JP2012215783A - 電子写真用キャリア芯材の再生方法、電子写真用キャリア芯材、電子写真用キャリア、及び電子写真用現像剤 - Google Patents

Abstract

【課題】市場から回収された高いトナー濃度を有する電子写真用現像剤からトナーを除去することなく、トナーとキャリア芯材に対して強固に被覆された樹脂を、キャリア芯材から迅速且つ効率的に分離除去し、且つ除去後もキャリア芯材の諸特性に影響を及ぼさず、再び樹脂を被覆してもキャリアとして十分な性能を得ることができる、電子写真用キャリア芯材の再生方法などの提供。
【解決手段】電子写真用キャリア芯材と該電子写真用キャリア芯材の表面に被覆層を有する電子写真用キャリア、及びトナーを含有するトナー濃度０．１質量％以上の電子写真用現像剤を、酸化剤濃度が０．２０質量％以上１０．０質量％以下の超臨界水及び亜臨界水のいずれかで処理する処理工程を含む電子写真用キャリア芯材の再生方法である。
【選択図】図４

Description

本発明は、電子写真用キャリア芯材の再生方法、電子写真用キャリア芯材、電子写真用キャリア、及び電子写真用現像剤に関する。

キャリア粒子とトナー粒子との混合物からなるいわゆる二成分系乾式現像剤は、電子写真方式においてよく用いられている。このキャリア粒子は、少なくとも磁性体粒子と樹脂から形成されている。この中には、比較的大きな磁性体の粒子表面に被覆樹脂を主成分とする層を形成した構成や、樹脂中に比較的小さな磁性体粉を均一に分散した状態の構成などが含まれる。

従来の現像剤は、長期間の反復使用によるキャリア表面の割れ、欠け、剥がれ、及びキャリア表面上にトナー膜が形成される、いわゆるスペント化などによる、キャリア特性の劣化が問題となっていた。この問題を解決するため、キャリアの被覆樹脂の種類や架橋方法に対し、様々な改良が提案されてきた（例えば、特許文献１〜８参照）。

近年、産業廃棄物による環境破壊が問題になっており、この使用後の現像剤の再利用が課題の１つとなっている。しかし、これまでは、使用時のキャリア特性の改良されていても、使用後の現像剤は、再利用できず、廃棄されてきた。
そこで、この現像剤の再利用に関して、磁性体粒子であるキャリア芯材の表面に強固に被覆された樹脂を除去して、キャリア芯材を得て、再度被覆樹脂を設けてキャリアとして再生する方法が提案されている。

例えば、回収した現像剤を華氏１，０００℃程度で燃焼し、キャリア芯材から被覆樹脂を除去する方法が提案されている（特許文献９参照）。この提案の技術では、アクリル系樹脂などの熱可塑性樹脂を被覆したキャリアでは、被覆樹脂を除去することが可能である。
しかし、キャリアの被覆樹脂に熱硬化性樹脂を用いた場合、被覆樹脂の分解が十分に行えないという問題がある。また、所要の磁気特性を付与された金属酸化物であるフェライト系芯材を用い、これを上記従来技術によって再生した場合、当初の芯材特性が元に戻らないという問題がある。

また、２８０℃以下の亜臨界水を用いたキャリア被覆樹脂の除去方法により、磁性体である芯材の磁気特性に影響を及ぼさない、被覆樹脂の除去方法が提案されている（特許文献１０参照）。
また、２８０℃以下の亜臨界水に過酸化水素を含有させてキャリアを処理することによる、短時間で効率的な処理方法が提案されている（特許文献１１参照）。この提案の技術では、酸化剤濃度を一定にして、キャリアの重量に対する溶媒重量を増加させたときに被覆樹脂除去効果が向上することが明らかにされている。
しかし、これらの提案の技術では、市場から回収された現像剤をそのまま処理しようとする場合及び現像剤中のトナーが十分に除去されていない場合には、キャリア芯材から被覆樹脂を十分に除去できないという問題がある。そのため、これらの提案の技術では、使用済みのキャリアを処理する場合には、キャリアに付着したトナーを、エアブロー、篩分けなどの分離操作で取り除くことが行われている。

つまり、従来の亜臨界水を用いたキャリア芯材の再生方法においては、市場から回収した現像剤をそのまま処理することが出来ない。これは、高いトナー濃度の現像剤に対し、キャリア芯材の諸特性に影響を及ぼさず、且つ、効率的にキャリア芯材から被覆樹脂を分離する方法が、未だ明らかになっていないためである。また、従来技術では、回収現像剤からトナーを分離する前工程が必要となり、処理工程や処理時間が増えることによる生産効率の低下や、コストがかかるという問題がある。

したがって、市場から回収された高いトナー濃度を有する電子写真用現像剤からトナーを除去することなく、トナーと電子写真用キャリア芯材に対して強固に被覆された樹脂を、電子写真用キャリア芯材から迅速且つ効率的に分離除去し、且つ除去後も電子写真用キャリア芯材の諸特性に影響を及ぼさず、再び樹脂を被覆しても電子写真用キャリアとして十分な性能を得ることができる、電子写真用キャリア芯材の再生方法、該電子写真用キャリア芯材の再生方法により得られた電子写真用キャリア芯材、該電子写真用キャリア芯材を用いた電子写真用キャリア、及び該電子写真用キャリアを用いた電子写真用現像剤の提供が求められているのが現状である。

本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、市場から回収された高いトナー濃度を有する電子写真用現像剤からトナーを除去することなく、トナーと電子写真用キャリア芯材に対して強固に被覆された樹脂を、電子写真用キャリア芯材から迅速且つ効率的に分離除去し、且つ除去後も電子写真用キャリア芯材の諸特性に影響を及ぼさず、再び樹脂を被覆しても電子写真用キャリアとして十分な性能を得ることができる、電子写真用キャリア芯材の再生方法、該電子写真用キャリア芯材の再生方法により得られた電子写真用キャリア芯材、該電子写真用キャリア芯材を用いた電子写真用キャリア、及び該電子写真用キャリアを用いた電子写真用現像剤を提供することを目的とする。

本発明者らは、前記課題を解決するため鋭意検討を行った結果、使用後の電子写真用現像剤に対して、酸化剤濃度が０．２０質量％以上１０．０質量％以下の超臨界水及び亜臨界水のいずれかで処理することにより、電子写真用キャリアとトナーを予め分離する必要なく、電子写真用キャリア芯材を被覆層及びトナーから分離でき、且つ磁化特性、電気特性などの特性の変化がない電子写真用キャリア芯材を再生可能であることを見出し、本発明を完成した。

