ・コシ感が強くなるため、柔軟性という面で必ずしも満足のいくものではなかった。さらに、毛髪へ柔軟性を与えるアミノ変性シリコーンを用いた場合では、継続使用により毛髪表面に多量に蓄積されるため、パサつきやごわつきを早期に感じ易く、滑り良い指通り感と毛先までのまとまり感に欠けることがあった。   However, since polyhydric alcohol tends to flow off as a hydrate, there are cases where the effect of washing-off type hair cosmetics is poor. Also, when blended with polyhydric alcohol, hair cosmetics tend to harden at low temperatures, so depending on the conditions of use, it is easy to feel stickiness and weight, and there may be cases where sufficient satisfaction cannot be obtained in terms of smooth sliding feeling. there were. On the other hand, silicone having a high coating property on the hair can provide a smooth feeling of fingering, but it is not always satisfactory in terms of flexibility because it feels firm and firm. In addition, when amino-modified silicone that gives flexibility to the hair is used, it accumulates on the hair surface in a large amount due to continuous use. There was a lack of unity.

従って、本発明の課題は、毛先までのまとまり感、べとつきのないしっとりとした潤い感と、さらさらした滑り良い指通り感といった優れた使用感を付与でき、さらには毛先まで柔軟性が付与でき、継続使用においてもパサつきやごわつきを感じさせない毛髪化粧料を提供することにある。   Therefore, the object of the present invention is to provide an excellent feeling of use such as a feeling of unity up to the hair tip, a moist and moist feeling without stickiness, and a smooth and slippery finger feeling, and further to give flexibility to the hair tip. It is possible to provide a hair cosmetic that does not feel dry or stiff even during continuous use.

本発明者は、上記事情に鑑み鋭意研究した結果、変性シリコーンとして特定の両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサンを用い、それに特定の分岐型ポリグリセロール変性シリコーンと植物油を組合わせることにより、毛先までのまとまり感、べとつきのないしっとりとした潤い感に加えて、さらさらした滑り良い指通り感といった優れた使用感を付与でき、さらには毛先まで柔軟性が付与できる毛髪化粧料が得られることを見出し、本発明を完成させた。   As a result of diligent research in view of the above circumstances, the present inventor used a specific both-end long-chain alkyl / side-chain amino-modified organopolysiloxane as the modified silicone, and combined the specific branched polyglycerol-modified silicone with vegetable oil. Hair cosmetics that can give a feeling of unity up to the hair tips, a moist and moist feeling without stickiness, and an excellent feeling of use, such as a smooth and slippery finger feeling, and even flexibility to the hair tips And the present invention was completed.

即ち本発明は、下記成分(A)〜(C)を含有する毛髪化粧料である。
(A)下記一般式(1)で表される両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン
(B)下記一般式(2)で表される分岐型ポリグリセロール変性シリコーン
(C)植物油
That is, the present invention is a hair cosmetic containing the following components (A) to (C).
(A) Both-end long-chain alkyl / side-chain amino-modified organopolysiloxane represented by the following general formula (1) (B) Branched polyglycerol-modified silicone represented by the following general formula (2) (C) Vegetable oil

Figure 2012240915
Figure 2012240915

(式中、R1は炭素数12〜30の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、R2は置換又は非置換の炭素数1〜6の1価の炭化水素基を示し、R3は3−アミノプロピル基又はN−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピル基を示し、xは1〜2000の整数を示し、yは1〜100の整数を示す。) (In the formula, R 1 represents a linear or branched alkyl group having 12 to 30 carbon atoms, R 2 represents a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, and R 3 represents A 3-aminopropyl group or an N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyl group is shown, x is an integer of 1 to 2000, and y is an integer of 1 to 100.)

Figure 2012240915
Figure 2012240915

(式中、R4は分岐型ポリグリセロール鎖を示し、nは0〜10000の整数を示す。) (In the formula, R 4 represents a branched polyglycerol chain, and n represents an integer of 0 to 10,000.)

本発明により、日常の外的要因であるUVダメージ、パーマ、カラーリング、過度のブラッシングやヘアドライヤーの熱により損傷を受けたダメージヘアに対し、ダメージヘア特有の広がる毛先にまとまり感を付与でき、べたつきのないしっとりとした潤い感と、さらさらとした滑りの良い指通り感を付与でき、さらに毛先まで柔らかな使用感を付与でき、継続使用においてもパサつきやごわつきを感じさせない毛髪化粧料を提供することができる。   With the present invention, it is possible to impart a sense of unity to the spreading hair that is unique to damaged hair against damaged hair damaged by UV damage, permanents, coloring, excessive brushing and the heat of a hair dryer, which are external factors in daily life. Hair cosmetics that can give a moist feeling with no stickiness, a smooth and smooth sliding feeling, and a soft feel even to the end of the hair, making it feel dry and smooth even during continuous use. Can be provided.

以下、本発明の構成について詳述する。   Hereinafter, the configuration of the present invention will be described in detail.

本発明の毛髪化粧料に含有される成分(A)は、下記一般式(1)で表される両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサンである。   The component (A) contained in the hair cosmetic composition of the present invention is a double-chain long-chain alkyl / side-chain amino-modified organopolysiloxane represented by the following general formula (1).

Figure 2012240915
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式(1)中、R1は炭素数12〜30のアルキル基であり、直鎖状又は分岐鎖状のいずれであってもよい。毛髪化粧料として、毛髪が濡れた状態での柔らかさや、乾燥後のしっとりとした潤い感、さらさらとした滑りの良い指通り感、さらには毛先までの柔らかな使用感を同時に付与できることから、R1としては炭素数16〜24のアルキル基が好ましい。さらに良好なしっとりとした潤い感やさらさらとした滑りの良い指通り感が得られる点から、成分(A)は、25℃で液状(即ち、25℃での粘度が、5〜100,000mPa・s)であることが好ましい。成分(A)を 25℃ にて液状とするためには、R1が直鎖状アルキル基の場合は炭素数16〜18が好ましく、R1が分岐鎖状アルキル基の場合は炭素数16〜30が、中でも炭素数16〜24が好ましい。これらの中でも、さらに炭素数16〜18の直鎖状アルキル基が好ましい。 In the formula (1), R 1 is an alkyl group having 12 to 30 carbon atoms, and may be either linear or branched. As hair cosmetics, it can give softness when the hair is wet, moist and moist feeling after drying, smooth slippery finger feeling, and even a soft feeling to the hair tips, R 1 is preferably an alkyl group having 16 to 24 carbon atoms. In addition, the component (A) is liquid at 25 ° C. (that is, the viscosity at 25 ° C. is 5 to 100,000 mPa · s) from the point that a good moist moist feeling and a smooth and smooth finger feeling can be obtained. s) is preferred. In order to make component (A) liquid at 25 ° C., when R 1 is a linear alkyl group, it preferably has 16 to 18 carbon atoms, and when R 1 is a branched alkyl group, it has 16 to 16 carbon atoms. 30 is preferable among them, particularly 16 to 24 carbon atoms. Among these, a linear alkyl group having 16 to 18 carbon atoms is more preferable.

式(1)中、R2 は、置換又は非置換の炭素数1〜6の1価の炭化水素基である。非置換の炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、ブチル基、へキシル基、イソプロピル基等の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基;シクロへキシル基等の炭素数3〜6のシクロアルキル基;フェニル基等の炭素数6のアリール基;ビニル基、アリル基等の炭素数2〜6のアルケニル基が挙げられる。また置換炭化水素基としては、例えば、3,3,3−トリフルオロプロピル基などの炭素数1〜6のフルオロアルキル基等が挙げられる。これらの中でも、炭素数1〜6のアルキル基、アリール基が好ましく、特にメチル基、フェニル基が好ましい In formula (1), R 2 is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms. Examples of the unsubstituted hydrocarbon group include linear or branched alkyl groups such as a methyl group, an ethyl group, a butyl group, a hexyl group, and an isopropyl group; and a C 3-6 such as a cyclohexyl group. Examples thereof include cycloalkyl groups; aryl groups having 6 carbon atoms such as phenyl groups; and alkenyl groups having 2 to 6 carbon atoms such as vinyl groups and allyl groups. Examples of the substituted hydrocarbon group include a C1-C6 fluoroalkyl group such as a 3,3,3-trifluoropropyl group. Among these, a C1-C6 alkyl group and an aryl group are preferable, and especially a methyl group and a phenyl group are preferable.

式(1)中、R3は、3−アミノプロピル基又はN−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピル基である。 In formula (1), R 3 is a 3-aminopropyl group or N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyl group.