本発明は、本発明者らによる前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞ 電子写真用キャリア芯材と該電子写真用キャリア芯材の表面に被覆層を有する電子写真用キャリア及びトナーを含有するトナー濃度０．１質量％以上の電子写真用現像剤を、酸化剤濃度が０．２０質量％以上１０．０質量％以下の超臨界水及び亜臨界水のいずれかで処理する処理工程を含むことを特徴とする電子写真用キャリア芯材の再生方法である。
＜２＞ 処理工程における超臨界水及び亜臨界水のいずれかの質量が、電子写真用現像剤の質量に対して２倍以上である前記＜１＞に記載の電子写真用キャリア芯材の再生方法である。
＜３＞ 処理工程の温度が３５０℃以上、且つ圧力が２０ＭＰａ以上である前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の電子写真用キャリア芯材の再生方法である。
＜４＞ 処理工程が、電子写真用現像剤が収容された処理容器内に、酸化剤を含有した超臨界水及び亜臨界水のいずれかを流通させることによって、電子写真用キャリア芯材から被覆層及びトナーを分離し、分離した該被覆層及び該トナーを前記処理容器外へ連続的に排出する処理を行う前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の電子写真用キャリア芯材の再生方法である。
＜５＞ 処理工程の後に、更に、電子写真用キャリア芯材を超音波で処理する超音波処理工程を含む前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の電子写真用キャリア芯材の再生方法である。
＜６＞ 電子写真用現像剤のトナー濃度が、０．１質量％以上１５質量％以下である前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載の電子写真用キャリア芯材の再生方法である。
＜７＞ 前記＜１＞から＜６＞の電子写真用キャリア芯材の再生方法により得られたことを特徴とする電子写真用キャリア芯材である。
＜８＞ 前記＜７＞に記載の電子写真用キャリア芯材と該電子写真用キャリア芯材の表面に被覆層を有することを特徴とする電子写真用キャリアである。
＜９＞ 前記＜８＞に記載の電子写真用キャリアと、トナーとを含有することを特徴とする電子写真用現像剤である。

本発明によると、従来における前記諸問題を解決することができ、市場から回収された高いトナー濃度を有する電子写真用現像剤からトナーを除去することなく、トナーと電子写真用キャリア芯材に対して強固に被覆された樹脂を、電子写真用キャリア芯材から迅速且つ効率的に分離除去し、且つ除去後も電子写真用キャリア芯材の諸特性に影響を及ぼさず、再び樹脂を被覆しても電子写真用キャリアとして十分な性能を得ることができる、電子写真用キャリア芯材の再生方法、該電子写真用キャリア芯材の再生方法により得られた電子写真用キャリア芯材、該電子写真用キャリア芯材を用いた電子写真用キャリア、及び該電子写真用キャリアを用いた電子写真用現像剤を提供することができる。

図１Ａは、バッチ式の処理装置における耐圧容器の概略図である。 図１Ｂは、図１Ａの耐圧容器の内筒を示す概略図である。 図１Ｃは、サンドバスの概略図である。 図２は、連続式の処理に用いる流通式装置の概略図である。 図３は、実施例１における処理前の現像剤のＳＥＭ像である。 図４は、実施例１における処理後のキャリア芯材のＳＥＭ像である。

（電子写真用キャリア芯材の再生方法、及び電子写真用キャリア芯材）
本発明の電子写真用キャリア芯材の再生方法は、処理工程を少なくとも含み、好ましくは超音波処理工程を含み、更に必要に応じて、その他の工程を含む。
本発明の電子写真用キャリア芯材は、本発明の電子写真用キャリア芯材の再生方法により得られる。

＜処理工程＞
前記処理工程は、電子写真用キャリア芯材と該電子写真用キャリア芯材の表面に被覆層を有する電子写真用キャリア及びトナーを含有するトナー濃度０．１質量％以上の電子写真用現像剤を、酸化剤濃度が０．２０質量％以上１０．０質量％以下の超臨界水及び亜臨界水のいずれかで処理する工程である。

−電子写真用現像剤−
前記電子写真用現像剤は、電子写真用キャリアと、トナーとを少なくとも含有し、更に必要に応じて、その他の成分を含有する。
前記電子写真用現像剤における前記トナー濃度は、０．１質量％以上である。

−−電子写真用キャリア−−
前記電子写真用キャリアは、電子写真用キャリア芯材と、被覆層とを有し、更に必要に応じて、その他の成分を有する。

−−−電子写真用キャリア芯材−−−
前記電子写真用キャリア芯材の材質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、鉄、コバルト、ニッケル等の強磁性体金属、マグネタイト、へマタイト、フェライト等の金属酸化物、前記強磁性体微粒子と樹脂との複合体などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記電子写真用キャリア芯材の体積平均粒径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１０μｍ〜１，０００μｍが好ましい。
ここで、前記体積平均粒径は、例えば、マイクロトラック粒度分析計ＳＲＡ（日機装社製）を使用し測定することができる。

前記電子写真用キャリア芯材の再生方法は、前記電子写真用キャリア芯材の材質によらず、あらゆる材質の前記電子写真用キャリア芯材に対して適用することができる。

−−−被覆層−−−
前記被覆層は、前記電子写真用キャリア芯材の表面に形成されている。
前記被覆層の材質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、塩素化ポリエチレン、クロロスルホン化ポリエチレン等のポリオレフィン系樹脂；ポリスチレン、アクリル（例えばポリメチルメタクリレート）、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルカルバゾール、ポリビニルエーテル、ポリビニルケトン等のポリビニル及びポリビニリデン系樹脂；塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体；オルガノシロキサン結合からなるシリコーン樹脂又はその変成品（例えば、アルキッド樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂等による変成品）；ポリテトラフルオロエチレン、ポリ弗化ビニル、ポリ弗化ビニリデン、ポリクロロトリフルオロエチレン等の弗素樹脂；ポリアミド；ポリエステル；ポリウレタン；ポリカーボネート；尿素−ホルムアルデヒド樹脂等のアミノ樹脂；エポキシ樹脂などが挙げられる。
これらの中でも、トナースペントを防止し前記電子写真キャリア芯材の再生を容易にする点で、シリコーン樹脂又はその変成品が好ましい。前記シリコーン樹脂又は変成品は、熱処理、架橋剤などにより架橋されていてもよい。

前記被覆層は、その体積固有抵抗を制御するために、微粒子を含有していてもよい。
前記微粒子は、被覆層の厚みに対して、適切な含有量、粒子径を選択することにより、被覆層の強度を著しく向上させることができる。また、前記微粒子として導電性材料を選択することにより、前記被覆層の体積固有抵抗値を調整することができる。
前記微粒子としては、特に制限はなく、従来公知の材料の中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アルミナ、酸化チタン、酸化亜鉛、シリカ、チタン酸カリウム、ホウ酸アルミニウム、炭酸カルシウム、酸化スズ、酸化インジウムなどが挙げられる。
これらの中でも、トナーを負極性に帯電させる点、被覆層の体積固有抵抗値を所望の範囲で制御しやすい点から、酸化チタンの微粒子、アルミナの微粒子が特に好ましい。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

前記被覆層を前記電子写真用キャリア芯材の表面に形成する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記被覆層を構成する材料を含有する塗布液を噴霧法又は浸漬法等の手段で、前記電子写真用キャリア芯材の表面に塗布する方法などが挙げられる。

前記被覆層の平均厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選定することができるが、１．０μｍ以下が好ましく、０．０２μｍ〜０．８μｍがより好ましい。
ここで、前記被覆層の平均厚みは、例えば、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて、キャリア断面を観察して測定することができる。

前記電子写真用キャリア芯材の再生方法は、前記被覆層の材質、厚みによらず、あらゆる材質、厚みの前記被覆層を有する前記電子写真用キャリアに対して適用することができる。

−−トナー−−
前記トナーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、結着樹脂と、着色剤と、離型剤とを少なくとも含有し、更に必要に応じて、その他の成分を含有するトナーが挙げられる。
前記結着樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記着色剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記離型剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。

前記トナーとしては、いかなる製造方法で製造されたトナーであってもよく、例えば、粉砕法、水系媒体中で油相を乳化、懸濁又は凝集させトナー母体粒子を形成させる、懸濁重合法、乳化重合法、ポリマー懸濁法等で製造されたトナーなどが挙げられる。

前記電子写真用現像剤におけるトナー濃度は、０．１質量％以上であり、０．１質量％以上１５質量％以下が好ましい。前記トナー濃度が、１５質量％を超えると、処理方式、酸化剤によって、処理量が大幅に低下することがある。

なお、電子写真用現像剤中のトナーをエアブローなどにより除去した場合、除去後の電子写真用現像剤中のトナー濃度は、０．１質量％未満まで低下することを、本発明らは確認している。また、市場から回収された電子写真用現像剤のトナー濃度は、約７質量％〜１５質量％である。
本発明では、少なくとも０．１質量％以上１５質量％以下のトナー濃度の電子写真用現像剤を処理することが可能である。なお、本発明では、電子写真用現像剤のトナー濃度に応じて、超臨界水又は亜臨界水中の酸化剤量を適宜調整することにより、電子写真用キャリア芯材の特性（例えば、飽和磁化、電気抵抗率など）を維持しながら被覆層及びトナーを電子写真用キャリア芯材から分離できるため、処理可能なトナー濃度は上記範囲に限定されるものではない。

前記電子写真用キャリア芯材の再生方法は、前記トナーの材質、製造方法によらず、あらゆる材質、製造方法の前記トナーを有する前記電子写真用現像剤に対して適用することができる。

−酸化剤−
前記酸化剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、酸素、塩素、過酸化水素などが挙げられる。これらの中でも、高温高圧環境下から、常温常圧に戻したときに、環境や人体に無害である水と酸素に分解される点から、過酸化水素が好ましい。また、比較的容易に手に入れることができ、環境や人体に悪影響のない点から、酸素が好ましい。

前記処理工程における前記酸化剤の濃度は、０．２０質量％以上１０．０質量％以下である。この際の溶媒は、水である。
前記濃度が、前記範囲内であると、電子写真用キャリア芯材を、適切な酸化雰囲気中で処理することができ、電子写真用キャリア芯材の特性（例えば、飽和磁化、電気抵抗率など）に影響を与えることなく、処理を行うことができる。電子写真用キャリア芯材が金属酸化物である場合には、適切な処理条件である点において、前記濃度範囲は、特に好ましい濃度範囲である。
前記濃度が、０．２０質量％未満であると、前記処理工程が還元雰囲気で行われてしまい、前記処理工程後の電子写真用キャリア芯材の特性（例えば、飽和磁化、電気抵抗率など）が、処理前に対して変化する。前記濃度が、１０．０質量％を超えると、前記処理工程において、前記被覆層及び前記トナーと前記電子写真用キャリアとの分離以外に、強い酸化作用により電子写真用キャリア芯材の特性（例えば、飽和磁化、電気抵抗率など）の変化が起こる。

−超臨界水及び亜臨界水−
前記超臨界水及び亜臨界水における水としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、不純物の少ない、電気伝導率が低い水が好ましく、純水が好ましく、超純水がより好ましい。低い電気伝導率を有し、イオン等の不純物が少ない程、処理工程における電子写真用キャリア芯材の特性（例えば、飽和磁化、電気抵抗率など）の変化への影響が少なくなる。
ここで、一般的な水の電気伝導率を以下の表１に示す。

前記超臨界水及び前記亜臨界水のうち、前記超臨界水が、被覆層の除去率が非常に高く、且つ飽和磁化、電気抵抗率などの電子写真用キャリア芯材特性にほとんど変化を与えずに前記処理工程が行える点で好ましい。

前記処理工程における前記超臨界水及び亜臨界水のいずれかの質量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記電子写真用現像剤の質量に対して、２倍以上が好ましく、３倍〜１０倍がより好ましい。前記質量が、２倍未満であると、前記被覆層及び前記トナーを前記電子写真用キャリアから剥離する、前記被覆層及び前記トナーを分解する、並びに前記被覆層及び前記トナーを溶解する超臨界水及び亜臨界水を前記電子写真用現像剤と十分に接触させることができず、前記電子写真用キャリア芯材から前記被覆層及び前記トナーを除去することが不十分になることがある。前記質量が、１０倍を超えると、前記電子写真用キャリア芯材から前記被覆層及び前記トナーを除去することは十分に可能になるが、超臨界水及び亜臨界水の使用量の増加に伴い、処理廃液量が増加し、大量の廃液処理が必要となることがある。
ここで、前記電子写真用現像剤の質量に対する前記超臨界水及び亜臨界水のいずれかの質量とは、設定した温度条件及び圧力条件において、前記電子写真用現像剤と接触する前記超臨界水及び亜臨界水の質量である。言い換えれば、処理工程において密閉式装置を用いた場合、即ちバッチ式の処理の場合は、処理容器に投入した前記電子写真用現像剤の質量に対する水の質量である。処理工程において、流通式装置を用いた場合、即ち連続式の処理の場合は、所定の温度条件及び圧力条件で処理容器内を流通する前記電子写真用現像剤の総質量に対する水の総質量である。