成分(A)の式(1) において、複数のR1は同じであっても異なっていてもよく、複数のR2も同じであっても異なっていてもよい。さらに、複数のR3がある場合にも、同じ基であっても異なる基であってもよい。ただし、製造性の観点からは、R1は同じ基であることが好ましい。 In the formula (1) of the component (A), a plurality of R 1 may be the same or different, and a plurality of R 2 may be the same or different. Further, when there are a plurality of R 3 s , they may be the same group or different groups. However, from the viewpoint of productivity, R 1 is preferably the same group.

式(1)中、xは整数であり、その値は濯ぎ時の指通り感や髪の柔らかさ、乾燥後のしっとりとした潤い感、滑りの良い指通り感や、毛先までの柔らかな使用感から1以上であり、乾燥後、べたつかず、しっとり感を得る点から2000以下である。好ましくは、xは50〜1500の整数であり、特に好ましくは100〜500の整数である。一方、yは整数であり、その値は、毛髪への吸着性の観点から1以上であり、毛髪の滑り性が重くならず、乾燥後さらさらする点から100以下である。好ましくは、yは1〜50の整数であり、特に好ましくは1〜20の整数である。   In the formula (1), x is an integer, and the values are a feeling of fingering during rinsing and softness of the hair, a moist and moist feeling after drying, a feeling of smooth fingering and softness up to the tip of the hair. It is 1 or more from the feeling of use, and is 2000 or less from the point of not getting sticky after drying and obtaining a moist feeling. Preferably, x is an integer of 50 to 1500, particularly preferably an integer of 100 to 500. On the other hand, y is an integer, and its value is 1 or more from the viewpoint of adsorptivity to hair, and is 100 or less from the viewpoint that the slipperiness of the hair does not become heavy and is dry after drying. Preferably, y is an integer of 1 to 50, particularly preferably an integer of 1 to 20.

さらに、毛髪への吸着性の観点から、xとyの比率は、y/x=0.003〜0.1の範囲が好ましく、乾燥後の指通り感やしっとりとした潤い感が得られる。より好ましくは、y/x=0.004〜0.05の範囲である。y/xを前述した特定の範囲とするためには原料となるアミノ基含有シランやアミノ基含有シリコーン化合物の量と、シリコーンモノマーの量を調整すればよい。   Furthermore, from the viewpoint of adsorptivity to hair, the ratio of x and y is preferably in the range of y / x = 0.003 to 0.1, and a feeling of fingering after drying and a moist moist feeling can be obtained. More preferably, it is the range of y / x = 0.004-0.05. In order to set y / x within the specific range described above, the amount of amino group-containing silane or amino group-containing silicone compound as a raw material and the amount of silicone monomer may be adjusted.

成分(A)の窒素含有量は、乾燥後の滑りの良い指通り感や、しっとりとした潤い感から 0.31質量%以上が好ましい。また、乾燥後に毛先まで柔らかな使用感を与える点から、成分(A)の窒素含有量は2質量%以下の範囲であることが好ましい。これらの中でも、 当該窒素含有量は0.4〜1.5質量%の範囲が好ましく、特に0.4〜1質量%が好ましい。窒素含有量はアミノ基含有シランやアミノ基含有シリコーン化合物の量を調整することで所望の範囲とすることができる。   The nitrogen content of the component (A) is preferably 0.31% by mass or more from the viewpoint of good sliding feeling after drying and moist moist feeling. Moreover, it is preferable that the nitrogen content of a component (A) is the range of 2 mass% or less from the point which gives a soft feeling to a hair end after drying. Among these, the nitrogen content is preferably in the range of 0.4 to 1.5 mass%, particularly preferably 0.4 to 1 mass%. The nitrogen content can be set to a desired range by adjusting the amount of the amino group-containing silane or amino group-containing silicone compound.

成分(A)の窒素含有量は、以下のようにして算出される。窒素含有量は、両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサンに含まれる窒素原子としての含有量であり、中和滴定により測定する。より具体的には、任意のサンプル量(0.5〜10g)を約10倍量のイソプロピルアルコールとトルエンの混合溶液(1:1[vol%])に溶解する。指示薬として、テトラブロムフェノールフタレインエチルエステルカリウムを添加し、過塩素酸水溶液にて中和滴定を行う。採取したサンプル量、過塩素酸水溶液の規定度および消費量より、両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン化合物中の窒素原子としての含有量を算出する。   The nitrogen content of component (A) is calculated as follows. The nitrogen content is a content as a nitrogen atom contained in the both-end long-chain alkyl / side-chain amino-modified organopolysiloxane, and is measured by neutralization titration. More specifically, an arbitrary sample amount (0.5 to 10 g) is dissolved in a mixed solution (1: 1 [vol%]) of about 10 times the amount of isopropyl alcohol and toluene. Tetrabromophenolphthalein ethyl ester potassium is added as an indicator, and neutralization titration is performed with an aqueous perchloric acid solution. From the sample amount collected, the normality of the perchloric acid aqueous solution, and the amount consumed, the content as a nitrogen atom in the both-end long-chain alkyl / side-chain amino-modified organopolysiloxane compound is calculated.

また、成分(A)の25℃における粘度は、5〜100,000mPa・sであることが好ましい。100,000mPa・s以下とすることで、毛髪化粧料が毛髪表面に均一に広がり易くなり、不均一な重い滑りとなってしまうことが抑制できる。一方、5mPa・s以上とすることで、毛髪に残留し、滑り性のある仕上がりを実感できる効果がある。さらに本発明では、25℃における粘度を、50〜9,500mPa・sとするのが好ましく、さらに好ましくは500〜4,000mPa・sである。   Moreover, it is preferable that the viscosity in 25 degreeC of a component (A) is 5-100,000 mPa * s. By setting it as 100,000 mPa * s or less, it becomes easy to spread hair cosmetics uniformly on the hair surface, and it can suppress that it becomes a non-uniform heavy slip. On the other hand, by setting it as 5 mPa * s or more, there exists an effect which can remain in hair and can realize the slippery finish. Furthermore, in this invention, it is preferable that the viscosity in 25 degreeC shall be 50-9,500 mPa * s, More preferably, it is 500-4,000 mPa * s.

成分(A)の粘度は、以下のようにして計測される。両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン化合物の粘度は、市販されている回転粘度計を使用して測定できる。市販の粘度計として、例えば、ブルックフィールド粘度計(米国ブルックフィールド社製)、ビスメトロン粘度計(芝浦システム株式会社製)が挙げられる。後記実施例に用いた化合物(A)の粘度は、ビスメトロン粘度計(芝浦システム株式会社製)を使用して、 25℃における両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン化合物の粘度を測定した。   The viscosity of the component (A) is measured as follows. The viscosity of the both-end long-chain alkyl / side-chain amino-modified organopolysiloxane compound can be measured using a commercially available rotational viscometer. Examples of commercially available viscometers include a Brookfield viscometer (manufactured by Brookfield, USA) and a bismetholone viscometer (manufactured by Shibaura System Co., Ltd.). The viscosity of the compound (A) used in the examples described later was measured using a bismetholone viscometer (manufactured by Shibaura System Co., Ltd.) at 25 ° C. for both end long-chain alkyl / side-chain amino-modified organopolysiloxane compounds. did.

成分(A)の両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン化合物は、シリコーン化合物の一般的な製造法である平衡化反応により製造できる。即ち、オクタメチルシクロテトラシロキサン等の環状シロキサンをシリコーンモノマーとし、末端封鎖剤及びアミノ基含有シラン又はアミノ基含有シリコーン化合物と共に平衡化する方法である。これにより、成分(A)が製造できる。   The both-end long-chain alkyl / side-chain amino-modified organopolysiloxane compound of component (A) can be produced by an equilibration reaction, which is a general production method of silicone compounds. That is, it is a method in which a cyclic siloxane such as octamethylcyclotetrasiloxane is used as a silicone monomer and equilibrated with a terminal blocking agent and an amino group-containing silane or amino group-containing silicone compound. Thereby, a component (A) can be manufactured.

成分(A)の製造方法において、平衡化反応に使用される触媒は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウムなどのアルカリ触媒、水酸化テトラメチルアンモニウムなどの第4級アンモニウム触媒、水酸化テトラブチルホスホニウムなどの第4級ホスホニウム触媒、及び前記したこれら化合物のシラノレート類が使用できる。また、平衡化反応における触媒の添加量は、0.1〜 1,000ppmの範囲で使用される。好ましくは、1〜500ppmである。0.1ppm未満では反応が十分に進行せず、また、1,000ppmを超える量では、その量に見合った効果が得られない場合がある。   In the production method of component (A), the catalyst used for the equilibration reaction is an alkali catalyst such as sodium hydroxide, potassium hydroxide or cesium hydroxide, a quaternary ammonium catalyst such as tetramethylammonium hydroxide, hydroxylation. Quaternary phosphonium catalysts such as tetrabutylphosphonium and silanolates of these compounds described above can be used. Moreover, the addition amount of the catalyst in the equilibration reaction is used in the range of 0.1 to 1,000 ppm. Preferably, it is 1 to 500 ppm. If the amount is less than 0.1 ppm, the reaction does not proceed sufficiently. If the amount exceeds 1,000 ppm, the effect corresponding to the amount may not be obtained.