前記処理工程における温度及び圧力としては、水を超臨界水及び亜臨界水の状態、即ち超臨界状態及び亜臨界状態にできる温度及び圧力であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、温度が３５０℃以上、且つ圧力が２０ＭＰａ以上であることが好ましく、温度が３８０℃以上５００℃以下、且つ圧力が２５ＭＰａ以上６０ＭＰａ以下であることがより好ましい。前記温度及び圧力を、温度が３５０℃以上、且つ圧力が２０ＭＰａ以上とすることは、それ未満の条件よりも短時間処理が可能な点で有利である。また、温度が４５０℃以上で処理すると、前記電子写真用キャリア芯材からの前記被覆層及び前記トナーの分離除去と同時に、廃液中の有機炭素を分解させることが可能となり、廃液処理工程にかかるコストを削減することができる。

−処理−
前記処理の方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、バッチ式の処理あってもよいし、連続式の処理であってもよい。
これらの処理方法のうち、前記連続式の処理が、電子写真用キャリア芯材と被覆層及びトナーとの分離、及び電子写真用キャリア芯材の洗浄の同時処理が可能となり、別途洗浄工程が不要となる点で好ましい。
前記連続式の処理方法としては、電子写真用現像剤が収容された処理容器内に、酸化剤を含有した超臨界水及び亜臨界水のいずれかを流通させることによって、電子写真用キャリア芯材から被覆層及びトナーを分離し、分離した前記被覆層及び前記トナーを前記処理容器外へ連続的に排出する処理が好ましい。前記処理容器としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、耐圧容器などが挙げられる。

前記処理における処理時間としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、５分間〜３０分間が好ましい。

前記バッチ式による前記処理について、図１Ａ〜図１Ｃを参照してその一例を説明する。まず、水を超臨界状態又は亜臨界状態にする、即ち高温高圧状態にするのに適用可能な密閉式装置（耐圧容器）１を用意する（図１Ａ）。続いて、図１Ｂに示す密閉式装置１内の内筒２に処理を行う電子写真用現像剤３と所定の濃度の過酸化水素水４を入れる。電子写真用現像剤３及び過酸化水素水４の量は、所定温度において所定圧力になるように調整する。内圧が変動しないように、密閉式装置１の上部及び下部のネジをしっかりと締め、加熱装置により所定の温度を保持したサンドバス５（図１Ｃ）の流動砂６にその密閉式装置１を所定の時間投入する。そのようにして、密閉式装置１内の過酸化水素水を超臨界状態又は亜臨界状態にして、電子写真用現像剤３を処理する。この際に、流動砂６の温度は、エアーによる攪拌などにより均一に保持される。所定時間経過した後は、密閉式装置１を冷却槽に投入し、内筒２内を常温、大気圧に戻す。そうすることにより、電子写真用現像剤が酸化剤である過酸化水素を含む超臨界水又は亜臨界水で処理されて、電子写真用キャリア芯材から被覆層及びトナーを分離し、電子写真用キャリア芯材を再生することができる。

次に、前記連続式による前記処理について、図２を参照してその一例を説明する。図２は、連続式による処理に用いる流通式装置１０の一例を示す概略図である。まず、円筒状の耐圧容器１１内へ処理する電子写真用現像剤を入れる。耐圧容器１１の上部及び下部は、電子写真用現像剤中の電子写真用キャリア芯材が耐圧容器１１から出ないように金属製メッシュを設置する。この耐圧容器１１の上部及び下部に配管を接続し、流通式装置１０の電気炉１２内に組み込む。次に、高精度且つ極微量送液が可能なポンプ１３から所定の流速で水を供給し、流通式装置１０内を水で満たす。流通式装置１０内が完全に水で満たされたら、背圧弁１４を調整し、所定の圧力まで上げる。流通式装置１０内が所定の圧力になったら、水に加えて酸化剤を所定の流量で流通式装置１０内に供給し、電気炉１２によって耐圧容器１１内を所望の温度まで昇温させる。所定時間経過したら、流通式装置１０内を室温、大気圧に戻す。そして、耐圧容器１１から処理した電子写真用キャリア芯材を取り出す。必要により、１００℃に保持された恒温乾燥炉を用いて１時間乾燥して、再生された電子写真用キャリア芯材を得る。この流通式装置１０を用いることで、電子写真用キャリア芯材と被覆層及びトナーとの分離、及び電子写真用キャリア芯材の洗浄の同時処理が可能となり、別途洗浄工程が不要となる。
なお、処理中の温度及び圧力は、熱電対１５及び圧力計１６により確認する。また、電子写真用キャリア芯材から分離された被覆層及びトナーは、流通する水とともに耐圧容器１１外へ排出される。この水は、冷却槽１７で冷却された後、フィルター１８を通してろ過され、廃液槽１９に流される。

＜超音波処理工程＞
前記超音波処理工程としては、前記処理工程の後に、電子写真用キャリア芯材を超音波で処理する工程であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記電子写真用キャリア芯材を分散した水に超音波振動子を浸し、超音波振動させる工程などが挙げられる。
前記超音波付与工程を行うことにより、前記処理工程の後の前記電子写真用キャリア芯材に弱い力で付着している前記被覆層、及び前記トナーを完全に除去することができる。

＜その他の工程＞
前記その他の工程としては、例えば、粒径調整工程などが挙げられる。
−粒径調整工程−
前記粒径調整工程としては、前記処理工程により、前記被覆層及び前記トナーと分離された前記電子写真用キャリア芯材の粒径を調整する工程であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、分級機を用いる方法、篩を用いる方法などが挙げられる。
前記粒径調整工程を行うことにより、前記被覆層が付着している前記電子写真用キャリア芯材及び不如意の原因により所望粒径を超えた大粒径の前記電子写真用キャリア芯材を除去することができる。また、摩耗、衝突などの何らかの原因で所望粒径未満となった小粒径の前記電子写真用キャリア芯材も除去することができる。