成分(A)の製造方法において、平衡化反応における反応温度は、反応が進行する温度であれば差し支えないが、通常50〜200℃の範囲で行われ、使用する触媒に応じて、適宜反応温度が選択される。平衡化反応により、低分子量のシロキサンが生成するので、必要に応じて、減圧下或いは常圧下で、これらシロキサン成分を留去すればよい。   In the production method of component (A), the reaction temperature in the equilibration reaction may be any temperature at which the reaction proceeds, but is usually performed in the range of 50 to 200 ° C., and is appropriately performed depending on the catalyst used. Is selected. Since the low molecular weight siloxane is generated by the equilibration reaction, these siloxane components may be distilled off under reduced pressure or normal pressure as necessary.

毛髪化粧料に配合される成分(A)の形態は、オイル又はエマルジョンのどちらでもよい。成分(A)の含有量は、滑り良い指通り感としっとりとした潤い感を与える点から、毛髪化粧料の総量を基準として0.01〜2質量%の範囲が好ましく、毛先までやわらかな使用感を与える点からは0.05〜1質量%が好ましく、滑り良い指通り感やしっとりとした潤い感と毛先までやわらかな使用感を与える点から、特に好ましくは0.05〜0.5質量%である。   The form of component (A) blended in the hair cosmetic may be either oil or emulsion. The content of the component (A) is preferably in the range of 0.01 to 2% by mass based on the total amount of the hair cosmetic, from the point of giving a slippery finger feeling and moist moist feeling, and soft to the hair tips. From the point of giving a feeling of use, 0.05 to 1% by mass is preferable, and from the point of giving a feeling of slippery fingering, a moist and moist feeling, and a soft feeling to the hair tips, particularly preferably 0.05 to 0. 5% by mass.

本発明の毛髪化粧料に含有される成分(B)は、下記一般式(2)で表される分岐型ポリグリセロール変性シリコーンであり、ジメチルポリシロキサンの両末端にオキシフェニレン基を含有する連結基を介して分岐型ポリグリセロール鎖が結合した構造を有する化合物である。   Component (B) contained in the hair cosmetic composition of the present invention is a branched polyglycerol-modified silicone represented by the following general formula (2), and is a linking group containing oxyphenylene groups at both ends of dimethylpolysiloxane. Is a compound having a structure in which a branched polyglycerol chain is bound via

Figure 2012240915
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式(2)中、フェニレン基部分における酸素原子とトリメチレン基の結合様式は特に限定されず、オルト位、メタ位、パラ位のいずれであってもよい。nは0〜10000の整数を示し、好ましくはnは1〜300である。R4は分岐型ポリグリセロール鎖を示し、下記構造式(3)〜(6)で示されるグリセロール単位から構成され、構造式(3)で示される分岐構造を有するグリセロール単位を少なくとも1つを有し、末端は構造式(6)で示されるグリセロール単位である。また分岐型ポリグリセロール鎖におけるグリセロール単位の平均結合総数は3〜200であり、好ましくは3〜30である。n及びグリセロール単位の平均結合総数が上記の好ましい範囲であれば、潤うまとまり感と指通りの点でより優れた効果を付与することができる。 In formula (2), the bonding mode between the oxygen atom and the trimethylene group in the phenylene group is not particularly limited, and may be any of the ortho, meta, and para positions. n shows the integer of 0-10000, Preferably n is 1-300. R 4 represents a branched polyglycerol chain, is composed of glycerol units represented by the following structural formulas (3) to (6), and has at least one glycerol unit having a branched structure represented by the structural formula (3). The terminal is a glycerol unit represented by the structural formula (6). The average total number of glycerol units in the branched polyglycerol chain is 3 to 200, preferably 3 to 30. If the average number of bonds of n and glycerol units is within the above-mentioned preferable range, it is possible to impart a more excellent effect in terms of moistness and fingering.

Figure 2012240915
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また、分岐型ポリグリセロール変性シリコーンの25℃における粘度は、10,000〜500,000mPa・sであることが好ましく、しなやかな仕上がり感を付与できるという点からは、20,000〜100,000mPa・sであることが特に好ましい。粘度は、成分(A)と同様、ブルックフィールド粘度計やビスメトロン粘度計等の市販されている回転粘度計を使用して測定することができる。   The viscosity of the branched polyglycerol-modified silicone at 25 ° C. is preferably 10,000 to 500,000 mPa · s, and 20,000 to 100,000 mPa · s in that it can give a supple finish. Particularly preferred is s. The viscosity can be measured using a commercially available rotational viscometer such as a Brookfield viscometer or a bismetholone viscometer, as in the case of the component (A).

式(2)で表される分岐型ポリグリセロール変性シリコーンは、例えば両末端にヒドロキシ基で置換されたフェニル基を有する変性シリコーンに、酸性又は塩基性触媒の存在下、2,3−エポキシ−1−プロパノールを添加してグラフト重合させて製造するという、特開2004−339244号公報に記載の方法、その他の一般に知られた方法で製造できる。市販品としては、「ソフケアGS−G」(花王社製)が好ましいものとして挙げられ、艶やかで潤うまとまり感の付与、指通り感の向上及び毛先の広がりの抑制という点から優れた効果を付与することができる。   The branched polyglycerol-modified silicone represented by the formula (2) is, for example, a modified silicone having a phenyl group substituted with a hydroxy group at both ends in the presence of an acidic or basic catalyst in the presence of 2,3-epoxy-1 It can be produced by the method described in JP-A No. 2004-339244, in which -propanol is added and graft polymerization is performed, and other generally known methods. As a commercially available product, “Sofcare GS-G” (manufactured by Kao Co., Ltd.) is mentioned as a preferable product, which is excellent in terms of imparting a glossy and moist feeling, improving finger feeling and suppressing the spread of the hair tips. An effect can be imparted.

本発明の毛髪化粧料における成分(B)の含有量は、濯ぎ時の指通り感や仕上がり感の観点から、毛髪化粧料の総量を基準として0.01〜0.5質量%が好ましく、さらに好ましくは0.05〜0.3質量%である。   The content of the component (B) in the hair cosmetic composition of the present invention is preferably 0.01 to 0.5% by mass, based on the total amount of the hair cosmetic composition, from the viewpoint of feeling of fingering and finishing during rinsing. Preferably it is 0.05-0.3 mass%.

本発明の毛髪化粧料に含有される成分(C)植物油としては、ホホバ油、シアバター、植物性スクワラン、ツバキ油、サザンカ油、茶実油、綿花油、コメヌカ油、コメ胚芽油、小麦胚芽油、ハトムギ油、トウモロコシ油、ゴマ油、アマニ油、ヤシ油、アボカド油、アーモンド油、ゴマ油、米油、サフラワー油、大豆油、月見草油、ツバキ油、トウモロコシ油、ナタネ油、パーシック油、パーム核油、パーム油、ヒマシ油、ヒマワリ油、ブドウ種子油、プルーン種子油、ヘチマ種子油、オリーブ油、ローズヒップ油、マカデミアナッツ油、マンゴー種子油、綿実油、ヤシ油、メドウフォーム油等が挙げられる。中でも脂肪酸トリグリセリドを主成分とする植物油が、優れた指通り感や潤い感を与えることから好ましい。脂肪酸トリグリセリドを主成分とする植物油としては、ツバキ油、サザンカ油、茶実油、綿花油、コメヌカ油、コメ胚芽油、小麦胚芽油、ハトムギ油、トウモロコシ油、ゴマ油、アマニ油、ヤシ油、アボカド油、アーモンド油、ゴマ油、米油、サフラワー油、大豆油、月見草油、ツバキ油、トウモロコシ油、ナタネ油、パーシック油、パーム核油、パーム油、ヒマシ油、ヒマワリ油、ブドウ種子油、プルーン種子油、ヘチマ種子油、オリーブ油、ローズヒップ油、マカデミアナッツ油、マンゴー種子油、綿実油、ヤシ油、メドウフォーム油等が挙げられる。   Component (C) vegetable oil contained in the hair cosmetic of the present invention includes jojoba oil, shea butter, vegetable squalane, camellia oil, sasanqua oil, tea seed oil, cotton oil, rice bran oil, rice germ oil, wheat germ Oil, pearl oil, corn oil, sesame oil, linseed oil, palm oil, avocado oil, almond oil, sesame oil, rice oil, safflower oil, soybean oil, evening primrose oil, camellia oil, corn oil, rapeseed oil, persic oil, palm Examples include kernel oil, palm oil, castor oil, sunflower oil, grape seed oil, pruned seed oil, loofah seed oil, olive oil, rosehip oil, macadamia nut oil, mango seed oil, cottonseed oil, coconut oil, and meadow foam oil. Among these, vegetable oils mainly composed of fatty acid triglycerides are preferable because they give an excellent fingering feeling and moist feeling. Vegetable oils based on fatty acid triglycerides include camellia oil, sasanqua oil, tea seed oil, cotton oil, rice bran oil, rice germ oil, wheat germ oil, pearl barley oil, corn oil, sesame oil, linseed oil, coconut oil, avocado Oil, almond oil, sesame oil, rice oil, safflower oil, soybean oil, evening primrose oil, camellia oil, corn oil, rapeseed oil, persic oil, palm kernel oil, palm oil, castor oil, sunflower oil, grape seed oil, prunes Examples include seed oil, loofah seed oil, olive oil, rosehip oil, macadamia nut oil, mango seed oil, cottonseed oil, coconut oil, and meadow foam oil.