前記電子写真キャリアの再生方法における、前記電子写真用現像剤中の前記電子写真用キャリア芯材から前記被覆層及び前記トナーを分離及び除去する割合は、１００％である必要はない。即ち、電子写真用キャリアの劣化が表面近傍だけであれば、表面近傍の樹脂を除去するだけでもよい。また、超臨界水又は亜臨界水による前記被覆層の分解及び溶解は、電子写真用キャリアの表面側から進行する。よって、この分解及び溶解の度合いは処理時間などにより制御できる。
そうであっても、前記被覆層の分離の割合（除去率）は、処理前の７０％以上が好ましく、８０％以上がより好ましく、９０％以上が特に好ましい。これは、特に処理後の電子写真用キャリア芯材をバージンの電子写真用キャリア芯材と混合して、それに被覆層を形成し電子写真用キャリアを製造する場合、再生品とバージンの電子写真用キャリア芯材の差が、被覆後の電子写真用現像剤の性能に影響するためである。特に、再生した電子写真用キャリア芯材を用いて電子写真用キャリアを製造する際の製造工程の安定化のためには、被覆層の除去率は、高いほうが望ましい。即ち、より高い除去率での処理後の電子写真用キャリア芯材は、バージンの電子写真用キャリア芯材と全く同じような製造条件が適用できるため、処理後の電子写真用キャリア芯材を用いるにあたって、特別な条件及び工程を必要としない。

（電子写真用キャリア）
本発明の電子写真用キャリアは、電子写真用キャリア芯材と被覆層とを少なくとも有し、更に必要に応じて、その他の成分を有する。

＜電子写真用キャリア芯材＞
前記電子写真用キャリア芯材は、本発明の前記電子写真用キャリア芯材を少なくとも含み、更に必要に応じて、その他の電子写真用キャリア芯材を含む。
前記その他の電子写真用キャリア芯材としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、バージンの（再生品ではない）電子写真用キャリア芯材などが挙げられる。

＜被覆層＞
前記被覆層は、前記電子写真用キャリア芯材の表面に形成されている。
前記被覆層の材質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、本発明の前記電子写真用キャリア芯材の再生方法において被覆層の材質として例示した材質などが挙げられる。

前記被覆層の平均厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選定することができるが、１．０μｍ以下が好ましく、０．０２μｍ〜０．８μｍがより好ましい。
ここで、前記被覆層の平均厚みは、例えば、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて、キャリア断面を観察して測定することができる。

＜電子写真用キャリアの製造方法＞
前記電子写真用キャリアの製造方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、本発明の前記電子写真用キャリア芯材を少なくとも含む前記電子写真用キャリア芯材の表面に、前記被覆層を形成する被覆層形成工程を含む製造方法などが挙げられる。
前記被覆層形成工程としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記被覆層を構成する材料を含有する塗布液を噴霧法又は浸漬法等の手段で、前記電子写真用キャリア芯材の表面に塗布する方法などが挙げられる。

（電子写真用現像剤）
本発明の電子写真用現像剤は、電子写真用キャリアと、トナーとを少なくとも含有し、更に必要に応じて、その他の成分を含有する。

＜電子写真用キャリア＞
前記電子写真用キャリアは、本発明の前記電子写真用キャリアを少なくとも含み、更に必要に応じて、その他の電子写真用キャリアを含む。
前記その他の電子写真用キャリアとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、再生品の電子写真用キャリア芯材を用いてない電子写真用キャリアなどが挙げられる。

＜トナー＞
前記トナーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、結着樹脂と、着色剤と、離型剤とを少なくとも含有し、更に必要に応じて、その他の成分を含有するトナーが挙げられる。
前記結着樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記着色剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記離型剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。

前記トナーとしては、いかなる製造方法で製造されたトナーであってもよく、例えば、粉砕法、水系媒体中で油相を乳化、懸濁又は凝集させトナー母体粒子を形成させる、懸濁重合法、乳化重合法、ポリマー懸濁法等で製造されたトナーなどが挙げられる。

＜電子写真用現像剤の製造方法＞
前記電子写真用現像剤の製造方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記電子写真用キャリアと前記トナーを混合する混合工程を含む製造方法がなど挙げられる。

以下、本発明の実施例について説明するが、本発明は下記実施例に何ら限定されるものではない。
なお、実施例では、使用後の電子写真用現像剤から電子写真用キャリアとトナーとを分離した後に、該電子写真用キャリアとトナーとを混合して評価用の現像剤を調製しているが、これは、現像剤におけるトナーの正確な濃度を把握して実験を行うためである。使用後の電子写真用現像剤を評価用の現像剤として用いて下記実施例と同様の処理を行っても、もちろん、本発明の実施例と同様の結果が得られる。

（調製例１）
＜キャリアＢの調製＞
−被覆層形成液の組成−
シリコーン樹脂（東レダウコーニング社製：ＳＲ２４００） ４５質量部
トルエン １２５質量部
アルミナ （住友化学工業株式会社製：酸化アルミニウム） ５質量部
流動床型塗布装置を用いて、上記被覆層形成液を電子写真用キャリア芯材としての体積平均粒径５０μｍの球状フェライト１，０００質量部の表面に塗布し、被覆層を形成して、電子写真用キャリアＡを得た。被覆層の平均厚みは、０．４μｍであった。電子写真用キャリアＡを９７質量部と市販トナー（株式会社リコー製、ＲＩＣＯＨ ｉｍａｇｉｏトナー タイプ７）を３質量部混合して現像剤Ａを得た。

複写機 ｉｍａｇｉｏ ＭＰＣ５０００（株式会社リコー製）で現像剤Ａを用いて、１００万回の複写操作を行い、使用後の現像剤Ｂを得た。この現像剤Ｂを複写機から取り出し、ブローオフによりトナーを除去し、キャリアＢを得た。このときキャリアＢ表面へのトナースペント量はほとんどなかった。

（実施例１）
＜現像剤Ｃの調製＞
キャリアＢを９９．９質量部と市販トナー（株式会社リコー製、ＲＩＣＯＨ ｉｍａｇｉｏトナー タイプ７）を０．１質量部混合し、トナー濃度が０．１質量％の現像剤Ｃを得た。