これら成分(C)の植物油は、1種単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができ、脂肪酸トリグリセリドを主成分とする植物油を用いるのが好ましい。脂肪酸トリグリセリドを主成分とする植物油の中でも、オリーブ油、ローズヒップ油、ブドウ種子油、アボカド油、メドウフォーム油、ツバキ油は、濯ぎ時の毛髪になめらかな指通り感を与え、乾燥後においても毛髪表面に適度の残留し、滑り良い指通り感、しっとりとした潤い感を与え、さらには、毛先までやわらかな使用感を与えることから、本発明において特に好ましく用いられる。   These component (C) vegetable oils can be used singly or in combination of two or more, and it is preferable to use vegetable oils mainly composed of fatty acid triglycerides. Among the vegetable oils based on fatty acid triglycerides, olive oil, rosehip oil, grape seed oil, avocado oil, meadow foam oil, camellia oil give a smooth finger feeling to the hair during rinsing, and even after drying It is particularly preferably used in the present invention because it remains on the surface moderately, gives a slippery feeling of fingering, gives a moist and moist feeling, and gives a soft feeling to the hair ends.

本発明の毛髪化粧料における成分(C)の含有量は、ベタつき感を抑制する観点から、毛髪化粧料の総量を基準として0.01〜5質量%が好ましく、さらに好ましくは0.05〜2質量%であり、特に好ましくは0.1〜1質量%である。   The content of the component (C) in the hair cosmetic of the present invention is preferably 0.01 to 5% by mass, more preferably 0.05 to 2 based on the total amount of the hair cosmetic from the viewpoint of suppressing the sticky feeling. It is mass%, Most preferably, it is 0.1-1 mass%.

本発明の毛髪化粧料では、成分(D)として、下記一般式(7)で表されるヒドロキシエーテル型カチオン性界面活性剤を含有させることにより、より優れた仕上がり感とすることが可能となる。   In the hair cosmetic composition of the present invention, it is possible to obtain a more excellent finish feeling by incorporating a hydroxy ether type cationic surfactant represented by the following general formula (7) as the component (D). .

Figure 2012240915
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式(7)において、R5〜R8の少なくとも1つは、R9(OCH2CHOHCH2m−で示されるヒドロキシエーテル含有基である。ここでR9は炭素数16〜24の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基であり、例えば、パルミチル基、ステアリル基、アラキル基、ベヘニル基、リグノセリル基、パルミトレイル基、オレイル基、リノレイル基、リノレニル基、エライジル基、イコセノイル基、イソステアリル基等が挙げられる。これらのうち本発明では直鎖のアルキル基が好ましく用いられる。また、mは1〜5の整数である。本発明では、毛髪化粧料の安定性と、乾燥後の滑り良い指通り感及びしっとりとした潤い感の観点から、式(7)のヒドロキシエーテル含有基のR9はステアリル基、アラキル基又はベヘニル基であることが好ましく、特にベヘニル基が好ましい。また、R5〜R8のうちの一つがR9(OCH2CH(OH)CH2m−であることが好ましい。mは1〜3がより好ましい。 In the formula (7), at least one of R 5 to R 8 is a hydroxy ether-containing group represented by R 9 (OCH 2 CHOHCH 2 ) m —. Here, R 9 is a linear or branched alkyl group, alkenyl group or hydroxyalkyl group having 16 to 24 carbon atoms, such as palmityl group, stearyl group, aralkyl group, behenyl group, lignoceryl group, palmitoleyl group, Examples include an oleyl group, a linoleyl group, a linolenyl group, an elaidyl group, an icosenoyl group, and an isostearyl group. Of these, linear alkyl groups are preferably used in the present invention. Moreover, m is an integer of 1-5. In the present invention, R 9 of the hydroxy ether-containing group of the formula (7) is a stearyl group, an aralkyl group or a behenyl from the viewpoints of stability of hair cosmetics, a good feeling of slipperiness after drying and a moist moist feeling. It is preferably a group, and a behenyl group is particularly preferable. One of R 5 to R 8 is preferably R 9 (OCH 2 CH (OH) CH 2 ) m —. m is more preferably 1 to 3.

式(7)のR5〜R8のうち、上記以外の残りは、炭素数1〜3のアルキル基若しくはヒドロキシアルキル基、又はベンジル基である。これらのR5〜R8のうち、より好ましくはメチル基、エチル基、ベンジル基であり、さらに好ましくはメチル基である。また、R5〜R8のうちの3つが、炭素数1〜3のアルキル基若しくはヒドロキシアルキル基、又はベンジル基であるのが好ましく、メチル基であるのがさらに好ましい。 Of R 5 to R 8 in the formula (7), the remainder other than the above is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a hydroxyalkyl group, or a benzyl group. Of these R 5 to R 8, a methyl group, an ethyl group, and a benzyl group are more preferable, and a methyl group is more preferable. Three of R 5 to R 8 are preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a hydroxyalkyl group, or a benzyl group, and more preferably a methyl group.

式(2)において、X-は1価のアニオンである。具体的な1価のアニオンとしては、塩素、ヨウ素、臭素等のハロゲンイオン、メトサルフェート、エトサルフェート、メトフォスフェート、エトフォスフェート等の炭素数1又は2の有機アニオンが挙げられる。これらのうち本発明では塩素イオンが好ましく用いられる。 In the formula (2), X is a monovalent anion. Specific examples of the monovalent anion include halogen ions such as chlorine, iodine and bromine, and organic anions having 1 or 2 carbon atoms such as methosulfate, ethosulfate, methophosphate and ethophosphate. Of these, chlorine ions are preferably used in the present invention.

上記のヒドロキシエーテル型カチオン性界面活性剤は、例えば特許3980521号に記載されている方法で製造することができるが、本発明においてヒドロキシエーテル型カチオン性界面活性剤の製造方法は特に限定されない。具体的なヒドロキシエーテル型カチオン性界面活性剤としては、パルミチルPGトリモニウムクロリド、ステアリルPGトリモニウムクロリド、アラキルPGトリモニウムクロリド、ベヘニルPGトリモニウムクロリド、リグノセリルPGトリモニウムクロリド等が挙げられる。   The hydroxy ether type cationic surfactant can be produced, for example, by the method described in Japanese Patent No. 3980521, but the production method of the hydroxy ether type cationic surfactant is not particularly limited in the present invention. Specific examples of the hydroxy ether type cationic surfactant include palmityl PG trimonium chloride, stearyl PG trimonium chloride, aralkyl PG trimmonium chloride, behenyl PG trimonium chloride, lignoceryl PG trimonium chloride and the like.

本発明の毛髪化粧料における成分(D)の含有量は、毛髪化粧料の総量を基準として0.1〜3質量%が好ましく、さらに好ましくは0.5〜2質量%であり、特に好ましくは0.5〜1質量%である。   The content of the component (D) in the hair cosmetic of the present invention is preferably 0.1 to 3% by mass, more preferably 0.5 to 2% by mass, particularly preferably based on the total amount of the hair cosmetic. 0.5 to 1% by mass.