＜キャリア芯材の再生＞
ＳＵＳ３１６製で密閉式の耐圧容器Ａに、現像剤Ｃを１質量部、及び純水と過酸化水素を用いて調製した０．２０質量％過酸化水素水を１０質量部投入し、容器を密閉した。次いで、３８０℃に加熱された流動砂浴にこの耐圧容器を投入した。これにより、反応容器内中の温度は３８０℃、圧力は２５ＭＰａ（超臨界状態）に達した。１０分間後に取り出し、水中に投入し急冷却した。次に、耐圧容器から取り出した電子写真用キャリア芯材を、超音波を付与された水中で１５分間処理し、水中に沈殿した前記電子写真用キャリア芯材から前記電子写真用キャリア芯材の表面に残留した被覆層やトナーを水中に浮遊させ、除去した。除去後、該キャリア芯材を、１００℃に設定した恒温乾燥機で１時間乾燥し、評価サンプルＡを得た。

＜評価＞
得られた評価サンプルについて以下の評価を行った。結果を表２に示す。
−キャリア芯材と被覆層の分離性の評価−
−−ＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）による表面観察−−
評価サンプルＡの表面観察には、走査型顕微鏡Ｓ−２４００（日立製作所社製）を使用した。観察の条件は、加速電圧１５ｋＶ、倍率２，０００倍とした。
観察の結果、評価サンプルＡの表面からほぼシリコーン樹脂被膜及びトナーが除去され、キャリア芯材表面に残留物は認められなかった。図３に処理前の現像剤ＣのＳＥＭ像、図４に処理後のキャリア芯材のＳＥＭ像を示す。
以下の評価基準で評価した。
◎ ：被覆層形成前のキャリア芯材表面に近い状態
○ ：やや被覆層がキャリア芯材表面に残留している
△ ：被覆層が半分程度キャリア芯材表面に残留している状態
△×：キャリア芯材表面が僅かに見える状態
× ：被覆層が殆ど除去できずキャリア芯材表面が見えていない状態

−−被覆層の除去確認−−
Ｘ線マイクロアナライザーＥＭＡＸ２７００（堀場製作所社製）により評価サンプルＡの表面の元素分析を行った。このときの評価サンプルのＳｉ（Ｓｉ元素）の検出量と、キャリアのＳｉ（Ｓｉ元素）の検出量とを比較し、次のような式でシリコーン樹脂の除去率を計算した。
以下の評価基準で剥離状態を評価した。
◎ ：被覆層の除去率が９０％以上
○ ：被覆層の除去率が８０％以上９０％未満
△ ：被覆層の除去率が６５％以上８０％未満
× ：被覆層の除去率が６５％未満

−磁気特性評価−
評価サンプルＡの磁気特性変化を確認する為、磁気特性計測を実施した。測定器には、小型全自動振動試料型磁力計（ＶＳＭ−Ｃ７−１０Ａ、東英工業株式会社製）を用い、３ｋＯｅ印加時の飽和磁化値の計測を行った。
評価サンプルＡの飽和磁化値は、使用前のキャリア芯材からほとんど変動せず、変化率は０．６％であった。
磁気特性評価は、使用前のキャリア芯材の飽和磁化値（３ｋＯｅ印加時）に対し、以下の評価基準で変化率を評価した。
◎ ：変化率が１％未満
○ ：変化率が１以上３％未満
△ ：変化率が３以上５％未満
△×：変化率が５以上１０％未満
× ：変化率が１０％以上

−電気特性評価−
評価サンプルＡの電気特性変化を確認する為、電気抵抗計測を行った。測定は、平行電極式の抵抗測定器（Ｒ８３４０Ａ、ＡＤＶＡＮＴＥＳＴ社製）により行い、１ｋＶ印加時の電気抵抗値を計測した。
評価サンプルＡの電気抵抗値は、使用前のキャリア芯材の値からほとんど変動せず、その変化率は０．７％であった。
電気特性評価は、使用前のキャリア芯材の電気抵抗値（１ｋＶ印加時）に対し、以下の評価基準で変化率を評価した。
◎ ：変化率が１％未満
○ ：変化率が１％以上３％未満
△ ：変化率が３％以上５％未満
△×：変化率が５％以上１０％未満
× ：変化率が１０％以上

−総合評価−
上記評価結果を踏まえ下記基準により総合評価を行った。
◎ ：直ぐにリサイクル可能
○ ：リサイクルには多少の処理が必要
△ ：リサイクルが困難
× ：全くリサイクルできない

（実施例２）
＜現像剤Ｄの調製＞
キャリアＢを９９質量部と市販トナー（株式会社リコー製、ＲＩＣＯＨ ｉｍａｇｉｏトナー タイプ７）を１質量部混合し、トナー濃度が１質量％の現像剤Ｄを得た。

＜キャリア芯材の再生＞
耐圧容器Ａに、現像剤Ｄを１質量部、及び純水と過酸化水素を用いて調製した０．８質量％過酸化水素水を１０質量部投入し、容器を密閉した。その後、実施例１と同様の操作を行い、評価サンプルＢを得た。
得られた評価サンプルＢについて、実施例１と同様の評価を行った。結果を表２に示す。

（実施例３）
＜現像剤Ｅの調製＞
キャリアＢを９５質量部と市販トナー（株式会社リコー製、ＲＩＣＯＨ ｉｍａｇｉｏトナー タイプ７）を５質量部混合し、トナー濃度が５質量％の現像剤Ｅを得た。

＜キャリア芯材の再生＞
耐圧容器Ａに、現像剤Ｅを１質量部、及び純水と過酸化水素を用いて調製した４．０質量％過酸化水素水を１０質量部投入し、容器を密閉した。その後、実施例１と同様の操作を行い、評価サンプルＣを得た。
得られた評価サンプルＣについて、実施例１と同様の評価を行った。結果を表２に示す。

（実施例４）
＜現像剤Ｆの調製＞
キャリアＢを９０質量部と市販トナー（株式会社リコー製、ＲＩＣＯＨ ｉｍａｇｉｏトナー タイプ７）を１０質量部混合し、トナー濃度が１０質量％の現像剤Ｆを得た。

＜キャリア芯材の再生＞
耐圧容器Ａに、現像剤Ｆを１質量部、及び純水と過酸化水素を用いて調製した７．０質量％過酸化水素水を１０質量部投入し、容器を密閉した。その後、実施例１と同様の操作を行い、評価サンプルＤを得た。
得られた評価サンプルＤについて、実施例１と同様の評価を行った。結果を表２に示す。

（実施例５）
＜現像剤Ｇの調製＞
キャリアＢを８５質量部と市販トナー（株式会社リコー製、ＲＩＣＯＨ ｉｍａｇｉｏトナー タイプ７）を１５質量部混合し、トナー濃度が１５質量％の現像剤Ｇを得た。

＜キャリア芯材の再生＞
耐圧容器Ａに、現像剤Ｇを１質量部、及び純水と過酸化水素を用いて調製した１０．０質量％過酸化水素水を１０質量部投入し、容器を密閉した。その後、実施例１と同様の操作を行い、評価サンプルＥを得た。
得られた評価サンプルＥについて、実施例１と同様の評価を行った。結果を表２に示す。

（実施例６）
＜キャリア芯材の再生＞
ＳＵＳ３１６製の耐圧容器Ｂ（内容積２５ｍＬ）に現像剤Ｅを投入し、図２に示す流通式装置へ組み込んだ。次いで、シリンジポンプ（ＩＳＣＯ社製）により、純水を用いて過酸化水素濃度が５.０質量％に調製された過酸化水素水を任意の流量で供給した。流通式装置内が過酸化水素水で満たされたら、背圧弁を調節し、流通式装置内を２０ＭＰaまで昇圧し、更に、電気炉により耐圧容器内を３５０℃まで昇温した（亜臨界状態）。過酸化水素水は耐圧容器の直前に設置された電気炉によって水と酸素に分解されるので、実際に耐圧容器内で酸化剤として働いているのは酸素である。その後、現像剤Ｅを２質量部に対して、５.０質量％の過酸化水素水を３質量部流通させた後、耐圧容器内を室温、大気圧に戻した。キャリア芯材から分離された被覆層及びトナーは、亜臨界水と共に、前記耐圧容器外へ排出され、処理後の該耐圧容器内から該キャリア芯材のみを取り出した。該キャリア芯材を、１００℃に設定した恒温乾燥機で１時間乾燥し、評価サンプルＦを得た。
得られた評価サンプルＦについて、実施例１と同様の評価を行った。結果を表２に示す。

（実施例７）
＜キャリア芯材の再生＞
実施例６と同様の操作を行い、耐圧容器内の温度と圧力を３５０℃、２０ＭＰａにした。その後、現像剤Ｅを１質量部に対して、５.０質量％の過酸化水素水を２質量部流通させたところで、耐圧容器内を室温、大気圧に戻した。１００℃に設定した恒温乾燥機で１時間乾燥し、評価サンプルＧを得た。
得られた評価サンプルＧについて、実施例１と同様の評価を行った。結果を表２に示す。

（実施例８）
＜キャリア芯材の再生＞
実施例６と同様の操作を行い、耐圧容器内の温度と圧力を３５０℃、２０ＭＰａにした。その後、現像剤Ｅを１質量部に対して、５.０質量％の過酸化水素水を３質量部流通させたところで、耐圧容器内を室温、大気圧に戻した。１００℃に設定した恒温乾燥機で１時間乾燥し、評価サンプルＨを得た。
得られた評価サンプルＨについて、実施例１と同様の評価を行った。結果を表２に示す。

（実施例９）
＜キャリア芯材の再生＞
実施例６と同様の操作を行い、耐圧容器内の温度と圧力を３５０℃、２０ＭＰａにした。その後、現像剤Ｅを１質量部に対して、５.０質量％の過酸化水素水を４質量部流通させたところで、耐圧容器内を室温、大気圧に戻した。１００℃に設定した恒温乾燥機で１時間乾燥し、評価サンプルＩを得た。
得られた評価サンプルＩについて、実施例１と同様の評価を行った。結果を表２に示す。

（実施例１０）
＜キャリア芯材の再生＞
実施例６と同様の操作を行い、耐圧容器内の温度と圧力を３５０℃、２０ＭＰａにした。その後、現像剤Ｅを１質量部に対して、５.０質量％の過酸化水素水を１０質量部流通させたところで、耐圧容器内を室温、大気圧に戻した。１００℃に設定した恒温乾燥機で１時間乾燥し、評価サンプルＪを得た。
得られた評価サンプルＪについて、実施例１と同様の評価を行った。結果を表２に示す。

（実施例１１）
＜現像剤Ｈの調製＞
調製例１で作製した現像剤Ａを用い、複写機 ｉｍａｇｉｏ ＭＰＣ５０００（株式会社リコー製）により、５００万回の複写操作を行い、使用後の現像剤Ｈ（トナー濃度８．１質量％）を得た。

＜キャリア芯材の再生＞
実施例６と同じ装置を用い、実施例６と同様の操作を行い、耐圧容器内の温度と圧力を３５０℃、２０ＭＰａにした。その後、現像剤Ｈを１質量部に対して、５.０質量％の過酸化水素水を１０質量部流通させたところで、耐圧容器内を室温、大気圧に戻した。１００℃に設定した恒温乾燥機で１時間乾燥し、評価サンプルＫを得た。
得られた評価サンプルＫについて、実施例１と同様の評価を行った。結果を表２に示す。

（実施例１２）
＜キャリア芯材の再生＞
実施例６と同じ装置を用い、実施例６と同様の操作を行い、耐圧容器内の温度と圧力を２８０℃、３ＭＰａにした。その後、現像剤Ｈを１質量部に対して、５.０質量％の過酸化水素水を１０質量部流通させたところで、耐圧容器内を室温、大気圧に戻した。１００℃に設定した恒温乾燥機で１時間乾燥し、評価サンプルＬを得た。
得られた評価サンプルＬについて、実施例１と同様の評価を行った。結果を表２に示す。

（比較例１）
＜キャリア芯材の再生＞
耐圧容器Ａに、実施例１で調製した現像剤Ｃを１質量部、及び純水と過酸化水素を用いて調製した０．１５質量％過酸化水素水を１０質量部投入し、容器を密閉した。その後、実施例１と同様の操作を行い、評価サンプルＭを得た。
得られた評価サンプルＭについて、実施例１と同様の評価を行った。結果を表２に示す。

（比較例２）
＜キャリア芯材の再生＞
耐圧容器Ａに、実施例１で調製した現像剤Ｃを１質量部、及び純水と過酸化水素を用いて調製した１１．０質量％過酸化水素水を１０質量部投入し、容器を密閉した。その後、実施例１と同様の操作を行い、評価サンプルＮを得た。
得られた評価サンプルＮについて、実施例１と同様の評価を行った。結果を表２に示す。

（比較例３）
＜キャリア芯材の再生＞
耐圧容器Ａに、実施例２で調製した現像剤Ｄを１質量部、及び純水と過酸化水素を用いて調製した０．１５質量％過酸化水素水を１０質量部投入し、容器を密閉した。その後、実施例１と同様の操作を行い、評価サンプルＯを得た。
得られた評価サンプルＯについて、実施例１と同様の評価を行った。結果を表２に示す。