上記の他、本発明の毛髪化粧料に含有することが好ましい成分として、シリル化ペプチド/シラン化合物共重合体が挙げられる。シリル化ペプチド/シラン化合物共重合体は、ケイ素原子に直結する水酸基を2個以上有するシリル化ペプチドの1種以上と、加水分解によってケイ素原子に直結する水酸基を2個以上生じるシラン化合物の1種以上を縮重合させて得られる共重合体であり、例えば特開2003−104847号公報等に記載されている公知の物質である(該公報ではシリコーン化ペプチド− ポリシロキサン化合物共重合体として記載)。シリル化ペプチド/シラン化合物共重合体は、オルガノポリシロキサン骨格を主鎖とし、そこにペプチドが結合した構造を有しており、ペプチド部分が親水性を示し、オルガノポリシロキサン部分がシリコーン油や炭化水素類等への親和性を示すという特徴を有する。シリル化ペプチド/シラン化合物共重合体に係るペプチド部分の起源としては、コラーゲン、ゼラチン、ケラチン、絹フィブロイン、セリシン、カゼイン、コンキオリン、エラスチン、卵黄タンパク、卵白タンパク等の動物由来のタンパク質や、大豆、アーモンド、小麦、ビール粕、トウモロコシ、米、イモ類等から得られる植物由来のタンパク質を、公知の各種手段にて加水分解して得られるペプチドが挙げられる。その中でも、コラーゲン、絹フィブロインやセリシン等のシルクタンパク質、又は小麦由来のタンパク質の加水分解により得られるペプチドが好ましい。シリル化ペプチド/シラン化合物共重合体は、前記公報等に記載された公知技術に従って製造したものが使用できる他、市販されているものを使用することも可能である。具体的には、成和化成社製のPROTESIL ULH(表示名:(トリメチルシリル加水分解コラーゲン/PGプロピルメチルシランジオール)クロスポリマー)、PROTESIL LH(表示名:(加水分解シルク/PG−プロピルメチルシランジオール)クロスポリマー)、PROTESIL GLH(表示名:(トリメチルシリル加水分解コムギタンパク/PGプロピルメチルシランジオール)クロスポリマー)等が挙げられる。本発明では、潤い感とまとまり感の点でよりすぐれた効果が得られることから、ペプチドが加水分解コラーゲン、特に魚鱗由来のコラーゲンの加水分解コラーゲンであるシリル化ペプチド/シラン化合物共重合体が好ましく用いられる。   In addition to the above, a silylated peptide / silane compound copolymer may be mentioned as a component that is preferably contained in the hair cosmetic composition of the present invention. The silylated peptide / silane compound copolymer is one or more of silylated peptides having two or more hydroxyl groups directly bonded to silicon atoms, and one kind of silane compound that generates two or more hydroxyl groups directly bonded to silicon atoms by hydrolysis. A copolymer obtained by polycondensation of the above, for example, a known substance described in JP-A No. 2003-104847, etc. (in the publication, described as a silicone-modified peptide-polysiloxane compound copolymer) . The silylated peptide / silane compound copolymer has an organopolysiloxane skeleton as the main chain, and has a structure in which the peptide is bonded to it. The peptide portion is hydrophilic, and the organopolysiloxane portion is silicone oil or carbonized. It has the feature of showing affinity for hydrogen and the like. The origin of the peptide portion related to the silylated peptide / silane compound copolymer includes collagen, gelatin, keratin, silk fibroin, sericin, casein, conchiolin, elastin, egg yolk protein, egg white protein, and other animal-derived proteins, soybeans, Peptides obtained by hydrolyzing plant-derived proteins obtained from almonds, wheat, beer lees, corn, rice, potatoes, etc. by various known means are mentioned. Among them, preferred is a peptide obtained by hydrolysis of collagen, silk protein such as silk fibroin and sericin, or wheat-derived protein. As the silylated peptide / silane compound copolymer, those manufactured in accordance with known techniques described in the above publications can be used, and commercially available ones can also be used. Specifically, PROTESIL ULH (display name: (trimethylsilyl hydrolyzed collagen / PGpropylmethylsilanediol) crosspolymer), PROTESIL LH (display name: (hydrolyzed silk / PG-propylmethylsilanediol) manufactured by Seiwa Kasei Co., Ltd. ) Cross Polymer), PROTESIL GLH (Display Name: (Trimethylsilyl Hydrolyzed Wheat Protein / PG Propylmethylsilanediol) Cross Polymer) and the like. In the present invention, a silylated peptide / silane compound copolymer in which the peptide is hydrolyzed collagen, in particular, hydrolyzed collagen of fish scale-derived collagen is preferable because a better effect can be obtained in terms of moisture and unity. Used.

本発明の毛髪化粧料における当該シリル化ペプチド/シラン化合物共重合体の含有量は、毛髪表面への適度な吸着によるベタつき感やごわつき感を抑制する観点から、毛髪化粧料の総量を基準として0.01〜5質量%が好ましく、さらに0.05〜2質量%がより好ましい。   The content of the silylated peptide / silane compound copolymer in the hair cosmetic composition of the present invention is 0 on the basis of the total amount of the hair cosmetic composition from the viewpoint of suppressing stickiness and stiff feeling due to appropriate adsorption to the hair surface. 0.01 to 5% by mass is preferable, and 0.05 to 2% by mass is more preferable.

さらに本発明の毛髪化粧料には、本発明の効果を損なわない範囲で、その他の成分を含有することができる。係る成分としては、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、ポリマー、カチオン化ポリマー、粘度調整剤、植物抽出物、海藻抽出物、ビタミン類、アミノ酸、アミノ酸誘導体、アルコール類、上記以外の油分、パール化剤、保湿成分、香料、色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤、殺菌剤、抗炎症剤、防腐剤等が挙げられる。   Furthermore, the hair cosmetic composition of the present invention can contain other components as long as the effects of the present invention are not impaired. Such components include anionic surfactants, amphoteric surfactants, nonionic surfactants, polymers, cationized polymers, viscosity modifiers, plant extracts, seaweed extracts, vitamins, amino acids, amino acid derivatives, alcohols , Oils other than those mentioned above, pearlizing agents, moisturizing ingredients, fragrances, pigments, ultraviolet absorbers, antioxidants, bactericides, anti-inflammatory agents, preservatives and the like.

本発明の毛髪化粧料の構成は、毛髪に使用する任意の化粧料に適用可能であり、ヘアシャンプー、ヘアトリートメント、ヘアコンディショナー、ヘアパック、ヘアスプレー、洗い流さないトリートメント、スタイリング剤等のいわゆる毛髪処理剤等が挙げられる。また、その使用形態も、毛髪に塗布し全体によくなじませた後に濯ぎ流すものや、洗い流さないもの等いずれも含み得る。これらのうち本発明の毛髪化粧料は、塗布後濯ぎ流して使用する、洗い流すタイプの毛髪化粧料、特にヘアトリートメント、ヘアコンディショナーに好適である。   The composition of the hair cosmetic of the present invention can be applied to any cosmetic used for hair, so-called hair treatment such as hair shampoo, hair treatment, hair conditioner, hair pack, hair spray, non-washing treatment, styling agent, etc. Agents and the like. Moreover, the usage form may include any of those that are rinsed after being applied to the hair and thoroughly blended into the hair, and those that are not washed away. Among these, the hair cosmetic of the present invention is suitable for a type of hair cosmetic that is rinsed and used after application, particularly for hair treatment and hair conditioner.

以下、実施例及び比較例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらにより限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention in detail, this invention is not limited by these.

成分(A)の一般式(1)で表される両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサンとして、表1に示す(a1)、(a2)を使用した。   (A1) and (a2) shown in Table 1 were used as the both-end long-chain alkyl / side-chain amino-modified organopolysiloxane represented by the general formula (1) of the component (A).

Figure 2012240915
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成分(B)の分岐型ポリグリセロール変性シリコーンとして、花王社製のソフケアGS−G(表示名:ビス(ポリグリセリル−3オキシフェニルプロピル)ジメチコン)を使用した。   As the branched polyglycerol-modified silicone of the component (B), Kaofa GS-G (display name: bis (polyglyceryl-3oxyphenylpropyl) dimethicone) was used.

(仕上がり感についての官能評価方法)
20名のパネルがポリオシキエチレン(3)ラウリルエーテル硫酸ナトリウムの20%水溶液にて洗髪後、頭髪を左右半々に分け、一方にコントロールとして以下の洗い流しタイプのヘアコンディショニング組成物を塗布し、他方に評価する洗い流しタイプのヘアコンディショニング組成物をそれぞれ塗布し、同時に濯いだ後、毛髪を乾燥させ、「指通り感」「潤い感」「まとまり感」「毛先のやわらかさ」の4項目について官能評価した。評価結果は、コントロールのヘアコンディショニング組成物と比較して優れていると評価したパネルの人数で示した。
(Sensory evaluation method for finished feeling)
A panel of 20 people shampooed with 20% aqueous solution of polyoxyethylene (3) sodium lauryl ether sulfate, and then divided the hair into left and right halves, and applied the following rinse-type hair conditioning composition as a control and the other as a control. After applying each rinse-type hair conditioning composition to be evaluated and rinsing at the same time, the hair is dried and sensual with respect to the four items of “feeling of fingering”, “moisturation”, “cohesion” and “softness of the hair tips” evaluated. The evaluation results are shown in terms of the number of panels evaluated as being superior to the control hair conditioning composition.