（比較例４）
＜キャリア芯材の再生＞
耐圧容器Ａに、実施例２で調製した現像剤Ｄを１質量部、及び純水と過酸化水素を用いて調製した１１．０質量％過酸化水素水を１０質量部投入し、容器を密閉した。その後、実施例１と同様の操作を行い、評価サンプルＰを得た。
得られた評価サンプルＰについて、実施例１と同様の評価を行った。結果を表２に示す。

（比較例５）
＜キャリア芯材の再生＞
耐圧容器Ａに、実施例３で調製した現像剤Ｅを１質量部、及び純水と過酸化水素を用いて調製した０．１５質量％過酸化水素水を１０質量部投入し、容器を密閉した。その後、実施例１と同様の操作を行い、評価サンプルＱを得た。
得られた評価サンプルＱについて、実施例１と同様の評価を行った。結果を表２に示す。

（比較例６）
＜キャリア芯材の再生＞
耐圧容器Ａに、実施例３で調製した現像剤Ｅを１質量部、及び純水と過酸化水素を用いて調製した１１．０質量％過酸化水素水を１０質量部投入し、容器を密閉した。その後、実施例１と同様の操作を行い、評価サンプルＲを得た。
得られた評価サンプルＲについて、実施例１と同様の評価を行った。結果を表２に示す。

（比較例７）
＜キャリア芯材の再生＞
耐圧容器Ａに、実施例４で調製した現像剤Ｆを１質量部、及び純水と過酸化水素を用いて調製した０．１５質量％過酸化水素水を１０質量部投入し、容器を密閉した。その後、実施例１と同様の操作を行い、評価サンプルＳを得た。
得られた評価サンプルＳについて、実施例１と同様の評価を行った。結果を表２に示す。

（比較例８）
＜キャリア芯材の再生＞
耐圧容器Ａに、実施例４で調製した現像剤Ｆを１質量部、及び純水と過酸化水素を用いて調製した１１．０質量％過酸化水素水を１０質量部投入し、容器を密閉した。その後、実施例１と同様の操作を行い、評価サンプルＴを得た。
得られた評価サンプルＴについて、実施例１と同様の評価を行った。結果を表２に示す。

（比較例９）
＜キャリア芯材の再生＞
耐圧容器Ａに、実施例５で調製した現像剤Ｇを１質量部、及び純水と過酸化水素を用いて調製した０．１５質量％過酸化水素水を１０質量部投入し、容器を密閉した。その後、実施例１と同様の操作を行い、評価サンプルＵを得た。
得られた評価サンプルＵについて、実施例１と同様の評価を行った。結果を表２に示す。

（比較例１０）
＜キャリア芯材の再生＞
耐圧容器Ａに、実施例５で調製した現像剤Ｇを１質量部、及び純水と過酸化水素を用いて調製した１１．０質量％過酸化水素水を１０質量部投入し、容器を密閉した。その後、実施例１と同様の操作を行い、評価サンプルＶを得た。
得られた評価サンプルＶについて、実施例１と同様の評価を行った。結果を表２に示す。

本発明の電子写真用キャリア芯材の再生方法は、市場から回収された高いトナー濃度を有する電子写真用現像剤からトナーを除去することなく、トナーと電子写真用キャリア芯材に対して強固に被覆された樹脂を、電子写真用キャリア芯材から迅速且つ効率的に分離除去し、且つ除去後も電子写真用キャリア芯材の諸特性に影響を及ぼさず、再び樹脂を被覆しても電子写真用キャリアとして十分な性能をもたらすことができることから、使用後の電子写真用キャリア芯材の再利用のための処理方法として好適に適用することができる。

１ 密閉式装置
２ 内筒
３ 電子写真用現像剤
４ 過酸化水素水
５ サンドバス
６ 流動砂
１０ 流通式装置
１１ 耐圧容器
１２ 電気炉
１３ ポンプ
１４ 背圧弁
１５ 熱電対
１６ 圧力計
１７ 冷却槽
１８ フィルター
１９ 廃液槽

特開平０５−１２７４３２号公報 特開平０５−２１６２８２号公報 特開平０５−２１６２８３号公報 特開平０５−１９７２１１号公報 特開平０７−１１４２２１号公報 特開平０８−８７１３７号公報 特開平０６−１９４８８１号公報 特開昭６２−６１９４８号公報 特開昭４７−１２２８６号公報 特許第４２４４１９７号公報 特開２００７−２０６６１４号公報

Claims (9)

1. 電子写真用キャリア芯材と該電子写真用キャリア芯材の表面に被覆層を有する電子写真用キャリア及びトナーを含有するトナー濃度０．１質量％以上の電子写真用現像剤を、酸化剤濃度が０．２０質量％以上１０．０質量％以下の超臨界水及び亜臨界水のいずれかで処理する処理工程を含むことを特徴とする電子写真用キャリア芯材の再生方法。
2. 処理工程における超臨界水及び亜臨界水のいずれかの質量が、電子写真用現像剤の質量に対して２倍以上である請求項１に記載の電子写真用キャリア芯材の再生方法。
3. 処理工程の温度が３５０℃以上、且つ圧力が２０ＭＰａ以上である請求項１から２のいずれかに記載の電子写真用キャリア芯材の再生方法。
4. 処理工程が、電子写真用現像剤が収容された処理容器内に、酸化剤を含有した超臨界水及び亜臨界水のいずれかを流通させることによって、電子写真用キャリア芯材から被覆層及びトナーを分離し、分離した該被覆層及び該トナーを前記処理容器外へ連続的に排出する処理を行う請求項１から３のいずれかに記載の電子写真用キャリア芯材の再生方法。
5. 処理工程の後に、更に、電子写真用キャリア芯材を超音波で処理する超音波処理工程を含む請求項１から４のいずれかに記載の電子写真用キャリア芯材の再生方法。
6. 電子写真用現像剤のトナー濃度が、０．１質量％以上１５質量％以下である請求項１から５のいずれかに記載の電子写真用キャリア芯材の再生方法。
7. 請求項１から６の電子写真用キャリア芯材の再生方法により得られたことを特徴とする電子写真用キャリア芯材。
8. 請求項７に記載の電子写真用キャリア芯材と該電子写真用キャリア芯材の表面に被覆層を有することを特徴とする電子写真用キャリア。
9. 請求項８に記載の電子写真用キャリアと、トナーとを含有することを特徴とする電子写真用現像剤。