Figure 2012240915
Figure 2012240915

実施例1〜15、比較例1〜3(洗い流しタイプのへアコンディショニング組成物)
表3に示した配合組成で洗い流しタイプのへアコンディショニング組成物を作製し、その仕上がり感を上記の方法に従って官能評価した。表3に評価結果を併せて示す。
Examples 1 to 15 and Comparative Examples 1 to 3 (wash-out type hair conditioning compositions)
A rinse-type hair conditioning composition was prepared with the formulation shown in Table 3, and the finished feeling was subjected to sensory evaluation according to the above method. Table 3 also shows the evaluation results.

Figure 2012240915
Figure 2012240915

表3の官能評価結果から明らかな通り、本発明の構成を満たす実施例では全ての評価項目において良好な結果が得られた。一方、本発明の構成のいずれかを欠く比較例ではいずれの評価項目においても劣っていた。   As is apparent from the sensory evaluation results in Table 3, in the examples satisfying the configuration of the present invention, good results were obtained for all the evaluation items. On the other hand, the comparative examples lacking any of the configurations of the present invention were inferior in any of the evaluation items.

(連用試験)
実施例1の洗い流しタイプのへアコンディショニング組成物を用いて、1日1回、1ヶ月の連用試験を行ったが、連用による毛髪のパサつきやごわつきはほとんど感じられず、1ヶ月連用後においても本発明の組成物は優れた性能を有していた。
(Continuous test)
Using the rinse-type hair conditioning composition of Example 1, once a day for one month, a continuous test for one month was performed. In addition, the composition of the present invention had excellent performance.

以下、本発明の毛髪化粧料に係る各種組成物を常法により製造した。尚、実施例の組成物における配合成分の配合量は、全て質量%である。   Hereinafter, various compositions according to the hair cosmetics of the present invention were produced by conventional methods. In addition, the compounding quantity of the compounding component in the composition of an Example is all the mass%.

実施例16(ヘアコンディショナー)
配合成分 配合量
ステアリルアルコール 4.5
セタノール 0.5
濃グリセリン 1.0
プロピレングリコール 2.0
両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性 0.2
オルガノポリシロキサン(a1)
分岐型ポリグリセロール変性シリコーン 0.1
(商品名:ソフケアGS−G[花王社製])
シリル化ペプチド/シラン化合物共重合体 0.1
(商品名:PROTESIL ULH[成和化成社製])
シリル化ペプチド/シラン化合物共重合体 0.1
(商品名:PROTESIL LH[成和化成社製])
ローズヒップ油 0.2
オリーブ油 0.2
ブドウ種子油 0.2
イソノナン酸イソノニル 0.1
パルミチン酸イソプロピル 0.1
ポリオキシプロピレン(5)フィトステロール 0.5
セバシン酸ジエチル 1.0
ヒドロキシプロピルトリモニウムハニー 0.1
(商品名:ハニーコート50[Arch Personal Products L.P.社製])
ダイマージリノール酸(フィトステリル 0.1
/イソステアリル/セチル/ステアリル/ベヘニル)
(商品名:Plandool−L[日本精化社製])
ビスジグリセリルポリアシルアジペート−2 0.1
(商品名:ソフチザン649[SASOL社製])
ラウロイルグルタミン酸ジ(フィトステリル/オクチドデシル)0.1
(商品名:エルデュウPS−203[味の素社製])
高重合ジメチルポリシロキサンエマルジョン 1.0
(商品名:XS65−B7116
[モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製])
アラニン 0.1
グルタミン酸 0.05
グルタミン酸ナトリウム 0.05
ラミナリアオクロロイカエキス 0.1
(商品名:LAMINAINE−BG[Biotech Marine社製])
メチルパラベン 0.1
フェノキシエタノール 0.2
香料 適 量
イオン交換水 残 余
Example 16 (hair conditioner)
Compounding ingredients Compounding amount
Stearyl alcohol 4.5
Cetanol 0.5
Concentrated glycerin 1.0
Propylene glycol 2.0
Both ends long chain alkyl, side chain amino modification 0.2
Organopolysiloxane (a1)
Branched polyglycerol-modified silicone 0.1
(Product name: Sofcare GS-G [manufactured by Kao Corporation])
Silylated peptide / silane compound copolymer 0.1
(Product name: PROTESIL ULH [Seiwa Kasei Co., Ltd.])
Silylated peptide / silane compound copolymer 0.1
(Product name: PROTESIL LH [manufactured by Seiwa Kasei Co., Ltd.])
Rosehip oil 0.2
Olive oil 0.2
Grape seed oil 0.2
Isononyl isononanoate 0.1
Isopropyl palmitate 0.1
Polyoxypropylene (5) phytosterol 0.5
Diethyl sebacate 1.0
Hydroxypropyltrimonium honey 0.1
(Product name: Honeycoat 50 [Arch Personal Products LP])
Dimer linoleic acid (phytosteryl 0.1
/ Isostearyl / cetyl / stearyl / behenyl)
(Product name: Plandool-L [made by Nippon Seika Co., Ltd.])
Bisdiglyceryl polyacyl adipate-2 0.1
(Product name: Softizan 649 [manufactured by SASOL])
Lauroyl glutamate di (phytosteryl / octidodecyl) 0.1
(Product name: L-Du PS-203 [manufactured by Ajinomoto Co., Inc.])
Highly polymerized dimethylpolysiloxane emulsion 1.0
(Product name: XS65-B7116
[Momentive Performance Materials Japan GK]
Alanine 0.1
Glutamic acid 0.05
Sodium glutamate 0.05
Laminaria blue squid extract 0.1
(Product name: LAMINAINE-BG [manufactured by Biotech Marine)]
Methylparaben 0.1
Phenoxyethanol 0.2
Perfume appropriate amount
Ion exchange water

上記ヘアコンディショナーは、濯ぎ時において指通りがよく滑らかな使用感を有し、乾燥後においては毛先のまとまり感、べとつきのないしっとりとした潤い感と、さらさらとした滑りの良い指通り感の付与に優れていた。さらに毛先まで柔らかな指通り感を付与するものであった。   The above-mentioned hair conditioner has a smooth and comfortable feeling when rinsing, and after drying, it has a feeling of unity of the hair tips, a moist feeling without stickiness, and a smooth and smooth feeling of fingering. Excellent grant. Furthermore, it gave a soft finger feeling to the hair tips.

実施例17(へアトリートメント)
配合成分 配合量
ベヘニルアルコール 1.0
ステアリルアルコール 5.5
セタノール 0.5
両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性 0.2
オルガノポリシロキサン(a1)
分岐型ポリグリセロール変性シリコーン 0.1
(商品名:ソフケアGS−G[花王社製])
シリル化ペプチド/シラン化合物共重合体 0.1
(商品名:PROTESIL ULH[成和化成社製])
シリル化ペプチド/シラン化合物共重合体 0.1
(商品名:PROTESIL GLH[成和化成社製])
ローズヒップ油 0.2
ツバキ油 0.1
マカデミアナッツ油 0.2
ホホバ油 0.2
イソノナン酸イソノニル 0.1
パルミチン酸イソプロピル 0.1
ポリオキシプロピレン(5)フィトステロール 0.5
セバシン酸ジエチル 1.0
ジプロピレングリコール 1.0
1,3−BG 1.0
ベヘナミドプロピルジメチルアミン 0.5
ベヘントリモニウムクロリド 1.0
ベヘニルPGトリモニウムクロリド 1.0
ハチミツ 0.1
ローヤルゼリーエキス 0.1
黄山薬抽出液(商品名:黄山薬抽出液 [三省製薬社製]) 0.1
高重合ジメチコノールエマルジョン 1.0
(商品名:XS65−C2173
[モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製])
乳酸 0.2
ソルビトール 1.0
メチルパラベン 0.1
フェノキシエタノール 0.3
香料 適 量
イオン交換水 残 余
Example 17 (hair treatment)
Compounding ingredients Compounding amount
Behenyl alcohol 1.0
Stearyl alcohol 5.5
Cetanol 0.5
Both ends long chain alkyl, side chain amino modification 0.2
Organopolysiloxane (a1)
Branched polyglycerol-modified silicone 0.1
(Product name: Sofcare GS-G [manufactured by Kao Corporation])
Silylated peptide / silane compound copolymer 0.1
(Product name: PROTESIL ULH [Seiwa Kasei Co., Ltd.])
Silylated peptide / silane compound copolymer 0.1
(Product name: PROTESIL GLH [manufactured by Seiwa Kasei Co., Ltd.])
Rosehip oil 0.2
Camellia oil 0.1
Macadamia nut oil 0.2
Jojoba oil 0.2
Isononyl isononanoate 0.1
Isopropyl palmitate 0.1
Polyoxypropylene (5) phytosterol 0.5
Diethyl sebacate 1.0
Dipropylene glycol 1.0
1,3-BG 1.0
Behenamidopropyldimethylamine 0.5
Behentrimonium chloride 1.0
Behenyl PG trimonium chloride 1.0
Honey 0.1
Royal Jelly Extract 0.1
Huangshan drug extract (trade name: Huangshan drug extract [manufactured by Sansho Pharmaceutical)] 0.1
High polymerization dimethiconol emulsion 1.0
(Product name: XS65-C2173
[Momentive Performance Materials Japan GK]
Lactic acid 0.2
Sorbitol 1.0
Methylparaben 0.1
Phenoxyethanol 0.3
Perfume appropriate amount
Ion exchange water

上記ヘアトリートメントは、濯ぎ時においてリッチ感に富み、指通りがよく滑らかな使用感を有し、乾燥後においては毛先のまとまり感、べとつきのないしっとりとした潤い感と、さらさらとした滑りの良い指通り感の付与に優れていた。さらに毛先まで柔らかな指通り感を付与するものであった。   The above-mentioned hair treatment has a rich feeling when rinsing, has a smooth and smooth feeling after fingering, and after drying, it has a feeling of unity hair, a moist and moist feeling without stickiness, and a smooth slip. It was excellent in imparting a good fingering feeling. Furthermore, it gave a soft finger feeling to the hair tips.

実施例18(ヘアシャンプー)
配合成分 配合量
POE(3)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム 7.0
ラウリル硫酸アンモニウム 5.0
N−ヤシ油脂肪酸アシル 1.0
−DL−アラニントリエタノールアミン
ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン 4.0
グリセリン 0.5
ジプロピレングリコール 0.5
ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド 1.0
両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性 0.1
オルガノポリシロキサン(a1)
分岐型ポリグリセロール変性シリコーン 0.1
(商品名:ソフケアGS−G[花王社製])
シリル化ペプチド/シラン化合物共重合体 0.1
(商品名:PROTESIL ULH[成和化成社製])
シリル化ペプチド/シラン化合物共重合体 0.1
(商品名:PROTESIL LH[成和化成社製])
ローズヒップ油 0.1
オリーブ油 0.1
イソノナン酸イソノニル 0.1
パルミチン酸イソプロピル 0.1
ジメチコンエマルジョン 2.0
(商品名:BY22−050A[東レ・ダウコーニング社製])
黄山薬抽出液(商品名:黄山薬抽出液 [三省製薬社製]) 0.1
ヒドロキシプロピルトリモニウムハニー 0.1
(商品名:ハニーコート50[Arch Personal Products L.P.社製])
カチオン化セルロース誘導体 0.5
(商品名:カチナールHC−200[東邦化学社製])
ジメチルジアリルアンモニウムクロライド 1.0
・アクリルアミドコポリマー
(商品名:マーコート550[NALCO社製])
ラミナリアオクロロイカエキス 0.1
(商品名:LAMINAINE−BG[Biotech Marine社製])
EDTA−2Na 0.1
安息香酸ナトリウム 0.1
メチルパラベン 0.1
フェノキシエタノール 0.2
クエン酸 適 量
香料 適 量
精製水 残 余
Example 18 (hair shampoo)
Compounding ingredients Compounding amount
POE (3) sodium lauryl ether sulfate 7.0
Ammonium lauryl sulfate 5.0
N-coconut oil fatty acid acyl 1.0
-DL-alanine triethanolamine coconut oil fatty acid amidopropyl betaine 4.0
Glycerin 0.5
Dipropylene glycol 0.5
Palm oil fatty acid monoethanolamide 1.0
Both end long chain alkyl, side chain amino modified 0.1
Organopolysiloxane (a1)
Branched polyglycerol-modified silicone 0.1
(Product name: Sofcare GS-G [manufactured by Kao Corporation])
Silylated peptide / silane compound copolymer 0.1
(Product name: PROTESIL ULH [Seiwa Kasei Co., Ltd.])
Silylated peptide / silane compound copolymer 0.1
(Product name: PROTESIL LH [manufactured by Seiwa Kasei Co., Ltd.])
Rosehip oil 0.1
Olive oil 0.1
Isononyl isononanoate 0.1
Isopropyl palmitate 0.1
Dimethicone emulsion 2.0
(Product name: BY22-050A [manufactured by Toray Dow Corning])
Huangshan drug extract (trade name: Huangshan drug extract [manufactured by Sansho Pharmaceutical)] 0.1
Hydroxypropyltrimonium honey 0.1
(Product name: Honeycoat 50 [Arch Personal Products LP])
Cationized cellulose derivative 0.5
(Product name: Kachinar HC-200 [manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.])
Dimethyl diallylammonium chloride 1.0
Acrylamide copolymer (trade name: Marcote 550 [manufactured by NALCO)]
Laminaria blue squid extract 0.1
(Product name: LAMINAINE-BG [manufactured by Biotech Marine)]
EDTA-2Na 0.1
Sodium benzoate 0.1
Methylparaben 0.1
Phenoxyethanol 0.2
Citric acid appropriate amount Fragrance appropriate amount
Purified water residue

上記ヘアシャンプーは、濯ぎ時において指通りがよく滑らかな使用感を有し、乾燥後においては毛先のまとまり感、べとつきのないしっとりとした潤い感と、さらさらとした滑りの良い指通り感の付与に優れていた。さらに毛先まで柔らかな指通り感を付与するものであった。   The above-mentioned hair shampoo has a smooth use feeling when rinsing, and after drying, it has a feeling of unity of the hair tips, a moist feeling without stickiness, and a smooth and smooth feeling of fingering. Excellent grant. Furthermore, it gave a soft finger feeling to the hair tips.

実施例19(アウトバストリートメントミスト)
配合成分 配合量
エタノール 15.0
グリセリン 2.0
ジプロピレングリコール 2.0
1,3−ブチレングリコール 0.5
両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性 0.2

オルガノポリシロキサン(a2)
分岐型ポリグリセロール変性シリコーン 0.1
(商品名:ソフケアGS−G[花王社製])
シリル化ペプチド/シラン化合物共重合体 0.1
(商品名:PROTESIL ULH[成和化成社製])
ローズヒップ油 0.2
ホホバ油 0.1
イソノナン酸イソノニル 0.1
パルミチン酸イソプロピル 0.1
ポリオキシプロピレン(5)フィトステロール 0.5
セバシン酸ジエチル 0.2
ジメチコン 0.2
ベヘニルアルコール 0.05
フェノキシエタノール 0.2
香料 0.05
イオン交換水 残 余
Example 19 (out bath treatment mist)
Compounding ingredients Compounding amount
Ethanol 15.0
Glycerin 2.0
Dipropylene glycol 2.0
1,3-butylene glycol 0.5
Both ends long chain alkyl, side chain amino modification 0.2

Organopolysiloxane (a2)
Branched polyglycerol-modified silicone 0.1
(Product name: Sofcare GS-G [manufactured by Kao Corporation])
Silylated peptide / silane compound copolymer 0.1
(Product name: PROTESIL ULH [Seiwa Kasei Co., Ltd.])
Rosehip oil 0.2
Jojoba oil 0.1
Isononyl isononanoate 0.1
Isopropyl palmitate 0.1
Polyoxypropylene (5) phytosterol 0.5
Diethyl sebacate 0.2
Dimethicone 0.2
Behenyl alcohol 0.05
Phenoxyethanol 0.2
Fragrance 0.05
Ion exchange water

上記アウトバストリートメントミストは、毛先のまとまり感、毛先にべたつきのないしっとりとした潤い感、さらさらとした滑りの良い指通り感を付与にすることができ、さらに毛先までの柔軟性の持続も良好であった。   The above-mentioned out bath treatment mist can give a feeling of unity of the hair tip, a moist feeling without stickiness on the hair tip, a smooth and smooth finger feeling, and flexibility to the hair tip. Sustainability was also good.

実施例20(アウトバストリートメントミルク)
配合成分 配合量
グリセリン 1.0
プロピレングリコール 5.0
1,3−ブチレングリコール 2.0
両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性 0.2
オルガノポリシロキサン(a1)
分岐型ポリグリセロール変性シリコーン 0.1
(商品名:ソフケアGS−G[花王社製])
シリル化ペプチド/シラン化合物共重合体 0.1
(商品名:PROTESIL ULH[成和化成社製])
オリーブ油 0.2
ローズヒップ油 0.1
イソノナン酸イソノニル 0.1
パルミチン酸イソプロピル 0.1
ポリオキシプロピレン(5)フィトステロール 0.5
セバシン酸ジエチル 1.0
ジメチコン 0.4
ポリシリコーン−13 0.1
ステアリン酸スクロース 2.0
カルボマー 0.4
トリエタノールアミン 0.35
エデト酸ナトリウム 0.01
フェノキシエタノール 0.3
エタノール 8.0
香料 0.1
イオン交換水 残 余
Example 20 (out bath treatment milk)
Compounding ingredients Compounding amount
Glycerin 1.0
Propylene glycol 5.0
1,3-butylene glycol 2.0
Both ends long chain alkyl, side chain amino modification 0.2
Organopolysiloxane (a1)
Branched polyglycerol-modified silicone 0.1
(Product name: Sofcare GS-G [manufactured by Kao Corporation])
Silylated peptide / silane compound copolymer 0.1
(Product name: PROTESIL ULH [Seiwa Kasei Co., Ltd.])
Olive oil 0.2
Rosehip oil 0.1
Isononyl isononanoate 0.1
Isopropyl palmitate 0.1
Polyoxypropylene (5) phytosterol 0.5
Diethyl sebacate 1.0
Dimethicone 0.4
Polysilicone-13 0.1
Sucrose stearate 2.0
Carbomer 0.4
Triethanolamine 0.35
Sodium edetate 0.01
Phenoxyethanol 0.3
Ethanol 8.0
Fragrance 0.1
Ion exchange water

上記アウトバストリートメントミルクは、毛先のまとまり感、毛先にべたつきのないしっとりとした潤い感、さらさらとした滑りの良い指通り感を付与にすることができ、さらに毛先までの柔軟性の持続も良好であった。   The above out bath treatment milk can give a feeling of unity of the hair tip, a moist and moist feeling without stickiness on the hair tip, a smooth and smooth finger-feeling feeling, and flexibility to the hair tip. Sustainability was also good.

実施例21(アウトバストリートメントクリーム)
配合成分 配合量
セトステアリルアルコール 1.5
ポリオキシプロピレン(5)フィトステロール 0.5
セバシン酸ジエチル 1.0
ベヘントリモニウムクロリド 0.1
両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性 0.1
オルガノポリシロキサン(a1)
分岐型ポリグリセロール変性シリコーン 0.1
(商品名:ソフケアGS−G[花王社製])
シリル化ペプチド/シラン化合物共重合体 0.1
(商品名:PROTESIL ULH[成和化成社製])
シリル化ペプチド/シラン化合物共重合体 0.1
(商品名:PROTESIL GLH[成和化成社製])
オリーブ油 0.2
メドウフォーム油 0.1
イソノナン酸イソノニル 0.1
パルミチン酸イソプロピル 0.1
ベヘニルPGトリモニウムクロリド 0.5
プロピレングリコール 1.0
ジプロピレングリコール 1.5
ジメチコン 1.5
フェニルトリメチコン 0.5
ラウリル硫酸ナトリウム 2.0
マカデミアナッツ脂肪酸フィトステリル 1.3
PEG−10水添ヒマシ油 0.7
ヒドロキシプロピルメチルセルロース 0.3
安息香酸ナトリウム 0.2
フェノキシエタノール 0.5
香料 0.3
イオン交換水 残 余
Example 21 (out bath treatment cream)
Compounding ingredients Compounding amount
Cetostearyl alcohol 1.5
Polyoxypropylene (5) phytosterol 0.5
Diethyl sebacate 1.0
Behentrimonium chloride 0.1
Both end long chain alkyl, side chain amino modified 0.1
Organopolysiloxane (a1)
Branched polyglycerol-modified silicone 0.1
(Product name: Sofcare GS-G [manufactured by Kao Corporation])
Silylated peptide / silane compound copolymer 0.1
(Product name: PROTESIL ULH [Seiwa Kasei Co., Ltd.])
Silylated peptide / silane compound copolymer 0.1
(Product name: PROTESIL GLH [manufactured by Seiwa Kasei Co., Ltd.])
Olive oil 0.2
Meadow foam oil 0.1
Isononyl isononanoate 0.1
Isopropyl palmitate 0.1
Behenyl PG trimonium chloride 0.5
Propylene glycol 1.0
Dipropylene glycol 1.5
Dimethicone 1.5
Phenyltrimethicone 0.5
Sodium lauryl sulfate 2.0
Macadamia nut fatty acid phytosteryl 1.3
PEG-10 hydrogenated castor oil 0.7
Hydroxypropyl methylcellulose 0.3
Sodium benzoate 0.2
Phenoxyethanol 0.5
Fragrance 0.3
Ion exchange water

上記アウトバストリートメントクリームは、毛先のまとまり感、毛先にべたつきのないしっとりとした潤い感、さらさらとした滑りの良い指通り感を付与にすることができ、さらに毛先までの柔軟性の持続も良好であった。   The above out bath treatment cream can give a feeling of unity of the hair tip, a moist and moist feeling without stickiness on the hair tip, a smooth and smooth fingering feeling, and flexibility to the tip of the hair. Sustainability was also good.

本発明の実施例の組成物に用いた香料を表4に示す。   Table 4 shows the fragrances used in the compositions of the examples of the present invention.

Figure 2012240915
Figure 2012240915

本発明により、ダメージヘアに対してまとまり感、潤い感、滑りの良い指通り感を付与することができる、従来にない高い使用感と仕上がり感を有する毛髪化粧料が提供できる。   According to the present invention, it is possible to provide a hair cosmetic composition that can impart a sense of unity, moisturization, and good slipperiness to damaged hair, and has a high feeling of use and a finish that are not found in the past.

Claims (4)

下記成分(A)〜(C)を含有する毛髪化粧料。
(A)下記一般式(1)で表される両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン
(B)下記一般式(2)で表される分岐型ポリグリセロール変性シリコーン
(C)植物油
Figure 2012240915
(式中、R1は炭素数12〜30の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、R2は置換又は非置換の炭素数1〜6の1価の炭化水素基を示し、R3は3−アミノプロピル基又はN−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピル基を示し、xは1〜2000の整数を示し、yは1〜100の整数を示す。)
Figure 2012240915
(式中、R4は分岐型ポリグリセロール鎖を示し、nは0〜10000の整数を示す。)
A hair cosmetic containing the following components (A) to (C).
(A) Both-end long-chain alkyl / side-chain amino-modified organopolysiloxane represented by the following general formula (1) (B) Branched polyglycerol-modified silicone represented by the following general formula (2) (C) Vegetable oil
Figure 2012240915
(In the formula, R 1 represents a linear or branched alkyl group having 12 to 30 carbon atoms, R 2 represents a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, and R 3 represents A 3-aminopropyl group or an N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyl group is shown, x is an integer of 1 to 2000, and y is an integer of 1 to 100.)
Figure 2012240915
(In the formula, R 4 represents a branched polyglycerol chain, and n represents an integer of 0 to 10,000.)
さらに(D)下記一般式(7)で表されるヒドロキシエーテル型カチオン性界面活性剤を含有する請求項1に記載の毛髪化粧料。
Figure 2012240915
(式中、R5〜R8の少なくとも1つは、R9(OCH2CH(OH)CH2m−を示し(R9は炭素数16〜24の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基を示し、mは1〜5の整数を示す。)、残りは炭素数1〜3のアルキル基若しくはヒドロキシアルキル基、又はベンジル基を示し、X-は1価のアニオンを示す。)
The hair cosmetic composition according to claim 1, further comprising (D) a hydroxy ether type cationic surfactant represented by the following general formula (7).
Figure 2012240915
(In the formula, at least one of R 5 to R 8 represents R 9 (OCH 2 CH (OH) CH 2 ) m —, where R 9 is a linear or branched alkyl group having 16 to 24 carbon atoms, An alkenyl group or a hydroxyalkyl group, m represents an integer of 1 to 5.), the rest represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a hydroxyalkyl group, or a benzyl group, and X represents a monovalent anion Show.)
(C)植物油が、脂肪酸トリグリセリドを主成分とするものである請求項1又は2に記載の毛髪化粧料。   The hair cosmetic according to claim 1 or 2, wherein (C) the vegetable oil is mainly composed of fatty acid triglycerides. (C)植物油が、ローズヒップ油、オリーブ油、ブドウ種子油、アボカド油、メドウフォーム油及びツバキ油から選択される1種又は2種以上である請求項1〜3いずれかに記載の毛髪化粧料。   (C) The hair cosmetic according to any one of claims 1 to 3, wherein the vegetable oil is one or more selected from rosehip oil, olive oil, grape seed oil, avocado oil, meadow foam oil and camellia oil. .
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